CZ296405B6 - Bimetalické kyanidové katalyzátory pro výrobu polyetherpolyolu, zpusob jejich výroby a jejich pouzití - Google Patents
Bimetalické kyanidové katalyzátory pro výrobu polyetherpolyolu, zpusob jejich výroby a jejich pouzití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ296405B6 CZ296405B6 CZ20012882A CZ20012882A CZ296405B6 CZ 296405 B6 CZ296405 B6 CZ 296405B6 CZ 20012882 A CZ20012882 A CZ 20012882A CZ 20012882 A CZ20012882 A CZ 20012882A CZ 296405 B6 CZ296405 B6 CZ 296405B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- salts
- dmc
- catalyst
- catalyst according
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 29
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- 239000003833 bile salt Substances 0.000 claims abstract description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- -1 cyanide compound Chemical class 0.000 claims description 16
- HSINOMROUCMIEA-FGVHQWLLSA-N (2s,4r)-4-[(3r,5s,6r,7r,8s,9s,10s,13r,14s,17r)-6-ethyl-3,7-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2-methylpentanoic acid Chemical compound C([C@@]12C)C[C@@H](O)C[C@H]1[C@@H](CC)[C@@H](O)[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)C[C@H](C)C(O)=O)CC[C@H]21 HSINOMROUCMIEA-FGVHQWLLSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- KXGVEGMKQFWNSR-UHFFFAOYSA-N deoxycholic acid Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(O)=O)C)C1(C)C(O)C2 KXGVEGMKQFWNSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N cholic acid Chemical class C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N 0.000 claims description 7
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- BHQCQFFYRZLCQQ-UHFFFAOYSA-N (3alpha,5alpha,7alpha,12alpha)-3,7,12-trihydroxy-cholan-24-oic acid Natural products OC1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(O)=O)C)C1(C)C(O)C2 BHQCQFFYRZLCQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004380 Cholic acid Substances 0.000 claims description 4
- 229960002471 cholic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 235000019416 cholic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960003964 deoxycholic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DGABKXLVXPYZII-SIBKNCMHSA-N hyodeoxycholic acid Chemical compound C([C@H]1[C@@H](O)C2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)CC1 DGABKXLVXPYZII-SIBKNCMHSA-N 0.000 claims description 4
- AWDRATDZQPNJFN-VAYUFCLWSA-N taurodeoxycholic acid Chemical class C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(=O)NCCS(O)(=O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 AWDRATDZQPNJFN-VAYUFCLWSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- SMEROWZSTRWXGI-UHFFFAOYSA-N Lithocholsaeure Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(O)=O)C)C1(C)CC2 SMEROWZSTRWXGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WBWWGRHZICKQGZ-UHFFFAOYSA-N Taurocholic acid Chemical class OC1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(=O)NCCS(O)(=O)=O)C)C1(C)C(O)C2 WBWWGRHZICKQGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RUDATBOHQWOJDD-BSWAIDMHSA-N chenodeoxycholic acid Chemical class C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)CC1 RUDATBOHQWOJDD-BSWAIDMHSA-N 0.000 claims description 3
- 229960001091 chenodeoxycholic acid Drugs 0.000 claims description 3
- KXGVEGMKQFWNSR-LLQZFEROSA-N deoxycholic acid Chemical class C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 KXGVEGMKQFWNSR-LLQZFEROSA-N 0.000 claims description 3
- SMEROWZSTRWXGI-HVATVPOCSA-N lithocholic acid Chemical compound C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)CC1 SMEROWZSTRWXGI-HVATVPOCSA-N 0.000 claims description 3
- WBWWGRHZICKQGZ-GIHLXUJPSA-N taurocholic acid Chemical class C([C@@H]1C[C@H]2O)[C@@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@@H]([C@@H](CCC(=O)NCCS(O)(=O)=O)C)[C@@]2(C)[C@H](O)C1 WBWWGRHZICKQGZ-GIHLXUJPSA-N 0.000 claims description 3
- DKPMWHFRUGMUKF-UHFFFAOYSA-N (3alpha,5alpha,6alpha,7alpha)-3,6,7-Trihydroxycholan-24-oic acid Natural products OC1C(O)C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(O)=O)C)C1(C)CC2 DKPMWHFRUGMUKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 108010007979 Glycocholic Acid Chemical class 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RFDAIACWWDREDC-UHFFFAOYSA-N Na salt-Glycocholic acid Chemical class OC1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(CCC(=O)NCC(O)=O)C)C1(C)C(O)C2 RFDAIACWWDREDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RFDAIACWWDREDC-FRVQLJSFSA-N glycocholic acid Chemical class C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(=O)NCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 RFDAIACWWDREDC-FRVQLJSFSA-N 0.000 claims description 2
- 229940099347 glycocholic acid Drugs 0.000 claims description 2
- WVULKSPCQVQLCU-BUXLTGKBSA-N glycodeoxycholic acid Chemical class C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(=O)NCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 WVULKSPCQVQLCU-BUXLTGKBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- BHTRKEVKTKCXOH-BJLOMENOSA-N taurochenodeoxycholic acid Chemical compound C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(=O)NCCS(O)(=O)=O)C)[C@@]2(C)CC1 BHTRKEVKTKCXOH-BJLOMENOSA-N 0.000 claims description 2
- JOYGXTIHTHBSOA-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-3-thiophen-2-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C=CC1=CC=CS1 JOYGXTIHTHBSOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940093761 bile salts Drugs 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 9
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N cobalt;hexacyanide Chemical compound [Co].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- NRHMKIHPTBHXPF-TUJRSCDTSA-M sodium cholate Chemical compound [Na+].C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC([O-])=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 NRHMKIHPTBHXPF-TUJRSCDTSA-M 0.000 description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 229940099352 cholate Drugs 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- SZAVHWMCBDFDCM-KTTJZPQESA-N cobalt-60(3+);hexacyanide Chemical compound [60Co+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] SZAVHWMCBDFDCM-KTTJZPQESA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- DGABKXLVXPYZII-CDONHWFASA-N hyodeoxycholic acid Chemical compound C1([C@@H](O)C2)C[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)CC1 DGABKXLVXPYZII-CDONHWFASA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBSJMECOWBMUCF-XPCRKILGSA-N 5β-bisnorcholic acid Chemical compound C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 BBSJMECOWBMUCF-XPCRKILGSA-N 0.000 description 1
- 241000208199 Buxus sempervirens Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N dme dimethoxyethane Chemical compound COCCOC.COCCOC UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- OBTSLRFPKIKXSZ-UHFFFAOYSA-N lithium potassium Chemical compound [Li].[K] OBTSLRFPKIKXSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ALYMILAYQDOMFU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dithiocyanate Chemical compound [Ni+2].[S-]C#N.[S-]C#N ALYMILAYQDOMFU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- AAYACJGHNRIFCT-YRJJIGPTSA-M sodium glycochenodeoxycholate Chemical compound [Na+].C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(=O)NCC([O-])=O)C)[C@@]2(C)CC1 AAYACJGHNRIFCT-YRJJIGPTSA-M 0.000 description 1
- JAJWGJBVLPIOOH-IZYKLYLVSA-M sodium taurocholate Chemical compound [Na+].C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(=O)NCCS([O-])(=O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 JAJWGJBVLPIOOH-IZYKLYLVSA-M 0.000 description 1
- DUYSCILLIVEITB-ADQIWYCWSA-M sodium;(4r)-4-[(3r,5r,6s,8s,9s,10r,13r,14s,17r)-3,6-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate Chemical compound [Na+].C([C@H]1[C@@H](O)C2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC([O-])=O)C)[C@@]2(C)CC1 DUYSCILLIVEITB-ADQIWYCWSA-M 0.000 description 1
- IYPNVUSIMGAJFC-HLEJRKHJSA-M sodium;2-[[(4r)-4-[(3r,5s,7r,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3,7-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoyl]amino]ethanesulfonate Chemical compound [Na+].C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(=O)NCCS([O-])(=O)=O)C)[C@@]2(C)CC1 IYPNVUSIMGAJFC-HLEJRKHJSA-M 0.000 description 1
- OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L zinc;dibenzoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHQQEVQODBBMLW-UHFFFAOYSA-N zinc;hexane Chemical compound [Zn+2].CCCCC[CH2-].CCCCC[CH2-] JHQQEVQODBBMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
- C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
- B01J27/26—Cyanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
Resení se týká bimetalických kyanidových (DMC)-katalyzátoru pro výrobu polyetherpolyolu polyadicí alkylenoxidu na startovací slouceniny, mající aktivní vodíkové atomy, obsahující a) jednu nebo více bimetalických kyanidových sloucenin, b) jednu nebo více zlucových kyselin nebo jejich solí, esteru nebo amidu a c) jeden nebo více od b) odlisných organických komplexních ligandu. Dále se týká zpusobu výroby techto katalyzátoru a jejich pouzití pri výrobe polyetherpolyolu.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká bimetalických kyanidových katalyzátorů (DMC-katalyzátorů) pro výrobu polyetherpolyolů polyadicí alkylenoxidů na startovací sloučeniny, mající aktivní vodíkové atomy.
Dosavadní stav techniky
Bimetalické kyanidové katalyzátory pro polyadici alkylenoxidů na startovací sloučeniny, mající aktivní vodíkové atomy, jsou známé (viz například US-A 3 404 109, US-A 3 829 505, US-A 3 941 849 a US-A 5 158 922). Použití těchto DMC-katalyzátorů pro výrobu polyetherpolyolů způsobuje obzvláště redukci podílu monofunkčních polyetherů s koncovými dvojnými vazbami, takzvaných monoolů, ve srovnání s konvenční výrobou polyetherpolyolů pomocí alkalických katalyzátorů, jako jsou hydroxidy alkalických kovů. Takto získané polyetherpolyoly se mohou zpracovávat na vysoce hodnotné polyurethany (například elastomery, pěny, povlaky). DMCkatalyzátory se obvykle získávají tak, že se vodný roztok kovové soli nechá reagovat s vodným roztokem soli kyanidu kovu za přítomnosti organického komplexního ligandu, například etheru. Při typické preparaci katalyzátoru se například smísí vodné roztoky chloridu zinečnatého (v přebytku) a hexakyanokobaltátu draselného a potom se k vytvořené suspenzi dá dimethoxyethan (glyme). Po filtraci a promytí katalyzátoru vodným roztokem glyme se získá aktivní katalyzátor obecného vzorce
Zn3[Co(CN)6]2 · x ZnCl2. y H2O . z glyme (viz například EP-A 700 949).
Z JP-A 4 145 123, US-S 5 470 813, EP-A 700 949, EP 743 093, EP-A 761 708 a WO 97/40086 jsou známé DMC-katalyzátory, které použitím terc.butylalkoholu jako organického komplexního ligandu (samotného nebo v kombinaci spolyetherem (EP-A 700 949, EP-A 761 708, WO 97/40086)) podíl monofunkčních polyetherů s koncovými dvojnými vazbami při výroby polyetherpolyolů dále redukují. Kromě toho se použitím těchto DMC-katalyzátorů redukuje indukční doba při polyadiční reakci alkylenoxidů s odpovídajícími startovacími sloučeninami a zvýší se aktivita katalyzátoru.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu tedy je dát k dispozici zlepšené DMC-katalyzátory pro polyadici alkylenoxidů na odpovídající startovací sloučeniny, které by měly se zřetelem na dosud známé typy katalyzátorů zvýšenou katalyzátorovou aktivitu. Toto vede zkrácením doby alkoxylace ke zlepšení hospodárnosti procesu výroby polyetherpolyolů. V ideálním případě se mohou zvýšenou aktivitou katalyzátoru potom použít tak nepatrné koncentrace katalyzátoru (25 ppm nebo méně), že již není zapotřebí nákladné oddělování katalyzátoru z produktu a produkt se může použít přímo pro výrobu polyurethanu.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že DMC-katalyzátory, které obsahují žlučovou kyselinu nebo její sůl, ester nebo amid jako komplexní ligandy, mají při výrobě polyetherpolyolů silně zvýšenou aktivitu.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je bimetalický kyanidový (DMC)-katalyzátor, obsahující
a) jednu nebo více, výhodně jednu bimetalickou kyanidovou sloučeninu,
-1 CZ 296405 B6
b) jednu nebo více, výhodně jednu, žlučovou kyselinu nebo je sůl, ester nebo amid a
c) jeden nebo více, výhodně jeden, od b) odlišný organický komplexní ligand.
V katalyzátoru podle předloženého vynálezu mohou být popřípadě obsaženy d) voda, výhodně 1 až 10 % hmotnostních a/nebo e) jedna nebo více ve vodě rozpustných kovových solí, výhodně 5 až 25 % hmotnostních, vzorce I M(X)n, z výroby bimetalických kyanidových sloučenin a). Ve vzorci I je M zvoleno z kovů Zn (Π), Fe (Π), Ni (Π), Μη (II), Co (II), Sn (II), Pb (II), Fe (III), Mo (IV), Mo (VI), AI (ΙΠ), V (V), V (VI), Sr (Π), W (WI) W (VI), Cu (Π) a Cr (III). Obzvláště výhodný je Zn (II), Fe (II), Co (II) a Ni (Π). Anionty X jsou stejné nebo různé, výhodně stejné a io výhodně jsou zvolené ze skupiny zahrnující halogenidy, hydroxidy, sírany, uhličitany, kyanáty, thiokyanáty, ziokyanáty, karboxyláty, šťavelany nebo dusičnany. Hodnota n je 1, 2 nebo 3.
Bimetalické kyanidové sloučeniny a), obsažené v katalyzátorech podle předloženého vynálezu, jsou reakční produkty ve vodě rozpustných kovových solí a kovových kyanidových solí.
Ve vodě rozpustné kovové soli, vhodné pro výrobu bimetalických kyanidových sloučenin a), mají výhodně obecný vzorec I M(X)n, přičemž M je zvolené z kovů ze skupiny zahrnující Zn (II), Fe (Π), Ni (Π), Μη (II), Co (Π), Sn (Π), Pb (Π), Fe (ΙΠ), Mo (IV), Mo (VI), AI (ΠΙ), V (V), V (VI), Sr (II), W (VI), W (VI), Cu (II) a Cr (III). Obzvláště výhodný je Zn (Π), Fe (II), Co (II) a Ni 20 (II). Anionty x jsou stejné nebo různé, výhodně stejné a výhodně jsou zvolené ze skupiny zahrnující halogenidy, hydroxidy, sírany, uhličitany, kyanáty, thiokyanáty, izokyanáty, karboxyláty, šťavelany nebo dusičnany. Hodnota n je 1, 2 nebo 3.
Jako příklady vhodných ve vodě rozpustných kovových solí je možno uvést chlorid zinečnatý, bromid zinečnatý, octan zinečnatý, acetylacetonát zinečnatý, benzoát zinečnatý, dusičnan zinečnatý, síran zinečnatý, bromid železnatý, chlorid železnatý, chlorid kobaltnatý, thiokyanát kobaltnatý, chlorid nikelnatý a dusičnan nikelnatý. Mohou se také použít směsi takovýchto různých ve vodě rozpustných kovových solí.
Ve vodě rozpustné kovové kyanidové soli, vhodné pro výrobu bimetalických kyanidových sloučenin a), mají výhodně obecný vzorec II (Y)3M'(CN)b(A)c, přičemž M' je zvolené ze skupiny kovů, zahrnující Fe (Π), Fe (ΙΠ), Co (Π), Co (ΙΠ), Cr (Π), Cr (ΙΠ), Μη (Π), Μη (ΠΓ), Ir (ΙΠ), Ni (II), Rh (III), Ru (ΙΠ), V (IV) a V (V). Obzvláště výhodné je M' zvolené ze skupiny kovů, zahrnující Co (Π), Co (ΙΠ), Fe (Π), Fe (ΙΠ), Cr (ΙΠ), Ir (ΙΠ) a Ni (II). Ve vodě rozpustná kovová kya35 nidová sůl může obsahovat jeden nebo více těchto kovů. Kationty Y jsou stejné nebo různé, výhodně stejné a jsou zvolené ze skupiny zahrnující ionty alkalických kovů a ionty kovů alkalických zemin. Anionty A jsou stejné nebo různé, výhodně stejné a jsou zvolené ze skupiny zahrnující halogenidy, hydroxidy, sírany, uhličitany, kyanáty, thiokyanáty, izokyanáty, izothiokyanáty, karboxyláty, šťavelany nebo dusičnany. Jak a, tak také bac, jsou celá čísla, přičemž hod40 noty pro a, b a c jsou volené tak, aby byla dána elektronová neutralita kovové kyanidové soli a je výhodně 1, 2, 3 nebo 4, b je výhodně 4, 5 nebo 6 a c má výhodně hodnotu 0. Jako příklady vhodných ve vodě rozpustných kovových kyanidových solí je možno uvést kaliumhexakyanokobaltát(IH), kaliumhexakyanoferát(II), kaliumhexakyanoferát(III), kalciumhexakyanokobaltát(HI) a lithiumhexakyanokobaltát(HI).
Výhodné bimetalické kyanidové sloučeniny a), které jsou obsažené v katalyzátorech podle předloženého vynálezu, jsou sloučeniny obecného vzorce III
Mx[M'x,(CN)y]z, ve kterém má M význam jako ve vzorci I, M' má význam jako ve vzorci H a x, x', z a y jsou celá čísla a jsou zvolená tak, aby byla dána elektronová neutralita bimetalické kyanidové sloučeniny.
Výhodně značí:
-2CZ 296405 B6 x = 3, x'= 1, y = 6 a z = 2,
Μ = Zn (Π), Fe (Π), Co (H) nebo Ni (Π) a
M' = Co (ΙΠ), Fe (ΙΠ), Cr (ΠΙ) nebo Ir (ΠΙ).
Jako příklady vhodných bimetalických kyanidových sloučenin a) je možno uvést zinekhexakyanokobaltát (ΙΠ), zinekhexakyanoiridát (ΙΠ), zinekhexakyanoferát (ΠΓ) a kobalt(II)hexakyanokobaltát(III). Další příklady vhodných bimetalických kyanidových sloučenin jsou známé například z US-A 5 158 922. Obzvláště výhodně se používá zinekhexakyanokobaltát (III).
Organické komplexní ligandy c), obsažené v DCM-katalyzátorech podle předloženého vynálezu, jsou v principu známé a obšírně popsané ve stavu techniky (například v US-A 5 158 922, US-A 3 404 109, US-A 3 829 505, US-A 3 941 849, EP-A 700 949, EP-A 761 708, JP-A 4 145 123, US-A 5 470 813, EP-A 743 093 a WO 97/40086). Výhodné organické komplexní ligandy jsou ve vodě rozpustné organické sloučeniny s heteroatomy, jako je kyslík, dusík, fosfor nebo síra, které mohou s bimetaíickou kyanidovou sloučeninou a) tvořit komplexy. Jako vhodné organické komplexní ligandy je možno uvést například alkoholy, aldehydy, ketony, ethery, estery, amidy, močoviny, nitrily, sulfidy a jejich směsi. Výhodné organické komplexní ligandy jsou ve vodě rozpustné alifatické alkoholy, jako je ethylalkohol, izopropylalkohol, n-butylalkohol, izobutylalkohol, sek.butylalkohol a terc.butylalkohol. Obzvláště výhodný je terc.butylalkohol.
Organický komplexní ligand se přidává buď během přípravy katalyzátoru nebo bezprostředně po vysrážení bimetalické kyanidové sloučeniny a). Obvykle se organický komplexní ligand přidává v přebytku.
DMC-katalyzátory podle předloženého vynálezu obsahují bimetaíickou kyanidovou sloučeninu
a) v množství 25 až 90 % hmotnostních, výhodně 30 až 85 % hmotnostních, vztaženo na množství hotového katalyzátoru, a organické komplexní ligandy c) v množství 0,5 až 30 % hmotnostních, výhodně 1 až 25 % hmotnostních, vztaženo na množství hotového katalyzátoru. DMCkatalyzátory podle předloženého vynálezu obsahují obvykle 1 až 80 % hmotnostních, výhodně 1 až 40 % hmotnostních, vztaženo na množství hotového katalyzátoru, kyseliny žlučové nebo její soli, esteru nebo amidu.
λ/hodné žlučové kyseliny pro výrobu katalyzátorů podle předloženého vynálezu jsou C24-steroidní karboxylové kyseliny, produkty odbourávání cholesterolu. Odvozují se všeobecně od 5(3-cholan-24-kyselmy zavedením α-stojících hydroxyskupin na C-3, C-7 a C-12.
Výhodně žlučové kyseliny mají obecný vzorec
přičemž
Rb R2, R3 a R4 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo hydroxyskupinu a
R5 značí skupinu OH, NH-CH2-COOH, NH-CH2-CH2-SO3H, NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CHOH-CH2-SO3~ nebo NH-(CH2)3-^(CH3)2-(CH2)3-SO3'.
-3CZ 296405 B6 • Vhodné jsou vodné kyseliny nebo jejich soli, výhodně soli s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin, jakož i jejich estery, výhodně s alkylovými zbytky se 2 až 30 uhlíkovými atomy, nebo jejich amidy, výhodně a alkylovými zbytky nebo sulfoalkylovými, sulfoalkylaminoalkylovými, sulfohydroxyalkylaminoalkylovými a karboxyalkylovými zbytky ve formě kyseliny nebo soli.
Jako příklady žlučových kyselin nebo jejich solí, esterů nebo amidů, je možno uvést kyselinu chlorovou (3a,7a,12a~trihydroxy-5pcholan-24-kyselina; Ri=R3=R4=R5=OH, R2=H), sodná sůl kyseliny cholové (cholát sodný), cholát lithný, cholát draselný, kyselina glykolcholová (N-(karboxymethyl)amid 3a, 7a, 12a-trihydroxy-5P-cholan-24-kyseliny; R1=R3=R4=OH, R2=H,
R5=NH-CH2-COOH), glykolcholát sodný, kyselina taurocholová (N-(2-sulfoethyl)amid 3a,7a,12a-trihydroxy-53-cholan-24—kyseliny; R1=R3=R4=OH, R2=H, R5=NH-CH2-CH2SO3H), taurocholát sodný, kyselina desoxycholová (3a,12a-dihydroxy-5p-cholan-24~kyselina; Ri=R4=Rs=OH, R2=R3=H), desoxylát sodný, desoxycholát draselný, desoxycholát lithný, kyselina glykoldesoxycholová (N-(karboxyrnethyl)amid 3a, 12a-dihydroxy-5P-cholan-24~kyseliny; 15 R1=R4=OH, R2=R3=H, R5=NH-CH2-COOH), glykodesoxycholát sodný, kyselina taurodesoxycholová (N-(2-sulfoethyl)amid 3 α, 12a-dihydroxy-5 [3-cholan-24-kyselmy; Ri =R4=OH,
R2=R3=H, R5=NH-CH2-CH2-SO3H), taurodesoxycholát sodný, kyselina chenodesoxycholová (3a,7a-dihydroxy-5p-cholan-24-kyselina; Ri=R3=R5=OH, R2=R4=H), chonodesoxycholát sodný, kyselina glykochenodesoxycholová (N-(karboxymethyl)amid 3a,7a-dihydroxy-5|320 cholan-24-kyseliny; Ri=R3=OH, R2=R4=H, R5=NH-CH2-COOH), glykochenodesoxycholát sodný, kyselina tautochenodesoxycholová (N-(2-sulfoethyl)amid 3a,7a-dihydroxy-5p-cholan24-kyseliny; Ri=R3=OH, R2=R4=H, R5=NH-CH2-CH2-SO3H), taurochenodesoxycholát sodný, kyselina litocholová (3a-hydroxy-5p-cholan-24-kyselina; R1=RÍ=OH, R2=R3=R4=H), litocholát sodný, kyselina hyocholová (3a,6a,7a-trihydroxy-5Mholan-24-kyselina; Ri=R2=R3=R5=OH, 25 R4=H), hyocholát sodný, hyocholát draselný, hyocholát lithný, kyselina hyodesoxycholová (3a,6a-dihydroxy--5[3-cholan-24-kyselina; Ri=R2=R5OH, R3=R4=H), hyodesoxycholát sodný, hyodesoxycholát litný, hyodesoxycholát draselný, methylester kyseliny cholové, ethylester kyseliny cholové, ethylester kyseliny desoxycholová a methylester kyseliny hyocholové.
Žlučové kyseliny nebo jejich soli, estery nebo amidy se mohou použít jednotlivě nebo ve formě směsí.
Obzvláště výhodně se používají sodné, lithné nebo draselné soli nebo methylestery nebo ethylestery kyseliny cholové, kyseliny glykocholové, kyseliny taurocholové, kyseliny desoxycholové, kyseliny glykodesoxycholové, kyseliny taurodesoxycholové, kyseliny chenodesoxycholové, 35 kyseliny glykochenodesoxycholové, kyseliny taurochenodesoxycholové, kyseliny lithocholové, kyseliny hyocholové a kyseliny hyodesoxycholové nebo jejich směsi.
Dále vhodné jsou žlučové kyseliny, jako je kyselina urosodesoxycholová (3a,7p-dihydroxy-5Pcholan-24-kyselina), 3-sulfát kyseliny litocholové (3a-hydroxy-5|3-cholan-24-kyselina-340 sulfát), kyselina nor-cholová a kyselina bisnor-cholová, nebo jejich soli, estery nebo amidy.
Žlučové kyseliny a jejich soli, estery nebo amidy jsou všeobecně dobře známé a jsou vyčerpávajícím způsobem například popsané v Nachr. Chem. Těch. Lab. 43 (1995) 1047 a „Rómpp-„Lexikon Naturstoffe“, Stuttgart, New York 1997, str. 248 a další.
Mohou se také použít libovolné směsi výše uvedených žlučových kyselin nebo jejich solí, esterů nebo amidů.
Analýza složení katalyzátoru se provádí obvykle pomocí elementární analýzy, termogravimetrie 50 nebo extraktivním odstraněním podílu žlučové kyseliny nebo její soli, esteru nebo amidu a následujícím gravimetrickým stanovením.
-4CZ 296405 B6
Katalyzátory podle předloženého vynálezu mohou být krystalické, částečně krystalické nebo amorfní. Analýza krystalinity se provádí obvykle práškovou rentgenovou difraktometrií.
Výhodné jsou katalyzátory podle předloženého vynálezu, obsahující
a) zinekhexakanokobaltát (ΠΓ),
b) žlučovou kyselinu nebo její sůl, ester nebo amid a
c) terc.butylalkohol.
Výroba DMC-katalyzátorů podle předloženého vynálezu se provádí obvykle ve vodném roztoku rekcí a) kovových solí, obzvláště vzorce I s kovovými kyanidovými solemi, obzvláště vzorce II, β) organických komplexních ligandů c), které jsou různé od žlučové kyseliny nebo její soli, esteru nebo amidu a δ) žlučové kyseliny nebo její soli, esteru nebo amidu.
Výhodně se přitom nejprve nechají zreagovat vodné roztoky kovové soli (například chloridu zinečnatého, použitého ve stachiometrickém přebytku (alespoň 50 % molových, vztaženo na kovovou kyanidovou sůl)) a kovové kyanidové soli (například kaliumhexakyanokobaltát) za přítomnosti organického komplexního ligandu c) (například terc.butylalkohol), přičemž se vytvoří suspenze, která obsahuje bimetalickou kyanidovou sloučeninu a) (například zinekhexakyanokobaltát), vodu d), přebytečnou kovovou sůl e) a organický komplexní ligand c).
Organický komplexní ligand c) může přitom být obsažen ve vodném roztoku kovové soli a/nebo kovové kyanidové soli, nebo se přidá do suspenze, získané bezprostředně po vysrážení bimetalické kyanidové sloučeniny a). Jako výhodné se ukázalo smísit vodné roztoky a organický komplexní ligand c) za silného míchání. Vytvořená suspenze se obvykle potom zpracuje žlučovou kyselinou nebo její solí, esterem nebo amidem b). Žlučová kyselina nebo její sůl, ester nebo amid
b) se přitom používá výhodně ve směsi s vodou a organickým komplexním ligandem c).
Potom se provádí izolace katalyzátoru ze suspenze pomocí známých technik, jako je centrifugace nebo filtrace. Při výhodné variantě provedení se izolovaný katalyzátor potom promyje vodným roztokem organického komplexního ligandu c) (například resuspendováním a následující novou izolací filtrací nebo centrifugací). Tímto způsobem se mohou například z katalyzátoru podle předloženého vynálezu odstranit ve vodě rozpustné vedlejší produkty, jako je chlorid draselný.
Výhodně činí množství organického komplexního ligandu c) ve vodném promývacím roztoku v rozmezí 40 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkový roztok. Dále je výhodné přidat do vodného promývacího roztoku malé množství žlučové kyseliny nebo její soli, esteru nebo amidu, výhodně 0,5 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkový roztok.
Kromě toho je výhodné promýt katalyzátor více než jednou. Ktomu se může například první promývací proces opakovat. Výhodně je ale pro další promývací procesy použít nevodné roztoky, například směs organických komplexních ligandů a žlučové kyseliny nebo její soli, esteru nebo amidu.
Promytý katalyzátor se potom, popřípadě po přeměně na prášek, suší při teplotě všeobecně v rozmezí 20 až 100 °C a za tlaku všeobecně v rozmezí 10 Pa až normální tlak.
Dalším předmětem předloženého vynálezu je použití DMC-katalyzátorů podle předloženého vynálezu při způsobu výroby polyetherpolyolů polyadicí alkylenoxidů na startovací sloučeniny, mající aktivní vodíkové atomy.
Jako alkylenoxidy přicházejí výhodně v úvahu ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, jakož i jejich směsi. Výstavba polyetherových řetězců alkoxylací se může například provést pouze s jedním monomemím epoxidem nebo také statisticky nebo blokově se 2 nebo 3 různými mono
-5CZ 296405 B6 memími epoxidy. Bližší je možno odvodit z „Ullmans Encyklopádie der industriellen Chemie“, díl A21, 1992, str. 670 a další.
Jako startovací sloučeniny, mající aktivní vodíkové atomy, se používají výhodně sloučeniny s molekulovou hmotností (číselný střed) 18 až 2000 a s 1 až 8 hydroxylovými skupinami. Jako příklady je možno uvést ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, 1,2-propylenglykol, 1,4-butandiol, hexamethylenglykol, bisfenol A, trimethylolpropan, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, třtinový cukr, odbouraný šroub nebo voda.
Výhodně se použijí takové startovací sloučeniny, mající aktivní vodíkové atomy, které byly například vyrobeny konvenční katalýzou alkáliemi zvýše jmenovaných nízkomolekulámích startérů a představují oligomemí alkoxylační produkty s molekulovou hmotností (číselný střed) 200 až 2000.
Katalyzátory podle předloženého vynálezu katalyzovaná polyadice alkylenoxidů na startovací sloučeniny, mající aktivní vodíkové atomy, se provádí všeobecně při teplotě v rozmezí 20 až 200 °C, výhodně v rozmezí 40 až 180 °C. Reakce se může provádět za celkového tlaku v rozmezí 0,0001 až 2,0 MPa. Polyadice se může provádět ve hmotě nebo v inertním organickém rozpouštědle, jako je toluen a/nebo tetrahydrofuran. Množství rozpouštědla činí obvykle 10 až 30 % hmotnostních, vztaženo na množství vyrobeného polyetherpolyolu.
Koncentrace katalyzátoru se volí tak, aby za daných reakčních podmínek bylo možné dobré ovládání polyadiční reakce. Koncentrace katalyzátoru je všeobecně v rozmezí 0,0005 až 1 % hmotnostní, výhodně v rozmezí 0,001 až 0,1 % hmotnostních a obzvláště výhodně v rozmezí 0,001 až 0,0025 % hmotnostních, vztaženo na množství vyráběného polyetherpolyolu.
Molekulová hmotnost (číselný střed) polyetherpolyolů, vyrobených způsobem podle předloženého vynálezu, je v rozmezí 500 až lOOOOOg/mol, výhodně v rozmezí 1000 až 50 000g/mol, obzvláště výhodně v rozmezí 2000 až 20 000 g/mol.
Polyadice se může provádět kontinuálně nebo diskontinuálně, například postupem batch nebo semibatch.
Katalyzátory podle předloženého vynálezu se mohou kvůli své značně zvýšené aktivitě používat ve velmi nízkých koncentracích (25 ppm a méně, vztaženo na množství vyráběného polyetherpolyolu). Když se za přítomnosti katalyzátorů podle předloženého vynálezu vyrobené polyetherpolyoly použijí pro výrobu polyurethanů (Kunststoffhaundbuch, díl 7, Polyurethane, 3. vydání 1993, str. 25-32 a 57-67), může se upustit od odstraňování katalyzátoru z polyetherpolyolu, bez toho, že by se nevýhodně ovlivnila produkční kvalita získávaného polyurethanu.
Příklady provedení vynálezu
Příprava katalyzátoru
Příklad A
Výroba DMC-katalyzátoru se sodnou solí kyseliny cholové (katalyzátor A)
K roztoku 2 g (6 mmol) kaliumhexakyanokobaltátu ve 35 ml destilované vody se za silného míchání (24 000 otáček za minutu) přidá roztok 6,2 g (45,75 mmol) chloridu zinečnatého v 10 ml destilované vody. Bezprostředně potom se k vytvořené suspenzi přidá směs 25 g terc.butylalkoholu a 25 g destilované vody a směs se silně míchá (24 000 otáček za minutu) po dobu 10 minut. Potom se přidá směs 0,5 g sodné soli kyseliny cholové (Fluka Chemie AG, CH-9471 Buchs), 0,5 g terc.butylalkoholu a 50 g destilované vody a míchá se po dobu 3 minut (1000 otáček za
-6CZ 296405 B6 minutu). Pevná látka se izoluje filtrací, potom se míchá po dobu 10 minut se směsí 35 g terc.butylalkoholu, 15 g destilované vody a 0,5 g sodné soli kyseliny chlorové (10 000 otáček za minutu) a znovu se přefiltruje. Potom se znovu míchá po dobu 10 minut se směsí 50 g terc.butylalkoholu a 0,25 g sodné soli kyseliny cholové (10 000 otáček za minutu). Po filtraci se získaný katalyzátor suší při teplotě 50 °C a za normálního tlaku až do konstantní hmotnosti.
Výtěžek vysušeného práškovitého katalyzátoru činí 2,1 g.
Elementární analýza, termogravimetrická analýza a extrakce: kobalt = 12,6% hmotnostních, zinek = 27,3 % hmotnostních, terc.butylalkohol = 10,9 % hmotnostních, sodná sůl kyseliny cholové = 4,3 % hmotnostních.
Příklad B
Výroba DMC-katalyzátoru se sodnou solí kyseliny hyodesoxycholové (katalyzátor B)
Postupuje se stejně jako je popsáno v příkladě A, avšak namísto sodné soli kyseliny cholové z příkladu A se použije sodná sůl kyseliny hyodesoxylové (firma Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-82041 Deisenhofen).
Výtěžek vysušeného práškovitého katalyzátoru činí 2,0 g.
Elementární analýza, termogravimerická analýza a extrakce:
kobalt = 13,8 % hmotnostních, zinek = 28,3 % hmotnostních, terc.butylalkohol = 7,3 % hmotnostních, sodná sůl kyseliny hyodesoxycholové = 6,2 % hmotnostních.
Příklad C (srovnávací)
Výroba DMC-katalyzátoru za použití terc.butylalkoholu bez žlučové kyseliny nebo její soli, esteru nebo amidu (katalyzátor C, syntéza podle JP-A 4145123)
K roztoku 4g (12mmol) kaliumhexakyanokobaltátu v 75 ml destilované vody se za silného míchání (24 000 otáček za minutu) přidá roztok 10 g (73,3 mmol) chloridu zinečnatého v 15 ml destilované vody. Bezprostředně potom se k vytvořené suspenzi přidá směs 50 g terc.butylalkoholu a 50 g destilované vody a směs se silně míchá (24 000 otáček za minutu) po dobu 10 minut. Pevná látka se izoluje filtrací, potom se míchá po dobu 10 minut se 125 g směsi terc.butylalkoholu a destilované vody (hmotnostní poměr 70/30) (10 000 otáček za minutu) a znovu se přefiltruje. Potom se novu míchá po dobu 10 minut se 125 g terc.butylalkoholu (10 000 otáček za minutu). Po filtraci se získaný katalyzátor suší při teplotě 50 °C a za normálního tlaku až do konstantní hmotnosti.
Výtěžek vysušeného práškovitého katalyzátoru činí 3,08 g.
Elementární analýza:
kobalt = 13,6 % hmotnostních, zinek = 27,4 % hmotnostních, terc.butylalkohol = 14,2 % hmotnostních.
Výroba polyetherpolyolů
Všeobecné provedení
Do tlakového reaktoru o objemu 500 ml se pod ochrannou atmosférou (argon) předloží 50 g polypropylenglykolového startéru (číselný střed molekulové hmotnosti = lOOOg/mol) a 3 až 5 mg katalyzátoru (15 až 25 ppm, vztaženou na vyráběný polyetherpolyol) a za míchání se zahřeje na teplotu 105 °C. Potom se najednou nadávkuje propylenoxid (asi 5 g), dokud nestoupne celkový tlak na 0,25 MPa. Další propylenoxid se dále dávkuje až tehdy, když se pozoruje zrych
-7CZ 296405 B6 lené snižování tlaku. Toto zrychlené snižování tlaku znamená, že katalyzátor je aktivován. Potom se zbylý propylenoxid (145 g) kontinuálně dávkuje za konstantního tlaku 0,25 mPa. Po uplne dávce propylenoxidu a dvouhodinovém doreagování při teplotě 105 °C se těkavé součásti při teplotě 90 °C (100 Pa) oddestilují a potom se zbytek ochladí na teplotu místnosti.
Získané polyetherpolyoly se charakterizují zjištěním hydroxylových čísel, obsahy dvojných vazeb a viskozitami.
Průběh reakce se sleduje na základě křivky čas-konverze (spotřeba propylenoxidu [g] proti reakční době [min]). Z průsečíku tangenty na nejstrmějším bodě křivky čas-konverze s prodlouženou základní linií křivky se určí indukční doba. Pro aktivitu katalyzátoru rozhodující doby propoxylace odpovídající době mezi aktivací katalyzátoru (konec indukční periody) a konec dávkování propylenoxidu. Celková reakční doba je suma indukční doby a doby propoxylace.
Příklad 1
Výroba polyetherpolyolu s katalyzátorem A (25 ppm)
| Indukční doba: | 217 min |
| Doba propoxylace: | 33 min |
| Celková reakční doba: | 250 min |
| Polyetherpolyol: OH-číslo (mg KOH/g): | 29,6 |
| obsah dvoj, vazeb (mmol/kg) viskozita 25 °C (mPas): | 6 855. |
Příklad 2
Výroba polyetherpolyolu s katalyzátorem A (15 ppm)
| Indukční doba: | 387 min |
| Doba propoxylace: | 168 min |
| Celková reakční doba: | 555 min |
| Polyetherpolyol: OH-číslo (mg KOH/g): | 30,1 |
| obsah dvoj, vazeb (mmol/kg): | 6 |
| viskozita 25 °C (mPas): | 993. |
Bez odstranění katalyzátoru činí obsah kovů v polyolu: Zn = 4 ppm, Co = 2 ppm.
Příklad 3
Výroba polyetherpolyolu s katalyzátorem B (25 ppm)
| Indukční doba: | 371 min |
| Doba propoxylace: | 40 min |
| Celková reakční doba: | 411 min |
| Polyetherpolyol: OH-číslo (mg KOH/g): | 30,2 |
| obsah dvoj vazeb (mmol/kg): | 6 |
| viskozita 25 °C (mPas): | 902. |
Příklad 4 (srovnávací)
Katalyzátor C (15 ppm) nevykazuje za výše popsaných reakčních podmínek ani po 14 hodinách indukční doby ještě žádnou aktivitu.
Při použití 50 ppm katalyzátoru C činí indukční doba asi 9 hodin. Doba propoxylace činí více než 12 hodin, přičemž v průběhu reakce nastává dezaktivace katalyzátoru.
-8CZ 296405 B6
Příklady 1 až 3 ukazují, že nové DMC-katalyzátory podle předloženého vynálezu se mohou na základě podstatně zvýšené aktivity použít při výrobě polyetherpolyolu v tak nepatrných koncentracích, že je možno upustit od oddělování katalyzátoru z polyolu.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (11)
1. Bimetalický kyanidový (DMC)-katalyzátor, obsahující
a) jednu nebo více bimetalických kyanidových sloučenin,
b) jednu nebo více žlučových kyselin nebo jejich solí, esterů nebo amidů a
c) jeden nebo více od b) odlišných organických komplexních ligandů.
2. DMC-katalyzátor podle nároku 1, obsahující dodatečně
d) vodu a/nebo
e) ve vodě rozpustnou kovovou sůl.
3. DMC-katalyzátor podle nároku 1 nebo 2, ve kterém je bimetalická kyanidová sloučenina a) zinekhexakyanokobaltát (IH).
4. DMC-katalyzátor podle některého z nároků 1 až 3, ve kterém je organický komplexní ligand
c) terc.butylalkohol.
5. DMC-katalyzátor podle některého z nároků 1 až 4, obsahující 1 až 80% hmotnostních žlučové kyseliny nebo její soli, esteru nebo amidu.
6. DMC-katalyzátor podle některého z nároků 1 až 5, ve kterém má žlučová kyselina obecný vzorec přičemž
Ri, R2, R3 a R4 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo hydroxyskupinu a
R5 značí skupiny OH, NH-CH2-COOH, NH-CH2-CH2-SO3H, NH-ýCH2)3->T(CH3)2-CH2CHOH-CH2-SO3- nebo NH-(CH2)3-N+(CH3)2-(CH2)3-SO3’.
7. DMC-katalyzátor podle některého z nároků 1 až 6, přičemž katalyzátor obsahuje jako soli žlučové kyseliny sodné, lithné nebo draselné soli kyseliny cholové, kyseliny glykocholové, kyseliny taurocholové, kyseliny desoxycholové, kyseliny glykodesoxycholové, kyseliny taurodesoxycholové, kyseliny chenodesoxycholové, kyseliny glykochenodesoxycholové, kyseliny taurochenodesoxychlové, kyseliny lithocholové, kyseliny hyocholové a kyseliny hyodesoxycholové nebo jejich směsi.
-9CZ 296405 B6
8. Způsob výroby DMC-katalyzátoru podle některého z nároků 1 až 7, obsahující kroky
i) reakce ve vodném roztoku
a) kovových solí s kovovými kyanidovými solemi,
5 β) organických komplexních ligand, které jsou různé od žlučových kyselin nebo jejich solí, esterů nebo amidů a
δ) žlučových kyselin nebo jejich solí, esterů nebo amidů, ii) izolace, promytí a sušení katalyzátoru, získaného v kroku i).
io
9. Způsob výroby polyetherpolyolů polyadicí alkylenoxidů na startovací sloučeniny, mající aktivní vodíkové atomy, za přítomnosti jednoho nebo více katalyzátorů podle některého z nároků 1 až 7.
10. Polyetherpolyol, vyrobitelný způsobem podle nároku 9.
11. Použití jednoho nebo více DMC-katalyzátorů podle některého z nároků 1 až 7 pro výrobu polyetherpolyolů polyadicí alkylenoxidů na startovací sloučeniny, mající aktivní vodíkové atomy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19905611A DE19905611A1 (de) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20012882A3 CZ20012882A3 (cs) | 2001-10-17 |
| CZ296405B6 true CZ296405B6 (cs) | 2006-03-15 |
Family
ID=7897114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20012882A CZ296405B6 (cs) | 1999-02-11 | 2000-01-31 | Bimetalické kyanidové katalyzátory pro výrobu polyetherpolyolu, zpusob jejich výroby a jejich pouzití |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7008900B1 (cs) |
| EP (1) | EP1165657B1 (cs) |
| JP (1) | JP4523170B2 (cs) |
| KR (1) | KR100599355B1 (cs) |
| CN (1) | CN1138811C (cs) |
| AT (1) | ATE273340T1 (cs) |
| AU (1) | AU2294300A (cs) |
| BR (1) | BR0008106B1 (cs) |
| CA (1) | CA2362503C (cs) |
| CZ (1) | CZ296405B6 (cs) |
| DE (2) | DE19905611A1 (cs) |
| ES (1) | ES2226774T3 (cs) |
| HK (1) | HK1044959B (cs) |
| HU (1) | HUP0200197A3 (cs) |
| ID (1) | ID30028A (cs) |
| PL (1) | PL349858A1 (cs) |
| PT (1) | PT1165657E (cs) |
| RU (1) | RU2235589C2 (cs) |
| TW (1) | TWI227248B (cs) |
| WO (1) | WO2000047649A1 (cs) |
Families Citing this family (200)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19953546A1 (de) * | 1999-11-08 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| US6835687B2 (en) | 2000-04-20 | 2004-12-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing double metal cyanide (DMC) catalysts |
| DE10121312A1 (de) * | 2001-05-02 | 2002-11-07 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| US6833431B2 (en) | 2001-05-02 | 2004-12-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols |
| DE10138216A1 (de) | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Bayer Ag | Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse |
| EP1589071B1 (en) * | 2003-01-28 | 2012-11-14 | Asahi Glass Company, Limited | Polyether polyol composition and use thereof |
| DE102006024025A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| DE102007038436A1 (de) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
| DE102008011683A1 (de) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
| DE102008028555A1 (de) * | 2008-06-16 | 2009-12-17 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
| IL200995A0 (en) * | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
| IL200997A0 (en) | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
| DE102008051882A1 (de) | 2008-10-16 | 2010-04-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen |
| US20100317824A1 (en) * | 2009-06-15 | 2010-12-16 | Dow Global Technologies Inc. | Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof |
| DE102009031584A1 (de) | 2009-07-03 | 2011-01-05 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen |
| DE102009042190A1 (de) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Bayer Materialscience Ag | Silangruppenhaltige Reaktivverdünner |
| DE102009042201A1 (de) | 2009-09-18 | 2011-04-14 | Bayer Materialscience Ag | Silangruppenhaltige Polyether |
| DE102009043616A1 (de) | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen |
| US20120244107A1 (en) | 2009-10-21 | 2012-09-27 | Bayer Materialscience Ag | Biodegradable hydrogel |
| US8889322B2 (en) | 2009-11-03 | 2014-11-18 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymer formulation having different writing comonomers |
| ES2381808T3 (es) | 2009-11-03 | 2012-05-31 | Bayer Materialscience Ag | Formulaciones de fotopolímeros con módulo mecánico ajustable Guv |
| PT2497085E (pt) | 2009-11-03 | 2014-03-27 | Bayer Ip Gmbh | Processo para a produção de um filme holográfico |
| WO2011071492A1 (en) | 2009-12-09 | 2011-06-16 | Dow Global Technologies Llc | Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof |
| US8933192B2 (en) | 2010-01-20 | 2015-01-13 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Process for the activation of double metal cyanide catalysts for the preparation of polyether carbonate polyols |
| DE102010008410A1 (de) | 2010-02-18 | 2011-08-18 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2365019A1 (de) | 2010-03-13 | 2011-09-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| US20110230581A1 (en) | 2010-03-17 | 2011-09-22 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content |
| JP2013522438A (ja) | 2010-03-24 | 2013-06-13 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ポリエーテルカーボネートポリオールの製造方法 |
| EP2372454A1 (de) * | 2010-03-29 | 2011-10-05 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme |
| KR20130060213A (ko) | 2010-04-30 | 2013-06-07 | 바스프 에스이 | 폴리에테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올의 제조 방법, 및 폴리우레탄 제조를 위한 그의 용도 |
| US9115246B2 (en) | 2010-04-30 | 2015-08-25 | Basf Se | Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes |
| DE102010019504A1 (de) | 2010-05-06 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung |
| KR101902018B1 (ko) | 2010-05-18 | 2018-09-27 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조 방법 |
| ES2463967T3 (es) | 2010-07-05 | 2014-05-29 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Procedimiento para la preparación de mezclas de polioles |
| WO2012022048A1 (en) | 2010-08-20 | 2012-02-23 | Basf Se | Process for the preparation of polyetherester polyols |
| EP2441788A1 (de) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| DE102010043409A1 (de) | 2010-11-04 | 2012-05-10 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatpolyolen durch immortale Polymerisation von cyclischen Carbonaten |
| BR112013011286A2 (pt) | 2010-11-09 | 2016-11-01 | Basf Se | polieteréster poliol, processos para preparar um polieteréster poliol e para produzir materiais, e, uso de um polieteréster poliol |
| EP2465890A1 (de) | 2010-12-17 | 2012-06-20 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere |
| EP2655475A1 (de) | 2010-12-20 | 2013-10-30 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
| CA2822005A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Method for producing polyether polyols |
| KR101404702B1 (ko) | 2011-03-08 | 2014-06-17 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에테르 결합 단위체를 함유한 이산화탄소/에폭사이드 공중합체의 제조 방법 |
| CA2831387A1 (en) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Method for producing flexible polyurethane foam materials |
| EP2530101A1 (de) | 2011-06-01 | 2012-12-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2726534B1 (de) | 2011-06-30 | 2015-03-04 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyetherpolyolen |
| EP2548908A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2548906A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2548905A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2548907A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| BR112014001917A2 (pt) | 2011-07-26 | 2017-02-21 | Bayer Ip Gmbh | ésteres de lactato eterificados, processos para a sua produção e seu uso para melhorar o efeito de agentes para proteger plantas |
| EP2604642A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2604641A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen |
| CN104144999B (zh) | 2011-12-20 | 2016-08-17 | 医用粘合剂革新有限责任公司 | 羟基氨基聚合物及其在聚脲聚氨酯组织粘合剂中的用途 |
| JP6227549B2 (ja) | 2011-12-20 | 2017-11-08 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | ヒドロキシ−アミノポリマーおよびその製造方法 |
| HK1201547A1 (en) | 2011-12-20 | 2015-09-04 | Adhesys Medical Gmbh | Isocyanate-functional prepolymer for a biologically degradable fabric adhesive |
| EP2671893A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren |
| EP2703426A1 (de) | 2012-08-27 | 2014-03-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2703425A1 (de) | 2012-08-27 | 2014-03-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| DE102012218846A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen |
| DE102012218848A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2725044B1 (de) | 2012-10-24 | 2017-06-21 | Covestro Deutschland AG | Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume |
| JP6239637B2 (ja) | 2012-11-09 | 2017-11-29 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | ポリエーテルカーボナートポリオールの製造方法 |
| EP2730602A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP3041883B1 (de) | 2013-09-05 | 2018-04-11 | Covestro Deutschland AG | Höherfunktionelle polyethercarbonatpolyole erhalten unter einsatz von verzweigermolekülen |
| EP2845872A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten |
| EP2845871A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen |
| EP2845873A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen |
| EP2851384A1 (de) | 2013-09-20 | 2015-03-25 | Bayer MaterialScience AG | Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP2865700A1 (de) | 2013-10-23 | 2015-04-29 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| CN105683341A (zh) | 2013-10-29 | 2016-06-15 | 陶氏巴西东南工业有限公司 | 一种润滑剂组合物以及润滑机械装置的方法 |
| EP2876121A1 (de) | 2013-11-22 | 2015-05-27 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| CN105722880A (zh) | 2013-11-27 | 2016-06-29 | 科思创德国股份有限公司 | 用于制造聚氨酯软质泡沫材料的聚醚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇的混合物 |
| EP2886572A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-24 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| WO2015091471A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur aufarbeitung von alkalischen polyetherpolyolen |
| EP2894180A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol |
| EP2910585B1 (de) | 2014-02-21 | 2018-07-04 | Covestro Deutschland AG | Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern |
| SG11201608076RA (en) | 2014-04-07 | 2016-11-29 | Covestro Deutschland Ag | Process for the production of polyoxymethylene block copolymers |
| CN106232670A (zh) | 2014-04-24 | 2016-12-14 | 科思创德国股份有限公司 | 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料 |
| CN107075105B (zh) | 2014-09-23 | 2019-09-13 | 科思创德国股份有限公司 | 含烷氧基甲硅烷基的湿固化聚醚碳酸酯 |
| EP3023447A1 (de) | 2014-11-18 | 2016-05-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP3050907A1 (de) | 2015-01-28 | 2016-08-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| JP2018506633A (ja) | 2015-02-27 | 2018-03-08 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 色安定性ポリウレタンフォームの製造のためのポリエーテルカーボネートポリオールの使用 |
| EP3067376A1 (de) | 2015-03-11 | 2016-09-14 | Evonik Degussa GmbH | Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen |
| EP3098250A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3098252A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3098251A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen |
| CN107922607B (zh) | 2015-08-26 | 2020-05-19 | 科思创德国股份有限公司 | 制备高分子量聚氧化烯多元醇的方法 |
| GB201515350D0 (en) | 2015-08-28 | 2015-10-14 | Econic Technologies Ltd | Method for preparing polyols |
| CA3004385A1 (en) | 2015-11-19 | 2017-05-26 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
| CN108602933B (zh) | 2015-12-09 | 2021-10-22 | 科思创德国股份有限公司 | 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料 |
| EP3178858A1 (de) | 2015-12-09 | 2017-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| EP3219741A1 (de) | 2016-03-18 | 2017-09-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| KR20190008212A (ko) | 2016-05-13 | 2019-01-23 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 폴리옥시알킬렌 폴리올의 제조 방법 |
| EP3260483A1 (de) | 2016-06-22 | 2017-12-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| US10119223B2 (en) | 2016-07-15 | 2018-11-06 | Covestro Llc | Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol |
| US10258953B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-04-16 | Covestro Llc | Systems and processes for producing polyether polyols |
| WO2018069350A1 (de) | 2016-10-12 | 2018-04-19 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden präpolymers als elastomer-vorstufe |
| EP3526270B1 (de) | 2016-10-12 | 2021-05-26 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Verfahren zur herstellung von elastomeren |
| EP3330308A1 (de) | 2016-12-05 | 2018-06-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride |
| EP3330307A1 (de) | 2016-12-05 | 2018-06-06 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes |
| EP3336137A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat |
| EP3336115A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes |
| EP3336130A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen |
| GB201703324D0 (en) | 2017-03-01 | 2017-04-12 | Econic Tech Ltd | Method for preparing polyether carbonates |
| EP3385295A1 (de) | 2017-04-05 | 2018-10-10 | Covestro Deutschland AG | Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung |
| EP3409704A1 (de) | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| EP3424967A1 (de) | 2017-07-07 | 2019-01-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen |
| EP3461852A1 (de) | 2017-09-28 | 2019-04-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe |
| EP3473658A1 (de) | 2017-10-18 | 2019-04-24 | Covestro Deutschland AG | Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside |
| US20200277435A1 (en) | 2017-10-18 | 2020-09-03 | Covestro Deutschland Ag | Diblock copolymers and their use as surfactants |
| GB201717441D0 (en) | 2017-10-24 | 2017-12-06 | Econic Tech Ltd | A polymerisation process |
| US20190119444A1 (en) | 2017-10-25 | 2019-04-25 | Covestro Llc | Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols |
| EP3489278A1 (de) | 2017-11-23 | 2019-05-29 | Covestro Deutschland AG | Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode |
| EP3502162A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
| EP3527606A1 (de) | 2018-02-16 | 2019-08-21 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3533815A1 (de) | 2018-02-28 | 2019-09-04 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren |
| EP3536727A1 (de) | 2018-03-07 | 2019-09-11 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| CN111936542A (zh) | 2018-03-07 | 2020-11-13 | 科思创知识产权两合公司 | 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料 |
| US20210002412A1 (en) | 2018-03-22 | 2021-01-07 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Method for producing polyurethane soft foams with high bulk density |
| EP3543268A1 (de) | 2018-03-22 | 2019-09-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen |
| EP3549969A1 (de) | 2018-04-06 | 2019-10-09 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| EP3567067A1 (de) | 2018-05-08 | 2019-11-13 | Covestro Deutschland AG | Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator |
| EP3587469A1 (de) | 2018-06-22 | 2020-01-01 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyol |
| EP3597690A1 (de) | 2018-07-19 | 2020-01-22 | Covestro Deutschland AG | Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung |
| EP3604320A1 (de) | 2018-08-01 | 2020-02-05 | Covestro Deutschland AG | Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung |
| EP3608348A1 (de) | 2018-08-07 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers |
| EP3608018A1 (de) | 2018-08-08 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| EP3617248A1 (de) | 2018-08-30 | 2020-03-04 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen |
| GB201814526D0 (en) | 2018-09-06 | 2018-10-24 | Econic Tech Ltd | Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates |
| EP3643730A1 (de) | 2018-10-26 | 2020-04-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren |
| EP3656797A1 (de) | 2018-11-22 | 2020-05-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren |
| EP3670557A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols |
| EP3670571A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers |
| EP3670568A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyesters |
| EP3683251A1 (de) | 2019-01-15 | 2020-07-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von diol |
| WO2020173568A1 (de) | 2019-02-28 | 2020-09-03 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Isocyanat-terminierte prepolymere für die herstellung von polyurethan-integral-schaumstoffen |
| GB201906210D0 (en) | 2019-05-02 | 2019-06-19 | Econic Tech Limited | A polyol block copolymer, compositions and processes therefor |
| GB201906214D0 (en) | 2019-05-02 | 2019-06-19 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer, compositions and processes therefor |
| EP3741788A1 (de) | 2019-05-24 | 2020-11-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen |
| EP3747927A1 (de) | 2019-06-05 | 2020-12-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen |
| WO2020249433A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-17 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3750940A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-16 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3760663A1 (de) | 2019-07-05 | 2021-01-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen |
| EP3763768A1 (de) | 2019-07-12 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung |
| US20220315698A1 (en) | 2019-07-31 | 2022-10-06 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing polyether carbonate polyols |
| EP3771724A1 (de) | 2019-07-31 | 2021-02-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3831867A1 (de) | 2019-12-04 | 2021-06-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| KR20220111266A (ko) | 2019-12-04 | 2022-08-09 | 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 폴리에테르 카르보네이트 폴리올을 제조하는 방법 |
| EP3838963A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
| EP3838938A1 (de) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
| EP3838964A1 (de) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| US11976165B2 (en) | 2020-01-21 | 2024-05-07 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing double metal cyanide catalysts |
| EP4106917A2 (de) | 2020-02-22 | 2022-12-28 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| GB202003002D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Crane Ltd | Method of preparation of a polyol block copolymer |
| GB202003003D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer |
| EP3878885A1 (de) | 2020-03-10 | 2021-09-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3882297A1 (de) | 2020-03-17 | 2021-09-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3885390A1 (de) | 2020-03-25 | 2021-09-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines etheresterols |
| EP3889204A1 (de) | 2020-04-02 | 2021-10-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols |
| EP3892660A1 (de) | 2020-04-08 | 2021-10-13 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| EP3916055A1 (de) | 2020-05-26 | 2021-12-01 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole |
| EP3922659A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3922660A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3922661A1 (de) | 2020-06-12 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
| EP3960783A1 (de) | 2020-09-01 | 2022-03-02 | Covestro Deutschland AG | Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
| EP3988600A1 (de) | 2020-10-20 | 2022-04-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen |
| GB202017531D0 (en) | 2020-11-05 | 2020-12-23 | Econic Tech Limited | (poly)ol block copolymer |
| WO2022096390A1 (de) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches |
| WO2022189318A1 (de) | 2021-03-12 | 2022-09-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten |
| EP4089127A1 (en) | 2021-05-12 | 2022-11-16 | Covestro Deutschland AG | Cast polyurethane elastomers and production thereof |
| WO2022258570A1 (de) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
| EP4101873A1 (de) | 2021-06-11 | 2022-12-14 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| MX2024001871A (es) | 2021-08-11 | 2024-03-04 | Econic Tech Ltd | Metodo para preparar tensoactivos mediante copolimerizacion de epoxidos y co2 utilizando una mezcla de un catalizador bimetalico macrociclico y un catalizador de cianuro bimetalico. |
| EP4151669A1 (de) | 2021-09-15 | 2023-03-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| CN118159578A (zh) | 2021-10-07 | 2024-06-07 | 科思创德国股份有限公司 | 制备聚氧化烯聚酯多元醇的方法 |
| GB202115335D0 (en) | 2021-10-25 | 2021-12-08 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| EP4194476A1 (de) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
| AU2022406986A1 (en) | 2021-12-08 | 2024-07-18 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane elastomer with improved hydrolysis resistance |
| EP4219579A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
| EP4219576A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen |
| EP4219578A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
| WO2023144058A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Covestro Deutschland Ag | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten |
| EP4273185A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-08 | PCC Rokita SA | Method for the manufacture of a polyether diol product |
| EP4279534A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-22 | PCC ROKITA Spolka Akcyjna | A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam |
| CN114904557B (zh) * | 2022-06-13 | 2024-03-19 | 南华大学 | 一种胆酸钠衍生多孔Fe-N-C催化剂及其制备方法和应用 |
| EP4302874A1 (de) | 2022-07-04 | 2024-01-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| EP4397691A1 (de) | 2023-01-06 | 2024-07-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols |
| GB2626546A (en) | 2023-01-25 | 2024-07-31 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| GB2626989A (en) | 2023-02-10 | 2024-08-14 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| EP4702078A1 (en) | 2023-04-25 | 2026-03-04 | Unilever IP Holdings B.V. | Compositions |
| GB2629367A (en) | 2023-04-25 | 2024-10-30 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| EP4461762A1 (de) | 2023-05-11 | 2024-11-13 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung einer mischung enthaltend ein polyoxyalkylenpolyol; mischung und verbindungen erhältlich aus dem verfahren |
| EP4480993A1 (de) | 2023-06-23 | 2024-12-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols |
| WO2024260924A1 (de) | 2023-06-23 | 2024-12-26 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols |
| WO2025051643A1 (de) | 2023-09-05 | 2025-03-13 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| EP4520431A1 (de) | 2023-09-05 | 2025-03-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| EP4574869A1 (de) | 2023-12-21 | 2025-06-25 | Covestro Deutschland AG | Verbindung enthaltend oximische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren |
| WO2025131996A1 (de) | 2023-12-21 | 2025-06-26 | Covestro Deutschland Ag | Verbindung enthaltend oximische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren |
| EP4644451A1 (de) | 2024-04-29 | 2025-11-05 | Covestro Deutschland AG | Verbindung enthaltend aromatische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren |
| EP4663677A1 (de) | 2024-06-13 | 2025-12-17 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyurethan-basierten elastomers |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1063525A (en) | 1963-02-14 | 1967-03-30 | Gen Tire & Rubber Co | Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom |
| US3829505A (en) * | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
| US3941849A (en) | 1972-07-07 | 1976-03-02 | The General Tire & Rubber Company | Polyethers and method for making the same |
| CA1173823A (en) | 1980-08-26 | 1984-09-04 | Leonard M. Hjelmeland | Nondenaturing zwitterionic detergent for membrane biochemistry |
| JP2653236B2 (ja) | 1990-10-05 | 1997-09-17 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル化合物の製造方法 |
| US5158922A (en) | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
| US5712216A (en) | 1995-05-15 | 1998-01-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide complex catalysts |
| US5470813A (en) | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
| US5482908A (en) * | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5545601A (en) | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
| US5627120A (en) | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5714428A (en) * | 1996-10-16 | 1998-02-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers |
| DE19730467A1 (de) * | 1997-07-16 | 1999-01-21 | Bayer Ag | Neue Zink/Metall-Hexacyanocobaltat-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| DE19810269A1 (de) * | 1998-03-10 | 2000-05-11 | Bayer Ag | Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| AU9542598A (en) * | 1997-10-13 | 1999-05-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Crystalline double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols |
| CA2362504A1 (en) * | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols |
| DE19958355A1 (de) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren |
| US6835687B2 (en) * | 2000-04-20 | 2004-12-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing double metal cyanide (DMC) catalysts |
| DE10122019A1 (de) * | 2001-05-07 | 2002-11-14 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| US6797665B2 (en) * | 2002-05-10 | 2004-09-28 | Bayer Antwerpen | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols |
| US6764978B2 (en) * | 2002-08-28 | 2004-07-20 | Basf Aktiengesellschaft | Multimetal cyanide compounds |
| US6696383B1 (en) * | 2002-09-20 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
-
1999
- 1999-02-11 DE DE19905611A patent/DE19905611A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-01-31 CZ CZ20012882A patent/CZ296405B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-01-31 DE DE50007385T patent/DE50007385D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-31 ES ES00901607T patent/ES2226774T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-31 WO PCT/EP2000/000727 patent/WO2000047649A1/de not_active Ceased
- 2000-01-31 RU RU2001124862/04A patent/RU2235589C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-01-31 AU AU22943/00A patent/AU2294300A/en not_active Abandoned
- 2000-01-31 US US09/890,889 patent/US7008900B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-31 ID IDW00200101907A patent/ID30028A/id unknown
- 2000-01-31 EP EP00901607A patent/EP1165657B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-31 HK HK02106361.6A patent/HK1044959B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-01-31 HU HU0200197A patent/HUP0200197A3/hu unknown
- 2000-01-31 PL PL00349858A patent/PL349858A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-01-31 PT PT00901607T patent/PT1165657E/pt unknown
- 2000-01-31 KR KR1020017010106A patent/KR100599355B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-31 BR BRPI0008106-0A patent/BR0008106B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-01-31 CN CNB008035660A patent/CN1138811C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-31 CA CA002362503A patent/CA2362503C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-31 AT AT00901607T patent/ATE273340T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-01-31 JP JP2000598563A patent/JP4523170B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-11 TW TW089102360A patent/TWI227248B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE273340T1 (de) | 2004-08-15 |
| US7008900B1 (en) | 2006-03-07 |
| HUP0200197A2 (hu) | 2002-05-29 |
| ID30028A (id) | 2001-11-01 |
| DE19905611A1 (de) | 2000-08-17 |
| RU2235589C2 (ru) | 2004-09-10 |
| HK1044959B (zh) | 2004-12-17 |
| CN1138811C (zh) | 2004-02-18 |
| PL349858A1 (en) | 2002-09-23 |
| ES2226774T3 (es) | 2005-04-01 |
| CA2362503A1 (en) | 2000-08-17 |
| KR100599355B1 (ko) | 2006-07-12 |
| PT1165657E (pt) | 2004-11-30 |
| AU2294300A (en) | 2000-08-29 |
| CZ20012882A3 (cs) | 2001-10-17 |
| HUP0200197A3 (en) | 2003-08-28 |
| DE50007385D1 (de) | 2004-09-16 |
| BR0008106B1 (pt) | 2010-02-09 |
| WO2000047649A1 (de) | 2000-08-17 |
| JP2002536177A (ja) | 2002-10-29 |
| KR20010102029A (ko) | 2001-11-15 |
| CA2362503C (en) | 2009-12-01 |
| EP1165657B1 (de) | 2004-08-11 |
| BR0008106A (pt) | 2001-11-13 |
| TWI227248B (en) | 2005-02-01 |
| JP4523170B2 (ja) | 2010-08-11 |
| HK1044959A1 (en) | 2002-11-08 |
| EP1165657A1 (de) | 2002-01-02 |
| CN1340071A (zh) | 2002-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ296405B6 (cs) | Bimetalické kyanidové katalyzátory pro výrobu polyetherpolyolu, zpusob jejich výroby a jejich pouzití | |
| US6204357B1 (en) | Double metal cyanide catalysts for preparing poly-etherpolyols | |
| ES2240194T3 (es) | Catalizadores de cianuro bimetalico para la preparacion de polioleteres. | |
| KR100602046B1 (ko) | 폴리에테르 폴리올 제조용의 이중 금속 시아니드 촉매 | |
| US6391820B1 (en) | Bi-metallic-cyanide catalysts used for preparing polyether polyols | |
| CZ20012880A3 (cs) | Bimetalické kyanidové katalyzátory pro výrobu polyetherpolyolů, způsob jejich výroby a jejich pouľití | |
| KR100589580B1 (ko) | 폴리에테르 폴리올의 제조에 사용되는 이중 금속시아나이드 촉매 | |
| US6376420B1 (en) | Double-metal cyanide catalysts for producing polyether polyols | |
| MXPA01011163A (es) | Catalizadores de cianuro de doble metal para la preparacion de polioleteres. | |
| US6833431B2 (en) | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols | |
| EP1254714B1 (de) | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen | |
| RU2237515C2 (ru) | Двойной металлцианидный катализатор, способ его получения и способ получения полиэфирполиолов | |
| MXPA01008136A (en) | Double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols | |
| RU2248241C2 (ru) | Двойные металлоцианидные катализаторы для получения полиэфирполиолов | |
| HK1051660A (en) | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols | |
| MXPA01002738A (en) | Bimetallic cyanide catalysts for producing polyether polyols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080131 |