AT96904B

AT96904B - Verfahren zur Herstellung von Zündsätzen.

Info

Publication number: AT96904B
Authority: AT
Inventors: Walter Dr Friederich
Original assignee: Walter Dr Friederich
Priority date: 1921-08-17
Filing date: 1921-08-17
Publication date: 1924-05-10

Description


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  Verfahren   zur HersteIlung von Zündsätzen.   



   Es ist bereits bekannt, Schwermetallsalze der   Stickstoffwasserstoffsäure   als Initialzündsätze zu verwenden. Ferner ist bereits ein Verfahren bekannt, ladefähiges Bleiazid herzustellen. Auch wurde schon lange die Beobachtung gemacht, dass Bleiazid nur sehr schwer in zum Laden in den gebräuchlichen Ladevorrichtungen geeigneter   körnigkristallinischer   Form erhalten werden kann. Dieser Körper neigt dazu, in Form von Blättern oder in Form von langen Nadeln aus Lösungen auszufallen. Derartiges Bleiazid ist sehr empfindlich und lässt sich nicht laden, ohne Gefahr zu laufen, dass manche Kapseln bei der   Maosenanfertigung   zu geringe oder gar keine Ladung erhalten. Es wurde nun die Isomorphie oder   Doppgisalzbildung   von Schwermetallaziden mit zahlreichen anderen Körpern festgestellt.

   Hieher gehören : basische Schwermetallazide, Schwermetallhydroxyde, Karbonate, basische Chloride und Sulfate, ferner neutrale und basische Salze nitrierter Phenole und anderer Nitrokörper, wie z. B. Mono-, Di-und Trinitrophenole, Di-und Trinitroresorzin, Trinitrokresol, Hexanitrodiresorzin, Trinitrophloroglucin, Trinitroaminophenol, m-Dinitro-o-Dinitrosobenzol, Hexanitrodiphenylamin usw. Ferner zeigen die Schwermetallazide Isomorphie unter sich. Solche Körper, die ähnliche Löslichkeiten haben wie die Schwermetallazide, bilden doppelsalzartige Körper besonders leicht. Die Anzahl der Bestandteile solcher doppelsalzartiger Körper braucht nicht auf zwei beschränkt zu werden, sondern sie kann beliebig hoch sein. Man kann z. B.

   Kristallpulver herstellen, die aus basischem Bleiazid und Bleiazid, aus Bleikarbonat und Bleiazid, oder aus basischem Bleiazid, Bleikarbonat und Bleiazid bestehen. Basisches BleiazidBleiazid wird erhalten durch allmähliches Zusammengeben einer basischen Bleiazetat enthaltenden Bleiazetatlösung oder aus einer stark verdünnten Bleiazetatlösung, die erheblich hydrolytisch gespalten ist, mit Natriumazidlösung unter Umrühren oder Bewegen. Es kann auch so verfahren werden, dass 
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 Lösung in Bleiazetatlösung unter Umrühren einfliessen lässt. An Stelle von Bleiazetat lassen sich auch Bleinitrat und andere Bleisalze verwenden. Setzt man der Natriumazidlösung Natriumkarbonat hinzu, so erhält man einheitliche Kristalle, die Bleikarbonat enthalten.

   Sind die Lösungen genügend verdünnt, oder enthalten die Bleiazetatlösungen basisches Bleiazetat, so ist gleichzeitig Bleihydroxyd bzw. basisches Bleiazid in-den Kristallen vorhanden. Ein Teil der isomorphen Salze hat den grossen Vorteil vor reinem Bleiazid, dass die   Längen-und Tiefenausdehnung   der Kristalle und Kristallgruppen nicht so stark von ihrer Breite verschieden ist, dass dadurch ein stärkeres Aneinanderhaften der einzelnen Kristalle stattfinden kann, sondern ein ähnliches Übereinanderfallen und Herabrieseln erfolgt, wie beispielsweise bei trockenem Sand. Nur wenige Prozente basisches Bleiazid oder Karbonat bewirken beim Bleiazid eine hervorragende Besserung in dieser Richtung. Hiedurch wird eine gute Ladefähigkeit bewirkt.

   Die Verminderung der Explosivkraft ist bei einem Gehalt von nur 70-80% Bleiazid und bei 20-30% unexplosiver Bestandteile auffallenderweise noch sehr unerheblich und spielt z. B. für die Verwendung als Initialzündsätze für Sprengkapseln noch keine Rolle. Die Empfindlichkeit gegen Schlag, Stoss, Reibung ist jedoch bedeutend herabgesetzt, wodurch die Gefahren beim Laden vermindert und die Handhabung- 
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 sätze verwenden, die einen hohen Gehalt an Metallazid aufweisen ; für Flobertmunition solche, die nur wenig Schwermetallazid neben einem hohen Gehalt an explosiven, weniger brisanten Salzen haben. wie z. B. Schwermetallsalze hochnitrierter Phenole und anderer Nitrokörper.

   Als Beispiele seien folgende isomorphen Salze angegeben : 
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<tb> 
<tb> 1. <SEP> 95% <SEP> Bleiazid, <SEP> Pb <SEP> Ne <SEP> + <SEP> 5% <SEP> basisches <SEP> Bleiazid, <SEP> Pb <SEP> (OH) <SEP> N3 <SEP> ;
<tb> 2. <SEP> 85%,. <SEP> Pb <SEP> Ne <SEP> + <SEP> 10% <SEP> basisches <SEP> Bleiazid <SEP> + <SEP> 5% <SEP> bikarbonat, <SEP> Pb <SEP> CO <SEP> ;
<tb> 3. <SEP> 70% <SEP> # <SEP> + <SEP> 30% <SEP> Bleitrinitroresorzinat <SEP> Pb <SEP> (C. <SEP> H <SEP> (NO2)3 <SEP> OLO <SEP> :
<tb> 4. <SEP> 70%., <SEP> + <SEP> 10% <SEP> basisches <SEP> Bldazid <SEP> + <SEP> 20% <SEP> basisches <SEP> Bleitrinitroresorzinat <SEP> Pb2 <SEP> (OH) <SEP> 2
<tb> fC. <SEP> H) <SEP> (N02) <SEP> 302 <SEP> ;

  
<tb> 5. <SEP> 70% <SEP> # <SEP> + <SEP> 10% <SEP> basisches <SEP> Trinitrophenolblei <SEP> C6 <SEP> H2 <SEP> (NO2)3 <SEP> Pb <SEP> OH, <SEP> 10% <SEP> basisches
<tb> Trinitrokresolblei <SEP> C6H <SEP> CH3 <SEP> (NO2)3 <SEP> Pb <SEP> OH, <SEP> 10% <SEP> basisches <SEP> Trinitroresorzinblá <SEP> C'. <SEP> H <SEP> (N02) <SEP> 3 <SEP> 02 <SEP> (Pb <SEP> OH) <SEP> 2 <SEP> :
<tb> 6. <SEP> 25% <SEP> # <SEP> + <SEP> 75% <SEP> basisches <SEP> Trinitroaminophenolblei <SEP> C6H.NH2 <SEP> (NO2)3 <SEP> O <SEP> Pb <SEP> OH <SEP> :
<tb> 7. <SEP> 7% <SEP> # <SEP> + <SEP> 93% <SEP> Trinitrokresolblei <SEP> C6 <SEP> HCH3 <SEP> (NO,), <SEP> Pb <SEP> OH.
<tb> 
 



   Die Darstellung derartiger isomorpher Salze   erfolgt durch allmähliches Zusanin ; uigebut von   Lösungen der betreffenden Körper oder ihrer Salze, getrennt oder in Mischung mit Lösungen leicht löslicher Azide in Lösungen von Schwermetallsalzen. Bei der Herstellung basisches Salz   enthaltende'   Doppelsalze oder isomorpher Salze ist meist ein Zusatz von Alkalien erforderlich. Das Zusammenbringen 
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 oder erhöhter Temperatur erfolgen. Das Verfahren kann auch eine   Modifikation dadurch erfahren.   dass man Kristalle von Aziden mit Kristallen von andern Salzen   überlagert,   so   drss   also   in.     Kern befind-   liche Azidkristalle von Kristallen anderer Salze eingeschlossen werden.

   Umgekehrt können auch Kristalle explosiver Salze mit Azidkristallen überlagert werden. Ferner kann man Azidmischkristalle verschiedenen 
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 Weise verfahren, dass man die Lösungen stufenweise ändert. Soll z. B. Bleiazid mit   Bleiazid-basischL. s   Bleipikrat verschiedenen Azidgehaltes und schliesslich mit basischem Bleipikrat   überzogen w rden,   so lässt man   Natriumazidlösung   in Bleizucker-oder Blcinitratlösung bei intensiver Rührung einfliesst. 



  Ist die Natriumazidlösung zu einem Drittel, zur Hälfte oder zu zwei Drittel eingelaufen, so lässt man in den Behälter, der den Rest der Natriumazidlösung enthält, eine Lösung   von Xatriumpikrat, die nuf   1 Molekül noch   l Molekül Natriumhydroxyd enthält,   in dem Grade, wie die   Katriumaxidlösung   in die 
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 Kern von Bleiazid. Von dem Kern aus nimmt der Azidgehalt kontinuierlich ab, bis er   schliesslich PD d (r   Oberfläche vollkommen verschwindet und die   Oberflächenschicht   der Kristalle nur aus basischem Bleipikrat besteht.

   Das beschriebene Verfahren hat den   grossen   Vorteil,   diss   man an Stelle der   seith. r   für 
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 da immer Körper mit bestimmten Eigenschaften vorlagen, deren Brisanz und Empfindlichkeit sich nur innerhalb sehr enger Grenzen ändern liess durch Zumisehung anderer Sprengstoffe. Falls nun die Korngrossen empfindlicher Bestandteile, die nicht zerkleinert werden konnten, sich änderten, so konnte trotz 
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 ist die Lagerfähigkeit dieser gemischten Zündsätze meist eine ziemlich   beschränkte,   da ihr Hauptbestandteil, das Knallquecksilber, gegen Feuchtigkeit sehr empfindlich ist und sich eine Mischung durch Feuchtigkeitsaufnahme und andere atmosphärische Einflüsse leichter verändert als einheitliche Körper. 



  Die neuen   Zündsätze   haben den grossen Vorteil, dass sie auch auf unedlen Metallen sehr   lagerbeständig   sind. Man kann daher auch als Hülsenmaterial neben den bisher benutzten Metallen Zink, Eisen. Aluminium und deren Legierungen verwenden. 



   PATENT-ANSPRÜCHE   :  
1. Verfahren zur Herstellung von Zündsätzen für Sprengkapseln, Zündhütchen, Flobertmunitiion, Initialzünder, detonierende Zündschnüre usw., dadurch gekennzeichnet, dass man die doppelsalzartigen Verbindungen explosiver und unexplosiver Körper mit Schwermetallaziden, z. B. Bleiazid, die beim allmählichen Zusammenfliessenlassen von Lösungen leicht löslicher Salze der betreffenden Körper und leicht löslicher Azide mit   Metallsalzlosungen entstehen,   verwendet.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Zündsätzen für Sprengkapseln, Zündhütchen, Flobertmunition, Initialzünder, detonierende Zündschnüre usw., dadurch gekennzeichnet, dass man Azide mit Azidmischkristallen und neutralen oder basischen Salzen von explosivem Charakter umlagert oder beliebig in umgekehrter Weise verfährt durch Aufschlämmen der Kemkristalle in einer der zu fällenden Lösungen und nachherige Vornahme der Fällung und die so entstehenden Kristalle mit Schichtungen verschiedener Körper als Zündsätze verwendet.