AT68527B

AT68527B - Verfahren zur Darstellung hochchlorierter Anthrachinone.

Info

Publication number: AT68527B
Authority: AT
Original assignee: Kinzlberger & Comp
Priority date: 1914-02-21
Filing date: 1914-02-21
Publication date: 1915-04-26

Description


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   Bei der Ausarbeitung der Methode von Friedel und Crafts hat es sich gezeigt, dass die Kondensation des   Phtalsäureanhydridl   mit Kohlenwasserstoffen um so leichter gelingt, 
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   Wenn es in diesem Patente aber heisst   :"Es   hat sich nun gezeigt, dass die halogensubstituierten Kohlenwasserstoffe sich ebenfalls kondensieren lassen und dass diese Reaktion ähnliche Ausbeuten liefert wie die Kondensation mit Kohlenwasserstoffen selbst", so kann sich diese Angabe, soweit die Ausbeuten in Frage kommen, nur auf das in dem betreffenden Patente geschützte Verfahren zur Darstellung von   Monochlorbenzoylbenzoesäure   beziehen. 



   Denn vielfache, von verschiedenen Seiten ausgeführte Versuche haben ergeben, dass   p. Dichlorbenzol, wenn   es auch, wie Hans Meyer und Egerer gezeigt haben   (Monatshefte   für Chemie, 34, 90, 1913), zur Kondensation gezwungen werden kann, stets nur ausserordentlich kleine Ausbeuten gibt, so dass z. B. 3.   6-Dichloranthrachinon   auf diese Weise sich nicht mit der nötigen Ausbeute darstellen lassen. 



   Die gleiche Schwierigkeit stellt sich ein, wenn man versucht,   Monohalogenphtalsauren   mit p-Dichlorbenzol zu kondensieren,   80   dass die allseits geteilte Anschauung vollkommen berechtigt erscheinen musste, dass   dite fähigkeit   der Phtalsäureanhydride, sich mit Kohlenwasserstoffen zu   Beazoylbenzoesäuren   kondensieren zu lassen, mit zunehmender Negativität der Komponenten ebenso erschwert, wie sie durch Eintritt positiver Reste erleichtert werde. 



   Es war darum eine sehr überraschende und durchaus unerwartete Beobachtung, als gefunden wurde, dass Phtalsäureanhydrid durch mehrfache Substitution mit Halogen wieder befähigt wird, sich mit p-Dichlorbenzol in vollkommen glatter Weise kondensieren zu lassen, und es musste ferner als von vornherein nicht vorauszusehen erscheinen, dass die so erhältlichen   Benzoylbenzoesäuren,   entgegen den herrschenden Ansichten über sterische
Behinderung,   ausserordentlich   leicht durch Wasserabspaltung in die zugehörigen, hoch- halogenierten Anthrachinone   übergeführt   werden können. 



   Damit ist einerseits ein neues und ökonomisches Verfahren zur Darstellung dieser wichtigen Anthrachinonderivate erschlossen und andererseits für das schwer verwertbare p-Dichlorbenzol eine gute Verwendung gefunden. 



     Beispiel l   : 25 Teile 3.   6-Dichlorphtalsäureanbydrit werden   mit 200 Teilen p-Dichlorbenzol auf   18Li0   erhitzt und unter Rühren 40 Teile Aluminiumchlorid eingetragen. 



   Nach mehrstündigem Sieden wird das überschüssige Dichlorbenzol abgetrieben und die entstandene Tetrachlorbenzoylbenzoesäure in üblicher Weise isoliert. Sie bildet glänzende
Nadeln vom Schmelzpunkt 205 bis   2070.   In konzentrierter   Schwefelsäure     gelöst,   geht sie beim mehrstündigen Erhitzen auf 150 bis 2000 in 1-, 4-, 5-,   8-Tetrachloranthrachinon   über, das infolge seiner   Schwerlöslichkeit   in grosser Reinheit direkt aus der Schwefelsäure aus- kristallisiert und in zitronengelben Nadeln vom Schmelzpunkt 3420 erhalten wird. 



   Beispiel 2 :   Tetrachlorphtalsäureanhydrid   in gleicher Weise behandelt, liefert   Heachlorhenzoyibenzoesäure   farblose, schöne Kristalle (aus Alkohol) vom Schmelzpunkt
238 bis   2390,   Durch Erhitzen mit 66grädiger Schwefelsäure auf   150   bis 1800 oder mit
Monohydrat auf 100 bis 1500 wird in vorzüglicher Ausbeute 1-, 4-,   5,   6-, 7-, 8-Hexachlor- anthrachinon erhalten, das aus Chlorbenzol in schwach gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 3000 erhalten wird. 

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Claims

PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von bochchlorierten Anthrachinone, darin bestehend, dass mehrfachchlorierte Phtaltäureanhydride beim Siedepunkt des p-Dichlorbenzols mit letzterem zu den entsprechenden Benloylbenzoesäuren kondensiert und diese dann in üblicher Weite in Chloranthrachinone übergeführt werden. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.