AT395109B

AT395109B - Mundpflegemittel

Info

Publication number: AT395109B
Application number: AT0018688A
Authority: AT
Inventors: Abdul Gaffar; Nuran Babi; Brian S Jannone
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-01-30
Filing date: 1988-01-29
Publication date: 1992-09-25
Also published as: AU7423691A; FR2669532B1; AU615173B2; FI97329B; SE8800299L; GB9007575D0; GB2230187B; NO880410D0; GR880100046A; FI880425A0; GB2230187A; IN168400B; FR2610195B1; FI880425A; FR2647013B1; GB2200551B; FR2647011A1; SE8800299D0; MX163856B; PT86661A

Description

AT395 109 B

Die Erfindung bezieht sich auf ein antibakterielles, Zahnbelag und Zahnstein verhinderndes Mundpflegemittel und insbesondere ein Mundpflegemittel, welches ein Polyphosphat als Zahnstein verhinderndes Mittel und ein verträgliches antibakterielles Mittel enthält, welches wirksam Zahnbelag verhindert.

Aus den US-PS 4 627 977, 4 515 772 und 4 323 551 sind Mundpflegemittel bekannt, die verschiedene Polyphosphatvarbindungen enthalten. In der US-PS 4 627 977 wird ein dehydratisiertes lineares Polyphosphatsalz in Verbindung mit einer Fluoridionen liefernden Quelle und einem synthetischen, linearen polymeren Polycarboxylat beschrieben, das die Bildung von Zahnstein verhindert

Nach dem US-PS 4 515 772 und 4 323 551 werden wasserlösliche Dialkalimetallpyrophosphate alleine oder mit Tetraalkalimetallpyrophosphaten gemischt verwendet

Mundpflegemittel, die die Zahnsteinbildung auf dentalen Oberflächen verhindern, sind höchst wünschenswert, da Zahnstein einer der auslösenden Faktoren für Zahnleiden ist Somit fördert seine Reduzierung die Mundhygiene.

Zahnbelag ist ein Vorläufer des Zahnsteins. Dennoch kann Zahnbelag anders als Zahnstein auf irgendeinem Teil der Zahnoberfläche gebildet werden, besonders an der Grenze zum Zahnfleisch. Er wird daher in Verbindung mit dem Auftreten der Gingivitis gebracht und ist zudem unansehnlich.

Demgemäß wäre es sehr wünschenswert, antimikrobielle Mittel einzusetzen, die bekanntermaßen Zahnbelag in Zahnstein verhindernde Mittel enthaltenden Mundpflegemitteln verhindern. Dieses ist aus der US-PS 4 022 880 bekannt wobei eineZinkionen liefernde Verbindung als ein Zahnstein verhinderndes Mittel miteinem antibakteriellen Mittel gemischt wird, welches wirksam das Wachstum der Zahnbelagbakterien verzögert Eine große Anzahl antibakterieller Mittel werden beschrieben, wobei die Zinkverbindungen kationisches Material, wie z. B. Guanide und quartäre Ammoniumverbindungen, genauso wie nicht-kationische Verbindungen, wie z. B. halogenierte Salicylanilide und halogenierte Hydroxydiphenylether, einschließen.

Bisher sind die kationischen antibakteriellen Verbindungen, wie z. B. Chlorhexidin, Benzthoniumchlorid und Cetylpyridiniumchlorid am intensivsten als antibakterielle Zahnbelag verhindernde Mittel untersucht worden. Ungeachtet ihrer Verwendung in Verbindung mit Zahnstein verhindernden Zinkverbindungen, sind sie dennoch nichtwirksam, wenn siemitanionischen Materialien, wiez. B. einer Zahnstein verhindemdenPolyphosphatverbindung, verwendet werden. DieseUnwirksamkeit wird als erstaunlich angesehen, da Polyphosphate chelatierende Mittel sind und der Chelateffekt, wie vor kurzem bekannt wurde, die Wirksamkeit von - kationischen antibakteriellen Mitteln erhöht; (vergleiche hierzu: Disinfection, Sterilization and Preservation, 2. Aufl., Black, 1977, Seite 915 und Inhibition and Destruction of the Microbial Cell, Hugo, 1971, Seite 215). Quartäre Ammoniumverbindung liegt in dem Pyrophosphat enthaltendem Mundwasser zur Zahnbelagsverhinderung gemäß US-PS 4 323 551 vor,undZahnbelag verhinderndes Bis-Guanidmittel wird in dem Pyrophosphatmundpflegemittel zur Zahnsteinverhinderung gemäß US-PS 4 515 772 vorgeschlagen.

Im Hinblick auf die erstaunliche Unverträglichkeit von kationischen antibakteriellen Mitteln mit vorhandenen Polyphosphaten als Zahnstein verhindernden Mitteln, war es unerwartet, daß andere antibakterielle Mittel wirksam sein würden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Zahnstein- und Zahnbelag verhinderndes Mundpflegemittel mit Wirkung gegen Gingivitis vorzuschlagen, welches auf einem Zahnstein verhindernden Polyphosphatmittel und einem damit verträglichen antibakteriellen Mittel gegen Zahnbelag basiert.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch ein Mundpflegemittel gelöst, welches in einem oral akzeptablen Medium eine wirksame Menge Zahnstein verhinderndes Material enthält, welches zumindest ein dehydratisiertes lineares Polyphosphatsalz als Mittel zur Verhinderung von Zahnstein und eine wirksame Menge zur Verhinderung von Zahnbelag eines wasserunlöslichen nicht-kationischen antibakteriellen Mittels, ausgewählt aus der Gruppe aus halogenierten Diphenylethem, phenolischen Verbindungen, Benzoesäureestem und halogenierten Carbaniliden, enthält

Typische Beispiele für antibakterielle Mittel, die unter Berücksichtigung der Wirksamkeit zur Verhinderung von Zahnbelag, der Sicherheit und der Formulierung besonders erwünscht sind, sind: Halogenierte Diphenylether wie 2', 4,4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenylether (Triclosan), 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dibromdiphenylether, Phenol und seine Homologen, wiez. B.Phenol,2-Methylphenol,3-Methylphenol,4-Methylphenol,4-Ethylphenol, 2,4-Dimethylphenol, 2.5- Dimethylphenol,3,4-Dimethylphenol,2,6-Dimethylphenol,4-n-Propylphenol,4-n-Butylphenol,4-n-Amylphenol, 4-tert-Amylphenol,4-n-Hexylphenolund4-n-Heptylphenol, Mono- und Polyalkyl und aromatische Halogenphenole, wie z. B. Methyl-p-chlorphenol, Ethyl-p-chlorphenol, n-Propyl-p-chlorphenol, n-Butyl-p-chlorphenol, n-Amyl-p-chlorphenol, sec-Amyl-p-Chlorphenol, n-Hexyl-p-chlorphenol, Cyclohexyl-p-chlorphenol, n-Heptyl-p-chloiphenol, n-Octyl-p-chlorphenol, o-Chlorphenol, Methyl-o-chlorphenol, Ethyl-o-chlorphenol, n-Propyl-o-chlorphenol, n-Butyl-o-chlorphenol, n-Amyl-o-chlorphenol, tert-Amyl-o-chlorphenol, n-Hexyl-o-chlorphenol, n-Heptyl-o-chlor-phenol, p-Chlorphenol, o-Benzyl-p-chlorphenol, o-Benzyl-m-methyl-p-chlorphenol, o-Benzyl-m^n-dimethyl-p-chlorphenol, o-Phenylethyl-p-chlorphenol, o-Phenylethyl-m-methyl-p-chlorphenol, 3-Methyl-p-chlorphenol, 3.5- Dimethyl-p-chlorphenoI, 6-Ethyl-3-methyl-p-chlorphenol, 6-n-Propyl-3-methyl-p-Chloiphenol, 6-Isopropyl- -2-

AT 395 109 B 3-methyl-p-chlorphenol, 2-Ethyl-3,5-dimethyl-p-chlorphenol, 6-sec-Butyl-3-methyl-p-chlorphenol, 2-Isopropyl-3,5-dimethyl-p-chlorphenol,6-Diethylmethyl-3-methyl-p-chlorphenol,6-IsopropyI-2-ethyl-3-methyl-p-chlorphenol, 2-sec-Amyl-3,5-dimethyl-p-chlorphenol, 2-Diethyhnethyl-3,5-dimethyl-p-chlorphenol, 6-sec-Octyl-3-methyl-p-chlorphenol, p-Bromphenol, Methyl-p-bromphenol, Ethyl-p-bromphenol, n-Propyl-p-bromphenoL, n-Butyl-p-brom-phenol, n-Amyl-p-bromphenol, sec-Amyl-p-bromphenol, n-Hexyl-p-bromphenol, Cyclohexyl-p-bromphenol, o-Bromphenol, tert-Amyl-o-bromphenol, n-Hcxyl-o-bromphenol, n-Propyl-m,m-dimethyl-o-bromphenol, 2-Phenylphenol, 4-Chlor-2-methylphenol, 4-Chlor-3-methylphenol, 4-Chlor-3,5-dimethylphenol, 2,4-Dichlor-3,5-dimethylphenol, 3,4,5,6-Tetrabrom-2-methylphenol, 5-Methyl-2-pentylphenol, 4-Isopropyl-3-methylphenol und 5-Chlor-2-hydroxydiphenylmethan, Resorcin und seine Derivate, wiez. B. Resorcin, Methylresorcin, Ethylresorcin, n-Propylreswcin, n-Butyhesorcin,n-Amylresorcin, n-Hexylresorcin, n-Heptylresorcin, n-Octylresorcin, n-Nonylre-sorcin,Phenylresorcin,Benzylresorcin,Phenylethylresorcin,Phenylpropylresorcin,p-Chlorbenzylresorcin,5-Chlor-2,4-dihydrmydiphenylmethan,4'-Chlor-2,4-dihydroxydiphenylmethan,5-Brom-2,4-dihydroxydiphenylmethanund 4'-Brom-2,4-dihydroxydiphenylmethan,bisphenolische Verbindungen, wiez. B. 2,2’-Methylen-bis-(4-chlorphenol), 2,2'-Methylen-bis-(3,4,6-trichlorphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4-chlor-6-bromphenol), Bis-(2-hydroxy-3,5-dichlor-phenyl)sulfidundBis-(2-hydroxy-5-chlorbenzyl)sulfid, Benzoesäureester,wiez.B.p-Hydroxybenzoesäure, Methyl-p-hydroxybenzoesäure, Ethyl-p-hydroxybenzoesäure, Propyl-p-hydroxybenzoesäure und Butyl-p-hydroxybenzoe-säure und halogenierte Carbanilide, wie z. B. 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, 3-Trifluormethyl-4,4'-dichlorcarbanilid und 3,3',4-Trichlorcarbanilid.

Das antibakterielle Mittel liegt in dem Mundpflegemittel in einer wirksamen Menge zur Verhinderung von Zahnbelag vor, typischerweise 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,03 bis 1 Gew.%. Das antibakterielle Mittel ist im wesentlichen wasserunlöslich, womit gemeint ist, daß seine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C kleiner als 1 Gew.% ist und sogar kleiner als 0,1 Gew.% sein kann. Wenn anionisierbare Gruppen vorhanden sind, wird die Löslichkeit bei einem pH bestimmt, bei dem keine Ionisierung auftritt.

Der bevorzugte halogenierte Diphenylether ist Triclosan. Die bevorzugten phenolischen Verbindungen sind Hexylresorcinund2,2'-Methylen-bis-(4-chlor-6-bromphenol).InsbesondereistTriclosan als antibakterielleVerbindung zur Verhinderung von Zahnbelag bevorzugt. Triclosan ist gemäß zuvor erwähnter US-PS 4 022 880 als antibakterielles Mittel in Verbindung mit einem Mittel zur Verhinderung von Zahnstein bekannt, welches Zinkionen liefert Es ist gemäß EP-A 0161898 ebenfalls als Mittel zur Verhinderung von Zahnbelag in einem Zahnputzmittel, welches so formuliert ist, daß es eine lamellare Flüssigkristall tensidphase mit einem lamellaren Abstand von weniger als 6,0 mm enthält und gegebenenfalls ein Zinksalz enthalten kann und gemäß EP-A 161899 in einem zinkcitrattrihydrathaltigen Zahnputzmittel bekannt.

Die erfindungsgemäß als Mittel zur Verhinderung von Zahnstein wirkenden dehydratisierten linearen Polyphosphatsalze sind gut bekannt; sie werden im allgemeinen in Form ihrer wasserlöslichen Alkalimetall- (z. B. Kalium und vorzugsweise Natrium) oder Ammoniumsalze oder irgendeiner Mischung davon verwendet. Repräsentative BeispieleschließenNatriumhexamethaphosphat,Natriumtripolyphosphat,zweisäurigesDinatrium-,einsäuriges Trinatrium- und Tetranatriumpyrophosphate und ähnliche ein. Lineare Polyphosphate entsprechen der Formel (NaPC>3)n, wobei n von etwa 2 bis etwa 125 ist. Sie werden in dem erfindungsgemäßen Mundpflegemittel im allgemeinen in ungefähren Mengen von 0,1 bis 7 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.%, verwendet. Die Polyphosphate weisen glasartigen Charakter auf, wenn n in (NaPC>3)n zumindest 3 ist.

Besonders bevorzugte Mittel zur Verhinderung von Zahnstein sind Tetraalkalimetallpyrophosphate einschließlich Mischungen davon, wie z. B. Tetranatriumpyrophosphat, Tetrakaliumpyrophosphat und Mischungen davon. Ganz besonders bevorzugt ist ein Mittel zur Verhinderung von Zahnstein, welches etwa 4,3 bis etwa 7 Gew.% des Mundpflegemittels enthält, wobei das Gewichts verhältnis von Tetrakaliumpyrophosphat zuTetranatriumpyrophosphat von etwa 4,3:2,7 bis 6:1 beträgt.

Um die Wirksamkeit des Mundpflegemittels zur Verhinderung von Zahnstein zu verbessern, sind vorzugsweise Inhibitoren gegen die enzymatische Hydrolyse der Polyphosphate vorhanden. Derartige Mittel sind eine Fluoridionenquelle in einer Menge die ausreicht, 25 bis 5 000 ppm Fluoridionen zu liefern, und 0 bis 3 Gew.% eines synthetischen Polycarboxylats mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 1000 000, vorzugsweise etwa 30 000 bis etwa 500 000.

Die Fluoridionenquellen oder Fluor liefernden Komponenten, welche als Enzyminhibitorenkomponente für saurePhosphatase und Pyrophosphatase dienen, sind in derFachweltals Antikariesmittel gutbekannt. Diese Verbindungen können mäßig oder vollständig wasserlöslich sein. Sie sind durch ihre Fähigkeit gekennzeichnet, Fluoridionen in Wasser freizusetzen und keine ungewünschten Reaktionen mit anderen Verbindungen des Mundpflegemittels einzugehen. Zu diesen Materialien gehören anorganische Fluoridsalze, wie z. B. lösliche Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, z. B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Ammoniumfluorid, Calciumfluorid, Kupferfluorid, wie z. B. Kupfer(I)-fluorid,Zinkfluorid,Bariumfluorid,Natriumfluorosilikat,AmmoniumfluorOsilikat,NatriumfluoFOzirkonat, Natriummonofluorophosphat, Aluminiummono- und -difluorophosphat und fluoriertes Natriumcalciumpyrophosphat. -3-

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Alkalimetall- und Zinnfluoride, wie z. 6. Natrium- und Zinn(II)-fluorid, Naüiummonofluorophosphat (MFP) und Mischungen davon, sind bevorzugt

Die Menge der Fluor liefernden Verbindung ist in einem gewissem Ausmaß vom Typ der Verbindung abhängig, ihrer Löslichkeit und der Art der Mundpflegemittelzubereitung, wobei es eine nichttoxische Menge sein muß, im 5 allgemeinen 0,005 bis 3 Gew.% in der Zubereitung. In ein»’ Zahnputzmittelzubereitung, z. B. Zahngel, Zahnpaste (einschließlich Creme), Zahnpulver oder Zahntablette wird eine Menge dieser Verbindungen als zufriedenstellend angesehen, die bis zu 5 000 ppm Fluoridionen bezogen auf das Gewicht der Zubereitung freisetzt Irgendeine geeignete minimale Menge derartiger Verbindungen kann verwendet werden, wobei es bevorzugt ist genügend Verbindung zu verwenden, um etwa 300 bis 2 000 ppm, insbesondere etwa 800 bis etwa 1500 ppm Fluoridionen, 10 freizusetzen.

Im Falle der Alkalimetallfluoride ist diese Komponente typischerweise in ein» Menge von bis zu 2 Gew.% bezogen auf das Gewicht der Zubereitung und vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 1 Gew.% vorhanden. Im Falle des Natriummonofluorphosphats kann die Verbindung in ein» Menge von 0,1 bis 3 Gew.%, insbesondere 0,76 Gew.% vorliegen. IS In Mundpflegemittelzub»eitungen, wie z. B. Pastillen und Kaugummi, liegt die Fluor liefernde Verbindung typischerweise in einer Menge vor, die ausreicht bis zu 500 ppm, vorzugsweise 25 bis 300 ppm Fluoridionen, bezogen auf Gewichtsteile, zu liefern. Im allgemeinen sind 0,005 bis etwa 1 Gew.% dieser Verbindung vorhanden.

DassynthetischePolycarboxylatisteinInhibitordesalkalischenPhosphatase»izyms.SynthetischePolycarboxylate und ihre Komplexe mit verschiedenen kationischen Desinfektionsmitteln, mit Zink und Magnesium sind p» se als 20 Mittel zur Verhinderung von Zahnstein vor kurzem beschrieben worden, z. B. inUS-PS 3 429 963, US-PS 4152420, US-PS 3956 480,US-PS4138 477und US-PS4183914.Lediglich in der zuvor erwähnten US-PS4627977 wird die V»wendung derartiger Polycarboxylate allein zur Verhinderung der durch Speichel bewirkten Hydrolyse der Zahnstein verhindernden Pyrophosphatmittel und in sehr viel kleinerem Umfang in Kombination mit einer Verbin-dung offenbart welche eine Quelle für Fluoridionen liefert. Die aus den zuvor erwähnten Patenten bekannten 25 synthetischen anionischen polymeren Polycarboxylate sind in den Mundpflegemitteln und Verfahren d» vorliegen den Erfindung wirksam.

Die gegebenenfalls wenn auch vorzugsweise verwendeten synthetischen Polycarboxylate sind wie ob»i angegeben gut bekannt sie werden häufig in Form ihrer freien Säuren oder vorzugsweise als teilweise od» insbesondere vollständigneutralisierte wasserlösliche Alkalimetall-z.B.Kalium-und vorzugsweiseNatrium-oderAmmoniumsalze 30 verwendetBevorzugtsind l:4bis4:l CopolymerevonMaleinsäureanhydridoder-säuremitandOTenpolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise Methylvinyleth» mit einem Molekulargewicht (M. W.) von etwa 30 000 bis etwa 1000 000. Diese Copolymere sind zum Beispiel als Gantrez (AN 139 (M.W. 500 000), A. N. 119 (M. W. 250 000) und vorzugsweise S- 97 pharmazeutische Qualität (M. W. 70 000) der GAF Corporation erhältlich. Die Bezeichnung „synthetisch“ dient dazu, bekannte Verdickungs- od» Geliermittel auszuschließen, welche 35 Carboxymethylcellulose und andere Derivate der Cellulose und natürliche V»dickungs- und Geli»ungsmittel enthalten.

Andere wirksame polymere Polycarboxylate schließen die in d» oben erwähnten US-PS 3 956 480 offenbarten ein, wie z. B. das 1:1 Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, N-Vinyl-2-pyrollidon oder Ethylen, wobei das letztere Copolym» zum Beispiel als Monsanto EMA Nr. 1103, M. W. 10 000 40 und EMA Grade 61 erhältlich ist, und 1:1 Copolymere von Acrylsäure mit Methyl- oder Hydroxyethylmethacrylat,

Methyl- oder Ethylacrylat, Isobutylvinylether oderN-Vinyl-2-pyrrolidon.

Zusätzliche wirksame polym»e Polycarboxylate, die in den oben in Bezug genommenen US-PS 4138 477 und 4183 914 offenbart sind, schließ»i Copolymere von Maleinsäureanhydridmit Styrol, Isobuten oderEthylvinylether, Polyacryl-, Polyitacon- und Polymaleinsäure und als Uniroyal ND-2 erhältliche Sulfoacryloligomere mit einem 45 Molekulargewicht von nur 1000 ein.

Im allgemeinen sind Caibonsäuren geeignet, welche eine aktivierte Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppelbindung und zumindest eine Carboxylgruppe enthalten, d. h., eine Säure, welche eine olefinische Doppelbindung enthält, die entweder in der alpha-beta-Position bezogen auf eineCarboxylgruppe oder alsTeil einer terminalen Methylengruppe im Monomermolekül leichtpolymerisiert werden kann. Beispiele für derartige Säuren sind Acryl-, Methacryl-,Etha-50 cryl-, alpha-Chloracryl-, Croton-, beta-Acryloxypropion-, Sorbin-, alpha-Chlorsorbin-, Zimt-, beta-Styrylacryl-, Mucon-, Itacon-, Citracon-, Mesacon-, Glutacon-, Aconit-, alpha-Phenylacryl-, 2-Benzylacryl-, 2-Cyclohexylacryl, Angelika-, Umbell-, Fumar-, Maleinsäure und -anhydride. Andere mit d»artigen carboxylischen Monomeren cppolymerisi»bare olefinische Monomere schließen Vinylacetat, Vinylchlorid, Dimethylmaleat und ähnliche ein.

Ebenfalls verwendbar sind die sogenannten Carboxyvinylpolymere, welche als Zahnpastakomponenten in 55 US-PS 3 980 767, US-PS 3 935 306, US-PS 3 919 409, US-PS 3 911904 und US-PS 3 711604 offenbart sind. Sie sind zum Beispiel unter den Warenzeichen Carbopol 934,940und 941 von B. F. Goodrich im Handel erhältlich; diese Produkte bestehen im wesentlichen aus einem kolloidal wasserlöslichen Polymer von Polyacrylsäure, welches mit -4-

AT 395 109 B etwa 0,75 bis etwa 2 % Polyallylsucrose oder Polyallylpentaerythrit als Vemetzungsmittel vernetzt ist.

Die Polycarboxylatkomponente ist ein synthetisches Polymer mit wahlweise halogen- und sauerstoffhaltigen Substituenten und wird, wenn vorhanden, im allgemeinen in Mengen von 0,05 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.%, in den erfmdungsgemäßen Mundpflegemitteln verwendet. Mengen aus den oberen Teilen dieser Bereiche werden insbesondere in Mundpflegemitteln verwendet, welche typischerweise ein Zahnscheuermittel enthalten und in Verbindung mit dem Bürsten der Zähne, zum Beispiel bei Zahnpasten, Cremes, Zahngelen, -pulvern und -tabletten benutzt werden. Überschüssige Mengen außerhalb dieser Bereiche können für Verdickungs- oder Gelieizwecke eingesetzt werden.

Wie oben ausgeführt, wurde gefunden, daß diese polymeren Polycarboxylate wirksame Inhibitoren des alkalischen Phosphataseenzyms sind. Da dieses Enzym eine kleine Aktivität für die Hydrolyse von Pyrpphosphaten bei einem pH von etwa 7,0 oder niedriger aufweist, kann die polymere Carboxylatkomponente sofern gewünscht bei Mundpflegemittelzubereitungen weggelassen werden, die formuliert sind, um bei einem derartigen pH von 7,0 oder niedriger zu wirken. Eine derartige Weglassung kann dennoch die vielseitige Verwendbarkeit und die Wirksamkeit zur Verhinderung von Zahnstein der erfmdungsgemäßen Mundpflegemittel im breiten pH-Bereich von etwa 4,5 bis etwa 10 reduzieren.

In Mundpflegemittelzubereitungen, wie zum Beispiel Mundwässern, Pastillen und Kaugummi kann die Fluor liefernde Verbindung typischerweise in einer Menge vorliegen, die ausreicht, bis zu etwa 500 ppm, vorzugsweise etwa 25 bis etwa 300 ppm Fluoridionen, bezogen auf das Gewicht, freizusetzen. Im allgemeinen sind etwa 0,005 bis 1 Gew.% dieser Verbindung vorhanden.

In bestimmten besonders bevorzugten Ausbildungen der Erfindung kann das Mundpflegemittel flüssigen Charakter haben, wie zum Beispiel als Mundwasser oder -Spülung. In einer derartigen Zubereitung ist das Medium typischerweise eine Wasser-Alkohol-Mischung, welche vorzugsweise ein Feuchtungsmittel beinhaltet, wiees unten beschrieben ist. Im allgemeinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu Alkohol im Bereich von 1:1 bis 20:1, vorzugsweise 3:1 bis 10:1 und besonders bevorzugt etwa 4:1 bis etwa 6:1. Die Gesamtmenge an Wasser-Alkohol-Mischung bei dieser Art der Zubereitung ist typischerweise im Bereich von 70 bis 99,9 Gew.% der Zubereitung. Der Alkohol ist meist Ethanol oder Isopropanol, wobei Ethanol bevorzugt ist.

Der pH-Wert derartiger Flüssigkeiten und anderer Zubereitungen der erfindungsgemäßen Mundpflegemittel ist im allgemeinen im Bereich von 4,5 bis 9 und typischerweise von 5,5 bis 8. Vorzugsweise ist der pH-Wert im Bereich von 6 bis 8,0. Es ist bemerkenswert, daß die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel bei einem pH unter 5 ohne wesentliche Decalcinierung oder andere Zerstömng des Zahnschmelzes eingesetzt werden können. Der pH-Wert kann mit Säure z. B. Zitronensäure oder Benzoesäure oder mit einer Base wie Natriumhydroxid kontrolliert oder mit Natriumzitrat, Benzoat, Carbonat oder Bicarbonat, Dinatriumhydrogenphosphat oder Natriumdihydrogenphosphat gepuffert werden.

In bestimmten anderen Ausbildungsformen dieser Erfindung können die Mundpflegemittel fest oder pastös sein, wie zum Beispiel als Zahnpulver, Zahntablette oder Zahnputzmittel, d. h. Zahnpasta, Zahncreme oder -gel. Das Medium derartiger fester oder pastöser Mundpflegemittelzubereitungen enthält im allgemeinen dental akzeptables Poliermaterial. Beispiele fürPoliermaterialien sind wasserunlöslichesNatriummetaphosphat, Kaliummetaphosphat, Tricalciumphosphat, dihydratisiertes Calciumphosphat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Magnesiumorthophosphat, Trimagnesiumphosphat, Calciumcarbonat, Aluminiumsilikat, Zirkoniumsilikat, Siliciumdioxid, Bentonit und Mischungen davon. Andere geeignete Poliermaterialien schließen dieteilchenförmigen wärmehärtbaren Harze gemäß US-PS 3 070 510, wie z. B. Melamin-, Phenol- und Harnstoff-Formaldehyde und quervemetzte Polyepoxide und Polyester ein. Bevorzugte Poliermaterialien umfassen kristallines Siliciumdioxid, welches eine Teilchengröße von bis zu etwa 5 Mikrometern, eine mittlere Teilchengröße von bis zu etwa 1,1 Mikrometer und eine Oberfläche von bis zu etwa 50 000 cm^/g aufweist, Silicagel oder kolloidales Siliciumdioxid und komplexe amorphe Alkalimetallalumosilikate.

WennklareGele verwendet werden,isteinPoliermittel aus kollidalem Siliciumdioxid, wiezum Beispiel die unter dem Warenzeichen S YLOID als Syloid 72 und Syloid 74 oder unter dem Warenzeichen SANTOCEL als Santocel 100 gehandelten Alkalimetallalumosilikat-Komplexe, besonders nützlich, da diese Refraktionsindices nahe den Refraktionsindices der Geliermittel-Flüssigkeit (einschließlich Wasser und/oder Feuchtungsmittel-Systeme) aufweisen, die hauptsächlich in Zahnputzmittel verwendet werden.

Viele der sogenannten „wasserunlöslichen“ Poliermaterialien weisen anionischen Charakter auf und enthalten ebenfalls kleine Mengen lösliches Material.

Unlösliches Natriummetaphosphat kann auf geeignete Weise, wie sie in Thorpe’s Dictionary of Applied Chemistry, Band 9, 4. Auf!., Seiten 510 bis 511 beschrieben ist, gebildet werden. Die als MaddreH’sches und Kur-rol’sches-Salz bekannten Formen des unlöslichen Natriumetaphosphats sind weitere Beispiele für geeignete Materialien. Diese Metaphosphatsalze zeigen nur eine geringfügige Löslichkeit in Wasser und werden folglich im allgemeinen als unlösliche Metaphosphate (IMP) angegeben. S ie enthalten in kleiner Menge lösliches Phosphatmaterial -5-

AT395 109 B als Verunreinigung, im allgemeinen wenige Prozent, wie zum Beispiel bis zu 4 Gew.%. Die Menge des löslichen Phosphatmaterials, von der angenommen wird, daß sie im Falle des unlöslichen Metaphosphats ein lösliches Natriumtrimetaphosphat enthält, kann gegebenenfalls durch Waschen mit Wasser reduziert oder entfernt werden. Das unlösliche Alkalimetallmetaphosphat wird typischerweise in Pulverform mit einer Teilchengröße verwendet, 5 wobei nicht mehr als 1 % des Materials größer als 37 Mikrometer ist.

Das Poliermaterial liegt in den festen oder pastösen Zusammensetzungen im allgemeinen in etwa 10 bis etwa 99 Gew.% vor. Vorzugsweise liegt es in Zahnpasta in Mengen im Bereich von etwa 10 bis etwa 75 Gew.% und in Zahnpulver von etwa 70 bis etwa 99 Gew.% vor.

In einer Zahnpasta kann das flüssige Medium Wasser und Feuchtungsmittel typischerweise in einer Menge im 10 Bereich von etwa 10 bis etwa 80 Gew.% der Zubereitung enthalten. Glycerin, Propylenglykol, Sorbit, Polypropylen glykol und/oder Polyethylenglykol (z. B. 400 bis 600) sind Beispiele für geeignete Feuchtungsmittel/Träger. Ebenfalls sind flüssige Mischungen aus Wasser, Glycerin und Sorbit vorteilhaft. In klaren Gelen, wo der Refraktionsindex von Bedeutung ist, werden vorzugsweise etwa 3 bis 30 Gew.% Wasser, 0 bis etwa 70 Gew.% Glycerin und etwa 20 bis 80 Gew.% Sorbit verwendet. IS Zahnpasten, -cremes und -gele enthalten meistern natürliches oder synthetisches Verdickungs- oder Geliermittel in Anteilen von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.%, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.%. Ein geeignetes Verdickungsmittel ist synthetischer Hectorit, ein kolloidaler synthetischer Magnesiumalkalimetallsilikatkomplex-Ton, der zum Beispiel als Laponite (z. B. CP, SP2002, D) durch Laporte Industries Limited vertrieben wird. Die Analyse von Lapo-niteD zeigt ungefähr58,00Gew.% S1O2,25,40Gew.%MgO, 3,05 Gew.%Na2O,0,98 Gew.%Li20 und etwas Was-20 ser und Spurenmetalle. Es weist eine spezifische Dichte von 2,53 und eine scheinbare Schüttdichte von 1,0 (g/ml bei 8 % Feuchtigkeit) auf.

Andere geeignete Verdickungsmittel schließen Irisches Moos, Tragantgummi, Stärke, Polyvinylpyrrolidon, Hydroxyethylpropylcellulose,Hydroxybutylmethylcellulose,Hydroxypropylmethylcellulose,Hydroxyethylcellulose (z.B.erhältlichalsNatrosol),NatriumcarboxymethylcelluloseundkolloidalesSiliciumdioxid,wiez.B.feingemahlenes 25 Syloid (z. B. 244) ein.

Organische oberflächenaktive Mittel werden in den »findungsgemäßen Mundpflegemitteln verwendet, um erhöhte prophylaktische Wirkung zu erreichen, zur sorgfältigen und vollständigen Verteilung des Zahnstein verhindernden Mittels innerhalb der Mundhöhle beizutragen und die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel kosmetisch angenehmer zu machen. Das organische oberflächenaktive Material ist bevorzugt von anionischer, nicht-ionischer 30 oder ampholy tischer Natur, und es ist bevorzugt, als oberflächenaktives Mittel ein Reinigungsmittel zu verwenden, welches der Zusammensetzung Reinigungs- und Schaumwirkung verleiht. Geeignete Beispiele für anionische Tenside sind wasserlösliche Salze der höheren Fettsäure-monoglyceridmonosulfate, wie z. B. das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids der hydrierten Kokosnußölfettsäuren, höhere Alkylsulfate, wie z. B. Natriumlauryl-sulfat, Alkylarylsulfonate, wie z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester 35 des 1,2-Dihydroxypropansulfonats und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide der niederen aliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen, wie z. B. solche, die 12 bis 16 Kohlenstoffatome in der Fettsäure, Alkyl- oder Acylreste undähnlichesaufweisen. Beispiele für die zuletzterwähnten Amide sindN-Lanroyl· sarcosm,unddieNatrium-,Kalium-undEthanolammsalzedesN-Lauroyl-,N-Myristoyl-oderN-Pälmitoylsarcosms, welche im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäurematerialien sein sollten. Die Verwendung 40 dieser Sarcosinatverbindungen in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln ist besonders vorteilhaft, da diese Materialien eine verlängerte und ausgeprägte Wirkung bei der Inhibierung der Säurebildung in der Mundhöhle aufgrund von Kohlenhydratzerfall auf weisen und zusätzlich eine Verminderung der Löslichkeit des Zahnschmelzes in sauren Lösungen bewirken. Beispiele für wasserlösliche nicht-ionische Tenside sind Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit verschiedenen reaktiven wasserstoffhaltigen Verbindungen, welche lange hydrophobe Ketten 45 (z. B. aliphatische Ketten von etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatomen) aufweisen, wobei die Kondensationsprodukte („Ethoxamere“) hydrophile Polyoxyethyleneinheiten enthalten, wie zum Beispiel Kondensationsprodukte von Poly(ethylenoxid) mit Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettamiden, Polyalkoholen (z. B. Sorbitanmonostearat) und Polypropylenoxid (z. B. Pluronicmaterialien). Bevorzugt werden 0,05 bis 5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% der zuvor »wähnten oberflächenaktiven Materialien in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln verwendet 50 Verschiedene andere Materialien können in die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel eingearbeitet werden, wie zum Beispiel weißmachende Mittel, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyll Verbindungen und/oderammoniertes Material, wie zum Beispiel Harnstoff, Diammoniumphosphat und Mischungen davon. Sofem diese Hilfsstoffe vorhanden sind, werden sie in die Zubereitungen in Mengen eingearbeitet, die nichtzu einer wesentlichen nachteiligen Beeinflussung der gewünschten Eigenschaften und Charakteristika führt. Wesentliche Mengen an Zink, Magne-55 sium und anderen Metallsalzen und Materialien, die im allgemeinen löslich sind und die wirksamen Komponenten der erfindungsgemäßen Mundpflegemittel komplexieren würden, sind zu vermeiden.

Jeder geeignete Aroma- oder Süßstoff kann ebenfalls verwendet werden. Beispiele für geeignete Aromabestand- -6-

AT395 109 B teile sind Aromaöle, wie zum Beispiel grüne Minze·, Pfefferminz-, Wintergrün-, Sassafras-, Nelke-, Salbei-, Eucalyptus-, Majoran-, Zimt-, Zitrone- und Orangenöl und Methylsalicylat. Geeignete Süßstoffe schließen Sucrose, Lactose, Maltose, Sorbit, Xylit, Natriumcyclamat, Perrillartin, AMP (Methylester des Aspartylphenylalanins), Saccharin und ähnliche ein. Geeigneterweise können Aroma- und Süßstoffe zusammen etwa 0,1 bis 5 Gew.% der Zubereitung ausmachen.

Es ist bevorzugte Praxis, daß die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel, zum Beispiel als Mundwasser oder Zahnputzmittel regelmäßig, zum Beispiel jeden Tag oder jeden zweiten oder dritten Tag oder vorzugsweise ein- bis dreimal täglich, bei einem pH von 4,5 bis 9, im allgemeinen 5,5 bis 8, vorzugsweise 6 bis 8 Wochen oder mehr bis zu einem Leben lang auf dem Zahnschmelz aufgebracht werden.

Die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel können in Pastillen oder in Kaugummi oder in andere Produkte, zum Beispiel durch Einrühren in eine warme Gummibasis oder Überziehen der äußeren Oberfläche einer Gummibasis, illustrierendfür diese könnenJelutone,Kautschuklatex-, Vinylitharze etc. erwähnt werden, vorzugsweise zusammen mit herkömmlichen Plastifizierem oder Weichmachern, Zucker oder anderen Süßstoffen oder Kohlehydraten, wie zum Beispiel Glucose, Sorbit und ähnliche, eingearbeitet werden.

Im folgenden werden die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel näher erläutert, wobei sich alle Mengenangaben auf das Gewicht beziehen.

Die unten beschriebenen Aufschlämmungen und Lösungen wurden hergestellt, um die Wirksamkeit in Form der minimalen inhibitorischen Konzentration (MIC) der verschiedenen antibakteriellen Mittel gegenüber einer Vielzahl von aalen bakteriellen Organismen zu bestimmen, die in die Bildung von Zahnbelag verwickelt sind und zur Gingivitis an dentalen Oberflächen führen. Weicher Zahnbelag enthält etwa 1,7 x 1011 Organismen/g Nettogewicht Den antibakteriellen Mittel werden anionischen Materialien, insbesondere anionischen oberflächenaktiven Mittel, welche im allgemeinen häufig in Mundpflegemitteln und Polyphosphatmitteln zur Verhinderung von Zahnstein verwendet werden, zugemischt.

Die minimale inhibitorische Konzentration (MIC) der antibakteriellen Mittel wurde verwendet, um die Wirksamkeit des Mittels in vitro zu bestimmen. MIC ist definiert als die minimale Konzentration in Mikrogramm/ml des antibakteriellen Mittels bei dem das Wachstum der Bakterien durch das Mittel vollständig verhindert wird. Umso kleiner der MIC-Wert ist, umso größer ist die Wirksamkeit des antibakteriellen Mittels bei da Verhinderung des Wachstums der Bakterien. Der in vitro bestimmte MIC-Wert steht mit der Wirksamkeit der Zahnputzmittel in vivo in Beziehung, da Zurückhaltung und Freisetzung des antibakteriellen Mittels in die Mundhöhle nach dem Zähneputzen im Bereich von Mikrogramm/ml ist.

In den Tabellen und den folgenden Beispielen ist das Mittel Triclosan (2,4,4-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether) als „TCHE“ angegeben; das antibakterielle quartäre Ammoniummittel Benzlhoniumchlorid ist als „BTC“ angegeben; das Biguanidchlorhexidindigluconat ist als „CH“ angegeben; Natriumlaurylsulfatistals „SLS“ angegeben; das Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, welches von der GAF Corporation als „Gantrez S-97“ erhältlich ist, ist als „Gantrez“ angegeben; Tetranatriumpyrophosphat ist als „Pyrophosphat“ angegeben; und Natriumfluorid ist als „NaF‘ angegeben.

Tabelle I

Minimale inhibitorische Konzentration (MIC) in pg/mlp

Test-Lösung _

Bacteroides Bacteroides Actinobacillus Strepto gingivales intermedius actinomycetem- mutans comitans

1. 0,5% TCHE und 1 % SLS in Wasser 2,5 2,5 5,0 25,0 2. 0,5 % TCHE, 1 % SLS, 1 % Gantrez, 2 % Pyrophosphat und 0,2 % NaF in Wasser 2,5 2,5 5,0 25,0 3. 1 % SLS in Wasser NE NE NE NE 4. 1 % SLS, 1 % Gantrez und 2 % Pyrophosphat in Wasser NE NE NE NE 7-

AT 395 109 B NE bedeutet, Jeeine Wirksamkeit“.

Die Resultate zeigen an, daß TCHE (1) in Gegenwart von anionischem Tensid vier Zahnbelagorganismen inhibierte, nämlich Bacteroides gingivalis, Bacteroides intermedius, Actinobacillus actinomycetemcomitans und Strep. mutans bei 2,5 pg/ml, 2,5 pg/ml, 5,0 pg/ml bzw. 25,0 pg/ml. Ein ähnlicher antibakterieller Effekt trat in der Gegenwart von Gantrez/Pyrophosphat/Fluorid (2) auf. SLS als solches (3) und in einer Kombination von SLS/Gan-trez/Pyrophosphat/Fluorid (4) war unwirksam.

Es ist bemerkenswert, daß beim klinischen Test von kationischen antibakteriellen Mitteln am Menschen 0,075 % in Wasser gelöstes BTC wirksam die Zahnbelagsbildung verminderte, während 0,075 % BTC und 1 % Pyrophosphat in Wasser gelöst dieses nichtbewirkt Ähnlich bewirken 0,01 % CH in Wasser gelöst eine Reduzierung da1 Zahnbelagbildung, während 0,01 % CH und 1 % Natrium-N-lauroylsarcosinat in Wasser gelöst dieses nicht bewirkt

Beispiel 2

Die Adsorption an und die Freisetzung von Zahnmineralien wurde zur Bestimmung der Wirksamkeit der Verhin-derung von Zahnbelag/Zahnstein durch Adsorption von antibakteriellen Mitteln an schleim überzogenem Zahnmineral Hydroxylapatit in der Gegenwart und in der Abwesenheit von Pyrophosphat (lösliches Tetranatriumpyrophos-phat)/Gantrez/NaF abgeschätzt. 200 mg Hydroxylapatit (HA) wurde mit menschlichem Speichel 2 Stunden lang behandelt. Der überschüssige Speichel wurde mit einem Puffer abgewaschen und der speichelüberzogene HA für Adsoiptionsstudien verwendet. Verschiedene Konzentrationen von TCHE in SLS oder in SLS/Pyrophosphat/Gantrez/NaF wurden mit dem überzogenen HA gemischt und drei Stunden lang im Inkubator bei 37 °C unter kontinuierlicher Bewegung entwickelt Am Ende der Inkubationsperiode wurden die Mischungen zentrifugiert, HA abgetiennt und die Menge des adsorbierten TCHE durch Bestimmung von TCHE im Überstand mit Hilfe eines Gilford Spectrophotometers bei 283 nm bestimmt Die adsorbierten Mengen wurden durch Berechnung der Differenz zwischen der zugefügten Menge und der im Überstand nach der Inkubation mit beschichtetem HA zurückgebliebenen Menge bestimmt Die untenstehende Tabelle 2 faßt diese Daten zusammen.

Tabelle Π

Komponenten und Konzentrationen 0,005 % TCHE in 1% SLS 0,01 % TCHE in 1% SLS 0,015 % TCHE in 1 % SLS 0,02 % TCHE in 1% SLS 0,005 % TCHE in 1 % SLS; 0,5 % Gantrez; 2 % Pyrophosphat/0,24 % NaF 0,01 % TCHE 0,015% TCHE 0,02 % TCHE % TCHE adsorbiert an beschichtetem HA 80% 85% 85% 88% 80% 85% 86% 87%

Die Daten zeigen, daß die Zugabe von Pyrophosphat/Gantrez/NaF die Adsorption von TCHE an mit Speichel beschichtete Zahnmineralien nicht beeinträchtigt.

Beispiel 3

Zahnnutzmittelzusammensetzuneen A Teile B Teile c Teile Glycerin 15,00 10,20 15,00 Polyethylenglykol 600 5,00 3,00 5,00 Iota Karrageenmoos 0,60 — 0,60 Natriumcarboxymethylcellulose — 1,00 — Natriumsaccharin 0,40 — 0,40 -8- AT395 109 B Zahnputzmittelzusammensetzungen (Fortsetzung) A Teile B Teile C Teile Natriumcyclamat — 3,00 — Natriumfluorid 0,243 0,243 0,243 Deionisiertes Wasser 15,08 29,907 23,657 Titandioxid — — 0,50 Natriumbenzoat — 0,50 — FD & C Blau Nr. 1 (1 % Lösung) 0,400 — — Sorbit (70%) 19,807 22,50 22,50 Gantrez S-97 8,330* 1,00* 1,00** Tetranatriumpyrophosphat 1,50 1,50 1,50 Tetrakaliumpyrophosphat 4,50 4,50 4,50 Gefälltes amorphes hydratisiertes SiC>2 Gefälltes amorphes hydratisiertes S1O2» welches 16,00 19,50 ” AI2O3 enthält — — 16,00 Si02-Verdickungsmittel 7,00 — 5,50 Aromastoff 1,10 0,95 1,10 Natriumlaurylsulfat 1,20 1,20 1,20 TCHE 0,50 0,50 0,50 * Flüssigkeit ** Pulver

Beispiel 4

Das in Beispiel 3 A beschriebene Zahnputzmittel wurde mit der gleichen Zusammensetzung verglichen, die kein TCHE und 0,5 Teilen zugeftigtes Wasser enthielt. Wäßrige Extrakte von jedem Zahnputzmittel wurden wie folgt hergestellt: 50 ml destilliertes Wasser wurden zu 1,0 g von jedem Zahnputzmittel hinzugegeben, einige Stunden lang mit einem Rührstab gut durchgemischt und zentrifugiert. Danach wurde der Überstand als wäßriger Extrakt aufgefangen. Die antibakterielle Aktivität der Zahnputzmittelextrakte wurde an Bacteroides gingivalis bestimmt. Die Resultate sind unten zusammengefaßt.

Taten? ni

Behandlung mit

Inhibierung des Wachstums von Bacteroides Gingivales (%)

Extrakt aus Zahnputzmittel mit TCHE (1:500) 100,0

Extrakt aus Zahnputzmittel ohne TCHE ¢1:500) 0,0 TCHE (5,0 pg/ml) 100,0

Diese Resultate zeigen, daß das antibakterielle Mittel zur Verhinderung von Zahnbelag TCHE in einer Zahnputzmittelzusammensetzung verträglich ist, welche anionisches Tensid und Zahnstein verhindernde Pyrophosphat-bestandteile mit den Enzyminhibitoren Gantrez und NaF enthält. Vergleichbare Effekte treten auf, wenn Hexylresorcin, oder 2,2'-Methylen-bis-(4-chlor-6-bromphenol) TCHE ersetzen.

Beispiel 5

Mundsoülung Teile

Tetranatriumpyrophoshat 2,00

Gantrez S-97 0,25

Glycerin 10,00

Natriumfluorid 0,05

Pluronic F108 (Polyoxyethylen/Polyoxypropylen Blockcopolymer) 2,00 -9-

Claims

AT395 109 B Teile 0,10 0,40 auf 100,00 Beispiel 5(Fortsetzung) Mundspfllung TCHE Aromastoff Wasser Beispiel 6 Pastillen 75 bis 80 % Zucker 1 bis 20 % Maissirup 0,1 bis 1,0 % Aromastoff 2 % Tetranatriumpyrophosphat 0,25 % Gantrez S-97 0,01% bis 0,05 %NaF 0,01 bis 0,1% TCHE 1 bis 5 % Magnesiumstearat-Gleitmittel 0,01 bis 0,2 % Wasser Beispiel 7 Kaugummi Tgilg Gummibasis 25,00 Sorbit (70%) 17,00 TCHE 0,50 bis 0,10 Tetranatriumpyrophosphat 2,0 Gantrez S-97 0,25 NaF 0,05 Glycerin 0,50 kristallines Sorbit 53,00 Aromastoff und Wasser auf 100,00 PATENTANSPRÜCHE 1. Antibakterielles, Zahnbelag und Zahnstein verhinderndes Mundpflegemittel in Form einer Zahnpaste eines Zahnpulvers, einer Zahntablette, eines Zahngels oder einer Mundspülung, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 7 Gew.-% zumindest eines dehydratisierten linearen Polyphosphatsalzes und 0,01 bis 5 Gew.-% eines wasserunlöslichen nicht-kationischen antibakteriellen Mittels ausgewählt aus der Gruppe aus halogenierten Diphenylethem, phenolischen Verbindungen, Benzoesäureestem und halogenierten Carbaniliden enthält, und gegebenenfalls eine Menge einer Fluoridionenquelle, die ausreicht, 25 bis 2000 ppm Fluoridionen zu liefern, und/oder 0,05 bis 3Gew.-%eines wasserlöslichen Alkalimetall-oderAmmoniumsalzeseinessynthetischenImearenPolycarboxylates mit einem Molekulargewicht von 1000 bis etwa 1000 000 vorhanden sind.
2. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das antibakterielle Mittel 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether ist.
3. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die phenolische Verbindung ein Mono- oder Polyalkylhalogenphenol oder ein Halogenphenol ist.
4. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die phenolische Verbindung Resorcin oder ein Derivat davon ist. -10- AT 395 109 B
5. Mundpflegemittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die phenolische Verbindung Hexykesorcin ist
6. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die phenolische Verbindung eine bis-5 phenolische Verbindung ist
7. Mundpflegemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die bis-phenolische Verbindung 2,2’-Methylen-bis(4-chlor-6-bromphenol)ist.
8. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphosphatsalz aus der Gruppe aus wasserlöslich«! Alkalimetallpyrophosphaten, Tripolyphosphaten und Hexametaphosphaten ausgewählt ist
9. Mundpflegemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphosphatsalz zumindest ein wasserlösliches Tetraalkalimetallpyrophosphat ist 15
10. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das antibakterielle Mittel 2,4,4’-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether ist und in 0,03 bis 1 Gew.-% vorliegt und das Polyphosphatsalz in 4,3 bis 7 Gew.-% vorliegt und aus einer Mischung von Tetrakaliumpyrophosphat und Tetranatriumpyrophosphat in einem Gewichtsverhältnis von 4,3:2,7 bis 6:1 besteht. 20
11. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluoridionenquelle Natriumfluorid ist und in einer Menge vorliegt die ausreicht, um 300 bis 2 000 ppm Fluoridionen zu liefern, und das Polycarboxylat ein wasserlösliches Alkalimetall- oder Ammoniumsalz eines Copolymer aus Vinylmethylether und Maleinsäure oder -anhydrid mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 500 000 ist und in 0,1 bis 2 Gew.-% vorliegt. 25
12. Mundpflegemittel in Form eines Zahnpulvers, einer Zahntablette, einer Zahnpasta oder eines Zahnputzmittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das Mundpflegemittel ein dental akzeptables wasserunlösliches Poliermittel enthält.
13. Mundpflegemittel in Form einer Zahnpasta oder eines Zahngels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mundpflegemittel 10 bis 80 Gew.-% einer flüssigen Phase, welche aus Wasser und Anfeuchtungsmittel besteht, 0,1 bis 10 Gew.-% eines Geliermittels und 10 bis 75 Gew.-% Polieimittel enthält.
14. Mundpflegemittel in Form einer Zahnpasta oder eines Zahngels nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, 35 daß das Poliermaterial Siliciumdioxid ist.
15. Mundpflegemittel in Form eines Zahnpulvers nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Mundpflegemittel 70 bis 99 Gew.-% Poliermaterial enthält.
16. Mundpflegemittel in Form einer Mundspiilung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mund pflegemittel 70 bis 99,9 Gew.-% einer Mischung aus Wasser und Alkohol in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 20:1 enthält.
17. Mundpflegemittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol Ethanol ist. 45
18. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphosphatsalz ein Alkalimetall- oder Ammoniumtripolyphosphat oder-hexametaphosphatunddas antibakterielle Mittel ein halogenierterDiphenylether, eine phenolische Verbindung oder ein halogeniertes Carbanilid ist.
19. Mundpflegemittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphosphatsalz Natriumtripolyphosphat ist.
20. Mundpflegemittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphosphatsalz Natriumhexa-metaphosphat ist. -11- 55