AT288428B

AT288428B - Verfahren zur Herstellung neuer Thiazolinyl-pyridyl-phosphor- und-thiophosphorsäureester

Info

Publication number: AT288428B
Application number: AT244369A
Authority: AT
Original assignee: Agripat Sa
Priority date: 1969-03-12
Filing date: 1969-03-12
Publication date: 1971-03-10

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Herstellung neuer Thiazolinyl-pyridyl-phosphor- und   - thiophosphorsäureester    
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Thiazolinyl-pyridyl-phosphor- und thiophosphorsäureester. 



   Aus der USA-Patentschrift Nr. 3, 244, 586 sind   Halogen-pyridyl-phosphor- und -thiophosphorsäure-   ester mit pestiziden Eigenschaften und aus der USA-Patentschrift Nr. 3, 326, 752 sindCyano-pyridyl- 
 EMI1.1 
 



   Die Erfindung betrifftein Verfahren zur Herstellung neuer Thiazolinyl-pyridyl-phosphor- und -thiophosphorsäureester der allgemeinen Formel 
 EMI1.2 
 in der   R   und   R   unabhängig voneinander je einen Alkyl- oder Alkenylrest, mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen durch Chlor, Brom und/oder durch Alkoxy substituierten Alkylrest, wobei Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisen,   R Wasserstoff,   Chlor, Brom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X und Y unabhängig voneinander je Sauerstoff oder Schwefel und n die Zahl 1 oder 3 bedeuten, und das dadurch gekennzeichnet ist, dass man in Gegenwart von inerten   Lösungs- oder   Verdünnungsmitteln und bei der Siedetemperatur des verwendeten   Lösungs- bzw.

   Verdünnungsmittels   ein Cyanopyridinderivat der allgemeinen Formel 
 EMI1.3 
 unter Zusatz eines anorganischen oder organischen Säureakzeptors oder ein Salz eines solchen Cyanopyridinderivats, mit einem Phosphorsäurehalogenid der allgemeinen Formel 

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 EMI2.1 
 in ein 2-Phosphoryloxy- bzw. 2-Phosphorylthio-5-cyano-pyridin der allgemeinen Formel 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 

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 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> Nr. <SEP> Wirkstoffe <SEP> Physikalische <SEP> Daten <SEP> 
<tb> 1 <SEP> 0,0-Dimethyl-0-[5-(2'-thiazolinyl)-
<tb> -pyridyl- <SEP> (2)]-thiophosphat <SEP> nD22 <SEP> = <SEP> 1,5902
<tb> 2 <SEP> 0,0-Di-n-propyl-0-[5-(2'-thiazolinyl)-
<tb> - <SEP> pyridyl- <SEP> (2)]-thiophosphat <SEP> Fp.

   <SEP> 20 <SEP> - <SEP> 250 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> 0,0-di-n-butyl-0-[5-(2'-thiazolinyl)- <SEP> 20
<tb> - <SEP> pyridyl- <SEP> (2)]-thiophosphat <SEP> nD <SEP> = <SEP> 1, <SEP> 5472 <SEP> 
<tb> 4 <SEP> 0, <SEP> 0-Diäthyl-0- <SEP> [3-chlor-5- <SEP> (21-thiazo <SEP> :- <SEP> 
<tb> linyl)-pyridyl-(2)]-thiophosphat <SEP> Fp. <SEP> 58 <SEP> - <SEP> 600 <SEP> 
<tb> 5 <SEP> 0, <SEP> 0-Diäthyl-O-[ <SEP> 3-brom-5- <SEP> (2'-thiazo- <SEP> 
<tb> linyl)-pyridyl-(2)]-thiophosphat <SEP> Fp. <SEP> 86 <SEP> - <SEP> 870 <SEP> 
<tb> 6 <SEP> 0, <SEP> 0-Dimethoxyäthyl-0- <SEP> [5- <SEP> (2'-thia- <SEP> 
<tb> zolinyl)-pyridyl- <SEP> (2)]-thiophosphat <SEP> nD22 <SEP> = <SEP> 1,666
<tb> 7 <SEP> 0, <SEP> 0-Diäthyl-O-[ <SEP> 5- <SEP> (2'-thiazolinyl)- <SEP> 
<tb> -pyridyl- <SEP> (2) <SEP> 1-phosphat <SEP> Fp.

   <SEP> 88 <SEP> - <SEP> 900 <SEP> 
<tb> 8 <SEP> 0, <SEP> 0-Dimethyl-S- <SEP> [5- <SEP> (21-thiazolinyl)- <SEP> 
<tb> - <SEP> pyridyl- <SEP> (2) <SEP> ]-thiophosphat <SEP> np <SEP> = <SEP> 1, <SEP> 559 <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
Wirkungsprüfungen mit Verbindungen der allgemeinen Formel I und ihren Salzen an Insekten und Spinnentiere ergaben, dass diese Verbindungen eine gute bis sehr gute   Kontakt- und Frassgiftwirkung   verbunden mit systemischer Wirkung besitzen. 



   So wurde festgestellt, dass die Wirkstoffverbindungen der allgemeinen Formel I und ihre Salze eine ausgezeichnete langandauernde Wirkung gegen Insekten der Familien Muscidae, Stomoxidae und Culicidae, z. B. gegen die polyvalentresistenten und normalsensiblen Stubenfliegen (Musca domestica), Wadenstecher (Stomoxys calcitrans) und Stechmücken   (z. B.   Aedes aegypti, Culex   fatigans,   Anopheles stephensi), gegen Insekten der Familien Curculionidae, Bruchidiae, Dermestidae, Tenebrionidae und Chrysomelidae, z.B. Kornkäfer (Sitophilus granarius), Speisebohnenkäfer (Bruchidius obtectus), Speckkäfer (Dermestes vulpinus), Mehlkäfer (Tenebrio molitor), Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata) und deren Larvenstadien, gegen Insekten der Familie der Pyralididae, z. B. Mehlmottenraupen (Mphe- 
 EMI4.1 
 coccidae, z. B.

   Schmierläuse   (Planococcus citri)   und der Familie Locustidae, z. B. Wanderheuschrekken (Locusta migratoria) aufweisen. Versuche an   den genannten Blattläusen und Wanderheuschrecken   wiesen auch auf eine systemische Wirkung hin. 



   Ferner besitzen die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen der Formel I eine hohe Wirksamkeitgegenüber den larvalen und adulten Stadien von Spinnentieren, insbesondere Zecken, z. B. der Familien Ixodidae und Argasidae. 



   Wirkung gegen Larven von Boophilus microplus (Rinderzecke)
Eine Anzahl von 100 Larven von Boophilus microplus (Alter 2 bis 4 Wochen) des   Delnav-resistenten   Ridgeland-Stammes (Tabelle   1)   bzw. des Diazinön-resistenten Las Guerisas-Stammes (Tabelle 2) werden auf ein Rundfilter (Durchmesser 11 cm) gebracht und dieses in eine Petrischale (Durchmesser 15 cm) gelegt, in die zuvor 3 ml der azetonisch-wässerigen Lösung einer Testsubstanz (s. Spalte 1 der Tabellen 1 und 2 unten) gegeben worden sind. Diese Lösung wird durch Auflösen der Testsubstanz in Aceton und Verdünnen mit Wasser hergestellt   (Aceton/Wasser-Volumverhältnis   zirka 1: 20; Konzentration 0,002% Testsubstanz, berechnet auf das Gewicht der Lösung).

   Weitere 4 ml dieser Lösung werden auf das Rundfilter gegeben, die Larven mit einem zweiten Rundfilter bedeckt und darauf 3 ml Lösung aufgebracht. Nach 10 min werden die Larven auf ein frisches Rundfilter übergeführt und bei Zimmertemperatur und   85%   relativer Luftfeuchtigkeit belassen. Nach 3, 4, 6, 8, 15 und 24 h werden die Larven auf Laufunfähigkeit ausgezählt. 



   Tabelle 2 : 
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> Testsubstanz <SEP> Konzentration <SEP> der <SEP> % <SEP> laufunfähig <SEP> nach
<tb> Testsubstanz <SEP> 3h <SEP> 4h <SEP> 
<tb> 0, <SEP> 0-Diäthyl-O-C <SEP> 5- <SEP> (2'-thiazolinyl)- <SEP> 
<tb> - <SEP> pyridyl- <SEP> (2)]-thiophosphat <SEP> 0, <SEP> 002% <SEP> 30 <SEP> 100
<tb> 0, <SEP> 0-Diäthyl-O- <SEP> [3, <SEP> 5, <SEP> 6-trichlor- <SEP> 
<tb> pyridyl- <SEP> (2) <SEP> ]-thiophosphat <SEP> 
<tb> (bekannt <SEP> aus <SEP> der <SEP> franz. <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 1. <SEP> 360. <SEP> 901) <SEP> 0, <SEP> 002% <SEP> 4 <SEP> 28
<tb> 
 Tabelle   3 :

     
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> Testsubstanz <SEP> Konzentration <SEP> der <SEP> % <SEP> laufunfähig <SEP> nach
<tb> Testsubstanz <SEP> 4h <SEP> 6h <SEP> 8h <SEP> 
<tb> 0, <SEP> 0-Diäthyl-0- <SEP> [5- <SEP> (2'-thiazolinyl)- <SEP> 
<tb> - <SEP> pyridyl- <SEP> (2)]-thiophosphat <SEP> 0, <SEP> 002% <SEP> 41 <SEP> 93 <SEP> 100
<tb> 0,0-Diäthyl-0-[3,5,6-trichlorpyridyl- <SEP> (2) <SEP> ] <SEP> -thiophosphat <SEP> 
<tb> (bekannt <SEP> aus <SEP> der <SEP> franz. <SEP> Patentschrift
<tb> Nr. <SEP> 1. <SEP> 360. <SEP> 901) <SEP> 0, <SEP> 002% <SEP> 26 <SEP> 57 <SEP> 82
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
Wirkung auf Eiablage und Schlupfrate bei Zeckenweibchen (Boophilus microplus)
Es wurden 10 vollgesogene Zeckenweibchen des resistenten Biarra-Stammes der Gattung Boophilus microplus (Rinderzecke) während 3 min in die Lösungen der in der Tabelle angegebenen Testsubstanzen getauscht.

   Dazu ist die auf das Gewicht der Lösung berechnete Menge an Testsubstanz in Aceton vorgelöst und mit Wasser auf eine zirka   äloige     azetonisch-wässerige   Lösung verdünnt worden. Die so behandelten Zecken werden mit Filterpapier leicht getrocknet, in Probengläser verbracht und bei   270C   und   851o   relativer Luftfeuchtigkeit belassen. Als Massstab der Wirksamkeit einer Substanz gilt die Eiablage   und das Schlüpfen der Larven   aus Eiern behandelter Zecken.

   Die Zecken werden nach 5, 10 und 15 Tagen auf Eiablage kontrolliert : 
Tabelle 4 : 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Testsubstanz <SEP> Konzentration <SEP> der <SEP> Anzahl <SEP> der <SEP> Schlupf-Wirkung
<tb> Testsubstanz <SEP> Eigelege <SEP> rate
<tb> 0,0-Diäthyl-0- <SEP> [5-(2'-thiazolinyl)-
<tb> -pyridyl-(2)]-thiophosphat <SEP> 0,05% <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 100%
<tb> 0, <SEP> 0-Diäthyl-0-[ <SEP> 2-isopropyl-4-me- <SEP> 
<tb> thyl-pyrimidyl- <SEP> (6)-thiophosphat-
<tb> (Diazinon) <SEP> (bekannt <SEP> aus <SEP> der
<tb> deutschen <SEP> Patentschrift <SEP> Nr.'710652) <SEP> 0, <SEP> 05% <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0%
<tb> 
 
Die Herstellung von die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel I enthaltenden insektiziden und akariziden Mitteln erfolgt in an sich bekannter Weise.

Claims

PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung neuer Thiazolinyl-pyridyl-phosphor-und-thiophosphorsäureester der allgemeinen Formel EMI5.2 EMI5.3 der 1) und Lenstoffatomen, X und Y unabhängig voneinander je Sauerstoff oder Schwefel und n die Zahl 1 oder 2 ) edeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von inerten Lösungs- oder Ver- lünnungsmitteln und bei der Siedetemperatur des verwendeten Lösungs- bzw.

Verdünnungsmittels ein : yanopyridinderivat der allgemeinen Formel EMI5.4 nter Zusatz eines anorganischen oder organischen Säureakzeptors oder ein Salz eines solchen Cyano- yridinderivats. mit einem Phosphorsäurehalogenid der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1 in ein 2-Phosphoryloxy- bzw. 2-Phosphorylthio-5-cyano-pyridin der allgemeinen Formel EMI6.2 überführt und letzteres dann in Gegenwart von inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln und bei der EMI6.3