AT264022B - Verfahren zur Herstellung von neuen 9β,10α-Steroiden - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von neuen   9/3, 10ct-Steroiden   
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen   9 ss, 10 ot-Steroiden   der allgemeinen Formel 
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 in der Rl ein Halogenatom und R2 eine Carbonylgruppe oder eine Gruppe der Formel 
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 bedeuten, wobei R Wasserstoff, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Aralkyl-, Tetrahydropyranyloder Acylgruppe, X Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine Hydroxy- oder Acyloxygruppe ; Y Wasserstoff oder OR und Z Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-5 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit je 2-5 C-Atomen darstellen und von   1, 2-Dehydroderivaten   davon. 



   Ein durch das Symbol   Rl   dargestelltes Halogenatom ist vorzugsweise ein Chlor-oder Bromatom, ein durch das Symbol X dargestelltes Halogenatom vorzugsweise ein Fluoratom. 



   Unter dem Begriff"Acyl"ist der Rest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen, einer araliphatischen oder einer aromatischen Carbonsäure zu verstehen, die vorzugsweise 1-20   C-Atome enthält.   Beispiele solcher Säuren sind : Ameisensäure, Essigsäure, Pivalinsäure, Propionsäure, Buttersäure, Capronsäure, Önanthsäure, Ölsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Bernsteinsäure. 



  Andere Beispiele für Reste R sind: Methyl, Äthyl, Propyl, tert.-Butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl,   Cyclopenten- (l)-yl   und   l'-Äthoxy-cyclopeniyl.   Beispiele für durch das Symbol Z dargestellte Alkyl-,   Alkenyl- und Alkinylgruppen   mit 1-5 C-Atomen sind : Methyl, Äthyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, isoButyl, Amyl, Vinyl, Allyl, 1'- und 2'-methallyl, Äthinyl und Propargyl. 



   Die neuen 9 ss 10ex -Steroide der allgemeinen Formel I werden dadurch erhalten, dass man einder 

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 allgemeinen Formel I entsprechendes, jedoch in 2-Stellung unsubstituiertes   3-Keto-A-9 ss, 10a- Ste-   roid mit einem N-Halogenimid, vorzugsweise mit N-Chlor oder N-Bromsuccinimid, behandelt und gewünschtenfalls ein erhaltenes   2-Halogen-3-Keto-A-9 ss. lOct-Steroid   in 1 (2)-Stellung in an sich bekannter Weise dehydriert. Als Reaktionsmedium für die Halogenierung eignet sich z. B. Dioxan. Die Einführung einer Al-Doppelbindung kann z. B. durch Behandlung mit Dehydrierungsmitteln wie 2, 3- Di-   chlor-oder 2, 3-Dibrom-5, 6-dicyanobenzochinon   oder auf mikrobiologischem Weg erfolgen. 



   Die erfindungsgemäss erhältlichen neuen 9   8, 10ct-Steroide   der   Formel I   sind hormonal oder antihormonal wirksam. Sie können als Heilmittel, z. B. in Form pharmazeutischer Präparate Verwendung finden, welche sie in Mischung mit einem für die enterale, perkutane oder parenterale Applikation geeigneten pharmazeutischen, organischen oder anorganischen inerten Trägermaterial, wie z. B. Wasser, Gelatine, Gummi arabicum. Milchzucker, Stärke, Magnesiumstearat, Talk, pflanzliche Öle, Polyalkylenglykole, Vaseline, usw. enthalten. Die pharmazeutischen Präparate können in fester Form, z. B. als Tabletten, Dragées, Suppositorien, Kapseln ; in halbfester Form, z. B. als Salben ; oder in flüssiger Form, z. B. als Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen, vorliegen.

   Gegebenenfalls sind sie sterilisiert und bzw. oder   enthalten Hilfsstoffe, wie Konservierungs-,   Stabilisierungs-, Netz- oder Emulgiermittel, Salze zur Veränderung des osmotischen Druckes oder Puffer. Sie können auch noch andere therapeutisch wertvolle Stoffe enthalten. 



   Beispiel   : Zu einer Lösung   von 4, 0 g   17&alpha;-Methyl-17ss-hydroxy-9ss,10&alpha;-androsta-4,6-dien-3-on   in 200 ml Dioxan wurden 3, 09 g   N-Bromsuccinimid und 0, 7   ml   70%   Perchlorsäure gegeben. Man hielt   die Lösung 5   h bei Zimmertemperatur, goss sie auf Eiswasser und extrahierte mit Äther. Der Extrakt wur- 
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Claims (1)

1. EMI2.3 EMI2.4 EMI2.5 EMI2.6 EMI2.7 oder Acylgruppe, X Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine Hydroxy- oder Acyloxygruppe ; Y Wasserstoff oder OR und Z Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-5 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinyl- EMI2.8 <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1