AT238384B - Verfahren zur Herstellung neuer, fluorierter Steroidverbindungen - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung neuer, fluorierter Steroidverbindungen 
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, fluorierter Steroidverbindungen mit der allgemeinen Formel : 
 EMI1.1 
 worin R eine Alkylgruppe und   R'ein   Wasserstoffatom oder eine Acylgruppe mit   1 - 12   Kohlenstoffatomen bedeutet und die strichlierten Linien in Ring A die Möglichkeit des Vorhandenseins von Doppelbindungen anzeigen. 



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Steroidverbindung der Formel : 
 EMI1.2 
 worin R,   R'und   die strichlierten Linien in Ring A die obigen Bedeutungen haben, mit einem Dehydratisierungsmittel wie Methansulfonylchlorid in Dimethylformamid zur entsprechenden   9 (11)-ungesättigten   Verbindung umsetzt, die letztere mit Hilfe eines Bromierungsmittels wie N-Bromsuccinimid in die   9a-Brom-llB-hydroxyverbindung   überführt, diese Verbindung mit einem halogenwasserstoffabspaltenden. 



  Mittel wie Natriummethylat unter Bildung der   9ss, ilss-Epoxyverbifidung   umsetzt und die letztgenannte Verbindung mit Fluorwasserstoff in die   9a-Fluor-llB-hydroxyverbindung   überführt. 

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   Im einzelnen lässt sich die erfindungsgemässe Reaktionsfolge z. B. wie folgt beschreiben :
Durch Umsetzung von 16ss-Alkyl-11ss-17alpha;,   21-trihydroxy-4-pregnen,   3, 20-dion-21-acetat mit Methansulfonylchlorid in Dimethylformamid bildet sich 16ss-alkyl-17alpha;, 21-dihydroxy-4,9(11)-pregnadien- -3,20-dion-21-acetat 
 EMI2.1 
 
Diese Verbindung ergibt bei Umsetzung mit N-Bromsuccinimid 16ss-Alkyl-9alpha;-brom-11ss, 17alpha;, 21-tri-   hydroxy-4-pregnen-3, 20-dion-21-acetat    
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 - Alkyl-98, 118-epoxy-17Cl, 21-dihydroxy-4-pregnen--3, 20-dion 
 EMI2.4 
 übergeführt wird. 



   Die letztgenannte Verbindung wird mit Essigsäureanhydrid in Pyridin acetyliert und dann mit Fluorwasserstoff umgesetzt, wobei sich   16ss-Alkyl-9N-fluor-llss, 17ct, 21-trihydroxy-4-pregnen-3, 20-dion-   - 21-acetat 

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 EMI3.1 
 
 EMI3.2 

Claims (1)

1. 16ss-Alkyl-PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung neuer, fluorierter Steroidverbindungen mit der allgemeinen Formel : EMI4.1 worin R eine Alkylgruppe und R'ein Wasserstoffatom oder eine Acylgruppe mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und die strichlierten Linien in Ring A die Möglichkeit des Vorhandenseins von Doppelbindungen anzeigen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Steroidverbindung der Formel EMI4.2 worin R, R'und die strichlierten Linien in Ring A die obigen Bedeutungen haben, mit einem Dehydratisierungsmittel wie Methansulfonylchlorid in Dimethylformamid zur entsprechenden 9 (11) -ungesättigten Verbindung umsetzt, die letztere mit Hilfe eines Bromierungsmittels wie N-Bromsuccinimid in die 9alpha;

   -Brom-11ss-hydroxyverbindung überführt, diese Verbindung mit einem halogenwasserstoffabspaltenden Mittel wie Natriummethylat unter Bildung der 9ss, 118- Epoxyverbindung umsetzt und die letztgenannte EMI4.3 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Ausgangsstoff 16ss-Methyl- - llss, 17c < , 21-tri-hydroxy-4-pregnen-3, 20-dion-21-acetat verwendet wird.