AT225856B - Verfahren zur Herstellung von neuen Halogeniden der Lysergsäure- und Dihydrolysergsäure-Reihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen Halogeniden der Lysergsäure- und Dihydrolysergsäure-ReiheInfo
- Publication number
- AT225856B AT225856B AT739161A AT739161A AT225856B AT 225856 B AT225856 B AT 225856B AT 739161 A AT739161 A AT 739161A AT 739161 A AT739161 A AT 739161A AT 225856 B AT225856 B AT 225856B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- acid
- phosphorus
- halides
- lysergic
- dihydrolysergic
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 27
- ZAGRKAFMISFKIO-QMTHXVAHSA-N lysergic acid Chemical compound C1=CC(C2=C[C@H](CN([C@@H]2C2)C)C(O)=O)=C3C2=CNC3=C1 ZAGRKAFMISFKIO-QMTHXVAHSA-N 0.000 title claims description 23
- ZAGRKAFMISFKIO-UHFFFAOYSA-N Isolysergic acid Natural products C1=CC(C2=CC(CN(C2C2)C)C(O)=O)=C3C2=CNC3=C1 ZAGRKAFMISFKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 phosphorus halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- WGZBEDCLEXJQGW-IAQYHMDHSA-N (6ar,9r)-4,7-dimethyl-6,6a,8,9-tetrahydroindolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(C2=C[C@H](CN([C@@H]2C2)C)C(O)=O)=C3C2=CN(C)C3=C1 WGZBEDCLEXJQGW-IAQYHMDHSA-N 0.000 claims description 3
- OGFAWKRXZLGJSK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dihydroxyphenyl)-2-(4-nitrophenyl)ethanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OGFAWKRXZLGJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PZHNNJXWQYFUTD-UHFFFAOYSA-N phosphorus triiodide Chemical compound IP(I)I PZHNNJXWQYFUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- FXHKTXNWXVKCCJ-BWTUWSSMSA-N (6ar,9r)-7-methyl-6,6a,8,9-tetrahydro-4h-indolo[4,3-fg]quinoline-9-carbonyl chloride;hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC(C2=C[C@H](CN([C@@H]2C2)C)C(Cl)=O)=C3C2=CNC3=C1 FXHKTXNWXVKCCJ-BWTUWSSMSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDWWIJYIRXLLQ-GPKQSYPGSA-N (6ar,9r)-4,7-dimethyl-6,6a,8,9-tetrahydroindolo[4,3-fg]quinoline-9-carbonyl chloride;hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC(C2=C[C@H](CN([C@@H]2C2)C)C(Cl)=O)=C3C2=CN(C)C3=C1 IJDWWIJYIRXLLQ-GPKQSYPGSA-N 0.000 description 1
- ORBSYPFBZQJNJE-MPKXVKKWSA-N (6ar,9r,10ar)-7-methyl-6,6a,8,9,10,10a-hexahydro-4h-indolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylic acid Chemical compound C1=CC([C@H]2C[C@H](CN([C@@H]2C2)C)C(O)=O)=C3C2=CNC3=C1 ORBSYPFBZQJNJE-MPKXVKKWSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229960004704 dihydroergotamine Drugs 0.000 description 1
- HESHRHUZIWVEAJ-JGRZULCMSA-N dihydroergotamine Chemical compound C([C@H]1C(=O)N2CCC[C@H]2[C@]2(O)O[C@@](C(N21)=O)(C)NC(=O)[C@H]1CN([C@H]2[C@@H](C3=CC=CC4=NC=C([C]34)C2)C1)C)C1=CC=CC=C1 HESHRHUZIWVEAJ-JGRZULCMSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229960003133 ergot alkaloid Drugs 0.000 description 1
- OFKDAAIKGIBASY-VFGNJEKYSA-N ergotamine Chemical compound C([C@H]1C(=O)N2CCC[C@H]2[C@]2(O)O[C@@](C(N21)=O)(C)NC(=O)[C@H]1CN([C@H]2C(C3=CC=CC4=NC=C([C]34)C2)=C1)C)C1=CC=CC=C1 OFKDAAIKGIBASY-VFGNJEKYSA-N 0.000 description 1
- 229960004943 ergotamine Drugs 0.000 description 1
- XCGSFFUVFURLIX-UHFFFAOYSA-N ergotaminine Natural products C1=C(C=2C=CC=C3NC=C(C=23)C2)C2N(C)CC1C(=O)NC(C(N12)=O)(C)OC1(O)C1CCCN1C(=O)C2CC1=CC=CC=C1 XCGSFFUVFURLIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung von neuen Halogeniden der Lysergsäure- und Dihydrolysergsäure-Reihe
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Halogeniden der Lyserg- säure- und Dihydrolysergsäure-Reihe der allgemeinen Formel I :
EMI1.1
EMI1.2
EMI1.3
EMI1.4
Thionylhalogeniden in die entsprechenden Säurehalogenide überführt.
Als Phosphorhalogenide können beispielsweise Phosphorpentachlorid. Phosphorpentabromid, Phosphortrichlorid, Phosphortrijodid, als Phosphoroxyhalogenid Phosphoroxychlorid und als Thionylhalogenid Thionylchlorid verwendet werden. Die Überführung von Verbindungen der Lysergsäure-und Dihydrolysergsäure- Reihe der allgemeinen Formel II in die entsprechenden Säurehalogenide erfolgt vorteilhafterweise in Lö-
<Desc/Clms Page number 2>
sungsmitteln wie z. B. Phosphoroxychlorid, Acetonitril, Schwefelkohlenstoff, Chloroform oder Dimethyl- formamid.
Das neue Verfahren wird beispielsweise so durchgeführt, dass man Lysergsäure oder Dihydrolysergsäure als solche oder ein scharf getrocknetes Alkalisalz davon in einem Lösungsmittel wie z. B. Phosphoroxychlorid, Schwefelkohlenstoff, Acetonitril oder Dimethylformamid aufschlämmt und mit einer äquivalenten Menge oder einem Überschuss eines Phosphorhalogenids, wie z. B. Phosphorpentachlorid oder Phosphor- pentabromid, Phosphortrichlorid oder Phosphortribromid, oder Thionylchlorid bzw. Thionylbromid versetzt und bei Temperaturen von 0 bis 1200 reagieren lässt. Im Falle des flüssigen Phosphortrichlorids oder Phosphortribromids kann mit einem Überschuss an Reagens und damit ohne Lösungsmittel gearbeitet werden. Verwendet man die Alkalisalze an Stelle der freien Säuren, so genügt z.
B. auch schon Kochen in Phosphoroxychlorid allein, um die Säurechloride zu erhalten.
Die Säurehalogenide werden durch Abdampfen der Lösungsmittel im Vakuum oder durch Verdünnen des Reaktionsgemisches mit Petroläther oder Hexan isoliert, wobei die Säurehalogenide als Hydrohalogenide ausfallen und abfiltriert werden können. Diese werden als hellgraue, mitunter hygroskopische Kristallpulver erhalten.
Das Halogenatom der Lysergsäure und Dihydrolysergsäure-Verbindungen der allgemeinen Formel I zeichnet sich durch grosse Beweglichkeit aus ; es ist leicht durch die verschiedenartigsten Atomgruppen ersetzbar. Darauf beruht die Bedeutung der erfindungsgemäss hergestellten Verbindung als wertvolle Zwischenprodukte.
Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen dienen z. B. als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Verbindungen vom Typus der peptidartigen Mutterkornalkaloide. Beispielsweise lässt sich aus Lysergsäurechlorid-hydrochlorid bzw. aus 9, 10-Dihydrolysergsäurechlorid-hydrochlorid und Amino-cyclol- - hydrochlorid der Formel III
EMI2.1
Ergotamin bzw. 9, 10-Dihydroergotamin synthetisieren.
Überdies werden durch Umsetzung mit Aminen physiologisch hochwirksame Amide der Lysergsäure und Dihydrolysergsäure-Reihe erhalten. Es sei an dieser Stelle darauf hingewiesen, dass schon mehrere Verfahren zur Herstellung von gegebenenfallsini-Stellung substituierten Lysergsäure-oder Dihydrolyserg- säureamiden bekannt sind. Obschon diese Verfahren die Herstellung der gewünschten Amide gestatten, ist ihre technische Durchführung in grösserem Massstab teilweise recht kompliziert, oder es werden nur unbefriedigende Ausbeuten erhalten.
Interessanterweise ist es jedoch bis heute noch nicht gelungen, das naheliegendste und einfachste Verfahren zur Herstellung von Amiden aus aliphatischen Säuren, nämlich die Umsetzung der entsprechenden Säurehalogenide mit Aminen, auch auf die Lysergsäure oder Dihydrolysergsäure zu übertragen. Dieser naheliegende Weg galt bis heute als undurchführbar, insbesondere weil die Halogenide der LysergsäureReihe nicht bekannt waren, und weil die Lysergsäure und die Dihydrolysergsäure, sowie ihre Derivate der Formel II für säureempfindlich gehalten wurden, so dass sie sich unter den benötigten sauren Reaktionbedingungen zersetzen, und die Säurehalogenide der Lysergsäure-Reihe aus diesem Grunde nicht fassbar sein sollten.
Unerwarteterweise wurde nun aber gefunden, dass sich unter verschiedensten Bedingungen gegebenenfalls in 1-Stellung substituierte Lysergsäure-undDihydrolysergsäurehalogenide herstellen und als Salze sogar isolieren und aufbewahren lassen.
Der Ausdruck"Lysergsäure"bzw."Dihydrolysergsäure", wie er in der Beschreibung dieses Verfahrens angewendet wurde, ist generell zu verstehen, d. h. er gilt für alle möglichen StereoisomerenderLyserg- säure-bzw. der Dihydrolysergsäure-Reihe.
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
Lysergsäure oder Derivate davon eingesetzt. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert.
Beispiel1 :D-Lysergsäure-chlorid-hydrochlorid.
Das D-Lysergsäure-chlorid-hydrochlorid wird wie folgt hergestellt : 536 mg D-Lysergsäure werden in 10 cd frisch destilliertem Phosphoroxychlorid fein suspendiert und unter Rühren mit 416 mg fein pulverisiertem, frisch sublimiertem Phosphorpentachlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird nun 2 min bei Zimmertemperatur geschüttelt, hierauf auf 90 aufgeheizt und 2 min bei dieser Temperatur belassen.
Darauf wird das Phosphoroxychlorid im Wasserstrahlvakuum abgedampft und das zurückbleibende graue Pulver mit Hexan zweimal hochgezogen. Das als hellgraues Kristallpulver vorliegende D-Lysergsäure- - chlorid-hydrochlorid hat einen Smp von 310 bis 315 im evakuierten Röhrchen.
Beispiel2 :D-Lysergsäure-chlorid-hydrochlorid.
268 mg D-Lysergsäure werden in 3 cm Phosphoroxychlorid aufgeschlämmt, mit 120 mg Thionylchlorid versetzt und während 3 min auf 900 erwärmt. Abdampfen der leichtflüchtigen Anteile im Vakuum hinterlässt das Säurechlorid als grüngraues Pulver.
Beispiel3 :D-Lysergsäure-chlorid-hydrochlorid.
268 mg D-Lysergsäure werden, wie in Beispiel 2 beschrieben, mit Phosphorpentachlorid in Phosphoroxychlorid umgesetzt. Anstatt aber das Phosphoroxychlorid im Vakuum zur Trockne einzudampfen, wird das Reaktionsgemisch mit der fünffachen Menge n-Hexan verdünnt, wobei das D-Lysergsäure-chlorid- - hydrochlorid als graues Pulver ausfällt. Man filtriert und wäscht den Filterkuchen mit n-Hexan gut nach, so dass die letzten Reste von Phosphoroxychlorid, das in Hexan sehr gut löslich ist, herausgewaschen werden. Das Säure-chlorid-hydrochlorid wird im Hochvakuum getrocknet und kann im Dunkeln gut aufbewahrt werden.
Beispiel 4 : D'Dihydrolysergsäure-chlorid-hydrochlorid.
270 mg D-Dihydrolysergsäure werden in 5 cm Phosphoroxychlorid fein suspendiert und unter Rühren mit 208 mg Phosphorpentachlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 901 erwärmt und während 2 min bei dieser Temperatur belassen. Jetzt wird das Phosphoroxychlorid im Wasserstrahlvakuum abgedampft und das zurückbleibende farblose Pulver mit Hexan zweimal hochgezogen. Es stellt dies das Hydrochlorid des D-Dihydrolysergsäurechlorids dar mit einem Smp > 3000.
Beispiel5 :1-Methyl-D-lysergsäure-chlorid-hydrochlorid.
EMI3.2
peratur 457 mg Phosphorpentachlorid zu und lässt 2 h weiterrühren. Hieraufwird das Reaktionsgemisch mit 80 cm3 Petrol äther verdünnt und das ausgefallene Säurechlorid als graues Pulver abfiltriert, und am Vakuum (11 mm) bei 400 getrocknet. Die als Ausgangsmaterial verwendete 1-Methyl-D-lysergsäure wird
EMI3.3
:Ammoniaklösung versetzt und das Barium als Bariumsulfat durch Zusetzen von 40, 5 cd 2a-Schwefelsäure gefällt. Die Lösung wird nun filtriert, der Filterkuchen mit 5 x 40 cm3 1n-Ammoniaklösung in 50*gem Alkohol nachgewaschen und die klare Lösung im Vakuum eingeengt.
Beim Einengen kristallisiert die 1-Methyl-D-lysergsäure aus der Lösung aus, in feinen gelblichen Kristallen : Smp 239-2400, [ct] 20 1160 (c = 0, 5 in n/10 Methansulfosäure).
**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen Halogeniden der Lysergsäure- und Dihydrolysergsäure-Reihe der allgemeinen Formel I : <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 EMI4.2 y fürgekennzeichnet ist, dass man Lysergsäure- oder Dihydrolysergsäure-Derivate der allgemeinen Formel II oder deren Alkalisalze EMI4.3 worin R und x y obige Bedeutung besitzen, mit Phosphorhalogeniden, Phosphoroxyhalogeniden oder Thionylhalogeniden in die entsprechenden Säurehalogenide überführt.2. Verfahren nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Lysergsäure- und Dihydrolysergsäure-Reihe der allgemeinen Formel II durch Behandlung mit Phosphorpentachlorid, Phosphorpentabromid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphortrijodid, Phosphoroxychlorid oder Thionylchlorid in die entsprechenden Säurehalogenide überführt.3. Verfahren nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Methyl-D-lysergsäure mit Phosphorpentachlorid behandelt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH225856X | 1960-10-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT225856B true AT225856B (de) | 1963-02-11 |
Family
ID=29589351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT739161A AT225856B (de) | 1960-10-04 | 1961-10-02 | Verfahren zur Herstellung von neuen Halogeniden der Lysergsäure- und Dihydrolysergsäure-Reihe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT225856B (de) |
-
1961
- 1961-10-02 AT AT739161A patent/AT225856B/de active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2336852C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Pentennitril | |
| DE814294C (de) | Verfahren zur Herstellung von insekticiden Phosphorverbindungen | |
| AT225856B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Halogeniden der Lysergsäure- und Dihydrolysergsäure-Reihe | |
| DE1274100B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 6-Dibrom-1, 6-didesoxydulcit | |
| DE2166270C3 (de) | Nicotinoylaminoäthansulfonyl-2amino-thiazol | |
| DE1593072C3 (de) | 17alpha-Halogenäthiny 1-17betahydroxy-19-nor-4,9-androstadien-3 one, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel. Ausscheidung aus: 1242607 | |
| DE1254147B (de) | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen 1, 9, 10, 11, 12, 12-Hexachloro-tricyclo-[7, 2, 1, 0]-dodeka-3, 6, 10-trien | |
| CH392529A (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogeniden der Lysergsäure- resp. Dihydrolysergsäure-Reihe | |
| DE941193C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, bisquaternaeren Phosphoniumverbindungen | |
| AT243990B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, am Indolstickstoff substituierten Amiden der Lysergsäure und der Dihydrolysergsäure | |
| AT222803B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten der Tetracyclinantibiotika | |
| AT228802B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen O, O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitro-phenyl)-thionophosphorsäureesters | |
| AT230902B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 0,0-Dimethyl-0(4-cyanphenyl)-thionophosphorsäureesters | |
| AT265530B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Isochinolinderivaten | |
| AT228225B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Poly-Chlorbenzylisothiuroniumchloriden | |
| AT249650B (de) | Verfahren zur Herstellung des Dimethylaminoäthylmonoesters der Bernsteinsäure in Form seines inneren Salzes | |
| AT154902B (de) | Verfahren zur Darstellung wasserlöslicher organischer Quecksilberverbindungen. | |
| DE1900948C (de) | Cis- und trans-2-Methyl-5-(3, 4, S-trimethoxybenzamidoJ-decahydroisochinolin | |
| DE977348C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 4, 5, 6, 7, 8, 8-Heptachlor-3a, 4, 7, 7 a-tetrahydro-4, 7-endomethyleninden | |
| AT226724B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1-Aza-thioxanthen-Derivaten | |
| AT269369B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Isoajmalinderivaten | |
| AT288393B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Zimtsäureamiden | |
| AT221871B (de) | Ungeziefervertilgungsmittel | |
| AT214448B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 10-(N-β-Hydroxyäthyl-piperazinyl-N'-propyl)-2-chlor-phenothiazin-5-oxyds | |
| AT223188B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer N,N-disubstituierter Monoaminoalkylamide und ihrer Salze |