AT218681B - Verfahren zur Herstellung von Caffoylestern der Chinasäure - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von Caffoylestern der Chinasäure 
Den Gegenstand des Stammpatentes Nr. 214081 bildet ein Verfahren zur Herstellung von Mono- und
Dicaffoylestern der Chinasäure bzw. des Chinasäurelactons. 



   Zweckmässig erfolgt die selektive Verseifung im alkalischen Milieu mit iger Bariumhydroxydlösung bei Temperaturen zwischen 00 und   30    C unter Luftabschluss, im sauren Milieu mit verdünnten Mineralsäuren bei Temperaturen zwischen 00 und   20    C oder mit verdünnter Essigsäure bei Temperaturen zwi- schen 800 und 1000 C. 



   Bei der selektiven Verseifung von Umsetzungsprodukten des Isopropylidenchinids wird zwecks Ab- spaltung der Isopropylidengruppe zuerst in saurem Milieu bei einem PH von ungefähr 1 und danach in schwach alkalischen Milieu gearbeitet. 



  Bei der weiteren Ausbildung des Verfahrens nach dem Stammpatent Nr. 214081 wurde nun gefunden, 
 EMI1.1 
 
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 oder Thionylgruppe darstellen) mit Chinasäure 
 EMI1.4 
 oder deren Lacton im Molverhältnis   4 : 1   bis 2 : 1, zweckmässig bei Temperaturen von 110 bis 1800 innerhalb von 15 bis 90 Minuten umsetzt und das Reaktionsprodukt durch selektive Verseifung mit eiger Bariumhydroxydlösung bei Temperaturen von 0 bis 300 während   1 - 40   Stunden unter Luftabschluss in 1,4-Dicaffoylchinasäureüberführt. 
 EMI1.5 
 Stickstoffstrom eingetragen. Nach 40-stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird der gelbe Niederschlag abfiltriert, in 150   cms   2n-Salzsäure suspendiert und weiter filtriert.

   Der Filterkuchen wird mit   10%figer   

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   Bicarbonatlösurig   verrührt, filtriert, mit 2n-Salzsäure und Wasser ausgewaschen und schliesslich in der Wärme in 55%iger Essigsäure gelöst, worauf beim Erkalten   1, 4-Dicaffoylchinasäure   auskristallisiert 
 EMI2.1 
 erkaltete Schmelze in Dioxan gelöst. Bei der weiteren Verarbeitung wie in Beispiel 1 erhält man   l,   4-Di-   caffoylchinasäure,   F =   224 - 2270 (Zers.).   



   Beispiel 3 : Ein Gemisch von   10, 0 g Thionylkaffeesäurechlorid   und 3, 93 g Chinasäure wird 1, 5 Stunden bei 1550 im Vakuum erhitzt. Dann wird die erkaltete Schmelze in Dioxan gelöst und in 1000 cm3   31oiger   Bariumhydroxydlösung unter Luftabschluss durch einen Inertgasstrom eingetragen. Nach 40-stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird der gelbe Niederschlag abfiltriert und nacheinander mit verdünnter Salzsäure, Natriumbicarbonatlösung und schliesslich nochmals mit verdünnter Salzsäure behandelt. Die so erhaltene rohe 1, 4-Dicaffoylchinasäure wird aus verdünnter Essigsäure umkristallisiert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Ausbildungsform des Verfahrens zur Herstellung von Caffoylestern der Chinasäure gemäss Stammpatent Nr. 214081, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Derivat der Kaffeesäure der allgemeinen Formel EMI2.2 (worin R'und R"einen Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylrest bzw. R'und R"gemeinsam eine Carbonyloder Thionylgruppe darstellen) mit Chinasäure EMI2.3 oder deren Lacton im Molverhältnis 4 : 1 bis 2 : 1, zweckmässig bei Temperaturen von 110 bis 1800 innerhalb von 15 bis 90 Minuten umsetzt und das Reaktionsprodukt durch selektive Verseifung mit eiger Bariumhydroxydlösung bei Temperaturen von 0 bis 300 während 1-40 Stunden unter Luftabschluss in 1,4-Dicaffoylchinasäureüberführt.