AT17453B - Verfahren zur Darstellung von Amidoderivaten der Oxybenzylalkohole bezw. deren Äther und Ester. - Google Patents

Description

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  Österreichische 
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   Es wurde gefunden, dass die bisher nicht zugänglichen Amidooxybenzylalkohole und deren Äther und Ester sich leicht darstellen lassen, wenn man die nach dem Verfahren des Patentes Nr. 13086 erhältlichen Nitrooxybenzylalkohole und deren Äther, bezw. die durch Einwirkung von Säuren oder Säuresalzen auf die nach Patent   Nr. 12038 crhä ! t. Hchen   Nitrooxybenzylchloride entstehendon Ester dieser Nitrooxybenzylalkohole, dem Einflüsse 
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 die Reduktion vollendet ist. lässt man erkalten, wobei sich das   Zinndoppolsalz des   neuen 4-Amido-1-oxy-2-benzylalkohols ausscheidet. Dasselbe wird in Wasser gelöst, mit Soda zerlegt. Aus dem so erhaltenen Gemisch wird der freie Amidoalkohol mit Äther extrahiert. 



  Man gewinnt ihn in festem Zustande, indem man die ätherische Lösung im Kohlensäurestrome oder im Vakuum eindunstet. Die Base kristallisiert in sehr schönen fast farblosen Plättchen, oder bei langsamer Kristallisation in dicken Krusten. Der   Körper   ist in warmem Wasser) eicht, in   kaltem   Wasser weniger, in Alkohol und Äther, besonders in ersterem sehr   leicht löslich. Er schmilzt   unter sehr starker Bräunung undeutlich zwischen 135 bis   1420.   Beim Liegen an der Luft, besonders in feuchtem Zustande, zersetzt sich die Base leicht unter Braunfärbung. Dagegen sind ihre Salze beständig. Beispiel 2. 1 Theil Nitrooxybenzylmethy   äther   der Formel 
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 die freie Hase des 4-Amido-1-oxy-2-benzylmethyläthers mittels Soda abgeschieden.

   Die Base kristallisiert in farblosen Blättchen vom Schmelzpunkt 124 bis 126 , ist in kaltem Wasser 

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 schwer, in heissem Wasser sowie in Alkohol leicht, in Äther ziemlich schwer löslich. Bei längerem Liegen an der Luft färbt sie sich braun, Wie Salze sind beständig. Beispiel 3. 
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 glänzenden Blättchen vom Schmelzpunkt 76 bis, 780, ist in Wasser leicht, in Alkohol und Äther sehr leicht löslich. Er färbt sich beL längerem Liegen an der Luft bräunlich. Die Salze sind beständig. Beispiel 4. 4 Teile 4-Nitro-1-Oxy-2-benzylchlorid (erhältlich nach Beispiel 1 des Patentes Nr.   12083)   gelöst in 4 Teilen Eisessig worden mit einer Lösung 
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  Nach kurzer Zeit wird mit Wasser bis zur Trübung versetzt, wobei sich der 4-Nitro-   1-oxy-2-benzylessigester   in feinen gelblichen Nadeln vom Schmelzpunkt 105 bis   1070   abscheidet. Es wird abfiltriert und, getrocknet. Ein Teil dieses Esters wird darauf in 2 Teilen Eisessigsäure warm gelöst, 3 Teile Wasser zugegeben und langsam unter Kühlung 3 Teile Zinkstaub eingetragen. Gegen Schluss der Reduktion gibt man noch allmählich 3 Teile Wasser zu und kocht bis zur Entfärbung. Dann wird mit Wasser verdünnt, das Zink mit Schwefelwasserstoff ausgefällt, abfiltriert, das Filtrat salzsauer gemacht und eingedampft, bis sich Kristalle des salzsauren Salzes abscheiden.

   Aus der so erhaltenen konzentrierten Lösung des salzsauren Salzes wird nach dem Erkalten die freie Base des 4-Amido-l-oxy-   2-benzylessigsäureesters   mittels Soda abgeschieden. Dieselbe kristallisiert in farblosen zu Krusten vereinigten Nadeln oder Blättchen vom Schmelzpunkt 136 bis   1370.   Die Base ist leicht löslich in warmem Wasser und Alkohol, ziemlich schwer in Äther. Sie wird an der Luft ziemlich rasch braun ; die Salze sind beständig. Beispiel 5. 10 Teile 2-Nitro-l-oxybenzylalkohol (erhältlich nach Beispiel 2 des Patentes Nr. 13086 aus dem Einwirkungsprodukt von Chlormethylalkohol auf o-Nitrophenol) werden in 25 Teilen Alkohol und 30 Teilen Wasser gelöst und mit 30 Teilen Zinkstaub bis zur Entfärbung gekocht. Nach Zugabe von weiteren 20 Teilen   heissen   Alkohols wird vom Zink abgesaugt.

   Das mit Salzsäure versetzte und durch Eindampfen konzentrierte Filtrat scheidet beim Versetzen mit Soda die freie Base dos   2-Amido-l-oxybenzylaJkohols   ab. Dieselbe kristallisiert in fast farblosen, sehr feinen Nadeln, welche unscharf zwischen 112 und 1140 schmelzen. Die Base ist schwer in Wasser, ziemlich schwer in Äther, leichter in Alkohol löslich. Sie färbt sich an der Luft braun. Salze sind   beständig.   Die neuen Produkte sollen für therapeutische Zwecke und   a ! s photographische Entwickler verwendet   werden.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Amidooxybenzy ! a ! koholen sowie deren Äthern und Estern, darin bestehend, dass man die entsprechenden Nitroverbindungen reduziert.