AT131117B - Verfahren zur Darstellung von Derivaten des 1-Benzyl-6.7-dimethoxy- bzw. -methylendioxyisochinolins. - Google Patents

Description

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   Es ist bekannt, dass Säureamide, welche durch Kondensation von Penylessigsäuren   mit ss-Phenäthyl-   amin bzw. dessen Derivaten entstanden sind, unter dem Einfluss kondensierend wirkender Mittel, wie Chlorzink,   Phosphorpentoxyd,   Phosphoroxyehlorid, in 1-Benzyldihydroisochinoline und in weiterer Folge in 1-Benzylisochinolin   Übeliiihrbar   sind (B. 26   [1893]   1903 ; 42 [1909] 1973,1979). 



   Es wurde nun gefunden, dass Säureamide, welche durch Kondensation von Phenylessigsäure bzw. Äthern von Oxyderivaten derselben mit ss-[3.4-Methylendioxyphenyl]- oder ss-[3.4-Dimethoxyphenyl]- isopropylamin (siehe deutsche Patentschrift Nr. 274350) gewonnen werden, ebenfalls unter dem Einfluss kondensierend wirkender Mittel in bisher nicht bekannte 1-Benzyldihydroisochinoline übergehen. Durch Dehydrierung letzterer können Basen erhalten werden, welche dem Papaverin an therapeutischer Wirkung überlegen sind. während die bereits bekannten Verwandten des Papaverins für medizinische Verwendung nicht geeignet waren (Ar.   [192713   ; C. 1927, I, 1479). 



   Es war bereits bekannt, dass Di- und Tetrahydropapaverin sich mittels Palladium zu Papaverin dehydrieren lassen (B.   60     119271704)   ; in diesem Falle tragen die beiden Kohlenstoffatome, deren einfache Bindung in eine doppelte   überführt   werd : n soll, noch je   zwei Wusserstoffatome.   Im vorliegenden Falle handelt es sich aber um eine   Deyhdrierung,   bei welcher eines jener Wasserstoffatome durch eine Alkylgruppe ersetzt ist. wodurch die Dehydrierung erschwert bzw. unter   Umständen   unmöglich gemacht wird. 



   Beispiel l : 10 Gewiehtsteile des aus ss-[3.4-Methylendioxpyhenyl]-isopropylamin nach den eingangs angeführten bekannten Verfahren mit   Homopiperonylsäure   (B. 24 [1891] 2883) hergestellten Kondensationsproduktes vom F =   146 : der Formel   
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 Stunden auf etwa   1000 erhitzt.   Das Reaktionsprodukt. welches sieh als dunkle zum Teil kristallisierte Masse abscheidet, wird vom Toluol abgetrennt und mit 100 Teilen Wasser unter Erwärmen eine halbe Stunde gerührt, über Kohle filtriert und der Kristallisation überlassen. Das Hydrochlorid der neuen Base scheidet sich in   Prismen   ab, welche   bei 237  unter Zersetzung schmelzen :   die freie Base schmilzt bei 710. 



   10 Gewichtsteile letzterer werden mit 1 Gewichtsteil   Palladiummohr   3 Stunden bei etwa 180  
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 in glänzenden Prismen vom   F = 140.   



   Beispiel 2 : 10 Gewichtsteile des durch Kondensation von ss-[3.4-Dimethoxyphenyl]-isopropylamin mit Phenylessigsäure hergestellten Produktes vom F =   11800 der Formel   
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 von Kochsalz ab. 



   Die freie Base wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Erhitzen mit Palladium dehydriert und das so erhaltene 1-Benzyl-6.7-dimethoxyisochinolin durch Umkristallisieren aus Methanol gereinigt ; es schmilzt bei   109 o.   
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 den auf   105  erhitzt.   Die aus dem Reaktionsprodukt abgeschiedene freie Base wird mit Palladiummohr   bei etwa 180  dehydriert. Das aus Alkohol umgelöste 1-[&alpha;-Phenylpropyl]-6.7-methylendioxyisochinolin bildet farblose Blättehen vom F=143 . Das Hydrochlorid ist sehr schw.r löslich in Wasser und schmilzt   bei etwa 80 . Die Ausbeute   beträgt   etwa   70%.  

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Derivaten des 1-Benzyl-6.7-dimethoxy- bzw. -methylendioxyisochinolins aus Säureamiden, die durch Kondensation von ss-[3.4-Dimethoxyphenyl]- bzw, ss-[3. 4Methylendioxyphenyl]-alkylaminen mit Phenylessigsäuren entstanden sind, durch Ringschluss mit Hilfe saurer Kondensationsmittel. wie Chlorzink, Phosphorpentoxyd od. dgl., und Dehydrierung der so erhaltenen Dihydrobasen mittels Dehydrierungskatalysatoren, vorzugsweise P.lladium, dadurch gckennzeichnet. dass solehe Säureamide als Ausgangsstoffe zur Anwendung gelangen, die durch Kondensation von Phenylessigsäure bzw. Äthern von Oxyderivaten derselben, mit ss-[3.4-Dimethoxyphenyl]- oder ss-[3.4-Methylendioxyphenyl]-isopropylamin entstanden sind.