WO2021200757A1 - 光学用シート状接着剤 - Google Patents

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WO2021200757A1
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optical sheet
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resin
sheet
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樹 長谷川
健太 西嶋
幹広 樫尾
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リンテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an optical sheet-like adhesive that provides a cured product having excellent transparency and high flexibility under low temperature conditions, and further has excellent shape retention before curing.
  • Patent Document 1 describes a thermosetting adhesive sheet containing an epoxy resin, which has a storage elastic modulus (x1) of a cured product of the thermosetting adhesive sheet at 25 ° C. of 1 GPa or more and 100 ° C.
  • a thermosetting adhesive sheet characterized by having a storage elastic modulus (x2) of 1 GPa or more is described.
  • Patent Document 2 describes an epoxy resin composition containing a bisphenol E type epoxy resin, rubber fine particles, and a curing agent. Patent Document 2 also describes that the cured product of the epoxy resin composition has excellent toughness.
  • Patent Document 2 by adding rubber fine particles to a resin composition containing an epoxy resin, the toughness and impact resistance of the cured product may be improved.
  • the cured product of the resin composition containing the rubber fine particles tends to be inferior in transparency. Therefore, a sheet-like adhesive containing an excessive amount of rubber fine particles may not be suitable as an optical sheet-like adhesive.
  • the sheet before curing is obtained. In some cases, it was difficult to obtain a sheet-like adhesive that secures the cohesiveness of the state-like adhesive and is also excellent in shape retention before curing.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a cured product having excellent transparency, high flexibility under low temperature conditions, and an optical sheet having excellent shape retention before curing.
  • the purpose is to provide an adhesive.
  • the present inventors have diligently studied a sheet-like adhesive containing a binder resin and an epoxy resin, and have completed the present invention.
  • the following optical sheet-shaped adhesives [1] to [8] are provided.
  • [1] following components (A), and (B) a sheet-like adhesive for optical containing component, the storage shear modulus at 0 °C cured product of the optical sheet adhesive (G '0) is An optical sheet-like adhesive having a size of 2, 10 7 Pa or less.
  • the optical sheet-like adhesive according to [1] or [2], wherein at least one of the resins having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher constituting the component (A) is a polyvinyl acetal resin. ..
  • At least one of the polyfunctional epoxy resins constituting the component (B) is a [epoxy resin (BL)] that gives a cured product having a glass transition temperature (Tg) of 25 ° C. or lower, [1].
  • the optical sheet-like adhesive according to any one of [3].
  • optical sheet-like adhesive according to any one of [1] to [6], wherein at least one of the polyfunctional epoxy resins constituting the component (B) is liquid at 23 ° C.
  • optical sheet-shaped adhesive according to any one of [1] to [7], wherein the haze of the cured product of the optical sheet-shaped adhesive is 1% or less.
  • an optical sheet-like adhesive which is excellent in transparency, gives a cured product having high flexibility under low temperature conditions, and is also excellent in shape retention before curing.
  • the optical sheet-shaped adhesive of the present invention is an optical sheet-shaped adhesive containing the above-mentioned component (A) and (B), and is required to have a storage shear elastic modulus at 0 ° C. of the cured product (hereinafter,). It also satisfies the "low temperature elastic modulus requirement").
  • the sheet-shaped adhesive refers to an adhesive molded into a sheet shape that exhibits non-fluidity at room temperature (23 ° C., the same applies hereinafter).
  • the sheet-shaped adhesive may be a strip-shaped adhesive or a long-shaped (strip-shaped) adhesive.
  • the "optical sheet-like adhesive" may be referred to as "sheet-like adhesive".
  • the optical sheet-shaped adhesive of the present invention contains, as the component (A), a binder resin having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher (hereinafter, may be referred to as “binder resin (AH)”). Contains a binder resin component.
  • the "binder resin component” means the binder resin when the optical sheet-shaped adhesive contains one kind of binder resin, and when the optical sheet-shaped adhesive contains two or more kinds of binder resin. Means a mixture of them.
  • the "binder resin” refers to a polymer component that imparts shape retention or flexibility to a sheet-like adhesive.
  • An adhesive containing a polyfunctional epoxy resin such as the optical sheet-shaped adhesive of the present invention, may not be able to maintain a constant shape in an uncured state.
  • the optical sheet-shaped adhesive of the present invention As the content ratio of the component (B) increases, the optical sheet-shaped adhesive is more remarkably cured (that is, a cured product having a higher hardness is obtained). However, as the content ratio of the component (B) increases, the shape retention of the optical sheet-like adhesive is further lowered.
  • the component (A) is used to solve this problem. That is, since the optical sheet-shaped adhesive of the present invention contains the component (A), it has sufficient shape retention even when a large amount of the component (B) is contained.
  • the component (A) is composed only of the binder resin, and at least the binder resin (AH) is an essential component.
  • the component (A) may be composed of only the binder resin (AH), or may further contain a binder resin having a glass transition temperature (Tg) of less than 50 ° C. in addition to the binder resin (AH). However, those composed only of the binder resin (AH) are preferable.
  • the binder resin (AH) is not particularly limited as long as it has a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher and is a polymer component that imparts shape retention or flexibility to the optical sheet-like adhesive.
  • the glass transition temperature (Tg) of the binder resin (AH) is 50 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher. There is no particular upper limit, but it is usually 200 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature (Tg) of the binder resin (AH) can be measured according to JIS K7121 using a differential scanning calorimeter.
  • the shape retention of the optical sheet-shaped adhesive is not sufficient. Therefore, for example, when the release sheet is peeled off in order to use the optical sheet-shaped adhesive.
  • the optical sheet-like adhesive may be broken. That is, the optical sheet-like adhesive containing no binder resin (AH) is inferior in shape retention before curing.
  • the content of the binder resin (AH) is preferably 20 to 45% by mass, more preferably 25 to 43% by mass, based on the entire optical sheet-like adhesive.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the binder resin (AH) is preferably 10,000 to 300,000, more preferably 30,000 to 200,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the binder resin (AH) can be determined as a standard polystyrene-equivalent value by performing gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
  • Binder resin (AH) includes olefin resin, acrylic polymer, polyester resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl chloride, phenoxy resin, polyamide resin, cellulose material, polyvinyl ether, polyimide resin, styrene-isoprene. -Stylus block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer and the like can be mentioned.
  • the binder resin (AH) one type can be used alone, or two or more types can be used in combination.
  • At least one of the binder resins (AH) is preferably a phenoxy resin.
  • the phenoxy resin is a polymer whose main chain is a polyaddition structure of an aromatic diol and an aromatic diglycidyl ether.
  • the phenoxy resin generally corresponds to a high molecular weight epoxy resin and has a degree of polymerization of about 100 or more.
  • Some phenoxy resins have a high glass transition temperature (Tg), and such phenoxy resins are preferably used as binder resins (AH).
  • the epoxy equivalent of the phenoxy resin is preferably 5,000 g / eq or more, more preferably 7,000 g / eq or more.
  • the value of epoxy equivalent can be measured according to JIS K7236 (the same applies below).
  • phenoxy resin examples include bisphenol A type phenoxy resin, bisphenol F type phenoxy resin, bisphenol S type phenoxy resin, bisphenol A type and bisphenol F type copolymer type phenoxy resin, bisphenol E type phenoxy resin, naphthalene type phenoxy resin, and novolac type.
  • phenoxy resin examples include phenoxy resin, biphenyl type phenoxy resin, cyclopentadiene type phenoxy resin and the like. These phenoxy resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the phenoxy resin can be obtained by a method of reacting a bifunctional phenol with epihalohydrin up to a high molecular weight, or a method of subjecting a bifunctional epoxy resin and a bifunctional phenol to a double addition reaction.
  • the phenoxy resin can be obtained by reacting bifunctional phenols and epihalohydrin in the presence of an alkali metal hydroxide in an inert solvent at a temperature of 40 to 120 ° C.
  • the phenoxy resin is an amide-based solvent obtained by combining a bifunctional epoxy resin and bifunctional phenols with a boiling point of 120 ° C.
  • a catalyst such as an alkali metal compound, an organic phosphorus compound, or a cyclic amine compound. It can also be obtained by subjecting it to an organic solvent such as an ether solvent, a ketone solvent, a lactone solvent, or an alcohol solvent and heating it to 50 to 200 ° C. with a reaction solid content concentration of 50% by weight or less to carry out a heavy addition reaction.
  • an organic solvent such as an ether solvent, a ketone solvent, a lactone solvent, or an alcohol solvent
  • the bifunctional phenols are not particularly limited as long as they are compounds having two phenolic hydroxyl groups.
  • monocyclic bifunctional phenols such as hydroquinone, 2-bromohydroquinone, resorcinol, catechol; bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, bisphenol S; dihydroxybiphenyls such as 4,4'-dihydroxybiphenyl; Dihydroxyphenyl ethers such as bis (4-hydroxyphenyl) ethers; and linear alkyl groups, branched alkyl groups, aryl groups, methylol groups, allyl groups, cyclic aliphatic groups, halogens (allyl groups) on the aromatic rings of these phenol skeletons.
  • Tetrabromobisphenol A, etc. Tetrabromobisphenol A, etc.), nitro group, etc. introduced; linear alkyl group, branched alkyl group, allyl group, allyl group with substituent, cyclic aliphatic group in the carbon atom in the center of these bisphenol skeletons Polycyclic bifunctional phenols into which a group, an alkoxycarbonyl group, etc. have been introduced; and the like can be mentioned.
  • epichlorohydrin examples include epichlorohydrin, epibrom hydrin, and epiiodohydrin.
  • a commercially available product can also be used as the phenoxy resin.
  • a commercially available product can also be used as the phenoxy resin.
  • trade name manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd . YX7200 (glass transition temperature (Tg): 150 ° C.), YX6954 (bisphenol acetophenone skeleton-containing phenoxy resin, glass transition temperature (Tg): 130 ° C.), manufactured by Nittetsu Chemical & Materials Co., Ltd.
  • At least one of the binder resins (AH) is preferably a polyvinyl acetal resin.
  • the polyvinyl acetal resin is a polymer obtained by an acetalization reaction between a hydroxyl group of polyvinyl alcohol (or a partially saponified product of an ester thereof; the same applies hereinafter) and an aldehyde.
  • the optical sheet-like adhesive contains a large amount of the component (B).
  • the optical sheet-like adhesive containing a large amount of the component (B) tends to reduce the uniformity of the components, and as a result, the transparency of the obtained cured product may decrease.
  • the polyvinyl acetal resin as the binder resin (AH)
  • the uniformity of the components can be improved. Therefore, by using the polyvinyl acetal resin, it becomes easy to obtain an optical sheet-like adhesive that gives a cured product having excellent coating suitability.
  • the phenoxy resin is used as the binder resin (AH)
  • the binder resin (AH) such a decrease in the uniformity of the component may occur, but the component (A) contains both the phenoxy resin and the polyvinyl acetal resin.
  • the uniformity of the components of the adhesive for optical sheets can be improved.
  • polyvinyl acetal resin examples include polyvinyl butyral obtained by reacting polyvinyl alcohol and butylaldehyde, polyvinyl formal obtained by reacting polyvinyl alcohol and formaldehyde, polyvinyl acetal acetal obtained by reacting polyvinyl alcohol and acetaldehyde, and the like. Can be mentioned. These polyvinyl acetal resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the polyvinyl acetal resin can be synthesized by reacting polyvinyl alcohol and aldehyde in an appropriate solvent using an acid catalyst.
  • the solvent to be used include water; an alcohol solvent such as methyl alcohol and ethyl alcohol; a mixed solvent composed of water and alcohol; an aprotonic polar solvent such as dimethyl sulfoxide; and the like.
  • the polyvinyl acetal-based resin can also be synthesized by adding an acid catalyst and an aldehyde to a polyvinyl acetate solution and reacting them.
  • the acid catalyst used is not particularly limited, and examples thereof include organic acids such as acetic acid and paratoluenesulfonic acid; and inorganic acids such as nitric acid, sulfuric acid, and hydrochloric acid.
  • the reaction is stopped by adding alkali.
  • the alkali used is not particularly limited, and for example, metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia; metal nitrates such as sodium nitrate; metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; sodium hydrogencarbonate and carbonic acid.
  • Metallic hydrogen carbonates such as potassium hydrogen carbonate; and the like.
  • the optical sheet-like adhesive of the present invention contains an epoxy-based curable component containing a polyfunctional epoxy resin (hereinafter, may be referred to as “epoxy resin (BP)”) as the component (B). ..
  • epoxy resin BP
  • the "epoxy-based curable component” means an epoxy resin when the optical sheet-shaped adhesive contains one kind of epoxy resin, and the optical sheet-shaped adhesive contains two or more kinds of epoxy resins. When you do, you mean a mixture of them.
  • the "polyfunctional epoxy resin” means an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule. Even if the compound has an epoxy group, the compound corresponding to the binder resin constituting the component (A) does not constitute the component (B).
  • the optical sheet-like adhesive containing the component (B) has curability.
  • the cured product of the optical sheet-shaped adhesive has a certain degree of hardness even under high temperature conditions (for example, 100 ° C.).
  • the content of the component (B) is preferably 50 to 75% by mass, more preferably 52 to 70% by mass, and further preferably 54 to 65% by mass with respect to the entire optical sheet-like adhesive. ..
  • the content of the component (B) is within the above range, it becomes easy to obtain an optical sheet-like adhesive having a certain degree of hardness of the cured product even under high temperature conditions. Further, the shape-retaining property and adhesiveness of the optical sheet-shaped adhesive and the shape-retaining property of the cured product under high temperature conditions are maintained in a well-balanced manner.
  • the component (B) is composed of only an epoxy resin, and at least an epoxy resin (BP) is an essential component.
  • the component (B) may be composed of only the epoxy resin (BP), or may further contain a monofunctional epoxy resin in addition to the epoxy resin (BP), but may contain only the epoxy resin (BP). Those that are configured are preferred.
  • the content of the epoxy resin (BP) constituting the component (B) (when there are two or more types of epoxy resin (BP), the total amount thereof) is usually 90 to 100% by mass with respect to the entire component (B). , Preferably 95 to 100% by mass.
  • the content of the epoxy resin (BP) is 90% by mass or more with respect to the entire component (B)
  • an optical sheet-like adhesive having a certain degree of hardness even under high temperature conditions can be obtained. It will be easier.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the epoxy resin (BP) is preferably 100 to 5,000, more preferably 200 to 4,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the epoxy resin (BP) can be determined as a standard polystyrene-equivalent value by performing gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin (BP) is preferably 100 g / eq or more and 500 g / eq or less, and more preferably 115 g / eq or more and 450 g / eq or less.
  • Examples of the epoxy resin (BP) include aliphatic epoxy compounds (excluding alicyclic epoxy compounds), aromatic epoxy compounds, and alicyclic epoxy compounds.
  • Examples of the aliphatic epoxy compound include 1,4-butanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether of glycerin, triglycidyl ether of trimethylolpropane, tetraglycidyl ether of sorbitol, and hexaglycidyl of dipentaerythritol.
  • Examples thereof include ether, diglycidyl ether of polyethylene glycol, diglycidyl ether of polypropylene glycol and the like.
  • aromatic epoxy compound examples include bisphenol A, bisphenol F, or a glycidyl etherified compound or an epoxynovolak resin of a compound obtained by further adding an alkylene oxide to these; an aromatic having two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcinol, hydroquinone, and catechol.
  • Polyglycidyl etherified compounds glycidyl etherified compounds; glycidyl etherified compounds of aromatic compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups such as phenyldimethanol, phenyldiethanol and phenyldibutanol; two or more such as phthalic acid, terephthalic acid and trimellitic acid Glysidyl ester of a polybasic acid aromatic compound having a carboxylic acid; and the like.
  • alicyclic epoxy compound examples include polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols having at least one alicyclic structure, such as dicyclopentadiene dimethanol diglycidyl ether and a hydrogenated product of bisphenol A, cyclohexene and cyclopentene.
  • examples thereof include cycloalkene oxide compounds such as cyclohexene oxide and cyclopentene oxide-containing compounds obtained by epoxidizing a ring-containing compound with an oxidizing agent.
  • epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.
  • At least one type of epoxy resin (BP) may give a cured product having a glass transition temperature (Tg) of 25 ° C. or lower (hereinafter, referred to as "epoxy resin (BL)". That is, epoxy resin (BL). ) Is preferably a cured product having a glass transition temperature (Tg) of 25 ° C. or lower when sufficiently cured alone or in the presence of a curing agent or the like.)
  • the epoxy resin (BL) preferably gives a cured product having a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 5 ° C. or lower, and gives a cured product having a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 20 ° C. or lower. Is more preferable.
  • the optical sheet-like adhesive containing the epoxy resin (BL) can easily satisfy the above-mentioned low temperature elastic modulus requirement. Therefore, it becomes easy to obtain an optical sheet-like adhesive having better flexibility under low temperature conditions (for example, 0 ° C.).
  • the content of the epoxy resin (BL) is preferably 50 to 75% by mass with respect to the entire optical sheet-shaped adhesive. It is more preferably 52 to 70% by mass, and even more preferably 54 to 65% by mass.
  • the content of the epoxy resin (BL) is 50% by mass or more with respect to the entire optical sheet-shaped adhesive, it becomes easy to obtain an optical sheet-shaped adhesive satisfying the above-mentioned low-temperature elastic modulus requirement.
  • the glass transition temperature (Tg) of the cured product of the epoxy resin (BP) is measured by differential scanning calorimetry using a sample obtained by performing a curing reaction under the condition that the epoxy resin (BP) is sufficiently cured. Can be sought.
  • sample preparation conditions epoxy resin (BP) curing conditions
  • examples of the sample preparation conditions include the conditions described in Examples.
  • Examples of the epoxy resin (BL) include a polyfunctional epoxy resin having an oxyalkylene structure.
  • a polyfunctional epoxy resin having an oxyalkylene structure tends to give a cured product having a relatively low glass transition temperature (Tg), and is therefore preferably used as an epoxy resin (BL).
  • the oxyalkylene structure includes an oxymethylene group, an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxytrimethylene group, an oxybutylene group, an oxypentylene group, an oxyhexylene group, an oxyheptylene group, an oxyoctylene group, an oxynonylene group and an oxydecylene group.
  • Oxyundecylene group Oxidedecylene group, Oxytridecylene group, Oxytetradecylene group, Oxypentadecylene group, Oxycyclopropylene group, Oxycyclobutylene group, Oxycyclopentylene group, Oxycyclohexylene group, Oxydeca
  • Examples thereof include a hydronaphthanylene group, an oxynorbornanylene group and an oxyadamantanylene group.
  • At least one type of epoxy resin (BP) is preferably liquid at 23 ° C.
  • "Liquid at 23 ° C” means having fluidity at 23 ° C.
  • the epoxy resin (BP) preferably has a viscosity of 2 to 10000 mPa ⁇ s measured at 23 ° C. and 1.0 rpm using an E-type viscometer.
  • the content of the epoxy resin (BP) liquid at 23 ° C. is based on the entire optical sheet-shaped adhesive. It is preferably 50 to 75% by mass, more preferably 52 to 70% by mass, and even more preferably 54 to 65% by mass.
  • the content of the epoxy resin (B) liquid at 23 ° C. is within the above range, it becomes easy to obtain an optical sheet-like adhesive having the above characteristics.
  • the epoxy resin (BL) is liquid at 23 ° C.
  • the optical sheet-shaped adhesive of the present invention may contain a cationic polymerization initiator as the component (C).
  • the cationic polymerization initiator is preferable because it can efficiently proceed with the polymerization reaction of the component (B) and can improve the storage stability of the optical sheet-shaped adhesive as compared with other curing agents.
  • the cationic polymerization initiator include a thermal cationic polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator, which can improve the storage stability of the adhesive, and the polymerization reaction proceeds rapidly after irradiation with light. Therefore, a photocationic polymerization initiator is preferable.
  • the photocationic polymerization initiator is a compound that generates a cationic species when irradiated with ultraviolet rays to initiate a curing reaction of a cationically curable compound, and is a cation portion that absorbs ultraviolet rays and an anion portion that is a source of acid. Consists of.
  • Examples of the photocationic polymerization initiator include sulfonium salt compounds, iodonium salt compounds, phosphonium salt compounds, ammonium salt compounds, diazonium salt compounds, selenium salt compounds, oxonium salt compounds, bromine salt compounds and the like. Can be mentioned. Among these, a sulfonium salt-based compound is preferable, and an aromatic sulfonium salt-based compound having an aromatic group is more preferable because it is excellent in compatibility with other components.
  • sulfonium salt-based compound examples include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and 4,4'-bis [diphenylsulfonio] diphenylsulfide-bishexafluoro.
  • iodonium salt compounds include diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, and (tricumyl) iodonium tetrakis (pentafluoro). Phenyl) Borate and the like can be mentioned.
  • Examples of the phosphonium salt-based compound include tri-n-butyl (2,5-dihydroxyphenyl) phosphonium bromide, hexadecyltributylphosphonium chloride and the like.
  • ammonium salt compound examples include benzyltrimethylammonium chloride, phenyltributylammonium chloride, benzyltrimethylammonium bromide and the like.
  • the cationic polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the cationic polymerization initiator is preferably 0.1 to 6 parts by mass, more preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the component (A). .3 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 4 parts by mass.
  • the optical sheet-shaped adhesive may contain a reactive curing agent other than the cationic polymerization initiator.
  • the reactive curing agent other than the cationic polymerization initiator include amine compounds such as benzylmethylamine and 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol; 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, and 2-hepta.
  • Imidazole compounds such as decylimidazole; Lewis acids such as boron trifluoride / monoethylamine complex, boron trifluoride / piperazine complex; peroxides such as di (t-butylperoxy) diisopropylbenzene; Agents can be mentioned.
  • the optical sheet-like adhesive of the present invention may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other components include additives such as silane coupling agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, light stabilizers, antioxidants, resin stabilizers, fillers, pigments, bulking agents, and softeners. These can be used alone or in combination of two or more. When the sheet-shaped adhesive of the present invention contains these additives, the content thereof can be appropriately determined according to the purpose.
  • the thickness of the optical sheet-shaped adhesive of the present invention is usually 1 to 50 ⁇ m, preferably 1 to 40 ⁇ m, and more preferably 2 to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the optical sheet-shaped adhesive can be measured according to JIS K 7130 (1999) using a known thickness gauge.
  • the thickness of the optical sheet-shaped adhesive is the thickness excluding the thickness of the release film.
  • the optical sheet-like adhesive of the present invention preferably has a release film on at least one surface, and may have a release film on both sides.
  • the optical sheet-like adhesive of the present invention having a release film on at least one surface represents a state before use, and when the optical sheet-like adhesive of the present invention is used, it is usually peeled off.
  • the film is peeled off.
  • the release film having a low release force is usually peeled off first.
  • a resin film can usually be used as the release film.
  • the resin components of the resin film include polyimide, polyamide, polyamideimide, polyphenylene ether, polyetherketone, polyetheretherketone, polyolefin, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyallylate, acrylic resin, and cyclo.
  • Examples thereof include olefin-based polymers, aromatic-based polymers, and polyurethane-based polymers.
  • polyester resin is preferable.
  • the release agent includes rubber-based elastomers such as silicone-based resin, olefin-based resin, isoprene-based resin, and butadiene-based resin, long-chain alkyl-based resin, alkyd-based resin, and fluorine. Examples include based resins.
  • the thickness of the release film is usually 10 to 300 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m, and more preferably 15 to 100 ⁇ m.
  • the method for producing the optical sheet-shaped adhesive of the present invention is not particularly limited. For example, it can be manufactured by using the casting method.
  • the method for producing an optical sheet-shaped adhesive by a casting method is to apply a raw material adhesive composition to a release film using a known method, and dry the obtained coating film to release the release film. A sheet-like adhesive for optical attachment is obtained.
  • the adhesive composition contains the above-mentioned components (A) and (B), and if necessary, other components.
  • the adhesive composition may further contain a solvent.
  • a solvent aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; n-pentane, n-hexane and n- An aliphatic hydrocarbon solvent such as heptane; an alicyclic hydrocarbon solvent such as cyclopentane, cyclohexane, and methylcyclohexane; and the like can be mentioned. These solvents may be used alone or in combination of two or more. When the adhesive composition contains a solvent, the content of the solvent can be appropriately determined in consideration of coatability and the like.
  • the adhesive composition can be prepared by appropriately mixing and stirring each component according to
  • the release film used for manufacturing the optical sheet-shaped adhesive functions as a support in the manufacturing process of the optical sheet-shaped adhesive, and until the optical sheet-shaped adhesive is used, the above-mentioned optical sheet-shaped adhesive is used. Functions as a release film for sheet-like adhesives.
  • Examples of the method for applying the adhesive composition include a spin coating method, a spray coating method, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, and a gravure coating method.
  • Examples of the method for drying the coating film of the adhesive composition include conventionally known drying methods such as hot air drying, hot roll drying, and infrared irradiation.
  • the conditions for drying the coating film are, for example, 80 to 150 ° C. for 30 seconds to 5 minutes.
  • the optical sheet-shaped adhesive of the present invention can be cured by irradiating the optical sheet-shaped adhesive with ultraviolet rays.
  • the ultraviolet source include light sources such as ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamps.
  • the wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated a wavelength range of 190 to 380 nm can be used.
  • the type of ultraviolet rays, the irradiation amount, the irradiation time, and the like can be appropriately determined depending on the constituent components of the sheet-shaped adhesive to be irradiated and the content of each constituent component.
  • Irradiation illuminance, 20 ⁇ 1000mW / cm 2, light amount 50 ⁇ 3000mJ / cm 2 is preferably about.
  • the conditions for thermosetting the optical sheet-shaped adhesive are not particularly limited.
  • the heating temperature is 80 to 200 ° C., preferably 90 to 190 ° C. from the viewpoint of efficiently proceeding the reaction of the component (B).
  • the heating time is usually 30 minutes to 12 hours, preferably 1 to 6 hours.
  • the storage shear modulus at 100 ° C. of a cured product of the optical sheet-like adhesive (G '100) is preferably at 1 ⁇ 10 5 Pa or more.
  • an optical sheet-shaped adhesive that satisfies such requirements gives a cured product that is not easily deformed by heat even under high temperature conditions (for example, 100 ° C.), and is therefore suitably used as an adhesive for devices that require heat resistance. Further, such a cured product showing a high storage elastic modulus at a high temperature does not soften even at a high temperature, and the adhesiveness does not easily decrease even if the temperature changes.
  • the storage shear modulus at 100 ° C. of a cured product of the optical sheet-like adhesive (G '100) is a preferably at 2 ⁇ 10 5 Pa or more, more preferably 5 ⁇ 10 5 Pa or more ..
  • Storage shear modulus at 100 ° C. of a cured product (G '100) is, 1 ⁇ 10 5 optical sheet adhesive is Pa or more, (B) be contained in a large amount of components in the optical sheet-like adhesive It can be obtained more efficiently.
  • the optical sheet-like adhesive of the present invention satisfies the above-mentioned low temperature elastic modulus requirement. That, (0 G ') storage shear modulus at 0 °C cured product of the optical sheet adhesive is less 2 ⁇ 10 7 Pa.
  • An optical sheet-like adhesive that satisfies the low-temperature elastic modulus requirement is preferably used as an adhesive for flexible devices because it gives a cured product having high flexibility not only under high-temperature conditions but also under low-temperature conditions (for example, 0 ° C.). Be done.
  • the storage shear modulus at 0 °C cured product of the optical sheet adhesive (G '0) is preferably 1.5 ⁇ 10 7 Pa or less, more preferably 1.2 ⁇ 10 7 It is less than or equal to Pa.
  • 100 of the lower limit value is not especially storage shear modulus (G '0) at 0 °C cured product of the optical sheet adhesive, as described above, the optical sheet-like adhesive is a cured product of the present invention since the storage shear modulus at °C (G '100) is 1 is preferably ⁇ at 10 5 Pa or more, the storage shear modulus of usually 0 °C will not fall below the storage shear modulus of 100 ° C., 1 It is preferably ⁇ 10 5 Pa or more.
  • An optical sheet-like adhesive that has a low storage shear elastic modulus at low temperature and provides a cured product that meets the low-temperature elastic modulus requirement can be efficiently obtained by containing an epoxy resin (BL) in the optical sheet-like adhesive. can.
  • the cured product of the optical sheet-shaped adhesive of the present invention satisfies the low-temperature elastic modulus requirement.
  • the storage shear modulus at 100 ° C. of a cured product of the optical sheet-like adhesive (G '100) is preferably at 1 ⁇ 10 5 Pa or more.
  • the value of the stored shear modulus (G') of the cured product of the optical sheet-like adhesive of the present invention is usually 1 ⁇ 10 5 to 2 ⁇ 10 7 Pa in the range of 0 to 100 ° C.
  • the range of the storage shear elastic modulus (G') is narrower than the range of the storage shear elastic modulus (G') of the cured product of the conventional sheet-like adhesive containing an epoxy resin.
  • the cured product of the optical sheet adhesive of the present invention is usually 1 to 20, preferably from 1.2 to 15.
  • the optical sheet-shaped adhesive of the present invention is a cured product (that is, under low temperature conditions) in which the storage shear elastic modulus (G') fluctuates little in the range from low temperature (around 0 ° C.) to high temperature (around 100 ° C.).
  • G' storage shear elastic modulus
  • the storage shear modulus (G') of the cured product of the optical sheet-like adhesive can be measured by the method described in Examples.
  • the measurement sample can be produced using appropriate curing conditions according to the characteristics of each optical sheet-shaped adhesive. This also applies to the measurement sample used when measuring the total light transmittance and haze, which will be described later. For example, when the optical sheet-shaped adhesive has photocurability, the measurement sample can be prepared under the conditions described in the examples.
  • the optical sheet-shaped adhesive of the present invention can improve the flexibility of a cured product by adjusting the type and amount of the resin contained in the component (A) and the type and amount of the resin contained in the component (B). It can and does not require ingredients that reduce transparency. Therefore, the optical sheet-like adhesive of the present invention is excellent in transparency.
  • the total light transmittance of the cured product of the optical sheet-like adhesive of the present invention is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
  • the total light transmittance of the cured product of the optical sheet-like adhesive can be measured according to JIS K7361-1: 1997.
  • the haze of the cured product of the optical sheet-like adhesive of the present invention is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less.
  • the haze of the cured product of the optical sheet-like adhesive can be measured according to JIS K7136: 2000.
  • the optical sheet-like adhesive of the present invention provides a cured product having excellent transparency and high flexibility under low temperature conditions, and further has excellent shape retention before curing. .. Therefore, the optical sheet-like adhesive of the present invention is suitably used when manufacturing an optical-related device including a light emitting element, a light receiving element, a display element, and the like.
  • optical-related devices include organic EL displays, organic EL lighting, liquid crystal displays, solar cells, electronic paper, and the like.
  • -Binder resin (AH1) Phenoxy resin [manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: YX7200B35, glass transition temperature (Tg): 150 ° C., Mw: 30,000]
  • -Binder resin (AH3) Polyvinyl acetal resin [manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: Eslek BX-25Z, glass transition temperature (Tg): 86 ° C., degree of polymerization: 2,300]
  • Cationic polymerization initiator (C1): Photocationic polymerization initiator, 4- (phenylthio) phenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate [manufactured by San-Apro, trade name: CPI-100P]
  • the glass transition temperature (Tg) of the cured product of the epoxy resin constituting the component (B) was measured by the following method. (Preparation of measurement sample) To 100 parts by mass of each epoxy resin, 0.5 part by mass of a thermal cationic polymerization initiator [manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: SI-B3A] was added. The obtained mixture was poured into a mold made of polytetrafluoroethylene having a thickness of 1 mm and a size of 20 mm ⁇ 20 mm, and heated at 100 ° C. for 60 minutes to be cured to obtain a cured product (measurement sample).
  • a thermal cationic polymerization initiator manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: SI-B3A
  • Tg temperature (Tg).
  • Example 1 Effective by diluting 100 parts by mass of binder resin (A1) (converted to active ingredient excluding solvent, the same applies hereinafter), 135 parts by mass of epoxy resin (BL1), and 5.4 parts by mass of cationic polymerization initiator (C1) with methyl ethyl ketone.
  • a resin composition (1) having a component concentration of 40% by mass was prepared.
  • This resin composition (1) is applied onto the peeled surface of a release film (manufactured by Lintec Corporation, trade name: SP-PET752150), and the obtained coating film is dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a sheet having a thickness of 5 ⁇ m.
  • a plastic adhesive was formed.
  • Another release film (manufactured by Lintec Corporation, trade name: SP-PET381031) was laminated on the sheet-like adhesive to prepare a sheet-like adhesive (1) with a release film.
  • Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 4 Sheet-shaped adhesives (2) to (10) with a release film were produced in the same manner as in Example 1 except that the components described in Table 1 were used as the components constituting the sheet-shaped adhesive.
  • the laminate was heated at 100 ° C. for 60 minutes to obtain a cured product of a sheet-like adhesive (laminate).
  • UV irradiation was performed using a high-pressure mercury lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. under the conditions of an illuminance of 200 mW / cm 2 and an integrated light intensity of 1000 mJ / cm 2.
  • "UVPF-A1" manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. was used as the photometric meter.
  • a cured product of the sheet-shaped adhesive (laminated body) was punched into a cylinder (height 0.5 mm) having a diameter of 8 mm, and this was used as a measurement sample.
  • the cured product of the sheet-shaped adhesive (laminated body) is processed into a size of 30 mm in length and 5 mm in width, and this is used as a measurement sample. And said.
  • the storage elastic modulus (E') was measured under the conditions of a frequency of 1 Hz, a test start temperature of ⁇ 20 ° C., a test end temperature of 150 ° C., and a heating rate of 3 ° C./min.
  • the release film (light release film, manufactured by Lintec Corporation, trade name: SP-PET381130) is peeled off from the sheet-like adhesive with a release film obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed sheet-like adhesive is attached to glass. Then, after peeling off the other release film, the sheet-like adhesive was cured under the same conditions as above to obtain a measurement sample. After performing background measurement with glass, the total light transmittance was measured according to JIS K7361-1: 1997 using the obtained measurement sample.
  • the release film (light release film, manufactured by Lintec Corporation, trade name: SP-PET381130) is peeled off from the sheet-like adhesive with a release film obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed sheet-like adhesive is attached to glass. Then, after peeling off the other release film, the sheet-like adhesive was cured under the same conditions as above to obtain a measurement sample. After performing background measurement with glass, the haze value was measured according to JIS K7136: 2000 using the obtained measurement sample.
  • the sheet-shaped adhesives (1) to (6) obtained in Examples 1 to 6 satisfy the low-temperature elastic modulus requirement. That, (0 G ') storage shear modulus at 0 °C cured product of the sheet-like adhesive (1) to (6) is less than 2 ⁇ 10 7 Pa. Therefore, the cured products of the sheet-shaped adhesives (1) to (6) have high flexibility at low temperatures. Further, the cured product of the sheet-like adhesive (1) to (6), since the storage shear modulus at 100 ° C. (G '100) is high, flexibility in bending property and high temperature conditions at low temperature The difference is small. Further, the cured products of the sheet-shaped adhesives (1) to (6) are also excellent in transparency.
  • the sheet-shaped adhesive satisfying the low-temperature elastic modulus requirement tends to have a reduced shape retention, but since the sheet-shaped adhesives (1) to (6) contain the component (A), they are peeled off in a peeling test. Only the film can be peeled off cleanly, and it has good shape retention.
  • the sheet-shaped adhesives (7) to (9) obtained in Comparative Examples 1 to 3 do not satisfy the low temperature elastic modulus requirement, their cured products are inferior in flexibility at low temperature.
  • the sheet-shaped adhesive (10) obtained in Comparative Example 4 satisfies the low-temperature elastic modulus requirement, has excellent flexibility, and has a difference in flexibility between low-temperature conditions and high-temperature conditions. It's a small one.
  • the sheet-shaped adhesive (10) does not contain the component (A), it is not possible to cleanly peel off only the peeling film in the peeling test, and the shape retention is inferior. Further, the cured product of the sheet-shaped adhesive (10) is inferior in transparency.

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Abstract

下記（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を含有する光学用シート状接着剤であって、０℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ'０）が２×１０７Ｐａ以下の硬化物を与える光学用シート状接着剤である。この光学用シート状接着剤は、透明性及び屈曲性に優れ、かつ、低温条件下での屈曲性と高温条件下での屈曲性の差が小さい硬化物を与えるものである。 （Ａ）成分：ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のバインダー樹脂を含むバインダー樹脂成分 （Ｂ）成分：多官能エポキシ樹脂を含むエポキシ系硬化性成分

Description

光学用シート状接着剤
　本発明は、透明性に優れ、かつ、低温条件下での屈曲性が高い硬化物を与え、さらに、硬化前における形状保持性に優れる光学用シート状接着剤に関する。
　近年、表示デバイスや発光デバイス等の各種デバイスの携帯性、設置性、意匠性、視認性等を向上させるため、デバイスのフレキシブル化が進められている。このため、フレキシブルデバイスの製造に用いられる接着剤として、屈曲性が高い硬化物を与えるものが要望されている。
　従来、デバイスを製造する際に、エポキシ樹脂を含有するシート状接着剤が用いられることがあった。しかしながら、エポキシ樹脂を含有する接着剤の硬化物は、貯蔵弾性率が高く、靭性に劣る傾向があった。
　例えば、特許文献１には、エポキシ樹脂を含む熱硬化性接着シートであって、前記熱硬化性接着シートの硬化物の２５℃における貯蔵弾性率（ｘ１）が１ＧＰａ以上であり、かつ、１００℃における貯蔵弾性率（ｘ２）が１ＧＰａ以上であることを特徴とする熱硬化性接着シートが記載されている。
　エポキシ樹脂を含有する樹脂組成物の硬化物の靭性を改良する方法として、樹脂組成物にゴム微粒子等を添加する方法が知られている。
　例えば、特許文献２には、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ゴム微粒子、硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物が記載されている。特許文献２には、そのエポキシ樹脂組成物の硬化物は靭性に優れることも記載されている。
特開２０１７－１１０１２８号公報 特開２０１３－８７１２４号公報
　特許文献２に記載されるように、エポキシ樹脂を含有する樹脂組成物にゴム微粒子を添加することで、その硬化物の靭性や耐衝撃性を向上させることができる場合がある。しかしながら、ゴム微粒子を含有する樹脂組成物の硬化物は透明性に劣る傾向があった。このため、ゴム微粒子を過剰に含有するシート状接着剤は、光学用シート状接着剤としては適さないおそれがあった。
　また、本発明者らの検討によれば、透明性に優れ、かつ、低温条件下での屈曲性が高い硬化物を与えるシート状接着剤が得られる可能性があるとしても、硬化前のシート状接着剤の凝集性を確保し、硬化前の形状保持性にも優れるシート状接着剤を得ることが困難な場合があった。
　本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、透明性に優れ、かつ、低温条件下での屈曲性が高い硬化物を与え、さらに、硬化前における形状保持性に優れる光学用シート状接着剤を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく、バインダー樹脂及びエポキシ樹脂を含有するシート状接着剤について鋭意検討し、本発明を完成するに至った。本発明によれば、下記〔１〕～〔８〕の光学用シート状接着剤が提供される。
〔１〕下記（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を含有する光学用シート状接着剤であって、光学用シート状接着剤の硬化物の０℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’０）が、２×１０７Ｐａ以下である光学用シート状接着剤。
（Ａ）成分：ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のバインダー樹脂を含むバインダー樹脂成分
（Ｂ）成分：多官能エポキシ樹脂を含むエポキシ系硬化性成分
〔２〕前記（Ａ）成分を構成するガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の樹脂の少なくとも１種がフェノキシ樹脂である、〔１〕に記載の光学用シート状接着剤。
〔３〕前記（Ａ）成分を構成するガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の樹脂の少なくとも１種がポリビニルアセタール樹脂である、〔１〕又は〔２〕に記載の光学用シート状接着剤。
〔４〕前記（Ｂ）成分を構成する多官能エポキシ樹脂の少なくとも１種が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下の硬化物を与えるもの〔エポキシ樹脂（ＢＬ）〕である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の光学用シート状接着剤。
〔５〕前記エポキシ樹脂（ＢＬ）の含有量が、光学用シート状接着剤全体に対して５０～７５質量％である、〔４〕に記載の光学用シート状接着剤。
〔６〕前記エポキシ樹脂（ＢＬ）が、オキシアルキレン構造を有する多官能エポキシ樹脂である、〔４〕又は〔５〕に記載の光学用シート状接着剤。
〔７〕前記（Ｂ）成分を構成する多官能エポキシ樹脂の少なくとも１種が、２３℃で液状のものである、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の光学用シート状接着剤。
〔８〕光学用シート状接着剤の硬化物のヘイズが１％以下である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の光学用シート状接着剤。
　本発明によれば、透明性に優れ、かつ、低温条件下での屈曲性が高い硬化物を与え、さらに、硬化前における形状保持性に優れる光学用シート状接着剤が提供される。
　本発明の光学用シート状接着剤は、上記（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を含有する光学用シート状接着剤であって、上記硬化物の０℃における貯蔵せん断弾性率の要件（以下「低温弾性率要件」ともいう。）を満たすものである。
　シート状接着剤とは、常温（２３℃、以下同じ）では非流動性を示す、シート状に成形された接着剤をいう。本発明において、シート状接着剤は、短冊状のものであっても、長尺状（帯状）のものであってもよい。
　本明細書において、「光学用シート状接着剤」を、「シート状接着剤」と記載することがある。
〔（Ａ）成分〕
　本発明の光学用シート状接着剤は、（Ａ）成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のバインダー樹脂（以下、「バインダー樹脂（ＡＨ）」と記載することがある。）を含むバインダー樹脂成分を含有する。
　本発明において「バインダー樹脂成分」とは、光学用シート状接着剤がバインダー樹脂を１種含有するときはそのバインダー樹脂を意味し、光学用シート状接着剤がバインダー樹脂を２種以上含有するときはそれらの混合物を意味する。
　「バインダー樹脂」とは、シート状接着剤に形状保持性又は可とう性を与える重合体成分をいう。
　本発明の光学用シート状接着剤のように、多官能エポキシ樹脂を含有する接着剤は、未硬化の状態では一定の形状を保持できないおそれがある。特に、本発明の光学用シート状接着剤においては、（Ｂ）成分の含有割合が高まるにつれて光学用シート状接着剤の硬化をより顕著に起こさせる（すなわち、硬度がより高い硬化物を得る）ことができるが、（Ｂ）成分の含有割合が高くなることで、光学用シート状接着剤の形状保持性はさらに低下する。
　本発明においては、この問題を解決するために（Ａ）成分を利用する。すなわち、本発明の光学用シート状接着剤は（Ａ）成分を含有することで、（Ｂ）成分を多く含む場合であっても、十分な形状保持性を有する。
　（Ａ）成分は、バインダー樹脂のみで構成されるものであって、少なくともバインダー樹脂（ＡＨ）を必須成分とするものである。
　（Ａ）成分は、バインダー樹脂（ＡＨ）のみで構成されていてもよいし、バインダー樹脂（ＡＨ）に加えて、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のバインダー樹脂をさらに含有してもよいが、バインダー樹脂（ＡＨ）のみで構成されているものが好ましい。
　バインダー樹脂（ＡＨ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のものであって、光学用シート状接着剤に、形状保持性又は可とう性を与える重合体成分であれば特に限定されない。
　バインダー樹脂（ＡＨ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上であり、好ましくは８０℃以上である。上限値は特にないが、通常２００℃以下である。
　バインダー樹脂（ＡＨ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量分析計を用い、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準じて測定することができる。
　（Ａ）成分がバインダー樹脂（ＡＨ）を含まないときは、光学用シート状接着剤の形状保持性が十分でないため、例えば、光学用シート状接着剤を使用するために、剥離シートを剥がす際に、光学用シート状接着剤の破壊が生じるおそれがある。すなわち、バインダー樹脂（ＡＨ）を含まない光学用シート状接着剤は、硬化前の形状保持性に劣る。
　このような観点から、バインダー樹脂（ＡＨ）の含有量は、光学用シート状接着剤全体に対して、好ましくは２０～４５質量％であり、より好ましくは２５～４３質量％である。
　バインダー樹脂（ＡＨ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは１０，０００～３００，０００、より好ましくは、３０，０００～２００，０００である。
　バインダー樹脂（ＡＨ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いてゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行い、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
　バインダー樹脂（ＡＨ）としては、オレフィン系樹脂、アクリル重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース系材料、ポリビニルエーテル、ポリイミド樹脂、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体等が挙げられる。
　バインダー樹脂（ＡＨ）は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　バインダー樹脂（ＡＨ）の少なくとも１種はフェノキシ樹脂であることが好ましい。
　フェノキシ樹脂は、主鎖が芳香族ジオールと芳香族ジグリシジルエーテルとの重付加構造である高分子である。フェノキシ樹脂は、一般に、高分子量のエポキシ樹脂に該当し、重合度が１００程度以上のものをいう。
　フェノキシ樹脂の中には高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものがあり、そのようなフェノキシ樹脂はバインダー樹脂（ＡＨ）として好適に用いられる。
　フェノキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは５，０００ｇ／ｅｑ以上、より好ましくは７，０００ｇ／ｅｑ以上である。エポキシ当量の値は、ＪＩＳ　Ｋ７２３６に準じて測定することができる（以下にて同じである）。
　フェノキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＦ型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＳ型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型の共重合体型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＥ型フェノキシ樹脂、ナフタレン型フェノキシ樹脂、ノボラック型フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂、シクロペンタジエン型フェノキシ樹脂等が挙げられる。
　これらのフェノキシ樹脂は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　フェノキシ樹脂は、二官能フェノール類とエピハロヒドリンとを高分子量まで反応させる方法、又は、二官能エポキシ樹脂と二官能フェノール類を重付加反応させる方法により得ることができる。
　例えば、フェノキシ樹脂は、二官能フェノール類とエピハロヒドリンとをアルカリ金属水酸化物の存在下で、不活性溶媒中、４０～１２０℃の温度で反応させることにより得ることができる。また、フェノキシ樹脂は、二官能エポキシ樹脂と二官能フェノール類とを、アルカリ金属化合物、有機リン系化合物、環状アミン系化合物等の触媒の存在下で、沸点が１２０℃以上の、アミド系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、ラクトン系溶媒、アルコール系溶媒等の有機溶剤中で、反応固形分濃度が５０重量％以下で５０～２００℃に加熱して重付加反応させて得ることもできる。
　二官能フェノール類は、２個のフェノール性水酸基をもつ化合物であれば、特に限定されない。例えば、ハイドロキノン、２－ブロモハイドロキノン、レゾルシノール、カテコールなどの単環二官能フェノール類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；４，４’－ジヒドロキシビフェニルなどのジヒドロキシビフェニル類；ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシフェニルエーテル類；及びこれらのフェノール骨格の芳香環に直鎖アルキル基、分枝アルキル基、アリール基、メチロール基、アリル基、環状脂肪族基、ハロゲン（テトラブロモビスフェノールＡ等）、ニトロ基等を導入したもの；これらのビスフェノール骨格の中央にある炭素原子に直鎖アルキル基、分枝アルキル基、アリル基、置換基のついたアリル基、環状脂肪族基、アルコキシカルボニル基等を導入した多環二官能フェノール類；等が挙げられる。
　エピハロヒドリンとしては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリンなどが挙げられる。
　また、本発明においては、フェノキシ樹脂として、市販品を用いることもできる。例えば、三菱ケミカル社製の商品名：ＹＸ７２００（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１５０℃）、ＹＸ６９５４（ビスフェノールアセトフェノン骨格含有フェノキシ樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１３０℃）、日鉄ケミカル＆マテリアル社製の商品名：ＹＰ７０（ガラス転移温度（Ｔｇ）：７０℃）等が挙げられる。
　バインダー樹脂（ＡＨ）の少なくとも１種はポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。
　ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール（あるいはそのエステルの部分ケン化物。以下にて同じ。）の水酸基と、アルデヒドとのアセタール化反応によって得られる高分子である。
　より接着強度に優れる硬化物を与える光硬化性シート状接着剤を得るためには、光学用シート状接着剤は（Ｂ）成分を多く含有することが好ましい。しかしながら、（Ｂ）成分を多く含有する光学用シート状接着剤は成分の均一性が低下する傾向があり、その結果、得られる硬化物の透明性が低下するおそれがあった。
　ポリビニルアセタール樹脂をバインダー樹脂（ＡＨ）として用いることで、成分の均一性を向上させることができる。したがって、ポリビニルアセタール樹脂を用いることで、塗工適性に優れる硬化物を与える光学用シート状接着剤が得られ易くなる。
　また、フェノキシ樹脂をバインダー樹脂（ＡＨ）として用いた場合に、このような成分の均一性の低下が起こることがあるが、（Ａ）成分がフェノキシ樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂の両方を含むことで、光学シート用接着剤の成分の均一性を向上させることができる。
　ポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルアルコールとブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールとホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール、ポリビニルアルコールとアセトアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルアセトアセタール等が挙げられる。
　これらのポリビニルアセタール樹脂は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　ポリビニルアセタール樹脂は、適当な溶媒中、ポリビニルアルコールとアルデヒドとを酸触媒を用いて反応させることにより合成することができる。用いる溶媒としては、水；メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール系溶媒；水とアルコールからなる混合溶媒；ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；等が挙げられる。
　また、ポリビニルアセタール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル溶液に酸触媒とアルデヒドを添加して反応させることによっても合成することができる。
　用いる酸触媒としては特に限定されず、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸；硝酸、硫酸、塩酸等の無機酸；が挙げられる。
　上記反応は、アルカリを添加することによって停止される。用いるアルカリとしては特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；アンモニア；硝酸ナトリウム等の金属硝酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の金属炭酸水素塩；等が挙げられる。
〔（Ｂ）成分〕
　本発明の光学用シート状接着剤は、（Ｂ）成分として、多官能エポキシ樹脂（以下、「エポキシ樹脂（ＢＰ）」と記載することがある。）を含有するエポキシ系硬化性成分を含有する。
　本発明において「エポキシ系硬化性成分」とは、光学用シート状接着剤がエポキシ樹脂を１種含有するときはそのエポキシ樹脂を意味し、光学用シート状接着剤がエポキシ樹脂を２種以上含有するときはそれらの混合物を意味する。
　「多官能エポキシ樹脂」とは、分子内に２以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を意味する。
　なお、エポキシ基を有する化合物であっても、（Ａ）成分を構成するバインダー樹脂に該当するものは、（Ｂ）成分を構成しないものとする。
　（Ｂ）成分を含有する光学用シート状接着剤は硬化性を有する。そして、その光学用シート状接着剤の硬化物は、高温条件下（例えば１００℃）においてもある程度の硬度を有する。
　（Ｂ）成分の含有量は、光学用シート状接着剤全体に対して好ましくは５０～７５質量％であり、より好ましくは５２～７０質量％であり、さらに好ましくは５４～６５質量％である。
　（Ｂ）成分の含有量が上記範囲内であることで、硬化物が、高温条件下においてもある程度の硬度を有する光学用シート状接着剤が得られ易くなる。さらに、光学用シート状接着剤の形状保持性及び粘着性、並びに、硬化物の、高温条件下における形状保持性がバランスよく保たれる。
　（Ｂ）成分は、エポキシ樹脂のみで構成されるものであって、少なくともエポキシ樹脂（ＢＰ）を必須成分とするものである。
　（Ｂ）成分は、エポキシ樹脂（ＢＰ）のみで構成されていてもよいし、エポキシ樹脂（ＢＰ）に加えて、単官能エポキシ樹脂をさらに含有してもよいが、エポキシ樹脂（ＢＰ）のみで構成されていているものが好ましい。
　（Ｂ）成分を構成するエポキシ樹脂（ＢＰ）の含有量（エポキシ樹脂（ＢＰ）が２種以上の場合はそれらの合計量）は、（Ｂ）成分全体に対して、通常９０～１００質量％、好ましくは９５～１００質量％である。
　エポキシ樹脂（ＢＰ）の含有量が、（Ｂ）成分全体に対して９０質量％以上であることで、硬化物が、高温条件下においてもある程度の硬度を有する光学用シート状接着剤が得られ易くなる。
　エポキシ樹脂（ＢＰ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００～５，０００、より好ましくは２００～４，０００である。
　エポキシ樹脂（ＢＰ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いてゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行い、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
　エポキシ樹脂（ＢＰ）のエポキシ当量は、好ましくは１００ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下、より好ましくは１１５ｇ／ｅｑ以上４５０ｇ／ｅｑ以下である。エポキシ当量が１００ｇ／ｅｑ以上５００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（Ｂ）を含有する光学用シート状接着剤を硬化させることで、接着強度に優れる硬化物を得ることができる。
　エポキシ樹脂（ＢＰ）としては、脂肪族エポキシ化合物（脂環式エポキシ化合物を除く）、芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物等が挙げられる。
　脂肪族エポキシ化合物としては、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。
　芳香族エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、又はこれらに更にアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテル化物やエポキシノボラック樹脂；レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の２個以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル化物；フェニルジメタノールやフェニルジエタノール、フェニルジブタノール等のアルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物；フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の２個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のグリシジルエステル；等が挙げられる。
　脂環式エポキシ化合物としては、ジシクロペンタジエンジメタノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡの水添物のような、少なくとも１個以上の脂環式構造を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテル化物、シクロヘキセンやシクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドやシクロペンテンオキサイド含有化合物等のシクロアルケンオキサイド化合物が挙げられる。
　これらのエポキシ樹脂（ＢＰ）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　エポキシ樹脂（ＢＰ）の少なくとも１種は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下の硬化物を与えるもの（以下、「エポキシ樹脂（ＢＬ）」と記載することがある。すなわち、エポキシ樹脂（ＢＬ）は、単独で、又は、硬化剤等の存在下で十分に硬化したときに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下の硬化物を与えるものである。）であることが好ましい。エポキシ樹脂（ＢＬ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－５℃以下の硬化物を与えるものであることが好ましく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－２０℃以下の硬化物を与えるものであることがより好ましい。
　エポキシ樹脂（ＢＬ）を含有する（Ｂ）成分を用いることで、低温条件下においても低い貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）を有する硬化物を与える光学用シート状接着剤が得られ易くなる。このため、エポキシ樹脂（ＢＬ）を含有する光学用シート状接着剤は上記低温弾性率要件を満たし易くなる。したがって、低温条件下（例えば０℃）での屈曲性により優れる光学用シート状接着剤が得られ易くなる。
　本発明の光学用シート状接着剤がエポキシ樹脂（ＢＬ）を含有する場合、エポキシ樹脂（ＢＬ）の含有量は、光学用シート状接着剤全体に対して好ましくは５０～７５質量％であり、より好ましくは５２～７０質量％であり、さらに好ましくは５４～６５質量％である。
　エポキシ樹脂（ＢＬ）の含有量が光学用シート状接着剤全体に対して５０質量％以上であることで、上記低温弾性率要件を満たす光学用シート状接着剤が得られ易くなる。
　エポキシ樹脂（ＢＰ）の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、エポキシ樹脂（ＢＰ）が十分に硬化する条件で硬化反応を行って得られたサンプルを用いて、示差走査熱量測定を行うことにより求めることができる。サンプルの調製条件（エポキシ樹脂（ＢＰ）の硬化条件）としては、例えば、実施例に記載の条件が挙げられる。
　エポキシ樹脂（ＢＬ）としては、オキシアルキレン構造を有する多官能エポキシ樹脂が挙げられる。オキシアルキレン構造を有する多官能エポキシ樹脂は、比較的低いガラス転移温度（Ｔｇ）の硬化物を与える傾向があるため、エポキシ樹脂（ＢＬ）として好ましく用いられる。
　オキシアルキレン構造としては、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシトリメチレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基、オキシへキシレン基、オキシヘプチレン基、オキシオクチレン基、オキシノニレン基、オキシデシレン基、オキシウンデシレン基、オキシドデシレン基、オキシトリデシレン基、オキシテトラデシレン基、オキシペンタデシレン基、オキシシクロプロピレン基、オキシシクロブチレン基、オキシシクロペンチレン基、オキシシクロへキシレン基、オキシデカヒドロナフタニレン基、オキシノルボルナニレン基、オキシアダマンタニレン基などが挙げられる。
　エポキシ樹脂（ＢＰ）の少なくとも１種は、２３℃で液状のものであることが好ましい。
　「２３℃で液状」とは、２３℃において流動性を有することを意味する。エポキシ樹脂（ＢＰ）は、Ｅ型粘度計を用いて、２３℃、１．０ｒｐｍにて測定した粘度が、２～１００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　２３℃で液状のエポキシ樹脂（ＢＰ）を用いることで、常温における弾性率が低い光学用シート状接着剤を得ることができる。そのような光学用シート状接着剤は常温での貼付性に優れるため、貼付工程において、光学用シート状接着剤を加熱して軟化させる必要がない。
　本発明の光学用シート状接着剤が２３℃で液状のエポキシ樹脂（ＢＰ）を含有する場合、２３℃で液状のエポキシ樹脂（ＢＰ）の含有量は、光学用シート状接着剤全体に対して好ましくは５０～７５質量％であり、より好ましくは５２～７０質量％であり、さらに好ましくは５４～６５質量％である。
　２３℃で液状のエポキシ樹脂（Ｂ）の含有量が上記範囲内であることで、上記特性を有する光学用シート状接着剤が得られ易くなる。
　低温条件下においても低い貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）を有する硬化物を与える光学用シート状接着剤が得られ易くすることと、光学用シート状接着剤の貼付性のいずれも向上させる観点からは、エポキシ樹脂（ＢＬ）が２３℃で液状であることが好ましい。
〔（Ｃ）成分〕
　本発明の光学用シート状接着剤は、（Ｃ）成分として、カチオン重合開始剤を含有してもよい。
　カチオン重合開始剤は、（Ｂ）成分の重合反応を効率よく進行させ、また、他の硬化剤に比べて光学用シート状接着剤の保存安定性を向上させることができるため好ましい。
　カチオン重合開始剤としては、熱カチオン重合開始剤や、光カチオン重合開始剤が挙げられ、接着剤の貯蔵安定性を向上させることができ、光の照射後は、速やかに重合反応が進行することから光カチオン重合開始剤が好ましい。
　光カチオン重合開始剤は、紫外線が照射されることによってカチオン種を発生して、カチオン硬化性化合物の硬化反応を開始させる化合物であり、紫外線を吸収するカチオン部と酸の発生源となるアニオン部からなる。
　光カチオン重合開始剤としては、例えば、スルホニウム塩系化合物、ヨードニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、アンモニウム塩系化合物、ジアゾニウム塩系化合物、セレニウム塩系化合物、オキソニウム塩系化合物、臭素塩系化合物等が挙げられる。これらの中でも、他の成分との相溶性に優れることから、スルホニウム塩系化合物が好ましく、芳香族基を有する芳香族スルホニウム塩系化合物がより好ましい。
　スルホニウム塩系化合物としては、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４，４’－ビス［ジフェニルスルホニオ］ジフェニルスルフィド－ビスヘキサフルオロホスフェート、４，４’－ビス［ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ］ジフェニルスルフィド－ビスヘキサフルオロアンチモネート、７－［ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ］－２－イソプロピルチオキサントンヘキサフルオロホスフェート、７－［ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ］－２－イソプロピルチオキサントンヘキサフルオロアンチモネート、７－［ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ］－２－イソプロピルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド－ヘキサフルオロホスフェート、フェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド－ヘキサフルオロアンチモネート、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド－ヘキサフルオロホスフェート、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド－ヘキサフルオロアンチモネート、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド－テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４－｛４－（２－クロロベンゾイル）フェニルチオ｝フェニルビス（４－フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、チオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートのハロゲン化物、４，４’，４’’－トリ（β－ヒドロキシエトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４，４’－ビス［ジフェニルスルホニオ］ジフェニルスルフィド－ビスヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムトリフルオロトリスペンタフルオロエチルホスファート、トリス［４－（４－アセチルフェニルスルファニル）フェニル］スルホニウムトリス［（トリフルオロメチル）スルホニル］メタニド、カチオン部が４－（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム、アニオン部がフッ素及びパーフルオロアルキル基が付加したリン系アニオンである塩等が挙げられる。
　ヨードニウム塩系化合物としては、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４－ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（トリクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
　ホスホニウム塩系化合物としては、トリ－ｎ－ブチル（２，５－ジヒドロキシフェニル）ホスホニウムブロマイド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウムクロライド等が挙げられる。
　アンモニウム塩系化合物としては、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
　カチオン重合開始剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　光学用シート状接着剤がカチオン重合開始剤を含有する場合、カチオン重合開始剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．１～６質量部、より好ましくは０．３～５質量部、さらに好ましくは０．５～４質量部である。
　光学用シート状接着剤は、カチオン重合開始剤以外の反応性硬化剤を含有していてもよい。カチオン重合開始剤以外の反応性硬化剤としては、ベンジルメチルアミン、２，４，６－トリスジメチルアミノメチルフェノール等のアミン化合物；２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール化合物；三フッ化ホウ素・モノエチルアミン錯体、三フッ化ホウ素・ピペラジン錯体などのルイス酸；ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン等の過酸化物；等の熱反応性硬化剤が挙げられる。
〔その他の成分〕
　本発明の光学用シート状接着剤は、本発明の効果を妨げない範囲で、その他の成分を含有してもよい。
　その他の成分としては、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、酸化防止剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤、軟化剤等の添加剤が挙げられる。
　これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明のシート状接着剤がこれらの添加剤を含有する場合、その含有量は、目的に合わせて適宜決定することができる。
〔光学用シート状接着剤の層構成〕
　本発明の光学用シート状接着剤の厚みは、通常１～５０μｍであり、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは２～３０μｍである。
　光学用シート状接着剤の厚みは、公知の厚み計を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１３０（１９９９）に準じて測定することができる。なお、光学用シート状接着剤が後述する剥離フィルムを有するものである場合、光学用シート状接着剤の厚みは、剥離フィルムの厚みを除いた厚みである。
　本発明の光学用シート状接着剤は、外部環境からの保護の観点から、少なくとも一方の面に剥離フィルムを有することが好ましく、両面に剥離フィルムを有していてもよい。
　なお、少なくとも一方の面に剥離フィルムを有する本発明の光学用シート状接着剤は使用前の状態を表したものであり、本発明の光学用シート状接着剤を使用する際は、通常、剥離フィルムは剥離除去される。光学用シート状接着剤が両面に剥離フィルムを有する場合、通常、剥離力の低い剥離フィルムが先に剥離除去される。
　剥離フィルムとしては、通常、樹脂フィルムを利用することができる。
　樹脂フィルムの樹脂成分としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系ポリマー、芳香族系重合体、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂が好ましい。
　剥離フィルムが剥離剤層を有するものである場合、剥離剤としては、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
　剥離フィルムの厚みは、通常１０～３００μｍ、好ましくは１０～２００μｍ、より好ましくは１５～１００μｍである。
〔光学用シート状接着剤の製造方法〕
　本発明の光学用シート状接着剤の製造方法は、特に限定されない。例えば、キャスト法を用いて製造することができる。
　光学用シート状接着剤をキャスト法により製造する方法は、公知の方法を用いて、原料である接着剤組成物を剥離フィルムに塗工し、得られた塗膜を乾燥することで、剥離フィルム付光学用シート状接着剤を得るものである。
　接着剤組成物は、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、必要に応じてその他の成分を含有するものである。
　接着剤組成物は、さらに溶媒を含有してもよい。
　溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
　これらの溶媒は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　接着剤組成物が溶媒を含有するとき、溶媒の含有量は、塗工性等を考慮して適宜決定することができる。
　接着剤組成物は、各成分を、常法に従って適宜混合・攪拌することにより調製することができる。
　光学用シート状接着剤の製造に用いる剥離フィルムは、光学用シート状接着剤の製造工程においては支持体として機能するとともに、光学用シート状接着剤を使用するまでの間は、上述した光学用シート状接着剤の剥離フィルムとして機能する。
　前記接着剤組成物を塗工する方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
　接着剤組成物の塗膜を乾燥する方法としては、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線照射等、従来公知の乾燥方法が挙げられる。
　塗膜を乾燥するときの条件としては、例えば、８０～１５０℃で３０秒から５分間である。
〔光学用シート状接着剤の特性〕
　本発明の光学用シート状接着剤が光硬化性である場合、例えば、光学用シート状接着剤に紫外線を照射することにより、光学用シート状接着剤を硬化させることができる。
　紫外線源の具体例としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源が挙げられる。また、照射する紫外線の波長としては、１９０～３８０ｎｍの波長域を使用することができる。
　紫外線の種類や照射量、照射時間等は、照射するシート状接着剤の構成成分や各構成成分の含有量などにより、適宜決定することができる。
　照射照度は、２０～１０００ｍＷ／ｃｍ２、光量５０～３０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
　本発明の光学用シート状接着剤が熱硬化性である場合、光学用シート状接着剤を熱硬化させる際の条件は特に限定されない。
　加熱温度は、（Ｂ）成分の反応を効率的に進行させる観点から、８０～２００℃、好ましくは９０～１９０℃である。
　加熱時間は、通常、３０分から１２時間、好ましくは１～６時間である。
　本発明の光学用シート状接着剤は、光学用シート状接着剤の硬化物の１００℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’１００）が、１×１０５Ｐａ以上であることが好ましい。
　このような要件を満たす光学用シート状接着剤は、高温条件下（例えば１００℃）においても熱変形し難い硬化物を与えるため、耐熱性が求められるデバイス用の接着剤として好適に用いられる。また、このように高温で高い貯蔵弾性率を示す硬化物は、高温でも軟化することがなく、温度変化があっても接着性が低下しにくい。
　この観点から、光学用シート状接着剤の硬化物の１００℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’１００）は、好ましくは２×１０５Ｐａ以上であり、より好ましくは５×１０５Ｐａ以上である。
　また、光学用シート状接着剤の硬化物の１００℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’１００）の上限値は特にないが、本発明の光学用シート状接着剤が低温弾性率要件を満たし、通常１００℃の貯蔵せん断弾性率が０℃の貯蔵せん断弾性率を超えることはないことから、２×１０７Ｐａ以下である。
　硬化物の１００℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’１００）が、１×１０５Ｐａ以上である光学用シート状接着剤は、光学用シート状接着剤中に（Ｂ）成分を多く含有させることにより効率よく得ることができる。
　本発明の光学用シート状接着剤は、上記低温弾性率要件を満たすものである。
　すなわち、光学用シート状接着剤の硬化物の０℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’０）が、２×１０７Ｐａ以下である。
　低温弾性率要件を満たす光学用シート状接着剤は、高温条件下だけでなく低温条件下（例えば０℃）においても屈曲性が高い硬化物を与えるため、フレキシブルデバイス用の接着剤として好適に用いられる。
　この観点から、光学用シート状接着剤の硬化物の０℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’０）は、好ましくは１．５×１０７Ｐａ以下であり、より好ましくは１．２×１０７Ｐａ以下である。
　また、光学用シート状接着剤の硬化物の０℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’０）の下限値は特にないが、上述のとおり、本発明の光学用シート状接着剤が硬化物の１００℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’１００）が、１×１０５Ｐａ以上であることが好ましく、通常０℃の貯蔵せん断弾性率が１００℃の貯蔵せん断弾性率を下回ることはないことから、１×１０５Ｐａ以上であることが好ましい。
　低温における貯蔵せん断弾性率が低く、低温弾性率要件を満たす硬化物を与える光学用シート状接着剤は、光学用シート状接着剤中にエポキシ樹脂（ＢＬ）を含有させることにより効率よく得ることができる。
　上記のように本発明の光学用シート状接着剤の硬化物は、低温弾性率要件を満たすものである。また、光学用シート状接着剤の硬化物の１００℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’１００）が、１×１０５Ｐａ以上であることが好ましい。
　この場合、本発明の光学用シート状接着剤の硬化物の貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）の値は、０～１００℃の範囲では、通常１×１０５～２×１０７Ｐａである。この貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）の範囲は、エポキシ樹脂を含有する従来のシート状接着剤の硬化物の貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）の範囲に比べて狭いものである。
　例えば、本発明の光学用シート状接着剤の硬化物は、０℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’０）と１００℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’１００）の比の値（Ｇ’０／Ｇ’１００）は、通常１～２０であり、好ましくは１．２～１５である。
　このように本発明の光学用シート状接着剤は、低温（０℃付近）から高温（１００℃付近）の範囲で貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）の変動が小さい硬化物（すなわち、低温条件下での屈曲性と高温条件下での屈曲性の差が小さい硬化物）を与えるものであれば、温度変化が大きい環境下で用いられるデバイス用の接着剤として好適に用いられる。
　光学用シート状接着剤の硬化物の貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）は、実施例に記載の方法により測定することができる。
　なお、測定試料の作製は、各光学用シート状接着剤の特性に応じて、適切な硬化条件を用いて行うことができる。このことは後述する全光線透過率やヘイズを測定する際に用いる測定試料においても同じである。
　例えば、光学用シート状接着剤が光硬化性を有するものである場合、測定試料は、実施例に記載の条件で作製することができる。
　本発明の光学用シート状接着剤は、（Ａ）成分に含まれる樹脂の種類や量、（Ｂ）成分に含まれる樹脂の種類や量を調整して硬化物の屈曲性を向上させることができ、透明性を低下させる成分を必要としない。したがって、本発明の光学用シート状接着剤は透明性に優れる。
　本発明の光学用シート状接着剤の硬化物の全光線透過率は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上である。
　光学用シート状接着剤の硬化物の全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１：１９９７に準じて測定することができる。
　本発明の光学用シート状接着剤の硬化物のヘイズは、好ましくは１％以下であり、より好ましくは０．５％以下である。
　光学用シート状接着剤の硬化物のヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準じて測定することができる。
〔光学用シート状接着剤の用途〕
　上記のように、本発明の光学用シート状接着剤は、透明性に優れ、かつ、低温条件下での屈曲性が高い硬化物を与え、さらに、硬化前における形状保持性に優れるものである。したがって、本発明の光学用シート状接着剤は、発光素子、受光素子、表示用素子等を備える光関連デバイスを製造する際に好適に用いられる。
　光関連デバイスとしては、有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明、液晶ディスプレイ、太陽電池、電子ペーパー等が挙げられる。
　以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものではない。
〔実施例又は比較例で使用した化合物〕
・バインダー樹脂（ＡＨ１）：フェノキシ樹脂〔三菱ケミカル株式会社製、商品名：ＹＸ７２００Ｂ３５、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１５０℃、Ｍｗ：３０，０００〕
・バインダー樹脂（ＡＨ２）：ポリビニルアセタール樹脂〔積水化学工業社製、商品名：エスレックＫＳ－５Ｚ、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１１３℃、Ｍｗ：１３０，０００〕
・バインダー樹脂（ＡＨ３）：ポリビニルアセタール樹脂〔積水化学工業社製、商品名：エスレックＢＸ－２５Ｚ、ガラス転移温度（Ｔｇ）：８６℃、重合度：２，３００〕
・バインダー樹脂（ＡＨ４）：フェノキシ樹脂〔日鉄ケミカル＆マテリアル社製、商品名：ＹＰ７０、ガラス転移温度（Ｔｇ）：７０℃、Ｍｗ：５５，０００〕
・バインダー樹脂（Ａ１）：フェノキシ樹脂〔三菱ケミカル社製、商品名：ＹＸ７１８０ＢＨ４０、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１５℃、Ｍｗ：４０，０００〕
・エポキシ樹脂（ＢＬ１）：オキシアルキレン基を有するエポキシ樹脂（２３℃で液状）〔三菱ケミカル社製、商品名：ＹＸ７４００、エポキシ当量：４４０ｇ／ｅｑ、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）：－６９℃〕
・エポキシ樹脂（ＢＬ２）：オキシアルキレン基を有するエポキシ樹脂（２３℃で液状）〔ＡＤＥＫＡ社製、商品名：ＥＤ－５０６、エポキシ当量：３００ｇ／ｅｑ、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）：－５０．７℃〕
・エポキシ樹脂（ＢＰ１）：水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（２３℃で液状）〔三菱ケミカル社製、商品名：ＹＸ８０００、エポキシ当量：２０５ｇ／ｅｑ、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）：９６．４℃〕
・エポキシ樹脂（ＢＰ２）：エポキシ樹脂（２３℃で液状）〔ダイセル社製、商品名：セロキサイド２０２１Ｐ、エポキシ当量：１２８～１４５ｇ／ｅｑ、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）：９４．５℃〕
・カチオン重合開始剤（Ｃ１）：光カチオン重合開始剤、４－（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート〔サンアプロ社製、商品名：ＣＰＩ－１００Ｐ〕
　なお、（Ｂ）成分を構成するエポキシ樹脂の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は以下の方法により測定した。
（測定試料の作製）
　各エポキシ樹脂１００質量部に対し、熱カチオン重合開始剤〔三新化学工業社製、商品名：ＳＩ－Ｂ３Ａ〕０．５質量部を添加した。得られた混合物を厚さ１ｍｍ、２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズのポリテトラフルオロエチレン製の型に流し込み、１００℃で６０分加熱して硬化させ、硬化物（測定試料）を得た。
（示差走査熱量測定）
　示差走査熱量計〔ＴＡインスツルメント社製、製品名：ＤＳＣＱ２０００〕を用いて、以下の方法で示差走査熱量測定を行い、次いでガラス転移温度を求めた。
　すなわち、上記測定試料を砕いて５ｍｇを採り、アルミパンに入れ、蓋を押さえて密封し、一度１２０℃で５分ホールドした後、冷却した。その後－１００℃から＋１２０℃まで、１０℃／分の昇温速度で測定した。
　得られた曲線の、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線のこう配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
〔実施例１〕
　バインダー樹脂（Ａ１）１００質量部（溶媒を除いた有効成分換算、以下同じ。）、エポキシ樹脂（ＢＬ１）１３５質量部、カチオン重合開始剤（Ｃ１）５．４質量部をメチルエチルケトンで希釈し、有効成分濃度４０質量％の樹脂組成物（１）を調製した。
　この樹脂組成物（１）を剥離フィルム（リンテック社製、商品名：ＳＰ－ＰＥＴ７５２１５０）の剥離処理面上に塗工し、得られた塗膜を１００℃で２分間乾燥し、厚み５μｍのシート状接着剤を形成した。このシート状接着剤の上に、もう１枚の剥離フィルム（リンテック社製、商品名：ＳＰ－ＰＥＴ３８１０３１）の剥離処理面を貼り合わせて剥離フィルム付きシート状接着剤（１）を作製した。
〔実施例２～６、比較例１～４〕
　シート状接着剤を構成する成分として、第１表に記載のものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして剥離フィルム付きシート状接着剤（２）～（１０）を作製した。
　実施例１～６、比較例１～４で得た剥離フィルム付きシート状接着剤（１）～（１０）について、以下の試験を行った。結果を第１表に示す。
〔シート状接着剤の硬化物の貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）〕
　シート状接着剤の硬化物の貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）は、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－６に準拠し、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ　ｐａａｒ社製、製品名：ＭＣＲ３０２）を用いて、ねじりせん断法により測定した。
　測定方法の詳細を以下に示す。
（測定試料の作製）
　実施例及び比較例で得られた剥離フィルム付きシート状接着剤から剥離シートを剥がした後、シート状接着剤を重ねて、厚さ０．５ｍｍの積層体を得た。得られたシート状接着剤の積層体にＵＶ照射を行い、シート状接着剤からなる積層体を硬化させた。ＵＶ照射後、硬化反応を促進させるため、積層体を１００℃で６０分加熱し、シート状接着剤（積層体）の硬化物を得た。
　なお、ＵＶ照射はアイグラフィックス社製、高圧水銀ランプを使用し、照度２００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行った。光量計は、アイグラフィックス社製、「ＵＶＰＦ－Ａ１」を使用した。
　シート状接着剤（積層体）の硬化物を、直径８ｍｍの円柱体（高さ０．５ｍｍ）に打ち抜き、これを測定試料とした。
（貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）の測定）
　得られた測定試料を用いて、周波数１Ｈｚ、試験開始温度－２０℃、試験終了温度＋１５０℃、昇温速度３℃／分の条件で貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）を測定した。０℃と１００℃における値を第１表に示す。
　なお、比較例１及び２で得られたシート状接着剤（積層体）の硬化物は貯蔵せん断弾性率が高すぎるため、上記のねじりせん断法では滑りが生じて測定ができなかった。
　このため、比較例１及び２で得られたシート状接着剤（積層体）の硬化物については、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－４（１９９９）に準じて、動的粘弾性測定装置（ＴＡインスツルメント社製、ＤＭＡＱ８００）を用いて貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定し、近似式「Ｅ’＝３Ｇ’」から貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）を算出した。
　貯蔵弾性率（Ｅ’）の測定方法の詳細を以下に示す。
（測定試料の作製）
　上記と同様の方法によりシート状接着剤（積層体）の硬化物を得た後、シート状接着剤（積層体）の硬化物を縦３０ｍｍ、横５ｍｍの大きさに加工し、これを測定試料とした。
（貯蔵弾性率（Ｅ’）の測定）
　得られた測定試料を用いて、周波数１Ｈｚ、試験開始温度－２０℃、試験終了温度１５０℃、昇温速度３℃／分の条件で貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定した。
（全光線透過率の測定）
　実施例及び比較例で得られた剥離フィルム付きシート状接着剤から、剥離フィルム（軽剥離フィルム、リンテック社製、商品名：ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０）を剥がし、露出したシート状接着剤をガラスに貼合し、もう一方の剥離フィルムを剥がした後、上記と同様の条件でシート状接着剤を硬化させて測定試料を得た。
　ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、得られた測定試料を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１：１９９７に準じて全光線透過率を測定した。
（ヘイズ値の測定）
　実施例及び比較例で得られた剥離フィルム付きシート状接着剤から、剥離フィルム（軽剥離フィルム、リンテック社製、商品名：ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０）を剥がし、露出したシート状接着剤をガラスに貼合し、もう一方の剥離フィルムを剥がした後、上記と同様の条件でシート状接着剤を硬化させて測定試料を得た。
　ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、得られた測定試料を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１３６：２０００に準じてヘイズ値を測定した。
（剥離テスト）
　実施例及び比較例で得られた剥離フィルム付きシート状接着剤を縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさに加工し、試験片を得た。
　得られた試験片について、剥離フィルム（軽剥離フィルム、リンテック社製、商品名：ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０）を３００ｍｍ／分の速度で剥がすことにより、１８０°剥離試験を行った。その際、剥がした剥離フィルムのみが剥がれた場合は○、シート状接着剤が引き裂かれ、剥がした剥離フィルムに接着剤が付着した場合を×とした。なお、比較例４の剥離フィルム付きシート状接着剤では、本テストにおいて不良が生じるが、上述の各測定においては、うまく剥がれた部分のみを用いて測定を実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　第１表から以下のことが分かる。
　実施例１～６で得られたシート状接着剤（１）～（６）は、低温弾性率要件を満たすものである。
　すなわち、シート状接着剤（１）～（６）の硬化物の０℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’０）は２×１０７Ｐａ以下である。このため、シート状接着剤（１）～（６）の硬化物は、低温における屈曲性が高い。また、シート状接着剤（１）～（６）の硬化物は、１００℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’１００）が高いことから、低温条件下での屈曲性と高温条件下での屈曲性の差が小さいものである。
　さらに、シート状接着剤（１）～（６）の硬化物は透明性にも優れている。
　また、低温弾性率要件を満たすシート状接着剤は、形状保持性が低下する傾向があるが、シート状接着剤（１）～（６）は（Ａ）成分を含有するため、剥離テストで剥離フィルムのみを綺麗に剥がすことができ、良好な形状保持性を有している。
　一方、比較例１～３で得られたシート状接着剤（７）～（９）は、低温弾性率要件を満たさないため、それらの硬化物は低温における屈曲性に劣る。
　比較例４で得られたシート状接着剤（１０）は低温弾性率要件を満たすものであり、屈曲性に優れ、また、低温条件下での屈曲性と高温条件下での屈曲性の差が小さいものである。
　しかしながら、シート状接着剤（１０）は（Ａ）成分を含有しないため、剥離テストで剥離フィルムのみを綺麗に剥がすことができず、形状保持性に劣っている。また、シート状接着剤（１０）の硬化物は透明性に劣っている。

Claims (8)

  1. 　下記（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を含有する光学用シート状接着剤であって、光学用シート状接着剤の硬化物の０℃における貯蔵せん断弾性率（Ｇ’０）が、２×１０７Ｐａ以下である光学用シート状接着剤。
    （Ａ）成分：ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のバインダー樹脂を含むバインダー樹脂成分
    （Ｂ）成分：多官能エポキシ樹脂を含むエポキシ系硬化性成分
  2. 　前記（Ａ）成分を構成するガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の樹脂の少なくとも１種がフェノキシ樹脂である、請求項１に記載の光学用シート状接着剤。
  3. 　前記（Ａ）成分を構成するガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の樹脂の少なくとも１種がポリビニルアセタール樹脂である、請求項１又は２に記載の光学用シート状接着剤。
  4. 　前記（Ｂ）成分を構成する多官能エポキシ樹脂の少なくとも１種が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下の硬化物を与えるもの〔エポキシ樹脂（ＢＬ）〕である、請求項１～３のいずれかに記載の光学用シート状接着剤。
  5. 　前記エポキシ樹脂（ＢＬ）の含有量が、光学用シート状接着剤全体に対して５０～７５質量％である、請求項４に記載の光学用シート状接着剤。
  6. 　前記エポキシ樹脂（ＢＬ）が、オキシアルキレン構造を有する多官能エポキシ樹脂である、請求項４又は５に記載の光学用シート状接着剤。
  7. 　前記（Ｂ）成分を構成する多官能エポキシ樹脂の少なくとも１種が、２３℃で液状のものである、請求項１～６のいずれかに記載の光学用シート状接着剤。
  8. 　光学用シート状接着剤の硬化物のヘイズが１％以下である、請求項１～７のいずれかに記載の光学用シート状接着剤。
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