WO2021049278A1 - エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ - Google Patents

エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ Download PDF

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WO2021049278A1
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諒 芦田
生方　茂
佐太央 平林
珠里 前川
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Definitions

  • the present invention relates to an addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags and an airbag suitable for producing an airbag.
  • a silicone rubber composition for an airbag has been proposed for the purpose of forming a rubber film on the fiber surface.
  • Airbags having a silicone rubber coating are excellent in airtightness and low combustion speed, and are therefore suitably used as airbags for automobiles and the like.
  • Such a silicone coating composition for an air bag is an addition-curable liquid silicone having excellent internal pressure retention by combining a cross-linking agent having a hydrosilyl group at both ends of the molecular chain and a cross-linking agent having a hydrosilyl group at the side chain.
  • a rubber composition Japanese Patent Laid-Open No. 2013-513695: Patent Document 1
  • an organohydrogenpolysiloxane having a SiH group having a specific structure is used as a cross-linking agent, and an epoxy group and a silicon atom in one molecule are used as adhesive-imparting components.
  • An addition-curable liquid silicone rubber composition (Special Table 2011-080037) having excellent adhesion to a base cloth by containing one or both of an organic silicon compound having a bonded alkoxy group and a titanium compound and a zirconium compound.
  • Publication: Patent Document 2 and an air bag having excellent internal pressure retention are manufactured by coating a base cloth with an addition-curable silicone rubber composition using a branched-chain organopolysiloxane containing a Q unit as a base polymer.
  • a method Japanese Patent Laid-Open No. 2013-516521: Patent Document 3 and the like are disclosed.
  • the coating base cloth for air bags manufactured by coating the conventional addition-curing liquid silicone rubber composition on the base cloth for air bags and curing the base cloth for air bags has a decrease in adhesiveness after durability tests such as heat resistance and moisture resistance. Remarkably, it did not satisfy the adhesive durability required as a base cloth for an air bag.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an addition-curable liquid silicone rubber composition and an air bag having excellent adhesiveness and adhesive durability of a silicone rubber coating layer to an air bag base cloth.
  • the purpose is to do.
  • the present inventors have applied an addition-curable liquid silicone rubber composition containing the components (A) to (F) described later as essential components on the surface of the base cloth for an air bag.
  • the silicone rubber-coated base cloth for air bag manufacturing obtained by applying and heat-curing is excellent in adhesiveness and adhesive durability to the base cloth, and have come to the present invention.
  • the present invention provides the following addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags and airbags.
  • (A) Organopolysiloxane liquid at 25 ° C. with a weight average degree of polymerization of 100 to 2,000 containing an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule: 100 parts by mass
  • (B) Organohydrogenpolysiloxane liquid at 25 ° C. containing a hydrogen atom (SiH group) bonded to at least two silicon atoms in one molecule: The SiH group contained in this component is the component (A). An amount of 1 to 10 mol per 1 mol of the total silicon atom-bonded alkenyl groups contained therein.
  • an addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag and an air bag having excellent adhesiveness and adhesive durability of the silicone rubber coating layer to the base cloth for the air bag can be obtained.
  • the viscosity is a value measured by a rotational viscometer at 25 ° C. by the method described in JIS K 7117-1: 1999.
  • the degree of polymerization is a value obtained as a polystyrene-equivalent weight average degree of polymerization (weight average molecular weight) in GPC (gel permeation chromatography) analysis using toluene as a developing solvent.
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag of the present invention contains the following components (A) to (F) and is liquid at room temperature (25 ° C.). Hereinafter, each component will be described in detail.
  • the component (A) is an organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a weight average degree of polymerization of 100 to 2,000 and liquid at 25 ° C., and has a composition according to the present invention. It is the base polymer (main agent) of the product.
  • Examples of the molecular structure of the component (A) include linear, cyclic, branched chain, etc., but the main chain basically consists of repeating diorganosiloxane units, and both ends of the molecular chain are triorganosyloxy.
  • a linear diorganopolysiloxane sealed with a group is preferred.
  • the position of the silicon atom to which the alkenyl group is bonded in the molecule of the organopolysiloxane is the terminal of the molecular chain (that is, that is, Either or both of the triorganosyloxy group) and the middle of the molecular chain (ie, the bifunctional diorganosiloxane unit located at the non-terminal of the molecular chain or the trifunctional monoorganosylsesquioxane unit) may be used.
  • a particularly preferable component (A) is a linear diorganopolysiloxane containing at least an alkenyl group bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain.
  • alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) examples include those usually having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group, a heptenyl group and the like, and a vinyl group is particularly preferable.
  • the content of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) is 0.001 with respect to the entire monovalent organic group bonded to the silicon atom (that is, the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group). It is preferably about 10 mol%, and particularly preferably about 0.01 to 5 mol%.
  • the monovalent organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group of the component (A) is, for example, usually having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, which are the same or different from each other and are unsubstituted or substituted.
  • Examples include monovalent hydrocarbon groups.
  • the monovalent organic group examples include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group and a heptyl group; a phenyl group, a trill group, a xsilyl group and a naphthyl group.
  • Alaryl groups such as benzyl group and phenethyl group; halogen-substituted alkyl groups such as chloromethyl group, 3-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group. In particular, methyl group. Is preferable.
  • the organopolysiloxane of the component (A) does not contain an isocyanate group.
  • the weight average degree of polymerization of the component (A) is 100 to 2,000, preferably 150 to 1,000. If the weight average degree of polymerization is less than 100, the mechanical properties of the obtained silicone rubber may deteriorate, and if the weight average degree of polymerization is greater than 2,000, the viscosity of the obtained silicone rubber composition becomes high. Coating workability may deteriorate.
  • organopolysiloxane of the component (A) include a trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer at both ends of the molecular chain, trimethylsiloxy group-blocked methylvinylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, and trimethyl at both ends of the molecular chain.
  • the organopolysiloxane of the component (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the organohydrogenpolysiloxane of the component (B) mainly reacts with the alkenyl group in the component (A) by hydrosilylation addition reaction and acts as a cross-linking agent (curing agent).
  • the molecular structure of the component (B) include various types such as linear, cyclic, branched chain, and three-dimensional network (resin-like) structures, and at least two, preferably three, are included in one molecule. It is necessary to have a hydrogen atom (SiH group) bonded to one or more silicon atoms, and it is usually preferable to have 2 to 300, preferably 3 to 200, more preferably 4 to 100 SiH groups, 25. Liquid ones are used at ° C. Such a SiH group may be located at the end of the molecular chain or in the middle of the molecular chain, or may be located at both of them.
  • organohydrogenpolysiloxane those represented by the following average composition formula (1) can be used.
  • R 1 is unsubstituted, usually 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, excluding aliphatic unsaturated bonds such as alkenyl groups, which are the same or different from each other and bonded to a silicon atom.
  • it is a substituted monovalent hydrocarbon group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an octyl group.
  • Alkyl groups such as nonyl group and decyl group, aryl groups such as phenyl group, trill group, xylyl group and naphthyl group, aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group and phenylpropyl group, and hydrogen atoms of these groups.
  • Examples thereof include a chloromethyl group, a chloropropyl group, a bromoethyl group, a trifluoropropyl group and the like, which are partially or wholly substituted with a halogen atom such as fluorine, bromine or chlorine.
  • R 1 is preferably an alkyl group or an aryl group, and more preferably a methyl group.
  • a is 0.7 to 2.1
  • b is 0.001 to 1.0
  • a + b is a positive number satisfying 0.8 to 3.0, preferably a is 1.0 to 2. .0 and b are 0.01 to 1.0, and a + b is a positive number satisfying 1.5 to 2.5.
  • the organohydrogenpolysiloxane of the component (B) does not contain an isocyanate group.
  • organohydrogenpolysiloxane of the component (B) examples include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and tris (hydrogendimethylsiloxy).
  • R 2 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group having usually 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms other than the alkenyl group.
  • the blending amount of the component (B) is 1 to 10 mol (or) of SiH groups contained in the component (B) with respect to a total of 1 mol (or pieces) of silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the component (A). Or pieces), preferably 1.2 to 9 mol (or pieces), more preferably 1.5 to 8 mol (or pieces). If the SiH group contained in the component (B) is less than 1 mol with respect to a total of 1 mol of the silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the component (A), the composition is not sufficiently cured, and this If it exceeds 10 mol, the heat resistance of the obtained cured silicone rubber product may be extremely inferior.
  • the organohydrogenpolysiloxane of the component (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the silica fine powder of the component (C) acts as a reinforcing filler. That is, it imparts strength to the cured silicone rubber obtained from the composition according to the present invention, and by using silica fine powder, it is possible to form a coating film satisfying the strength required for the present invention.
  • the specific surface area (BET method) of such silica fine powder needs to be 50 m 2 / g or more, preferably 50 to 400 m 2 / g, more preferably 100 to 300 m 2 / g, and the specific surface area is high. If it is less than 50 m 2 / g, it is not possible to impart satisfactory strength characteristics.
  • Such silica fine powder may be a known one that has been conventionally used as a reinforcing filler for silicone rubber, provided that the specific surface area is within the above range.
  • silica fine powder may be a known one that has been conventionally used as a reinforcing filler for silicone rubber, provided that the specific surface area is within the above range.
  • fumes silica (fumed).
  • Silica precipitated silica (wet silica) and the like can be mentioned, but wet silica is preferable because the viscosity of the composition is low and the workability is excellent.
  • the Na + ion content in the silica is preferably 0.35% by mass or less in terms of Na 2 O.
  • wet silica is produced from sodium silicate, and it is well known that Na + ions remain as impurities thereof. When these are blended and filled in the silicone rubber composition, the flame retardancy is lowered. Therefore, when wet silica is blended, the Na + ion content in the silica is required to be 0.35% by mass or less, preferably 0.30% by mass or less in terms of Na 2 O.
  • the reinforcing silica fine powder is a surface treatment agent such as an organosilicon compound (usually hydrolyzable) such as chlorosilane, alkoxysilane, or organosilazane, and the surface of the silica fine powder is hydrophobized.
  • an organosilicon compound usually hydrolyzable
  • chlorosilane, alkoxysilane, or organosilazane the surface of the silica fine powder is hydrophobized.
  • silicone oil for example, the alkenyl group of the component (A) above.
  • a surface treatment agent may be added at the time of kneading with the contained organopolysiloxane) to make the surface hydrophobic.
  • the surface can be treated by a known technique.
  • the untreated silica fine powder and the surface treatment agent are applied to a mechanical kneader or a fluidized layer sealed at normal pressure. It can be added and mixed at room temperature (25 ° C.) or heat treatment (heating) in the presence of an inert gas, if necessary.
  • water or a catalyst such as a hydrolysis accelerator
  • a surface-treated silica fine powder can be produced by kneading and then drying.
  • the blending amount of the surface treatment agent may be an amount calculated from the covering area of the surface treatment agent or more.
  • the surface treatment agent examples include silazanes such as hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, and vinyltri.
  • silazanes such as hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, and vinyltri.
  • Silane coupling agents such as ethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane and chloropropyltrimethoxysilane, polymethylsiloxane, Examples thereof include organohydrogenpolysiloxane, which can be surface-treated and used as a hydrophobic silica fine powder.
  • a silane coupling agent or silazanes are particularly preferable.
  • the blending amount of the component (C) is 1 to 50 parts by mass, preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). If the blending amount is too small, the strength required for the present invention cannot be obtained, and if the blending amount is too large, the viscosity of the composition may increase, the fluidity may decrease, and the coating operation may deteriorate.
  • the fine powder silica of the component (C) may be used alone or in combination of two or more.
  • the catalyst for the hydrosilylation reaction of the component (D) mainly promotes the addition reaction of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) and the SiH group in the component (B).
  • the catalyst for the hydrosilylation reaction is not particularly limited, and includes, for example, platinum group metals such as platinum, palladium, and rhodium; platinum chloride acid; alcohol-modified platinum chloride acid; platinum chloride acid, and olefins, vinylsiloxane, or acetylene compounds. Coordinating compounds; Platinum group metal compounds such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium and chlorotris (triphenylphosphine) rhodium are mentioned, and platinum group metal compounds are preferable.
  • the blending amount of the component (D) may be an effective amount as a catalyst, but is preferably 1 to 500 ppm in terms of mass of the catalyst metal element with respect to the total mass of the components (A) to (C).
  • the amount is preferably 10 to 100 ppm. If this blending amount is too small, the addition reaction may be significantly slowed down or the composition may not be cured, and if this blending amount is too large, the heat resistance of the cured product may be lowered.
  • the catalyst for the hydrosilylation reaction of the component (D) may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (E) is an organic compound containing at least one functional group selected from an alkenyl group, an alkoxysilyl group, and a hydrosilyl group and at least one isocyanate group in one molecule, and is an air bag of a silicone rubber composition. It is added to develop and improve the adhesiveness to the base cloth. Any organic compound can be used as long as the above conditions are satisfied, but it is preferably an organosilicon compound having at least one isocyanate group and one alkoxysilyl group (silicon atom-bonded alkoxy group) in one molecule.
  • Examples of the organic compound of the component (E) include an isocyanate group-containing silane coupling agent such as 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane (that is, an isocyanate functional group-containing organoalkoxysilane).
  • an isocyanate group-containing silane coupling agent such as 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane (that is, an isocyanate functional group-containing organoalkoxysilane).
  • Examples thereof include a mixture of two or more of these, or a partially hydrolyzed condensate of one or more of these, and 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane or 3-isocyanatepropyltriethoxysilane is preferable.
  • k is an integer of 0 to 40, preferably an integer of 0 to 20
  • p is an integer of 1 to 40, preferably an integer of 1 to 20
  • q is an integer of 1 to 10, preferably 1 to 5. It is an integer
  • k + p + q is an integer of 2 to 90, preferably an integer of 2 to 45.
  • the blending amount of the component (E) is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.25 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the obtained composition may not exhibit sufficient adhesive strength. If the blending amount exceeds 10 parts by mass, the thixotropic property of the composition becomes high, the fluidity decreases, and the coating workability may deteriorate.
  • the component (E) contains an alkenyl group, a SiH group, or both, a total of 1 mol (or individual) of the silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the component (A) and the component (E) in the composition.
  • the total amount of SiH groups contained in the component (B) and the component (E) is 1 to 10 mol (or pieces), preferably 1.2 to 9 mol (or pieces), and more preferably 1.5.
  • An amount of up to 8 mol (or pieces) is blended. If the total amount of SiH groups is less than 1 mol with respect to the total of 1 mol of silicon atom-bonded alkenyl groups in the composition, the composition may not be sufficiently cured and may not exhibit sufficient adhesive strength. On the other hand, if this exceeds 10 mol, the heat resistance of the obtained cured silicone rubber product may be extremely inferior.
  • the component (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (F) is at least one condensation catalyst selected from an organic titanium compound, an organic zirconium compound, and an organoaluminum compound, and helps to condense the adhesive-imparting functional group in the component (E) in order to promote adhesion. It acts as a catalyst.
  • Specific examples of the component (F) include organic titanium acid esters such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetranormal butoxide, and titanium tetra-2-ethylhexoxide, titanium diisopropoxybis (acetylacetonate), and the like.
  • Titanium-based condensation co-catalysts such as titanium diisopropoxybis (ethylacetacetate), organic titanium chelate compounds such as titanium tetraacetylacetonate, etc.;
  • Organic zirconium esters such as zirconium tetranormal propoxide and zirconium tetranormal butoxide, organic zirconium chelate compounds such as zirconium tributoxymonoacetylacetonate, zirconium monobutoxyacetylacetonate bis (ethylacetacetate), zirconium tetraacetylacetonate, etc.
  • Zirconium-based condensation co-catalyst examples thereof include organoaluminum acid esters such as aluminum secondary butoxide, and organoaluminum chelate compounds such as aluminum trisacetylacetate, aluminum bisethylacetate monoacetylacetate, and aluminum trisethylacetate.
  • organoaluminum acid esters such as aluminum secondary butoxide
  • organoaluminum chelate compounds such as aluminum trisacetylacetate, aluminum bisethylacetate monoacetylacetate, and aluminum trisethylacetate.
  • the blending amount of the component (F) is 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.2 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the obtained cured product has excellent adhesive durability and heat resistance under high temperature and high humidity.
  • the component (F) may be used alone or in combination of two or more.
  • components (A) to (F) may be added to the composition according to the present invention as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Specific examples thereof include the following. These components may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (G) is an organopolysiloxane resin having a three-dimensional network (resin-like) structure, and preferably at least one selected from trifunctional R 3 SiO 3/2 units and tetrafunctional SiO 2 units. Basically composed of branched chain siloxane units of the species, optionally containing monofunctional R 3 3 SiO 1/2 units and / or bifunctional R 3 2 SiO 2/2 units. It is an organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure, which acts as a flame retardant improver. However, this organopolysiloxane resin does not contain a silicon atom-bonded hydrogen atom (SiH group).
  • R 3 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group having the same or different substituents, usually 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms.
  • the same as the alkenyl group and monovalent organic group (unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) exemplified in the description of the component (A) can be mentioned, specifically, a vinyl group and an allyl group.
  • Alkenyl groups such as propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, cyclohexenyl group, heptenyl group, alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group and the like.
  • aryl group such as phenyl group, trill group, xsilyl group, naphthyl group
  • aralkyl group such as benzyl group and phenethyl group
  • chloromethyl group 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group and the like.
  • examples thereof include a halogen-substituted alkyl group, and a methyl group and a vinyl group are particularly preferable.
  • the content of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (G) is 0 to 10 mol with respect to the entire monovalent organic group bonded to the silicon atom (that is, the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group). %, Especially preferably about 2 to 8 mol%.
  • the organopolysiloxane resin of the component (G) may optionally contain R 3 3 SiO 1/2 unit and / or R 3 2 SiO 2/2 unit.
  • the total content is preferably 0 to 70 mol%, particularly 0 to 50 mol% in the organopolysiloxane resin of the component (G).
  • the polystyrene-equivalent weight average molecular weight in the GPC (gel permeation chromatography) analysis using toluene as the developing solvent of the organopolysiloxane resin of the component (G) is 2,000 to 50,000, particularly 4,000 to 20. It is preferably 000.
  • the weight average molecular weight is within the above range, a sufficient flame retardancy improving effect can be obtained, and the viscosity of the liquid silicone rubber composition having good coating workability can be obtained.
  • organopolysiloxane resin of the component (G) include the siloxane unit represented by the formula: R 4 3 SiO 1/2 and the formula: R 4 2 R 5 the siloxane unit represented by SiO 1/2 and the formula: R.
  • R 4 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group having the same or different substituents other than the alkenyl group, which is usually 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and is an example thereof.
  • an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group and a heptyl group; an aryl group such as a phenyl group, a trill group, a xsilyl group and a naphthyl group;
  • Aralkyl groups such as groups; alkyl halide groups such as chloromethyl group, 3-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group can be mentioned, but methyl group is particularly preferable.
  • R 5 in the above formula is usually an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group and a hexenyl group. Examples thereof include a heptenyl group, but a vinyl group is particularly preferable.
  • the blending amount of the component (G) used in the present invention is 0.1 to 100 parts by mass, preferably 1 to 90 parts by mass, based on 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). It is preferably 3 to 80 parts by mass. If the blending amount is in the above range, a sufficient flame retardancy improving effect can be obtained, and the cost effectiveness can be excellent.
  • Organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure of component (G) can be used alone or in combination of two or more.
  • reaction control agent is not particularly limited as long as it is a compound having a curing inhibitory effect on the hydrosilylation reaction catalyst of the component (D), and known ones can be used. Specific examples thereof include phosphorus-containing compounds such as triphenylphosphine; nitrogen-containing compounds such as tributylamine, tetramethylethylenediamine and benzotriazole; sulfur-containing compounds; acetylene compounds such as acetylene alcohols; and two or more alkenyl groups. Compounds; hydroperoxy compounds; maleic acid derivatives and the like can be mentioned.
  • the degree of curing inhibitory effect of the reaction control agent differs depending on the chemical structure of the reaction control agent, it is preferable to adjust the amount of the reaction control agent added to an optimum amount for each of the reaction control agents to be used.
  • the composition becomes excellent in long-term storage stability and curability at room temperature.
  • Non-reinforcing filler examples include crystalline silica (for example, quartz powder having a BET method specific surface area of less than 50 m 2 / g), an organic resin hollow filler, fumed titanium dioxide, and magnesium oxide. Fillers for zinc oxide, iron oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc carbonate, carbon black, diatomaceous earth, talc, kaolinite, glass fiber, etc .; these fillers are organoalkoxysilane compounds, organochlorosilanes. Examples thereof include fillers that have been surface-hydrophobicized with an organic silicon compound such as a compound, an organosilazane compound, or a low molecular weight siloxane compound.
  • Examples of the adhesive component other than the component (E) include an organic silicon compound containing an adhesive-imparting functional group, and examples of the adhesive-imparting functional group include an epoxy group and an alkoxysilyl group (silicon atom-bonded alkoxy group). , Hydrosilyl group, acrylic group, methacryl group and the like.
  • This component is clearly distinguished from the component (E) in that it does not contain an isocyanate group.
  • any organic silicon compound can be used as long as it has an adhesive-imparting functional group, but at least one selected from an epoxysilyl group, an alkenyl group and a hydrosilyl group in one molecule.
  • an organic silicon compound containing a functional group and at least one functional group selected from an epoxy group, an acrylic group and a methacryl group is preferably an organic silicon compound containing a functional group and at least one functional group selected from an epoxy group, an acrylic group and a methacryl group. From the viewpoint of adhesion development, at least one epoxy group and at least one Organic silicon compounds containing an alkoxysilyl group are more preferred.
  • the epoxy group is, for example, a silicon atom in the form of a glycidoxyalkyl group such as a glycidoxypropyl group; an epoxy-containing cyclohexylalkyl group such as a 2,3-epoxidecyclohexylethyl group or a 3,4-epoxidecyclohexylethyl group. It is preferable that it is bound to.
  • the alkoxysilyl group is bonded to a silicon atom to form, for example, a trialkoxysilyl group such as a trimethoxysilyl group or a triethoxysilyl group; a methyldimethoxysilyl group, an ethyldimethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, or an ethyldiethoxysilyl group. It is preferable to form an alkyldialkoxysilyl group such as a group.
  • Adhesive components (organic silicon compounds) other than the component (E) include, for example, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and (3,4-epoxidecyclohexylethyl) trimethoxy.
  • Silane (3,4-epylcyclohexylethyl) triethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl) methyldimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl) methyldiethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl) )
  • Epyl group-containing silane coupling agents such as triethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl) methyldimethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl) methyldiethoxysilane (ie, epoxy functional group-containing organoalkoxy)
  • Acrylo group-containing silane coupling agent such as silane
  • 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane ie, acrylic functional group-containing organoalkoxysilane
  • the blending amount of the adhesive component other than the component (E) is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.25 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). .. If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the obtained composition may not exhibit sufficient adhesive strength. If the blending amount exceeds 10 parts by mass, the thixotropic property of the composition becomes high, the fluidity decreases, and the coating workability may deteriorate.
  • an organopolysiloxane containing one silicon atom-bonded hydrogen atom in one molecule and no other functional group, and one silicon atom-bonded alkenyl group in one molecule Organopolysiloxane containing no other functional groups, non-functional organopolysiloxane (so-called dimethyl silicone oil) containing no silicon atom-bonded hydrogen atom, silicon atom-bonded alkenyl group, or other functional group, organic solvent, creep Anti-hardening agents, plasticizing agents, thioxane imparting agents, pigments, dyes, antifungal agents and the like can be blended.
  • the composition according to the present invention may contain other optional components in addition to the essential components (A) to (F), and among these optional components, the hydrosilylation addition reaction may occur.
  • the component (G) can contain an alkenyl group
  • the adhesive component (organosilicon compound) other than the component (E) can contain an alkenyl group and / or a SiH group, and among the other components. Since the organopolysiloxane can contain one alkenyl group or one SiH group, when these optional components are contained, the entire composition including the above-mentioned essential components and these optional components is taken into consideration, and the composition thereof is taken into consideration.
  • the total amount (mol or number) of SiH groups for a total of 1 mol (or piece) of silicon atom-bonded alkenyl groups of each component is determined.
  • the total amount of SiH groups for a total of 1 mol (or pieces) of silicon atom-bonded alkenyl groups in the entire composition is 1 to 10 mol (or pieces), preferably 1.2 to 9 mol (or pieces). , More preferably 1.5 to 8 mol (or pieces). If the total amount of SiH groups is less than 1 mol with respect to the total of 1 mol of silicon atom-bonded alkenyl groups in the composition, the composition may not be sufficiently cured and may not exhibit sufficient adhesive strength. On the other hand, if this exceeds 10 mol, the heat resistance of the obtained cured silicone rubber product may be extremely inferior.
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition can be prepared by uniformly mixing other optional components to be blended as needed, such as the component (G). it can.
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition thus obtained is a composition that is liquid at 25 ° C., and the viscosity at 25 ° C. measured by the method described in JIS K 7117-1: 1999 is 1 to 1,000 Pa ⁇ s. It is preferably 10 to 500 Pa ⁇ s. If it is within this viscosity range, it can be preferably used because uneven coating and insufficient adhesive force to the base cloth after curing are unlikely to occur when the base cloth for an airbag is coated.
  • a known base cloth (base material made of fiber cloth) for forming a silicone rubber layer made of a cured product of the above composition is used, and specific examples thereof include 6, Examples thereof include woven fabrics of various polyamide fibers such as 6-nylon, 6-nylon and aramid fibers, and various synthetic fibers such as various polyester fibers such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition is applied to at least one surface of a base cloth for an air bag (a base material made of a fiber cloth), particularly to one surface, and then heat-cured in a drying furnace or the like.
  • a silicone rubber layer (cured film layer) can be formed.
  • An airbag can be manufactured by using the silicone rubber-coated base cloth for an airbag thus obtained.
  • the thickness (or surface coating amount) of the coating layer can be usually 10 to 100 g / m 2 , preferably 12 to 90 g / m 2 , and more preferably 15 to 80 g / m 2 .
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition can be cured by a known curing method under known curing conditions. Specifically, for example, the composition can be cured by heating at 100 to 200 ° C. for 1 to 30 minutes.
  • At least the inner surface side of the air bag is made of silicone rubber.
  • examples thereof include a method in which the outer peripheral portions of two coated plain woven fabrics are bonded to each other with an adhesive, and the adhesive layers are sewn together.
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition is coated on both outer sides of the air bag base fabric, which is preliminarily woven in a bag, with a predetermined coating amount and cured under predetermined curing conditions. The method may be adopted.
  • a silicone-based adhesive called a seam sealant is suitable from the viewpoint of adhesive strength and adhesive durability.
  • an air bag having a cured film of an additional curing type liquid silicone rubber composition for an air bag can be obtained on the base cloth for the air bag, and the air bag is the base cloth for the air bag having a silicone rubber coating layer. Its industrial utility value is extremely high because it has excellent adhesiveness and adhesive durability.
  • the viscosity is a value at 25 ° C. measured by a rotational viscometer described in JIS K 7117-1: 1999.
  • Both ends of the molecular chain are sealed with vinyl dimethylsiloxy groups, 60 parts by mass of dimethylpolysiloxane (A1) having a viscosity at 25 ° C. of 30,000 mPa ⁇ s and a weight average degree of polymerization of 750, and 8 parts by mass of hexamethyldisilazane.
  • Silica fine powder (C1) (Aerosil 300, Nippon Aerosil Co., Ltd.) having 2 parts by mass of water, a specific surface area of 300 m 2 / g by the BET method, and a Na + ion content in silica of 0.16% by mass in terms of Na 2 O.
  • Example 1 To 110 parts by mass of the base compound (1) obtained in Preparation Example 1, 58 parts by mass of dimethylpolysiloxane (A1) having a viscosity at 25 ° C. of 30,000 mPa ⁇ s and a weight average polymerization degree of 750, both ends of the molecular chain. Is sealed with a dimethylhydrogensiloxy group and has an average of 4 hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the side chain of the molecular chain.
  • A1 dimethylpolysiloxane
  • composition A is coated on 66 nylon base cloth (210 denier) and PET base cloth (495 denier) for an air bag so that the surface coating amount is 25 to 30 g / m 2, and then a dryer at 180 ° C. for 1 minute.
  • a dryer at 180 ° C. for 1 minute.
  • the adhesiveness of the above-mentioned silicone rubber-coated nylon base cloth and PET base cloth was evaluated using a scrub tester (manufactured by SERVONETIC Control Instruments) by the method described in ISO 5981. After conducting 1,500 scrub tests, the state of destruction of the coated part is visually confirmed, and if the silicone rubber layer is not peeled off from the coated surface, it is evaluated as acceptable, and if it is peeled off, it is evaluated as rejected. evaluated.
  • composition A is coated on 66 nylon base cloth (210 denier) and PET base cloth (495 denier) for an air bag so that the surface coating amount is 25 to 30 g / m 2, and then a dryer at 180 ° C. for 1 minute.
  • a dryer at 180 ° C. for 1 minute.
  • the above silicone rubber-coated nylon base cloth and PET base cloth were subjected to a heat resistance test for 400 hours in a dryer at 120 ° C. and a moisture resistance test for 400 hours in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 70 ° C. and a humidity of 95%.
  • the adhesiveness of the silicone rubber-coated nylon base cloth and the PET base cloth after the durability test was evaluated using a scrub tester (manufactured by SERVONETIC Control Instruments) by the method described in ISO 5981. After conducting 1,500 scrub tests, the state of destruction of the coated part is visually confirmed, and if the silicone rubber layer is not peeled off from the coated surface, it is evaluated as acceptable, and if it is peeled off, it is evaluated as rejected. evaluated.
  • Example 2 In 75 parts by mass of the base compound (1) obtained in Preparation Example 1, both ends of the molecular chain were sealed with a vinyldimethylsiloxy group, dimethyl having a viscosity at 25 ° C. of 1,000 mPa ⁇ s and a weight average degree of polymerization of 200. Didimethylpolysiloxane (A3) 5 with 45.5 parts by mass of polysiloxane (A2), both ends of the molecular chain sealed with vinyldimethylsiloxy groups, a viscosity at 25 ° C. of 5,000 mPa ⁇ s, and a weight average degree of polymerization of 450.
  • Table 1 shows the results of the prepared adhesive test and the adhesive test after the durability test in the same manner as in Example 1.
  • Table 1 shows the results of preparing s) and conducting an adhesive test and an adhesive test after the durability test in the same manner as in Example 1.
  • Composition D (total SiH) was similarly prepared except that 0.64 parts by mass of 3-isocyanatepropyltriethoxysilane (E) in Example 1 was replaced with 0.72 parts by mass of ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.
  • Group / total vinyl group 5.1 mol / mol, viscosity: 170 Pa ⁇ s) was prepared, and the results of the adhesive test after the adhesive test and the durability test in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the results of the adhesiveness test and the adhesiveness test after the durability test in the same manner as in Example 1.
  • Composition F (total) except that 0.25 parts by mass of 3-isocyanatepropyltriethoxysilane (E) in Example 2 was replaced with 0.28 parts by mass of ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.
  • Composition G (total SiH) was similarly prepared except that 0.25 parts by mass of 3-isocyanatepropyltriethoxysilane (E) in Example 3 was replaced with 0.28 parts by mass of ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.
  • Group / total vinyl group 5.2 mol / mol, viscosity: 25 Pa ⁇ s) was prepared, and the results of the adhesive test after the adhesive test and the durability test in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

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Abstract

シリコーンゴムコーティング層のエアーバッグ用基布への接着性及び接着耐久性に優れた付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグを提供する。　（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子結合アルケニル基を含有する重量平均重合度が１００～２，０００のオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 （Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末、 （Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒、 （Ｅ）１分子中にアルケニル基、アルコキシシリル基、及びヒドロシリル基から選ばれる少なくとも１種の官能基と少なくとも１つのイソシアネート基とを含む有機化合物、 （Ｆ）有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる縮合触媒 を必須成分とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。

Description

エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
　本発明は、エアーバッグを作製するのに好適なエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグに関する。
　従来、繊維表面にゴム被膜を形成させることを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物が提案されている。シリコーンゴム被膜を有するエアーバッグは気密性及び低燃焼速度性に優れるため、自動車等のエアーバッグとして好適に用いられている。
　このようなエアーバッグ用シリコーンコーティング組成物としては、分子鎖両末端にヒドロシリル基を持つ架橋剤と、側鎖にヒドロシリル基を持つ架橋剤とを組み合わせることで内圧保持性に優れる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物（特表２０１３－５３１６９５号公報：特許文献１）や、特定構造のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤とし、接着性付与成分として、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物、並びにチタニウム化合物及びジルコニウム化合物のいずれか一方又は両方を含有することで、基布への接着性に優れる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物（特表２０１１－０８００３７号公報：特許文献２）や、Ｑ単位を含有する分岐鎖オルガノポリシロキサンをベースポリマーとする付加硬化型シリコーンゴム組成物を基布にコーティングすることにより内圧保持性に優れたエアーバッグを製造する方法（特表２０１３－５１６５２１号公報：特許文献３）などが開示されている。
　しかしながら、従来の付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングし、硬化することで製造するエアーバッグ用コーティング基布は耐熱や耐湿熱等の耐久試験後の接着性の低下が著しく、エアーバッグ用基布として必要とされる接着耐久性を満足するものではなかった。
特表２０１３－５３１６９５号公報 特表２０１１－０８００３７号公報 特表２０１３－５１６５２１号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、シリコーンゴムコーティング層のエアーバッグ用基布への接着性及び接着耐久性に優れた付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグを提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、後述する（Ａ）～（Ｆ）成分を必須成分とする付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布表面に塗布し、加熱硬化させて得られるエアーバッグ製造用シリコーンゴムコーティング基布が、基布への接着性及び接着耐久性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
　従って、本発明は、下記エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグを提供する。
［１］
　（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する重量平均重合度が１００～２，０００の２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有する２５℃で液状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるＳｉＨ基が、（Ａ）成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ2／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：（Ａ）～（Ｃ）成分の合計質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍとなる量、
（Ｅ）１分子中にアルケニル基、アルコキシシリル基、及びヒドロシリル基から選ばれる少なくとも１種の官能基と少なくとも１つのイソシアネート基とを含む有機化合物：０．１～１０質量部、
（Ｆ）有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合触媒：０．１～５質量部
を必須成分とすることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［２］
　（Ｅ）成分が、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン又は３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランであることを特徴とする［１］に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［３］
　（Ｃ）成分のシリカ微粉末が、シリカ中のＮａ+イオン含有量がＮａ2Ｏ換算で０．３５質量％以下の湿式シリカである［１］又は［２］に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［４］
　更に、（Ｇ）成分として、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンを、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１００質量部含有することを特徴とする［１］～［３］のいずれかに記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［５］
　エアーバッグ用基布上に、［１］～［４］のいずれかに記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有することを特徴とするエアーバッグ。
　本発明によれば、シリコーンゴムコーティング層のエアーバッグ用基布への接着性及び接着耐久性に優れたエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグが得られる。
　以下、本発明につき、更に詳しく説明する。なお、本明細書中において、粘度は、２５℃において、ＪＩＳ　Ｋ　７１１７－１：１９９９に記載の方法で回転粘度計により測定した値である。また、重合度は、トルエンを展開溶媒としてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均重合度（重量平均分子量）として求めた値である。
＜付加硬化型液状シリコーンゴム組成物＞
　本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、以下の（Ａ）～（Ｆ）成分を含有してなるものであって、室温（２５℃）で液状のものである。以下、各成分について詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
　（Ａ）成分は、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有する重量平均重合度が１００～２，０００の２５℃で液状のオルガノポリシロキサンであり、本発明にかかる組成物のベースポリマー（主剤）である。
　（Ａ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状等が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状又は分岐鎖状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端（即ち、トリオルガノシロキシ基）及び分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端に位置する２官能性のジオルガノシロキサン単位又は３官能性のモノオルガノシルセスキオキサン単位）のどちらか一方でも両方でもよい。（Ａ）成分として、特に好ましいものは、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。
　（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、通常炭素数２～８、好ましくは炭素数２～４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。
　（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した１価の有機基（即ち、非置換若しくは置換の１価炭化水素基）全体に対して、０．００１～１０モル％であることが好ましく、特に０．０１～５モル％程度であることが好ましい。
　（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する１価の有機基としては、例えば、互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の、通常炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の１価炭化水素基が挙げられる。１価の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基であることが好ましい。なお、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、イソシアネート基を含有しない。
　（Ａ）成分の重量平均重合度は、１００～２，０００であり、好ましくは１５０～１，０００である。重量平均重合度が１００より小さいと、得られるシリコーンゴムの機械的特性が悪くなることがあり、また重量平均重合度が２，０００より大きいと、得られるシリコーンゴム組成物の粘度が高くなり、コーティング作業性が悪化することがある。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｂ）成分］
　（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、主に（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤（硬化剤）として作用するものである。
　（Ｂ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状（樹脂状）構造等各種のものが挙げられるが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を有する必要があり、通常２～３００個、好ましくは３～２００個、より好ましくは４～１００個のＳｉＨ基を有することが望ましく、２５℃で液状のものが使用される。このようなＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。
　このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものを用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、Ｒ1は互いに同一又は異種の、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を除く、通常炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の、ケイ素原子に結合した非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ1としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基である。また、ａは０．７～２．１、ｂは０．００１～１．０で、かつａ＋ｂが０．８～３．０を満足する正数であり、好ましくはａは１．０～２．０、ｂは０．０１～１．０で、かつａ＋ｂが１．５～２．５を満足する正数である。なお、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、イソシアネート基を含有しない。
　このような（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサンや、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたもの、式：Ｒ2 3ＳｉＯ0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2 2ＨＳｉＯ0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ2 2ＨＳｉＯ0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ2ＨＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ2ＳｉＯ1.5で示されるシロキサン単位若しくは式：ＨＳｉＯ1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。ここで、上記式中のＲ2は、アルケニル基以外の通常炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の１価炭化水素基である。
　（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル（又は個）に対して、（Ｂ）成分中に含まれるＳｉＨ基が１～１０モル（又は個）、好ましくは１．２～９モル（又は個）、より好ましくは１．５～８モル（又は個）となる量である。
　（Ａ）成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モルに対して、（Ｂ）成分中に含まれるＳｉＨ基が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、またこれが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。
　（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｃ）成分］
　（Ｃ）成分のシリカ微粉末は、補強性充填剤として作用する。即ち、本発明にかかる組成物から得られるシリコーンゴム硬化物に強度を付与するもので、シリカ微粉末を使用することにより、本発明に必要な強度を満足するコーティング膜を形成することが可能となる。かかるシリカ微粉末は、比表面積（ＢＥＴ法）が５０ｍ2／ｇ以上であり、好ましくは５０～４００ｍ2／ｇ、より好ましくは１００～３００ｍ2／ｇであることが必要であり、比表面積が５０ｍ2／ｇ未満では、満足するような強度特性を付与することができない。
　このようなシリカ微粉末としては、比表面積が上記範囲内であることを条件として、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）などが挙げられるが、組成物の粘度が低くなり、作業性に優れることから湿式シリカが好ましい。
　（Ｃ）成分に湿式シリカを使用する場合は、シリカ中のＮａ+イオン含有量がＮａ2Ｏ換算で０．３５質量％以下であることが好ましい。一般に、湿式シリカはケイ酸ソーダから製造されており、その不純物としてＮａ+イオンが残存することは周知のことである。シリコーンゴム組成物にこれらを配合充填した場合、難燃性が低下する。従って、湿式シリカを配合する場合には、シリカ中のＮａ+イオン含有量がＮａ2Ｏ換算で０．３５質量％以下、好ましくは０．３０質量％以下であることが必要とされる。
　上記補強性シリカ微粉末は、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、オルガノシラザン等の（通常、加水分解性の）有機ケイ素化合物などの表面処理剤で、表面が疎水化処理されたシリカ微粉末を用いることができる。その場合、これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で、表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用いてもよいし、シリコーンオイル（例えば、上記（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン）との混練時に表面処理剤を添加して、表面疎水化処理したものを用いてもよい。
　（Ｃ）成分の通常の処理法として、公知の技術により表面処理することができ、例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層に上記未処理のシリカ微粉末と表面処理剤とを入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において、室温（２５℃）あるいは熱処理（加熱）下にて混合処理することができる。場合により、水又は触媒（加水分解促進剤等）を使用して表面処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより、表面処理シリカ微粉末を製造し得る。表面処理剤の配合量は、その表面処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよい。
　表面処理剤として、具体的には、へキサメチルジシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、これらで表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いることができる。表面処理剤としては、特にシランカップリング剤又はシラザン類が好ましい。
　（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１～５０質量部であり、好ましくは１０～３０質量部である。配合量が少なすぎると、本発明に必要な強度が得られず、配合量が多すぎると、組成物の粘度が高くなり、流動性が低下してコーティング作業が悪化することがある。
　（Ｃ）成分の微粉末シリカは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｄ）成分］
　（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、主に（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基と（Ｂ）成分中のＳｉＨ基との付加反応を促進するものである。このヒドロシリル化反応用触媒は、特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属；塩化白金酸；アルコール変性塩化白金酸；塩化白金酸と、オレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属化合物等が挙げられ、好ましくは白金族金属化合物である。
　（Ｄ）成分の配合量は、触媒としての有効量であればよいが、（Ａ）～（Ｃ）成分の合計質量に対して、触媒金属元素の質量換算で、好ましくは１～５００ｐｐｍ、より好ましくは１０～１００ｐｐｍとなる量である。この配合量が少なすぎると付加反応が著しく遅くなったり、組成物が硬化しなかったりすることがあり、この配合量が多すぎると硬化物の耐熱性が低下することがある。
　（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｅ）成分］
　（Ｅ）成分は、１分子中にアルケニル基、アルコキシシリル基、及びヒドロシリル基から選ばれる少なくとも１種の官能基と少なくとも１つのイソシアネート基とを含む有機化合物であり、シリコーンゴム組成物のエアーバッグ用基布に対する接着性を発現・向上させるために添加するものである。
　上記の条件を満たせばいかなる有機化合物でも使用できるが、１分子中にイソシアネート基とアルコキシシリル基（ケイ素原子結合アルコキシ基）とをそれぞれ１個以上有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。
　（Ｅ）成分の有機化合物としては、例えば、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤（即ち、イソシアネート官能性基含有オルガノアルコキシシラン）や、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、１－ブテン－４－イソシアネート、１－ビニル－２－イソシアネートベンゼン、１－ビニル－３－イソシアネートベンゼン、１－ビニル－４－イソシアネートベンゼン、１－アリル－２－イソシアネートベンゼン、１－アリル－３－イソシアネートベンゼン、１－アリル－４－イソシアネートベンゼン等の１分子中にアルケニル基とイソシアネート基を含む有機化合物や、下記の化学式で示されるイソシアネート官能性基含有オルガノハイドロジェンシロキサン、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種若しくは２種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられるが、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン又は３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、ｋは０～４０の整数、好ましくは０～２０の整数、ｐは１～４０の整数、好ましくは１～２０の整数、ｑは１～１０の整数、好ましくは１～５の整数であり、ｋ＋ｐ＋ｑは２～９０の整数、好ましくは２～４５の整数である。）
　（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１０質量部であり、好ましくは０．２５～５質量部である。配合量が０．１質量部未満であると、得られる組成物が充分な接着力を発現しないことがある。配合量が１０質量部を超えると、組成物のチキソ性が高くなり、流動性が低下し、コーティング作業性が悪化することがある。
　また、（Ｅ）成分が、アルケニル基又はＳｉＨ基、又はその両方を含む場合、組成物中の（Ａ）成分及び（Ｅ）成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル（又は個）に対する（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分中に含まれるＳｉＨ基の合計量は、１～１０モル（又は個）、好ましくは１．２～９モル（又は個）、より好ましくは１．５～８モル（又は個）となる量が配合される。組成物中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１モルに対して、ＳｉＨ基の合計量が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しないことがある。一方、これが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。
　（Ｅ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｆ）成分］
　（Ｆ）成分は、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合触媒であり、接着促進のために、（Ｅ）成分中の接着性付与官能基の縮合助触媒として作用するものである。
　（Ｆ）成分の具体例としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ－２－エチルヘキソキシド等の有機チタン酸エステル、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタンキレート化合物、などのチタン系縮合助触媒（チタニウム化合物）；
　ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等の有機ジルコニウムエステル、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート化合物、などのジルコニウム系縮合助触媒（ジルコニウム化合物）；
　アルミニウムセカンダリーブトキシド等の有機アルミニウム酸エステル、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等の有機アルミニウムキレート化合物、などのアルミニウム系縮合助触媒が挙げられる。
　（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～５質量部、好ましくは０．２～４質量部である。配合量が上記範囲内であると、得られる硬化物は高温高湿下での接着耐久性や耐熱性に優れたものとなる。
　（Ｆ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　本発明にかかる組成物には、前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の任意成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらの成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｇ）成分］
　（Ｇ）成分は、三次元網状（樹脂状）構造のオルガノポリシロキサンレジンであり、好適には、３官能性のＲ3ＳｉＯ3/2単位及び４官能性のＳｉＯ2単位から選ばれる少なくとも１種の分岐鎖状シロキサン単位から基本的に構成され、必要に応じて、単官能性のＲ3 3ＳｉＯ1/2単位及び／又は２官能性のＲ3 2ＳｉＯ2/2単位を任意に含有してもよい、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンであり、難燃性向上剤として作用する。但し、このオルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を含まない。
　ここで、上記式中のＲ3は、互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の通常炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～８の１価炭化水素基であり、（Ａ）成分の説明において例示したアルケニル基及び１価の有機基（非置換若しくは置換の１価炭化水素基）と同様のものが挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、ビニル基であることが好ましい。
　（Ｇ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した１価の有機基（即ち、非置換もしくは置換の１価炭化水素基）全体に対して０～１０モル％であることが好ましく、特に２～８モル％程度であることが好ましい。
　ここで、（Ｇ）成分のオルガノポリシロキサンレジンには、上述したように、Ｒ3 3ＳｉＯ1/2単位及び／又はＲ3 2ＳｉＯ2/2単位を任意に含有してもよいが、その合計含有量は、（Ｇ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中０～７０モル％、特に０～５０モル％とすることが好ましい。
　また、（Ｇ）成分のオルガノポリシロキサンレジンのトルエンを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量は、２，０００～５０，０００、特に、４，０００～２０，０００であることが好ましい。重量平均分子量が上記範囲内であると、充分な難燃性改善効果が得られ、コーティング作業性が良好な液状シリコーンゴム組成物の粘度となる。
　（Ｇ）成分のオルガノポリシロキサンレジンの具体例としては、式：Ｒ4 3ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ4 2Ｒ5ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ4 2ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ4 3ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ4 2Ｒ5ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ4 2Ｒ5ＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ4 2ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ4Ｒ5ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ4ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位若しくは式：Ｒ5ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンレジンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
　ここで、上記式中のＲ4は、アルケニル基以外の同一又は異種の非置換若しくは置換の通常炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の１価炭化水素基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられるが特にメチル基が好ましい。
　また、上記式中のＲ5は、通常炭素数２～８、好ましくは炭素数２～４のアルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられるが、ビニル基が特に好ましい。
　本発明に用いられる（Ｇ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１００質量部であり、好ましくは１～９０質量部であり、より好ましくは３～８０質量部である。上記範囲の配合量であると十分な難燃性改善効果が得られ、費用対効果にも優れたものとなり得る。
　（Ｇ）成分の三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンは１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
［反応制御剤］
　反応制御剤は、（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒に対して、硬化抑制効果を有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフィン等のリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール等の窒素含有化合物；硫黄含有化合物；アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物；アルケニル基を２個以上含む化合物；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体などが挙げられる。
　反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性及び硬化性に優れたものとなる。
［非補強性充填剤］
　（Ｃ）成分のシリカ微粉末以外の充填剤として、例えば、結晶性シリカ（例えば、ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ2／ｇ未満の石英粉）、有機樹脂製中空フィラー、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック、ケイ藻土、タルク、カオリナイト、ガラス繊維等の充填剤；これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤などが挙げられる。
［接着性成分］
　（Ｅ）成分の以外の接着性成分として、例えば、接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物が挙げられ、接着性付与官能基としては、エポキシ基、アルコキシシリル基（ケイ素原子結合アルコキシ基）、ヒドロシリル基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。なお、本成分は、イソシアネート基を含んでいない点において、（Ｅ）成分とは明確に区別されるものである。
　このような有機ケイ素化合物としては、接着性付与官能基を有するものであれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、１分子中に、アルコキシシリル基、アルケニル基、ヒドロシリル基から選ばれる少なくとも１つの官能基と、エポキシ基、アクリル基、メタクリル基から選ばれる少なくとも１つの官能基とを含む有機ケイ素化合物であることが好ましく、接着発現性の観点からは、少なくとも１つのエポキシ基と、少なくとも１つのアルコキシシリル基とを含む有機ケイ素化合物がより好ましい。
　エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基；２，３－エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４－エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。
　アルコキシシリル基は、ケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。
　（Ｅ）成分以外の接着性成分（有機ケイ素化合物）は、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤（即ち、エポキシ官能性基含有オルガノアルコキシシラン）又は３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリル基含有シランカップリング剤（即ち、アクリル官能性基含有オルガノアルコキシシラン）又は３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタアクリル基含有シランカップリング剤（即ち、メタアクリル官能性基含有オルガノアルコキシシラン）などが挙げられ、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種若しくは２種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。
　（Ｅ）成分以外の接着性成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１０質量部であり、好ましくは０．２５～５質量部である。配合量が０．１質量部未満であると、得られる組成物が充分な接着力を発現しないことがある。配合量が１０質量部を超えると、組成物のチキソ性が高くなり、流動性が低下し、コーティング作業性が悪化することがある。
［その他の成分］
　その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子結合水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン（いわゆるジメチルシリコーンオイル）、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チキソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。
　このように、本発明に係る組成物には、必須成分である（Ａ）～（Ｆ）成分の他、その他の任意成分を配合し得るが、これらの任意成分のうち、ヒドロシリル化付加反応に関わり、（Ｇ）成分はアルケニル基を含むことができ、（Ｅ）成分以外の接着性成分（有機ケイ素化合物）はアルケニル基及び／又はＳｉＨ基を含むことができ、そして、その他の成分中のオルガノポリシロキサンは１つのアルケニル基又は１つのＳｉＨ基を含むことができるので、これらの任意成分を含む場合は、上記必須成分とこれらの任意成分を含めた組成物全体を考慮し、その中の各成分のケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル（又は個）に対するＳｉＨ基の合計量（モル又は個）が決められる。
　この場合、組成物全体で、ケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル（又は個）に対するＳｉＨ基の合計量は、１～１０モル（又は個）、好ましくは１．２～９モル（又は個）、より好ましくは１．５～８モル（又は個）である。組成物中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１モルに対して、ＳｉＨ基の合計量が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合がある。一方、これが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。
＜付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の調製＞
　上記（Ａ）～（Ｆ）成分の他、（Ｇ）成分等、必要に応じて配合されるその他の任意成分を均一に混合することにより、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製することができる。
　こうして得られる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、２５℃で液状の組成物であり、ＪＩＳ　Ｋ　７１１７－１：１９９９に記載の方法で測定した２５℃における粘度は、１～１，０００Ｐａ・ｓであり、好ましくは１０～５００Ｐａ・ｓである。この粘度範囲内であれば、エアーバッグ用基布に塗工する際に、塗工むらや硬化後の基布への接着力不足などが生じにくいため、好適に用いることができる。
＜エアーバッグ用基布＞
　本発明において、上記組成物の硬化物からなるシリコーンゴム層が形成されるエアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）としては、公知のものが用いられ、その具体例としては、６，６－ナイロン、６－ナイロン、アラミド繊維などの各種ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地が挙げられる。
＜エアーバッグの製造方法＞
　上記付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を、エアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）の少なくとも一方の表面、特には一方の表面に塗布した後、乾燥炉などで加熱硬化することにより、シリコーンゴム層（硬化被膜層）を形成させることができる。このようにして得たエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、エアーバッグを製造することができる。
　ここで、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、ナイフコーターによるコーティングが好ましい。コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）は、通常１０～１００ｇ／ｍ2、好ましくは１２～９０ｇ／ｍ2、より好ましくは１５～８０ｇ／ｍ2とすることができる。
　付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができる。具体的には、例えば、１００～２００℃において、１～３０分加熱することにより、該組成物を硬化させることができる。
　このようにして製造された少なくとも一方の表面にシリコーンゴム層を有するエアーバッグ用基布（エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布）をエアーバッグに加工する際は、少なくともエアーバッグの内面側がシリコーンゴムでコーティングされている２枚の平織布の外周部同士を接着剤で貼り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製する方法が挙げられる。また、予め袋織りして作製されたエアーバッグ用基布の外側両面に、上記のように、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を所定のコーティング量でコーティングし、所定の硬化条件下で硬化させる方法を採ってもよい。なお、ここで用いる接着剤には、公知のものを用いることができるが、シームシーラントと呼ばれるシリコーン系接着剤が接着力や接着耐久性などの面から好適である。
　こうして、エアーバッグ用基布上に、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するエアーバッグを得ることができるが、かかるエアーバッグは、シリコーンゴムコーティング層のエアーバッグ用基布への接着性及び接着耐久性に優れていることから、その産業上の利用価値は極めて高いものである。
　以下、調製例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、粘度はＪＩＳ　Ｋ　７１１７－１：１９９９に記載の回転粘度計により測定した２５℃における値である。
［調製例１］
　分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均重合度が７５０のジメチルポリシロキサン（Ａ１）６０質量部、ヘキサメチルジシラザン８質量部、水２質量部、比表面積がＢＥＴ法で３００ｍ2／ｇ、シリカ中のＮａ+イオン含有量がＮａ2Ｏ換算で０．１６質量％であるシリカ微粉末（Ｃ１）（Ａｅｒｏｓｉｌ　３００、日本アエロジル社製）４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後、温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均重合度が７５０のジメチルポリシロキサン（Ａ１）３０質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（１）を得た。
［調製例２］
　分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均重合度が７５０のジメチルポリシロキサン（Ａ１）６０質量部、ヘキサメチルジシラザン８質量部、水２質量部、比表面積がＢＥＴ法で２００ｍ2／ｇ、シリカ中のＮａ+イオン含有量がＮａ2Ｏ換算で０．１６質量％である湿式シリカ（Ｃ２）（Ｎｉｐｓｉｌ　ＬＰ　東ソー・シリカ社製）４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後、温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均重合度が７５０のジメチルポリシロキサン（Ａ１）３０質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（２）を得た。
［実施例１］
　調製例１で得られたベースコンパウンド（１）１１０質量部に、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均重合度が７５０のジメチルポリシロキサン（Ａ１）５８質量部、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され、分子鎖側鎖にケイ素原子に結合した水素原子を平均４個有するジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｂ１）（重量平均重合度：１８、ＳｉＨ基量：０．００３５ｍｏｌ／ｇ）９．５質量部、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ｅ）０．６４質量部、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（Ｆ１）０．２７質量部、反応制御剤として１－エチニルシクロヘキサノール０．０９質量部、塩化白金酸／１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液（Ｄ）０．２質量部を１時間混合して、組成物Ａ（全ＳｉＨ基／全ビニル基＝５．１ｍｏｌ／ｍｏｌ、粘度：１８０Ｐａ・ｓ）を調製した。
＜接着性試験方法＞
　組成物Ａをエアーバッグ用６６ナイロン基布（２１０デニール）及びＰＥＴ基布（４９５デニール）に表面塗布量が２５～３０ｇ／ｍ2になるようにコーティングした後に、１８０℃の乾燥機で１分間の加熱硬化を行い、シリコーンゴム硬化物でコーティングされたエアーバッグ基布を作製した。上記のシリコーンゴム被覆ナイロン基布及びＰＥＴ基布についてＩＳＯ　５９８１に記載の方法で、スクラブ試験機（ＳＥＲＶＯＮＥＴＩＣ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて接着性を評価した。１，５００回のスクラブ試験を行った後、コーティング部分の破壊状況を目視で確認し、シリコーンゴム層がコーティング面から剥離していない場合を合格と評価し、剥離している場合を不合格と評価した。
＜耐久試験後の接着性試験方法＞
　組成物Ａをエアーバッグ用６６ナイロン基布（２１０デニール）及びＰＥＴ基布（４９５デニール）に表面塗布量が２５～３０ｇ／ｍ2になるようにコーティングした後に、１８０℃の乾燥機で１分間の加熱硬化を行い、シリコーンゴム硬化物でコーティングされたエアーバッグ基布を作製した。上記のシリコーンゴム被覆ナイロン基布及びＰＥＴ基布を１２０℃の乾燥機で４００時間の耐熱試験、及び温度７０℃、湿度９５％の恒温恒湿器で４００時間の耐湿熱試験を行った。次に上記の耐久試験後のシリコーンゴム被覆ナイロン基布及びＰＥＴ基布についてＩＳＯ　５９８１に記載の方法で、スクラブ試験機（ＳＥＲＶＯＮＥＴＩＣ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて接着性を評価した。１，５００回のスクラブ試験を行った後、コーティング部分の破壊状況を目視で確認し、シリコーンゴム層がコーティング面から剥離していない場合を合格と評価し、剥離している場合を不合格と評価した。
［実施例２］
　調製例１で得られたベースコンパウンド（１）７５質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均重合度が２００のジメチルポリシロキサン（Ａ２）４５．５質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均重合度が４５０のジメチルポリシロキサン（Ａ３）５質量部、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位３９．５モル％と（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2単位６．５モル％とＳｉＯ2単位５４モル％とからなる三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｇ）（重量平均分子量：６，０００）５質量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、分子鎖側鎖にケイ素原子に結合した水素原子を平均４５個有するジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｂ２）（重量平均重合度：６２、ＳｉＨ基量：０．０１１ｍｏｌ／ｇ）６．４質量部、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ｅ）を０．２５質量部、テトラオクチルチタネート（Ｆ２）０．４０質量部、１－エチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、塩化白金酸／１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液（Ｄ）０．２２質量部を１時間混合して、組成物Ｂ（全ＳｉＨ基／全ビニル基＝５．２ｍｏｌ／ｍｏｌ、粘度：５０Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に接着性試験及び耐久試験後の接着性試験をした結果を表１に示す。
［実施例３］
　実施例２のベースコンパウンド（１）をベースコンパウンド（２）に同質量部で置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｃ（全ＳｉＨ基／全ビニル基＝５．２ｍｏｌ／ｍｏｌ、粘度：３０Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に接着性試験及び耐久試験後の接着性試験をした結果を表１に示す。
［比較例１］
　実施例１の３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ｅ）０．６４質量部をγ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン０．７２質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｄ（全ＳｉＨ基／全ビニル基＝５．１ｍｏｌ／ｍｏｌ、粘度：１７０Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に接着性試験及び耐久試験後の接着性試験をした結果を表１に示す。
［比較例２］
　実施例１のジルコニウムテトラアセチルアセトネート（Ｆ１）を配合しなかったこと以外は同様にして組成物Ｅ（全ＳｉＨ基／全ビニル基＝５．１ｍｏｌ／ｍｏｌ、粘度：１７０Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に接着性試験及び耐久試験後の接着性試験をした結果を表１に示す。
［比較例３］
　実施例２の３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ｅ）０．２５質量部を、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン０．２８質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｆ（全ＳｉＨ基／全ビニル基＝５．２ｍｏｌ／ｍｏｌ、粘度：４５Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に接着性試験及び耐久試験後の接着性試験をした結果を表１に示す。
［比較例４］
　実施例３の３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ｅ）０．２５質量部をγ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン０．２８質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｇ（全ＳｉＨ基／全ビニル基＝５．２ｍｏｌ／ｍｏｌ、粘度：２５Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に接着性試験及び耐久試験後の接着性試験をした結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (5)

  1. 　（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する重量平均重合度が１００～２，０００の２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
    （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有する２５℃で液状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるＳｉＨ基が、（Ａ）成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
    （Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ2／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
    （Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：（Ａ）～（Ｃ）成分の合計質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍとなる量、
    （Ｅ）１分子中にアルケニル基、アルコキシシリル基、及びヒドロシリル基から選ばれる少なくとも１種の官能基と少なくとも１つのイソシアネート基とを含む有機化合物：０．１～１０質量部、
    （Ｆ）有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合触媒：０．１～５質量部
    を必須成分とすることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  2. 　（Ｅ）成分が、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン又は３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランであることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  3. 　（Ｃ）成分のシリカ微粉末が、シリカ中のＮａ+イオン含有量がＮａ2Ｏ換算で０．３５質量％以下の湿式シリカである請求項１又は２に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  4. 　更に、（Ｇ）成分として、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンを、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１００質量部含有することを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  5. 　エアーバッグ用基布上に、請求項１～４のいずれか１項に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有することを特徴とするエアーバッグ。
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