WO2024116829A1 - エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ - Google Patents

エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ Download PDF

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諒 芦田
茂 生方
佐太央 平林
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信越化学工業株式会社
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    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain

Definitions

  • the present invention relates to an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags and to airbags.
  • an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags a method is also known in which a resinous polysiloxane is contained, and the siloxane component is premixed with silica, a surface treatment agent, and water to produce an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags (Patent Document 1).
  • a resinous polysiloxane is contained, and the siloxane component is premixed with silica, a surface treatment agent, and water to produce an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags
  • Patent Document 1 an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags using an organohydrogenpolysiloxane containing T units or Q units as a crosslinking agent has also been disclosed (Patent Document 2).
  • a coated base fabric coated with this composition is characterized by excellent strength.
  • compositions incorporating iron (III) oxide monohydrate or ⁇ -iron (III) oxide as a flame retardant in a silicone rubber composition Patent Document 4
  • compositions incorporating aluminum hydroxide Patent Document 5
  • compositions incorporating phosphazene Patent Document 6
  • the flame retardant when a solid flame retardant is incorporated in a silicone rubber composition, the flame retardant may settle due to density differences.
  • the silicone rubber layer is thin in the silicone-coated airbag base fabrics that have been used in recent years with a low amount of application, a part of the flame retardant may be exposed on the surface of the silicone rubber layer if a solid flame retardant with a large particle size is used, and sufficient airtightness may not be ensured.
  • solid flame retardants are not compatible with silicone rubber compositions, they do not disperse uniformly in the silicone layer. This can result in uneven coating, and the flame retardancy, tensile strength, and other fabric properties of the resulting silicone-coated fabric can vary depending on where the sample is taken.
  • the present invention was made in consideration of the above circumstances, and aims to provide an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags that exhibits excellent low burning rate and no color unevenness when coated onto an airbag base fabric and cured, and an airbag.
  • the present invention provides an addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags, comprising: (A) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and a degree of polymerization of 50 to 2,000: 100 parts by mass, (B) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (hydrosilyl groups) per molecule: the amount of hydrosilyl groups contained in the composition is 1 to 10 moles per mole of the total number of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition; (C) silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more: 1 to 50 parts by mass, (D) a hydrosilylation reaction catalyst: 1 to 500 ppm by mass of catalytic metal element relative to the mass of the component (A); (E) an organosilicon compound having an adhesion-imparting functional
  • the silicone-coated base fabric for airbags produced from it will have excellent flame retardancy and will not suffer from uneven coloring.
  • the component (E) is an organosilicon compound having, in one molecule, one or more reactive silyl groups selected from an alkoxysilyl group, an alkenyl-containing silyl group, and a hydrosilyl group, and one or more reactive organic groups selected from an epoxy group, an isocyanate group, and a (meth)acrylic group.
  • the silicone-coated base fabric for airbags produced from it will have superior adhesion.
  • the component (G) further contains 0.05 to 5 parts by mass of one or more condensation catalysts selected from organic titanium compounds, organic zirconium compounds, and organic aluminum compounds, per 100 parts by mass of the component (A).
  • Such an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags provides superior adhesion of the silicone rubber layer to the airbag base fabric.
  • the metal salt of a carboxylic acid of component (F) is a metal salt of a carboxylic acid having 6 or more carbon atoms.
  • Such metal carboxylates have improved compatibility with silicone rubber compositions and can be easily dispersed, and when such an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags is used, the silicone-coated base fabric for airbags made from it has excellent flame retardancy.
  • the central metal ion of the carboxylate metal salt of component (F) is a trivalent iron ion.
  • Such metal carboxylates are inexpensive and can be obtained, and if such an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags is used, the silicone-coated base fabric for airbags made from it will have excellent flame retardancy.
  • the composition further contains, as component (H), 0.1 to 100 parts by mass of a powdered three-dimensional network organopolysiloxane resin (wherein the organopolysiloxane resin does not contain hydrogen atoms bonded to silicon atoms) per 100 parts by mass of component (A).
  • component (H) 0.1 to 100 parts by mass of a powdered three-dimensional network organopolysiloxane resin (wherein the organopolysiloxane resin does not contain hydrogen atoms bonded to silicon atoms) per 100 parts by mass of component (A).
  • the silicone-coated base fabric for airbags made from it will have excellent flame retardancy.
  • the present invention also provides an airbag having a cured coating of the above-described addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags on an airbag base fabric.
  • Such an airbag has excellent flame retardancy and does not have uneven coloring.
  • the present invention can provide an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags that is coated onto an airbag base fabric and cured to provide excellent flame retardancy and no color unevenness, as well as an airbag.
  • an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags that contains a metal carboxylate can be coated onto an airbag base fabric and cured to provide a coated base fabric with excellent flame retardancy and no color unevenness, thus completing the present invention.
  • the present invention provides an addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags, comprising: (A) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and a degree of polymerization of 50 to 2,000: 100 parts by mass, (B) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (hydrosilyl groups) per molecule: the amount of hydrosilyl groups contained in the composition is 1 to 10 moles per mole of the total number of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition; (C) silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more: 1 to 50 parts by mass, (D) a hydrosilylation reaction catalyst: 1 to 500 ppm by mass of catalytic metal element relative to the mass of the component (A); (E) an organosilicon compound having an adhesion-imparting functional group: 0.1 to
  • the viscosity is a value measured at 25° C. using a rotational viscometer according to the method described in JIS K 7117-1:1999.
  • the weight-average degree of polymerization is a value determined as a polystyrene-equivalent weight-average molecular weight (weight-average degree of polymerization) by GPC (gel permeation chromatography) analysis using tetrahydrofuran (THF) as a developing solvent measured under the following conditions.
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention comprises: (A) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and a degree of polymerization of 50 to 2,000: 100 parts by mass, (B) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (hydrosilyl groups) per molecule: the amount of hydrosilyl groups contained in the composition is 1 to 10 moles per mole of the total number of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition; (C) silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more: 1 to 50 parts by mass, (D) a hydrosilylation reaction catalyst: 1 to 500 ppm by mass of catalytic metal element relative to the mass of the component (A); (E) an organosilicon compound having an adhe
  • the organopolysiloxane of component (A) is an organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and having a weight average degree of polymerization of 50 to 2,000, i.e., an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and having a degree of polymerization of 50 to 2,000, and is the base polymer (main component) of the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to the present invention.
  • the molecular structure of component (A) is preferably a linear diorganopolysiloxane whose main chain is basically composed of repeating diorganosiloxane units and whose molecular chain ends are blocked with triorganosiloxy groups.
  • the position of the silicon atom to which the alkenyl group is bonded in the linear organopolysiloxane molecule of component (A) may be either or both of the molecular chain ends (i.e., triorganosiloxy groups) and/or in the middle of the molecular chain (i.e., bifunctional diorganosiloxane units located at non-terminal positions of the molecular chain).
  • Particularly preferred as component (A) is a linear diorganopolysiloxane containing alkenyl groups bonded to silicon atoms at least at both molecular chain ends.
  • the alkenyl group bonded to the silicon atom in component (A) typically has 2 to 8 carbon atoms, and preferably has 2 to 4 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl groups, allyl groups, propenyl groups, butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups, cyclohexenyl groups, and heptenyl groups, with vinyl groups being particularly preferred.
  • the number of alkenyl groups bonded to silicon atoms in component (A) is 2 or more per molecule, preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group of component (A) include monovalent hydrocarbon groups having typically 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples of monovalent hydrocarbon groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, and heptyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, and naphthyl; aralkyl groups such as benzyl and phenethyl; and halogen-substituted alkyl groups such as chloromethyl, 3-chloropropyl, and 3,3,3-trifluoropropyl, with methyl being particularly preferred.
  • the weight-average degree of polymerization of component (A) is 50 to 2,000, preferably 100 to 1,500, and more preferably 120 to 1,000. If the weight-average degree of polymerization is lower than 50, the mechanical properties of the resulting addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may deteriorate, and if the weight-average degree of polymerization is greater than 2,000, the viscosity of the resulting addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may increase, resulting in poor coating workability.
  • the viscosity of component (A) at 25°C is preferably 50 to 200,000 mPa ⁇ s, more preferably 100 to 150,000 mPa ⁇ s, and even more preferably 400 to 100,000 mPa ⁇ s. If the viscosity of component (A) is 50 mPa ⁇ s or more, the mechanical properties of the resulting addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags will be good, and if it is 200,000 mPa ⁇ s or less, the viscosity of the resulting addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags will not be high, and coating workability will be favorable.
  • organopolysiloxanes of component (A) include dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers capped at both molecular chain ends with trimethylsiloxy groups, methylvinylpolysiloxanes capped at both molecular chain ends with trimethylsiloxy groups, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers capped at both molecular chain ends with trimethylsiloxy groups, dimethylpolysiloxanes capped at both molecular chain ends with dimethylvinylsiloxy groups, methylvinylpolysiloxanes capped at both molecular chain ends with dimethylvinylsiloxy groups, and dimethylsiloxane-methyl capped at both molecular chain ends with dimethylvinylsiloxy groups.
  • organopolysiloxanes include vinylsiloxane copolymers, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers with both molecular chain terminals blocked by dimethylvinylsiloxy groups, dimethylpolysiloxanes with both molecular chain terminals blocked by divinylmethylsiloxy groups, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers with both molecular chain terminals blocked by divinylmethylsiloxy groups, dimethylpolysiloxanes with both molecular chain terminals blocked by trivinylsiloxy groups, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers with both molecular chain terminals blocked by trivinylsiloxy groups, and mixtures of two or more of these organopolysiloxanes.
  • the organopolysiloxane of component (A) may be used alone or in combination of two or more types.
  • Component (B) is an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (hydrosilyl groups) in each molecule, and acts as a crosslinking agent for the present composition.
  • the molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane of component (B) may be linear, cyclic, branched, or three-dimensional network. In this case, it is preferable to use one that has 2 to 300 silicon atoms (or degree of polymerization), particularly about 4 to 200 silicon atoms in one molecule, and is liquid at 25°C.
  • the number of hydrosilyl groups contained in one molecule is 2 or more, preferably 2 to 200, more preferably 2 to 150, and even more preferably 2 to 100.
  • the hydrosilyl groups may be located at the ends of the molecular chain, in the side chain (in the middle of the molecular chain), or both.
  • the substituent bonded to the silicon atom of component (B) is, for example, a monovalent hydrocarbon group usually having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • monovalent hydrocarbon groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, and heptyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, and naphthyl; aralkyl groups such as benzyl and phenethyl; and halogen-substituted alkyl groups such as chloromethyl, 3-chloropropyl, and 3,3,3-trifluoropropyl. Methyl or phenyl groups are particularly preferred.
  • organohydrogenpolysiloxanes examples include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydrogensiloxane-dimethylsiloxane cyclic copolymer, tris(dimethylhydrogensiloxy)methylsilane, tris(dimethylhydrogensiloxy)phenylsilane, methylhydrogenpolysiloxane capped at both ends with trimethylsiloxy groups, dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer capped at both ends with trimethylsiloxy groups, and dimethylhydrogenpolysiloxane capped at both ends with dimethylsiloxy groups.
  • the organohydrogenpolysiloxane preferably has a viscosity at 25°C of 0.5 to 10,000 mPa ⁇ s, and more preferably 1 to 300 mPa ⁇ s.
  • the amount of component (B) is such that the hydrosilyl groups contained in the composition containing component (B) are 1 to 10 moles (or units) per mole (or units) of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition containing component (A), preferably 1.2 to 9 moles (or units), and more preferably 1.5 to 8 moles (or units).
  • composition containing component (B) contains less than 1 mole of hydrosilyl groups per mole of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition containing component (A), the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags will not cure sufficiently, and if this exceeds 10 moles, the heat resistance of the cured silicone rubber obtained from the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may be extremely poor.
  • the organohydrogenpolysiloxane of component (B) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the silica fine powder of component (C) having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more acts as a reinforcing filler. That is, it imparts strength to the silicone rubber cured product obtained from the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to the present invention, and by using the silica fine powder as a reinforcing filler, it becomes possible to form a coating film that satisfies the strength required for the present invention.
  • the silica fine powder has a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more, preferably 50 to 400 m 2 /g, and more preferably 100 to 300 m 2 /g. If the specific surface area is less than 50 m 2 /g, it is not possible to impart mechanical strength properties that are satisfactory for use as a coating agent for airbags.
  • Such silica fine powder may be any known type that has been used as a reinforcing filler for cured silicone rubber, provided that the specific surface area is within the above range, such as fumed silica and precipitated silica (wet silica).
  • the silica fine powder may be one whose surface has been hydrophobized with a surface treatment agent such as a (usually hydrolyzable) organosilicon compound, such as chlorosilane, alkoxysilane, or organosilazane.
  • a surface treatment agent such as a (usually hydrolyzable) organosilicon compound, such as chlorosilane, alkoxysilane, or organosilazane.
  • the silica fine powder may be one whose surface has been directly hydrophobized with a surface treatment agent while in powder form.
  • the silica fine powder may be one whose surface has been hydrophobized by adding a surface treatment agent when kneaded with silicone oil (for example, the organopolysiloxane containing alkenyl groups, component (A) above).
  • the surface treatment of component (C) can be carried out by known techniques.
  • the untreated silica fine powder and the surface treatment agent can be placed in a mechanical mixer or fluidized bed device sealed at normal pressure, and mixed at room temperature (25°C) or under heat treatment (heating) in the presence of an inert gas as necessary.
  • water or a catalyst such as a hydrolysis promoter
  • the mixture can be dried to produce the surface-treated silica fine powder.
  • the amount of the surface treatment agent to be added may be equal to or greater than the amount calculated from the area covered by the surface treatment agent.
  • surface treatment agents include silazanes such as hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, vinyltris(methoxyethoxy)silane, trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, and chloropropyltrimethoxysilane, polymethylsiloxane, organohydrogenpolysiloxane, and the like.
  • the surface can be treated with these agents and used as hydrophobic silica fine powder.
  • silane coupling agents or silazanes are particularly preferred.
  • the amount of hydrosilyl groups contained in the composition containing component (B) is 1 to 10 moles (or units), preferably 1.2 to 8 moles (or units), and more preferably 1.5 to 6 moles (or units), per 1 mole (or units) of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition containing components (A) and the surface treatment agent (C).
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may not cure sufficiently and may not exhibit sufficient adhesive strength, whereas if there are more than 10 moles of hydrosilyl groups, the heat resistance of the cured silicone rubber obtained from the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may be significantly reduced.
  • the amount of component (C) is 1 to 50 parts by mass, preferably 3 to 30 parts by mass, and more preferably 5 to 25 parts by mass, per 100 parts by mass of the organopolysiloxane of component (A). If the amount is less than 1 part by mass, a silicone rubber cured product with sufficient strength will not be obtained, and if the amount is more than 30 parts by mass, the viscosity of the resulting addition-cured liquid silicone rubber composition for airbags will increase, decreasing its flowability and making the coating process more difficult.
  • the silica fine powder of component (C) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the hydrosilylation catalyst of component (D) mainly promotes the addition reaction between the alkenyl group bonded to the silicon atom in component (A) and the hydrosilyl group in component (B).
  • the hydrosilylation catalyst is not particularly limited, and examples thereof include platinum group metals such as platinum, palladium, and rhodium; chloroplatinic acid; alcohol-modified chloroplatinic acid; coordination compounds of chloroplatinic acid with olefins, vinylsiloxanes, or acetylene compounds; and platinum group metal compounds such as tetrakis(triphenylphosphine)palladium and chlorotris(triphenylphosphine)rhodium, with platinum group metal compounds being preferred.
  • the amount of component (D) is 1 to 500 ppm, preferably 5 to 100 ppm, calculated as the mass of the catalytic metal element relative to the mass of component (A). If the amount is less than 1 ppm, the addition reaction will slow down significantly and the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags will not cure, which is not preferable, and if the amount is more than 500 ppm, the heat resistance of the cured silicone rubber product may decrease.
  • the hydrosilylation reaction catalyst of component (D) may be used alone or in combination of two or more types.
  • Component (E) is an organosilicon compound having an adhesion-imparting functional group, which is added to develop and improve the adhesion of the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags to the airbag base fabric.
  • Component (E) can be any organosilicon compound having an adhesive functional group, but it is preferable for it to be an organosilicon compound having, in one molecule, one or more reactive silyl groups selected from an alkoxysilyl group, an alkenyl-containing silyl group, and a hydrosilyl group, and one or more reactive organic groups selected from an epoxy group, an isocyanate group, and a (meth)acrylic group.
  • the alkoxy group (alkoxysilyl group) bonded to the silicon atom is preferably bonded to the silicon atom to form, for example, a trialkoxysilyl group such as a trimethoxysilyl group or a triethoxysilyl group; an alkyldialkoxysilyl group such as a methyldimethoxysilyl group, an ethyldimethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, or an ethyldiethoxysilyl group.
  • a trialkoxysilyl group such as a trimethoxysilyl group or a triethoxysilyl group
  • an alkyldialkoxysilyl group such as a methyldimethoxysilyl group, an ethyldimethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, or an ethyldiethoxysilyl group.
  • the epoxy group is preferably bonded to the silicon atom in the form of, for example, a glycidoxyalkyl group such as a glycidoxypropyl group; or an epoxy-containing cyclohexylalkyl group such as a 2,3-epoxycyclohexylethyl group or a 3,4-epoxycyclohexylethyl group.
  • a glycidoxyalkyl group such as a glycidoxypropyl group
  • an epoxy-containing cyclohexylalkyl group such as a 2,3-epoxycyclohexylethyl group or a 3,4-epoxycyclohexylethyl group.
  • the organosilicon compound of component (E) is, for example, an epoxy group-containing silicon compound such as ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl)trimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl)triethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl)methyldimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl)methyldiethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl)triethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl)methyldimethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl)methyldiethoxysilane, etc.
  • an epoxy group-containing silicon compound such as ⁇ -
  • silane coupling agent examples include organoalkoxysilanes containing epoxy functional groups, (meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane and 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, and organosilicon compounds such as cyclic organopolysiloxanes containing epoxy groups represented by the following chemical formulas, and linear organopolysiloxanes containing epoxy groups, and mixtures of two or more of these, and partial hydrolysis condensates of one or more of these.
  • organoalkoxysilanes containing epoxy functional groups examples include organoalkoxysilanes containing epoxy functional groups, (meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-meth
  • p is an integer of 1 to 40
  • q is an integer of 0 to 40
  • r is an integer of 1 to 40, preferably an integer of 1 to 20.
  • the amount of component (E) is 0.1 to 10 parts by mass, and preferably 0.15 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the organopolysiloxane of component (A). If the amount is less than 0.1 part by mass, the resulting addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may not exhibit sufficient adhesive strength. If the amount is more than 10 parts by mass, the thixotropy of the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may increase, reducing fluidity and worsening coating workability.
  • component (E) contains an alkenyl group and/or a hydrosilyl group
  • the total number of hydrosilyl groups contained in the composition containing components (B) and (E) per 1 mole (or units) of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition containing components (A), (C), and (E) is 1 to 10 moles (or units), preferably 1.2 to 8 moles (or units), and more preferably 1.5 to 6 moles (or units).
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may not cure sufficiently and may not exhibit sufficient adhesive strength, whereas if there are more than 10 moles of hydrosilyl groups, the heat resistance of the cured silicone rubber obtained from the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may be extremely poor.
  • Component (E) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the component (F) is a metal carboxylate, and acts as a flame retardancy improver.
  • the amount of the component (F) is 100 to 5,000 ppm, preferably 120 to 3,000 ppm, and more preferably 150 to 2,000 ppm, calculated as the mass of the central metal relative to the mass of the component (A). If the amount of the component (F) is less than 100 ppm, a sufficient flame retardancy improvement effect may not be obtained, and if it is more than 5,000 ppm, the viscosity of the composition may increase, and coating workability may deteriorate.
  • the metal salt of carboxylic acid of component (F) preferably contains a carbon atom of a carbonyl group and is a metal salt of a carboxylic acid having 6 or more carbon atoms.
  • a metal salt of a carboxylic acid having 6 or more carbon atoms has improved compatibility with the silicone rubber composition, making it easier to disperse.
  • There is no particular upper limit to the number of carbon atoms in the carboxylic acid but it can be set to 20 or less, for example.
  • central metal ion of the metal carboxylate of component (F) there are no particular limitations on the central metal ion of the metal carboxylate of component (F), and examples of the central metal ion that can be used include lithium ion, potassium ion, calcium ion, titanium ion, iron ion, cobalt ion, nickel ion, copper ion, zinc ion, zirconium ion, tin ion, and lead ion, but trivalent iron ion is preferred. Carboxylate salts of trivalent iron ion are inexpensive and readily available.
  • the (F) component include 2-ethylhexanoate salts such as lithium 2-ethylhexanoate (I), potassium 2-ethylhexanoate (I), calcium bis(2-ethylhexanoate) (II), titanium tetrakis(2-ethylhexanoate) (IV), manganese bis(2-ethylhexanoate) (II), iron tris(2-ethylhexanoate) (III), cobalt bis(2-ethylhexanoate) (II), nickel bis(2-ethylhexanoate) (II), zinc bis(2-ethylhexanoate) (II), zirconium bis(2-ethylhexanoate) (II), tin bis(2-ethylhexanoate) (II), and lead bis(2-ethylhexanoate) (II), lithium stearate.
  • stearates include tungsten (I), potassium stearate (I), calcium bis(stearate) (II), titanium tetrakis(stearate) (IV), manganese bis(stearate) (II), iron tris(stearate) (III), cobalt bis(stearate) (II), nickel bis(stearate) (II), zinc bis(stearate) (II), zirconium bis(stearate) (II), tin bis(stearate) (II), and lead bis(stearate) (II).
  • iron tris(2-ethylhexanoate) (III) cobalt bis(2-ethylhexanoate) (II), and potassium 2-ethylhexanoate (I) are particularly preferred.
  • the (F) component may be used alone or in combination of two or more types.
  • any other components may be blended into the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to the present invention, depending on the purpose. Specific examples include the following. Each of these other components may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • composition may contain, as component (G), one or more condensation catalysts selected from organic titanium compounds, organic zirconium compounds, and organic aluminum compounds.
  • Component (G) is preferably one or more selected from titanium alkoxide complexes, titanium chelate complexes, zirconium alkoxide complexes, and zirconium chelate complexes, which act as a condensation catalyst for the adhesion-imparting functional groups in component (E) to promote adhesion.
  • component (G) include titanium alkoxide complexes such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetra normal butoxide, and titanium tetra-2-ethylhexoxide; titanium chelate complexes such as titanium diisopropoxy bis(acetylacetonate), titanium diisopropoxy bis(ethylacetoacetate), and titanium tetraacetylacetonate; zirconium alkoxide complexes such as zirconium tetra normal propoxide and zirconium tetra normal butoxide; and zirconium chelate complexes such as zirconium tributoxy monoacetylacetonate, zirconium monobutoxy acetylacetonate bis(ethylacetoacetate), and zirconium tetraacetylacetonate.
  • titanium alkoxide complexes such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetra normal butoxide, and titanium
  • Component (G) is an optional component that is blended as needed, and the blended amount is preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A).
  • the blended amount is within the range of 0.05 to 5 parts by mass, the cured product obtained from the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags has excellent adhesion to the airbag base fabric.
  • Component (G) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the organopolysiloxane resin may contain a powder-like three-dimensional network organopolysiloxane resin (provided that the organopolysiloxane resin does not contain hydrogen atoms bonded to silicon atoms) as component (H).
  • Component (H) is an organopolysiloxane resin having a three-dimensional network (resinous) structure. It is preferably basically composed of one or more branched siloxane units selected from trifunctional R 2 SiO 3/2 units and tetrafunctional SiO 4/2 units, and may optionally contain monofunctional R 2 3 SiO 1/2 units and/or bifunctional R 2 2 SiO 2/2 units as necessary, and acts as a flame retardant improver.
  • this organopolysiloxane resin may contain alkenyl groups bonded to silicon atoms in the molecule, but does not contain hydrogen atoms bonded to silicon atoms (hydrosilyl groups). Furthermore, this organopolysiloxane resin has a three-dimensional network (resinous) structure and is in powder form at 25°C, and is therefore clearly differentiated from component (A), which has a fundamentally linear structure and is in liquid form at 25°C.
  • R 2 in the above formula is independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10, preferably 1 to 8, carbon atoms, and examples thereof include the same alkenyl groups and monovalent hydrocarbon groups as exemplified in component (A) above.
  • alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, cyclohexenyl group, and heptenyl group
  • alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, and heptyl group
  • aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, and naphthyl group
  • aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group
  • halogen-substituted alkyl groups such as chloromethyl
  • the content of alkenyl groups bonded to silicon atoms in component (H) is preferably 0 to 10 mol % relative to the total number of substituents bonded to silicon atoms, and more preferably approximately 2 to 8 mol %.
  • the organopolysiloxane resin of component (H) preferably contains R 2 SiO 3/2 units and/or SiO 4/2 units in a total amount of 20 to 75 mol %, and more preferably 30 to 65 mol %, in the organopolysiloxane resin of component (H).
  • the organopolysiloxane resin of component (H) may optionally contain R 2 3 SiO 1/2 units and/or R 2 2 SiO 2/2 units, but the total content thereof in the organopolysiloxane resin of component (H) is preferably 0 to 70 mol %, and more preferably 0 to 50 mol %.
  • the total amount of R 2 SiO 3/2 units and/or SiO 4/2 units in the organopolysiloxane resin of component (H) is preferable for the total amount of R 2 SiO 3/2 units and/or SiO 4/2 units in the organopolysiloxane resin of component (H) to be within the range of 20 to 75 mol %, since this provides a sufficient effect of improving flame retardancy.
  • the polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the organopolysiloxane resin of component (H) in gel permeation chromatography (GPC) analysis using tetrahydrofuran (THF) as the developing solvent is preferably in the range of 2,000 to 50,000, and particularly preferably 4,000 to 20,000. If the weight average molecular weight is in the range of 2,000 to 50,000, a sufficient flame retardancy improvement effect is obtained, and the viscosity of the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags is good for coating workability. Note that this weight average molecular weight is a value determined by GPC analysis under the same conditions as those used to determine the degree of polymerization of component (A) above.
  • organopolysiloxane resin of component (H) include an organosiloxane copolymer consisting of siloxane units represented by the formula: R'3SiO1 /2 , siloxane units represented by the formula: R'2R "SiO1 /2 , siloxane units represented by the formula: R'2SiO2 / 2 , and siloxane units represented by the formula: SiO4 / 2 ; an organosiloxane copolymer consisting of siloxane units represented by the formula: R'3SiO1 / 2 , siloxane units represented by the formula: R'2R " SiO1 / 2 , and siloxane units represented by the formula: SiO4 /2 ; and organosiloxane copolymers comprising siloxane units represented by the formula: R'R"SiO2 /2 and siloxane units represented by the formula: R'SiO3 /2 or siloxan
  • R' is an identical or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, other than an alkenyl group.
  • groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, and heptyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, and naphthyl; aralkyl groups such as benzyl and phenethyl; and halogenated alkyl groups such as chloromethyl, 3-chloropropyl, and 3,3,3-trifluoropropyl, with methyl being particularly preferred.
  • R" in the above formula is an alkenyl group. Examples of such groups include vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, and heptenyl, with vinyl being
  • the amount of component (H) is preferably 0.1 to 100 parts by mass, more preferably 2.5 to 90 parts by mass, and particularly preferably 5 to 80 parts by mass, per 100 parts by mass of the organopolysiloxane of component (A).
  • a blending amount within the range of 0.1 to 100 parts by mass provides sufficient flame retardancy improvement effects and is cost-effective.
  • component (H) contains an alkenyl group
  • the amount of hydrosilyl groups contained in the composition is 1 to 10 moles per mole of the total of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition.
  • component (H) is an amount such that the amount of hydrosilyl groups contained in components (B) and (E) per mole of the total of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in components (A), (C), (E), and (H) in the composition is 1 to 10 moles (or units), preferably 1.2 to 8 moles (or units), and more preferably 1.5 to 6 moles (or units).
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may not cure sufficiently and may not exhibit sufficient adhesive strength, while if the amount of hydrosilyl groups exceeds 10 moles, the heat resistance of the cured silicone rubber obtained from the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may be extremely poor.
  • the components are blended so that the total number of moles of hydrosilyl groups per mole of alkenyl groups bonded to silicon atoms in each component contained in the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags is 1 to 10 moles.
  • the three-dimensional network organopolysiloxane resin of component (H) can be used alone or in combination of two or more types.
  • reaction inhibitor is not particularly limited as long as it is a compound that has a curing inhibitory effect on the hydrosilylation catalyst of component (D), and known compounds can be used. Specific examples include phosphorus-containing compounds such as triphenylphosphine, nitrogen-containing compounds such as tributylamine, tetramethylethylenediamine, and benzotriazole, sulfur-containing compounds, acetylene-based compounds such as acetylene alcohols, compounds containing two or more alkenyl groups, hydroperoxy compounds, and maleic acid derivatives.
  • phosphorus-containing compounds such as triphenylphosphine
  • nitrogen-containing compounds such as tributylamine, tetramethylethylenediamine, and benzotriazole
  • sulfur-containing compounds such as tributylamine, tetramethylethylenediamine, and benzotriazole
  • acetylene-based compounds such as acetylene alcohols
  • compounds containing two or more alkenyl groups such as
  • the degree of cure inhibition effect of the reaction inhibitor varies depending on the chemical structure of the reaction inhibitor, so it is preferable to adjust the amount of reaction inhibitor added to the optimum amount for each reaction inhibitor used.
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags will have excellent long-term storage stability and cure properties at room temperature.
  • Non-reinforcing fillers examples include fillers such as crystalline silica (for example, quartz powder having a specific surface area of less than 50 m2 /g by BET method), organic resin hollow filler, polymethylsilsesquioxane fine particles (so-called silicone resin powder), fumed titanium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc carbonate, carbon black, diatomaceous earth, talc, kaolinite, glass fiber, etc.; fillers obtained by subjecting these fillers to surface hydrophobic treatment with organosilicon compounds such as organoalkoxysilane compounds, organochlorosilane compounds, organosilazane compounds, and low molecular weight siloxane compounds; silicone rubber powder; and silicone resin powder.
  • organosilicon compounds such as organoalkoxysilane compounds, organochlorosilane compounds, organosilazane compounds, and low molecular weight siloxane compounds
  • silicone rubber powder
  • organopolysiloxanes that contain one hydrogen atom bonded to a silicon atom per molecule and no other functional groups organopolysiloxanes that contain one alkenyl group bonded to a silicon atom per molecule and no other functional groups
  • non-functional organopolysiloxanes that contain no hydrogen atoms bonded to silicon atoms, no alkenyl groups bonded to silicon atoms, and no other functional groups (so-called dimethyl silicone oil), organic solvents, creep hardening inhibitors, plasticizers, thixotropy-imparting agents, pigments, dyes, and fungicides.
  • An addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags can be prepared by uniformly mixing the above components (A) through (F), as well as component (G) and component (H), and further including other components as necessary.
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags thus obtained is a liquid composition at 25° C., and preferably has a viscosity at 25° C. of 1 to 500 Pa ⁇ s, more preferably 2 to 400 Pa ⁇ s, and even more preferably 5 to 300 Pa ⁇ s. If the viscosity is within the above range at 25° C., it is suitable for use because it is less likely to cause uneven coating or insufficient adhesion to the base fabric after curing when applied to the airbag base fabric.
  • Airbag base fabric a known airbag base fabric (a substrate made of fiber fabric) on which a silicone rubber layer is formed is used, and specific examples thereof include woven fabrics of various synthetic fibers, such as various polyamide fibers such as 6,6-nylon, 6-nylon, and aramid fiber, and various polyester fibers such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).
  • various synthetic fibers such as various polyamide fibers such as 6,6-nylon, 6-nylon, and aramid fiber
  • polyester fibers such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).
  • the airbag of the present invention comprises an airbag base fabric and a cured coating of the above-mentioned addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags.
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags can be applied to one or both sides, particularly only one side, of an airbag fabric (a substrate made of fiber fabric), and then the composition can be cured by heating in a drying oven or the like to form a silicone rubber layer (cured coating). Airbags can be manufactured using the silicone rubber-coated airbag fabric thus obtained.
  • the method for coating the airbag base fabric with the addition-curable liquid silicone rubber composition can be any conventional method, but coating with a knife coater is preferred.
  • the thickness of the coating layer (or the amount of coating on the surface) is usually 5 to 100 g/ m2 , preferably 8 to 90 g/ m2 , and more preferably 10 to 80 g/ m2 .
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags can be cured by a known curing method under known curing conditions. Specifically, the composition can be cured, for example, by heating at 100 to 200°C for 1 to 30 minutes.
  • one method is to bond the outer peripheries of two pieces of the above-mentioned airbag silicone rubber-coated base fabric with the silicone rubber-coated side facing the inner side, and then sew together the adhesive layer.
  • a method may be used in which a predetermined coating amount of an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags is coated on both outer sides of an airbag base fabric that has been previously produced by woven fabric, as described above, and then cured under predetermined curing conditions.
  • any known adhesive can be used as the adhesive used here, but a silicone-based adhesive called a seam sealant is preferable in terms of adhesive strength and adhesion durability.
  • component (A) A linear dimethylpolysiloxane having both molecular chain terminals blocked with vinyldimethylsiloxy groups, a weight-average degree of polymerization of 700, and a viscosity of 30,000 mPa ⁇ s.
  • A-2) A linear dimethyl-vinylmethylpolysiloxane having both molecular chain terminals blocked with trimethylsiloxy groups, a weight-average degree of polymerization of 200, and a viscosity of 700 mPa ⁇ s, and containing 5 mol% vinylmethylsiloxane units and 95 mol% dimethylsiloxane units among the bifunctional diorganosiloxane units constituting the main chain.
  • component (B) The following components were used as component (B): (B-1): A linear dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer in which both molecular chain terminals are blocked with trimethylsiloxy groups, the weight average degree of polymerization is 64, and the viscosity is 45 mPa ⁇ s (hydrosilyl group content: 0.011 mol/g). (B-2): A linear methylhydrogenpolysiloxane having both molecular chain terminals blocked with trimethylsiloxy groups, a weight average degree of polymerization of 40, and a viscosity of 20 mPa ⁇ s (hydrosilyl group content: 0.017 mol/g).
  • component (D) A dimethylpolysiloxane solution containing 1% by mass of chloroplatinic acid/1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex in terms of platinum atom content.
  • component (E) (E): ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane
  • component (F) Iron (III) tris(2-ethylhexanoate), mineral spirit solution (product name: Nikka Octix Iron, iron content 6%, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.)
  • F-2) Bis(2-ethylhexanoate) cobalt(II), mineral spirit solution (product name: Nikka Octycobalt, cobalt content 12%, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
  • F-3) Potassium 2-ethylhexanoate (I) (product name: Nikka Octyx Potassium, potassium content 10%, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
  • component (G) the following components were used: (G): Zirconium tetraacetylacetonate (product name: ZC-162, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
  • Iron (III) oxide product name: Todacolor 130ED, Toda Pigment Co., Ltd.
  • reaction control agents 1-ethynylcyclohexanol
  • Preparation Example 1 60 parts by mass of base oil (A-1), 8 parts by mass of hexamethyldisilazane, 2 parts by mass of water, and 40 parts by mass of silica fine powder (C) were put into a kneader and mixed at room temperature for 1 hour. Then, 8 parts by mass of hexamethyldisilazane was added and further mixed at room temperature for 1 hour. Then, the temperature was raised to 150°C and mixed for 2 hours. Then, 25 parts by mass of base oil (A-1) and 5 parts by mass of base oil (A-2) were added and mixed until uniform, to obtain a base compound.
  • Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 The components in the compounding ratios shown in Tables 1 and 2 were mixed in a mixer at room temperature for 30 minutes to prepare an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags.
  • the flame retardancy was evaluated by the method described in FMVSS-302 (Federal Motor Vehicle Safety Standard-302). Specifically, each silicone rubber-coated base fabric prepared above was cut to a size of 10 cm wide x 35 cm long. Thereafter, the silicone rubber-coated surface was placed on the upper side, and the burning distance and burning time until the flame went out when burning by the method described in FMVSS-302 were measured. The burning rate was calculated from the burning distance and burning time.
  • any of the following was evaluated as passing the flame retardancy: (1) the test piece did not ignite or self-extinguished (SE) before the A-marked line, (2) self-extinguished (SE) within a burning distance of 51 mm (and within 60 seconds), and (3) the burning rate was 102 mm/min or less.
  • the self-extinguishing rate (SE rate) was calculated by the following formula, and the results are shown in Tables 1 and 2. It should be noted that a higher SE rate indicates better flame retardancy.
  • SE rate (%) [(1) number of test pieces that did not ignite or self-extinguished before the A-marked line + (2) number of test pieces that self-extinguished within a burning distance of 51 mm (and within 60 seconds)) / 10] x 100
  • Comparative Examples 1 to 6 which did not use the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention, either had inferior flame retardancy compared to the Examples or produced uneven coloring during coating.
  • An addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags comprising: (A) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and a degree of polymerization of 50 to 2,000: 100 parts by mass, (B) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (hydrosilyl groups) per molecule: the amount of hydrosilyl groups contained in the composition is 1 to 10 moles per mole of the total number of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition; (C) silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more: 1 to 50 parts by mass, (D) a hydrosilylation reaction catalyst: 1 to 500 ppm by mass of catalytic metal element relative to the mass of the component (A); (E) an organosilicon compound having an adhesion-imparting functional
  • An addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags comprising: [2]: The addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to the above [1], characterized in that the component (E) is an organosilicon compound having in one molecule one or more reactive silyl groups selected from an alkoxysilyl group, an alkenyl-containing silyl group, and a hydrosilyl group, and one or more reactive organic groups selected from an epoxy group, an isocyanate group, and a (meth)acrylic group.
  • the component (E) is an organosilicon compound having in one molecule one or more reactive silyl groups selected from an alkoxysilyl group, an alkenyl-containing silyl group, and a hydrosilyl group, and one or more reactive organic groups selected from an epoxy group, an isocyanate group, and a (meth)acrylic group.
  • [3] The addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to the above [1] or [2], further comprising, as component (G), 0.05 to 5 parts by mass of one or more condensation catalysts selected from organic titanium compounds, organic zirconium compounds, and organic aluminum compounds, per 100 parts by mass of component (A).
  • [4] The addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to any one of [1] to [3] above, wherein the carboxylate metal salt of component (F) is a metal salt of a carboxylate having 6 or more carbon atoms.
  • [5] The addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to any one of [1] to [4] above, characterized in that the central metal ion of the carboxylate metal salt of component (F) is a trivalent iron ion.
  • [6] The addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to any one of [1] to [5] above, further comprising, as component (H), 0.1 to 100 parts by mass of a powdered three-dimensional network organopolysiloxane resin (wherein the organopolysiloxane resin does not contain hydrogen atoms bonded to silicon atoms) per 100 parts by mass of component (A).
  • An airbag characterized in that a cured coating of the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags according to any one of [1] to [6] above is provided on a base fabric for airbags.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments.
  • the above-described embodiments are merely examples, and anything that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and provides similar effects is included within the technical scope of the present invention.

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Abstract

本発明では、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であって、（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末、（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒、（Ｅ）接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物、（Ｆ）カルボン酸金属塩を含有するものであることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供する。これにより、エアーバッグ用基布にコーティングし、硬化させた際に低燃焼速度性に優れ、色むらが発生しないエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグが提供される。

Description

エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
　本発明は、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグに関する。
　従来、繊維表面にゴム被膜を形成させることを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物が提案されている。シリコーンゴム被膜を有するエアーバッグは内圧保持性及び低燃焼速度性に優れるため、自動車等のエアーバッグとして好適に用いられている。
　このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物としては、レジン状ポリシロキサンを含有し、シロキサン成分をシリカ、表面処理剤、水とともに事前混合してエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を製造する方法も知られている（特許文献１）。この組成物を繊維表面に被覆することで低燃焼速度性に優れるエアーバッグ用基布が得られる。さらに、Ｔ単位又はＱ単位を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物も開示されている（特許文献２）。この組成物を塗布したコーティング基布は強度に優れることを特徴とする。そして、Ｍ、Ｄ、Ｑ単位からなり、Ｄ単位にのみ架橋性官能基を含有するシリコーンレジンを難燃化剤として配合したエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が開示されている（特許文献３）。この組成物を塗布したエアーバッグは、低燃焼速度性に優れることを特徴とする。
　一方で近年、省スペース化や低重量化のために、シリコーンゴム組成物の低塗工量化が進んでおり、低塗工量でも従来と同等の難燃性であるエアーバッグ用シリコーンゴム組成物の開発が望まれている。難燃性を向上させる方法としては難燃化剤を配合することが考えられる。例えば、シリコーンゴム組成物に難燃化剤として酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物又は、α－酸化鉄（ＩＩＩ）を配合した組成物（特許文献４）や水酸化アルミニウムを配合した組成物（特許文献５）や、ホスファゼンを配合した組成物（特許文献６）などが開示されている。しかし、シリコーンゴム組成物に固形状の難燃化剤を配合すると密度差により、難燃化剤が沈降することがある。また、近年の低塗工量のシリコーンコートエアーバッグ基布ではシリコーンゴム層が薄いため、粒径の大きい固形状の難燃化剤ではシリコーンゴム層の表面に難燃化剤の一部が露出し、十分な気密性を確保できないことがある。更に固形状の難燃化剤はシリコーンゴム組成物と相溶しないため、シリコーン層に均一に分散しない。このため、コーティング時に塗り斑が発生したり、得られたシリコーンコーティング基布の難燃性や引張強度などの基布特性がサンプルの採取位置によってバラつきがでたりすることがある。
特開２０１３－２０９５１７号公報 特表２０１９－５１３９０７号公報 国際公開第２０１８／１６８３１５号 特開２０２２－０７２０８６号公報 特開２０１０－０５３４９３号公報 特開２０１４－１３６７２２号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、エアーバッグ用基布にコーティングし、硬化させた際に低燃焼速度性に優れ、色むらが発生しないエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグを提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明では、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記組成物中に含まれるヒドロシリル基が、前記組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：前記（Ａ）成分の質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
（Ｅ）接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、
（Ｆ）カルボン酸金属塩：前記（Ａ）成分の質量に対して、中心金属の質量換算で１００～５，０００ｐｐｍ
を含有するものであるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供する。
　このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、これより製造したエアーバッグ用シリコーンコーティング基布は難燃性に優れ、色むらが発生しないものとなる。
　また、本発明では、前記（Ｅ）成分が、１分子中にアルコキシシリル基、アルケニル基含有シリル基、及びヒドロシリル基から選ばれる１種以上の反応性シリル基と、エポキシ基、イソシアネート基、及び（メタ）アクリル基から選ばれる１種以上の反応性有機基とを有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。
　このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、これにより作製したエアーバッグ用シリコーンコーティング基布は接着性により優れるものとなる。
　また、本発明では、更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる１種以上の縮合触媒を、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５～５質量部含有するものであることが好ましい。
　このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、シリコーンゴム層のエアーバッグ用基布への接着性がより優れるものとなる。
　また、本発明では、前記（Ｆ）成分のカルボン酸金属塩が、炭素数６以上のカルボン酸の金属塩であることが好ましい。
　このようなカルボン酸金属塩であれば、シリコーンゴム組成物との相溶性が向上するため、容易に分散させることができ、このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、これより作製したエアーバッグ用シリコーンコーティング基布は難燃性により優れるものとなる。
　また、本発明では、前記（Ｆ）成分のカルボン酸金属塩の中心金属イオンが３価の鉄イオンであることが好ましい。
　このようなカルボン酸金属塩であれば、安価に入手可能であり、このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、これより作製したエアーバッグ用シリコーンコーティング基布は難燃性により優れるものとなる。
　また、本発明では、更に（Ｈ）成分としてパウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、前記オルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子に結合した水素原子を含まない）を前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１００質量部含有するものであることが好ましい。
　このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、これより作製したエアーバッグ用シリコーンコーティング基布は難燃性により優れるものとなる。
　また、本発明では、エアーバッグ用基布上に、上記に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するものであるエアーバッグを提供する。
　このようなエアーバッグであれば、難燃性に優れ、色むらが発生しないエアーバッグとなる。
　以上のように、本発明によれば、エアーバッグ用基布にコーティングし、硬化することで難燃性に優れ、色むらが発生しないエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物、及びエアーバッグを提供することができる。
　上述のように、エアーバッグ用基布にコーティングし、硬化させた際に難燃性に優れるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグの開発が求められていた。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、カルボン酸金属塩を含有するエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、エアーバッグ用基布にコーティングし、硬化させた際にコート基布の難燃性に優れ、色むらが発生しないものとなることを見出し、本発明を完成させた。
　即ち、本発明は、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記組成物中に含まれるヒドロシリル基が、前記組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：前記（Ａ）成分の質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
（Ｅ）接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、
（Ｆ）カルボン酸金属塩：前記（Ａ）成分の質量に対して、中心金属の質量換算で１００～５，０００ｐｐｍ
を含有するものであるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物である。
　以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書中において、粘度は、２５℃において、ＪＩＳ　Ｋ　７１１７－１：１９９９に記載の方法で回転粘度計により測定した値である。また、重量平均重合度は、下記条件で測定したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を展開溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析によるポリスチレン換算の重量平均分子量（重量平均重合度）として求めた値である。
［測定条件］
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ　Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨ－Ｌ
ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ４０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ３０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×２）
（いずれも東ソー社製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：１０μＬ（濃度０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液）
＜エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物＞
　本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記組成物中に含まれるヒドロシリル基が、前記組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：前記（Ａ）成分の質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
（Ｅ）接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、
（Ｆ）カルボン酸金属塩：前記（Ａ）成分の質量に対して、中心金属の質量換算で１００～５，０００ｐｐｍ
を含有してなるものであって、室温（２５℃）で液状のものであることが好ましい。以下、各成分について詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上含有する、重量平均重合度が５０～２，０００のオルガノポリシロキサン、即ち１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサンであり、本発明にかかるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のベースポリマー（主剤）である。
　（Ａ）成分の分子構造は、直鎖状であり主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンが好ましい。また、（Ａ）成分の直鎖状であるオルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合したケイ素原子の位置は、分子鎖末端（即ち、トリオルガノシロキシ基）及び分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端に位置する２官能性のジオルガノシロキサン単位）のどちらか一方でも両方でもよい。（Ａ）成分として、特に好ましいものは、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。
　（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、通常、炭素数２～８、好ましくは炭素数２～４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。
　（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基数は、１分子中に２個以上であり、２～１００個が好ましく、２～５０個がより好ましい。
　（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合した１価の炭化水素基としては、例えば、通常、炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の１価の炭化水素基が挙げられる。１価の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基であることが好ましい。
　（Ａ）成分の重量平均重合度は、５０～２，０００であり、好ましくは１００～１，５００であり、より好ましくは１２０～１，０００である。重量平均重合度が５０よりも低いと、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の機械的特性が悪くなることがあり、また重量平均重合度が２，０００より大きいと、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の粘度が高くなり、コーティング作業性が悪化することがある。
　（Ａ）成分の粘度は、２５℃において、好ましくは５０～２００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００～１５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは４００～１００，０００ｍＰａ・ｓである。（Ａ）成分の粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上であれば、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の機械的特性が良好となり、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の粘度が高くならず、コーティング作業性も好適となる。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｂ）成分］
　（Ｂ）成分は、１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、本組成物の架橋剤として作用するものである。
　（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は２～３００個、特に４～２００個程度の２５℃で液状のものが好適に用いられる。また、１分子中に含まれるヒドロシリル基の数は２個以上であり、好ましくは２～２００、より好ましくは２～１５０、更に好ましくは２～１００である。なお、ヒドロシリル基は分子鎖末端にあっても側鎖（分子鎖途中）にあっても、その両方にあってもよい。
　（Ｂ）成分のケイ素原子に結合した置換基としては、例えば、通常、炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の１価の炭化水素基が挙げられる。１価の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基かフェニル基であることが好ましい。
　このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位とからなる共重合体、（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位と（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２単位とからなる共重合体等や、上記各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基やフェニル基等のアリール基で置換されたものなどが挙げられる。また、このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、具体的に下記構造式の化合物を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、ｅは２～２００の整数，ｆ，ｇ，ｈはそれぞれ０～２００の整数である。）
　このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が０．５～１０，０００ｍＰａ・ｓ、特に１～３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　（Ｂ）成分の配合量は、（Ｂ）成分を含む組成物中に含まれるヒドロシリル基が、（Ａ）成分を含む前記組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル（又は個）当たり、１～１０モル（又は個）となる量であり、好ましくは１．２～９モル（又は個）、より好ましくは１．５～８モル（又は個）となる量である。（Ａ）成分を含む組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モルに対して、（Ｂ）成分を含む組成物中に含まれるヒドロシリル基が１モル未満であると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は十分に硬化せず、またこれが１０モルを超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。
　（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｃ）成分］
　（Ｃ）成分のＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末は、補強性充填剤として作用する。即ち、本発明にかかるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物に強度を付与するもので、シリカ微粉末を補強性充填剤として使用することにより、本発明に必要な強度を満足するコーティング膜を形成することが可能となる。かかるシリカ微粉末は、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは５０～４００ｍ２／ｇ、より好ましくは１００～３００ｍ２／ｇであることができる。比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では、エアーバッグ用コーティング剤として満足するような機械的強度特性を付与することができない。
　このようなシリカ微粉末としては、比表面積が上記範囲内であることを条件として、従来からシリコーンゴム硬化物の補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）などが挙げられる。
　上記シリカ微粉末は、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、オルガノシラザン等の（通常、加水分解性の）有機ケイ素化合物などの表面処理剤で、表面が疎水化処理されたシリカ微粉末を用いることができる。その場合、これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で、表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用いてもよい。また、シリコーンオイル（例えば、上記（Ａ）成分のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン）との混練時に表面処理剤を添加して、表面疎水化処理したものを用いてもよい。
　（Ｃ）成分の処理法としては、公知の技術により表面処理することができる。例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層装置に上記未処理のシリカ微粉末と表面処理剤とを入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において、室温（２５℃）あるいは熱処理（加熱）下にて混練処理することができる。場合により、水又は触媒（加水分解促進剤等）を使用して表面処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより、表面処理シリカ微粉末を製造し得る。表面処理剤の配合量は、その表面処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよい。
　表面処理剤として、具体的には、へキサメチルジシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、これらで表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いることができる。表面処理剤としては、特にシランカップリング剤又はシラザン類が好ましい。
　なお、（Ｃ）成分のシリカ微粉末が、予め粉体の状態で、アルケニル基を含む表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用いる場合、（Ａ）成分、及び（Ｃ）成分の表面処理剤を含む組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル（又は個）に対して、（Ｂ）成分を含む組成物中に含まれるヒドロシリル基が１～１０モル（又は個）となる量であり、好ましくは１．２～８モル（又は個）、より好ましくは１．５～６モル（又は個）となる量とすることが好ましい。
　これは、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物中のケイ素原子に結合したアルケニル基１モルに対して、ヒドロシリル基が１モル未満であると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合があり、一方、ヒドロシリル基が１０モルを超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に悪化することがあるためである。
　（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１～５０質量部であり、好ましくは３～３０質量部、より好ましくは５～２５質量部である。配合量が１質量部未満であると、十分な強度を有するシリコーンゴム硬化物が得られず、配合量が３０質量部を超えると、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の粘度が高くなり、流動性が低下してコーティング作業が悪化することがある。
　（Ｃ）成分のシリカ微粉末は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｄ）成分］
　（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、主に（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基と（Ｂ）成分中のヒドロシリル基との付加反応を促進するものである。このヒドロシリル化反応用触媒は、特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属；塩化白金酸；アルコール変性塩化白金酸；塩化白金酸と、オレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属化合物等が挙げられ、好ましくは白金族金属化合物である。
　（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分の質量に対して、触媒金属元素の質量換算で、１～５００ｐｐｍであり、好ましくは５～１００ｐｐｍである。この配合量が１ｐｐｍ未満であると、付加反応が著しく遅くなったり、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が硬化しなかったりするため好ましくなく、配合量が５００ｐｐｍを超えると、シリコーンゴム硬化物の耐熱性が低下する恐れがある。
　（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｅ）成分］
　（Ｅ）成分は、接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物であり、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のエアーバッグ用基布に対する接着性を発現・向上させるために添加するものである。
　（Ｅ）成分は接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物であれば、いかなるものでも使用できるが、１分子中にアルコキシシリル基、アルケニル基含有シリル基、及びヒドロシリル基から選ばれる１種以上の反応性シリル基と、エポキシ基、イソシアネート基、及び（メタ）アクリル基から選ばれる１種以上の反応性有機基とを有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。
　ケイ素原子に結合したアルコキシ基（アルコキシシリル基）は、ケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基；２，３－エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４－エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。
　（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤（即ち、エポキシ官能性基含有オルガノアルコキシシラン）、又は３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、又は３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等のイソシアネート基含有のシランカップリング剤、又は下記の化学式で示されるエポキシ基を含む環状オルガノポリシロキサン、又はエポキシ基を含む直鎖状オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種若しくは２種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。
　主なものを、以下に例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、ｐは１～４０の整数、ｑは０～４０の整数、ｒは１～４０の整数、好ましくは１～２０の整数である。）
　（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１０質量部であり、好ましくは０．１５～５質量部である。配合量が０．１質量部未満であると、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が十分な接着力を発現しないことがある。配合量が１０質量部を超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のチキソ性が高くなり、流動性が低下し、コーティング作業性が悪化することがある。
　なお、（Ｅ）成分が、アルケニル基及び／又はヒドロシリル基を含む場合、（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分を含む組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル（又は個）に対する（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分を含む組成物中に含まれるヒドロシリル基の合計が、１～１０モル（又は個）となる量であり、好ましくは１．２～８モル（又は個）、より好ましくは１．５～６モル（又は個）となる量である。
　これは、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物中のケイ素原子に結合したアルケニル基１モルに対して、ヒドロシリル基が１モル未満であると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合があり、一方、ヒドロシリル基が１０モルを超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがあるためである。
　（Ｅ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｆ）成分］
　（Ｆ）成分は、カルボン酸金属塩であり、難燃性改善剤として作用する。（Ｆ）成分の配合量は（Ａ）成分の質量に対して、中心金属の質量換算で１００～５，０００ｐｐｍであり、好ましくは１２０～３，０００ｐｐｍ、より好ましくは１５０～２，０００ｐｐｍである。（Ｆ）成分の配合量が１００ｐｐｍよりも少ないと十分な難燃性改善効果が得られないことがあり、５，０００ｐｐｍよりも多くなると組成物の粘度が高くなり、コーティング作業性が悪化することがある。
　前記（Ｆ）成分のカルボン酸金属塩が、カルボニル基の炭素原子も含み、炭素数６以上のカルボン酸の金属塩であることが好ましい。炭素数が６以上のカルボン酸の金属塩であるとシリコーンゴム組成物との相溶性が向上するため、容易に分散させることができる。カルボン酸の炭素数の上限値は特に限定されないが、例えば２０以下とすることができる。
　前記（Ｆ）成分のカルボン酸金属塩の中心金属イオンに特に制限はなく、例えば、リチウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、チタンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、ジルコニウムイオン、錫イオン、鉛イオンなどを用いることができるが、３価の鉄イオンであることが好ましい。３価の鉄イオンのカルボン酸塩であれば、安価に入手可能である。
　（Ｆ）成分の具体例としては、２－エチルヘキサン酸リチウム（Ｉ）、２－エチルヘキサン酸カリウム（Ｉ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）カルシウム（ＩＩ）、テトラキス（２－エチルヘキサン酸）チタン（ＩＶ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）マンガン（ＩＩ）、トリス（２－エチルヘキサン酸）鉄（ＩＩＩ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）コバルト（ＩＩ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）ニッケル（ＩＩ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）ジルコニウム（ＩＩ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）錫（ＩＩ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）鉛（ＩＩ）などの２－エチルヘキサン塩、ステアリン酸リチウム（Ｉ）、ステアリン酸カリウム（Ｉ）、ビス（ステアリン酸）カルシウム（ＩＩ）、テトラキス（ステアリン酸）チタン（ＩＶ）、ビス（ステアリン酸）マンガン（ＩＩ）、トリス（ステアリン酸）鉄（ＩＩＩ）、ビス（ステアリン酸）コバルト（ＩＩ）、ビス（ステアリン酸）ニッケル（ＩＩ）、ビス（ステアリン酸）亜鉛（ＩＩ）、ビス（ステアリン酸）ジルコニウム（ＩＩ）、ビス（ステアリン酸）錫（ＩＩ）、ビス（ステアリン酸）鉛（ＩＩ）などのステアリン酸塩等が挙げられるが、特にトリス（２－エチルヘキサン酸）鉄（ＩＩＩ）、ビス（２－エチルヘキサン酸）コバルト（ＩＩ）、２－エチルヘキサン酸カリウム（Ｉ）であることが好ましい。
　（Ｆ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［その他の成分］
　本発明にかかるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物には、前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外にも、目的に応じて、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｇ）成分］
　更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる１種以上の縮合触媒を含有することができる。（Ｇ）成分として好ましくは、チタンアルコキシド錯体、チタンキレート錯体、ジルコニウムアルコキシド錯体、及びジルコニウムキレート錯体から選ばれる１種以上であり、接着促進のために、前記（Ｅ）成分中の接着性付与官能基の縮合触媒として作用するものである。
　（Ｇ）成分の具体例としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ－２－エチルヘキソキシド等のチタンアルコキシド錯体、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトネート等のチタンキレート錯体、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等のジルコニウムアルコキシド錯体、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等のジルコニウムキレート錯体が挙げられる。
　（Ｇ）成分の有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる１種以上の縮合触媒は必要に応じて配合される任意成分であり、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．０５～５質量部、より好ましくは０．１～２質量部である。配合量が０．０５～５質量部の範囲内であると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られる硬化物はエアーバッグ用基布への接着性に優れたものとなる。
　（Ｇ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｈ）成分］
　更に（Ｈ）成分としてパウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、前記オルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子に結合した水素原子を含まない）を含有することができる。（Ｈ）成分は、三次元網状（樹脂状）構造であるオルガノポリシロキサンレジンである。好適には、３官能性のＲ２ＳｉＯ３／２単位及び４官能性のＳｉＯ４／２単位から選ばれる１種以上の分岐鎖状シロキサン単位から基本的に構成され、必要に応じて、単官能性のＲ２ ３ＳｉＯ１／２単位及び／又は２官能性のＲ２ ２ＳｉＯ２／２単位を任意に含有してもよく、難燃性向上剤として作用する。但し、このオルガノポリシロキサンレジンは分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を含んでもよいが、ケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を含まない。また、このオルガノポリシロキサンレジンは三次元網状（樹脂状）構造を有し、２５℃でパウダー状であるので、基本的に直鎖状構造を有し、２５℃で液状である（Ａ）成分とは明確に差別化されるものである。
　上記式中のＲ２は、独立して炭素数１～１０、好ましくは１～８の１価の炭化水素基であり、上記（Ａ）成分中において例示したアルケニル基及び１価の炭化水素基と同様のものが挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、ビニル基であることが好ましい。
　（Ｈ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した置換基全体に対して０～１０モル％であることが好ましく、特に２～８モル％程度であることが好ましい。
　（Ｈ）成分のオルガノポリシロキサンレジンは、Ｒ２ＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位を含有することが好ましく、その合計量は、（Ｈ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中２０～７５モル％、特に３０～６５モル％とすることが好ましい。
　ここで、（Ｈ）成分のオルガノポリシロキサンレジンには、上述したように、Ｒ２ ３ＳｉＯ１／２単位及び／又はＲ２ ２ＳｉＯ２／２単位を任意に含有してもよいが、その合計含有量は、（Ｈ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中０～７０モル％、特に０～５０モル％とすることが好ましい。
　（Ｈ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中のＲ２ＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位の合計量が２０～７５モル％の範囲内にあると、十分な難燃性改善効果が得られ、好適である。
　また、（Ｈ）成分のオルガノポリシロキサンレジンのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を展開溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量は２，０００～５０，０００の範囲が好ましく、４，０００～２０，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が２，０００～５０，０００の範囲内にあると、十分な難燃性改善効果が得られ、コーティング作業性が良好なエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の粘度となる。なお、この重量平均分子量は、上記（Ａ）成分の重合度を求める際に用いたものと同じ条件のＧＰＣ分析によって求めた値である。
　（Ｈ）成分のオルガノポリシロキサンレジンの具体例としては、式：Ｒ’３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’Ｒ”ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位若しくは式：Ｒ”ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
　上記式中のＲ’は、アルケニル基以外の互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の炭素数１～１０、好ましくは１～８の１価の炭化水素基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられるが、特にメチル基が好ましい。また、上記式中のＲ”は、アルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられるが、ビニル基が特に好ましい。
　（Ｈ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１００質量部であることが好ましく、２．５～９０質量部であることがより好ましく、５～８０質量部であることが特に好ましい。０．１～１００質量部の範囲内の配合量であると、十分な難燃性改善効果が得られ、費用対効果に優れる。
　なお、（Ｈ）成分がアルケニル基を含む場合、組成物中に含まれるヒドロシリル基が、組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量である。例えば、（Ｈ）成分は、組成物中の（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分及び（Ｈ）成分中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モルに対する（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分中に含まれるヒドロシリル基が、１～１０モル（又は個）となる量であり、好ましくは１．２～８モル（又は個）、より好ましくは１．５～６モル（又は個）となる量とすることができる。組成物中のケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モルに対して、ヒドロシリル基の合計が１モル未満であると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合があり、一方、ヒドロシリル基が１０モルを超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがあるためである。
　このように、本発明では、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物中に含まれる各成分のケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モルに対するヒドロシリル基の合計のモル数が１～１０モルとなるように各成分を配合する。
　（Ｈ）成分の三次元網状オルガノポリシロキサンレジンは、１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
・反応制御剤
　反応制御剤は、（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒に対して、硬化抑制効果を有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物；硫黄含有化合物；アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物；アルケニル基を２個以上含む化合物；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体などが挙げられる。
　反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は室温での長期貯蔵安定性及び硬化性に優れたものとなる。
・非補強性充填剤
　（Ｃ）成分の表面処理シリカ微粉末以外の充填剤として、例えば、結晶性シリカ（例えば、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ未満の石英粉）、有機樹脂製中空フィラー、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子（いわゆるシリコーンレジンパウダー）、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック、珪藻土、タルク、カオリナイト、ガラス繊維等の充填剤；これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤；シリコーンゴムパウダー；シリコーンレジンパウダーなどが挙げられる。
・その他の成分
　その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子に結合した水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合した水素原子もケイ素原子に結合したアルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン（いわゆるジメチルシリコーンオイル）、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チキソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。
＜エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の調製＞
　上記（Ａ）～（Ｆ）成分の他、（Ｇ）成分、（Ｈ）成分、更に必要に応じて配合されるその他の成分を均一に混合することにより、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製することができる。
　こうして得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、２５℃で液状の組成物であり、２５℃における粘度は、１～５００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは２～４００Ｐａ・ｓであり、更に好ましくは５～３００Ｐａ・ｓである。２５℃において、上記の粘度範囲内であれば、エアーバッグ用基布に塗工する際に、塗工むらや硬化後の基布への接着力不足などが生じにくいため、好適に用いることができる。
＜エアーバッグ用基布＞
　一般に、シリコーンゴム層が形成されるエアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）としては、公知のものが用いられ、その具体例としては、６，６－ナイロン、６－ナイロン、アラミド繊維などの各種ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地が挙げられる。
＜エアーバッグ＞
　本発明のエアーバッグは、エアーバッグ用基布上に、上記エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するものである。
＜エアーバッグの製造方法＞
　上記エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を、エアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）の片面または両面、特には片面のみに塗布した後、乾燥炉などで加熱硬化してシリコーンゴム層（硬化被膜）を形成できる。このようにして得たエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、エアーバッグが製造できる。
　ここで、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、ナイフコーターによるコーティングが好ましい。コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）は、通常５～１００ｇ／ｍ２、好ましくは８～９０ｇ／ｍ２、より好ましくは１０～８０ｇ／ｍ２とすることができる。
　エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができる。具体的には、例えば、１００～２００℃において、１～３０分加熱することにより、前記組成物を硬化させることができる。
　このようにして製造された片面または両面にシリコーンゴム層を有するエアーバッグ用基布（エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布）をエアーバッグに加工する際は、シリコーンゴムでコーティングされた面を内面側として２枚の上記エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布の外周部同士を接着剤で貼り合わせた後、その接着剤層を縫い合わせて作製する方法が挙げられる。また、予め袋織りして作製されたエアーバッグ用基布の外側両面に、上記のように、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を所定のコーティング量でコーティングし、所定の硬化条件下で硬化させる方法を採ってもよい。なお、ここで用いる接着剤には、公知のものを用いることができるが、シームシーラントと呼ばれるシリコーン系接着剤が接着力や接着耐久性などの面から好適である。
　以下、調製例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
　（Ａ）成分として、次の成分を用いた。
（Ａ－１）：分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が７００、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓの直鎖状ジメチルポリシロキサン
（Ａ－２）：分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が２００、粘度が７００ｍＰａ・ｓであり、主鎖を構成する２官能性ジオルガノシロキサン単位のうちビニルメチルシロキサン単位を５モル％、ジメチルシロキサン単位を９５モル％含有する直鎖状ジメチル－ビニルメチルポリシロキサン
（Ａ－３）：分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が２００、粘度が１，０００ｍＰ・ｓの直鎖状ジメチルポリシロキサン
（Ａ－４）：分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が４５０、粘度が５，０００ｍＰ・ｓの直鎖状ジメチルポリシロキサン
　（Ｂ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｂ－１）：分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が６４、粘度が４５ｍＰａ・ｓである直鎖状ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ヒドロシリル基含有量　０．０１１ｍｏｌ／ｇ）
（Ｂ－２）：分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が４０、粘度が２０ｍＰａ・ｓである直鎖状メチルハイドロジェンポリシロキサン（ヒドロシリル基含有量　０．０１７ｍｏｌ／ｇ）
　（Ｃ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｃ）：比表面積がＢＥＴ法で３００ｍ２／ｇであるシリカ微粉末（商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ　３００、日本アエロジル株式会社製）
　（Ｄ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｄ）：塩化白金酸／１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液
　（Ｅ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｅ）：γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
　（Ｆ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｆ－１）：トリス（２－エチルヘキサン酸）鉄（ＩＩＩ）、ミネラルスピリット溶液（商品名：ニッカオクチックス鉄、鉄含有量　６％、日本化学産業株式会社製）
（Ｆ－２）：ビス（２－エチルヘキサン酸）コバルト（ＩＩ）、ミネラルスピリット溶液（商品名：ニッカオクチックスコバルト、コバルト含有量　１２％、日本化学産業株式会社製）
（Ｆ－３）：２－エチルヘキサン酸カリウム（Ｉ）（商品名：ニッカオクチックスカリウム、カリウム含有量　１０％、日本化学産業株式会社製）
　（Ｇ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｇ）：ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（商品名：ＺＣ－１６２、マツモトファインケミカル株式会社製）
　（Ｈ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｈ）：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位と（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単位とＳｉＯ４／２単位からなり、重量平均分子量が５，５００であり、Ｑ単位含有率が５６モル％であり、アルケニル基含有量はケイ素原子が結合した置換基全体に対して６．７モル％であるパウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン
　難燃化剤として、次の成分を用いた。
酸化鉄（ＩＩＩ）（商品名：トダカラー１３０ＥＤ、戸田ピグメント株式会社）
　反応制御剤として、次の成分を用いた。
（反応制御剤）：１－エチニルシクロヘキサノール
［調製例１］
　ベースオイル（Ａ－１）６０質量部、ヘキサメチルジシラザン８質量部、水２質量部、シリカ微粉末（Ｃ）４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後、ヘキサメチルジシラザン８質量部を追加し、更に室温にて１時間混合した。その後、温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、ベースオイル（Ａ－１）２５質量部、ベースオイル（Ａ－２）５質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンドを得た。
［実施例１～７・比較例１～６］
　表１、２の配合比でそれぞれの成分を室温にてミキサーで３０分間混合し、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製した。
＜シリコーンゴムコーティング基布の調製方法＞
　４７０デニールのＰＥＴ基布に、表１、２で調製した各エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物を、２０ｇ／ｍ２になるようにＭａｔｈｉｓ社のラボコーター（製品名；ＬＴＥ－Ｓ）でナイフコーティングした。その後、２００℃の乾燥機に１分間入れ、シリコーンゴムコーティング組成物を硬化させることでシリコーンゴムコーティング基布を調製した。
＜シリコーンゴムコーティング基布の色むらの評価方法＞
　上記で調製したシリコーンゴムコーティング基布の塗工面（２５ｃｍ×２５ｃｍ）について目視で確認し、色むらが発見されない場合を「合格」、色むらが発見された場合を「不合格」と評価した結果を表１、２に記載した。
＜難燃性試験方法＞
　ＦＭＶＳＳ－３０２（Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｍｏｔｅｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅ　Ｓａｆｅｔｙ　Ｓｔａｎｄａｒｄ－３０２）に記載の方法で、難燃性を評価した。具体的には、先ほど調製した各シリコーンゴムコーティング基布を幅１０ｃｍ×長さ３５ｃｍの大きさにカットした。その後、シリコーンゴムコーティング面を上側にして、ＦＭＶＳＳ－３０２に記載の方法で燃焼させた時の炎が消えるまでの燃焼距離及び燃焼時間を測定した。この燃焼距離と燃焼時間から燃焼速度を計算した。この際、（１）試験片に着火しない又はＡ標線手前で自己消火（ＳＥ）するもの、（２）燃焼距離５１ｍｍ以内（且つ６０秒以内）で自己消火（ＳＥ）するもの、（３）燃焼速度が１０２ｍｍ／ｍｉｎ以下のもの、のいずれかを難燃性合格と評価した。Ｎ＝１０で試験を行い全て合格の場合を「合格」、１つでも不合格があった場合を「不合格」と評価した。結果を表１、２に示す。また、下記式によって自己消火率（ＳＥ率）を求め、結果を表１、２に記載した。なお、ＳＥ率が高い時、難燃性はより良いとされる。
ＳＥ率（％）＝［（（１）試験片に着火しない又はＡ標線手前で自己消火した数＋（２）燃焼距離５１ｍｍ以内（且つ６０秒以内）で自己消火した数）／１０］×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１から分かるように、本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を用いた実施例１～７は、コーティング時に色むらが発生しなかった。また、難燃性試験の結果に優れるものとなった。
　一方、表２から分かるように本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を用いなかった比較例１～６は、実施例と比べ難燃性に劣るか、コーティング時に色むらが発生する結果となった。
　本明細書は、以下の態様を包含する。
［１］：エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記組成物中に含まれるヒドロシリル基が、前記組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：前記（Ａ）成分の質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
（Ｅ）接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、
（Ｆ）カルボン酸金属塩：前記（Ａ）成分の質量に対して、中心金属の質量換算で１００～５，０００ｐｐｍ
を含有するものであることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［２］：前記（Ｅ）成分が、１分子中にアルコキシシリル基、アルケニル基含有シリル基、及びヒドロシリル基から選ばれる１種以上の反応性シリル基と、エポキシ基、イソシアネート基、及び（メタ）アクリル基から選ばれる１種以上の反応性有機基とを有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする上記［１］のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［３］：更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる１種以上の縮合触媒を、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５～５質量部含有するものであることを特徴とする上記［１］又は上記［２］のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［４］：前記（Ｆ）成分のカルボン酸金属塩が、炭素数６以上のカルボン酸の金属塩であることを特徴とする上記［１］から上記［３］のいずれか１つのエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［５］：前記（Ｆ）成分のカルボン酸金属塩の中心金属イオンが３価の鉄イオンであることを特徴とする上記［１］から上記［４］のいずれか１つのエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［６］：更に（Ｈ）成分としてパウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、前記オルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子に結合した水素原子を含まない）を前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１００質量部含有するものであることを特徴とする上記［１］から上記［５］のいずれか１つのエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
［７］：エアーバッグ用基布上に、上記［１］から上記［６］のいずれか１つのエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するものであることを特徴とするエアーバッグ。
　なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (7)

  1. 　エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であって、
    （Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
    （Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記組成物中に含まれるヒドロシリル基が、前記組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
    （Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
    （Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：前記（Ａ）成分の質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
    （Ｅ）接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、
    （Ｆ）カルボン酸金属塩：前記（Ａ）成分の質量に対して、中心金属の質量換算で１００～５，０００ｐｐｍ
    を含有するものであることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  2. 　前記（Ｅ）成分が、１分子中にアルコキシシリル基、アルケニル基含有シリル基、及びヒドロシリル基から選ばれる１種以上の反応性シリル基と、エポキシ基、イソシアネート基、及び（メタ）アクリル基から選ばれる１種以上の反応性有機基とを有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  3. 　更に、（Ｇ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる１種以上の縮合触媒を、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５～５質量部含有するものであることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  4. 　前記（Ｆ）成分のカルボン酸金属塩が、炭素数６以上のカルボン酸の金属塩であることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  5. 　前記（Ｆ）成分のカルボン酸金属塩の中心金属イオンが３価の鉄イオンであることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  6. 　更に（Ｈ）成分としてパウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、前記オルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子に結合した水素原子を含まない）を前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１００質量部含有するものであることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  7. 　エアーバッグ用基布上に、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するものであることを特徴とするエアーバッグ。
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