TW202045645A - 安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物 - Google Patents

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Abstract

一種安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物，其係含有： (A) 1分子中含有2個以上已鍵結至矽原子之烯基的有機聚矽氧烷， (B) 1分子中含有2個以上鍵結矽原子之氫原子，且不具有環氧基的有機氫矽氧烷， (C) 加成反應觸媒， (D) 比表面積為50m2 /g以上的氧化矽，以及 (E) 下述式(2)所示之含有環氧基的有機氫聚矽氧烷，

Description

安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物
本發明係關於安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物。
以往，作為以於纖維基布表面形成橡膠被膜為目的之安全氣囊製造用聚矽氧橡膠組成物，已報告有以下者。 專利文獻1中，已提案將含有環氧基的有機矽化合物，專利文獻2中，已提案將含有異氰酸酯基的有機矽化合物，分別作為接著性成分的塗佈組成物。 專利文獻3中，已提案於加成硬化型組成物添加無機質填充劑、矽氧烷樹脂及含有烷氧基的矽化合物而成，對於基布的接著性優異之安全氣囊用聚矽氧橡膠組成物。 專利文獻4中，已提案於加成硬化型組成物添加無機質填充劑、矽氧烷樹脂、有機鈦化合物及矽酸烷酯而成，獲得以短時間的加熱硬化對基布的接著性優異之硬化物的安全氣囊用的聚矽氧橡膠組成物。
此外，駕駛座及副駕駛座所裝設的安全氣囊不同，由前支柱沿著車頂側所收納的安全氣囊，為了碰撞時或車輛翻轉時的頭部保護或防止彈飛至車外，要求維持一定時間的膨脹。將經添加以往的接著性成分的硬化性聚矽氧橡膠組成物塗佈於基布，製造簾式安全氣囊的情況，除了聚矽氧橡膠被膜的耐久性及接著性不充分外，濕熱環境中的接著性降低為顯著的，對於簾式安全氣囊用基布所要求的接著性沒有符合者。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平5-25435號公報 [專利文獻2]日本特開平5-98579號公報 [專利文獻3]日本特開平5-214295號公報 [專利文獻4]日本特開2002-138249號公報
[發明欲解決的課題]
本發明係有鑑於上述事實者，以提供對於安全氣囊，特別是簾式安全氣囊的基布賦予優異接著性的硬化被膜的聚矽氧橡膠組成物為目的。 [解決課題用的手段]
本發明者們，為解決上述課題重複致力研究的結果發現，以含有下述成分的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物進行時，可解決上述課題，因而完成本發明。
亦即，本發明提供下述安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物。 1.　一種安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物，其係含有： (A) 1分子中含有2個以上已鍵結至矽原子之烯基的有機聚矽氧烷：100質量份， (B) 1分子中含有2個以上鍵結矽原子之氫原子，且不具有環氧基的有機氫矽氧烷：每一個(A)成分中鍵結矽原子之烯基，(B)成分中已鍵結至矽原子之氫原子的數目為0.8~10個的量， (C) 加成反應觸媒， (D) 比表面積為50m2 /g以上的氧化矽：50質量份以下，以及 (E) 下述式(2)所示之含有環氧基的有機氫聚矽氧烷：0.1~10質量份，
Figure 02_image001
(式中，p為0~10的數，q為1~10的數，r為1~10的數，且p+q+r為3以上的數，括弧內的矽氧烷單元的序列順序為任意順序)。 2.　前述式(2)中，p=0且q/(q＋r)≧0.2之1記載的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物。
本發明的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物，由於可形成對纖維基布表面具有高接著性的硬化被膜，有用於作為安全氣囊塗佈用，特別是簾式安全氣囊塗佈用。
以下，具體地說明本發明。 [(A)成分] 本發明的(A)成分，係1分子中含有2個以上已鍵結至矽原子之烯基的有機聚矽氧烷。
作為(A)成分的分子構造，例如，可列舉直鏈狀、分支狀、環狀、三次元網狀(樹脂狀)構造等，較佳為主鏈係包含基本的二有機矽氧烷單元的重複，分子鏈兩末端係經以三有機矽氧基封鏈的直鏈狀二有機聚矽氧烷。再者，(A)成分的有機聚矽氧烷的分子構造為直鏈狀或分支狀的情況，於該有機聚矽氧烷的分子中，烯基結合至矽原子的位置，可於分子鏈末端及分子鏈中(位於分子鏈非末端的2官能性的二有機矽氧烷單元或3官能性的單有機矽倍半氧烷單元)之任一者，亦可位於其二者。特佳地為，含有至少已鍵結至分子鏈兩末端矽原子之烯基的直鏈狀二有機聚矽氧烷。
作為(A)成分中已鍵結至矽原子之烯基，例如，可列舉彼此相同或不同的未取代或取代的，通常碳數2~8，較佳碳數2~4者。作為其具體例，可列舉乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基等，特佳為乙烯基。
作為(A)成分之烯基以外之已鍵結至矽原子之1價有機基(有機基)例如，可列舉彼此相同或不同的未取代或取代的，通常碳數1~12，較佳碳數1~10左右的1價烴基。再者，1價烴基之氫原子的一部份或全部可經取代，經取代的情況，作為其之例，可列舉鹵素取代者。作為有機基的具體例，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環己基、庚基等烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯乙基等芳烷基；氯甲基、3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等鹵化烷基，特別地，較佳為甲基、苯基。
(A)成分中已鍵結至矽原子之烯基的含量，相對於已鍵結至矽原子之1價有機基(亦即，未取代或取代的1價烴基)全體較佳為0.001~10莫耳%，特佳為0.01~5莫耳%左右。
(A)成分於25℃的黏度，較佳為100~ 500,000mPa・s，特佳為300~100,000mPa・s。黏度於該範圍內時，組成物的操作及作業性良好，再者，所獲得的硬化被膜的物理特性良好。又，本發明中，黏度，可藉由例如迴轉黏度計(BL型、BH型、BS型等)等測定。
作為(A)成分的有機聚矽氧烷的具體例，可列舉分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基乙烯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈甲基乙烯基聚矽氧烷、分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基乙烯基矽氧烷・甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基乙烯基矽氧基封鏈二甲基聚矽氧烷、分子鏈兩末端二甲基乙烯基矽氧基封鏈甲基乙烯基聚矽氧烷、分子鏈兩末端二甲基乙烯基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基乙烯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基乙烯基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基乙烯基矽氧烷・甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二乙烯基甲基矽氧基封鏈二甲基聚矽氧烷、分子鏈兩末端二乙烯基甲基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基乙烯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端三乙烯基矽氧基封鏈二甲基聚矽氧烷、分子鏈兩末端三乙烯基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基乙烯基矽氧烷共聚物、包含式：R’3 SiO0.5 所示之矽氧烷單元與式：R’2 R”SiO0.5 所示之矽氧烷單元與式：R’2 SiO所示之矽氧烷單元與式：SiO2 所示之矽氧烷單元之有機矽氧烷共聚物、包含式：R’3 SiO0.5 所示之矽氧烷單元與式：R’2 R”SiO0.5 所示之矽氧烷單元與式：SiO2 所示之矽氧烷單元之有機矽氧烷共聚物、包含式：R’2 R”SiO0.5 所示之矽氧烷單元與式：R’2 SiO所示之矽氧烷單元與式：SiO2 所示之矽氧烷單元之有機矽氧烷共聚物、包含式：R’R”SiO所示之矽氧烷單元與式：R’SiO1.5 所示之矽氧烷單元或式：R”SiO1.5 所示之矽氧烷單元之有機矽氧烷共聚物、及包含該等有機聚矽氧烷2種以上的混合物。又，上述式中的R’係烯基以外的相同或不同的未取代或取代的1價烴基，R”係烯基，該等的具體例與上述者相同。 (A)成分可1種單獨使用亦可併用2種以上。
[(B)成分] 本發明的(B)成分，係於1分子中含有2個以上鍵結矽原子之氫原子，且不具有環氧基的有機氫聚矽氧烷。 (B)成分係與(A)成分反應，作用為作為交聯劑，其分子構造並無特別限制，可使用例如直鏈狀、分支狀、環狀、三次元網狀(樹脂狀)等各種者，1分子中必須具有2個以上，較佳3個以上鍵結矽原子之氫原子(以SiH表示的氫矽基)，通常期望具有2~300個，較佳3~200個，更佳4~100個左右的SiH基。 再者，(B)成分實質上分子中不含有已鍵結至矽原子之羥基(亦即，矽醇基)者(含有率1莫耳%以下為較佳)，進一步地，以不具有環氧基之點與後述的(E)成分區別。
作為(B)成分，可使用下述平均組成式(1)所示者。
Figure 02_image003
上述式(1)中，R係排除彼此相同或不同的脂肪族不飽和結合，較佳碳數1~10之已鍵結至矽原子之未取代或取代的1價烴基，例如，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三-丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基等烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基，或該等基的氫原子的一部份或全部經以氟、溴、氯等鹵素原子取代者，可列舉例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基等。作為R，較佳為烷基、芳基，更佳為甲基、苯基。
再者，a為0.7~2.1、b為0.001~1.0的正數，且滿足a＋b為0.8~3.0的正數，較佳a為1.0~2.0、b為0.01~1.0、且a＋b為1.5~2.5的正數。
(B)成分中的SiH基的數目，1分子中為2個以上(通常，2~300個)，較佳3個以上(例如，3~200個)，更佳4~100個。此SiH基，可位於分子鏈末端、分子鏈中的任一者，亦可位於該二者。再者，此有機氫聚矽氧烷的分子構造，可為直鏈狀、分支狀、環狀、三次元網狀構造的任一者，1分子中的矽原子的數目(或聚合度)，期望通常2~300個，較佳3~150個，更佳4~100個左右者，可使用25℃的黏度，通常為0.1~1,000mPa・s，較佳為0.5~500mPa・s左右之於25℃為液狀者。又，聚合度，例如，可以甲苯作為展開溶劑於凝膠滲透層析(GPC)分析中作為聚苯乙烯換算的數平均聚合度(數平均分子量)或重量平均聚合度(重量平均分子量)等求出。
作為此方式之(B)成分的有機氫聚矽氧烷，可列舉1,1,3,3-四甲基二矽氧烷、1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷、參(氫二甲基矽氧基)甲基矽烷、參(氫二甲基矽氧基)苯基矽烷、甲基氫環聚矽氧烷、甲基氫矽氧烷・二甲基矽氧烷環狀共聚物、分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈甲基氫聚矽氧烷、分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基氫矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基氫矽氧烷・甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基氫矽氧烷・二苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基氫矽氧基封鏈甲基氫聚矽氧烷、分子鏈兩末端二甲基氫矽氧基封鏈二甲基聚矽氧烷、分子鏈兩末端二甲基氫矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基氫矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基氫矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基氫矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・二苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基氫矽氧基封鏈甲基苯基聚矽氧烷、分子鏈兩末端二甲基氫矽氧基封鏈二苯基聚矽氧烷，或與該等各例示化合物中，甲基的一部份或全部經以乙基、丙基等其他烷基取代者，以及包含該等有機聚矽氧烷2種以上的混合物。 (B)成分可1種單獨使用亦可併用2種以上。
(B)成分的調配量，相對於(A)成分中鍵結矽原子之烯基1個，(B)成分中鍵結矽原子之氫原子為0.8~10個，較佳1~8個，更佳1~5個的量。相對於(A)成分中鍵結矽原子之烯基1個，(B)成分中鍵結矽原子之氫原子未達0.8個時，組成物不充分地硬化，而其超過10個時，所獲得的聚矽氧橡膠的耐熱性為極端地不佳。
[(C)成分] 作為(C)成分的加成反應觸媒，可使用促進(A)成分中鍵結矽原子之烯基與(B)成分中SiH基的氫矽基化加成反應者。 作為(C)成分，例如，可列舉鉑、鈀、銠等鉑族金屬，或氯化鉑酸、醇改質氯化鉑酸、氯化鉑酸與烯烴類、乙烯基矽氧烷或乙炔化合物的配位化合物、肆(三苯基膦)鈀、氯參(三苯基膦)銠等鉑族金屬化合物，特佳為氯化鉑酸與含有乙烯基的矽氧烷化合物的配位化合物。 (C)成分可1種單獨使用亦可併用2種以上。
(C)成分的調配量，可為作為加成反應觸媒的有效量，較佳為相對於(A)及(B)成分的合計質量以觸媒金屬元素的質量換算為1~500ppm，更佳10~100ppm。調配量於該範圍內時，成為加成反應受到充分地促進，硬化為充分者。
[(D)成分] 本發明的(D)成分，係比表面積為50m2 /g以上的微粉末氧化矽。(D)成分係於本發明的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物中作用作為補強劑。藉由將(D)成分的微粉末氧化矽使用作為補強劑，可獲得具有優異的撕裂強度特性的塗佈膜。
(D)成分的氧化矽，比表面積為50m2 /g以上，較佳為50~400m2 /g，特佳為100~300m2 /g。比表面積於該範圍內時，於所得硬化物容易賦予優異的撕裂強度特性。又，(D)成分的比表面積係藉由BET法測定。
作為(D)成分的微粉末氧化矽，可使用自以往作為聚矽氧橡膠的補強性填充劑之習知者，例如，可列舉煙霧質氧化矽(氣相氧化矽)、沈降氧化矽等。
該等氧化矽可直接使用，為了對本發明組成物賦予更良好的流動性，例如，較佳可以三甲基氯矽烷、二甲基二氯矽烷、甲基三氯矽烷等甲基氯矽烷類；二甲基聚矽氧烷；六甲基二矽氮烷、二乙烯基四甲基二矽氮烷、二甲基四乙烯基二矽氮烷等六有機二矽氮烷等的有機矽化合物等表面處理劑進行表面疏水化處理，使用作為疏水性微粉末氧化矽。 表面的疏水化處理，可預先將微粉末氧化矽的1種或2種以上與表面處理劑的1種或2種以上於加熱下或非加熱下混合而進行表面疏水化處理，於包含(A)成分之含有烯基的有機聚矽氧烷的組成物構成成分與微粉末氧化矽混合之際，較佳係藉由少量(例如對於(A)成分100質量份為0.5~5質量份)的水存在下於加熱下進行混合處理，亦可於組成物調製之同時進行微粉末氧化矽的表面疏水化處理。 (D)成分可1種單獨使用亦可併用2種以上。
(D)成分的調配量，對於(A)成分的有機聚矽氧烷100質量份為50質量份以下(亦即，0~50質量份)。調配量超過50質量份時，組成物的流動性容易降低，塗佈作業性容易變差。調配量，較佳為0.1~50質量份，更佳為1~50質量份，特佳為5~40質量份。調配量於該範圍內時，可對本發明組成物的硬化物賦予特別良好的強度。
[(E)成分] (E)成分，係下述式(2)表示之含有環氧基的有機氫聚矽氧烷。藉由於安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物調配本成分，可對安全氣囊基布賦予具有高的接著性的硬化被膜。
Figure 02_image005
式中，p為0~10的數，較佳為0。q為1~10的數，較佳為2~9的數，更佳為2.5~8的數。r為1~10的數，較佳為1.5~7的數。再者，p＋q＋r為3以上的數，較佳為4~20的數。又，括弧内的矽氧烷單元的序列順序為任意順序。
p為0時，q、r較佳為滿足q/(q＋r)≧0.2的數，再佳為滿足q/(q＋r)≧0.25的數，更佳為滿足q/(q＋r)≧0.8的數。於該等範圍的話，所得硬化被膜，進一步地成為於濕熱環境中的接著性優異者。
作為該等方式的(E)成分，具體而言，可列舉下述所示者。(E)成分可1種單獨使用亦可併用2種以上。
Figure 02_image007
(E)成分的調配量，對於(A)成分的有機聚矽氧烷100質量份為0.1~10質量份，較佳為0.3~3質量份。調配量未達0.1質量份時，所得組成物的硬化被膜未表現充分的接著性。調配量過多時則硬化被膜的物理性特性降低。
[其他成分] 本發明的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物中，除了(A)~(E)成分以外，於無損及本發明的目的的範圍，亦可調配其他的任意成分。作為其具體例，可列舉以下者。該等其他成分，各自可1種單獨使用亦可併用2種以上。
接著性提升劑 為了提高由本發明的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物所得的硬化物與基材的織物之間的接著力，可添加(E)成分以外的接著性提升劑。
作為接著性提升劑之例，例如，可列舉含有環氧基的有機烷氧基矽烷、含有丙烯醯氧基的有機烷氧基矽烷、含有甲基丙烯醯氧基的有機烷氧基矽烷等烷氧基矽烷類；含有環氧基的有機聚矽氧烷，一分子中含有環氧基、烯基及烷氧基的有機聚矽氧烷(任一者皆為排除(A)及(E)成分者)等。又，環氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基等亦可經由伸烷基等其他基結合至矽原子。進一步地，可列舉下述式所示之化合物等。
Figure 02_image009
調配接著性提升劑的情況，其使用量對於(A)成分100質量份較佳為0.1~5質量份，更佳為0.1~2質量份。
鈦化合物及鋯化合物 鈦化合物(特別地，有機鈦化合物)及鋯化合物(特別地，有機鋯化合物)，係作用為接著促進用的縮合助觸媒者。
作為鈦化合物，例如，可列舉鈦四異丙氧化物、鈦四正丁氧化物、鈦四-2-乙基己氧化物等有機鈦酸酯，鈦二異丙氧基雙(乙醯基丙酮)、鈦二異丙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)、鈦四乙醯基丙酮等有機鈦螯合化合物等的鈦系縮合助觸媒(鈦化合物)。 作為鋯化合物，可列舉鋯四正丙氧化物、鋯四正丁氧化物等有機鋯酯，鋯三丁氧基單乙醯基丙酮、鋯單丁氧基乙醯基丙酮雙(乙醯乙酸乙酯)、鋯四乙醯基丙酮等有機鋯螯合化合物等鋯系縮合助觸媒(鋯化合物)。 特別地，與接著性提升劑的烷氧基矽烷類併用時，由於使經硬化的聚矽氧橡膠組成物與纖維布的接著力提升而較佳。
調配鈦化合物及/或鋯化合物的情況，其調配量，對於(A)成分100質量份較佳為0.1~5質量份，更佳為0.15~4質量份，再更佳為0.2~2質量份。調配量做成上述範圍時，所得硬化物於高溫高濕下的接著耐久性及耐熱性可更為良好。該等化合物，較佳使用預先使其混合、溶解於(A)成分者。
反應調控劑 反應調控劑，只要對於(C)成分的加成反應觸媒具有硬化抑制效果的化合物即可，不特別限定，可使用習知者。作為其之具體例，可列舉三苯基膦等含磷化合物；三丁基胺、四甲基乙二胺、苯并三唑等含氮化合物；含硫化合物；乙炔醇類等乙炔系化合物；包含2個以上烯基的化合物；過氧化氫化合物；馬來酸衍生物等。
由反應調控劑所致之硬化抑制效果的程度，由於根據該反應調控劑的化學構造而不同，調配反應調控劑，其之添加量，較佳係將使用的反應調控劑各者調整為最適量。藉由添加最適量的反應調控劑，組成物成為室溫的長期貯藏安定性及硬化性優異者。
無機填充劑 作為無機填充劑，例如，可列舉(D)成分以外的結晶性氧化矽、中空填充劑、矽倍半氧烷、氣相式二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、氧化鐵、氫氧化鋁、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋅、層狀雲母、碳黑、矽藻土、玻璃纖維等無機填充劑；該等無機填充劑藉由有機烷氧基矽烷化合物、有機氯矽烷化合物、有機矽氮烷化合物、低分子量矽氧烷化合物等有機矽化合物經表面疏水化處理的填充劑；聚矽氧橡膠粉末；矽氧樹脂粉末等。
其他成分 此外，例如，可調配1分子中含有1個鍵結矽原子之氫原子、不含有其他官能性基的有機聚矽氧烷；1分子中含有1個鍵結矽原子之烯基、不含有其他官能性基的有機聚矽氧烷；鍵結矽原子之氫原子、鍵結矽原子之烯基、其他官能性基均不含有的無官能性有機聚矽氧烷；有機溶劑；蠕變硬化防止劑；可塑劑；觸變性賦予劑；顏料；染料；防黴劑等。
[組成物的製造方法] 本發明的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物，可將(A)~(E)成分及根據需要之其他的任意成分，藉由使用捏合機、3根輥等各種裝置混合而調製，但調配(D)成分的情況，較佳係預先將(A)成分與(D)成分混合作為基礎化合物後再混和其他成分。
本發明的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物，於25℃係液狀或糊狀，黏度於25℃中，較佳為10~500Pa・s，更佳為20~200Pa・s。
依此方式所得之本發明的聚矽氧橡膠組成物，由於對於安全氣囊用基布的接著性優異，適合作為安全氣囊塗佈用，特別地，使其自前支柱沿著車頂側收納，適合製作碰撞時或車輛翻轉時的頭部保護或防止彈飛至車外，要求維持一定時間的膨脹的簾式安全氣囊。
本發明中，作為包含上述組成物的硬化物之聚矽氧橡膠塗佈層所形成的安全氣囊基布，可列舉6,6-尼龍、6-尼龍、聚酯纖維、芳香多醯胺纖維、聚醯胺纖維等包含各種合成纖維的編織材料，或於該等編織材料的一面經橡膠塗佈者等。具體而言，可列舉製織上述各種合成纖維形成袋狀部之袋狀編織型的安全氣囊基布，或將上述纖維進行平織等所製織的編織材料的一面進行橡膠塗佈，將該橡膠塗佈的編織材料的2片以經橡膠塗佈的面作為內側重疊貼合後，外周部彼此以接著劑貼合，將該貼合部分縫合所製作的平織型的安全氣囊基布等。
將本發明的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物，塗佈於該等安全氣囊基布的至少一者的表面，例如，藉由置入熱風乾燥爐使其加熱硬化，可形成聚矽氧橡膠塗佈層。使用藉此方式所得之安全氣囊用聚矽氧橡膠塗佈基材，可製造安全氣囊。
作為塗佈方法，例如，可使用流塗法、旋塗法、棒塗法、線塗法、刷毛塗法、噴敷塗法、浸漬、輥塗法、簾塗法、刮刀塗法等各種塗佈方法，但塗佈層的厚度(或表面塗佈量)，較佳為5~150g/m2 左右，更佳為10~ 80g/m2 左右，再更佳為15~60g/m2 左右。
本發明的聚矽氧橡膠塗佈組成物，可於習知的硬化條件下經由習知的硬化方法使其硬化。具體而言，例如，經由於120~180℃加熱1~10分鐘，可使本發明的組成物硬化。 [實施例]
以下，雖例示合成例、調製例、實施例及比較例，更具體地說明本發明，但本發明不限制為下述實施例者。又，下述例中，黏度係以BH型回轉黏度計測定之25℃的值。
[合成例1] 於裝設有溫度計、滴下漏斗、氮氣導入管的燒瓶，於氮氣氛圍下，加入下述式(3)表示之有機氫聚矽氧烷58.4g、乙腈0.14g、甲苯50g、氯化鉑酸0.5質量%甲苯溶液0.20g，加熱後，於75~90℃攪拌下同時滴加烯丙基縮水甘油基醚(Epiall A，日油公司製)100.0g。滴加結束後，於内溫85℃攪拌2小時。冷卻至25℃，添加三苯基膦1.4mg攪拌30分鐘後，過濾。於80℃、0.8kPa餾除揮發成分，獲得下述式(E-1)表示之於25℃為無色透明液狀之含有環氧基的有機氫聚矽氧烷133.2g(收率84.0%)。
Figure 02_image011
Figure 02_image013
[合成例2] 於裝設有溫度計、滴下漏斗、氮氣導入管的燒瓶，於氮氣氛圍下，加入上述式(3)表示之有機氫聚矽氧烷65.0g、正庚烷42.0g、氯化鉑酸0.5質量%甲苯溶液0.12g，加熱後，於60~80℃攪拌下同時滴加烯丙基縮水甘油基醚(Epiall A，日油公司製)25.2g。滴加結束後，於内溫85℃攪拌2小時。冷卻至25℃，添加三苯基膦1.1mg攪拌30分鐘後，進行過濾。於70℃、0.8kPa餾除揮發成分，獲得下述式(E-2)表示之於25℃為無色透明液狀之含有環氧基的有機氫聚矽氧烷64.8g(收率80.0%)。
Figure 02_image015
[調製例1] 將分子鏈兩末端係以乙烯基二甲基矽氧基封鏈、於25℃的黏度為約10,000mPa・s的二甲基聚矽氧烷60質量份、六甲基二矽氮烷6質量份、水2.5質量份、比表面積以BET法為約300m2 /g的氧化矽微粉末(Aerosil300、日本AEROSIL公司製)30質量份使用捏合機於25℃混合1小時。之後，將溫度升溫至160℃，繼續混合6小時。之後，降溫至25℃，添加分子鏈兩末端係經以乙烯基二甲基矽氧基封鏈之二甲基聚矽氧烷(25℃的黏度為約10,000mPa・s)24質量份混合至成為均一後，使用三根輥混練，獲得基礎化合物(I)。
[調製例2] 將分子鏈兩末端係以乙烯基二甲基矽氧基封鏈、於25℃的黏度為約100,000mPa・s的二甲基聚矽氧烷60質量份、六甲基二矽氮烷6質量份、水2.5質量份、比表面積以BET法為約300m2 /g的氧化矽微粉末(Aerosil 300，日本AEROSIL社製)30質量份使用捏合機於25℃混合1小時。之後，將溫度升溫至160℃，繼續混合4小時。之後，降溫至25℃，添加分子鏈兩末端係經以乙烯基二甲基矽氧基封鏈之二甲基聚矽氧烷(25℃的黏度為約100,000mPa・s)24質量份混合至成為均一後，使用三根輥混練，獲得基礎化合物(II)。
[實施例1] 於調製例1獲得之基礎化合物(I)106質量份，於25℃混合調製例2獲得之基礎化合物(II)10質量份、分子鏈兩末端以乙烯基二甲基矽氧基封鏈之25℃的黏度為約100,000mPa・s的二甲基聚矽氧烷67質量份、25℃的黏度為90mPa・s之分子鏈側鏈具有鍵結矽原子之氫原子的分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基氫矽氧烷共聚物(鍵結矽原子之氫原子含量=3.88質量%)14.5質量份、25℃的黏度為45mPa・s之分子鏈側鏈具有鍵結矽原子之氫原子的分子鏈兩末端三甲基矽氧基封鏈二甲基矽氧烷・甲基氫矽氧烷共聚物(鍵結矽原子之氫原子含量=65.33質量%)0.1質量份、3,5-二甲基-1-己烯-3-醇0.15質量份、氯化鉑酸/1,3-二乙烯基四甲基二矽氧烷錯體的二甲基聚矽氧烷溶液(鉑含量：1質量%)0.2質量份、鈦四-2-乙基己烷氧化物0.3質量份、下述式(F-1)表示之接著提升劑0.3質量份、下述式(F-2)表示之接著提升劑3質量份、合成例1獲得之含有環氧基的有機氫聚矽氧烷(E-1)0.7質量份，調製聚矽氧橡膠組成物(對於(A)成分中之鍵結矽原子之乙烯基之(B)成分中SiH基的莫耳比；SiH/SiVi=1.6)。
Figure 02_image017
Figure 02_image019
[實施例2] 除了替代合成例1獲得之有機氫聚矽氧烷(E-1)0.7質量份，使用合成例2獲得之有機氫聚矽氧烷(E-2)0.7質量份以外，進行與實施例1同樣的處理方式調製聚矽氧橡膠組成物(對於(A)成分中之鍵結矽原子之乙烯基之(B)成分中SiH基的莫耳比：SiH/SiVi=1.9)。
[實施例3] 除了替代鈦四-2-乙基己烷氧化物0.3質量份，使用以質量比50/50含有鋯四乙醯基丙酮/分子鏈兩末端以乙烯基二甲基矽氧基封鏈之25℃的黏度為約100,000mPa・s的二甲基聚矽氧烷的混合物0.3質量份以外，進行與實施例1同樣的處理方式調製聚矽氧橡膠組成物(對於(A)成分中之鍵結矽原子之乙烯基之(B)成分中SiH基的莫耳比；SiH/ SiVi=1.6)。
[實施例4] 除了替代合成例1獲得之有機氫聚矽氧烷(E-1)0.7質量份，使用合成例2獲得之有機氫聚矽氧烷(E-2)0.7質量份以外，進行與實施例3同樣的處理方式調製聚矽氧橡膠組成物(對於(A)成分中之鍵結矽原子之乙烯基之(B)成分中SiH基的莫耳比；SiH/SiVi=1.6)。
[比較例1] 除了不使用合成例1獲得之有機氫聚矽氧烷(E-1)以外，進行與實施例1同樣的處理方式調製聚矽氧橡膠組成物(對於(A)成分中之鍵結矽原子之乙烯基之(B)成分中SiH基的莫耳比：SiH/SiVi=1.6)。
[比較例2] 除了替代合成例1獲得之有機氫聚矽氧烷(E-1)0.7質量份，使用3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷0.7質量份以外，進行與實施例1同樣的處理方式調製聚矽氧橡膠組成物(對於(A)成分中之鍵結矽原子之乙烯基之(B)成分中SiH基的莫耳比：SiH/SiVi=1.6)。
使用所得之各組成物，進行下述所示之各種試驗(硬度、斷裂時延伸率、抗拉強度及Scott型耐揉試驗)。結果示於表1。
＜硬度＞ 關於將組成物於150℃加熱5分鐘使其硬化之6mm厚的硬化物，根據JIS K 6249：2003，測定硬度計型A硬度。
＜斷裂時延伸率、抗拉強度＞ 關於將組成物於150℃經加壓固化5分鐘之2mm厚片，根據JIS K 6249：2003，測定斷裂時延伸率、抗拉強度。
＜耐磨耗試驗＞ 將實施例1、2及比較例1的聚矽氧橡膠組成物以塗佈量成為約40g/m2 的方式均一地塗佈於由6-尼龍(420丹尼)纖維經紡織的布上，以180℃的溫度加熱1分鐘使其硬化，製作聚矽氧橡膠被覆尼龍基布。 再者，將實施例3、4及比較例2的聚矽氧橡膠組成物以塗佈量成為約40g/m2 的方式均一地塗佈於由聚對苯甲酸乙二酯(PET，420丹尼)纖維經紡織的布上，以180℃的溫度加熱1分鐘使其硬化，製作聚矽氧橡膠被覆PET基布。
關於上述的聚矽氧橡膠被覆尼龍基布及PET基布，根據JIS K 6404-6：1999，使用Scott型耐揉耐揉磨耗試驗機於壓製壓力5kgf進行揉搓試驗50次，以目視確認各塗佈部分的破壞狀況，評價聚矽氧橡膠塗佈層由塗佈面不剝離的最大次數。 再者，作為濕熱耐久試驗，係於溫度85℃、濕度85%的恆溫恆濕機內暴露7日後的聚矽氧橡膠被覆尼龍基布及PET基布亦進行同樣的試驗。結果示於表1。
Figure 02_image021
如表1所示方式，藉由經本發明的安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠被覆的基布，於耐磨耗性試驗中具有高的耐久性。進一步地，使用環氧基的含有率高的(E)成分的情況(實施例1、3)，可觀察到濕熱耐久試驗後的耐磨耗性提升。 另一方面，不使用本發明的(E)成分的比較例1、2中，耐磨耗性試驗中的耐久性成為差的結果。

Claims (2)

  1. 一種安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物，其係含有： (A) 1分子中含有2個以上已鍵結至矽原子之烯基的有機聚矽氧烷：100質量份， (B)  1分子中含有2個以上鍵結矽原子之氫原子，且不具有環氧基的有機氫矽氧烷：每一個(A)成分中鍵結矽原子之烯基，(B)成分中已鍵結至矽原子之氫原子的數目為0.8~10個的量， (C)  加成反應觸媒， (D)  比表面積為50m2 /g以上的氧化矽：50質量份以下，以及 (E)  下述式(2)所示之含有環氧基的有機氫聚矽氧烷：0.1~10質量份，
    Figure 03_image001
    (式中，p為0~10的數，q為1~10的數，r為1~10的數，且p+q+r為3以上的數，括弧內的矽氧烷單元的序列順序為任意順序)。
  2. 如請求項1之安全氣囊塗佈用聚矽氧橡膠組成物，其中前述式(2)中，p=0且q/(q+r)≧0.2。
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