WO2020231197A1 - 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

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이선희
이형동
문성윤
이정욱
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    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings

Definitions

  • the present invention relates to an organic electric device including a compound for an organic electric device and an electronic device thereof.
  • the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material.
  • An organic electric device using an organic light emission phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, and may be formed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • Materials used as an organic material layer in an organic electric device can be classified into light-emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, according to their functions.
  • the light-emitting material can be classified into a high-molecular type and a low-molecular type according to the molecular weight, and according to the light-emitting mechanism, it can be classified into a fluorescent material derived from the singlet excited state of the electron and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of the electron. I can.
  • the light-emitting material may be classified into blue, green, and red light-emitting materials and yellow and orange light-emitting materials necessary for realizing better natural colors according to the light-emitting color.
  • a host/dopant system may be used as a light emitting material in order to increase the luminous efficiency through.
  • the principle is that when a small amount of a dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.
  • Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and as the driving voltage decreases, the crystallization of organic substances caused by Joule heating during driving decreases. It shows a tendency to increase the lifespan. However, simply improving the organic material layer cannot maximize efficiency. This is because long life and high efficiency can be achieved at the same time when the energy level and T 1 value between each organic material layer, and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined. .
  • An object of the present invention is to provide an organic electric device including a compound capable of lowering a driving voltage of a device and improving luminous efficiency, color purity, stability, and lifetime of the device, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides an organic electric device including a compound represented by the following Formula 1 and Formula 2 in the emission layer.
  • the present invention provides an organic electric device and an electronic device using the compound represented by the above formula.
  • the driving voltage of the device can be lowered, and the luminous efficiency and lifespan of the device can be improved.
  • 1 to 3 are exemplary views of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • organic electric device 110 first electrode
  • first hole transport layer 340 first emission layer
  • second charge generation layer 420 second hole injection layer
  • aryl group and arylene group used in the present invention each have 6 to 60 carbon atoms, and are not limited thereto.
  • the aryl group or the arylene group may include a monocyclic type, a ring aggregate, a conjugated ring system, a spiro compound, and the like.
  • a fluorenyl group may be included in the aryl group, and a fluorenylene group may be included in the arylene group.
  • fluorenyl group used in the present invention are monovalent, 2 in which R, R'and R" are all hydrogen in the following structures, respectively, unless otherwise specified. It means a valence or trivalent functional group, and "substituted fluorenyl group”, “substituted fluorenylene group” or “substituted fluorentriyl group” means that at least one of the substituents R, R', R" is other than hydrogen It means that it is a substituent, and includes the case where R and R'are bonded to each other to form a spy compound with the carbon to which they are bonded.
  • a fluorenyl group, a fluorenylene group, and a fluorenetriyl group may all be referred to as fluorene groups regardless of the valence.
  • spyro compound used in the present invention has a'spyro linkage', and a spyro linkage refers to a linkage made by two rings sharing only one atom. At this time, the atoms shared in the two rings are referred to as'spiro atoms', and these are respectively referred to as'monospiro-','dispiro-', and'trispyro-' depending on the number of spiro atoms in a compound. 'It is called a compound.
  • heterocyclic group used in the present invention includes not only an aromatic ring such as a “heteroaryl group” or a “heteroarylene group”, but also a non-aromatic ring, and is monocyclic, ring aggregate, conjugated ring system, spy And the like compound.
  • heterocyclic group used in the present invention refers to a ring having 2 to 60 carbon atoms each including one or more heteroatoms unless otherwise stated, but is not limited thereto.
  • aliphatic ring group used in the present invention refers to cyclic hydrocarbons excluding aromatic hydrocarbons, and includes monocyclic, cyclic aggregates, conjugated cyclic systems, spiro compounds, etc., unless otherwise stated, It refers to a ring of 3 to 60, but is not limited thereto.
  • benzene as an aromatic ring and cyclohexane, a non-aromatic ring, are fused to an aliphatic ring.
  • the'group name' corresponding to the aryl group, arylene group, heterocyclic group, etc. exemplified as examples of each symbol and its substituent may describe'the name of the group reflecting the number', but it is described as the'parent compound name' You may.
  • the monovalent'group' is'phenanthryl' and the divalent group can be labeled with the valence by dividing the valency such as'phenanthrylene'. Regardless, it may be described as the parent compound name'phenanthrene'.
  • pyrimidine even in the case of pyrimidine, it may be described as'pyrimidine' regardless of the valence, or in the case of monovalent, it may be described as the'name of the group' of the corresponding valency, such as pyrimidinyl group and in the case of divalent, pyrimidinylene. have.
  • a is an integer of 0, it means that the substituent R 1 is absent, that is, when a is 0, it means that all hydrogens are bonded to the carbon forming the benzene ring. It may be omitted and the formula or compound may be described.
  • a is an integer of 1
  • one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3, it may be bonded, for example, as follows, and a is 4 to 6
  • R 1 may be the same or different from each other.
  • the ring formed by bonding of adjacent groups to each other is a C 6 ⁇ C 60 aromatic ring group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; And C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; may be selected from the group consisting of.
  • first, second, A, B, (a), and (b) may be used. These terms are only used to distinguish the component from other components, and the nature, order, or order of the component is not limited by the term.
  • a component is described as being “connected”, “coupled” or “connected” to another component, that component may be directly connected or connected to that other component, but another component between each component It will be understood that elements may be “connected”, “coupled” or “connected”.
  • a component such as a layer, film, region, or plate
  • it is not only “directly over” another component, as well as another component in the middle. It should be understood that cases may also be included. Conversely, it should be understood that when an element is “directly above” another part, it means that there is no other part in the middle.
  • 1 to 3 are exemplary views of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
  • an organic electric device 100 includes a first electrode 110, a second electrode 170, and a first electrode 110 formed on a substrate (not shown). ) And an organic material layer formed between the second electrode 170.
  • the first electrode 110 may be an anode (anode)
  • the second electrode 170 may be a cathode (cathode)
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic material layer may include a hole injection layer 120, a hole transport layer 130, a light emitting layer 140, an electron transport layer 150, and an electron injection layer 160.
  • the hole injection layer 120, the hole transport layer 130, the light emitting layer 140, the electron transport layer 150, and the electron injection layer 160 may be sequentially formed on the first electrode 110.
  • the light efficiency improvement layer 180 may be formed on one side of both surfaces of the first electrode 110 or the second electrode 170 not in contact with the organic material layer, and when the light efficiency improvement layer 180 is formed The light efficiency of the organic electric device can be improved.
  • the light efficiency improvement layer 180 may be formed on the second electrode 170.
  • the light efficiency improvement layer 180 is formed to form the second electrode 170.
  • optical energy loss due to SPPs surface plasmon polaritons
  • the light efficiency improvement layer 180 performs a buffering role for the second electrode 170 can do.
  • a buffer layer 210 or a light emission auxiliary layer 220 may be further formed between the hole transport layer 130 and the emission layer 140, which will be described with reference to FIG. 2.
  • an organic electric device 200 includes a hole injection layer 120, a hole transport layer 130, a buffer layer 210 sequentially formed on the first electrode 110, A light-emitting auxiliary layer 220, a light-emitting layer 140, an electron transport layer 150, an electron injection layer 160, and a second electrode 170 may be included, and a light efficiency improvement layer 180 is formed on the second electrode.
  • a hole injection layer 120 a hole transport layer 130, a buffer layer 210 sequentially formed on the first electrode 110
  • a light-emitting auxiliary layer 220, a light-emitting layer 140, an electron transport layer 150, an electron injection layer 160, and a second electrode 170 may be included, and a light efficiency improvement layer 180 is formed on the second electrode.
  • a light efficiency improvement layer 180 is formed on the second electrode.
  • an electron transport auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 140 and the electron transport layer 150.
  • the organic material layer may have a form in which a plurality of stacks including a hole transport layer, an emission layer, and an electron transport layer are formed. This will be described with reference to FIG. 3.
  • two stacks ST1 and ST2 formed of a multi-layered organic material layer are formed between the first electrode 110 and the second electrode 170.
  • a set or more may be formed, and a charge generation layer CGL may be formed between the stacks of organic material layers.
  • the organic electric device includes a first electrode 110, a first stack ST1, a charge generation layer (CGL), a second stack ST2, and a second electrode. 170 and a light efficiency improvement layer 180 may be included.
  • the first stack ST1 is an organic material layer formed on the first electrode 110, which is a first hole injection layer 320, a first hole transport layer 330, a first emission layer 340, and a first electron transport layer 350.
  • the second stack ST2 may include a second hole injection layer 420, a second hole transport layer 430, a second emission layer 440, and a second electron transport layer 450.
  • the first stack and the second stack may be organic material layers having the same laminated structure, but may be organic material layers having different laminated structures.
  • a charge generation layer CGL may be formed between the first stack ST1 and the second stack ST2.
  • the charge generation layer CGL may include a first charge generation layer 360 and a second charge generation layer 361.
  • the charge generation layer CGL is formed between the first emission layer 340 and the second emission layer 440 to increase current efficiency generated in each emission layer and smoothly distribute electric charges.
  • the first emission layer 340 may include a light-emitting material including a blue fluorescent dopant in a blue host, and the second emission layer 440 includes a material doped with a greenish yellow dopant and a red dopant in a green host. It may be included, but the material of the first emission layer 340 and the second emission layer 440 according to an embodiment of the present invention is not limited thereto.
  • n may be an integer of 1-5.
  • a charge generation layer CGL and a third stack may be additionally stacked on the second stack ST2.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention is a hole injection layer (120, 320, 420), a hole transport layer (130, 330, 430), a buffer layer (210), a light emission auxiliary layer (220), an electron transport layer (150, 350, 450), the electron injection layer 160, the light emitting layer 140, 340, 440, or the light efficiency improvement layer 180 may be used as a material, but preferably, the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 of the present invention A mixture of compounds is used as a host of the emission layer (140, 340, 440) or / is used, and the compound represented by Formula 1 is used as the hole transport layer (130, 330, 430) and / or the light emission auxiliary layer 220 It can be used as a material for the transport band.
  • band gap, electrical properties, and interfacial properties may vary depending on which substituent is bonded to any position of the same and similar core, a study on the selection of the core and the combination of sub-substituents bonded thereto In particular, long life and high efficiency can be achieved at the same time when the energy level and T 1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined.
  • a mixture of a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2 is used as a host of the light emitting layers 140, 340, and 440, and/or the compound represented by Formula 1 is used as a hole transport layer ( 130, 330, 430) and/or light-emitting auxiliary layer 220, by using it as a material for the hole transport band layer, the energy level and T 1 value between each organic material layer, intrinsic properties of the material (mobility, interfacial properties, etc.) By optimizing, it is possible to improve the life and efficiency of the organic electronic device at the same time.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using various deposition methods. It can be manufactured using a deposition method such as PVD or CVD. For example, a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form the anode 110, and a hole injection layer 120 thereon , After forming an organic material layer including the hole transport layer 130, the light emitting layer 140, the electron transport layer 150 and the electron injection layer 160, it can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 170 thereon. have.
  • a deposition method such as PVD or CVD.
  • a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form the anode 110, and a hole injection layer 120 thereon .
  • After forming an organic material layer including the hole transport layer 130, the light emitting layer 140, the electron transport layer 150 and the electron injection layer 160 it can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 170 thereon. have
  • a light emitting auxiliary layer 220 between the hole transport layer 130 and the light emitting layer 140, and an electron transport auxiliary layer (not shown) between the light emitting layer 140 and the electron transport layer 150 may be further formed. It can also be formed in a stack structure as shown.
  • the organic material layer is a solution process or a solvent process other than a vapor deposition method using various polymer materials, such as spin coating process, nozzle printing process, inkjet printing process, slot coating process, dip coating process, roll-to-roll process, doctor blaze. It can be manufactured with fewer layers by a method such as a printing process, a screen printing process, or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention may be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the method of forming the organic material layer.
  • the organic electric device according to an embodiment of the present invention may be of a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type depending on the material used.
  • the organic electric device may be selected from the group consisting of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, a monochromatic lighting device, and a quantum dot display device.
  • Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric device of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as mobile communication terminals such as mobile phones, PDAs, electronic dictionaries, PMPs, remote controls, navigation, game consoles, various TVs, and various computers.
  • An organic electronic device includes an anode, a cathode, and an organic material layer formed between the anode and the cathode, the organic material layer includes a phosphorescent emission layer, and the host of the phosphorescent emission layer is represented by the following Formula 1 It includes a first compound and a second compound represented by the following formula (2).
  • Ring A and Ring B are independently of each other an aromatic ring group of C 6 ⁇ C 60 or a heterocyclic group of C 2 ⁇ C 60 containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P, and ring A and B At least one of the rings is a C 10 or more aromatic ring group.
  • the aromatic ring is preferably a C 6 ⁇ C 20 aromatic ring group, more preferably a C 6 ⁇ C 14 aromatic ring group, such as benzene, naphthalene, Phenanthrene, anthracene, and the like.
  • Ring A may be substituted with one or more of the same or different R 1
  • ring B may be substituted with one or more of the same or different R 2 .
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 1 ⁇ C 30 alkyl group; C 2 ⁇ C 30 Alkenyl group; Alkynyl group of C 2 to C 30 ; An alkoxyl group of C 1 to C 30 ; And C 6 ⁇ C 30 It may be selected from the group consisting of aryloxy group.
  • the aryl group is preferably a C 6 ⁇ C 30 aryl group, more preferably a C 6 ⁇ C 18 aryl group, such as phenyl, naphthyl, biphenyl , Terphenyl, and the like.
  • the heterocyclic group is preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group such as carbazole, It may be phenylcarbazole, dibenzothiophene, dibenzofuran, and the like.
  • the alkyl group may preferably be a C 1 to C 10 alkyl group, more preferably a C 1 to C 4 alkyl group such as methyl, t-butyl, and the like.
  • ring A and ring B may be independently selected from the group consisting of the following formulas a-1 to a-9.
  • R 0 is defined in the same manner as R 1 or R 2 in Formula 1
  • e is an integer of 0-4
  • f is 0-6
  • g is an integer of 0-8, and when each of these is an integer of 2 or more, each R 0 is the same or different from each other.
  • X 1 is O, S or C(R')(R").
  • the R′ and R” are independently of each other hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si, and at least one heteroatom of P C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 1 ⁇ C 30 alkyl group; C 2 ⁇ C 30 alkenyl group; C 2 ⁇ C 30 alkynyl group; C It is selected from the group consisting of an alkoxyl group of 1 to C 30 ; And an aryloxy group of C 6 to C 30 , and R′ and R” may be bonded to each other to form a ring.
  • a compound may be formed as a spy together with C to which they are bonded.
  • the aryl group is preferably a C 6 to C 20 aryl group, more preferably a C 6 to C 18 aryl group such as phenyl, naphthyl, biphenyl, ter Phenyl, etc.
  • the alkyl group may be preferably a C 1 to C 10 alkyl group, more preferably a C 1 to C 4 alkyl group such as methyl, t-butyl, and the like.
  • L 1 to L 3 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; And C 3 ⁇ C 60 It may be selected from the group consisting of an aliphatic ring group.
  • the arylene group is preferably a C 6 to C 20 arylene group, more preferably a C 6 to C 18 arylene group such as phenylene, naphthalene, biphenyl , Terphenyl, and the like.
  • the heterocyclic group is preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group such as carbazole, phenylcarba It may be a sol, dibenzothiophene, dibenzofuran, and the like.
  • the fluorenylene group may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, or the like.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; And C 3 ⁇ C 60 It may be selected from the group consisting of an aliphatic ring group.
  • the aryl group is preferably a C 6 to C 20 aryl group, more preferably a C 6 to C 18 aryl group such as phenyl, naphthyl, biphenyl, ter Phenyl, etc.
  • the heterocyclic group is preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group such as carbazole, phenylcarba Sol, dibenzothiophene, dibenzofuran, benzonaphthothiophene, benzonaphthofuran, and the like.
  • the fluorenyl group may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, 9,9-dimethylbenzofluorene, and the like.
  • the L 1 ⁇ L 3 , Ar 1 , Ar 2 , R 1 , R 2 , R', R", and R'and R" are bonded to each other to form a ring formed by each deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane group; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; C 1 -C 20 alkylthio group; C 1 -C 20 alkoxy group; A C 6 -C 20 arylalkoxy group; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; Alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P
  • Formula 1 may be represented by one of the following Formulas 1-A to 1-C.
  • ring A, ring B, L 1 to L 3 , Ar 1 , Ar 2 , R'and R" are as defined in Formula 1 above.
  • Formula 1 may be represented by one of Formulas 1-1 to 1-6 below.
  • X 1 , R 1 , R 2 , L 1 to L 3 , Ar 1 , Ar 2 are the same as defined in Formula 1, and a is an integer of 0 to 4, b is an integer of 0-3, c is an integer of 0-6, and d is an integer of 0-5.
  • the compound represented by Formula 1 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • X 4 to X 6 are N or C(L-Ar), and at least one of X 4 to X 6 is N. Accordingly, the ring including X 4 to X 6 may be pyridine and its derivatives, pyrimidine and its derivatives, or triazine and its derivatives.
  • L is a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And O, N, S, Si and P is selected from the group consisting of a heterocyclic group of C 2 ⁇ C 60 containing at least one heteroatom, L is the same or different from each other when plural.
  • Ar is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 1 ⁇ C 30 alkyl group; C 2 ⁇ C 30 Alkenyl group; Alkynyl group of C 2 to C 30 ; An alkoxyl group of C 1 to C 30 ; And C 6 ⁇ C 30 is selected from the group consisting of aryloxy group, Ar is the same or different from each other when plural.
  • Ar 4 to Ar 6 are each independently a C 6 to C 60 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; And C 3 ⁇ C 60 It may be selected from the group consisting of an aliphatic ring group.
  • the aryl group is preferably a C 6 to C 30 aryl group, more preferably a C 6 to C 18 aryl group such as phenyl, biphenyl, naphthyl, ter Phenyl, anthracene, pyrene, phenanthrene, triphenylene, and the like.
  • the heterocyclic group is preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 21 heterocyclic group, such as pyridine, dibenzothione Offene, dibenzofuran, quinazoline, quinoxaline, quinoline, phenanthroline, imidazole, benzonaphthyridine, benzoquinoline, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, benzoacridine, dibenzoacry Dean, etc.
  • pyridine dibenzothione Offene
  • dibenzofuran quinazoline
  • quinoxaline quinoxaline
  • quinoline quinoline
  • phenanthroline imidazole
  • imidazole benzonaphthyridine
  • benzoquinoline benzothienopyrimidine
  • benzofuropyrimidine benzoacridine
  • dibenzoacry Dean etc.
  • the fluorenyl group may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, 9,9'-spirofluorene, or the like.
  • L 4 to L 6 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And O, N, S, Si and P may be selected from the group consisting of a C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom.
  • the arylene group is preferably an arylene group of C 6 to C 30 , more preferably an arylene group of C 6 to C 18 , such as phenyl, biphenyl, naphthyl , Terphenyl, and the like.
  • the heterocyclic group is preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 12 heterocyclic group such as pyridine, quinazoline, It may be benzoquinazoline, quinoxaline, dibenzothiophene, dibenzofuran, and the like.
  • the Ar 4 ⁇ Ar 6 , Ar, L 4 ⁇ L 6 , and L are each deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane group; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; C 1 -C 20 alkylthio group; C 1 -C 20 alkoxy group; A C 6 -C 20 arylalkoxy group; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; Alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P; C 3 -C 20 aliphatic ring group; A C 7 -C 20 arylalky
  • Formula 2 may be represented by one of the following Formulas 2-A to 2-C.
  • Formula 2 may be represented by one of Formulas 2-1 to 2-8 below.
  • R 1 is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 20 and an aromatic ring of C 6 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkoxy group; C 6 ⁇ C 20 aryloxy group; And it is selected from the group consisting of -L 3 -N (R 5 ) (R 6 ), and neighboring groups may be bonded to each other to form a ring.
  • p is an integer of 0-4, q is an integer of 0-9, r is an integer of 0-5, s is an integer of 0-2, and p, q, r or s is an integer of 2 or more, R 1 Each is the same or different from each other.
  • X 7 and X 8 are each independently a single bond, N-(L 2 -Ar 2 ), O, S or C(R 2 )(R 3 ), and at least one of X 7 and X 8 is not a single bond . That is, at least one of X 7 and X 8 is N-(L 2 -Ar 2 ), O, S or C(R 2 )(R 3 ).
  • Y 1 to Y 38 are each independently C, C(R 4 ) or N, and neighboring R 4 may be bonded to each other to form a ring.
  • R 2 to R 4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 20 and an aromatic ring of C 6 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkoxy group; C 6 ⁇ C 20 aryloxy group; And it is selected from the group consisting of -L 3 -N(R 5 )(R 6 ), and R 2 and R 3 can be bonded to each other to form a ring, and neighboring R 4 can be bonded to each other to form a ring. have.
  • L 2 and L 3 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 20 arylene group; Fluorenylene group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a combination thereof.
  • Ar 2 is a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a combination thereof.
  • R 5 and R 6 are each independently a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a combination thereof.
  • the compound represented by Formula 2 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • a mixture of the first compound and the second compound in a weight ratio of 2:8 to 8:2 is preferable to use a mixture of the first compound and the second compound in a weight ratio of 2:8 to 8:2 as a host material.
  • the organic material layer further includes at least one hole transport band layer formed between the light emitting layer and the anode, and the hole transport band layer includes at least one of a hole transport layer and a light emission auxiliary layer, , It includes a compound represented by Formula 1.
  • final product 1 The compound represented by Formula 1 according to the present invention (final product 1) may be synthesized by a reaction route as shown in Scheme 1 below, but is not limited thereto.
  • Sub1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2 below, but is not limited thereto.
  • Inter-5-S' (65.6 g, 190 mmol) was added with an excess of trifluoromethane-sulfonic acid, stirred at room temperature for 24 hours, then water and pyridine (8:1) were slowly added and refluxed for 30 minutes. do. The temperature was lowered and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting product was separated by a silica gel column and recrystallized to obtain 36.9 g (yield: 62%) of the product.
  • phenylboronic acid (50.0 g, 410 mmol), (4-bromo-2-iodonaphthalen-1-yl)(methyl)sulfane (155 g, 410 mmol), NaOH (49.2 g, 1230 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (28.4 g, 24.6 mmol), THF, and water were used in the same manner as for the synthesis of Inter-5-S to obtain 102.6 g (yield: 76%) of the product.
  • phenylboronic acid (50.0 g, 410 mmol), 4-bromo-3-iodonaphthalen-2-ol (143.1 g, 410 mmol), NaOH (28.4 g, 1230 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (28.4 g, 24.6 mmol) ), THF, and water were used in the same manner as for the synthesis of Inter-5-S to obtain 92.0 g (yield: 75%) of the product.
  • Phenylboronic acid (50.0 g, 410 mmol), 3-bromo-1-iodonaphthalen-2-ol (143.1 g, 410 mmol), NaOH (28.4 g, 1230 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (28.4 g, 24.6 mmol) ), THF, and water were used in the same manner as for the synthesis of Inter-5-S to obtain 88.3 g of a product (yield: 72%).
  • the compound belonging to Sub1 may be the following compound, but is not limited thereto, and Table 1 shows FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) values of the following compounds.
  • Sub2 of Scheme 1 may be synthesized (initiated in Korean Patent Registration No. 10-1251451 (registered on April 5, 2013) of the applicant) by the reaction path of Scheme 3 below, but is not limited thereto.
  • the compounds belonging to Sub2 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Table 2 shows the FD-MS values of the following compounds.
  • the compound belonging to Sub 5 may be the following compound, but is not limited thereto, and Table 4 shows the FD-MS values of the following compounds.
  • Sub 6 of Scheme 3 may be synthesized by the following Scheme 5, but is not limited thereto.
  • the compound belonging to Sub 6 may be the following compound, but is not limited thereto, and Table 5 shows the FD-MS values of the following compounds.
  • Example 1 to [ Example 18] Red organic light emitting device ( Emitting layer Mixed phosphorescent host)
  • a 4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (hereinafter abbreviated as "2-TNATA”) film on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate
  • 2-TNATA 4,4'-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine
  • NPB 4,4'-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl
  • the compound represented by Chemical Formula 1 (first host) and the compound represented by Chemical Formula 2 of the present invention (second Host) is a mixture of 4:6 weight ratio as a host, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate (hereinafter abbreviated as "(piq) 2 Ir(acac)") as a dopant,
  • the dopant was doped so that the host and the dopant had a weight ratio of 95:5.
  • BAlq (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum
  • BeBq 2 bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound P1-27 or Compound 3-140 was used alone as shown in Table 7 below as a host material for the emission layer.
  • electroluminescence (EL) characteristics were obtained with PR-650 of photoresearch. It was measured, and the T95 life was measured through a life measurement equipment of McScience at a reference brightness of 2500 cd/m 2 , and the measurement results are shown in Table 7 below.
  • Comparative Examples 3 and 4 Compared to Comparative Examples 1 and 2 in which the compounds of the present invention represented by Formula 1 and Formula 2 were used as a single host, respectively, the device characteristics of Comparative Examples 3 and 4 used as a host by mixing two types of compounds were improved, Rather than Comparative Examples 3 and 4, in Examples 1 to 18 in which the substances corresponding to Formula 1 and Formula 2 of the present invention were mixed, the efficiency and life of the organic electric device were most remarkably improved.
  • the reason why the host combination of the present invention is excellent is that the ref compound as a substituent of the amine group contains a 3-condensed ring, whereas in the compound represented by Formula 1 of the present invention, the substituent of the amine group is a 4-condensed cyclic group (ring A and B At least one of the rings is an aromatic ring group of at least C 10 ), and the compound represented by Formula 1 has stability against holes and fast hole injection, so the compound represented by Formula 2 with strong electron characteristics and electricity This is because the efficiency and life of the device are remarkably improved by generating a chemical synergy effect.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the first host and the second host were mixed and used in a predetermined ratio as shown in Table 8 below.
  • Electroluminescence (EL) characteristics were measured with a PR-650 of Photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured according to Examples 19 to 24 of the present invention, based on 2500 cd/m 2 In the luminance, the T95 life was measured through the life measurement equipment of McScience. The results are shown in Table 8 below.
  • the mixture of the compounds of the present invention was measured by fabricating a device at different ratios (7:3, 5:5, 3:7). From Table 8, it can be seen that the efficiency and lifespan are the best when the ratio of the first host and the second host is 3:7. In other words, the higher the ratio of the second host in the mixture, the better the efficiency and lifespan.

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Abstract

본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치를 제공하며, 상기 유기물층에 본 발명의 화학식 1과 화학식 2로 각각 표시되는 화합물의 혼합물이 포함됨으로써, 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.

Description

유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만, 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
따라서, 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 호스트 재료 등에 대한 개발이 필요하며, 특히 인광 호스트 물질에 대한 개발이 필요하다.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율, 색순도, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 발광층에 하기 화학식 1과 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
<화학식 1> <화학식 2>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물을 발광층의 재료로 사용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 소자의 발광효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
[부호의 설명]
100, 200, 300: 유기전기소자 110: 제1 전극
120: 정공주입층 130: 정공수송층
140: 발광층 150: 전자수송층
160: 전자주입층 170: 제2 전극
180: 광효율 개선층 210: 버퍼층
220: 발광보조층 320: 제1 정공주입층
330: 제1 정공수송층 340: 제1 발광층
350: 제1 전자수송 층 360: 제1 전하생성층
361: 제2 전하생성층 420: 제2 정공주입층
430: 제2 정공수송층 440: 제2 발광층
450: 제2 전자수송층 CGL: 전하생성층
ST1: 제1 스택 ST2: 제2 스택
본 발명에서 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한 아릴기에는 플루오렌일기가 포함될 수 있고 아릴렌기에는 플루오렌일렌기가 포함될 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "플루오렌일기", "플루오렌일렌기", "플루오렌트리일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가, 2가 또는 3가의 작용기를의미하며, "치환된 플루오렌일기", "치환된 플루오렌일렌기" 또는 "치환된 플루오렌트리일기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다. 본 명세서에서는 가수와 상관없이 플루오렌일기, 플루오렌일렌기, 플루오렌트리일기를 모두 플루오렌기라고 명명할 수도 있다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000002
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다. 또한, 본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함될 수 있다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000003
본 발명에 사용된 용어 "지방족고리기"는 방향족탄화수소를 제외한 고리형 탄화수소를의미하며, 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함하며, 다른 설명이 없는 한 탄소수 3 내지 60의 고리를의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 예컨대, 방향족고리인 벤젠과 비방향족고리인 사이클로헥산이 융합된 경우에도 지방족고리에 해당한다.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다.
또한, 본 명세서에서는 화합물 명칭이나 치환기 명칭을 기재함에 있어 위치를 표시하는 숫자나 알파벳 등은 생략할 수도 있다. 예컨대, 피리도[4,3-d]피리미딘을 피리도피리미딘으로, 벤조퓨로[2,3-d]피리미딘을 벤조퓨로피리미딘으로, 9,9-다이메틸-9H-플루오렌을 다이메틸플루오렌 등과 같이 기재할 수 있다. 따라서, 벤조[g]퀴녹살린이나 벤조[f]퀴녹살린을 모두 벤조퀴녹살린이라고 기재할 수 있다.
또한, 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000004
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하는 것을의미하는데, 즉 a가 0인 경우는 벤젠고리를 형성하는 탄소에 모두 수소가 결합된 것을의미하며, 이때 탄소에 결합된 수소의 표시를 생략하고 화학식이나 화합물을 기재할 수 있다. 또한, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 예컨대 아래와 같이 결합할 수 있고, a가 4 내지 6의 정수인 경우에도 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, a가 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 같거나 상이할 수 있다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000005
또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층구조에 대하여 도 1 내지 도 3을 참조하여 설명한다.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.
도 1 내지 도 3은 본 발명의 실시예에 따른 유기전기소자의 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(미도시) 상에 형성된 제1 전극(110)과, 제2 전극(170), 그리고 제1 전극(110)과 제2 전극(170) 사이에 형성된 유기물층을 포함한다.
상기 제1 전극(110)은 애노드(양극)이고, 제2 전극(170)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제1 전극이 캐소드이고 제2 전극이 애노드일 수 있다.
상기 유기물층은 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함할 수 있다. 구체적으로, 제1 전극(110) 상에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)이 순차적으로 형성될 수 있다.
바람직하게는, 상기 제1 전극(110) 또는 제2 전극(170)의 양면 중에서 유기물층과 접하지 않는 일면에 광효율 개선층(180)이 형성될 수 있으며, 광효율 개선층(180)이 형성될 경우 유기전기소자의 광효율이 향상될 수 있다.
예를 들면, 제2 전극(170) 상에 광효율 개선층(180)이 형성될 수 있는데, 전면발광(top emission) 유기발광소자의 경우, 광효율 개선층(180)이 형성됨으로써 제2 전극(170)에서의 SPPs (surface plasmon polaritons)에의한 광학 에너지 손실을 줄일 수 있고, 배면발광(bottom emission) 유기발광소자의 경우, 광효율 개선층(180)이 제2 전극(170)에 대한 완충 역할을 수행할 수 있다.
정공수송층(130)과 발광층(140) 사이에 버퍼층(210)이나 발광보조층(220)이 더 형성될 수 있는데 이에 대해 도 2를 참조하여 설명한다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기소자(200)는 제1 전극(110) 상에 순차적으로 형성된 정공주입층(120), 정공수송층(130), 버퍼층(210), 발광보조층(220), 발광층(140), 전자수송층(150), 전자주입층(160), 제2 전극(170)을 포함할 수 있고, 제2 전극 상에 광효율 개선층(180)이 형성될 수 있다.
도 2에 도시되지는 않았으나, 발광층(140)과 전자수송층(150) 사이에 전자수송보조층이 더 형성될 수도 있다.
또한, 본 발명의 다른 실시예에 따르면 유기물층은 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택이 복수개 형성된 형태일 수도 있다. 이에 대해 도 3을 참조하여 설명한다.
도 3을 참조하면, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기전기소자(300)는 제1 전극(110)과 제2 전극(170) 사이에 다층으로 이루어진 유기물층의 스택(ST1, ST2)이 두 세트 이상 형성될 수 있고 유기물층의 스택 사이에 전하 생성층(CGL)이 형성될 수도 있다.
구체적으로, 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자는 제1 전극(110), 제1 스택(ST1), 전하 생성층(CGL: Charge Generation Layer), 제2 스택(ST2), 제2 전극(170) 및 광효율 개선층(180)을 포함할 수 있다.
제1 스택(ST1)은 제1 전극(110) 상에 형성된 유기물층으로, 이는 제1 정공주입층(320), 제1 정공수송층(330), 제1 발광층(340) 및 제1 전자수송층(350)을 포함할 수 있고, 제2 스택(ST2)은 제2 정공주입층(420), 2 정공수송층(430), 제2 발광층(440) 및 제2 전자수송층(450)을 포함할 수 있다. 이와 같이 제1 스택과 제2 스택은 동일한 적층 구조를 갖는 유기물층일 수도 있지만 서로 다른 적층 구조의 유기물층일 수도 있다.
제1 스택(ST1)과 제2 스택(ST2) 사이에는 전하 생성층(CGL)이 형성될 수 있다. 전하 생성층(CGL)은 제1 전하 생성층(360)과 제2 전하 생성층(361)을 포함할 수 있다. 이러한 전하 생성층(CGL)은 제1 발광층(340)과 제2 발광층(440) 사이에 형성되어 각각의 발광층에서 발생하는 전류 효율을 증가시키고, 전하를 원활하게 분배하는 역할을 한다.
제1 발광층(340)에는 청색 호스트에 청색 형광 도펀트를 포함하는 발광 재료가 포함될 수 있고, 제2 발광층(440)에는 녹색 호스트에 그리니쉬 옐로우(greenish yellow) 도펀트와 적색 도펀트가 함께 도핑된 재료가 포함될 수 있으나, 본 발명의 실시예에 따른 제1 발광층(340) 및 제2 발광층(440)의 재료가 이에 한정되는 것은 아니다.
도 3에서, n은 1~5의 정수일 수 있는데, n이 2인 경우, 제2 스택(ST2) 상에 전하 생성층(CGL)과 제3 스택이 추가적으로 더 적층될 수 있다.
도 3과 같이 다층의 스택 구조 방식에의해 발광층이 복수개 형성될 경우, 각각의 발광층에서 발광된 광의 혼합 효과에의해 백색 광이 발광되는 유기전기발광소자를 제조할 수 있을 뿐만 아니라 다양한 색상의 광을 발광하는 유기전기발광소자를 제조할 수도 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입층(120, 320, 420), 정공수송층(130, 330, 430), 버퍼층(210), 발광보조층(220), 전자수송층(150, 350, 450), 전자주입층(160), 발광층(140, 340, 440) 또는 광효율 개선층(180)의 재료로 사용될 수 있으나, 바람직하게는 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물이 발광층(140, 340, 440)의 호스트로 사용되거나/사용되고, 화학식 1로 표시되는 화합물이 정공수송층(130, 330, 430) 및/또는 발광보조층(220)과 같은 정공수송대역층의 재료로 사용될 수 있다.
동일유사한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물을 발광층(140, 340, 440)의 호스트로 사용하거나/사용하고, 화학식 1로 표시되는 화합물이 정공수송층(130, 330, 430) 및/또는 발광보조층(220)과 같은 정공수송대역층의 재료로 사용함으로써, 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(110)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(170)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(130)과 발광층(140) 사이에 발광보조층(220)을, 발광층(140)과 전자수송층(150) 사이에 전자수송보조층(미도시)을 더 형성할 수도 있고 상술한 바와 같이 스택 구조로 형성할 수도 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 유기전기소자에 대하여 설명한다.
본 발명의 일측면에 따른 유기전기소자는 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기물층을 포함하며, 상기 유기물층은 인광성 발광층을 포함하고, 상기 인광성 발광층의 호스트는 하기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 제 2화합물을 포함한다.
<화학식 1> <화학식 2>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000006
먼저, 화학식 1에 대하여 설명한다.
상기 화학식 1에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
A환 및 B환은 서로 독립적으로 C6~C60의 방향족고리기 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기이며, A환과 B환 중에서 적어도 하나는 C10 이상의 방향족고리기이다.
A환 및 B환 중 적어도 하나가 방향족고리인 경우, 상기 방향족고리는 바람직하게는 C6~C20의 방향족고리기, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리기, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센 등일 수 있다.
A환은 하나 이상의 같거나 상이한 R1으로 치환될 수 있고, B환은 하나 이상의 같거나 상이한 R2로 치환될 수 있다.
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
R1 및 R2 중에서 적어도 하나가 아릴기인 경우, 상기 아릴기는 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다.
R1 및 R2 중에서 적어도 하나가 헤테로고리기인 경우, 상기 헤테로고리기는 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대, 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다.
R1 및 R2 중에서 적어도 알킬기인 경우, 상기 알킬기는 바람직하게는 C1~C10의 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1~C4의 알킬기, 예컨대, 메틸, t-부틸 등일 수 있다.
바람직하게는, A환 및 B환은 서로 독립적으로 하기 화학식 a-1 내지 a-9로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있다.
<화학식 a-1> <화학식 a-2> <화학식 a-3>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000007
<화학식 a-4> <화학식 a-5>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000008
<화학식 a-6> <화학식 a-7> <화학식 a-8> <화학식 a-9>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000009
상기 화학식 a-1 내지 a-9에서, *는 축합위치를 나타내며, R0은 화학식 1의 R1 또는 R2와 동일하게 정의되고, e는 0~4의 정수이고, f는 0~6는 정수이고, g는 0~8의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 R0 각각은 서로 같거나 상이하다.
X1은 O, S 또는 C(R')(R")이다.
상기 R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되고, R'과 R"끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. R'과 R"끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 이들이 결합된 C와 함께 스파이로 화합물이 형성될 수 있다.
R' 및 R" 중에서 적어도 아릴기인 경우, 상기 아릴기는 바람직하게는 C6~C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다.
R' 및 R" 중에서 적어도 알킬기인 경우, 상기 알킬기는 바람직하게는 C1~C10의 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1~C4의 알킬기, 예컨대, 메틸, t-부틸 등일 수 있다.
L1 내지 L3은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L1 내지 L3 중에서 적어도 아릴렌기인 경우, 상기 아릴렌기는 바람직하게는 C6~C20의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐렌, 나프탈렌, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다.
L1 내지 L3 중에서 적어도 헤테로고리기인 경우, 상기 헤테로고리기는 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대, 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다.
L1 내지 L3 중에서 적어도 플루오렌일렌기인 경우, 상기 플루오렌일렌기는 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌 등일 수 있다.
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar1 및 Ar2 중에서 적어도 아릴기인 경우, 상기 아릴기는 바람직하게는 C6~C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다.
Ar1 및 Ar2 중에서 적어도 헤테로고리기인 경우, 상기 헤테로고리기는 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대, 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란, 벤조나프토싸이오펜, 벤조나프토퓨란 등일 수 있다.
Ar1 및 Ar2 중에서 적어도 플루오렌일기인 경우, 상기 플루오렌일기는 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌, 9,9-다이메틸벤조플루오렌 등일 수 있다.
상기 L1~L3, Ar1, Ar2, R1, R2, R', R", 및 R'과 R"끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A 내지 화학식 1-C 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 1-A> <화학식 1-B> <화학식 1-C>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000010
상기 화학식 1-A 내지 화학식 1-C에서, A환, B환, L1~L3, Ar1, Ar2, R' 및 R"은 상기 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
또한, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 1-1> <화학식 1-2> <화학식 1-3>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000011
<화학식 1-4> <화학식 1-5> <화학식 1-6>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000012
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6에서, X1, R1, R2, L1~L3, Ar1, Ar2는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 같고, a는 0~4의 정수, b는 0~3의 정수, c는 0~6의 정수, d는 0~5의 정수이다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000013
Figure PCTKR2020006333-appb-I000014
Figure PCTKR2020006333-appb-I000015
Figure PCTKR2020006333-appb-I000016
.
다음으로, 하기 화학식 2에 대하여 설명한다.
<화학식 2>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000017
상기 화학식 2에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
X4 내지 X6은 N 또는 C(L-Ar)이고, X4 내지 X6 중에서 적어도 하나는 N이다. 따라서, X4~X6을 포함하는 링은 피리딘 및 그 유도체, 피리미딘 및 그 유도체 또는 트리아진 및 그 유도체가 될 수 있다.
상기 L은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며, L이 복수인 경우 각각 서로 동일하거나 상이하다.
상기 Ar은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되고, Ar이 복수인 경우 각각 서로 동일하거나 상이하다.
Ar4 내지 Ar6은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar4 내지 Ar6 중에서 적어도 아릴기인 경우, 상기 아릴기는 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐, 안트라센, 파이렌, 페난트렌, 트리페닐렌 등일 수 있다.
Ar4 내지 Ar6 중에서 적어도 헤테로고리기인 경우, 상기 헤테로고리기는 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C21의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 퀴놀린, 페난트롤린, 이미다졸, 벤조나프티리딘, 벤조퀴놀린, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 벤조아크리딘, 다이벤조아크리딘 등일 수 있다.
Ar4 내지 Ar6 중에서 적어도 플루오렌일기인 경우, 상기 플루오렌일기는 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌, 9,9'-스파이로플루오렌 등일 수 있다.
L4 내지 L6은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L4 내지 L6 중에서 적어도 아릴렌기인 경우, 상기 아릴렌기는 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다.
L4 내지 L6 중에서 적어도 헤테로고리기인 경우, 상기 헤테로고리기는 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 퀴녹살린, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다.
상기 Ar4~Ar6, Ar, L4~L6, 및 L은 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-A 내지 2-C 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2-A> <화학식 2-B> <화학식 2-C>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000018
상기 화학식 2-A 내지 2-C에서, Ar4~Ar6, L4~L6은 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
또한, 바람직하게는, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-8 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2-1> <화학식 2-2>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000019
<화학식 2-3> <화학식 2-4>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000020
<화학식 2-5> <화학식 2-6>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000021
<화학식 2-7> <화학식 2-8>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000022
상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-8에서, Ar5, Ar6, L4~L6, X4~X6은 상기 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
R1은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L3-N(R5)(R6)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
p는 0~4의 정수이고, q는 0~9의 정수이고, r은 0~5의 정수이고, s는 0~2의 정수이고, p, q, r 또는 s가 2 이상의 정수인 경우 R1 각각은 서로 같거나 상이하다.
X7 및 X8은 서로 독립적으로 단일결합, N-(L2-Ar2), O, S 또는 C(R2)(R3)이고, X7 및 X8 중에서 적어도 하나는 단일결합이 아니다. 즉, X7 및 X8 중에서 적어도 하나는 N-(L2-Ar2), O, S 또는 C(R2)(R3)이다.
Y1 내지 Y38은 서로 독립적으로 C, C(R4) 또는 N이며, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 R2~R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L3-N(R5)(R6)로 이루어진 군에서 선택되며, R2와 R3끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 L2 및 L3은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ar2는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 R5 및 R6은 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
단, 상기 화학식 2-3에서 하기 화학식 2-3-1 내지 2-3-4로 표시되는 화합물은 제외된다.
<화학식 2-3-1> <화학식 2-3-2> <화학식 2-3-3> <화학식 2-3-4>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000023
상기 화학식 2-3-1 내지 화학식 2-3-4에서, L4~L6, Ar5, Ar6은 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000024
Figure PCTKR2020006333-appb-I000025
Figure PCTKR2020006333-appb-I000026
Figure PCTKR2020006333-appb-I000027
Figure PCTKR2020006333-appb-I000028
Figure PCTKR2020006333-appb-I000029
Figure PCTKR2020006333-appb-I000030
Figure PCTKR2020006333-appb-I000031
.
본 발명의 일실시예로, 상기 제 1화합물과 상기 제 2화합물의 중량비가 2:8 내지 8:2로 혼합된 혼합물을 호스트 재료로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 실시예로, 상기 유기물층은 상기 발광층과 양극 사이에 형성된 1층 이상의 정공수송대역층을 더 포함하고, 상기 정공수송대역층은 정공수송층 및 발광보조층 중 적어도 하나의 층을 포함하며, 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
[ 합성예 1] 화학식 1
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(final product1)은 하기 반응식 1과 같은 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 1> (Hal2는 Br 또는 Cl임)
Figure PCTKR2020006333-appb-I000032
I. Sub1의 합성
상기 반응식 1의 Sub1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 2> (Hal1은 I 또는 Br이고, Hal2는 Br 또는 Cl임)
Figure PCTKR2020006333-appb-I000033
1. Sub1 -5 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000034
(1) Inter-5-S 합성예시
(3-bromophenyl)boronic acid (50.0 g, 249 mmol)를 THF (1.25 L)에 녹인 후, (2-iodonaphthalen-1-yl)(methyl)sulfane (74.7 g, 249 mmol), NaOH (29.9 g, 747 mmol), Pd(PPh3)4 (17.3 g, 14.9 mmol), 물 (620 mL)을 첨가하고 80℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축하였다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 68.0 g (수율: 83%) 얻었다.
(2) Inter-5-S' 합성예시
Inter-5-S (68.0 g, 207 mmol)에 acetic acid (830 mL), 35% Hydrogen peroxide (H2O2) (60 mL)을 넣고 상온에서 교반한다. 반응이 종료되면 NaOH 수용액으로 중화시킨 뒤, EA(ethylacetate)와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 65.6 g (수율: 92%) 얻었다.
(3) Sub1-5 합성예시
Inter-5-S' (65.6 g, 190 mmol)에 과량의 트리플루오로메탄술폰산(trifluoromethane-sulfonic acid)을 넣고 상온에서 24시간 교반한 다음 물과 피리딘(8:1)을 천천히 넣고 30분 환류한다. 온도를 내리고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 생성물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 36.9 g (수율: 62%) 얻었다.
2. Sub1 -16 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000035
(1) Inter-16-S 합성예시
(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid (50.0 g, 181 mmol), (2-iodonaphthalen-1-yl)(methyl)sulfane (54.2 g, 181 mmol), NaOH (21.7 g, 542 mmol), Pd(PPh3)4 (12.5 g, 10.8 mmol), THF, 물을 사용하여 상기 Inter-5-S의 합성과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 59.3 g (수율: 81%) 얻었다.
(2) Inter-16-S' 합성예시
Inter16-S (59.3 g, 146 mmol), acetic acid (590 mL), 35% Hydrogen peroxide (H2O2) (41.8 mL)을 사용하여 상기 Inter-5-S'의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 57.9 g (수율: 94%) 얻었다.
(3) Sub1-16 합성예시
Inter16-S' (57.9 g, 138 mmol)에 과량의 트리플루오로메탄을 넣은 후 상기 Sub1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 40.1 g (수율: 75%) 얻었다.
3. Sub1 -28 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000036
(1) Inter-28-C 합성예시
(4-bromophenyl)boronic acid (50.0 g, 249 mmol), 2-(3-iodonaphthalen-2-yl)propan-2-ol (77.7 g, 249 mmol), NaOH (29.9 g, 747 mmol), Pd(PPh3)4 (17.3 g, 14.9 mmol), THF, 물을 사용하여 상기 Inter-5-S의 합성과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 65.4 g (수율: 77%) 얻었다.
(2) Sub1-28 합성예시
Inter-28-C (65.4 g, 192 mmol)에 acetic acid (479 mL), HCl (77 mL)을 넣고 120℃에서 12시간 교반한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 52.1 g (수율: 84%) 얻었다.
4. Sub1 -29 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000037
(1) Inter-29-O 합성예시
Naphthalen-2-ylboronic acid (50.0 g, 291 mmol), 4-bromo-2-iodophenol (86.9 g, 291 mmol), NaOH (34.9 g, 872 mmol), Pd(PPh3)4 (20.2 g, 17.4 mmol), THF, 물을 사용하여 상기 Inter-5-S의 합성과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 66.1 g (수율: 76%) 얻었다.
(2) Sub1-29 합성예시
Inter-29-O (66.1 g, 221 mmol)에 Pd(OAc)2 (2.48 g, 11.1 mmol), 3-nitropyridine (1.37 g, 11.1 mmol), BzOOt-Bu (tert-butyl peroxybenzoate) (85.8 g, 442 mmol), C6F6 (hexafluorobenzene) (330 mL), DMI (N,N'-dimethylimidazolidinone) (221 mL)을 넣고 90℃에서 3시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, EA와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카겔 캄럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 26.9 g (수율: 41%) 얻었다.
5. Sub1 -49 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000038
(1) Inter-49-C 합성예시
(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)boronic acid (50.0 g, 181 mmol), 9-(1-iodonaphthalen-2-yl)-9H-fluoren-9-ol (78.4 g, 181 mmol), NaOH (21.7 g, 542 mmol), Pd(PPh3)4 (12.5 g, 10.8 mmol), THF, 물을 사용하여 상기 Inter-5-S의 합성과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 69.2 g (수율: 71%) 얻었다.
(2) Sub1-49 합성예시
Inter-49-C (69.2 g, 128 mmol), acetic acid (320 mL), HCl (51 mL)을 사용하여 상기 Sub1-28의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 48.8 g (수율: 73%) 얻었다.
6. Sub1 -52 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000039
(1) Inter-52-S 합성예시
phenylboronic acid (50.0 g, 410 mmol), (4-bromo-2-iodonaphthalen-1-yl)(methyl)sulfane (155 g, 410 mmol), NaOH (49.2 g, 1230 mmol), Pd(PPh3)4 (28.4 g, 24.6 mmol), THF, 물을 사용하여 상기 Inter-5-S의 합성과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 102.6 g (수율: 76%) 얻었다.
(2) Inter-52-S' 합성예시
Inter52-S (102.6 g, 312 mmol), acetic acid (1.25 L), 35% Hydrogen peroxide (H2O2) (89.0 mL)을 사용하여 상기 Inter-5-S'의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 103.3 g (수율: 96%) 얻었다.
(3) Sub1-52 합성예시
Inter52-S' (103.3 g, 299 mmol)에 과량의 트리플루오로메탄을 넣은 후 상기 Sub1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 67.5 g (수율: 72%) 얻었다.
7. Sub1 -66 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000040
(1) Inter-66-O 합성예시
phenylboronic acid (50.0 g, 410 mmol), 4-bromo-3-iodonaphthalen-2-ol (143.1 g, 410 mmol), NaOH (28.4 g, 1230 mmol), Pd(PPh3)4 (28.4 g, 24.6 mmol), THF, 물을 사용하여 상기 Inter-5-S의 합성과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 92.0 g (수율: 75%) 얻었다.
(2) Sub1-66 합성예시
Inter-66-O (92.0 g, 308 mmol)에 Pd(OAc)2 (3.45 g, 15.4 mmol), 3-nitropyridine (1.91 g, 15.4 mmol), BzOOt-Bu (tert-butyl peroxybenzoate) (119.5 g, 615 mmol), C6F6 (hexafluorobenzene) (460 mL), DMI (N,N'-dimethylimidazolidinone) (310 mL)을 넣고 상기 Sub1-29의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 57.6 g (수율: 63%) 얻었다.
8. Sub1 -81 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000041
(1) Inter-81-O 합성예시
Phenylboronic acid (50.0 g, 410 mmol), 3-bromo-1-iodonaphthalen-2-ol (143.1 g, 410 mmol), NaOH (28.4 g, 1230 mmol), Pd(PPh3)4 (28.4 g, 24.6 mmol), THF, 물을 사용하여 상기 Inter-5-S의 합성과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 88.3 g (수율: 72%) 얻었다.
(2) Sub1-81 합성예시
Inter-81-O (88.3 g, 295 mmol)에 Pd(OAc)2 (3.31 g, 14.8 mmol), 3-nitropyridine (1.83 g, 14.8 mmol), BzOOt-Bu (tert-butyl peroxybenzoate) (114.7 g, 591 mmol), C6F6 (hexafluorobenzene) (440 mL), DMI (N,N'-dimethylimidazolidinone) (295 mL)을 넣고 상기 Sub1-29의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 58.8 g (수율: 67%) 얻었다.
Sub1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 1은 하기 화합물의 FD-MS(Field Desorption-Mass Spectrometry) 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000042
Figure PCTKR2020006333-appb-I000043
Figure PCTKR2020006333-appb-I000044
[표 1]
Figure PCTKR2020006333-appb-I000045
Figure PCTKR2020006333-appb-I000046
II. Sub2의 합성
상기 반응식 1의 Sub2는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성(본 출원인의 한국등록특허 제 10-1251451호 (2013.04.05일자 등록공고)에 개시)될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 3>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000047
Sub2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 2는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000048
[표 2]
Figure PCTKR2020006333-appb-I000049
III. 최종 화합물의 합성
1. P1-5 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000050
Sub1-5 (10.0 g, 31.9 mmol)에 Toluene (160 mL), Sub2-26 (11.2 g, 31.9 mmol), Pd2(dba)3 (0.88 g, 0.96 mmol), P(t-Bu)3 (0.39 g, 1.92 mmol), NaOt-Bu (6.1 g, 63.9 mmol)을 넣고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 13.8 g (수율: 74%) 얻었다.
2. P1-16 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000051
Sub1-16 (10.0 g, 25.7 mmol)에 톨루엔, Sub2-42 (8.6 g, 25.7 mmol), Pd2(dba)3 (0.71 g, 0.77 mmol), P(t-Bu)3 (0.31 g, 1.54 mmol), NaOt-Bu (4.9 g, 51.4 mmol)을 넣고 상기 P1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 12.6 g (수율: 76%)를 얻었다.
3. P1-28 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000052
Sub1-28 (10.0 g, 30.9 mmol)에 톨루엔, Sub2-36 (10.4 g, 30.9 mmol), Pd2(dba)3 (0.85 g, 0.93 mmol), P(t-Bu)3 (0.38 g, 1.86 mmol), NaOt-Bu (5.9 g, 61.9 mmol)을 넣고 상기 P1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 13.0 g (수율: 73%)를 얻었다.
4. P1-29 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000053
Sub1-29 (10.0 g, 33.7 mmol)에 톨루엔을 넣고 Sub2-26 (11.8 g, 33.7 mmol), Pd2(dba)3 (0.92 g, 1.01 mmol), P(t-Bu)3 (0.41 g, 2.02 mmol), NaOt-Bu (6.5 g, 67.3 mmol)을 넣고 상기 P1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 13.0 g (수율: 68%)를 얻었다.
5. P1-49 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000054
Sub1-49 (10.0 g, 19.2 mmol)에 톨루엔, Sub2-40 (5.9 g, 19.2 mmol), Pd2(dba)3 (0.53 g, 0.58 mmol), P(t-Bu)3 (0.23 g, 1.15 mmol), NaOt-Bu (3.7 g, 38.4 mmol)을 넣고 상기 P1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 10.6 g (수율: 74%)를 얻었다.
6. P1-52 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000055
Sub1-52 (10.0 g, 31.9 mmol)에 Sub2-36 (10.7 g, 31.9 mmol), Pd2(dba)3 (0.88 g, 0.96 mmol), P(t-Bu)3 (0.39 g, 1.92 mmol), NaOt-Bu (6.1 g, 63.9 mmol)을 넣고 상기 P1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 12.0 g (수율: 66%)를 얻었다.
7. P1-66 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000056
Sub1-66 (10.0 g, 30.4 mmol)에 톨루엔, Sub2-13 (8.7 g, 30.4 mmol), Pd2(dba)3 (0.83 g, 0.91 mmol), P(t-Bu)3 (0.37 g, 1.82 mmol), NaOt-Bu (5.8 g, 60.7 mmol)을 넣고 상기 P1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 10.5 g (수율: 69%)를 얻었다.
8. P1-81 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000057
Sub1-81 (10.0 g, 33.7 mmol)에 Sub2-29 (11.8 g, 33.7 mmol), Pd2(dba)3 (0.92 g, 1.01 mmol), P(t-Bu)3 (0.41 g, 2.02 mmol), NaOt-Bu (6.5 g, 67.3 mmol)을 넣고 상기 P1-5의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 12.8 g (수율: 67%)를 얻었다.
상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 P1-1 내지 P1-104의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.
[표 3]
Figure PCTKR2020006333-appb-I000058
Figure PCTKR2020006333-appb-I000059
[ 합성예 2] 화학식 2
본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물(Final product 2)은 하기 반응식 4와 같이 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 4> (Hal1 및 Hal2는 I, Br 또는 Cl임)
Figure PCTKR2020006333-appb-I000060
I. Sub 5의 합성예
1. Sub 5-1 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000061
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-dichloro-1,3,5-triazine (CAS Registry Number: 10202-45-6) (20 g, 66.19 mmol)와 4-biphenylboronic acid (CAS Registry Number: 5122-94-1) (13.1 g, 66.19 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣은 후 THF(370 ml)로 녹인다. 이후, Pd(PPh3)4 (3.8 g, 3.31 mmol), K2CO3 ( 27.4 g, 198.57 mmol), 및 물 (165 ml)을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후, 유기층을 농축시킨다. 농축된 유기층을 MgSO4로 건조하고 한번 더 농축시킨 후, 실리카겔칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 20.8 g을 수득하였다. (수율 75%)
2. Sub 5-8 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000062
2,4-dichloro-6-(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine (20 g, 72.43 mmol), (3-(pyridin-2-yl)phenyl)boronic acid (14.3 g, 72.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 20.3 g을 얻었다. (수율 71%)
3. Sub 5-19 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000063
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-dichloro-1,3,5-triazine (15 g, 49.64 mmol), (9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid (11.8 g, 49.64 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 15.7 g을 얻었다. (수율 69%)
4. Sub 5-35 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000064
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (30 g, 132.71 mmol), dibenzo[b,d]furan-2-ylboronic acid (28.1 g, 132.71 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 30.8 g을 얻었다. (수율 65%)
Sub 5에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 4는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000065
Figure PCTKR2020006333-appb-I000066
[표 4]
Figure PCTKR2020006333-appb-I000067
II. Sub 6의 합성예
상기 반응식 3의 Sub 6은 하기 반응식 5에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 5> (Hal3은 I, Br 또는 Cl이며, L은 L5 또는 L6이고, Ar은 Ar5 또는 Ar6임)
Figure PCTKR2020006333-appb-I000068
1. Sub 6-2 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000069
4-bromo-1,1'-biphenyl (5 g, 21.45 mmol)를 DMF (270 ml)에 녹인 후, bis(pinacolato)diboron (7.1 g, 27.89 mmol), PdCl2(dppf), (0.78 g, 1.07 mmol), KOAc (6.3 g, 64.35 mmol), DMF (270 ml)을 넣고 120℃에서 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 1N HCl로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리하여 생성물 3.4 g (80%)을 얻었다.
2. Sub 6-37 합성예
Figure PCTKR2020006333-appb-I000070
2-bromodibenzo[b,d]furan (10 g, 40.47 mmol)를 무수 DMF에 녹인 후, bis(pinacolato)diboron (13.3 g, 52.61 mmol), PdCl2(dppf), (0.05당량), KOAc (3당량)를 첨가하고 120℃에서 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 1N HCl로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리하여 생성물 생성물 7 g을 합성하였다. (수율 82%)
Sub 6에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 5는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2020006333-appb-I000071
Figure PCTKR2020006333-appb-I000072
[표 5]
Figure PCTKR2020006333-appb-I000073
III. 화학식 2의 화합물 합성
1. 3-15의 합성예시
Figure PCTKR2020006333-appb-I000074
둥근바닥플라스크에 Sub 5-1 (5 g, 11.91 mmol)와 Sub 6-44 (4 g, 13.1 mmol)를 넣고 THF(70 ml)로 녹인다. 이후, Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 ( 5 g, 35.73 mmol) 및 물 (30 ml)을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후, 유기층을 농축시킨다. 농축된 유기층을 MgSO4로 건조하고 한번 더 농축시킨다. 최종 농축물을 실리카겔 컬럼을 이용하여 분리 후 재결정하여 생성물 5.4 g을 수득하였다. (수율 71%)
2. 3-55의 합성예시
Figure PCTKR2020006333-appb-I000075
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-45 (9.5 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 8.8 g을 합성하였다. (수율 77%)
3. 3-96의 합성예시
Figure PCTKR2020006333-appb-I000076
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-47 (7 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 6 g을 합성하였다. (수율 66%)
4. 3-106의 합성예시
Figure PCTKR2020006333-appb-I000077
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (7 g, 30.97 mmol), Sub 6-47 (13.1 g, 61.94 mmol), Pd(PPh3)4 (0.1 당량), K2CO3 (6 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 9.7 g을 합성하였다. (수율 64%)
5. 3-111의 합성예시
Figure PCTKR2020006333-appb-I000078
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-41 (7.3 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 7 g을 합성하였다. (수율 75%)
6. 3-138의 합성예시
Figure PCTKR2020006333-appb-I000079
Sub 5-54 (4 g, 12.59 mmol), Sub 6-59 (5.86 g, 15.10 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 6 g을 합성하였다. (수율 77%)
상기 합성방법에 의해 합성된 화합물 3-1 내지 3-141의 FD-MS 값은 하기 표 6과 같다.
[표 6]
Figure PCTKR2020006333-appb-I000080
Figure PCTKR2020006333-appb-I000081
Figure PCTKR2020006333-appb-I000082
유기전기소자의 제조평가
[ 실시예 1] 내지 [ 실시예 18] 적색유기발광소자 ( 발광층 혼합 인광호스트)
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하 "2-TNATA"로 약기함)막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성한 후, 4,4'-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl (이하 "NPB"로 약기함) 막을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
다음으로, 상기 정공수송층 상에 30nm 두께의 발광층을 형성하였는데, 이때 하기 표 5에서와 같이 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물(제1호스트)과 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물(제2호스트)를 4:6의 중량비로 혼합한 혼합물을 호스트로, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate(이하 "(piq)2Ir(acac)"로 약기함)를 도펀트로 사용하되, 호스트와 도펀트를 95:5 중량비가 되도록 도펀트를 도핑하였다.
다음으로, 상기 발광층 상에 (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (이하 "BAlq"로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공저지층 상에 bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium (이하 BeBq2로 약칭함)를 성막하여 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[ 비교예 1] 및 [ 비교예 2]
발광층의 호스트 물질로 하기 표 7에 기재된 것과 같이 화합물 P1-27 또는 화합물 3-140을 단독으로 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 비교예 3] 및 [ 비교예 4]
발광층의 호스트 물질로 하기 표 7에 기재된 것과 같이 화합물 ref(제1호스트)와 화합물 3-140(제2호스트) 또는 3-141(제2호스트)를 혼합한 혼합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<ref>
Figure PCTKR2020006333-appb-I000083
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 18, 비교예 1 내지 비교예 4에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 7과 같다.
[표 7]
Figure PCTKR2020006333-appb-I000084
상기 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 본 발명의 유기전기발광소자용 화합물을 혼합하여 인광 호스트로 사용할 경우 (실시예1~18), 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 단독으로 사용한 경우(비교예 1, 2)나 화합물 ref와 본 발명 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 경우(비교예 3, 4)에 비해 효율 및 수명이 현저히 개선되는 것을 알 수 있다.
화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 본 발명의 화합물을 각각 단일 호스트로 사용한 비교예 1 및 비교예 2에 비해, 2종의 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 비교예 3, 4의 소자 특성이 개선되었고, 비교예 3, 4보다는 본 발명의 화학식 1 및 화학식 2에 각각 해당하는 물질을 혼합한 실시예 1 내지 실시예 18의 경우 유기전기소자의 효율 및 수명이 가장 현저하게 향상되었다.
본 발명의 호스트 조합이 우수한 이유는, 아민그룹의 치환기로 ref 화합물은 3-축합환을 포함하는 반면, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 아민그룹의 치환기가 4-축합환기(A환과 B환 중에서 적어도 하는 C10 이상의 방향족고리기임)를 포함하는데, 이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공(hole)에 대한 안정성 및 빠른 정공 주입성을 가지므로 electron 특성이 강한 화학식 2로 표시되는 화합물과 전기화학적 시너지 작용을 일으킴으로써, 소자의 효율 및 수명이 현저히 향상되기 때문이다.
[ 실시예 19] 내지 [ 실시예 24] 혼합비율별 적색유기발광소자
하기 표 8에 기재된 것과 같이 제1호스트와 제2호스트를 일정 비율별로 혼합하여 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 19 내지 실시예 24에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 결과는 하기 표 8과 같다.
[표 8]
Figure PCTKR2020006333-appb-I000085
상기 표 8과 같이 본 발명의 화합물의 혼합물을 비율 별(7:3, 5:5, 3:7)로 소자를 제작하여 측정하였다. 상기 표 8로부터, 제1호스트와 제2호스트의 비율이 3:7인 경우 효율 및 수명이 가장 우수함을 알 수 있다. 즉, 혼합물에서 제2호스트의 비율이 높아질수록 효율 및 수명이 향상되었다.
이러한 결과는 혼합물의 경우 혼합 비율의 양이 소자 특성에 영향을 미치기 때문에 발광층 내 charge balance가 극대화되는 혼합비율을 도출하는 것이 중요하다는 것을 시사하고 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
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Claims (14)

  1. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 인광성 발광층을 포함하고, 상기 인광성 발광층의 호스트는 하기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 제 2화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 1> <화학식 2>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000086
    상기 화학식 1 및 2에서,
    A환 및 B환은 서로 독립적으로 C6~C60의 방향족고리기 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기이며, A환과 B환 중에서 적어도 하나는 C10 이상의 방향족고리기이며,
    A환은 하나 이상의 같거나 상이한 R1으로 치환될 수 있고, B환은 하나 이상의 같거나 상이한 R2로 치환될 수 있으며,
    X1은 O, S 또는 C(R')(R")이며,
    L1 내지 L6은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
    Ar1, Ar2, 및 Ar4~Ar6은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
    X4 내지 X6은 N 또는 C(L-Ar)이고, X4 내지 X6 중에서 적어도 하나는 N이며,
    상기 L은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며, L이 복수인 경우 각각 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 Ar은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되고, Ar이 복수인 경우 각각 서로 동일하거나 상이하며,
    R1, R2, R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되고, R'과 R"끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L1~L6, Ar1, Ar2, Ar4~Ar6, R1, R2, R', R", 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리, 및 R'과 R"끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A 내지 화학식 1-C 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 1-A> <화학식 1-B> <화학식 1-C>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000087
    상기 화학식 1-A 내지 화학식 1-C에서, A환, B환, L1~L3, Ar1, Ar2, R' 및 R"은 제1항에서 정의된 것과 같다.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 A환 및 B환은 서로 독립적으로 하기 화학식 a-1 내지 a-9로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 a-1> <화학식 a-2> <화학식 a-3>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000088
    <화학식 a-4> <화학식 a-5>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000089
    <화학식 a-6> <화학식 a-7> <화학식 a-8> <화학식 a-9>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000090
    상기 화학식 a-1 내지 a-9에서, *는 축합위치를 나타내며, R0은 제1항의 R1 또는 R2와 동일하게 정의되고, e는 0~4의 정수이고, f는 0~6는 정수이고, g는 0~8의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 R0 각각은 서로 같거나 상이하다.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 1-1> <화학식 1-2> <화학식 1-3>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000091
    <화학식 1-4> <화학식 1-5> <화학식 1-6>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000092
    상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6에서, X1, R1, R2, L1~L3, Ar1, Ar2는 제1항에서 정의된 것과 같고, a는 0~4의 정수, b는 0~3의 정수, c는 0~6의 정수, d는 0~5의 정수이다.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-A 내지 2-C 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 2-A> <화학식 2-B> <화학식 2-C>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000093
    상기 화학식 2-A 내지 2-C에서, Ar4~Ar6, L4~L6은 제1항에서 정의된 것과 같다.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-8 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 2-1> <화학식 2-2>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000094
    <화학식 2-3> <화학식 2-4>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000095
    <화학식 2-5> <화학식 2-6>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000096
    <화학식 2-7> <화학식 2-8>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000097
    상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-8에서, Ar5, Ar6, L4~L6, X4~X6은 제1항에서 정의된 것과 같고,
    R1은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L3-N(R5)(R6)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    p는 0~4의 정수이고, q는 0~9의 정수이고, r은 0~5의 정수이고, s는 0~2의 정수이고, p, q, r 또는 s가 2 이상의 정수인 경우 R1 각각은 서로 같거나 상이하며,
    X7 및 X8은 서로 독립적으로 단일결합, N-(L2-Ar2), O, S 또는 C(R2)(R3)이고, X7 및 X8 중에서 적어도 하나는 단일결합이 아니며,
    Y1 내지 Y38은 서로 독립적으로 C, C(R4) 또는 N이며, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    상기 R2~R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L3-N(R5)(R6)로 이루어진 군에서 선택되며, R2와 R3끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L2 및 L3은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ar2는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 R5 및 R6은 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며,
    단, 상기 화학식 2-3에서 하기 화학식 2-3-1 내지 2-3-4로 표시되는 화합물은 제외하며,
    <화학식 2-3-1> <화학식 2-3-2> <화학식 2-3-3> <화학식 2-3-4>
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000098
    상기 화학식 2-3-1 내지 2-3-4에서 L4~L6, Ar5, Ar6은 제1항에서 정의된 것과 같다.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000099
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000100
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000101
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000102
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000103
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000104
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000105
    Figure PCTKR2020006333-appb-I000106
    .
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 호스트는 상기 제 1화합물과 상기 제 2화합물의 중량비가 2:8 내지 8:2로 혼합된 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 유기물층은 상기 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 유기물층은 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 유기물층은 상기 발광층과 양극 사이에 형성된 1층 이상의 정공수송대역층을 더 포함하고,
    상기 정공수송대역층은 정공수송층 및 발광보조층 중 적어도 하나의 층을 포함하며, 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 양극의 양면 중에서 또는 상기 음극의 양면 중에서 상기 유기물층과 접하지 않는 층에 형성된 광효율개선층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  13. 제1항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  14. 제 13항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.
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