WO2016032150A2 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic layer is often made of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • the material used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into a light emitting material and a charge transport material such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function.
  • the light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type according to molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. .
  • the light emitting materials may be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to realize better natural colors according to the light emitting colors.
  • a host / dopant system may be used as the light emitting material to increase the light emitting efficiency through the light emitting material.
  • the principle is that when a small amount of dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant, thereby producing high efficiency light.
  • the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
  • Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other, and as the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and the crystallization of organic materials due to Joule heating generated during driving decreases as the driving voltage decreases.
  • the lifespan tends to increase.
  • simply improving the organic material layer does not maximize the efficiency. This is because long life and high efficiency can be achieved at the same time when an optimal combination of energy level and T1 value and intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of each organic material layer is achieved.
  • the materials constituting the organic material layer in the device such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc.
  • a hole injection material such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc.
  • the material should be preceded, but development of a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not been made yet. Therefore, the development of new materials continues to be demanded. In particular, the development of the light emitting layer material is also urgently required.
  • the band gap (HOMO, LUMO), electrical properties, chemical properties, and physical properties are different depending on the number of rings, the fused position, and the type and arrangement of heteroatoms. come.
  • HTL or phosphorescent host application US 8334058, KR 1108398; ETL application: KR 0813385, KR 0765078
  • OLED materials have been actively developed for the type, number and location of heteroatoms of pentacyclic cyclic compounds. (KR 1418146, KR 0938796, KR 2011-0043439, KR2012-0140557, KR 2013-0071547, JP2010-230312, etc.)
  • An object of the present invention is to provide a compound capable of improving high luminous efficiency, low driving voltage and lifetime of an element, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention has the same seven ring structure as the KR 1108512, but the fused position constituting the seven-ring compound and heteroatomic type and arrangement different, the development of high-efficiency, long-life material.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula.
  • the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • halo or halogen as used herein is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I) unless otherwise indicated.
  • alkyl or “alkyl group” has a single bond of 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise indicated, and is a straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted cyclo Radicals of saturated aliphatic functional groups, including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.
  • heteroalkyl group means that at least one of the carbon atoms constituting the alkyl group has been replaced with a heteroatom.
  • alkenyl group or “alkynyl group”, unless stated otherwise, has a double or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, and includes a straight or branched chain group, and is not limited thereto. It is not.
  • cycloalkyl refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.
  • alkoxyl group means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 1 to 60, and is limited herein. It is not.
  • alkenoxyl group means an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise stated, it is 2 to 60 It has carbon number of, It is not limited to this.
  • aryloxyl group or “aryloxy group” means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.
  • aryl group and “arylene group” have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.
  • an aryl group or an arylene group means an aromatic of a single ring or multiple rings, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or a reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, fluorene group, spirofluorene group, spirobifluorene group.
  • aryl or "ar” means a radical substituted with an aryl group.
  • an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group
  • an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group
  • the radical substituted with an aryl group has the carbon number described herein.
  • an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group
  • an alkoxylcarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group
  • an arylcarbonylalkenyl group means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group.
  • the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
  • heteroalkyl means an alkyl including one or more heteroatoms unless otherwise indicated.
  • heteroaryl group or “heteroarylene group” means an aryl group or arylene group having 2 to 60 carbon atoms, each containing one or more heteroatoms, unless otherwise specified. It may include at least one of a single ring and multiple rings, and may be formed by combining adjacent functional groups.
  • heterocyclic group includes one or more heteroatoms, unless otherwise indicated, and has from 2 to 60 carbon atoms, and includes at least one of single and multiple rings, heteroaliphatic rings and hetero Aromatic rings. Adjacent functional groups may be formed in combination.
  • heteroatom refers to N, O, S, P or Si unless otherwise stated.
  • Heterocyclic groups may also include rings comprising SO 2 in place of the carbon forming the ring.
  • a “heterocyclic group” includes the following compounds.
  • aliphatic as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms
  • aliphatic ring means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • ring refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring having 2 to 60 carbon atoms or a combination thereof. Saturated or unsaturated rings.
  • heterocompounds or heteroradicals other than the aforementioned heterocompounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.
  • carbonyl used in the present invention is represented by -COR ', wherein R' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and 3 to 30 carbon atoms. Cycloalkyl group, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.
  • ether as used herein is represented by -RO-R ', wherein R or R' are each independently of each other hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, It is an aryl group, a C3-C30 cycloalkyl group, a C2-C20 alkenyl group, a C2-C20 alkynyl group, or a combination thereof.
  • substituted in the term “substituted or unsubstituted” as used herein refers to deuterium, halogen, amino, nitrile, nitro, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxyl group, C 1 ⁇ C 20 alkylamine group, C 1 ⁇ C 20 alkylthiophene group, C 6 ⁇ C 20 arylthiophene group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 alkynyl, C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron Group, germanium group, and C 2 ⁇ C 20 It is meant to be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of,
  • the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming the benzene ring, and a is an integer of 2 or 3 are each bonded as follows, where R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer from 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the indication of hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring Is omitted.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
  • the organic electric device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 110, and a second electrode 180 formed on a substrate 110.
  • the first electrode 120 may be an anode (anode)
  • the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 in sequence. At this time, the remaining layers except for the light emitting layer 150 may not be formed.
  • the hole blocking layer, the electron blocking layer, the light emitting auxiliary layer 151, the buffer layer 141 may be further included, and the electron transport layer 160 may serve as the hole blocking layer.
  • the organic electric device according to the present invention may further include a protective layer or a light efficiency improving layer (Capping layer) formed on one surface of the at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.
  • a protective layer or a light efficiency improving layer Capping layer
  • the compound according to the present invention applied to the organic material layer of the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the electron transport layer 160, the electron injection layer 170, the host of the dopant or light efficiency improvement layer of the light emitting layer 150 It may be used as a material.
  • the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150.
  • the light emitting layer is formed using the compound represented by Chemical Formula 1 to optimize the energy level and T1 value between each organic material layer, the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of the organic layer, and thus the life of the organic electric device. And efficiency can be improved at the same time.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using a PVD method.
  • the anode 120 is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, and the electron transport layer are formed thereon.
  • the organic material layer including the 160 and the electron injection layer 170 it can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon.
  • the organic material layer is a solution or solvent process (e.g., spin coating process, nozzle printing process, inkjet printing process, slot coating process, dip coating process, roll-to-roll process, doctor blading) using various polymer materials. It can be produced in fewer layers by methods such as ding process, screen printing process, or thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention may be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
  • the organic electric element according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.
  • WOLED White Organic Light Emitting Device
  • Various structures for white organic light emitting devices mainly used as backlight devices have been proposed and patented. Representatively, a side-by-side method in which R (Red), G (Green), and B (Blue) light emitting parts are mutually planarized, and a stacking method in which R, G, and B light emitting layers are stacked up and down. And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light therefrom. May also be applied to these WOLEDs.
  • CCM color conversion material
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), a monochromatic or white illumination device.
  • OLED organic electroluminescent device
  • OPC organic photoconductor
  • organic TFT organic transistor
  • Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric element of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; And a C 2 to C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; And -N (R ') (R "); may be selected from the group consisting of.
  • R ′ and R ′′ are each independently a C 6 -C 60 aryl group; fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocycle including at least one hetero atom of O, N, S, Si, and P; It may be selected from the group consisting of; and a C 1 ⁇ C 50 Alkyl group.
  • L 1 and L 2 are independently of each other a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; A C 2 to C 60 divalent heterocyclic group including at least one hetero atom of O, N, S, Si, and P; Fused ring group of divalent aliphatic ring of C 3 ⁇ C 60 and divalent aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 ; And divalent aliphatic hydrocarbon group; may be selected from the group consisting of.
  • each of these (except single bonds) is deuterium; Nitro group; Nitrile group; Halogen group; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group; C 6 -C 20 aryl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; And an amino group; may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of.
  • X 1 to X 8 are independently of each other CR 1 or N.
  • R 1 is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 and an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 60 ; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; C 1 -C 30 alkoxyl group; And it may be selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 30 aryloxy group.
  • R 1 when there are a plurality of R 1 , they are the same as or different from each other, and each adjacent R 1 may combine with each other to form at least one ring.
  • R 1 which does not form a ring may be defined in the same manner as defined above.
  • the ring formed in this case is a fused ring composed of C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring or C 6 ⁇ C 60 aromatic ring, C 2 ⁇ C 60 hetero ring, C 3 ⁇ C 60 alicyclic ring, or a combination thereof And the like, and may be a single ring or multiple rings as well as saturated or unsaturated rings.
  • Ar 1 , Ar 2 , R ′, R ′′, L 1 , L 2 , R 1 is an aryl group or an arylene group
  • Ar 1 , Ar 2 , R ′, R ′′, L 1 , L 2 , R 1 may independently be a phenyl group or a phenylene group, a biphenyl group or a biphenylene group, a terphenyl group or a terphenylene group, a naphthyl group or a naphthylene group, a phenanthryl group, or a phenanthryl group.
  • Ring A is a C 6 -C 20 aromatic ring condensed with two adjacent rings (thiophene, pyrrole).
  • the C 6 ⁇ C 20 aromatic ring of the A ring is deuterium; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; Halogen group; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; A fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 and an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 60 ; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; C 1 -C 30 alkoxyl group; And it may be substituted with one or more groups selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 30 aryloxy group, when there are a plurality of substituents, they are the same or different from each other and adjacent substituents may be bonded to each other to form at least one ring.
  • the ring formed in this case is a fused ring composed of C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring or C 6 ⁇ C 60 aromatic ring, C 2 ⁇ C 60 hetero ring, C 3 ⁇ C 60 alicyclic ring, or a combination thereof And the like, and may be a single ring or multiple rings as well as saturated or unsaturated rings.
  • the aromatic ring of C 6 ⁇ C 20 of the A ring may be benzene, naphthalene or phenanthrene, but is not limited thereto.
  • the A rings are each independently It may be represented by one of the formulas A1 to A6.
  • A1 to A6 is a bonding position for condensing by sharing one side of each of the rings (thiophene, pyrrole) adjacent to the A ring.
  • l is an integer of 0-2
  • m is an integer of 0-4.
  • R 2 and R 3 are deuterium; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; Halogen group; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; A fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 and an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 60 ; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; C 1 -C 30 alkoxyl group; And it may be selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 30 aryloxy group.
  • R 2 and R 3 when there are a plurality of R 2 and R 3 , a plurality of R 2 or a plurality of R 3 are the same as or different from each other. Adjacent R 2 and adjacent R 3 may combine with each other to form at least one ring.
  • R 2 and R 3 which do not form a ring may be defined in the same manner as defined above.
  • the ring formed in this case is a fused ring composed of C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring or C 6 ⁇ C 60 aromatic ring, C 2 ⁇ C 60 hetero ring, C 3 ⁇ C 60 alicyclic ring, or a combination thereof And the like, and may be a single ring or multiple rings as well as saturated or unsaturated rings.
  • Chemical Formula 1 may be represented by one of the following chemical formulas.
  • X 1 to X 8 , Ar 1 , Ar 2 , L 1 and L 2 may be the same as X 1 to X 8 , Ar 1 , Ar 2 , L 1 and L 2 defined in Chemical Formula 1.
  • n is an integer of 0-2.
  • R 4 is heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; Halogen group; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; A fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 and an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 60 ; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; C 1 -C 30 alkoxyl group; And it may be selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 30 aryloxy group.
  • R 4 when there are a plurality of R 4 , they are the same as or different from each other, and adjacent R 4 may combine with each other to form at least one ring.
  • R 4 which does not form a ring may be defined in the same manner as defined above.
  • the ring formed in this case is a fused ring composed of C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring or C 6 ⁇ C 60 aromatic ring, C 2 ⁇ C 60 hetero ring, C 3 ⁇ C 60 alicyclic ring, or a combination thereof And the like, and may be a single ring or multiple rings as well as saturated or unsaturated rings.
  • each of the aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxyl group, aryloxy group are each deuterium; halogen; Silane group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; C 1 ⁇ C 20 of the import alkylthio; C 1 -C 20 alkoxyl group; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; C 6 ⁇ C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group; C 3 -C 20 cycloalkyl group; C 7 -C 20 arylalkyl group; C 8 -C 20 arylalkenyl group; And -N (R a ) (R
  • R a and R b are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, Si and P; And C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; may be selected from the group consisting of.
  • the carbon number may be 6 to 60, preferably 6 to 40 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms,
  • heterocyclic group has 2 to 60 carbon atoms, preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably a hetero ring having 2 to 20 carbon atoms,
  • the carbon number may be 1 to 50, preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Chemical Formula 1 may be represented by one of the following chemical formulas.
  • X 1 to X 8 , Ar 1 , Ar 2 , L 1 and L 2 may be the same as X 1 to X 8 , Ar 1 , Ar 2 , L 1 and L 2 defined in Chemical Formula 1.
  • the compound represented by Formula 1 to Formula 9 may be any one of the following compounds.
  • the present invention provides a compound for an organic electric device represented by Chemical Formula 1.
  • the present invention provides an organic electric device containing the compound represented by the formula (1).
  • the organic electric element includes a first electrode; Second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode.
  • the organic material layer may include a compound represented by Chemical Formula 1, and the compound represented by Chemical Formula 1 may be a hole injection layer or a hole transport layer of the organic material layer.
  • the light emitting auxiliary layer, the light emitting layer, the electron transport layer and the electron injection layer may be contained in at least one layer.
  • the compound represented by Formula 1 may be included in the emission layer.
  • the compound represented by Formula 1 may be used as a material of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer or an electron injection layer.
  • the compound represented by Formula 1 may be used as a material of the light emitting layer.
  • an organic electroluminescent device comprising one of the compounds represented by Formula 2 to Formula 9 in the organic material layer, more specifically, It provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the individual formulas (P-1 to P-171) in the organic material layer.
  • the compound is contained alone or in at least one of the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting auxiliary layer, the light emitting layer, the electron transport layer and the electron injection layer of the organic material layer,
  • an organic electroluminescent device characterized in that a compound is contained in a combination of two or more different from each other, or the compound is contained in a combination of two or more.
  • each of the layers may include a compound corresponding to Formula 1 to Formula 9 alone, may include a mixture of two or more compounds of Formula 1 to Formula 9, the compound of claims 1 to 5, Mixtures with compounds that do not correspond to the invention may be included.
  • the compound not corresponding to the present invention may be a single compound or two or more compounds.
  • the other compound when the compound is contained in a combination of two or more kinds of other compounds, the other compound may be a known compound of each organic material layer, or a compound to be developed in the future.
  • the compound contained in the organic material layer may be made only of the same kind of compound, but may be a mixture of two or more kinds of the compound represented by the formula (1).
  • the present invention provides a light efficiency improving layer formed on at least one side of the one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the second electrode opposite to the organic material layer. It provides an organic electric element further comprising.
  • Compound represented by Formula 1 according to the present invention (Final Product) is synthesized by reacting Sub 1 and Sub 2 as shown in Scheme 1, but is not limited thereto.
  • Sub 1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2, but is not limited thereto.
  • the compound belonging to Sub 1 may be the following compound, but is not limited thereto.
  • Table 1 shows FD-MS values of compounds belonging to Sub 1.
  • Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 9, but is not limited thereto.
  • Phenylboronic acid pinacol ester (31.2 g, 152.7 mmol), THF (336 ml), 2,4,6-trichloropyrimidine (14 g, 76 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.3 g, 4.58 mmol), K 2 CO 3 (63.3 g, 458 mmol) and water (168 ml) were obtained using 13.2 g of the product using the Sub 2-18 synthesis method. (Yield 65%)
  • Phenylboronic acid pinacol ester (24.6 g, 120.5 mmol), THF (531 ml), 2,4-dichloroquinazoline (24 g, 120.5 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (4.2 g, 3.62 mmol), K 2 CO 3 ( 50 g, 361.7 mmol) and water (265.3 ml) were obtained using 13.93 g of the product using the Sub 2-18 synthesis method. (Yield 48%)
  • Phenylboronic acid pinacol ester (21.6 g, 106 mmol), THF (466 ml), 2,4-dichlorobenzo [4,5] thieno [3,2-d] pyrimidine (27 g, 106 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (3.7 g, 3.18 mmol), K 2 CO 3 (43.9 g, 317.5 mmol), and water (233 ml) were obtained using the Sub 2-18 synthesis to obtain 13.8 g of the product. (Yield 44%)
  • the compound belonging to Sub 2 may be the following compound, but is not limited thereto.
  • Table 2 shows FD-MS values of compounds belonging to Sub 2.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method using a compound obtained through synthesis as a light emitting host material of a light emitting layer.
  • N 1- (naphthalen-2-yl) -N 4 , N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl as a hole injection layer ) -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) membrane was vacuum deposited to form a thickness of 60 nm.
  • NPD 4,4-bis [ N- (1-naphthyl) -N -phenylamino] biphenyl
  • BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinoline oleito) aluminum
  • BAlq Tris (8-quinolinol) aluminum
  • Alq 3 Tris (8-quinolinol) aluminum
  • LiF an alkali metal halide
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to prepare an organic light emitting device by using the Al / LiF as a cathode.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention shown in Table 4 was used instead of the compound P-4 according to the embodiment of the present invention as a host material of the emission layer.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound A to Comparative Compound E were used instead of P-4 of the present invention as a host material of the emission layer.
  • Electroluminescence (EL) characteristics by PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices prepared by Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 5 of the present invention The T95 lifetime was measured using a lifespan measuring instrument manufactured by McScience Inc. at 5000 cd / m 2 reference luminance, and the measurement results are shown in Table 4 below.
  • Comparative Compound B had a lower lifespan.
  • the lifetime may vary depending on the fused position, and the efficiency may vary depending on the type and arrangement of the heteroatoms included in the 7-membered ring compound. It is shown.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method using a compound obtained through synthesis as a light emitting host material of a light emitting layer.
  • a 2-TNATA film is vacuum-deposited on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm.
  • the NPD film is vacuum-deposited at a thickness of 60 nm as a hole transport compound on the hole injection layer.
  • a transport layer was formed.
  • the inventive compound P-16 was used as a host on the hole transport layer, and a light emitting layer was deposited to a thickness of 30 nm by doping with (piq) 2 Ir (acac) in a weight ratio of 95: 5.
  • BAlq was vacuum-deposited to a thickness of 10 nm with a holdoff layer, and Alq 3 was formed into a thickness of 40 nm with an electron transport layer.
  • LiF which is an alkali metal halide
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to use an organic light emitting diode.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 22, except for using the compound of the present invention shown in Table 5 instead of the compound P-16 according to the embodiment of the present invention as a host material of the emission layer.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 22, except that Comparative Compound A, Comparative Compound D, Comparative Compound F, or Comparative Compound G was used instead of P-16 of the present invention as a host material of the emission layer. It was.
  • Electroluminescence (EL) characteristics by PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices prepared according to Examples 22 to 42 and Comparative Examples 6 to 9 of the present invention The T95 lifetime was measured using a lifespan measuring instrument manufactured by McScience Inc. at 2500 cd / m 2 reference luminance, and the measurement results are shown in Table 5 below.
  • Comparative Compound F when the 7-ring compound contains fluorene, it can be seen that the life is shortened.
  • the compound has a fused position similar to that of the Core of Comparative Compound D.
  • the efficiency and lifespan were higher than those of the comparative compounds D and G.
  • the lifetime may vary depending on the fused position, and the efficiency may vary depending on the type and arrangement of the heteroatoms included in the 7-membered ring compound. It is shown.
  • the device characteristics were described in terms of the light emitting layer.
  • materials used as the light emitting layer typically include organic electron devices such as the above-described electron transport layer, electron injection layer, hole injection layer, hole transport layer, and light emitting auxiliary layer. It can be used in combination with a single or other material as an organic layer of. Therefore, the compounds of the present invention can be used in a single or other materials mixed with other organic material layers, for example, electron transport layer, electron injection layer, hole injection layer, hole transport layer and light emitting auxiliary layer in addition to the light emitting layer.

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Abstract

본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율의 증가를 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구하던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 늘어나는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 장수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다. 특히, 발광층 물질에 대한 개발 역시 절실히 요구되고 있다.
헤테로원자를 포함하고 있는 다환 고리화합물의 경우 물질 구조에 따른 특성의 차이가 매우 커서 OLED material 로 다양한 Layer에 적용되고 있다.
특히 환의 개수 및 fused 위치, 헤테로원자의 종류와 배열에 따라 band gap(HOMO, LUMO), 전기적 특성, 화학적 특성, 물성 등이 상이 하다는 특징을 갖고 있어, 이를 이용한 다양한 OLED Layer에 적용 개발이 진행 되어 왔다. (HTL or 인광 host 적용: US 8334058, KR 1108398; ETL로 적용 : KR 0813385, KR 0765078) 또한 최근 들어 5환 고리화합물의 헤테로원자 종류 및 개수, 위치에 대한 OLED material 개발이 활발히 진행되고 있다. (KR 1418146, KR 0938796, KR 2011-0043439, KR2012-0140557, KR 2013-0071547, JP2010-230312 등)
본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
당사는 상기 다환 고리화합물의 특성을 이용하여 2009년도에 7환 고리화합물 관련 (KR 1108512, US13/390043) 물질 개발을 진행하여 왔다. 하지만 상기 7환 고리화합물의 경우 효율은 좋으나, 상대적으로 수명이 낮아서 현재의 OLED 패널에 적용하기가 매우 어려운 상태이다. 따라서 본 발명은 상기 KR 1108512 와 동일한 7개의 환 구조이지만 7환 고리화합물을 구성하는 fused 위치와 헤테로원자 종류 및 배열을 달리하여, 고효율, 장수명 물질의 개발을 진행하였다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압을 달성할 수 있고, 소자의 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 시클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소 원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트라센일기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기, 스파이로바이플루오렌기일 수 있다.
접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다.
또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000002
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "카르보닐"이란 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 탄소수 1 내지 20 의 알킬기, 탄소수 6 내지 30 의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "에테르"란 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000003
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000004
도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 발광층(150)으로 사용될 수 있을 것이다.
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 장수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 발광층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.
또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000005
상기 화학식 1에서,
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 및 -N(R')(R");로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
여기서 상기 R' 및 R"은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L1 및 L2은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가의 헤테로고리기; C3~C60의 2가의 지방족고리와 C6~C60의 2가의 방향족고리의 융합고리기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 여기서, 이들(단일결합 제외) 각각은 중수소; 니트로기; 니트릴기; 할로겐기; C1~C20의 알킬기; C6~C20의 아릴기; C2~C20의 헤테로고리기; C1~C20의 알콕시기; 및 아미노기;로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
X1 내지 X8은 서로 독립적으로 CR1 또는 N이다.
상기 R1 은 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C6~C60의 방향족 고리와 C3~C60의 지방족 고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 복수의 R1이 존재할 경우, 이들은 서로 같거나 상이하며 각각 인접한 R1 끼리는 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있다. 이 때, 고리를 형성하지 않는 R1은 상기에서 정의된 것과 동일하게 정의될 수 있다. 이 경우 형성된 고리는 C3~C60의 지방족고리 또는 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지환족고리, 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리 등일 수 있으며, 단일 고리 또는 다중 고리일 수 있을 뿐만 아니라 포화 또는 불포화 고리일 수 있다.
예컨대, Ar1, Ar2, R', R", L1, L2, R1이 아릴기 또는 아릴렌기일 경우, Ar1, Ar2, R', R", L1, L2, R1은 서로 독립적으로 페닐기 또는 페닐렌기, 비페닐기 또는 비페닐렌기, 터페닐기 또는 터페닐렌기, 나프틸기 또는 나프틸렌기, 페난트릴기 또는 페난트릴렌기 등일 수 있다.
A 환은 두 개의 인접한 환(thiophene, pyrrole)과 축합하는 C6~C20의 방향족 고리;이다. 여기서, 상기 A 환의 C6~C20의 방향족 고리는 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 할로겐기; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 방향족 고리와 C3~C60의 지방족 고리의 융합고리기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있고, 복수의 치환기가 존재할 경우, 이들은 서로 같거나 상이하며 인접한 치환기끼리는 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있다. 이 경우 형성된 고리는 C3~C60의 지방족고리 또는 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지환족고리, 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리 등일 수 있으며, 단일 고리 또는 다중 고리일 수 있을 뿐만 아니라 포화 또는 불포화 고리일 수 있다.
이 때, 상기 A 환의 C6~C20의 방향족 고리는 벤젠, 나프탈렌 또는 페난트렌 일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
구체적으로, 상기 화학식 1에서 A 환은 각각 독립적으로 하기 화학식 A1 내지 A6 중 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000006
상기 A1 내지 A6의 *은 A환에 인접한 환(thiophene, pyrrole) 중 각각 어느 하나의 변을 공유하여, 축합하는 결합 위치이다.
l은 0 내지 2의 정수, m은 0 내지 4의 정수이다.
상기 R2 및 R3는 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 할로겐기; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 방향족 고리와 C3~C60의 지방족 고리의 융합고리기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 복수의 R2 및 R3가 존재할 경우, 복수의 R2 또는 복수의 R3는 서로 같거나 상이하며 인접한 R2 끼리, 인접한 R3 끼리는 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있다. 이때, 고리를 형성하지 않는 R2 및 R3는 각각 상기에서 정의된 것과 동일하게 정의될 수 있다. 이 경우 형성된 고리는 C3~C60의 지방족고리 또는 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지환족고리, 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리 등일 수 있으며, 단일 고리 또는 다중 고리일 수 있을 뿐만 아니라 포화 또는 불포화 고리일 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 중 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000007
Figure PCTKR2015008443-appb-I000008
상기 화학식 2 내지 5에서,
상기 X1 내지 X8, Ar1, Ar2, L1 및 L2는 상기 화학식 1에서 정의된 X1 내지 X8, Ar1, Ar2, L1 및 L2과 같을 수 있다.
n은 0 내지 2의 정수이다.
R4는 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 할로겐기; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 방향족 고리와 C3~C60의 지방족 고리의 융합고리기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 복수의 R4가 존재할 경우, 이들은 서로 같거나 상이하며 인접한 R4 끼리는 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있다. 이때, 고리를 형성하지 않는 R4는 상기에서 정의된 것과 동일하게 정의될 수 있다. 이 경우 형성된 고리는 C3~C60의 지방족고리 또는 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지환족고리, 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리 등일 수 있으며, 단일 고리 또는 다중 고리일 수 있을 뿐만 아니라 포화 또는 불포화 고리일 수 있다.
화학식 1 내지 5에서, 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕실기, 아릴옥시기 각각은 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기; C8~C20의 아릴알켄일기; 및 -N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
여기서, 상기 아릴기인 경우 탄소수는 6~60, 바람직하게는 탄소수 6~40, 보다 바람직하게는 탄소수 6~30의 아릴기일 수 있으며,
상기 헤테로고리기인 경우 탄소수는 2~60, 바람직하게는 탄소수 2~30, 보다 바람직하게는 탄소수 2~20의 헤테로고리일 수 있으며,
상기 알킬기인 경우 탄소수는 1~50, 바람직하게는 탄소수 1~30, 보다 바람직하게는 탄소수 1~20, 특히 바람직하게는 탄소수 1~10의 알킬기일 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 중 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000009
Figure PCTKR2015008443-appb-I000010
상기 화학식 6 내지 화학식 9에서,
상기 X1 내지 X8, Ar1, Ar2, L1 및 L2는 상기 화학식 1에서 정의된 X1 내지 X8, Ar1, Ar2, L1 및 L2와 같을 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 1 내지 화학식 9로 표시되는 화합물은 하기 화합물들 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000011
Figure PCTKR2015008443-appb-I000012
Figure PCTKR2015008443-appb-I000013
Figure PCTKR2015008443-appb-I000014
Figure PCTKR2015008443-appb-I000015
Figure PCTKR2015008443-appb-I000016
Figure PCTKR2015008443-appb-I000017
Figure PCTKR2015008443-appb-I000018
Figure PCTKR2015008443-appb-I000019
Figure PCTKR2015008443-appb-I000020
Figure PCTKR2015008443-appb-I000021
Figure PCTKR2015008443-appb-I000022
Figure PCTKR2015008443-appb-I000023
다른 실시예로서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 유기전기소자용 화합물을 제공한다.
또 다른 실시예에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 함유하는 유기전기소자를 제공한다.
이때, 유기전기소자는 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함할 수 있으며, 유기물층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있으며, 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나의 층에 함유될 수 있을 것이다. 특히 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함될 수 있다.
즉, 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 또는 전자주입층의 재료로 사용될 수 있다. 특히 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 재료로 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 유기물층에 상기 화학식 2 내지 화학식 9로 표시되는 화합물 중 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공하고, 보다 구체적으로, 상기 유기물층에 상기 개별 화학식(P-1 내지 P-171)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또 다른 실시예에서, 상기 유기물층의 상기 정공주입층, 상기 정공수송층, 상기 발광보조층, 상기 발광층, 상기 전자수송층 및 상기 전자주입층 중 적어도 하나의 층에, 상기 화합물이 단독으로 함유되거나, 상기 화합물이 서로 다른 2종 이상의 조합으로 함유되거나, 상기 화합물이 다른 화합물과 2종 이상의 조합으로 함유된 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다. 다시 말해서, 각각의 층들에는 화학식 1 내지 화학식 9에 해당하는 화합물이 단독으로 포함될 수 있고, 2종 이상의 화학식 1 내지 화학식 9의 화합물들의 혼합물이 포함될 수 있으며, 청구항 1항 내지 5항의 화합물과, 본 발명에 해당하지 않는 화합물과의 혼합물이 포함될 수 있다. 여기서 본 발명에 해당하지 않는 화합물은 단일의 화합물일 수 있고, 2종 이상의 화합물들일 수도 있다. 이때 상기 화합물이 다른 화합물과 2종 이상의 조합으로 함유될 경우 다른 화합물은 각 유기물층의 이미 알려진 화합물일 수도 있고, 앞으로 개발될 화합물 등일 수 있다. 이때 상기 유기물층에 함유된 화합물은 동종의 화합물로만 이루어질 수도 있지만, 화학식 1로 표시되는 이종의 화합물이 2이상 혼합된 혼합물일 수도 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에서, 본 발명은 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(Final Product)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 합성되며, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000024
(X1 내지 X8, Ar1, Ar2, L1, L2 및 A환은 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일함)
Ⅰ. Sub 1의 합성예
상기 반응식 1의 sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 2>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000025
Sub 1에 속하는 구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.
1. Sub 1-24 합성
<반응식 3>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000026
(1) Sub 1-II-24 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 1-I-24 (160 g, 151.9 mmol)을 넣고, (2-nitrophenyl)boronic acid (86.1 g, 515.9 mmol), Pd(PPh3)4 (17.9 g, 15.5 mmol), NaOH (61.9 g, 1548 mmol), THF (2270 ml), 물 (1134 ml)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 CH2Cl2와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 152.6 g 얻었다. (수율: 77 %)
(2) Sub 1-III-24 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-24 (151 g, 393.97 mmol)을 둥근바닥플라스크에 o-dichlorobenzene (1572 ml)으로 녹인 후에, triphenylphosphine (309.2 g, 1179 mmol)을 첨가하고 200℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 o-dichlorobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 59.5 g 을 얻었다. (수율: 43 %)
(3) Sub 1-IV-24 합성
Sub 1-III-24 (59 g, 167.5 mmol)을 둥근바닥플라스크에 nitrobenzene (838 ml)으로 녹인 후, 2-iodonaphthalene (46.8 g, 184.2 mmol), Na2SO4 (23.8g, 167.5 mmol), K2CO3 (23.1 g, 167.5 mmol), Cu (3.2 g, 50.2 mmol)를 첨가하고 200℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 nitrobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 41.7 g 얻었다. (수율: 52%)
(4) Sub 1-V-24
둥근바닥플라스크에 Sub 1-IV-24 (40 g, 83.6 mmol)을 넣고, (2-nitrophenyl)boronic acid (14 g, 83.6 mmol), Pd(PPh3)4 (2.9 g, 2.5 mmol), NaOH (10 g, 251 mmol), THF (368 ml), 물 (184 ml)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 CH2Cl2와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 34 g 얻었다. (수율: 78 %)
(5) Sub 1-24 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-V-24 (28 g, 53.8 mmol)을 둥근바닥플라스크에 o-dichlorobenzene (215 ml)으로 녹인 후에, triphenylphosphine (42.3 g, 161.4 mmol)을 첨가하고 200℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 o-dichlorobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 16.6 g 을 얻었다. (수율: 63 %)
2. Sub 1-36 합성
<반응식 4>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000027
(1) Sub 1-II-36 합성
Sub 1-I-36 (241 g, 518.1 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (86.5 g, 518.1 mmol), Pd(PPh3)4 (18 g, 15.5 mmol), NaOH (62.2 g, 1554 mmol), THF (2280 ml), 물 (1140 ml)을 상기 Sub 1-II-24 합성법을 이용하여 생성물을 188.4 g 얻었다. (수율: 79 %)
(2) Sub 1-III-36 합성
Sub 1-II-36 (187 g, 406.2 mmol), o-dichlorobenzene (1645 ml), triphenylphosphine (319.6 g, 1218.7 mmol)을 상기 Sub 1-III-24 합성법을 이용하여 생성물 71.3 g 을 얻었다. (수율: 41 %)
(3) Sub 1-IV-36 합성
Sub 1-III-36 (70.5 g, 164.6 mmol), nitrobenzene (823 ml), 2-iodo-1,1'-biphenyl (50.7 g, 181 mmol), Na2SO4 (23.4 g, 164.6 mmol), K2CO3 (22.7 g, 164.6 mmol), Cu (3.1 g, 49.4 mmol)를 상기 Sub 1-IV-24 합성법을 이용하여 생성물을 46.8 g 얻었다. (수율: 49%)
(4) Sub 1-V-36 합성
Sub 1-IV-36 (46 g, 79.2 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (13.2 g, 79.2 mmol), Pd(PPh3)4 (2.7 g, 2.4 mmol), NaOH (9.5 g, 238 mmol), THF (349 ml), 물 (174 ml)을 상기 Sub 1-V-24 합성법을 이용하여 생성물을 35.5 g 얻었다. (수율: 72 %)
(5) Sub 1-36 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-V-36 (33 g, 53 mmol), o-dichlorobenzene (212 ml), triphenylphosphine (41.7 g, 159 mmol)을 상기 Sub 1-24 합성법을 이용하여 생성물 16.4 g 을 얻었다. (수율: 60 %)
3. Sub 1-59 합성
<반응식 5>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000028
(1) Sub 1-II-59 합성
Sub 1-I-59 (357.5 g, 918.9 mmol), (2-nitropyridin-3-yl)boronic acid (154.3 g, 918.9 mmol), Pd(PPh3)4 (31.9 g, 27.6 mmol), NaOH (110.3 g, 2757 mmol), THF (4043 ml), 물 (2021 ml)을 상기 Sub 1-II-24 합성법을 이용하여 생성물을 215.9 g 얻었다. (수율: 61 %)
(2) Sub 1-III-59 합성
Sub 1-II-59 (215.5 g, 559.4 mmol), o-dichlorobenzene (2237 ml), triphenylphosphine (440.2 g, 1678.2 mmol)을 상기 Sub 1-III-24 합성법을 이용하여 생성물 84.97 g 을 얻었다. (수율: 43 %)
(3) Sub 1-IV-59 합성
Sub 1-III-59 (84.6 g, 239.5 mmol), nitrobenzene (1200 ml), 2-iodo-1,1'-biphenyl (73.8 g, 263.4 mmol), Na2SO4 (34 g, 239.5 mmol), K2CO3 (33.1 g, 239.5 mmol), Cu (4.6 g, 71.8 mmol)를 상기 Sub 1-IV-24 합성법을 이용하여 생성물을 50.8 g 얻었다. (수율: 42 %)
(4) Sub 1-V-59 합성
Sub 1-IV-59 (50 g, 98.9 mmol), (5-(naphthalen-2-yl)-2-nitrophenyl)boronic acid (29 g, 98.9 mmol), Pd(PPh3)4 (3.4 g, 2.97 mmol), NaOH (11.9 g, 297 mmol), THF (435 ml), 물 (218 ml)을 상기 Sub 1-V-24 합성법을 이용하여 생성물을 41.3 g 얻었다. (수율: 62 %)
(5) Sub 1-59 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-V-59 (40 g, 59.4 mmol), o-dichlorobenzene (237 ml), triphenylphosphine (46.7 g, 178 mmol)을 상기 Sub 1-24 합성법을 이용하여 생성물 16 g 을 얻었다. (수율: 42 %)
4. Sub 1-71 합성
<반응식 6>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000029
Figure PCTKR2015008443-appb-I000030
(1) Sub 1-II-71 합성
Sub 1-I-71 (308 g, 701.4 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (117.1 g, 701.4 mmol), Pd(PPh3)4 (24.3 g, 21 mmol), NaOH (84.2 g, 2104 mmol), THF (3086 ml), 물 (1543 ml)을 상기 Sub 1-II-24 합성법을 이용하여 생성물을 219.3 g 얻었다. (수율: 72 %)
(2) Sub 1-III-71 합성
Sub 1-II-71 (220 g, 506.5 mmol), o-dichlorobenzene (2026 ml), triphenylphosphine (398.6 g, 1519.7 mmol)을 상기 Sub 1-III-24 합성법을 이용하여 생성물 87.6 g 을 얻었다. (수율: 43 %)
(3) Sub 1-IV-71 합성
Sub 1-III-71 (79 g, 196.4 mmol), nitrobenzene (982 ml), 4-iodo-1,1'-biphenyl (60.5 g, 216 mmol), Na2SO4 (27.9 g, 196.4 mmol), K2CO3 (27.1 g, 196.4 mmol), Cu (3.7 g, 58.9 mmol)를 상기 Sub 1-IV-24 합성법을 이용하여 생성물을 49 g 얻었다. (수율: 45 %)
(4) Sub 1-V-71 합성
Sub 1-IV-71 (48 g, 86.6 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (14.5 g, 86.6 mmol), Pd(PPh3)4 (3 g, 2.6 mmol), NaOH (10.4 g, 259.7 mmol), THF (381 ml), 물 (190 ml)을 상기 Sub 1-V-24 합성법을 이용하여 생성물을 35.1 g 얻었다. (수율: 68 %)
(5) Sub 1-71 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-V-71 (31 g, 52 mmol), o-dichlorobenzene (208 ml), triphenylphosphine (40.9 g, 156 mmol)을 상기 Sub 1-24 합성법을 이용하여 생성물 13.2 g 을 얻었다. (수율: 45 %)
5. Sub 1-63 합성
<반응식 7>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000031
(1) Sub 1-II-63 합성
Sub 1-I-63 (251 g, 645.2 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (107.7 g, 645.2 mmol), Pd(PPh3)4 (22.4 g, 19.4 mmol), NaOH (77.4 g, 1935 mmol), THF (2839 ml), 물 (1419 ml)을 상기 Sub 1-II-24 합성법을 이용하여 생성물을 188.4 g 얻었다. (수율: 76 %)
(2) Sub 1-III-63 합성
Sub 1-II-63 (105 g, 273.3 mmol), o-dichlorobenzene (1093 ml), triphenylphosphine (215 g, 819.8 mmol)을 상기 Sub 1-III-24 합성법을 이용하여 생성물 40.4 g 을 얻었다. (수율: 42 %)
(3) Sub 1-IV-63 합성
Sub 1-III-63 (38 g, 107.9 mmol), nitrobenzene (540 ml), iodobenzene (24.2 g, 118.7 mmol), Na2SO4 (15.3 g, 107.9 mmol), K2CO3 (14.9 g, 107.9 mmol), Cu (2.1 g, 32.4 mmol)를 상기 Sub 1-IV-24 합성법을 이용하여 생성물을 31.9 g 얻었다. (수율: 69 %)
(4) Sub 1-V-63 합성
Sub 1-IV-63 (31 g, 72.4 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (12.1 g, 72.4 mmol), Pd(PPh3)4 (2.5 g, 2.2 mmol), NaOH (8.7 g, 217.1 mmol), THF (318 ml), 물 (159 ml)을 상기 Sub 1-V-24 합성법을 이용하여 생성물을 26.9 g 얻었다. (수율: 79 %)
(5) Sub 1-63 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-V-63 (26 g, 55 mmol), o-dichlorobenzene (221 ml), triphenylphosphine (43.5 g, 166 mmol)을 상기 Sub 1-24 합성법을 이용하여 생성물 16.5 g 을 얻었다. (수율: 68 %)
6. Sub 1-107 합성
<반응식 8>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000032
(1) Sub 1-II-107 합성
Sub 1-I-107 (275 g, 626.3 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (104.5 g, 626.3 mmol), Pd(PPh3)4 (21.7 g, 18.8 mmol), NaOH (75.2 g, 1879 mmol), THF (2756 ml), 물 (1378 ml)을 상기 Sub 1-II-24 합성법을 이용하여 생성물을 190.4 g 얻었다. (수율: 70 %)
(2) Sub 1-III-107 합성
Sub 1-II-107 (189.5 g, 436.3 mmol), o-dichlorobenzene (1745 ml), triphenylphosphine (343.3 g, 1309 mmol)을 상기 Sub 1-III-24 합성법을 이용하여 생성물 82.5 g 을 얻었다. (수율: 47 %)
(3) Sub 1-IV-107 합성
Sub 1-III-107 (82.2 g, 204.3 mmol), nitrobenzene (1022 ml), 5'-bromo-1,1':3',1''-terphenyl (69.5 g, 224.8 mmol), Na2SO4 (29 g, 204.3 mmol), K2CO3 (28.2 g, 204.3 mmol), Cu (3.9 g, 61.3 mmol)를 상기 Sub 1-IV-24 합성법을 이용하여 생성물을 60.6 g 얻었다. (수율: 47 %)
(4) Sub 1-V-107 합성
Sub 1-IV-107 (60 g, 95.1 mmol), (4-nitro-[1,1'-biphenyl]-3-yl)boronic acid (23.1 g, 95.1 mmol), Pd(PPh3)4 (3.3 g, 2.9 mmol), NaOH (11.4 g, 285.4 mmol), THF (419 ml), 물 (209 ml)을 상기 Sub 1-V-24 합성법을 이용하여 생성물을 36.3 g 얻었다. (수율: 51 %)
(5) Sub 1-107 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-V-107 (35 g, 46.7 mmol), o-dichlorobenzene (187 ml), triphenylphosphine (36.8 g, 140 mmol)을 상기 Sub 1-24 합성법을 이용하여 생성물 16.4 g 을 얻었다. (수율: 49 %)
한편, Sub 1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 표 1은 Sub 1에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000033
Figure PCTKR2015008443-appb-I000034
Figure PCTKR2015008443-appb-I000035
Figure PCTKR2015008443-appb-I000036
Figure PCTKR2015008443-appb-I000037
Figure PCTKR2015008443-appb-I000038
Figure PCTKR2015008443-appb-I000039
Figure PCTKR2015008443-appb-I000040
Figure PCTKR2015008443-appb-I000041
Figure PCTKR2015008443-appb-I000042
Figure PCTKR2015008443-appb-I000043
[표 1]
Figure PCTKR2015008443-appb-I000044
Figure PCTKR2015008443-appb-I000045
II. Sub 2의 합성
상기 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 9의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
1. Sub 2-18 합성
<반응식 9>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000046
Phenylboronic acid pinacol ester (26 g, 90.4 mmol)를 THF(398 ml)에 녹인 후에, 3,7-dibromo-1,5-naphthyridine (18 g, 90.4 mmol), Pd(PPh3)4 (3.1 g, 2.7 mmol), K2CO3 (37.5 g, 271 mmol), 물(200 ml) 을 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 12.4 g 얻었다. (수율: 48 %)
2. Sub 2-21 합성
<반응식 10>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000047
Phenylboronic acid pinacol ester (31.2 g, 152.7 mmol), THF(336 ml), 2,4,6-trichloropyrimidine (14 g, 76 mmol), Pd(PPh3)4 (5.3 g, 4.58 mmol), K2CO3 (63.3 g, 458 mmol), 물(168 ml)을 상기 Sub 2-18 합성법을 이용하여 생성물을 13.2 g 얻었다. (수율: 65 %)
3. Sub 2-33 합성
<반응식 11>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000048
Phenylboronic acid pinacol ester (24.6 g, 120.5 mmol), THF(531 ml), 2,4-dichloroquinazoline (24 g, 120.5 mmol), Pd(PPh3)4 (4.2 g, 3.62 mmol), K2CO3 (50 g, 361.7 mmol), 물(265.3 ml)을 상기 Sub 2-18 합성법을 이용하여 생성물을 13.93 g 얻었다. (수율: 48 %)
4. Sub 2-53 합성
<반응식 12>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000049
Phenylboronic acid pinacol ester (21.6 g, 106 mmol), THF(466 ml), 2,4-dichlorobenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (27 g, 106 mmol), Pd(PPh3)4 (3.7 g, 3.18 mmol), K2CO3 (43.9 g, 317.5 mmol), 물(233 ml)을 상기 Sub 2-18 합성법을 이용하여 생성물을 13.8 g 얻었다. (수율: 44 %)
한편, Sub 2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 표 2는 Sub 2에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2015008443-appb-I000050
Figure PCTKR2015008443-appb-I000051
Figure PCTKR2015008443-appb-I000052
[표 2]
Figure PCTKR2015008443-appb-I000053
III. Final Product 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 1 화합물 (1.1당량), Sub 2 화합물 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5 mL / 1 mmol)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻었다.
1. P-31 합성
<반응식 13>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000054
둥근바닥플라스크에 Sub 1-24 (14 g, 28.7 mmol), Sub 2-33 (7.6 g, 31.5 mmol), Pd2(dba)3 (1.3 g, 1.4 mmol), P(t-Bu)3 (0.6 g, 2.87 mmol), NaOt-Bu (8.3 g, 86 mmol), toluene (301 ml)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 11 g 얻었다. (수율: 55 %)
2. P-69 합성
<반응식 14>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000055
Sub 1-36 (14 g, 23.7 mmol), Sub 2-18 (7.4 g, 26 mmol), Pd2(dba)3 (1.1 g, 1.2 mmol), P(t-Bu)3 (0.5 g, 2.4 mmol), NaOt-Bu (6.8 g, 71 mmol), toluene (250 ml)을 상기 P-31 합성법을 이용하여 생성물을 10.9 g 얻었다. (수율: 58 %)
3. P-91 합성
<반응식 15>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000056
Sub 1-59 (15 g, 23.4 mmol), Sub 2-3 (5.3 g, 25.7 mmol), Pd2(dba)3 (1.1 g, 1.17 mmol), P(t-Bu)3 (0.5 g, 2.3 mmol), NaOt-Bu (6.7 g, 70 mmol), toluene (245 ml)을 상기 P-31 합성법을 이용하여 생성물을 10.4 g 얻었다. (수율: 62 %)
4. P-118 합성
<반응식 16>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000057
둥근바닥플라스크에 Sub 1-79 (12 g, 21.3 mmol), Sub 2-21 (6.3 g, 23.4 mmol), Pd2(dba)3 (1 g, 1.1 mmol), P(t-Bu)3 (0.4 g, 2.1 mmol), NaOt-Bu (6.1 g, 63.8 mmol), toluene (223 ml)을 상기 P-31 합성법을 이용하여 생성물을 12.2 g 얻었다. (수율: 72 %)
5. P-96 합성
<반응식 17>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000058
Sub 1-63 (10 g, 22.8 mmol), Sub 2-54 (12.4 g, 25.1 mmol), Pd2(dba)3 (1 g, 1.1 mmol), P(t-Bu)3 (0.5 g, 2.3 mmol), NaOt-Bu (6.6 g, 68.4 mmol), toluene (240 ml)을 상기 P-31 합성법을 이용하여 생성물을 14.2 g 얻었다. (수율: 73%)
6. P-152 합성
<반응식 18>
Figure PCTKR2015008443-appb-I000059
Sub 1-107 (14 g, 19.5 mmol), Sub 2-10 (4.5 g, 21.5 mmol), Pd2(dba)3 (0.9 g, 0.98 mmol), P(t-Bu)3 (0.4 g, 1.95 mmol), NaOt-Bu (5.6 g, 58.6 mmol), toluene (205 ml)을 상기 P-31 합성법을 이용하여 생성물을 10.55 g 얻었다. (수율: 64 %)
[표 3]
Figure PCTKR2015008443-appb-I000060
Figure PCTKR2015008443-appb-I000061
Figure PCTKR2015008443-appb-I000062
한편, 상기에서는 화학식 1로 표시되는 본 발명의 예시적 합성예를 설명하였지만, 이들은 모두 Suzuki cross-coupling 반응, Diazotization-Thiocyanation 반응 (Org. Biomol. Chem. 2011, 9, 6066), MW(Microwave)-assisted cyclization 반응 (Org. Biomol. Chem. 2011, 9, 6066), PPh3-mediated reductive cyclization 반응 (J. Org. Chem. 2005, 70, 5014.), Ullmann 반응 및 Buchwald-Hartwig cross coupling 반응 등에 기초한 것으로 구체적 합성예에 명시된 치환기 이외에 화학식 1에 정의된 다른 치환기(Ar1, Ar2, R1, R2, R3, L1, L2, X1 내지 X8 등의 치환기)가 결합되더라도 상기 반응이 진행된다는 것을 당업자라면 쉽게 이해할 수 있을 것이다.
유기전기소자의 제조평가
[실시예 1] 그린유기전기발광소자 (인광호스트)
합성을 통해 얻은 화합물을 발광층의 발광 호스트 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 정공 주입층으로서 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 형성하였다. 이어서, 이 막 상에 정공수송 화합물로서 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 NPD로 약기함)을 60 nm 두께로 진공 증착 하여 정공수송층을 형성하였다. 정공 수송층 상부에 호스트로서는 상기 발명 화합물 P-4를 사용하였으며, 도판트로서는 Ir(ppy)3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium] 을 95:5 중량으로 도핑함으로써 상기 발광 보조층 위에 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 정공 저지층으로 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자주입층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 이 Al/LiF를 음극으로 사용함으로써 유기전계 발광소자를 제조하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 21] 그린유기전기발광소자 (인광호스트)
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 실시예에 따른 화합물 P-4 대신 하기 표 4에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1] 내지 [비교예 5]
Figure PCTKR2015008443-appb-I000063
Figure PCTKR2015008443-appb-I000064
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 P-4 대신 상기의 비교화합물 A 내지 비교화합물 E를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 21 및 비교예 1 내지 비교예 5에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 4와 같다.
[표 4]
Figure PCTKR2015008443-appb-I000065
상기 표 4의 결과로 알 수 있듯이, 본 발명화합물과 유사한 7환 고리 화합물인 비교화합물 B, C, D, E와 일반적으로 널리 사용되는 비교화합물 A를 비교하였을 경우, 효율은 비교화합물 E가 가장 좋았으며, 수명은 비교화합물 D가 가장 좋게 나타난 것을 확인 할 수 있었다.
특히 비교화합물 B와 비교화합물 C의 수명을 확인한 결과 7환 고리 화합물에 플루오렌이 포함되어 있는 경우 수명이 낮아지는 것을 확인 할 수 있으며, 특히 플루오렌을 한 개 갖고 있는 비교화합물 C보다 두개를 갖고 있는 비교화합물 B가 더 수명이 낮게 나타나는 것을 알 수 있었다.
비교화합물 D의 코어와 유사한 fused 위치를 갖으며, 비교화합물 E와 동일한 N-S-N 타입인 본 발명화합물의 경우 상기 비교화합물 D, E보다 높은 효율 및 수명을 나타내는 것을 상기 표 4에서 확인할 수 있었다.
이는 7환 고리화합물 내 동일하게 N-S-N 타입의 헤테로원자를 갖더라도 fused 위치에 따라 수명이 달라질 수 있으며, 또한 7환 고리화합물이 포함하고 있는 헤테로원자의 종류 및 배열에 따라 효율이 달라질 수 있다라는 것을 나타내고 있다.
따라서 7환 고리화합물의 경우 화합물 내 fused 위치와 헤테로원자의 종류 및 배열의 차이에 의한 효율 및 수명은 쉽게 유추하기 어렵다고 판단된다.
[실시예 22] 레드유기전기발광소자 (인광호스트)
합성을 통해 얻은 화합물을 발광층의 발광 호스트 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA 막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 정공수송 화합물로서 NPD 막을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 정공 수송층 상부에 호스트로서는 상기 발명 화합물 P-16을 사용하였으며, 도판트 물질로 (piq)2Ir(acac)를 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 발광층을 증착하였다. 이어서 홀저지층으로 BAlq을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 Alq3을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로서 유기전계발광소자를 제조하였다.
[실시예 23] 내지 [실시예 42] 레드유기전기발광소자 (인광호스트)
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 실시예에 따른 화합물 P-16 대신 하기 표 5에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 22와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 6] 내지 [비교예 9]
Figure PCTKR2015008443-appb-I000066
Figure PCTKR2015008443-appb-I000067
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 P-16 대신 상기의 비교화합물 A 또는 비교화합물 D 또는 비교화합물 F 또는 비교화합물 G 를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 22와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
본 발명의 실시예 22 내지 실시예 42 및 비교예 6 내지 비교예 9에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 5와 같다.
[표 5]
Figure PCTKR2015008443-appb-I000068
상기 표 5의 결과로 알 수 있듯이, 본 발명화합물과 유사한 7환 고리 화합물인 비교화합물 D, F, G와 일반적으로 널리 사용되는 비교화합물 A를 비교하였을 경우, 효율은 비교화합물 G가 가장 좋았으며, 수명은 비교화합물 D가 가장 좋게 나타난 것을 확인 할 수 있었다.
마찬가지로, 비교화합물 F의 수명을 확인한 결과 7환 고리 화합물에 플루오렌이 포함되어 있는 경우 수명이 낮아지는 것을 확인 할 수 있으며, 특히 비교화합물 D의 코어와 유사한 fused 위치를 갖으며, 비교화합물 G와 동일한 N-S-N 타입인 본 발명화합물의 경우 상기 비교화합물 D, G보다 높은 효율 및 수명을 나타내는 것을 상기 표 5에서 확인할 수 있었다.
이는 7환 고리화합물 내 동일하게 N-S-N 타입의 헤테로원자를 갖더라도 fused 위치에 따라 수명이 달라질 수 있으며, 또한 7환 고리화합물이 포함하고 있는 헤테로원자의 종류 및 배열에 따라 효율이 달라질 수 있다라는 것을 나타내고 있다.
따라서 7환 고리화합물의 경우 화합물 내 fused 위치와 헤테로원자의 종류 및 배열의 차이에 의한 효율 및 수명은 쉽게 유추하기 어렵다고 판단된다.
아울러, 전술한 소자 제작의 평가 결과에서는 발광층 관점에서 소자 특성을 설명하였으나, 통상적으로 발광층으로 사용되는 재료들은 전술한 전자수송층, 전자주입층, 정공주입층, 정공수송층 및 발광보조층 등 유기전기소자의 유기물층으로 단일 또는 다른 재료와 혼합으로 사용될 수 있다. 따라서 전술한 이유로 본 발명의 화합물은 발광층 이외에 다른 유기물층, 예를 들어 전자수송층, 전자주입층, 정공주입층, 정공수송층 및 발광보조층 등에 단일 또는 다른 재료와 혼합으로 사용될 수 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
- 부호의 설명
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATION
본 특허출원은 2014년 08월 29일 한국에 출원한 특허출원번호 제 10-2014-0114083 호에 대해 미국 특허법 119(a)조 (35 U.S.C § 119(a))에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000069
    [상기 화학식 1에서,
    Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 및 -N(R')(R");로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R' 및 R"은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    L1 및 L2은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 2가의 헤테로고리기; C3~C60의 2가의 지방족고리와 C6~C60의 2가의 방향족고리의 융합고리기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택되고, 이들(단일결합 제외) 각각은 중수소; 니트로기; 니트릴기; 할로겐기; C1~C20의 알킬기; C6~C20의 아릴기; C2~C20의 헤테로고리기; C1~C20의 알콕시기; 및 아미노기;로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있으며,
    X1 내지 X8은 서로 독립적으로 CR1 또는 N이고,
    상기 R1 는 i) 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C6~C60의 방향족 고리와 C3~C60의 지방족 고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) 복수의 R1이 존재할 경우, 이들은 서로 같거나 상이하며 각각 인접한 R1 끼리는 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있고(단, 고리를 형성하지 않는 R1은 상기 i)에서 정의된 것과 동일함),
    A 환은 두 개의 인접한 환(thiophene, pyrrole)과 축합하는 C6~C20의 방향족 고리;이며, 상기 A 환의 C6~C20의 방향족 고리는 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 할로겐기; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 방향족 고리와 C3~C60의 지방족 고리의 융합고리기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 기로 치환될 수 있고, 복수의 치환기가 존재할 경우, 이들은 서로 같거나 상이하며 인접한 치환기끼리는 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있고,
    상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕실기, 아릴옥시기 각각은 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기; C8~C20의 아릴알켄일기; 및 -N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택된다.]
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 A 환은 하기 화학식 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000070
    [상기 A1 내지 A6에서,
    *은 A환에 인접한 환(thiophene, pyrrole) 중 각각 어느 하나의 변을 공유하여, 축합하는 결합 위치이고,
    l은 0 내지 2의 정수, m은 0 내지 4의 정수이며,
    R2 및 R3는 i) 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 할로겐기; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 방향족고리와 C3~C60의 지방족고리의 융합고리기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) 복수의 R2 및 R3가 존재할 경우, 이들은 서로 같거나 상이하며 인접한 R2 끼리, 인접한 R3 끼리는 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있고(단, 고리를 형성하지 않는 R2 및 R3는 각각 상기 i)에서 정의된 것과 동일함),
    상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕실기, 아릴옥시기 각각은 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기; 및 C8~C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.]
  3. 제 1항에 있어서,
    하기 화학식 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000071
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000072
    [상기 화학식 2 내지 5에서,
    X1 내지 X8, Ar1, Ar2, L1 및 L2는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하고,
    n은 0 내지 2의 정수이며,
    R4는 i) 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 할로겐기; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 방향족고리와 C3~C60의 지방족고리의 융합고리기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) 복수의 R4가 존재할 경우, 이들은 서로 같거나 상이하며 인접한 R4 끼리는 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있다(단, 고리를 형성하지 않는 R4는 상기 i)에서 정의된 것과 동일함).]
  4. 제 1항에 있어서,
    하기 화학식 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000073
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000074
    (상기 화학식 6 내지 화학식 9에서, 상기 X1 내지 X8, Ar1, Ar2, L1 및 L2는 상기 화학식 1에서 정의된 X1 내지 X8, Ar1, Ar2, L1 및 L2와 동일함)
  5. 제 1항에 있어서,
    하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000075
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000076
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000077
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000078
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000079
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000080
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000081
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000082
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000083
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000084
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000085
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000086
    Figure PCTKR2015008443-appb-I000087
  6. 제 1전극;
    제 2전극; 및
    상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 유기물층에 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 화합물의 동종 또는 2 이상의 이종의 화합물이 혼합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  8. 제 6항에 있어서,
    상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자.
  9. 제 6항에 있어서,
    상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제 6항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017065419A1 (en) * 2015-10-13 2017-04-20 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
WO2018034242A1 (ja) * 2016-08-19 2018-02-22 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
CN107915744A (zh) * 2017-08-21 2018-04-17 淮阴工学院 一种以二噻吩并吡咯为核的有机空穴传输材料及其制备和应用
WO2018095386A1 (zh) * 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 稠环化合物、高聚物、混合物、组合物以及有机电子器件
CN108137564A (zh) * 2015-10-13 2018-06-08 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102379123B1 (ko) * 2015-08-27 2022-03-24 엘지디스플레이 주식회사 유기발광 표시장치 및 이를 적용한 차량용 조명장치
KR102580210B1 (ko) 2016-09-20 2023-09-21 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102580212B1 (ko) 2016-09-22 2023-09-21 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN118215323A (zh) 2016-12-02 2024-06-18 Oti照明公司 包括设置在发射区域上面的导电涂层的器件及其方法
US11495753B2 (en) 2017-03-16 2022-11-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
KR102335935B1 (ko) * 2017-03-22 2021-12-06 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102054806B1 (ko) * 2019-08-02 2019-12-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US20220251077A1 (en) * 2021-02-08 2022-08-11 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same
KR20220131204A (ko) * 2021-03-19 2022-09-27 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101346907B1 (ko) 2005-04-14 2014-01-02 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 소자용 화합물
US8187727B2 (en) 2005-07-22 2012-05-29 Lg Chem, Ltd. Imidazole derivatives, preparation method thereof and organic electronic device using the same
US7678474B2 (en) 2005-07-22 2010-03-16 Lg Chem. Ltd. Imidazole derivatives and organic electronic device using the same
KR101108398B1 (ko) 2005-08-03 2012-01-30 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 복소환 화합물 및 이것을 이용한 유기전계 발광소자
DE102008024182A1 (de) 2008-05-19 2009-11-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtung
KR101511072B1 (ko) * 2009-03-20 2015-04-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광소자
JP2010230312A (ja) 2009-03-25 2010-10-14 Fujikura Ltd 半導体センサの製造方法及び半導体センサ
US9290513B2 (en) 2009-08-11 2016-03-22 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound containing 5-membered heterocycles, organic electronic device using same, and terminal comprising the latter
KR101108512B1 (ko) 2009-08-11 2012-01-30 덕산하이메탈(주) 오원자 헤테로 고리를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
JP5383419B2 (ja) * 2009-10-14 2014-01-08 株式会社日立ハイテクノロジーズ イオンビーム装置
KR101667588B1 (ko) 2009-10-21 2016-10-19 엘지전자 주식회사 광대역 무선 접속 시스템에서 레인징 채널 및 기회 매핑 방법
KR101219492B1 (ko) * 2009-12-11 2013-01-28 삼성디스플레이 주식회사 오원자 헤테로 고리를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101153910B1 (ko) 2010-02-19 2012-06-07 덕산하이메탈(주) 인돌 유도체를 핵심으로 하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101172053B1 (ko) 2010-03-12 2012-08-07 덕산하이메탈(주) 두개의 3차 아민이 치환된 인돌 유도체를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101053466B1 (ko) 2011-02-16 2011-08-03 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치, 내열성 측정법
KR101298483B1 (ko) 2011-04-01 2013-08-21 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
KR20120140557A (ko) 2011-06-21 2012-12-31 김경훈 스마트폰용 앱에서의 실시간 만남 구현방법
US9818948B2 (en) * 2011-09-21 2017-11-14 Merck Patent Gmbh Carbazole derivatives for organic electroluminescence devices
WO2013081315A1 (ko) * 2011-11-28 2013-06-06 덕산하이메탈(주) 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101497124B1 (ko) * 2011-11-28 2015-03-06 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101337028B1 (ko) 2011-12-21 2013-12-06 피앤피네트워크 주식회사 Ｄｒｍ 수신기를 위한 스펙트럼 보상 시스템 및 그 방법
KR101418146B1 (ko) 2012-03-09 2014-07-09 주식회사 두산 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101552135B1 (ko) * 2012-07-13 2015-09-10 덕산네오룩스 주식회사 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102061571B1 (ko) 2012-12-24 2020-01-02 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102390370B1 (ko) 2014-02-12 2022-04-26 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
EP2907815B1 (en) 2014-02-12 2023-12-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same
KR20160028737A (ko) 2014-09-04 2016-03-14 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017065419A1 (en) * 2015-10-13 2017-04-20 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
CN108137564A (zh) * 2015-10-13 2018-06-08 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
CN108137564B (zh) * 2015-10-13 2023-09-22 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
WO2018034242A1 (ja) * 2016-08-19 2018-02-22 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
JPWO2018034242A1 (ja) * 2016-08-19 2019-06-20 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
WO2018095386A1 (zh) * 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 稠环化合物、高聚物、混合物、组合物以及有机电子器件
CN107915744A (zh) * 2017-08-21 2018-04-17 淮阴工学院 一种以二噻吩并吡咯为核的有机空穴传输材料及其制备和应用

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