WO2022045745A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2022045745A1
WO2022045745A1 PCT/KR2021/011319 KR2021011319W WO2022045745A1 WO 2022045745 A1 WO2022045745 A1 WO 2022045745A1 KR 2021011319 W KR2021011319 W KR 2021011319W WO 2022045745 A1 WO2022045745 A1 WO 2022045745A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
mmol
reduced pressure
under reduced
added
Prior art date
Application number
PCT/KR2021/011319
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김민준
이동훈
서상덕
김영석
김동희
오중석
김서연
이다정
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN202180051838.1A priority Critical patent/CN116134983A/zh
Priority claimed from KR1020210111912A external-priority patent/KR102671015B1/ko
Publication of WO2022045745A1 publication Critical patent/WO2022045745A1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to an organic light emitting device.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material.
  • the organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, fast response time, and excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.
  • An organic light emitting device generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • Patent Document 0001 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • the present invention relates to an organic light emitting device having improved driving voltage, efficiency, and lifetime.
  • the present invention provides the following organic light emitting device:
  • anode anode
  • cathode anode
  • a light emitting layer between the anode and the cathode
  • the light emitting layer comprises a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2),
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising at least one selected from the group consisting of N, O and S;
  • L 1 and L 2 are each independently a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • L 3 is a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • each R 1 is independently hydrogen or deuterium; or two adjacent ones combine to form a benzene ring, and the remainder is hydrogen or deuterium;
  • each R 2 is independently hydrogen or deuterium; or two adjacent ones combine to form a benzene ring, and the remainder is hydrogen or deuterium;
  • a and B are each independently a benzene ring fused with an adjacent ring, or a naphthalene ring,
  • L' 1 is a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar′ 1 is substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising at least one selected from the group consisting of N, O and S;
  • n is each independently an integer of 1 to 4 when A or B is a benzene ring, and an integer of 1 to 6 when A or B is a naphthalene ring;
  • R' is a substituent represented by the following formula (3), the rest is hydrogen or deuterium;
  • L' 2 , L' 3 , and L' 4 are each independently a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar′ 2 is substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising at least one selected from the group consisting of N, O and S;
  • Ar' 3 is a substituent represented by the following formula (4),
  • C is a naphthalene ring fused with an adjacent ring
  • X is O or S
  • R" is each independently hydrogen or deuterium
  • n1 is an integer from 1 to 4,
  • n2 is an integer from 1 to 6.
  • the above-described organic light emitting device has excellent driving voltage, efficiency, and lifetime.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a light emitting layer 3 , and a cathode 4 .
  • FIG. 2 is a substrate (1), an anode (2), a hole injection layer (5), a hole transport layer (6), an electron blocking layer (7), a light emitting layer (3), a hole blocking layer (8), an electron injection and transport layer ( 9) and an example of an organic light emitting device including a cathode 4 are shown.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; halogen group; nitrile group; nitro group; hydroxyl group; carbonyl group; ester group; imid; amino group; a phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; alkyl thiooxy group; arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; arylsulfoxy group; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; aralkenyl group; an alkylaryl group; an alkylamine group; an aralkylamine group; heteroarylamine group; arylamine group; an arylphosphine group; Or N, O, and S atom means that it is substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocycl
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • the number of carbon atoms in the carbonyl group is not particularly limited, but preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • oxygen of the ester group may be substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms.
  • a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms may be substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms.
  • it may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but it is preferably from 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the boron group specifically includes, but is not limited to, a trimethylboron group, a triethylboron group, a t-butyldimethylboron group, a triphenylboron group, a phenylboron group, and the like.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 20. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 30. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group, such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, etc. can be
  • the present invention is not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a heterocyclic group including at least one of O, N, Si and S as a heterogeneous element, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably from 2 to 60 carbon atoms.
  • heterocyclic group examples include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, an acridyl group , pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidinyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothioph
  • the aryl group in the aralkyl group, the aralkenyl group, the alkylaryl group, and the arylamine group is the same as the example of the aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the example of the above-described alkyl group.
  • the description of the heterocyclic group described above for heteroaryl among heteroarylamines may be applied.
  • the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the above-described examples of the alkenyl group.
  • the description of the above-described aryl group may be applied, except that arylene is a divalent group.
  • the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the above-described aryl group or cycloalkyl group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • the heterocyclic group is not a monovalent group, and the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • the anode and cathode used in the present invention mean electrodes used in an organic light emitting device.
  • anode material a material having a large work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multi-layered material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device includes a light emitting layer between an anode and a cathode, and the light emitting layer comprises a compound represented by Formula 1 (hereinafter referred to as a 'first compound') and a compound represented by Formula 2 (hereinafter, referred to as a 'second compound') as a host material.
  • the first compound functions as an N-type host material having an electron transport ability superior to the hole transport ability
  • the second compound functions as a P-type host material having a hole transport ability superior to the electron transport ability
  • the ratio of to electrons can be properly maintained. Accordingly, excitons may emit light evenly throughout the light emitting layer, so that the light emitting efficiency and lifespan characteristics of the organic light emitting diode may be improved at the same time.
  • the first compound is represented by Formula 1 above.
  • the first compound is a compound in which a triazinyl group is connected to the N atom of the carbazole-based core by a linker L 3 , and the compound is characterized in that no substituents other than hydrogen/deuterium are bonded to the carbazole-based core.
  • the first compound has an excellent electron transport ability compared to a compound in which a substituent other than hydrogen/deuterium, for example, an aryl group or a heteroaryl group is substituted on the carbazole-based core, and as the electrons are efficiently transferred to the dopant material, the light emitting layer It is possible to increase the probability of electron-hole recombination in
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen or deuterium
  • R 1 combine with each other to form an unsubstituted or deuterium substituted benzene ring, the remainder are each independently hydrogen or deuterium, and R 2 are each independently hydrogen or deuterium;
  • each R 1 is independently hydrogen or deuterium, and adjacent two of R 2 are bonded to each other to form an unsubstituted or deuterium substituted benzene ring, and the remainder are each independently hydrogen or deuterium; or
  • adjacent two of R 1 combine with each other to form an unsubstituted or deuterium substituted benzene ring, the remainder are each independently hydrogen or deuterium, and adjacent two of R 2 combine with each other to form an unsubstituted or deuterium substituted to form a benzene ring, and the remainder may be each independently hydrogen or deuterium.
  • the first compound may be represented by any one of the following Chemical Formulas 1-1 to 1-10:
  • L 1 to L 3 , Ar 1 and Ar 2 are as defined in Formula 1 above.
  • L 1 and L 2 may each independently be a single bond, or unsubstituted or C 6-20 arylene substituted with deuterium.
  • L 1 and L 2 may each independently be a single bond, phenylene, or naphthylene.
  • L 1 and L 2 may each independently be a single bond, or any one selected from the group consisting of:
  • L 1 and L 2 are both single bonds;
  • one of L 1 and L 2 may be a single bond, and the other may be any one selected from the group consisting of:
  • L 3 may be a single bond, or C 6-20 arylene unsubstituted or substituted with deuterium.
  • L 3 may be a single bond, phenylene, biphenyldiyl, or naphthylene.
  • L 3 is a single bond, or any one selected from the group consisting of:
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently, unsubstituted or substituted with deuterium C 6-20 aryl; or C 2 - containing one heteroatom of N, O and S unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, C 1-10 alkyl and C 6-20 aryl 20 heteroaryl.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl, biphenylyl, naphthyl, phenanthryl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl,
  • Ar 1 and Ar 2 may be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, C 1-10 alkyl, and C 6-20 aryl.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl, biphenylyl, naphthyl, phenanthryl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, 9-phenylcarbazolyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaph tothiophenyl.
  • Ar 1 and Ar 2 may each independently be any one selected from the group consisting of:
  • one of Ar 1 and Ar 2 is phenyl, naphthyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl, and the other is phenyl, biphenylyl, naphthyl, phenanthryl, dibenzofuranyl, dibenzofuranyl, benzothiophenyl, 9-phenylcarbazolyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl.
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same as or different from each other.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be prepared by a preparation method as shown in Scheme 1 below.
  • the manufacturing method may be more specific in a synthesis example to be described later.
  • R 1 , R 3 , Ar 1 , Ar 2 , L 1 , L 2 , and L 3 are as defined in Formula 1 above, and X 1 is a halogen, preferably Cl, Br, or I, more preferably Cl.
  • Scheme 1 is an amine substitution reaction, preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction can be changed as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • equivalent means molar equivalent.
  • the base component is sodium tert-butoxide (NaOtBu), potassium carbonate (K 2 CO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), potassium acetate (potassium) acetate, KOAc), or N,N-diisopropylethylamine (N,N-diisopropylethylamine, EtN(iPr) 2 ).
  • the palladium catalyst is bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0) (bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0), Pd(P-tBu 3 ) 2 ) , tetrakis(triphenylphosphine)palladium (0) (tetrakis(triphenylphosphine)palladium (0), Pd(PPh 3 ) 4 ), or bis(dibenzylideneacetone)palladium (0) (bis(dibenzylideneacetone)palladium ( 0), Pd(dba) 2 ).
  • the second compound is represented by Formula 2 above.
  • the second compound is a compound in which a tertiary amine group bonded to a benzonaphthofuranyl group or a benzonaphthothiophenyl group is linked to a carbazole-based core, and the compound is a tertiary amine and It is characterized in that a separate substituent is not bonded except for hydrogen/deuterium.
  • the second compound is a dopant material as compared to a compound in which other aryl or heteroaryl groups such as triazinyl groups are substituted at the tertiary amine substitution position to which a benzonaphthofuranyl group or a benzonaphthothiophenyl group is bonded.
  • the second compound is a dopant material as compared to a compound in which other aryl or heteroaryl groups such as triazinyl groups are substituted at the tertiary amine substitution position to which a benzonaphthofuranyl group or a benzonaphthothiophenyl group is bonded.
  • a and B are each independently a benzene ring fused with an adjacent ring, or a naphthalene ring,
  • L' 1 is a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar′ 1 is substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising at least one selected from the group consisting of N, O and S;
  • n is each independently an integer of 1 to 4 when A or B is a benzene ring, and an integer of 1 to 6 when A or B is a naphthalene ring;
  • R' is a substituent represented by the following formula (3), the rest is hydrogen or deuterium;
  • L' 2 , L' 3 , and L' 4 are each independently a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar′ 2 is substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising at least one selected from the group consisting of N, O and S;
  • Ar' 3 is a substituent represented by the following formula (4),
  • C is a naphthalene ring fused with an adjacent ring
  • X is O or S
  • R" is each independently hydrogen or deuterium
  • n1 is an integer from 1 to 4,
  • n2 may be an integer from 1 to 6.
  • Formula 2 is represented by any one selected from the group consisting of Formulas 2-1 to 2-8:
  • L' 1 , Ar' 1 , and R' are as defined above, m1 is an integer of 1 to 4, and m2 is an integer of 1-6.
  • formula 2 is represented by any one selected from the group consisting of the following formulas 2-9 to 2-19:
  • L' 1 , Ar' 1 , and R' are as defined above.
  • L' 1 is a single bond or phenylene, and more preferably L' 1 is a single bond.
  • Ar′ 1 is phenyl, biphenylyl, or naphthyl.
  • Ar' 1 may be any one selected from the group consisting of, but is not limited thereto:
  • L′ 2 is a single bond, phenylene, or naphthylene.
  • L′ 2 may be a single bond, or any one selected from the group consisting of:
  • L′ 3 is a single bond, phenylene, biphenyldiyl, or naphthylene.
  • L′ 3 is a single bond, or any one selected from the group consisting of:
  • L′ 4 is a single bond, or phenylene.
  • Ar' 2 is phenyl, biphenylyl, terphenylyl, (naphthyl) phenyl, (phenanthrenyl) phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, (phenyl) naphthyl, (phenyl) phenanthrenyl, di benzofuranyl, or dibenzothiophenyl.
  • Ar′ 2 may be any one selected from the group consisting of:
  • Chemical Formula 4 is represented by any one selected from the group consisting of the following Chemical Formulas 4-1 to 4-6:
  • X, R", n1, and n2 are as defined above.
  • formula 4 is represented by any one selected from the group consisting of the following formulas 4-7 to 4-12:
  • X is as defined above.
  • Ar′ 3 may be any one selected from the group consisting of the following.
  • the linker is a single bond between the carbazole parent nuclear polycyclic ring and the amine group, and the linker is a single bond between the benzonaphthoureanyl or benzonaphthothiophenyl group bonded to the amine group. It can be prepared by a manufacturing method as shown in Scheme 2 below. The manufacturing method may be more specific in a synthesis example to be described later.
  • One of X 2 is halogen and the other is hydrogen or deuterium.
  • one of X 2 is preferably Cl, Br, or I,
  • X 3 is halogen, in particular a halogen different from X 2 .
  • X 3 is Cl, Br, or I.
  • one of X 2 is Br or I, more preferably Br, and the remainder of X 2 is hydrogen or deuterium.
  • X 3 is Cl or Br, more preferably Cl.
  • Scheme 2 may be applied to a process for preparing a compound in which L′ 2 and L′ 4 are a single bond in Formula 3 related to the amine group of Formula 2.
  • L′ 2 is not a single bond, that is, a compound in which L′ 2 is substituted or unsubstituted C 6-60 arylene
  • Suzuki reaction prior to the reaction with the amine compound in Scheme 2
  • an amine group introduction reaction as shown in Scheme 2 may be performed.
  • Scheme 2 is an amine substitution reaction, preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction can be changed as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • the base component is sodium tert-butoxide (NaOtBu), potassium carbonate (K 2 CO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), potassium acetate (potassium) acetate, KOAc), or N,N-diisopropylethylamine (N,N-diisopropylethylamine, EtN(iPr) 2 ).
  • the palladium catalyst is bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0) (bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0), Pd(P-tBu 3 ) 2 ) , tetrakis(triphenylphosphine)palladium (0) (tetrakis(triphenylphosphine)palladium (0), Pd(PPh 3 ) 4 ), or bis(dibenzylideneacetone)palladium (0) (bis(dibenzylideneacetone)palladium ( 0), Pd(dba) 2 ).
  • the weight ratio of the compound represented by Formula 1 to the compound represented by Formula 2 is 1:99 to 99:1, 5:95 to 95:5, or 10:90 to 90:10, or 20:80 to 80:20, or 30:70 to 70:30, or 40:60 to 60:40, or 50:50.
  • the light emitting layer further includes a dopant compound.
  • the light emitting layer includes a compound of Formula 1, a compound of Formula 2, and a dopant.
  • the light emitting layer includes the compound of Formula 1, the compound of Formula 2, and a dopant, and the total content of the compound of Formula 1, Formula 2, and the dopant in a content ratio of 100:1 to 1:1 by weight.
  • the light emitting layer includes the compound of Formula 1 and a dopant, and the total content of the compound of Formula 1 and Formula 2 and the dopant in a content ratio of 100:1 to 2:1 by weight.
  • the light emitting layer includes the compound of Formula 1 and a dopant, and the total content of the compound of Formula 1 and Formula 2 and the dopant in a content ratio of 100:1 to 5:1 by weight.
  • the dopant material is not particularly limited as long as it is a material used in an organic light emitting device.
  • examples include an aromatic amine derivative, a strylamine compound, a boron complex, a fluoranthene compound, and a metal complex.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamino group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, periflanthene, and the like, having an arylamino group.
  • the styrylamine compound a substituted or unsubstituted As a compound in which at least one arylvinyl group is substituted in the arylamine, one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • the metal complex includes an iridium complex, a platinum complex, and the like, but is not limited thereto.
  • the dopant is a metal complex.
  • the dopant is an iridium-based metal complex.
  • the organic material layer includes an emission layer
  • the emission layer includes a dopant
  • the dopant material is selected from the following structural formulas.
  • the structures specified above are not limited to dopant compounds.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include a hole transport layer between the electron blocking layer and the anode.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports them to the light emitting layer.
  • the hole transport material include, but are not limited to, an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may further include a hole injection layer between the anode and the hole transport layer, if necessary.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and as a hole injection material, it has the ability to transport holes, so it has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and is produced in the light emitting layer
  • a compound which prevents the movement of excitons to the electron injection layer or the electron injection material and is excellent in the ability to form a thin film is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based organic material.
  • organic substances anthraquinones, and conductive polymers of polyaniline and polythiophene series, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include an electron transport layer between the light emitting layer and the cathode.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer formed on the cathode or the cathode, transports electrons to the light emitting layer, and suppresses the transfer of holes in the light emitting layer.
  • an electron transport material electrons are well injected from the cathode
  • a material that can receive and transfer to the light emitting layer a material with high electron mobility is suitable.
  • the electron transport material include an Al complex of 8-hydroxyquinoline; complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer may be used with any desired cathode material as used in accordance with the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function and followed by a layer of aluminum or silver. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed in each case by an aluminum layer or a silver layer.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may further include an electron injection layer between the electron transport layer and the cathode, if necessary.
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from the electrode, has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer. It is preferable to use a compound which prevents movement to a layer and is excellent in the ability to form a thin film.
  • the material that can be used as the electron injection layer include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylene tetracarboxylic acid, preole nylidene methane, anthrone and the like, derivatives thereof, metal complex compounds, nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the metal complex compound examples include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-crezolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium, etc.
  • the present invention is not limited thereto.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a light emitting layer 3 , and a cathode 4 .
  • Figure 2 is, the substrate (1), the anode (2), the hole injection layer (5), the hole transport layer (6), the electron blocking layer (7), the light emitting layer (3), the hole blocking layer (8), electron injection and an example of an organic light emitting device including a transport layer 9 and a cathode 4 .
  • the organic light emitting device may be manufactured by sequentially stacking the above-described components. At this time, by using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form an anode And, after forming each of the above-mentioned layers thereon, it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing the anode material on a substrate from the cathode material in the reverse order of the above-described configuration (WO 2003/012890).
  • the light emitting layer may be formed by a solution coating method as well as a vacuum deposition method for the host and dopant.
  • the solution application method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spray method, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a bottom emission device, a top emission device, or a double-sided light emitting device, and in particular, may be a bottom light emitting device requiring relatively high luminous efficiency.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 3 (27.2 g, 62.8 mmol), and Potassium Phosphate (38.1 g, 179.4 mmol) were added to 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 4 (30.4 g, 62.8 mmol), and Potassium Phosphate (38.1 g, 179.4 mmol) were placed in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 5 (29.5 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 6 (29.5 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 7 (27.2 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 2 hours, the reaction was terminated, cooled to room temperature, and the solvent was removed under reduced pressure.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 8 (32.7 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 2 hours, the reaction was terminated, cooled to room temperature, and the solvent was removed under reduced pressure.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 11 (27.2 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 12 (27.9 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 2 hours, the reaction was terminated, cooled to room temperature, and the solvent was removed under reduced pressure.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 13 (29.5 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 14 (35.1 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and the mixture was stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 15 (31 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 16 (31.4 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and the mixture was stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 17 (26.4 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, and stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 18 (32 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 2 hours, the reaction was terminated, cooled to room temperature, and the solvent was removed under reduced pressure.
  • 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), compound sub 20 (33 g, 62.8 mmol), and sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol) were added to 200 mL of xylene, stirred and refluxed. After that, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol) was added. After 3 hours, the reaction was terminated, and the solvent was removed under reduced pressure after cooling to room temperature.
  • Compound AB was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 using 1-bromo-4-chloro-2-fluorobenzene instead of 1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene.
  • Compound AC was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 using 2-bromo-4-chloro-1-fluorobenzene instead of 1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene.
  • Compound AD was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 using 2-bromo-1-chloro-3-fluorobenzene instead of 1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene.
  • Compound BA was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 using (2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid instead of (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid.
  • Compound CA was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 using (3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid instead of (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid.
  • 1-bromo-3-chlorobenzene (15 g, 78.3 mmol) and (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid (18.8 g, 86.2 mmol) were added to 300 mL of THF, followed by stirring and reflux. After that, potassium carbonate (K 2 CO 3 , 32.5 g, 235 mmol) was dissolved in 97 mL of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (Pd(t-Bu 3 P) 2 , 0.4 g, 0.8 mmol) was added.
  • K 2 CO 3 32.5 g, 235 mmol
  • Compound DB was prepared in the same manner as in Synthesis Example 18 using 1-bromo-4-chlorobenzene instead of 1-bromo-3-chlorobenzene.
  • Compound DC was prepared in the same manner as in Synthesis Example 18.
  • Compound DD was prepared in the same manner as in Synthesis Example 18 using 1-bromo-2-chlorobenzene instead of 1-bromo-3-chlorobenzene.
  • Compound EA was prepared in the same manner as in Synthesis Example 18, using (2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid instead of (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid.
  • Compound EC was prepared in the same manner as in Synthesis Example 18, using (2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid instead of (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid.
  • Compound FA was prepared in the same manner as in Synthesis Example 18 by using (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid instead of (methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid.
  • Compound FC was prepared in the same manner as in Synthesis Example 18, using (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid instead of (methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2020년 8월 24일자 한국 특허 출원 제10-2020-0106464호 및 2021년 8월 24일자 한국 특허 출원 제10-2021-0111912호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 0001) 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기 발광 소자에 관한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기의 유기 발광 소자를 제공한다:
양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는,
유기 발광 소자:
[화학식 1]
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-60 헤테로아릴이고,
L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
L3는 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
R1은 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나; 또는 인접한 두 개가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 수소, 또는 중수소이고,
R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나; 또는 인접한 두 개가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 수소, 또는 중수소이고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000002
상기 화학식 2에서,
A 및 B는 각각 독립적으로 인접한 고리와 융합된 벤젠 고리, 또는 나프탈렌 고리이고,
L'1은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar'1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-60 헤테로아릴이고,
m은 각각 독립적으로 A 또는 B가 벤젠 고리인 경우 1 내지 4의 정수이고, A 또는 B가 나프탈렌 고리인 경우 1 내지 6의 정수이고,
R' 중 하나는 하기 화학식 3으로 표시되는 치환기이고, 나머지는 수소, 또는 중수소이고,
[화학식 3]
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000003
상기 화학식 3에서,
L'2, L'3, 및 L'4는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar'2는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-60 헤테로아릴이고,
Ar'3는 하기 화학식 4로 표시되는 치환기이고,
[화학식 4]
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000004
상기 화학식 4에서,
C는 인접한 고리와 융합된 나프탈렌 고리이고,
X는 O 또는 S이고,
R"는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고,
n1은 1 내지 4의 정수이고,
n2는 1 내지 6의 정수이다.
상술한 유기 발광 소자는, 구동 전압, 효율 및 수명이 우수하다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
본 명세서에서,
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000005
또는
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000006
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000007
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000008
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000009
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸,사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난쓰릴이기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000010
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
이하, 각 구성 별로 본 발명을 상세히 설명한다.
양극 및 음극
본 발명에서 사용되는 양극 및 음극은, 유기 발광 소자에서 사용되는 전극을 의미한다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극과 음극 사이에 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(이하, '제1 화합물'이라 함) 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물(이하, '제2 화합물'이라 함)을 호스트 물질로 포함한다. 구체적으로, 상기 제1 화합물은 전자 수송 능력이 정공 수송 능력보다 우수한 N형 호스트 물질로 기능하고, 상기 제2 화합물은 정공 수송 능력이 전자 수송 능력보다 우수한 P형 호스트 물질로 기능하여, 발광층 내 정공과 전자의 비율을 적절하게 유지시킬 수 있다. 이에 따라, 엑시톤(exciton)이 발광층 전체에서 고르게 발광하여 유기 발광 소자의 발광 효율과 수명 특성이 동시에 향상될 수 있다.
이하, 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물을 순차적으로 설명한다.
(제1 화합물)
상기 제1 화합물은 상기 화학식 1로 표시된다. 구체적으로, 상기 제1 화합물은 카바졸계 코어의 N 원자에 트리아지닐기가 링커 L3에 의해 연결된 화합물로, 상기 화합물은 카바졸계 코어에 수소/중수소 외에는 별도의 치환기가 결합되지 않는 것을 특징으로 한다. 특히, 상기 제1 화합물은 카바졸계 코어에 수소/중수소 외 치환기, 예를 들어 아릴기 또는 헤테로아릴기가 치환된 화합물에 비하여, 전자 수송 능력이 우수하여, 도펀트 물질로 전자를 효율적으로 전달함에 따라 발광층에서의 전자-정공 재결합 확률을 높일 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에 포함되는 상기 제1 화합물 관련한 상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나;
R1 중 인접한 두 개가 서로 결합하여 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고, R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나;
R1은 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고, R2 중 인접한 두 개가 서로 결합하여 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나; 또는
R1 중 인접한 두 개가 서로 결합하여 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고, R2 중 인접한 두 개가 서로 결합하여 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 제1 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-10 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000011
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000012
상기 1-1 내지 1-10에서,
L1 내지 L3, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
또한, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴렌일 수 있다.
구체적으로, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌일 수 있다.
보다 구체적으로, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000013
.
예를 들어, L1 및 L2가 모두 단일 결합이거나; 또는 L1 및 L2 중 하나는 단일 결합이고, 다른 하나는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000014
.
또한, L3는 단일 결합, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴렌일 수 있다.
구체적으로는, L3는 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌일 수 있다.
예를 들어, L3는 단일 결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000015
.
또한, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 N, O 및 S 중 1개 의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
구체적으로, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페난쓰릴, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐이고, 여기서, Ar1 및 Ar2는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
보다 구체적으로는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페난쓰릴, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9-페닐카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐일 수 있다.
보다 구체적으로는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000016
.
예를 들어, Ar1 및 Ar2 중 하나는 페닐, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고, 다른 하나는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페난쓰릴, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9-페닐카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐일 수 있다.
이때, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000017
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000018
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000019
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000020
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000021
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000022
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000023
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000024
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000025
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000026
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000027
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000028
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000029
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000030
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000031
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000032
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000033
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000034
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000035
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000036
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000037
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000038
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000039
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000040
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000041
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000042
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000043
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000044
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000045
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000046
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000047
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000048
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000049
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000050
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000051
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000052
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000053
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000054
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000055
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000056
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000057
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000058
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000059
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000060
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000061
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000062
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000063
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000064
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000065
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000066
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000067
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000068
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000069
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000070
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000071
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000072
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000073
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000074
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000075
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000076
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000077
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000078
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000079
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000080
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000081
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000082
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000083
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000084
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000085
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000086
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000087
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000088
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000089
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000090
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000091
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000092
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000093
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000094
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000095
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000096
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000097
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000098
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000099
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000100
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000101
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000102
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000103
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000104
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000105
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000106
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000107
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000108
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000109
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000110
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000111
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000112
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000113
.
한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다. 상기 제조 방법은 후술할 합성예에서 보다 구체화될 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000114
상기 반응식 1에서, R1, R3, Ar1, Ar2, L1, L2, 및 L3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같으며, X1는 할로겐이고, 바람직하게는 바람직하게는 Cl, Br, 또는 I이고, 좀더 바람직하게는 Cl이다.
상기 반응식 1은 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
한편, 본 명세서에서 당량(eq.)는 몰 당량을 의미한다.
일예로, 상기 반응식 1에서, 염기 성분으로는 소듐 터트-부톡사이드(sodium tert-butoxide, NaOtBu), 포타슘 카보네이트 (potassium carbonate, K2CO3), 소듐 바이카보네이트(sodium bicarbonate, NaHCO3), 세슘 카보네이트(Cesium carbonate, Cs2CO3), 소듐 아세테이트(sodium acetate, NaOAc), 포타슘 아세테이트(potassium acetate, KOAc), 소듐 에톡사이드(sodium ethoxide, NaOEt), 또는 트리에틸아민(triethylamine, Et3N), N,N-디이소프로필에틸아민(N,N-diisopropylethylamine, EtN(iPr)2) 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 상기 염기 성분은 소듐 터트-부톡사이드(sodium tert-butoxide, NaOtBu), 포타슘 카보네이트 (potassium carbonate, K2CO3), 세슘 카보네이트(Cesium carbonate, Cs2CO3), 포타슘 아세테이트(potassium acetate, KOAc), 또는 N,N-디이소프로필에틸아민(N,N-diisopropylethylamine, EtN(iPr)2)일 수 있다.
또한, 상기 반응식 1에서, 상기 팔라듐 촉매로는 비스(트리-(터트-부틸)포스핀)팔라듐 (0) (bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0), Pd(P-tBu3)2), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0) (tetrakis(triphenylphosphine)palladium (0), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 (0) (tris(dibenzylideneacetone)-dipalladium (0), Pd2(dba)3), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐 (0) (bis(dibenzylideneacetone)palladium (0), Pd(dba)2), Pd(PPh3)4) 또는 팔라듐(II)아세테이트(palladium(II) acetate, Pd(OAc)2) 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 상기 팔라듐 촉매는 비스(트리-(터트-부틸)포스핀)팔라듐 (0) (bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0), Pd(P-tBu3)2), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0) (tetrakis(triphenylphosphine)palladium (0), Pd(PPh3)4), 또는 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐 (0) (bis(dibenzylideneacetone)palladium (0), Pd(dba)2)일 수 있다. 특히, 상기 반응식 1에서 비스(트리-(터트-부틸)포스핀)팔라듐 (0) (bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0), Pd(P-tBu3)2)를 촉매로 사용할 수 있다.
(제2 화합물)
상기 제2 화합물은 상기 화학식 2로 표시된다. 구체적으로, 상기 제2 화합물은 카바졸계 코어에 벤조나프토퓨라닐기 또는 벤조나프토티오페닐기가 결합된 3차 아민기가 연결된 화합물로, 상기 화합물은 카바졸계 다환 고리의 코어에 상술한 3차 아민 및 수소/중수소 외에는 별도의 치환기가 결합되지 않는 것을 특징으로 한다. 특히, 상기 제2 화합물은 벤조나프토퓨라닐기 또는 벤조나프토티오페닐기가 결합된 3차 아민기 치환 위치에 트리아지닐기와 같은 다른 아릴 또는 헤테로아릴기가 치환된 화합물에 비하여, 도펀트 물질로 정공을 효율적으로 전달할 수 있고, 이에 따라 전자 수송 능력이 우수한 상기 제1 화합물과 함께 발광층 내에서의 정공과 전자의 재결합 확률을 높일 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에 포함되는 상기 제2 화합물 관련한 상기 화학식 2에서,
A 및 B는 각각 독립적으로 인접한 고리와 융합된 벤젠 고리, 또는 나프탈렌 고리이고,
L'1은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar'1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-60 헤테로아릴이고,
m은 각각 독립적으로 A 또는 B가 벤젠 고리인 경우 1 내지 4의 정수이고, A 또는 B가 나프탈렌 고리인 경우 1 내지 6의 정수이고,
R' 중 하나는 하기 화학식 3으로 표시되는 치환기이고, 나머지는 수소, 또는 중수소이고,
[화학식 3]
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000115
상기 화학식 3에서,
L'2, L'3, 및 L'4는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar'2는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-60 헤테로아릴이고,
Ar'3는 하기 화학식 4로 표시되는 치환기이고,
[화학식 4]
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000116
상기 화학식 4에서,
C는 인접한 고리와 융합된 나프탈렌 고리이고,
X는 O 또는 S이고,
R"는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고,
n1은 1 내지 4의 정수이고,
n2는 1 내지 6의 정수일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 2는 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-8로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시된다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000117
상기 화학식 2-1 내지 2-8에서, L'1, Ar'1, 및 R'은 앞서 정의한 바와 같으며, m1은 1 내지 4의 정수이고, m2는 1 내지 6의 정수이다.
또, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-9 내지 2-19로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시된다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000118
상기 화학식 2-9 내지 2-19에서, L'1, Ar'1, 및 R'은 앞서 정의한 바와 같다.
또한, L'1은 단일 결합, 또는 페닐렌이고, 좀더 바람직하게는 L'1은 단일 결합이다.
구체적으로, Ar'1은 페닐, 비페닐릴, 또는 나프틸이다.
보다 구체적으로, Ar'1는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000119
구체적으로, L'2는 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌이다.
예를 들어, L'2는 단일 결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000120
.
구체적으로, L'3은 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌이다.
예를 들어, L'3은 단일 결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000121
.
구체적으로, L'4는 단일 결합, 또는 페닐렌이다.
또, Ar'2는 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, (나프틸)페닐, (페난쓰레닐)페닐, 나프틸, 페난쓰레닐, (페닐)나프틸, (페닐)페난쓰레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이다.
보다 구체적으로, Ar'2는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다,
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000122
.
한편, 상기 화학식 4는 하기 화학식 4-1 내지 4-6으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시된다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000123
상기 화학식 4-1 내지 4-6에서, X, R", n1, 및 n2는 앞서 정의한 바와 같다.
또, 상기 화학식 4는 하기 화학식 4-7 내지 4-12로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시된다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000124
상기 화학식 4-7 내지 4-12에서, X는 앞서 정의한 바와 같다.
보다 구체적으로, Ar'3는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000125
.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000126
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000127
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000128
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000129
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000130
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000131
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000132
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000133
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000134
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000135
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000136
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000137
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000138
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000139
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000140
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000141
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000142
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000143
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000144
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000145
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000146
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000147
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000148
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000149
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000150
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000151
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000152
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000153
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000154
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000155
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000156
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000157
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000158
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000159
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000160
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000161
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000162
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000163
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000164
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000165
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000166
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000167
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000168
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000169
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000170
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000171
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000172
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000173
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000174
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000175
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000176
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000177
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000178
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000179
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000180
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000181
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000182
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000183
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000184
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000185
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000186
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000187
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000188
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000189
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000190
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000191
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000192
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000193
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000194
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000195
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000196
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000197
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000198
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000199
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000200
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000201
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000202
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000203
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000204
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000205
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000206
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000207
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000208
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000209
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000210
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000211
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000212
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000213
.
한편, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 중에서 카바졸 모핵 다환 고리와 아민기 사이에 링커가 단일 결합이고, 상기 아민기에 결합된 벤조나프토류라닐 또는 벤조나프토티오페닐기 사이에 링커가 단일 결합인 화합물은 하기 반응식 2와 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다. 상기 제조 방법은 후술할 합성예에서 보다 구체화될 수 있다.
[반응식 2]
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000214
상기 반응식 2에서, A, B, m, L'1, L'3, Ar’1, Ar’2, 및 Ar’3는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같으며,
X2 중 하나는 할로겐이고, 나머지는 수소 또는 중수소이다. 특히, X2 중 하나는 바람직하게는 Cl, Br, 또는 I이고,
X3는 할로겐 이고, 특히 X2와 서로 상이한 할로겐이다. 바람직하게는, X3는 Cl, Br, 또는 I이다.
일예로, X2 중 하나는 Br, 또는 I이며, 좀더 바람직하게는 Br이며, X2 중 나머지는 수소 또는 중수소이다. 일예로, X3는 Cl, 또는 Br이며, 좀더 바람직하게는 Cl이다.
상기 반응식 2는 화학식 2의 아민기 관련 화학식 3에서 L’2 및 L’4가 단일 결합인 화합물을 제조하는 공정에 적용할 수 있다. 일예로, 상기 L’2가 단일결합이 아닌 화합물, 즉, L’2가 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌인 화합물을 제조시에는, 상기 반응식 2에서 아민 화합물과 반응에 앞서 스즈끼 반응 등을 이용하여 카바졸계 모핵 다환 고리에 L’2에 해당하는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌을 도입한 후에 상기 반응식 2와 같은 아민기 도입 반응을 수행할 수 있다. 또한, 상기 L’4가 단일결합이 아닌 화합물, 즉, L’4가 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌인 화합물을 제조시에는, 상기 반응식 2에서 아민 화합물과 반응 이후에 스즈끼 반응 등을 이용하여 카바졸계 모핵 다환 고리에 결합한 아민기에 L’4에 해당하는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌을 도입한 후에 상기 반응식 2에 나타낸 바와 같이 벤조나프토류라닐 또는 벤조나프토티오페닐기를 도입하는 반응을 수행할 수 있다.
상기 반응식 2는 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
일예로, 상기 반응식 2에서, 염기 성분으로는 소듐 터트-부톡사이드(sodium tert-butoxide, NaOtBu), 포타슘 카보네이트 (potassium carbonate, K2CO3), 소듐 바이카보네이트(sodium bicarbonate, NaHCO3), 세슘 카보네이트(Cesium carbonate, Cs2CO3), 소듐 아세테이트(sodium acetate, NaOAc), 포타슘 아세테이트(potassium acetate, KOAc), 소듐 에톡사이드(sodium ethoxide, NaOEt), 또는 트리에틸아민(triethylamine, Et3N), N,N-디이소프로필에틸아민(N,N-diisopropylethylamine, EtN(iPr)2) 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 상기 염기 성분은 소듐 터트-부톡사이드(sodium tert-butoxide, NaOtBu), 포타슘 카보네이트 (potassium carbonate, K2CO3), 세슘 카보네이트(Cesium carbonate, Cs2CO3), 포타슘 아세테이트(potassium acetate, KOAc), 또는 N,N-디이소프로필에틸아민(N,N-diisopropylethylamine, EtN(iPr)2)일 수 있다.
또한, 상기 반응식 2에서, 상기 팔라듐 촉매로는 비스(트리-(터트-부틸)포스핀)팔라듐 (0) (bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0), Pd(P-tBu3)2), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0) (tetrakis(triphenylphosphine)palladium (0), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 (0) (tris(dibenzylideneacetone)-dipalladium (0), Pd2(dba)3), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐 (0) (bis(dibenzylideneacetone)palladium (0), Pd(dba)2), Pd(PPh3)4) 또는 팔라듐(II)아세테이트(palladium(II) acetate, Pd(OAc)2) 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 상기 팔라듐 촉매는 비스(트리-(터트-부틸)포스핀)팔라듐 (0) (bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0), Pd(P-tBu3)2), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0) (tetrakis(triphenylphosphine)palladium (0), Pd(PPh3)4), 또는 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐 (0) (bis(dibenzylideneacetone)palladium (0), Pd(dba)2)일 수 있다. 특히, 상기 반응식 2에서 비스(트리-(터트-부틸)포스핀)팔라듐 (0) (bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0), Pd(P-tBu3)2)를 촉매로 사용할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자의 상기 발광층에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 중량비는 1:99 내지 99:1, 5:95 내지 95:5, 또는 10:90 내지 90:10, 또는 20:80 내지 80:20, 또는 30:70 내지 70:30, 또는 40:60 내지 60:40, 또는 50:50이다.
또한, 상기 발광층은 도펀트 화합물을 더 포함한다.
또한, 상기 발광층은 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물 및 도펀트를 포함한다.
일예로, 상기 발광층은 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물 및 도펀트를 포함하고, 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 총함량과 도펀트를 중량 기준으로 100:1 내지 1:1의 함량비로 포함한다.
또한, 상기 발광층은 화학식 1의 화합물과 도펀트를 포함하고, 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 총함량과 도펀트를 중량 기준으로 100:1 내지 2:1의 함량비로 포함한다.
또한, 상기 발광층은 화학식 1의 화합물과 도펀트를 포함하고, 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 총함량과 도펀트를 중량 기준으로 100:1 내지 5:1의 함량비로 포함한다.
상기 도펀트 재료로는 유기 발광 소자에 사용되는 물질이면 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
일예로, 상기 도펀트는 금속착체이다.
구체적으로, 상기 도펀트는 이리듐계 금속착체이다.
또한, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 도펀트를 포함하고, 상기 도펀트 물질은 하기 구조식들 중에서 선택된다.
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000215
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000216
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000217
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000218
.
상기 명시된 구조는 도판트 화합물로 이에 한정하는 것은 아니다.
정공수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 전자억제층과 양극 사이에 정공수송층을 포함할 수 있다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 정공 수송 물질의 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 양극과 정공수송층 사이에 정공주입층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 또한, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다.
정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
전자수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 발광층과 음극 사이에 전자수송층을 포함할 수 있다.
상기 전자수송층은, 음극 또는 음극 상에 형성된 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하고, 또한 발광층에서 정공이 전달되는 것을 억제하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 전자 수송 물질의 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
전자주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 상기 전자수송층과 음극 사이에 전자주입층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 전자주입층으로 사용될 수 있는 물질의 구체적인 예로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
유기 발광 소자
본 발명에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도 1에 예시하였다. 도 1은, 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 또한, 도 2는, 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상술한 구성을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 상술한 각 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 상술한 구성의 역순으로 양극 물질까지 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다(WO 2003/012890). 또한, 발광층은 호스트 및 도펀트를 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 배면 발광(bottom emission) 소자, 전면 발광(top emission) 소자, 또는 양면 발광 소자일 수 있으며, 특히 상대적으로 높은 발광 효율이 요구되는 배면 발광 소자일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
(제1 화합물의 제조)
제조예 1-1. 화합물 1-1의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000219
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 1 (25.6 g, 62.8 mmol), Potassium Phosphate (K3PO4, 38.1 g, 179.4 mmol)을 자일렌(xylene) 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (Pd(t-Bu3P)2, 0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-1을 17.7 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 539).
제조예 1-2. 화합물 1-2의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000220
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 2 (25.6 g, 62.8 mmol), Potassium Phosphate (38.1 g, 179.4 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-2를 19 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 539).
제조예 1-3. 화합물 1-3의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000221
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 3 (27.2 g, 62.8 mmol), Potassium Phosphate (38.1 g, 179.4 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-3을 18.5 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 564).
제조예 1-4. 화합물 1-4의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000222
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 4 (30.4 g, 62.8 mmol), Potassium Phosphate (38.1 g, 179.4 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-4를 20.9 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 615).
제조예 1-5. 화합물 1-5의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000223
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 5 (29.5 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-5를 23.3 g 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 601).
제조예 1-6. 화합물 1-6의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000224
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 6 (29.5 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-6을 20.5 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 601).
제조예 1-7. 화합물 1-7의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000225
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 7 (27.2 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-7을 19.2 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 565).
제조예 1-8. 화합물 1-8의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000226
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 8 (32.7 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-8을 26.4 g 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 651).
제조예 1-9. 화합물 1-9의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000227
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 9 (30.4 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-9를 24.6 g 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 615).
제조예 1-10. 화합물 1-10의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000228
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 10 (30.4 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-10을 23.5 g 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 615).
제조예 1-11. 화합물 1-11의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000229
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 11 (27.2 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-11을 17.5 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 565).
제조예 1-12. 화합물 1-12의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000230
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 12 (27.9 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-12를 18.2 g 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 575).
제조예 1-13. 화합물 1-13의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000231
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 13 (29.5 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-13을 19.4 g 얻었다. (수율 54%, MS: [M+H]+= 601).
제조예 1-14. 화합물 1-14의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000232
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 14 (35.1 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-14를 28.4 g 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 690).
제조예 1-15. 화합물 1-15의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000233
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 15 (31 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-15를 26.1 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 625).
제조예 1-16. 화합물 1-16의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000234
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 16 (31.4 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-16을 22.2 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 631).
제조예 1-17. 화합물 1-17의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000235
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 17 (26.4 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-17을 18.1 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 551).
제조예 1-18. 화합물 1-18의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000236
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 18 (32 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-18을 24.5 g 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 641).
제조예 1-19. 화합물 1-19의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000237
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 19 (31.1 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-19를 25.1 g 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 627).
제조예 1-20. 화합물 1-20의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000238
질소 분위기 하에서 9H-carbazole (10 g, 59.8 mmol), 화합물 sub 20 (33 g, 62.8 mmol), sodium tert-butoxide (7.5 g, 77.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.2 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-20을 20 g 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 657).
제조예 1-21. 화합물 1-21의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000239
질소 분위기 하에서 7H-benzo[c]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 21 (18.1 g, 48.3 mmol), Potassium Phosphate (29.3 g, 138.1 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-21을 14.3 g 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 555).
제조예 1-22. 화합물 1-22의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000240
질소 분위기 하에서 7H-benzo[c]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 7 (21 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-22를 14.7 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 615).
제조예 1-23. 화합물 1-23의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000241
질소 분위기 하에서 7H-benzo[c]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 22 (26.9 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-23을 22 g 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 737).
제조예 1-24. 화합물 1-24의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000242
질소 분위기 하에서 7H-benzo[c]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 23 (16.6 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-24를 12.1 g 얻었다. (수율 50%, MS: [M+H]+= 525).
제조예 1-25. 화합물 1-25의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000243
질소 분위기 하에서 7H-benzo[c]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 24 (16.6 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-25를 12.5 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 525).
제조예 1-26. 화합물 1-26의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000244
질소 분위기 하에서 7H-benzo[c]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 25 (25.1 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-26을 20.3 g 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 701).
제조예 1-27. 화합물 1-27의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000245
질소 분위기 하에서 7H-benzo[c]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 26 (25.4 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-27을 18.2 g 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 707).
제조예 1-28. 화합물 1-28의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000246
질소 분위기 하에서 5H-benzo[b]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 27 (17.8 g, 48.3 mmol), Potassium Phosphate (29.3 g, 138.1 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-28을 16.9 g 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 549).
제조예 1-29. 화합물 1-29의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000247
질소 분위기 하에서 5H-benzo[b]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 28 (20.3 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-29를 19.3 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 601).
제조예 1-30. 화합물 1-30의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000248
질소 분위기 하에서 5H-benzo[b]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 29 (21.7 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-30을 17.7 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 631).
제조예 1-31. 화합물 1-31의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000249
질소 분위기 하에서 5H-benzo[b]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 30 (24.6 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-31을 20 g 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 690).
제조예 1-32. 화합물 1-32의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000250
질소 분위기 하에서 5H-benzo[b]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 31 (25.1 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-32를 21.3 g 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 701).
제조예 1-33. 화합물 1-33의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000251
질소 분위기 하에서 5H-benzo[b]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 32 (19 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-33을 14 g 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 575).
제조예 1-34. 화합물 1-34의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000252
질소 분위기 하에서 5H-benzo[b]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 33 (22.7 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-34를 15.3 g 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 651).
제조예 1-35. 화합물 1-35의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000253
질소 분위기 하에서 5H-benzo[b]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 17 (20.3 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-35를 18.2 g 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 601).
제조예 1-36. 화합물 1-36의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000254
질소 분위기 하에서 11H-benzo[a]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 34 (22.7 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-36을 15 g 얻었다. (수율 50%, MS: [M+H]+= 651).
제조예 1-37. 화합물 1-37의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000255
질소 분위기 하에서 11H-benzo[a]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 35 (21.7 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-37을 20.3 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 631).
제조예 1-38. 화합물 1-38의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000256
질소 분위기 하에서 11H-benzo[a]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 36 (27.1 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-38를 20.4 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 741).
제조예 1-39. 화합물 1-39의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000257
질소 분위기 하에서 11H-benzo[a]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 37 (25.4 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-39를 17.9 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 707).
제조예 1-40. 화합물 1-40의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000258
질소 분위기 하에서 11H-benzo[a]carbazole (10 g, 46 mmol), 화합물 sub 38 (24.6 g, 48.3 mmol), sodium tert-butoxide (5.7 g, 59.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-40을 15.9 g 얻었다. (수율 50%, MS: [M+H]+= 691).
제조예 1-41. 화합물 1-41의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000259
질소 분위기 하에서 7H-dibenzo[b,g]carbazole (10 g, 37.4 mmol), 화합물 sub 39 (14.7 g, 39.3 mmol), Potassium Phosphate (23.8 g, 112.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4 g, 0.7 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-41을 11.5 g 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 605).
제조예 1-42. 화합물 1-42의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000260
질소 분위기 하에서 7H-dibenzo[b,g]carbazole (10 g, 37.4 mmol), 화합물 sub 40 (19 g, 39.3 mmol), sodium tert-butoxide (4.7 g, 48.6 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4 g, 0.7 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-42를 13.9 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 715).
제조예 1-43. 화합물 1-43의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000261
질소 분위기 하에서 6H-dibenzo[b,h]carbazole (10 g, 37.4 mmol), 화합물 sub 41 (14.1 g, 39.3 mmol), Potassium Phosphate (23.8 g, 112.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4 g, 0.7 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-43을 13.6 g 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 589).
제조예 1-44. 화합물 1-44의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000262
질소 분위기 하에서 6H-dibenzo[b,h]carbazole (10 g, 37.4 mmol), 화합물 sub 42 (19.6 g, 39.3 mmol), sodium tert-butoxide (4.7 g, 48.6 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4 g, 0.7 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-44를 19.1 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 731).
제조예 1-45. 화합물 1-45의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000263
질소 분위기 하에서 13H-dibenzo[a,h]carbazole (10 g, 37.4 mmol), 화합물 sub 43 (16 g, 39.3 mmol), Potassium Phosphate (23.8 g, 112.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4 g, 0.7 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-45를 14.1 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 639).
제조예 1-46. 화합물 1-46의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000264
질소 분위기 하에서 13H-dibenzo[a,h]carbazole (10 g, 37.4 mmol), 화합물 sub 44 (17.7 g, 39.3 mmol), sodium tert-butoxide (4.7 g, 48.6 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4 g, 0.7 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-46을 13.7 g 얻었다. (수율 54%, MS: [M+H]+= 681).
제조예 1-47. 화합물 1-47의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000265
질소 분위기 하에서 7H-dibenzo[c,g]carbazole (10 g, 37.4 mmol), 화합물 sub 45 (14.1 g, 39.3 mmol), Potassium Phosphate (23.8 g, 112.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4 g, 0.7 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-47을 12.1 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 589).
(제2 화합물의 제조)
합성예 1. 화합물 AA의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000266
질소 분위기 하에서 1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene (15 g, 71.6 mmol)와 (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid (14.8 g, 78.8 mmol)를 테트라하이드로퓨란(THF) 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(K2CO3, 29.7 g, 214.9 mmol)를 물 89 mL에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (Pd(t-Bu3P)2, 0.4 g, 0.7 mmol)을 투입하였다. 10 시간 동안 반응시킨 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 AA_P1를 14.2 g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 273).
질소 분위기 하에서 화합물 AA_P1 (15 g, 55 mmol)와 potassium carbonate(22.8 g, 165 mmol)를 디메틸포름아미드(DMF) 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 8 시간 동안 반응시킨 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 AA를 10.3 g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 253).
합성예 2. 화합물 AB의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000267
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-4-chloro-2-fluorobenzene를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 AB를 제조하였다.
합성예 3. 화합물 AC의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000268
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 2-bromo-4-chloro-1-fluorobenzene를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 AC를 제조하였다.
합성예 4. 화합물 AD의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000269
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 2-bromo-1-chloro-3-fluorobenzene를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 AD를 제조하였다.
합성예 5. 화합물 AE의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000270
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-2-fluorobenzene를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-chloro-1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 AE를 제조하였다.
합성예 6. 화합물 AF의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000271
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-2-fluorobenzene 를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (4-chloro-1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 AF를 제조하였다.
합성예 7. 화합물 BA의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000272
(1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 BA를 제조하였다.
합성예 8. 화합물 BB의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000273
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-4-chloro-2-fluorobenzene를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 BB를 제조하였다.
합성예 9. 화합물 BC의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000274
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 2-bromo-4-chloro-1-fluorobenzene를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 BC를 제조하였다.
합성예 10. 화합물 BD의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000275
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-2-fluorobenzene를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-chloro-2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 BD를 제조하였다.
합성예 11. 화합물 BE의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000276
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-2-fluorobenzene를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (4-chloro-2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 BE를 제조하였다.
합성예 12. 화합물 CA의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000277
(1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 CA를 제조하였다.
합성예 13. 화합물 CB의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000278
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-4-chloro-2-fluorobenzene 를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 CB를 제조하였다.
합성예 14. 화합물 CC의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000279
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 2-bromo-4-chloro-1-fluorobenzene 를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 CC를 제조하였다
합성예 15. 화합물 CD의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000280
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 2-bromo-1-chloro-3-fluorobenzene 를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 CD를 제조하였다.
합성예 16. 화합물 CE의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000281
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-2-fluorobenzene를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (4-chloro-3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 CE를 제조하였다.
합성예 17. 화합물 CF의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000282
1-bromo-3-chloro-2-fluorobenzene 대신 1-bromo-2-fluorobenzene를 사용하고, (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (1-chloro-3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여 합성예 1과 같은 방법으로 화합물 CF를 제조하였다.
합성예 18. 화합물 DA의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000283
질소 분위기 하에서 1-bromo-3-chlorobenzene (15 g, 78.3 mmol)와 (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid (18.8 g, 86.2 mmol)를 THF 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate (K2CO3, 32.5 g, 235 mmol)를 물 97 mL에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (Pd(t-Bu3P)2, 0.4 g, 0.8 mmol)을 투입하였다. 12 시간 동안 반응시킨 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 DA_P1을 16.2 g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 285)
질소 분위기 하에서 화합물 DA_P1 (15 g, 52.7 mmol)와 hydro peroxide (3.6 g, 105.3 mmol)를 아세트산(AcOH) 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 3 시간 후 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어트리고 여과하였다. 여과한 고체를 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 DA_P2를 10.4 g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 301)
질소 분위기 하에서 화합물 DA_P2 (15 g, 49.9 mmol)를 H2SO4 200 mL에 넣고 교반하였다. 2 시간 경과후 반응이 종료되면 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어트리고 여과하였다. 여과한 고체를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 DA를 9.2 g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 269)
합성예 19. 화합물 DB의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000284
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 1-bromo-4-chlorobenzene를 사용하여 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 DB를 제조하였다.
합성예 20. 화합물 DC의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000285
합성예 18과 같은 방법으로 화합물 DC를 제조하였다.
합성예 21. 화합물 DD의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000286
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 1-bromo-2-chlorobenzene를 사용하여 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 DD를 제조하였다.
합성예 22. 화합물 DE의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000287
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 bromobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-chloro-1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 DE를 제조하였다.
합성예 23. 화합물 DF의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000288
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 bromobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (4-chloro-1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 DF를 제조하였다.
합성예 24. 화합물 EA의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000289
(1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 EA를 제조하였다.
합성예 25. 화합물 EB의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000290
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 1-bromo-4-chlorobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 EB를 제조하였다.
합성예 26. 화합물 EC의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000291
(1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 EC를 제조하였다.
합성예 27. 화합물 ED의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000292
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 bromobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-chloro-2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 ED를 제조하였다.
합성예 28. 화합물 EF의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000293
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 bromobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (4-chloro-2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 EE를 제조하였다.
합성예 29. 화합물 FA의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000294
(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 FA를 제조하였다.
합성예 30. 화합물 FB의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000295
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 1-bromo-4-chlorobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 FB를 제조하였다.
합성예 31. 화합물 FC의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000296
(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 FC를 제조하였다.
합성예 32. 화합물 FD의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000297
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 1-bromo-2-chlorobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 FD를 제조하였다.
합성예 33. 화합물 FE의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000298
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 bromobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (4-chloro-3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 FE를 제조하였다.
합성예 34. 화합물 FF의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000299
1-bromo-3-chlorobenzene 대신 bromobenzene를 사용하고, (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (1-chloro-3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하여, 합성예 18과 같은 방법으로 화합물 FF를 제조하였다.
제조예 2-1. 화합물 2-1의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000300
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 1 (8.8 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (NaOtBu, 3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌(xylene) 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (Pd(t-Bu3P)2, 0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-1을 9 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 511).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-1 (10 g, 19.6 mmol), 화합물 AC (5.2 g, 20.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.4 g, 25.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-1을 7.8 g을 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 727).
제조예 2-2. 화합물 2-2의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000301
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 2 (7.1 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-2을 9.4 g 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-2 (10 g, 166.1 mmol), 화합물 AD (44.1 g, 174.4 mmol), sodium tert-butoxide (20.8 g, 216 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (1.7 g, 3.3 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-2을 67.4 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 677).
제조예 2-3. 화합물 2-3의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000302
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 3 (8.8 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-3을 11.1 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 511).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-3 (10 g, 19.6 mmol), 화합물 AE (5.2 g, 20.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.4 g, 25.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-3을 7.4 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 727).
제조예 2-4. 화합물 2-4의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000303
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 4 (8 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-4를 10.4 g 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 487).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-4 (10 g, 20.5 mmol), 화합물 BB (5.5 g, 21.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 26.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-4를 8.1 g 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 703).
제조예 2-5. 화합물 2-5의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000304
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 5 (8 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-5를 8.5 g 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 487).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-5 (10 g, 20.5 mmol), 화합물 BC (5.5 g, 21.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 26.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-5를 8.2 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 703).
제조예 2-6. 화합물 2-6의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000305
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 6 (6.5 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-6을 8.2 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 441).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-6 (10 g, 22.7 mmol), 화합물 BC (6 g, 23.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.8 g, 29.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-6을 9.7 g 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 657).
제조예 2-7. 화합물 2-7의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000306
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (15 g, 46.6 mmol)와 sub 2 (10.1 g, 48.9 mmol)를 THF 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(K2CO3, 19.3 g, 139.7 mmol)를 물 58 mL에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (Pd(t-Bu3P)2, 0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응시킨 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 sub 1-7-1을 14.8 g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 404).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 7 (6.5 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (NaOtBu, 3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (Pd(t-Bu3P)2, 0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-7-2를 8.2 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 441).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-7-2 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 CB (4.9 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-7을 9.3 g 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 753).
제조예 2-8. 화합물 2-8의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000307
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 7 (5.5 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-8을 2.5 g 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 141).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-8 (10 g, 24.4 mmol), 화합물 CC (6.5 g, 25.6 mmol), sodium tert-butoxide (3 g, 31.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-8을 7.8 g 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 627)
제조예 2-9. 화합물 2-9의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000308
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 8 (5.5 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-9-1을 7.9 g 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 411).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-9-1 (10 g, 24.4 mmol), 화합물 sub 3 (4.9 g, 25.6 mmol), sodium tert-butoxide (3 g, 31.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-9-2을 7.9 g 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 521).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-9-2 (15 g, 28.8 mmol)와 bis(pinacolato)diboron (8 g, 31.7 mmol)를 1,4-dioxane 300 mL에 환류시키며 교반하였다. 이 후 potassium acetate (KOAc, 4.2 g, 43.2 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 bis(dibenzylideneacetone)palladium(0) (Pd(dba)2, 0.5 g, 0.9 mmol) 및 tricyclohexylphosphine (PCy3, 0.5 g, 1.7 mmol)을 투입하였다. 7 시간 동안 반응시키고 상온으로 식히고 클로로포름과 물을 이용하여 유기층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 sub 1-9-3을 12.7 g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 613).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-9-3 (15 g, 24.5 mmol)와 화합물 CD (6.5 g, 25.7 mmol)를 THF 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(K2CO3, 10.2 g, 73.5 mmol)를 물 30 mL에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.2 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-9를 12.2 g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 703).
제조예 2-10. 화합물 2-10의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000309
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-8 (10 g, 24.4 mmol), 화합물 sub 4 (4.9 g, 25.6 mmol), sodium tert-butoxide (3 g, 31.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-8-1을 7.2 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 521).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-8-1 (15 g, 28.8 mmol)와 bis(pinacolato)diboron (8 g, 31.7 mmol)를 1,4-dioxane 300 mL에 환류시키며 교반하였다. 이 후 potassium acetate (KOAc, 4.2 g, 43.2 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 bis(dibenzylideneacetone)palladium(0) (Pd(dba)2, 0.5 g, 0.9 mmol) 및 tricyclohexylphosphine (PCy3, 0.5 g, 1.7 mmol)을 투입하였다. 5시간 반응하고 상온으로 식히고 클로로포름과 물을 이용하여 유기층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 sub 1-8-2를 11.8 g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 613).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-8-2 (15 g, 24.5 mmol)와 화합물 CA (6.5 g, 25.7 mmol)를 THF 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(K2CO3, 10.2 g, 73.5 mmol)를 물 30 mL에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.2 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-10을 11.9g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 703).
제조예 2-11. 화합물 2-11의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000310
질소 분위기 하에서 화합물 sub 5 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 9 (6.9 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 5-1을 8.8 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 5-1 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 AA (4.9 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-11을 9 g 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 753).
제조예 2-12. 화합물 2-12의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000311
질소 분위기 하에서 화합물 sub 5 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 10 (6.2 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 5-2를 8.9 g 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 511).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 5-2 (10 g, 19.6 mmol), 화합물 BB (5.2 g, 20.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.4 g, 25.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-12을 7.4 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 727).
제조예 2-13. 화합물 2-13의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000312
질소 분위기 하에서 화합물 sub 5 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 11 (5.5 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 5-3을 8.5 g 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 485).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 5-3 (10 g, 20.6 mmol), 화합물 CE (5.5 g, 21.7 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 26.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-13을 7.5 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 701).
제조예 2-14. 화합물 2-14의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000313
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 12 (7.1 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 6-1을 7.4 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6-1 (10 g, 21.7 mmol), 화합물 AC (5.8 g, 22.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-14를 10 g 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 677).
제조예 2-15. 화합물 2-15의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000314
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 13 (9.6 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 6-2를 10.5 g 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6-2 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 BA (4.9 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-15를 7.1 g 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 753).
제조예 2-16. 화합물 2-16의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000315
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 10 (7.1 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 6-3을 9 g 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6-3 (10 g, 21.7 mmol), 화합물 CA (5.8 g, 22.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-16을 9 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 677).
제조예 2-17. 화합물 2-17의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000316
질소 분위기 하에서 화합물 sub 7 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 14 (6.2 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 7-1을 7.2 g 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 7-1 (10 g, 19.6 mmol), 화합물 AC (5.2 g, 20.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.4 g, 25.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-17을 7.1 g 얻었다. (수율 50%, MS: [M+H]+= 727).
제조예 2-18. 화합물 2-18의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000317
질소 분위기 하에서 화합물 sub 8 (10 g, 21.1 mmol), 화합물 amine 10 (4.9 g, 22.1 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 27.4 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 8-1을 7.9 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 613).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 8-1 (10 g, 16.3 mmol), 화합물 CE (4.3 g, 17.1 mmol), sodium tert-butoxide (2 g, 21.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-18을 7 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 829).
제조예 2-19. 화합물 2-19의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000318
질소 분위기 하에서 화합물 sub 9 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 15 (9.6 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 9-1을 10.7 g 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 9-1 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 BB (4.9 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-19를 8.4 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 753).
제조예 2-20. 화합물 2-20의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000319
질소 분위기 하에서 화합물 sub 9 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 4 (8 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 9-2를 8.6 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 487).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 9-2 (10 g, 20.5 mmol), 화합물 CA (5.5 g, 21.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 26.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-20을 8.2 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 703).
제조예 2-21. 화합물 2-21의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000320
질소 분위기 하에서 화합물 sub 9 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 16 (7.1 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 9-3을 7.6 g 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 9-3 (10 g, 21.7 mmol), 화합물 CF (5.8 g, 22.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-21을 7.9 g 얻었다. (수율 54%, MS: [M+H]+= 677).
제조예 2-22. 화합물 2-22의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000321
질소 분위기 하에서 화합물 sub 10 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 16 (7.6 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 10-1을 10.5 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 561).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 10-1 (10 g, 17.8 mmol), 화합물 AB (4.7 g, 18.7 mmol), sodium tert-butoxide (2.2 g, 23.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-22를 9.6 g 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 777).
제조예 2-23. 화합물 2-23의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000322
질소 분위기 하에서 화합물 sub 11 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 17 (5.2 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 11-1을 7.1 g 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 475).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 11-1 (10 g, 21.1 mmol), 화합물 CB (5.6 g, 22.1 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 27.4 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-23을 8 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 691).
제조예 2-24. 화합물 2-24의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000323
질소 분위기 하에서 화합물 sub 12 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 8 (4.8 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 12-1를 8.4 g 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 12-1 (10 g, 21.7 mmol), 화합물 CC (5.8 g, 22.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-24를 8.7 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 677).
제조예 2-25. 화합물 2-25의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000324
질소 분위기 하에서 화합물 sub 13 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 18 (6.9 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 13-1을 8.5 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 13-1 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 AD (4.9 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-25를 8.3 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 753).
제조예 2-26. 화합물 2-26의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000325
질소 분위기 하에서 화합물 sub 13 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 4 (6.9 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 13-2를 7.6 g 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 13-2 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 BB (4.9 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-26을 8.3 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 753).
제조예 2-27. 화합물 2-27의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000326
질소 분위기 하에서 화합물 sub 14 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 19 (6.9 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 14-1를 8.4 g 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 14-1 (10 g, 18.7 mmol), 화합물 AC (5 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-27를 9.7 g 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 751).
제조예 2-28. 화합물 2-28의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000327
질소 분위기 하에서 화합물 sub 15 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 14 (6.2 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 15-1를 7.5 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 511)
질소 분위기 하에서 화합물 sub 15-1 (10 g, 19.6 mmol), 화합물 CF (5.2 g, 20.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.4 g, 25.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-28을 9.4 g 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 727).
제조예 2-29. 화합물 2-29의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000328
질소 분위기 하에서 화합물 sub 16 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 7 (4.8 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 16-1을 7.9 g 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 461)
질소 분위기 하에서 화합물 sub 16-1 (10 g, 21.7 mmol), 화합물 CD (5.8 g, 22.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-29를 8.1 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 677).
제조예 2-30. 화합물 2-30의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000329
질소 분위기 하에서 화합물 sub 17 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 20 (6.2 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 17-1을 8.4 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 511).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 17-1 (10 g, 19.6 mmol), 화합물 CA (5.2 g, 20.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.4 g, 25.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-30을 8.7 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 727).
제조예 2-31. 화합물 2-31의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000330
질소 분위기 하에서 화합물 sub 18 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 21 (2.6 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 18-1을 5.7 g 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 385).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 18-1 (10 g, 26 mmol), 화합물 CB (6.9 g, 27.3 mmol), sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-31을 10.5 g 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 601).
제조예 2-32. 화합물 2-32의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000331
질소 분위기 하에서 화합물 sub 19 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 21 (2.6 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 19-1을 5.9 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 385).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 19-1 (10 g, 26 mmol), 화합물 AA (6.9 g, 27.3 mmol), sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-32를 8.7 g 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 601).
제조예 2-33. 화합물 2-33의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000332
질소 분위기 하에서 화합물 sub 20 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 7 (4.8 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 20-1을 8.2 g 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 20-1 (10 g, 21.7 mmol), 화합물 CB (5.8 g, 22.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-33을 7.5 g 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 677).
제조예 2-34. 화합물 2-34의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000333
질소 분위기 하에서 화합물 sub 21 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 22 (4 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 21-1을 7 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 435).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 21 (10 g, 23 mmol), 화합물 BB (6.1 g, 24.2 mmol), sodium tert-butoxide (2.9 g, 29.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-34를 9.1 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 651).
제조예 2-35. 화합물 2-35의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000334
질소 분위기 하에서 화합물 sub 22 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 7 (4.8 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 22-1을 6.3 g 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 22 (10 g, 21.7 mmol), 화합물 AF (5.8 g, 22.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-35를 7.8 g 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 677).
제조예 2-36. 화합물 2-36의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000335
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-8 (10 g, 24.4 mmol), 화합물 DC (6.9 g, 25.6 mmol), sodium tert-butoxide (3 g, 31.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-36을 9.1 g 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 643).
제조예 2-37. 화합물 2-37의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000336
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 23 (6.5 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-9를 7.9 g 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 441).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-9 (10 g, 22.7 mmol), 화합물 DD (6.4 g, 23.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.8 g, 29.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-37을 9.8 g 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 673).
제조예 2-38. 화합물 2-38의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000337
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 24 (9.6 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-10을 9.8 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-10 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 EC (5.3 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-38을 8.6 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 769).
제조예 2-39. 화합물 2-39의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000338
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 25 (9.6 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 1-11을 11.6 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 1-11 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 FD (5.3 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-39를 8.6 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 769).
제조예 2-40. 화합물 2-40의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000339
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 20 (7.1 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 6-4를 7.6 g 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 461).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6-4 (10 g, 21.7 mmol), 화합물 EA (6.1 g, 22.8 mmol), sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-40을 8 g 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 693).
제조예 2-41. 화합물 2-41의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000340
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 26 (8 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 6-5를 7.8 g 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 487).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6-5 (10 g, 20.5 mmol), 화합물 EC (5.8 g, 21.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 26.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-41를 10.2 g 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 719).
제조예 2-42. 화합물 2-42의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000341
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 27 (6 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 6-6을 8.8 g 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 425).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6-6 (10 g, 23.6 mmol), 화합물 FA (6.6 g, 24.7 mmol), sodium tert-butoxide (2.9 g, 30.6 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-42를 10.2 g 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 657).
제조예 2-43. 화합물 2-43의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000342
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 28 (8.8 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 6-7를 10.4 g 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 511).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 6-7 (10 g, 19.6 mmol), 화합물 FB (5.5 g, 20.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.4 g, 25.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-43을 8.9 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 743).
제조예 2-44. 화합물 2-44의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000343
질소 분위기 하에서 화합물 sub 23 (10 g, 25.1 mmol), 화합물 amine 20 (5.8 g, 26.4 mmol), sodium tert-butoxide (3.1 g, 32.6 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 23-1을 9.2 g 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 23-1 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 FB (5.3 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-44를 8 g 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 769).
제조예 2-45. 화합물 2-45의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000344
질소 분위기 하에서 화합물 sub 9 (10 g, 31 mmol), 화합물 amine 29 (9.6 g, 32.6 mmol), sodium tert-butoxide (3.9 g, 40.3 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.6 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 9-4를 10.5 g 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 9-4 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 EA (5.3 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-45를 8.2 g 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 769).
제조예 2-46. 화합물 2-46의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000345
질소 분위기 하에서 화합물 sub 10-1 (10 g, 17.8 mmol), 화합물 FB (5 g, 18.7 mmol), sodium tert-butoxide (2.2 g, 23.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-46를 8.6 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 793).
제조예 2-47. 화합물 2-47의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000346
질소 분위기 하에서 화합물 sub 24 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 22 (4 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 24-1을 7 g 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 435).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 24-1 (10 g, 23 mmol), 화합물 FA (6.5 g, 24.2 mmol), sodium tert-butoxide (2.9 g, 29.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-47을 8.1 g 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 667).
제조예 2-48. 화합물 2-48의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000347
질소 분위기 하에서 화합물 sub 25 (10 g, 22.3 mmol), 화합물 amine 4 (5.7 g, 23.4 mmol), sodium tert-butoxide (2.8 g, 29 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 25-1을 9.3 g 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 613).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 25-1 (10 g, 16.3 mmol), 화합물 EA (4.6 g, 17.1 mmol), sodium tert-butoxide (2 g, 21.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-48을 8.5 g 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 845).
제조예 2-49. 화합물 2-49의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000348
질소 분위기 하에서 화합물 sub 26 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 30 (5.2 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 26-1을 8 g 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 475).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 26-1 (10 g, 21.1 mmol), 화합물 FB (5.9 g, 22.1 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 27.4 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-49를 10.1 g 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 761).
제조예 2-50. 화합물 2-50의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000349
질소 분위기 하에서 화합물 sub 15 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 31 (6.2 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 15-2를 8.1 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 511).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 15-2 (10 g, 19.6 mmol), 화합물 FC (5.5 g, 20.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.4 g, 25.5 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-50을 7.3 g 얻었다. (수율 50%, MS: [M+H]+= 743).
제조예 2-51. 화합물 2-51의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000350
질소 분위기 하에서 화합물 sub 16 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 21 (2.6 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 16-2를 6 g 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 385).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 16-2 (10 g, 26 mmol), 화합물 FC (7.3 g, 27.3 mmol), sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-51을 9.3 g 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 617).
제조예 2-52. 화합물 2-52의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000351
질소 분위기 하에서 화합물 sub 16 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 21 (2.6 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 16-2를 6 g 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 385).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 17-2 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 DE (5.3 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-52를 10 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 766).
제조예 2-53. 화합물 2-53의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000352
질소 분위기 하에서 화합물 sub 18 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 32 (8.3 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 18-2를 10.7 g 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 587).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 18-2 (10 g, 17 mmol), 화합물 EB (4.8 g, 17.9 mmol), sodium tert-butoxide (2.1 g, 22.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-53을 8.5 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 819).
제조예 2-54. 화합물 2-54의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000353
질소 분위기 하에서 화합물 sub 19 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 33 (6.9 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 19-2를 9.2 g 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 19-2 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 DD (5.3 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-54를 9.9 g 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 769).
제조예 2-55. 화합물 2-55의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000354
질소 분위기 하에서 화합물 sub 27 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 34 (5.5 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 27-1을 8.3 g 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 485).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 19-2 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 DD (5.3 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-54를 9.9 g 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 769).
제조예 2-56. 화합물 2-56의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000355
질소 분위기 하에서 화합물 sub 20 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 35 (6.9 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 20-2를 8.8 g 얻었다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 537).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 20-2 (10 g, 18.6 mmol), 화합물 DC (5.3 g, 19.6 mmol), sodium tert-butoxide (2.3 g, 24.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-56 8 g 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 769).
제조예 2-57. 화합물 2-57의 합성
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000356
질소 분위기 하에서 화합물 sub 21 (10 g, 26.9 mmol), 화합물 amine 36 (5.5 g, 28.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.4 g, 34.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 2 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 sub 21-2를 7.7 g 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 485).
질소 분위기 하에서 화합물 sub 21-2 (10 g, 20.6 mmol), 화합물 EE (5.8 g, 21.7 mmol), sodium tert-butoxide (2.6 g, 26.8 mmol)을 자일렌 200 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 3 시간 경과후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거하였다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-57를 10.3 g 얻었다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 717).
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1000 옹스트롬(Å, angstrom)의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30 분 동안 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10 분 동안 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5 분 동안 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로, 하기 화합물 HI-1을 1150 Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하되, 하기 화합물 A-1을 1.5% 농도로 p-doping 하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 화합물 HT-1을 진공 증착하여 막 두께 800 Å의 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150 Å으로 하기 화합물 EB-1을 진공 증착하여 전자억제층을 형성하였다. 이어서, 상기 화합물 EB-1의 증착막 위에 호스트로 하기 화합물 화합물 1-1, 화합물 2-1과 도판트로 하기 화합물 Dp-7을 49:49:2의 중량비로 진공 증착하여 400 Å 두께의 적색 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 막 두께 30 Å으로 하기 화합물 HB-1을 진공 증착하여 정공저지층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 화합물 ET-1과 하기 화합물 LiQ을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300 Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12 Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1000 Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000357
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 Å/sec 내지 0.7 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2x10-7 내지 5x10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 2 내지 실시예 195
실시예 1의 유기 발광 소자에서 제1 호스트로 화합물 1-1 및 제2 호스트로 화합물 2-1 대신에, 하기 표 1에 기재된 바와 같이 제1 호스트로 화학식 1의 화합물과 제2 호스트로 화학식 2의 화합물을 1:1의 중량비로 공증착하여 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 실시예 195에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(15 mA/cm2 기준)하고 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간(hr)을 의미한다.
구분 제1호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
실시예 1 화학물1-1 화합물2-1 3.64 16.08 127 적색
실시예 2 화합물2-14 3.53 16.31 143 적색
실시예 3 화합물2-23 3.53 16.36 144 적색
실시예 4 화합물2-36 3.52 16.59 131 적색
실시예 5 화합물2-47 3.59 16.06 126 적색
실시예 6 화합물1-2 화합물2-2 3.65 16.68 126 적색
실시예 7 화합물2-19 3.61 16.91 141 적색
실시예 8 화합물2-24 3.57 16.22 125 적색
실시예 9 화합물2-40 3.64 16.41 140 적색
실시예 10 화합물2-48 3.67 16.29 147 적색
실시예 11 화합물1-3 화합물2-3 3.78 15.63 114 적색
실시예 12 화합물2-16 3.79 16.46 121 적색
실시예 13 화합물2-25 3.70 15.73 138 적색
실시예 14 화합물2-45 3.78 15.50 133 적색
실시예 15 화합물2-49 3.78 16.57 118 적색
실시예 16 화합물1-4 화합물2-4 3.80 16.48 117 적색
실시예 17 화합물2-20 3.74 15.24 119 적색
실시예 18 화합물2-26 3.76 16.12 135 적색
실시예 19 화합물2-37 3.76 16.19 114 적색
실시예 20 화합물2-50 3.76 15.79 130 적색
실시예 21 화합물1-5 화합물2-5 3.62 16.10 133 적색
실시예 22 화합물2-17 3.67 16.78 132 적색
실시예 23 화합물2-27 3.55 16.34 132 적색
실시예 24 화합물2-41 3.59 16.91 140 적색
실시예 25 화합물2-51 3.61 16.00 127 적색
실시예 26 화합물1-6 화합물2-6 3.58 16.00 148 적색
실시예 27 화합물2-21 3.54 16.51 129 적색
실시예 28 화합물2-28 3.52 16.67 147 적색
실시예 29 화합물2-46 3.66 16.15 136 적색
실시예 30 화합물2-52 3.56 16.89 143 적색
실시예 31 화합물1-7 화합물2-7 3.97 17.21 147 적색
실시예 32 화합물2-18 3.81 16.78 130 적색
실시예 33 화합물2-29 3.99 17.02 157 적색
실시예 34 화합물2-38 3.91 17.13 130 적색
실시예 35 화합물2-53 3.89 17.67 153 적색
실시예 36 화합물1-8 화합물2-8 3.96 16.55 131 적색
실시예 37 화합물2-22 3.90 17.79 143 적색
실시예 38 화합물2-30 3.83 16.43 144 적색
실시예 39 화합물2-42 3.92 17.99 147 적색
실시예 40 화합물2-54 3.76 17.74 157 적색
실시예 41 화합물1-9 화합물2-9 3.73 17.14 121 적색
실시예 42 화합물2-14 3.77 17.10 123 적색
실시예 43 화합물2-31 3.75 15.84 140 적색
실시예 44 화합물2-45 3.82 17.24 139 적색
실시예 45 화합물2-55 3.77 15.68 140 적색
실시예 46 화합물1-10 화합물2-10 3.78 16.31 129 적색
실시예 47 화합물2-19 3.80 17.28 137 적색
실시예 48 화합물2-32 3.83 16.56 113 적색
실시예 49 화합물2-39 3.73 16.60 138 적색
실시예 50 화합물2-56 3.81 16.82 136 적색
실시예 51 화합물1-11 화합물2-11 3.59 16.79 130 적색
실시예 52 화합물2-16 3.67 16.30 141 적색
실시예 53 화합물2-33 3.62 16.85 123 적색
실시예 54 화합물2-43 3.62 16.74 135 적색
실시예 55 화합물2-57 3.65 16.40 125 적색
실시예 56 화합물1-12 화합물2-12 3.58 16.17 147 적색
실시예 57 화합물2-20 3.63 16.46 121 적색
실시예 58 화합물2-34 3.58 16.97 121 적색
실시예 59 화합물2-46 3.68 16.98 144 적색
실시예 60 화합물2-53 3.56 16.28 120 적색
실시예 61 화합물1-13 화합물2-13 3.71 17.96 188 적색
실시예 62 화합물2-17 3.85 17.16 189 적색
실시예 63 화합물2-35 3.74 17.66 172 적색
실시예 64 화합물2-44 3.75 17.60 169 적색
실시예 65 화합물2-55 3.77 17.21 177 적색
실시예 66 화합물1-14 화합물2-1 3.72 17.70 166 적색
실시예 67 화합물2-14 3.82 17.59 181 적색
실시예 68 화합물2-23 3.76 17.64 179 적색
실시예 69 화합물2-36 3.74 17.49 173 적색
실시예 70 화합물2-47 3.71 17.50 189 적색
실시예 71 화합물1-15 화합물2-2 3.79 17.11 170 적색
실시예 72 화합물2-19 3.85 16.18 180 적색
실시예 73 화합물2-24 3.65 16.00 150 적색
실시예 74 화합물2-40 3.92 16.49 175 적색
실시예 75 화합물2-48 3.94 17.51 161 적색
실시예 76 화합물1-16 화합물2-3 3.83 15.19 206 적색
실시예 77 화합물2-16 3.77 17.34 197 적색
실시예 78 화합물2-25 3.81 17.30 202 적색
실시예 79 화합물2-45 3.93 17.09 189 적색
실시예 80 화합물2-49 3.82 17.58 204 적색
실시예 81 화합물1-17 화합물2-4 3.77 17.83 192 적색
실시예 82 화합물2-20 3.72 17.17 199 적색
실시예 83 화합물2-26 3.67 17.75 210 적색
실시예 84 화합물2-37 3.69 17.46 187 적색
실시예 85 화합물2-50 3.93 17.91 193 적색
실시예 86 화합물1-18 화합물2-5 3.90 17.65 189 적색
실시예 87 화합물2-17 3.84 17.69 185 적색
실시예 88 화합물2-27 3.71 17.10 168 적색
실시예 89 화합물2-41 3.83 17.65 184 적색
실시예 90 화합물2-51 3.83 17.26 168 적색
실시예 91 화합물1-19 화합물2-6 3.80 17.34 178 적색
실시예 92 화합물2-21 3.84 17.33 178 적색
실시예 93 화합물2-28 3.71 17.04 167 적색
실시예 94 화합물2-46 3.72 17.83 178 적색
실시예 95 화합물2-52 3.73 17.44 172 적색
실시예 96 화합물1-20 화합물2-7 3.81 15.54 153 적색
실시예 97 화합물2-18 3.99 17.61 136 적색
실시예 98 화합물2-29 3.84 17.70 158 적색
실시예 99 화합물2-38 3.84 17.81 137 적색
실시예 100 화합물2-53 3.94 17.28 158 적색
실시예 101 화합물1-21 화합물2-8 3.97 17.79 141 적색
실시예 102 화합물2-22 3.89 17.57 133 적색
실시예 103 화합물2-30 3.81 17.87 134 적색
실시예 104 화합물2-42 3.76 17.07 131 적색
실시예 105 화합물2-54 3.95 17.99 135 적색
실시예 106 화합물1-23 화합물2-9 3.80 15.78 189 적색
실시예 107 화합물2-14 3.86 17.26 186 적색
실시예 108 화합물2-31 3.73 17.83 190 적색
실시예 109 화합물2-45 3.84 17.81 208 적색
실시예 110 화합물2-55 3.66 17.50 208 적색
실시예 101 화합물1-25 화합물2-10 3.83 17.89 183 적색
실시예 102 화합물2-19 3.83 17.02 196 적색
실시예 103 화합물2-32 3.85 17.32 196 적색
실시예 104 화합물2-39 3.71 17.57 200 적색
실시예 105 화합물2-56 3.85 17.15 195 적색
실시예 106 화합물1-26 화합물2-11 3.88 17.77 175 적색
실시예 107 화합물2-16 3.91 17.23 172 적색
실시예 108 화합물2-33 3.85 17.05 154 적색
실시예 109 화합물2-43 3.73 17.75 173 적색
실시예 110 화합물2-57 3.94 16.34 160 적색
실시예 111 화합물1-27 화합물2-12 3.78 16.67 157 적색
실시예 112 화합물2-20 3.87 16.63 174 적색
실시예 113 화합물2-34 3.87 16.76 158 적색
실시예 114 화합물2-46 3.73 16.61 162 적색
실시예 115 화합물2-53 3.83 17.22 161 적색
실시예 116 화합물1-28 화합물2-13 3.53 16.92 121 적색
실시예 117 화합물2-17 3.56 16.16 129 적색
실시예 118 화합물2-35 3.63 16.92 131 적색
실시예 119 화합물2-44 3.58 16.73 144 적색
실시예 120 화합물2-55 3.56 16.23 126 적색
실시예 121 화합물1-32 화합물2-1 3.57 16.95 129 적색
실시예 122 화합물2-14 3.50 16.43 133 적색
실시예 123 화합물2-23 3.61 16.40 132 적색
실시예 124 화합물2-36 3.61 16.11 124 적색
실시예 125 화합물2-47 3.65 16.59 131 적색
실시예 126 화합물1-33 화합물2-2 3.93 16.12 150 적색
실시예 127 화합물2-19 3.78 17.28 157 적색
실시예 128 화합물2-24 3.85 17.30 151 적색
실시예 129 화합물2-40 3.83 17.42 142 적색
실시예 130 화합물2-48 3.81 17.14 145 적색
실시예 131 화합물1-34 화합물2-3 3.80 17.14 139 적색
실시예 132 화합물2-16 3.93 17.20 135 적색
실시예 133 화합물2-25 3.77 17.36 157 적색
실시예 134 화합물2-45 3.82 17.37 133 적색
실시예 135 화합물2-49 3.98 17.62 157 적색
실시예 136 화합물1-35 화합물2-4 3.51 16.02 146 적색
실시예 137 화합물2-20 3.56 16.61 135 적색
실시예 138 화합물2-26 3.62 16.61 130 적색
실시예 139 화합물2-37 3.68 16.95 137 적색
실시예 140 화합물2-50 3.50 16.62 130 적색
실시예 141 화합물1-36 화합물2-5 3.58 16.53 136 적색
실시예 142 화합물2-17 3.66 16.95 140 적색
실시예 143 화합물2-27 3.69 16.63 145 적색
실시예 144 화합물2-41 3.59 16.03 137 적색
실시예 145 화합물2-51 3.60 16.17 149 적색
실시예 146 화합물1-37 화합물2-6 3.84 17.55 165 적색
실시예 147 화합물2-21 3.73 17.64 181 적색
실시예 148 화합물2-28 3.80 17.26 173 적색
실시예 149 화합물2-46 3.83 17.50 176 적색
실시예 150 화합물2-52 3.88 17.29 175 적색
실시예 151 화합물1-38 화합물2-7 3.74 17.51 176 적색
실시예 152 화합물2-18 3.84 17.89 165 적색
실시예 153 화합물2-29 3.75 17.84 169 적색
실시예 154 화합물2-38 3.79 17.53 172 적색
실시예 155 화합물2-53 3.79 17.99 167 적색
실시예 156 화합물1-39 화합물2-8 3.67 15.95 203 적색
실시예 157 화합물2-22 3.95 17.64 201 적색
실시예 158 화합물2-30 3.67 17.26 186 적색
실시예 159 화합물2-42 3.65 17.50 188 적색
실시예 160 화합물2-54 3.70 17.29 184 적색
실시예 161 화합물1-41 화합물2-9 3.86 17.67 152 적색
실시예 162 화합물2-14 3.85 16.41 170 적색
실시예 163 화합물2-31 3.86 17.45 167 적색
실시예 164 화합물2-45 3.65 16.91 153 적색
실시예 165 화합물2-55 3.76 16.69 157 적색
실시예 166 화합물1-42 화합물2-10 3.88 17.70 153 적색
실시예 167 화합물2-19 3.91 16.72 175 적색
실시예 168 화합물2-32 3.69 16.10 179 적색
실시예 169 화합물2-39 3.76 17.30 166 적색
실시예 170 화합물2-56 3.91 16.29 178 적색
실시예 171 화합물1-43 화합물2-11 3.70 16.11 132 적색
실시예 172 화합물2-16 3.68 16.37 149 적색
실시예 173 화합물2-33 3.57 16.16 138 적색
실시예 174 화합물2-43 3.62 16.73 126 적색
실시예 175 화합물2-57 3.69 16.04 139 적색
실시예 176 화합물1-44 화합물2-12 3.60 16.20 129 적색
실시예 177 화합물2-20 3.50 17.00 149 적색
실시예 178 화합물2-34 3.58 16.88 125 적색
실시예 179 화합물2-46 3.68 16.76 145 적색
실시예 180 화합물2-53 3.66 16.61 120 적색
실시예 181 화합물1-45 화합물2-13 3.56 16.31 131 적색
실시예 182 화합물2-17 3.60 16.62 144 적색
실시예 183 화합물2-35 3.59 16.35 137 적색
실시예 184 화합물2-44 3.70 16.87 128 적색
실시예 185 화합물2-55 3.54 16.29 128 적색
실시예 186 화합물1-46 화합물2-1 3.60 16.51 134 적색
실시예 187 화합물2-14 3.55 16.43 138 적색
실시예 188 화합물2-23 3.51 16.22 120 적색
실시예 189 화합물2-36 3.63 16.58 120 적색
실시예 190 화합물2-47 3.58 16.53 125 적색
실시예 191 화합물1-47 화합물2-12 3.67 16.04 144 적색
실시예 192 화합물2-20 3.68 16.36 121 적색
실시예 193 화합물2-34 3.64 16.72 141 적색
실시예 194 화합물2-46 3.67 16.99 136 적색
실시예 195 화합물2-53 3.50 16.98 145 적색
비교예 1 내지 비교예 60
실시예 1의 유기 발광 소자에서, 하기 표 2에 기재한 바와 같이 제1 호스트로 화학식 1의 화합물 대신에 화합물 B-1 내지 B-6와, 제2 호스트로 화학식 2의 화합물을 1:1의 중량비로 공증착하여 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 하기 표 2에서 사용한 화합물 B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6은 아래와 같다.
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000358
상기 비교예 1 내지 비교예 60에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(15 mA/cm2 기준)하고 그 결과를 하기 표 2에 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간(hr)을 의미한다.
구분 제1호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
비교예 1 화합물B-1 화합물2-1 4.09 13.55 101 적색
비교예 2 화합물2-14 4.14 13.18 93 적색
비교예 3 화합물2-23 4.12 13.08 103 적색
비교예 4 화합물2-36 4.05 13.75 97 적색
비교예 5 화합물2-47 4.20 13.41 94 적색
비교예 6 화합물2-2 4.07 13.11 102 적색
비교예 7 화합물2-19 4.17 14.15 92 적색
비교예 8 화합물2-24 4.10 13.43 90 적색
비교예 9 화합물2-40 4.09 13.54 99 적색
비교예 10 화합물2-48 4.18 13.46 94 적색
비교예 11 화합물B-2 화합물2-5 4.46 11.50 74 적색
비교예 12 화합물2-17 4.50 13.24 73 적색
비교예 13 화합물2-27 4.38 14.14 73 적색
비교예 14 화합물2-41 4.38 13.48 62 적색
비교예 15 화합물2-51 4.43 13.43 70 적색
비교예 16 화합물2-6 4.30 13.09 63 적색
비교예 17 화합물2-21 4.31 13.68 68 적색
비교예 18 화합물2-28 4.35 13.51 64 적색
비교예 19 화합물2-46 4.39 13.44 61 적색
비교예 20 화합물2-52 4.30 13.56 79 적색
비교예 21 화합물B-3 화합물2-9 4.21 11.23 89 적색
비교예 22 화합물2-14 4.10 10.13 81 적색
비교예 23 화합물2-31 4.11 12.38 101 적색
비교예 24 화합물2-45 4.14 9.16 83 적색
비교예 25 화합물2-55 4.24 11.70 86 적색
비교예 26 화합물2-10 4.17 9.13 92 적색
비교예 27 화합물2-19 4.11 12.20 94 적색
비교예 28 화합물2-32 4.10 12.80 80 적색
비교예 29 화합물2-39 4.19 12.60 86 적색
비교예 30 화합물2-56 4.25 10.12 93 적색
비교예 31 화합물B-4 화합물2-1 4.41 13.39 97 적색
비교예 32 화합물2-14 4.40 13.59 92 적색
비교예 33 화합물2-23 4.46 13.82 102 적색
비교예 34 화합물2-36 4.44 13.26 100 적색
비교예 35 화합물2-47 4.31 13.29 93 적색
비교예 36 화합물2-2 4.43 13.67 96 적색
비교예 37 화합물2-19 4.43 13.78 101 적색
비교예 38 화합물2-24 4.45 13.89 87 적색
비교예 39 화합물2-40 4.49 13.43 96 적색
비교예 40 화합물2-48 4.48 13.58 91 적색
비교예 41 화합물B-5 화합물2-5 4.10 13.39 97 적색
비교예 42 화합물2-17 4.18 13.59 92 적색
비교예 43 화합물2-27 4.11 13.82 102 적색
비교예 44 화합물2-41 4.08 13.26 101 적색
비교예 45 화합물2-51 4.06 13.29 93 적색
비교예 46 화합물2-6 4.20 13.67 96 적색
비교예 47 화합물2-21 4.18 13.78 94 적색
비교예 48 화합물2-28 4.11 13.89 104 적색
비교예 49 화합물2-46 4.17 13.43 96 적색
비교예 50 화합물2-52 4.11 13.58 91 적색
비교예 51 화합물B-6 화합물2-1 4.09 14.17 90 적색
비교예 52 화합물2-14 4.11 13.99 102 적색
비교예 53 화합물2-23 4.09 13.38 99 적색
비교예 54 화합물2-36 4.12 13.17 93 적색
비교예 55 화합물2-47 4.14 13.37 99 적색
비교예 56 화합물2-2 4.05 13.94 93 적색
비교예 57 화합물2-19 4.10 14.14 100 적색
비교예 58 화합물2-24 4.16 13.99 97 적색
비교예 59 화합물2-40 4.13 13.89 92 적색
비교예 60 화합물2-48 4.19 13.24 103 적색
비교예 61 내지 비교예 140
실시예 1의 유기 발광 소자에서, 하기 표 3에 기재한 바와 같이 제1 호스트로 화학식 1의 화합물과, 제2 호스트로 화학식 2의 화합물 대신에 화합물 C-1 내지 C-8을 1:1의 중량비로 공증착하여 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 하기 표 3에서 사용한 화합물 C-1, C-2, C-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-8은 아래와 같다.
Figure PCTKR2021011319-appb-img-000359
상기 비교예 61 내지 비교예 140에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(15 mA/cm2 기준)하고 그 결과를 하기 표 3에 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간(hr)을 의미한다.
구분 제1호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
비교예 61 화합물1 -1 화합물C-1 4.07 13.33 98 적색
비교예 62 화합물1-4 4.18 14.12 92 적색
비교예 63 화합물1-7 4.14 13.37 75 적색
비교예 64 화합물1-13 4.07 14.01 91 적색
비교예 65 화합물1-19 4.20 13.08 104 적색
비교예 66 화합물1-23 4.12 13.35 93 적색
비교예 67 화합물1-28 4.08 13.52 99 적색
비교예 68 화합물1-32 4.12 13.38 84 적색
비교예 69 화합물1-38 4.08 13.45 91 적색
비교예 70 화합물1-41 4.20 13.78 91 적색
비교예 71 화합물1 -2 화합물C-2 4.35 13.98 96 적색
비교예 72 화합물1-5 4.40 13.88 99 적색
비교예 73 화합물1-8 4.50 13.65 103 적색
비교예 74 화합물1-15 4.43 13.36 92 적색
비교예 75 화합물1-20 4.30 13.97 90 적색
비교예 76 화합물1-25 4.31 13.93 88 적색
비교예 77 화합물1-30 4.43 13.37 92 적색
비교예 78 화합물1-35 4.39 13.64 90 적색
비교예 79 화합물1-39 4.36 13.00 102 적색
비교예 80 화합물1-42 4.45 13.05 96 적색
비교예 81 화합물1 -3 화합물C-3 4.13 12.01 74 적색
비교예 82 화합물1-6 4.10 13.02 85 적색
비교예 83 화합물1-9 4.14 13.31 81 적색
비교예 84 화합물1-17 4.20 13.04 74 적색
비교예 85 화합물1-22 4.21 11.35 86 적색
비교예 86 화합물1-26 4.13 13.53 85 적색
비교예 87 화합물1-31 4.23 11.34 93 적색
비교예 88 화합물1-36 4.21 13.07 73 적색
비교예 89 화합물1-40 4.24 11.09 87 적색
비교예 90 화합물1-43 4.22 11.90 80 적색
비교예 91 화합물1 -1 화합물C-4 4.16 13.53 98 적색
비교예 92 화합물1-4 4.11 13.30 91 적색
비교예 93 화합물1-7 4.07 13.69 103 적색
비교예 94 화합물1-13 4.09 13.58 100 적색
비교예 95 화합물1-19 4.18 13.01 99 적색
비교예 96 화합물1-23 4.06 13.76 97 적색
비교예 97 화합물1-28 4.16 13.69 102 적색
비교예 98 화합물1-32 4.08 13.81 95 적색
비교예 99 화합물1-38 4.12 13.06 92 적색
비교예 100 화합물1-41 4.05 13.56 98 적색
비교예 101 화합물1 -2 화합물C-5 4.12 13.61 84 적색
비교예 102 화합물1-5 4.17 14.13 95 적색
비교예 103 화합물1-8 4.14 14.04 71 적색
비교예 104 화합물1-15 4.13 13.59 93 적색
비교예 105 화합물1-20 4.07 14.00 74 적색
비교예 106 화합물1-25 4.12 13.03 97 적색
비교예 107 화합물1-30 4.15 13.41 78 적색
비교예 108 화합물1-35 4.12 14.20 93 적색
비교예 109 화합물1-39 4.05 13.24 94 적색
비교예 110 화합물1-42 4.16 13.98 96 적색
비교예 111 화합물1 -3 화합물C-6 4.44 14.18 90 적색
비교예 112 화합물1-6 4.37 13.66 84 적색
비교예 113 화합물1-9 4.41 13.12 98 적색
비교예 114 화합물1-17 4.49 14.11 96 적색
비교예 115 화합물1-22 4.43 13.95 99 적색
비교예 116 화합물1-26 4.42 13.36 100 적색
비교예 117 화합물1-31 4.39 14.17 92 적색
비교예 118 화합물1-36 4.32 13.37 96 적색
비교예 119 화합물1-40 4.42 13.14 81 적색
비교예 120 화합물1-43 4.36 13.41 92 적색
비교예 121 화합물1 -1 화합물C-7 4.13 13.50 87 적색
비교예 122 화합물1-4 4.12 13.33 81 적색
비교예 123 화합물1-7 4.16 13.32 70 적색
비교예 124 화합물1-13 4.13 14.16 93 적색
비교예 125 화합물1-19 4.08 13.31 81 적색
비교예 126 화합물1-23 4.20 13.52 74 적색
비교예 127 화합물1-28 4.12 13.43 103 적색
비교예 128 화합물1-32 4.06 13.68 89 적색
비교예 129 화합물1-38 4.12 13.18 73 적색
비교예 130 화합물1-41 4.08 13.54 86 적색
비교예 131 화합물1 -2 화합물C-8 4.46 13.74 91 적색
비교예 132 화합물1-5 4.41 13.94 101 적색
비교예 133 화합물1-8 4.42 13.62 92 적색
비교예 134 화합물1-15 4.30 13.49 74 적색
비교예 135 화합물1-20 4.46 13.84 88 적색
비교예 136 화합물1-25 4.45 13.95 90 적색
비교예 137 화합물1-30 4.50 13.22 84 적색
비교예 138 화합물1-35 4.38 13.73 98 적색
비교예 139 화합물1-39 4.32 13.91 77 적색
비교예 140 화합물1-42 4.30 13.80 95 적색
비교예 141 내지 비교예 150
실시예 1의 유기 발광 소자에서 제2 호스트로 사용한 화학식 2의 화합물 없이, 하기 표 4에 기재한 바와 같이 호스트로 화학식 1의 화합물만을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 비교예 141 내지 비교예 150에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(15 mA/cm2 기준)하고 그 결과를 하기 표 4에 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간(hr)을 의미한다.
구분 호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
비교예 141 화합물1 -1 - 4.02 13.65 102 적색
비교예 142 화합물1-3 4.20 14.35 87 적색
비교예 143 화합물1-6 4.21 14.24 98 적색
비교예 144 화합물1-13 4.09 14.66 90 적색
비교예 145 화합물1-25 4.16 14.47 93 적색
비교예 146 화합물1-33 4.05 14.11 101 적색
비교예 147 화합물1-35 4.03 14.35 82 적색
비교예 148 화합물1-38 4.06 13.63 98 적색
비교예 149 화합물1-41 4.14 13.91 88 적색
비교예 150 화합물1-47 4.11 13.59 97 적색
비교예 151 내지 비교예 160
실시예 1의 유기 발광 소자에서 제1 호스트로 사용한 화학식 1의 화합물 없이, 하기 표 5에 기재한 바와 같이 호스트로 화학식 2의 화합물만을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 비교예 151 내지 비교예 160에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(15 mA/cm2 기준)하고 그 결과를 하기 표 5에 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간(hr)을 의미한다.
구분 제1호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
비교예 151 - 화합물2-1 4.43 9.86 64 적색
비교예 152 화합물2-6 4.30 14.02 72 적색
비교예 153 화합물2-15 4.45 14.54 58 적색
비교예 154 화합물2-19 4.38 13.79 61 적색
비교예 155 화합물2-23 4.40 13.65 73 적색
비교예 156 화합물2-26 4.40 14.17 82 적색
비교예 157 화합물2-36 4.45 14.64 66 적색
비교예 158 화합물2-40 4.41 13.54 55 적색
비교예 159 화합물2-45 4.36 14.49 61 적색
비교예 160 화합물2-48 4.31 14.10 64 적색
실시예 1 내지 195 및 비교예 1 내지 160에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 상기 표 1 내지 표5의 결과를 얻었다. 상기 실시예 1의 적색 유기 발광 소자는 종래 널리 사용되고 있는 물질을 사용하였으며, 전자 억제층으로 화합물 EB-1, 적색 도판트로 Dp-7을 사용하는 구조이다. 구체적으로, 실시예 1 내지 195는 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물을 공증착하여 적색 발광층의 호스트로 사용하여 유기 발광 소자를 제조하였다. 비교예 1 내지 60은 화학식 1의 화합물 대신 화합물 B-1 내지 B-6를 화학식 2의 화합물과 공증착하여 유기 발광 소자를 제조하였다. 또한, 비교예 61 내지 140은 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물 대신 화합물 C-1 내지 C-8를 공증착하여 유기 발광 소자를 제조하였다. 비교예 141 내지 150은 화학식 2의 화합물을 사용하지 않고 화학식 1의 화합물만을 사용하여 유기 발광 소자를 제조하였다. 또한, 비교예 151 내지 160은 화학식 1의 화합물을 사용하지 않고 화학식 2의 화합물만을 사용하여 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물을 공증착하여 적색 발광층으로 사용한 실시예 1 내지 195의 유기 발광 소자는, 비교예 대비 구동 전압이 감소하고 효율 및 수명이 증가하는 것을 볼 수 있다. 또한, 표 2에 나타난 바와 같이, 화학식 1의 화합물 대신 화합물 B-1 내지 B-6과 화학식 2의 화합물과 같이 공증착하여 적색 발광층으로 사용한 비교예 1 내지 60의 유기 발광 소자는, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 195의 유기 발광 소자보다 대체적으로 구동전압은 상승하고 효율과 수명이 떨어 지는 결과를 보였다. 또한, 표 3에 나타난 바와 같이, 화학식 2의 화합물 대신 화합물 C-1 내지 C-8과 화학식 1의 화합물과 같이 공증착하여 적색 발광층으로 사용한 비교예 61 내지 140의 유기 발광 소자는, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 195의 유기 발광 소자보다 구동전압은 상승하고 효율과 수명이 떨어지는 결과를 나타냈다. 또한, 표 4 및 표 5에 나타난 바와 같이, 호스트로 화학식 1의 화합물만 사용한 비교예 141 내지 150의 유기 발광 소자 및 호스트로 화학식 2의 화합물만 사용한 비교예 151 내지 160의 유기 발광 소자는, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 195의 유기 발광 소자보다 구동 전압이 상승하고 효율 및 수명이 감소하는 것을 알 수 있다.
이러한 결과들로 유추했을 때, 구동 전압이 개선되고 효율 및 수명이 상승하는 이유는 본 발명의 제1 호스트인 화학식 1의 화합물과 제2 호스트인 화학식 2의 화합물의 조합이, 적색 발광층내의 적색 도판트로의 에너지 전달이 잘 이뤄진다는 것을 알 수 있다. 이는 결국 비교예 화합물과의 조합보다 본 발명에 따른 실시예의 화합물 조합, 즉, 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물과의 조합이 발광층내로 더 안정적인 균형을 통해 전자와 정공이 결합하여 엑시톤을 형성하여 효율과 수명이 많이 상승하는 것을 확인할 수 있다. 결론적으로 본 발명의 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물을 조합하고 공증착하여 적색 발광층의 호스트로 사용하였을 때 유기 발광 소자의 구동전압, 발광 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 전자억제층 8: 정공저지층
9: 전자주입 및 수송층

Claims (20)

  1. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000360
    상기 화학식 1에서,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-60 헤테로아릴이고,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    L3는 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    R1은 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나; 또는 인접한 두 개가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 수소, 또는 중수소이고,
    R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나; 또는 인접한 두 개가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 수소, 또는 중수소이고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000361
    상기 화학식 2에서,
    A 및 B는 각각 독립적으로 인접한 고리와 융합된 벤젠 고리, 또는 나프탈렌 고리이고,
    L'1은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar'1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-60 헤테로아릴이고,
    m은 각각 독립적으로 A 또는 B가 벤젠 고리인 경우 1 내
    지 4의 정수이고, A 또는 B가 나프탈렌 고리인 경우 1 내지 6의 정수이고,
    R' 중 하나는 하기 화학식 3으로 표시되는 치환기이고, 나머지는 수소, 또는 중수소이고,
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000362
    상기 화학식 3에서,
    L'2, L'3, 및 L'4는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar'2는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-60 헤테로아릴이고,
    Ar'3는 하기 화학식 4로 표시되는 치환기이고,
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000363
    상기 화학식 4에서,
    C는 인접한 고리와 융합된 나프탈렌 고리이고,
    X는 O 또는 S이고,
    R"는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고,
    n1은 1 내지 4의 정수이고,
    n2는 1 내지 6의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-10 중 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000364
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000365
    상기 1-1 내지 1-10에서,
    L1 내지 L3, Ar1 및 Ar2는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌인,
    유기 발광 소자.
  4. 제1항에 있어서,
    L3는 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌인,
    유기 발광 소자.
  5. 제1항에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페난쓰릴, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐이고,
    여기서, Ar1 및 Ar2는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  6. 제1항에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000366
    .
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제1 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000367
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000368
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000369
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000370
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000371
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000372
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000373
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000374
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000375
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000376
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000377
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000378
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000379
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000380
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000381
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000382
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000383
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000384
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000385
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000386
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000387
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000388
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000389
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000390
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000391
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000392
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000393
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000394
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000395
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000396
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000397
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000398
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000399
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000400
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000401
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000402
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000403
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000404
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000405
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000406
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000407
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000408
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000409
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000410
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000411
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000412
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000413
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000414
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000415
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000416
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000417
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000418
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000419
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000420
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000421
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000422
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000423
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000424
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000425
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000426
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000427
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000428
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000429
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000430
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000431
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000432
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000433
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000434
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000435
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000436
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000437
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000438
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000439
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000440
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000441
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000442
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000443
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000444
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000445
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000446
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000447
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000448
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000449
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000450
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000451
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000452
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000453
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000454
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000455
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000456
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000457
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000458
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000459
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000460
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000461
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000462
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000463
    .
  8. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-8로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000464
    상기 화학식 2-1 내지 2-8에서,
    L'1, Ar'1, 및 R'은 제1항에서 정의한 바와 같으며,
    m1은 1 내지 4의 정수이고,
    m2는 1 내지 6의 정수이다.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-9 내지 2-19로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000465
    상기 화학식 2-9 내지 2-19에서,
    L'1, Ar'1, 및 R'은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  10. 제1항에 있어서,
    L'1은 단일 결합, 또는 페닐렌인,
    유기 발광 소자.
  11. 제1항에 있어서,
    Ar'1은 페닐, 비페닐릴, 또는 나프틸인,
    유기 발광 소자.
  12. 제1항에 있어서,
    L'2는 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌인,
    유기 발광 소자.
  13. 제1항에 있어서,
    L'3는 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌인,
    유기 발광 소자.
  14. 제1항에 있어서,
    L'4는 단일 결합, 또는 페닐렌인,
    유기 발광 소자.
  15. 제1항에 있어서,
    Ar'2는 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, (나프틸)페닐, (페난쓰레닐)페닐, 나프틸, 페난쓰레닐, (페닐)나프틸, (페닐)페난쓰레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐인,
    유기 발광 소자.
  16. 제1항에 있어서,
    Ar'2는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000466
    .
  17. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 4는 하기 화학식 4-1 내지 4-6로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000467
    상기 화학식 4-1 내지 4-6에서,
    X, R", n1, 및 n2는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  18. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 4는 하기 화학식 4-7 내지 4-12로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000468
    상기 화학식 4-7 내지 4-12에서,
    X는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  19. 제1항에 있어서,
    Ar'3는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000469
    .
  20. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000470
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000471
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000472
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000473
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000474
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000475
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000476
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000477
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000478
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000479
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000480
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000481
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000482
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000483
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000484
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000485
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000486
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000487
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000488
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000489
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000490
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000491
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000492
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000493
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000494
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000495
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000496
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000497
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000498
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000499
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000500
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000501
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000502
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000503
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000504
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000505
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000506
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000507
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000508
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000509
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000510
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000511
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000512
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000513
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000514
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000515
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000516
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000517
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000518
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000519
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000520
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000521
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000522
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000523
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000524
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000525
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000526
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000527
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000528
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000529
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000530
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000531
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000532
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000533
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000534
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000535
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000536
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000537
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000538
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000539
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000540
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000541
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000542
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000543
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000544
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000545
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000546
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000547
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000548
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000549
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000550
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000551
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000552
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000553
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000554
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000555
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000556
    Figure PCTKR2021011319-appb-img-000557
    ..
PCT/KR2021/011319 2020-08-24 2021-08-24 유기 발광 소자 WO2022045745A1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180051838.1A CN116134983A (zh) 2020-08-24 2021-08-24 有机发光器件

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20200106464 2020-08-24
KR10-2020-0106464 2020-08-24
KR10-2021-0111912 2021-08-24
KR1020210111912A KR102671015B1 (ko) 2020-08-24 2021-08-24 유기 발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022045745A1 true WO2022045745A1 (ko) 2022-03-03

Family

ID=80353664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2021/011319 WO2022045745A1 (ko) 2020-08-24 2021-08-24 유기 발광 소자

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2022045745A1 (ko)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170047801A (ko) * 2015-10-23 2017-05-08 주식회사 스킨앤스킨 2-펜안트렌아민 카바졸 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN106883204A (zh) * 2017-03-30 2017-06-23 上海道亦化工科技有限公司 基于苯并[b]萘并[1,2‑d]呋喃的有机电致发光化合物及发光器件
KR20180096458A (ko) * 2017-02-21 2018-08-29 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20200056059A (ko) * 2018-11-14 2020-05-22 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR20200084172A (ko) * 2019-01-02 2020-07-10 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200131681A (ko) * 2019-05-14 2020-11-24 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170047801A (ko) * 2015-10-23 2017-05-08 주식회사 스킨앤스킨 2-펜안트렌아민 카바졸 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180096458A (ko) * 2017-02-21 2018-08-29 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN106883204A (zh) * 2017-03-30 2017-06-23 上海道亦化工科技有限公司 基于苯并[b]萘并[1,2‑d]呋喃的有机电致发光化合物及发光器件
KR20200056059A (ko) * 2018-11-14 2020-05-22 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR20200084172A (ko) * 2019-01-02 2020-07-10 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200131681A (ko) * 2019-05-14 2020-11-24 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022015084A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021182893A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022025714A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021096228A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021049843A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021210911A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2022039520A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021261977A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021230714A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022211498A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2022131869A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2022086296A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022225349A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022086171A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021230715A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022019536A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022019535A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021261962A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020189984A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022045745A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2023287228A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022231322A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022131757A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2023014190A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022216018A1 (ko) 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21862042

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21862042

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1