WO2020116816A1 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

Info

Publication number
WO2020116816A1
WO2020116816A1 PCT/KR2019/015735 KR2019015735W WO2020116816A1 WO 2020116816 A1 WO2020116816 A1 WO 2020116816A1 KR 2019015735 W KR2019015735 W KR 2019015735W WO 2020116816 A1 WO2020116816 A1 WO 2020116816A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
ring
aliphatic ring
heteroatom
Prior art date
Application number
PCT/KR2019/015735
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이윤석
박종광
조민지
박정환
이범성
Original Assignee
덕산네오룩스 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 덕산네오룩스 주식회사 filed Critical 덕산네오룩스 주식회사
Priority to CN201980080114.2A priority Critical patent/CN113169276B/zh
Priority to US17/309,571 priority patent/US20220029104A1/en
Publication of WO2020116816A1 publication Critical patent/WO2020116816A1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric element, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often composed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, and may be formed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • Materials used as the organic material layer in the organic electric device may be classified into light emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, depending on their function.
  • the light-emitting material may be classified into a polymer type and a low-molecular type according to the molecular weight, and a fluorescent material derived from the singlet excited state of the electron and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of the electron according to the light emission mechanism. have.
  • the light-emitting material may be divided into blue, green, and red light-emitting materials and yellow and orange light-emitting materials necessary for realizing a better natural color according to the light-emitting color.
  • a host/dopant system may be used as a light emitting material.
  • the principle is that when a small amount of the dopant having a smaller energy band gap than the host forming the light emitting layer is mixed with the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to produce light with high efficiency.
  • the wavelength of the host moves to the wavelength of the dopant, light of a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.
  • Efficiency, life, and driving voltage are related to each other, and when the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and as the driving voltage decreases, crystallization of organic substances due to Joule heating generated during driving decreases, and as a result, It shows a tendency to increase the life.
  • simply improving the organic layer does not maximize efficiency. This is because long life and high efficiency can be achieved at the same time when the energy level and T 1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined. .
  • An object of the present invention is to provide a compound capable of lowering the driving voltage of a device and improving the luminous efficiency and lifetime of the device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides a compound represented by Formula 1, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides an organic electric device and an electronic device including the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 2 in a light emitting layer.
  • the compound according to the embodiment of the present invention not only can the driving voltage of the device be lowered, but also the luminous efficiency and lifetime of the device can be greatly improved.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • organic electrical element 110 substrate
  • aryl group and arylene group used in the present invention have 6 to 60 carbon atoms, respectively, and are not limited thereto unless otherwise specified.
  • an aryl group or an arylene group may include a monocyclic, ring aggregate, several conjugated ring systems, spiro compounds, and the like.
  • the aryl group may include a fluorenyl group and the arylene group may include a fluorenylene group.
  • fluorenyl group or "fluorenylene group” as used in the present invention means a monovalent or divalent functional group in which R, R'and R" are both hydrogen in the following structures, unless otherwise specified.
  • Substituted fluorenyl group” or “substituted fluorenylene group” means that at least one of the substituents R, R', R" is a substituent other than hydrogen, and R and R'are bonded to each other to form a carbon to which they are attached. It includes the case where a compound was formed as a spy together.
  • spyro compound used in the present invention has a'spyro linkage', and a spiro linkage refers to a linkage formed by two rings sharing only one atom. At this time, the atoms shared between the two rings are called'spyro atoms', and these are'monospyro-','dispiro-', and'trispyro' depending on the number of spy atoms in a compound. It is called a compound.
  • heterocyclic group used in the present invention includes aromatic rings such as “heteroaryl group” or “heteroarylene group” as well as non-aromatic rings, and each carbon number containing one or more heteroatoms unless otherwise specified. It means a ring of 2 to 60, but is not limited thereto.
  • Heterocyclic group refers to a monocyclic group containing a hetero atom, a ring aggregate, several conjugated ring systems, spiro compounds, and the like.
  • aliphatic ring group used in the present invention means a cyclic hydrocarbon excluding aromatic hydrocarbons, and includes monocyclic, ring aggregates, conjugated multiple ring systems, spiro compounds, and the like, unless otherwise indicated. It means a 3 to 60 ring, but is not limited thereto. For example, even when the aromatic ring benzene and the non-aromatic ring cyclohexane are fused, it corresponds to the aliphatic ring.
  • the'group name' corresponding to an aryl group, an arylene group, a heterocyclic group, etc. exemplified as examples of each symbol and its substituent may describe'the name of a group reflecting a singer', but is described as a'parent compound name' You may.
  • the monovalent'group' is'phenanthryl', and the divalent group can be classified as singer such as'phenanthrylene', but the name of the group can be described.
  • the parent compound name may be described as'phenanthrene'.
  • pyrimidine it can be described as'pyrimidine' regardless of the singer, or in the case of monovalent pyrimidinyl group, in the case of divalent pyrimidinylene, etc., as the'group name' of the corresponding singer. have.
  • a number, an alphabet, etc. indicating a position may be omitted.
  • pyrido[4,3-d]pyrimidine is pyridopyrimidine
  • benzofuro[2,3-d]pyrimidine is benzofuropyrimidine
  • 9,9-dimethylfluorene is di Methyl fluorene and the like. Therefore, both benzo[g]quinoxaline and benzo[f]quinoxaline can be described as benzoquinoxaline.
  • the substituent R 1 means non-existent, that is, when a is 0, it means that hydrogen is bonded to all of the carbons forming the benzene ring.
  • the formula or compound may be omitted.
  • a is an integer of 1
  • one substituent R 1 is bound to any one of carbons forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3, for example, it can be bonded as follows, and a is 4 to 6 Even in the case of an integer, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, and when a is an integer of 2 or more, R 1 may be the same or different.
  • the rings formed by bonding with adjacent groups are C 6 ⁇ C 60 aromatic ring groups; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group; And combinations thereof.
  • the aryl group may be an aryl group of C 6 to C 60 , preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably an aryl group of C 6 to C 18 , hetero
  • the cyclic group is a heterocyclic group of C 2 to C 60 containing at least one hetero atom from O, N, S, Si and P, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably C 2 to C 18 heterocyclic group, and more preferably C 2 ⁇ C 12 It may be a heterocyclic group.
  • a component such as a layer, film, region, plate, etc. is said to be “above” or “on” another component, this is not only when the other component is “directly above”, but also with another component in the middle. It should be understood that the case may be included. Conversely, it should be understood that when a component is said to be “just above” another part, it means that there is no other part in between.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
  • an organic electric device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, and a first electrode 120 formed on a substrate 110. Between the second electrode 180 includes an organic material layer containing the compound according to the present invention.
  • the first electrode 120 may be an anode (anode)
  • the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic material layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 sequentially stacked on the first electrode 120. . At this time, at least one of these layers may be omitted, a hole blocking layer, an electron blocking layer, an auxiliary light emitting layer 151, an electron transport auxiliary layer, a buffer layer 141, and the like may be further included, and the electron transport layer 160, etc. It can also serve as a hole blocking layer.
  • the organic electric device may further include a protective layer or a light efficiency improving layer.
  • the light efficiency improving layer may be formed on a surface that does not contact the organic material layer on both surfaces of the first electrode or a surface that does not contact the organic material layer on both surfaces of the second electrode.
  • the compound according to an embodiment of the present invention applied to the organic material layer is a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting auxiliary layer 151, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer 160, an electron injection layer ( 170), the host or dopant of the light-emitting layer 150, or may be used as a material of the light efficiency improving layer, preferably a compound represented by Formula 1 of the present invention, or a compound represented by Formula 1 of the present invention and Formula 2 A mixture of compounds represented by is used as a host for the light emitting layer.
  • the band gap, electrical characteristics, and interfacial characteristics may vary depending on which substituent is attached to which position, and thus, the selection of the core and the combination of sub-substituents coupled thereto.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using various deposition methods. It may be manufactured using a deposition method such as PVD or CVD, for example, by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate to form an anode 120, and a hole injection layer 130 thereon , After forming the organic material layer including the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, the electron transport layer 160 and the electron injection layer 170, can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon have.
  • the light emitting auxiliary layer 151 may be further formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150
  • the electron transport auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 150 and the electron transport layer 160.
  • the organic material layer is a solution process or a solvent process (e.g., spin coating process), nozzle printing process, inkjet printing process, slot coating process, dip coating process, roll-to-roll process, doctor blade using various polymer materials It can be produced with fewer layers by a method such as a ding process, a screen printing process, or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention can be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the formation method.
  • the organic electric device may be a front emission type, a back emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.
  • the organic electroluminescent device may be selected from the group consisting of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, a monochromatic lighting device and a quantum dot display device.
  • Another embodiment of the present invention may include an electronic device including a display device including the above-described organic electric element of the present invention and a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as mobile communication terminals such as mobile phones, PDAs, electronic dictionaries, PMPs, remote controls, navigation, game machines, various TVs, and various computers.
  • X 1 is O or S.
  • Ar 1 and Ar 2 are independently of each other C 6 ⁇ C 18 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 18 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; And C 6 ⁇ C 30 It may be selected from the group consisting of an aryloxy group.
  • Ar 1 and Ar 2 are independently of each other C 6 ⁇ C 18 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 16 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; And C 6 ⁇ C 30 It may be selected from the group consisting of an aryloxy group.
  • Ar 1 and Ar 2 are aryl groups, it may be phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, phenanthrene, pyrene, triphenylene, anthracene, and the like.
  • Ar 1 and Ar 2 are heterocyclic groups, dibenzothiophene, dibenzofuran, carbazole, phenylcarbazole, benzonaphthofuran, and benzonaphthothiophene may be used.
  • Ar 1 and Ar 2 are fluorenyl groups, it may be 9,9-diphenylfluorene, 9,9-dimethylfluorene, and the like.
  • Ar 1 and Ar 2 are an aliphatic ring group, preferably an aliphatic ring of C 3 to C 30 , more preferably an aliphatic ring of C 3 to C 12 , such as cyclohexane, cyclohexylcyclohexane, and the like.
  • Ar 1 and Ar 2 are alkyl groups, preferably C 2 to C 10 alkyl groups, such as methyl, t-butyl, and the like.
  • Ar 1 and Ar 2 are alkenyl groups, preferably C 2 to C 10 may be alkenyl groups, for example, ethene, propene, or the like.
  • L 1 to L 3 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 Arylene group; Fluorylene group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a fused ring of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60.
  • L 1 to L 3 are arylene groups, preferably an arylene group of C 6 to C 30 , more preferably an arylene group of C 6 to C 18 , such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, etc. .
  • L 1 to L 3 are heterocyclic groups, preferably C 2 to C 30 heterocyclic groups, more preferably C 2 to C 18 heterocyclic groups, such as carbazole, phenylcarbazole, dibenzofuran, Dibenzothiophene, and the like.
  • R 1 is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 30 Aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); is selected from the group consisting of, adjacent groups may be bonded to each other to form a ring.
  • a is an integer of 0-9, and when a is an integer of 2 or more, a plurality of R 1 s are the same as or different from each other.
  • Rings formed by bonding adjacent R 1 to each other include an aromatic ring group of C 6 to C 60 ; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60.
  • adjacent R 1 is bonded to each other to form an aromatic ring, preferably an aromatic ring of C 6 ⁇ C 30 , more preferably an aromatic ring of C 6 ⁇ C 14 , such as benzene, naphthalene, phenanthrene, etc.
  • the same aromatic ring can be formed.
  • R 1 is an aryl group, preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably an aryl group of C 6 to C 18 , such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, phenanthrene, etc. .
  • L' is independently of each other a single bond; C 6 ⁇ C 60 Arylene group; Fluorylene group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and a fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 ; may be selected from the group consisting of.
  • R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and a fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 ; may be selected from the group consisting of.
  • Formula 1 may be represented by one of the following formulas.
  • Ar 1 , Ar 2 , L 1 ⁇ L 3 , X 1 , R 1 , a are as defined in Chemical Formula 1.
  • Ar 1 and Ar 2 are different from each other, and preferably Ar 1 and Ar 2 may be independently of each other an aryl group, more preferably naphthyl.
  • X 2 and X 3 are each independently O or S.
  • R 4 and R 5 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 20 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 20 Aryloxy group; And -L a -N(R a )(R b ); and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • The'rings formed by bonding adjacent groups together' are C 6 ⁇ C 60 aromatic ring groups; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60.
  • adjacent R 4 or adjacent R 5 are bonded to each other to form an aromatic ring, preferably an aromatic ring of C 6 ⁇ C 30 , more preferably an aromatic ring of C 6 ⁇ C 14 , such as benzene, naphthalene , Can form an aromatic ring such as phenanthrene.
  • d is an integer from 0 to 7
  • e is an integer from 0 to 6
  • each of these is an integer of 2 or more, each of the plurality of R 4 and each of the plurality of R 5 are the same or different from each other.
  • L a is a single bond independently of each other; C 6 ⁇ C 20 Arylene group; Fluorylene group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • Formula 1-F may be represented by one of the following formulas.
  • X 1 , X 3 , Ar 1 , Ar 2 , L 1 , L 2 , R 1 , R 5 , a and e are defined in Formula 1-F It's like that.
  • Formula 1-G may be represented by one of the following formulas.
  • X 1 , Ar 1 , Ar 2 , L 1 , L 2 , R 1 and a are as defined in Formula 1-G.
  • each symbol in the above formula may be further substituted.
  • Ar 1 , Ar 2 , L 1 ⁇ L 3 , L', L a , R 1 , R 4 , R 5 , R a , R b , R a , R b , and rings formed by bonding between adjacent groups are deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with an alkyl group of C 1 -C 20 or an aryl group of C 6 -C 20 ; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; C 1 -C 20 alkylthio; C 1 -C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 Aryloxy group; C 1 -C 20 alkyl group; Alkenyl group of C 2 -C 20 ; Alkynyl group
  • the present invention provides an organic electric device including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer is represented by Chemical Formula 1 It includes a compound, preferably includes a compound represented by one of the formula 1-A to formula 1-G, more preferably, the compound represented by the formula 1-F and / or formula 1-G is an organic layer It is included in the light emitting layer.
  • the present invention provides an organic electric device including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer comprises a phosphorescent light emitting layer.
  • the host of the phosphorescent light emitting layer includes a first compound represented by the formula (1) and a second compound represented by the formula (2).
  • Ar 3 to Ar 5 are independently of each other C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; And C 6 ⁇ C 30 It is selected from the group consisting of an aryloxy group, Ar 4 and Ar 5 may be bonded to each other to form a ring. At this time, the formed ring is a heterocycle containing one or more N.
  • n is an integer of 1 to 3, and when n is an integer of 2 or more, each of the plurality of Ar 4 and each of the plurality of Ar 5 may be the same or different from each other.
  • Ar 3 to Ar 5 are aryl groups, preferably C 6 to C 30 aryl groups, more preferably C 6 to C 18 aryl groups, such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, phenanthrene Etc.
  • Ar 3 to Ar 5 are heterocyclic groups, preferably C 2 to C 30 heterocyclic groups, more preferably C 2 to C 18 heterocyclic groups, such as pyridine, pyrimidine, triazine, carbazole , Phenylcarbazole, dibenzothiophene, dibenzofuran, and the like.
  • Ar 3 to Ar 5 are fluorenyl groups, it may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, 9,9'-spirobifluorene, or the like.
  • L 4 is a single bond; C 6 ⁇ C 60 Arylene group; Fluorylene group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a fused ring of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60.
  • L 4 is an arylene group, preferably an arylene group of C 6 to C 30 , more preferably an arylene group of C 6 to C 18 , such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, and the like.
  • L 4 is a heterocyclic group, preferably a heterocyclic group of C 2 to C 30 , more preferably a heterocyclic group of C 2 to C 18 , even more preferably a heterocyclic group of C 2 to C 12 , such as , Pyridine, triazine, dibenzothiophene, dibenzofuran, and the like.
  • L 4 is a fluorenyl group, it may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, 9,9'-spirobifluorene, or the like.
  • R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 30 Aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); is selected from the group consisting of, adjacent groups may be bonded to each other to form a ring.
  • the ring formed by combining adjacent groups with each other is an aromatic ring group of C 6 ⁇ C 60 ; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60.
  • b is an integer from 0 to 4
  • c is an integer from 0 to 3
  • each of the plurality of R 2 and each of the plurality of R 3 may be the same or different from each other.
  • L' is independently of each other a single bond; C 6 ⁇ C 60 Arylene group; Fluorylene group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and a fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 ; may be selected from the group consisting of.
  • R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and a fused ring group of an aromatic ring of C 6 ⁇ C 60 ; may be selected from the group consisting of.
  • the Chemical Formula 2 may be represented by the following Chemical Formula 2-A or Chemical Formula 2-B.
  • L 4 , Ar 3 to Ar 5 , R 2 , R 3 , b and c are as defined in Formula 2.
  • Chemical Formula 2 may be represented by one of the following Chemical Formulas 2-C to 2-F.
  • Ar 3 to Ar 5 , R 2 , R 3 , b and c are as defined in Formula 2.
  • R 10 to R 13 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 20 Aryloxy group; -L a -N(R a )(R b ); And it is selected from the group consisting of a combination of these, adjacent groups can be combined with each other to form a ring.
  • Rings formed by bonding adjacent groups to each other include an aromatic ring group of C 6 ⁇ C 60 ; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60.
  • an aromatic ring preferably an aromatic ring of C 6 ⁇ C 30 , more preferably An aromatic ring such as C 6 to C 14 may be formed, such as benzene, naphthalene, and phenanthrene.
  • k and l are each integers of 0 to 4
  • n and m are integers of 0 to 3, respectively, when each of these is an integer of 2 or more, each of a plurality of R 10 each, a plurality of R 11 each, a plurality of R 12 each, a plurality Each of R 13 may be the same or different from each other.
  • V is N-(L a -Ar a ), O, S or C(R')(R").
  • R'and R" are independently of each other hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P at least one heteroatom C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 20 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group of; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 20 alkoxy group; C 6 ⁇ C 20 aryloxy group; and -L a -N (R a ) (R b ); R'and R" may be bonded to each other to form a ring.
  • Ar a is a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • L a is a single bond independently of each other; C 6 ⁇ C 20 Arylene group; Fluorylene group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • the Chemical Formula 2 may be represented by one of the following Chemical Formulas 2-G to 2-T.
  • Ar 3 to Ar 5 , L 4 , R 2 , R 3 , b and c are as defined in Formula 2.
  • Formula 2 may be represented by the following formula 2-U.
  • Ar 3 , Ar 5 , L 4 , R 2 , R 3 , b, c and n are as defined in Formula 2.
  • U is N-(L a -Ar a ), O, S or C(R')(R").
  • R 14 and R 15 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 20 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 20 Aryloxy group; And -L a -N(R a )(R b ); and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • aromatic rings preferably C 6 ⁇ C 30 aromatic ring, more preferably C 6 ⁇ C 14 aromatic ring, such as benzene, Aromatic rings such as naphthalene and phenanthrene can be formed.
  • o is an integer from 0 to 3
  • p is an integer from 0 to 4
  • each of the plurality of R 14 and each of the plurality of R 15 may be the same or different from each other.
  • R'and R" are independently of each other hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P at least one heteroatom C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 20 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group of; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 20 alkoxy group; C 6 ⁇ C 30 aryloxy group; and -L a -N (R a ) (R b ); R'and R" may be bonded to each other to form a ring.
  • Ar a is a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • L a is a single bond independently of each other; C 6 ⁇ C 20 Arylene group; Fluorylene group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • each symbol may be further substituted.
  • Ar 3 to Ar 5 , R 2 , R 3 , R 10 to R 15 , L 4 , L', L a , Ar a , R a , R b , R', R", R a , R b , And a ring formed by bonding adjacent groups to each other is deuterium; halogen; a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group substituted or unsubstituted silane group; siloxane group; boron group; germanium group; cyanide No group; Nitro group; C 1 -C 20 alkylthio group; C 1 -C 20 alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; C 1 -C 20 alkyl group; C 2 -C 20 alkenyl group ; alkynyl of C 2 -C 20; an aryl group of C 6
  • L 1 to L 4 may be each independently one of the following Formulas b-1 to b-13.
  • each symbol can be defined as follows.
  • R 5 to R 7 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 20 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 ⁇ C 30 Aryloxy group; And -L a -N(R a )(R b ); and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • adjacent R 5 When adjacent R 5 is formed , adjacent R 6 is formed, or adjacent R 7 is bonded to each other to form an aromatic ring, preferably C 6 ⁇ C 30 aromatic ring, more preferably C 6 ⁇ C 14 Aromatic rings such as benzene, naphthalene, and phenanthrene can be formed.
  • Y is N-(L a -Ar a ), O, S or C(R')(R").
  • Z 1 to Z 3 are each independently C, C(R') or N, and at least one of Z 1 to Z 3 is N.
  • each of the plurality of R 5, each of the plurality of R 6, and each of the plurality of R 7 may be the same or different from each other.
  • R'and R" are independently of each other hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P at least one heteroatom C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 20 aromatic ring fused ring group; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group of; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 20 alkoxy group; C 6 ⁇ C 30 aryloxy group; and -L a -N (R a ) (R b ); may be selected from the group consisting of.
  • R'and R" may combine with each other to form a ring, and in C(R'), adjacent R's may combine with each other to form a ring.
  • Ar a is a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • L a is a single bond independently of each other; C 6 ⁇ C 20 Arylene group; Fluorylene group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And combinations thereof.
  • Each of R 5 to R 7 , L a , Ar a , R', R", R a , R b , and rings formed by bonding adjacent groups is deuterium; halogen; an alkyl group of C 1 -C 20 or C Silane group unsubstituted or substituted with 6- C 20 aryl group; siloxane group; boron group; germanium group; cyano group; nitro group; C 1 -C 20 alkylthio group; C 1 -C 20 alkoxy group; C 6- C 20 aryloxy group; C 1 -C 20 alkyl group; C 2 -C 20 alkenyl group; C 2 -C 20 alkynyl group; C 6 -C 20 aryl group; C 6 substituted with deuterium -C 20 aryl group; fluorenyl group; C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; C 3 -
  • the compound represented by Formula 1 is one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • the compound represented by Formula 2 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention may be prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as shown in Reaction Scheme 1 below, but is not limited thereto.
  • the compounds belonging to Sub 1 of Scheme 1 may be the following compounds, but are not limited thereto.
  • the compound belonging to Sub 2 of Scheme 1 may be the following compound, but is not limited thereto.
  • Sub 1 of Reaction Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Reaction Scheme 2 below, but is not limited thereto.
  • Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 3, but is not limited thereto.
  • the compound represented by Formula 2 of the present invention (Final product 2) may be prepared by reacting Sub 3 and Sub 4 as shown in Reaction Scheme 4 below, but is not limited thereto.
  • Sub 3 may be synthesized by the reaction route of Reaction Scheme 4-1, but is not limited thereto.
  • Sub 4 of Scheme 4 may be synthesized by the reaction route of Scheme 4-2 below, but is not limited thereto.
  • Inter_A-1 (20.5 g, 32 mmol), Sub 4-13 (10.1 g, 36.7 mmol), toluene (305 mL), Pd 2 (dba) 3 (1.5 g, 1.6 mmol), P( t -Bu) 3 (0.65 g, 3.2 mmol), NaO t -Bu (8.4 g, 87.2 mmol) was carried out in the same manner as in the synthesis method of 2-10 to obtain 19.7 g (yield: 74%) of product 2-54.
  • a 4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (hereinafter abbreviated as 2-TNATA) film is vacuum-deposited to form a hole injection layer with a thickness of 60 nm.
  • 2-TNATA 4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine
  • NPB N,N'-Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine
  • a light emitting layer having a thickness of 30 nm was formed on the hole transport layer, wherein Compound 1-19 of the present invention was used as a host, and bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate (hereinafter (piq) 2 Ir(acac)) was used. Abbreviation) was used, but the host and the dopant were used in a weight ratio of 95:5.
  • BAlq (1,1'-bisphenyl)-4-oleito)bis(2-methyl-8-quinolineoleito)aluminum
  • BAlq (1,1'-bisphenyl)-4-oleito)bis(2-methyl-8-quinolineoleito)aluminum
  • BAlq 2 bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention described in Table 7 was used instead of Compound 1-19 as the host material of the light emitting layer.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that one of the following Comparative Compounds 1 to 5 was used instead of Compound 1-19 of the present invention as the host material of the light emitting layer.
  • Electroluminescence (EL) characteristics were measured by PR-650 of photoresearch by applying a net bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured by Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 of the present invention.
  • T95 life was measured using a life measurement equipment of Max Science at 2500 cd/m 2 standard luminance. The measurement results are shown in Table 7 below.
  • the device (Examples 1 to 13) using the compound represented by Formula 1-F or 1-G of the present invention as the phosphorescent host material of the light-emitting layer is used for the phosphorescence of Comparative Compound 1 to Comparative Compound 5 in the light-emitting layer. It can be seen that the electrical properties are significantly improved than the devices used as hosts (Comparative Examples 1 to 5).
  • Comparative Compounds 1 to 5 and the compounds of the present invention are similar in that the basic skeleton includes a triazine and an aromatic ring fused heterocyclic ring, but Comparative Compound 1 is triazine and benzo[b]naphtho[2,3-d ]Furan (benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene) directly binds, and Comparative Compound 2 is triazine and benzo[b]naphtho[2,3-d]furan (benzo[b]naphtho[2) ,3-d]thiophene) is connected to the phenyl linkage group is different from the compound of the present invention.
  • Comparative Compound 3 is similar to Comparative Compound 2 as a whole, but the difference is that benzo[b]naphtho[2,1-d]furan is linked to triazine. have.
  • the comparative compound 4 is similar to the compound (Formula 1-F) of the present invention having a tricyclic linking group between the triazine and the 4 ring, but the difference is that the hetero element of the 4 ring heterocycle connected by the triazine and the linker is N.
  • Comparative compound 5 is a phenyl-naphthyl linkage group introduced between benzo[b]naphtho[2,3-d]furan (benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene) and triazine, and triazine The difference is that the naphthyl is coupled to the ortho position.
  • Comparing Comparative Example 2 and Comparative Example 3 the point that the aromatic ring additionally has a fused form of dibenzofuran is the same, but the comparison includes benzo[b]naphtho[2,3-d]furan When the compound 2 was used, the electrical properties were better than those of the comparative compound 3 containing benzo[b]naphtho[2,1-d]furan.
  • the condensed heterocyclic ring attached to the triazine has a linear condensed structure, and the introduction of a linking group between the triazine and the tetracyclic heterocycle affects the performance of the device. From this, it can be seen that the difference in structure and structure of the compound affects the electrical properties of the device.
  • Comparative Compound 2 and Comparative Compound 5 are identical in that the linking group is introduced between triazine and benzo[b]naphtho[2,3-d]furan, but the linking groups are phenyl and phenyl-naphthyl, respectively.
  • Example 2 was slightly improved in terms of efficiency of the device than Comparative Example 5, but showed a deteriorated result in terms of life. This is because the efficiency of the device was lowered due to the change in energy level due to the structural properties of the phenyl-naphthyl, which is the comparative compound 5 linker, but it seems to be because the molecular weight of the compound was increased to improve the life.
  • the condensed heterocyclic ring having a triazine and linear structure is mediated by a linker of a less bent structure (a structure bonded at a meta- or para- position rather than an ortho-).
  • a linker of a less bent structure a structure bonded at a meta- or para- position rather than an ortho-.
  • Compounds of the present invention represented by Formula 1-F or Formula 1-G of the present invention include triazine and benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene or benzo[b]naphtho[2,3-d]
  • a linker must exist between furans (hereinafter, also referred to as'fused DBT/DBF'), and specific linking groups such as naphthyl, dibenzofuran, and dibenzothiophene are introduced as linkers, resulting in more devices than Comparative Examples 1 to 5. The properties were significantly improved.
  • the compound represented by Chemical Formula 1-G of the present invention has a naphthalene as a linking group between triazine and fused DBT/DBF.
  • the properties of the device were significantly improved compared to Comparative Compound 1 in which triazine and fused DBT/DBF were connected by a single bond, Comparative Compound 2 connected by a phenyl linkage group, and Comparative Compound 5 connected by a phenyl-naphthyl linkage.
  • Table 8 shows the LUMO values of Comparative Compounds 1, 2, 5 and Compound 1-103 of the present invention.
  • the LUMO level of the comparative compound 2 is the lowest, and the compound of the present invention has a lower LUMO level (deep) than the comparative compound 2.
  • the LUMO level is lower than when the linker is not present, and the LUMO level is lower when the naphthalene linker is used like the compound of the present invention as compared to the phenyl linker.
  • the LUMO level of Example Compound 1-103 of the present invention containing meta-naphthyl as a linker is lower than that of Comparative Compound 5 comprising ortho-naphthyl as a linker.
  • the physical properties of the compound vary significantly depending on the type of the linking group and the degree of bending of the molecule, and in the case of the compound represented by the formula 1-G of the present invention, the electrons in the light emitting layer compared to the comparative compounds 1, 2, 5 It is considered that the device characteristics are improved because it has an appropriate LUMO level that is easy to move over.
  • the compounds represented by Formula 1-F of the present invention are triazine and fused DBT/DBF In between, specific connectors such as DBF and DBT are introduced.
  • specific connectors such as DBF and DBT are introduced.
  • the life of the device was improved as compared to Comparative Compound 4, whereby condensation in the compound represented by Formula 1-F of the present invention It can be seen that the life of the device is improved when the hetero element of the hetero ring is O or S rather than N.
  • the energy level (HOMO, LUMO, T1, etc.) of the compound may be significantly changed according to the type of the substituent constituting the compound, the position of substitution, and the type of hetero atom, and the difference in the compound properties It suggests that different device results can be derived by acting as a major factor in improving device performance during device deposition.
  • a 2-TNATA film was vacuum-deposited on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate to form a hole injection layer with a thickness of 60 nm. Subsequently, NPB was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer.
  • a 30 nm-thick light-emitting layer was formed on the hole transport layer, wherein a mixture of compounds 1-61 (first host) and compounds 2-9 (second host) of the present invention in a weight ratio of 3:7 was hosted.
  • Furnace, (piq) 2 Ir(acac) was used as a dopant, but a host and a dopant were used in a weight ratio of 95:5.
  • a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light-emitting layer, and forming an electron transport layer by forming BeBq 2 on a thickness of 50 nm.
  • an organic electroluminescent device was manufactured by depositing LiF on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm, and then depositing Al on a thickness of 150 nm to form a cathode.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 14, except that a mixture of the first host compound and the second host compound shown in Table 9 below was used as a host material for the light emitting layer.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 14, except that a mixture of Comparative Compounds 6 and 7 or a mixture of Comparative Compounds 6 and 8 was used as the host material of the light emitting layer, as shown in Table 9 below.
  • the electro-luminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent devices manufactured by Examples 14 to 73 and Comparative Examples 6 to 11 of the present invention were applied to PR-650 by Photoresearch by applying a direct bias DC voltage.
  • the T95 lifespan was measured through the life measurement equipment of Mac Science at a reference luminance of 2500 cd/m 2 , and the measurement results are shown in Table 9 below.
  • Comparative Example 10 and Comparative Example 11 in which two compounds were mixed and used as a host compared to Comparative Examples 6 to 9 using the compound of the present invention represented by Formula 1 as a single host the driving voltage was lowered. It can be seen that the efficiency is improved, and in the case of Examples 14 to 73 in which the compound of the present invention is mixed, it can be seen that the device characteristics are significantly improved.
  • the inventors of the present invention determined that the mixture of the substance of Formula 1 and the substance of Formula 2 has novel characteristics other than those of each substance, and uses each of these substances and mixtures to PL The lifetime was measured. As a result, in the case of a mixture of the present invention Formula 1 and Formula 2, it was confirmed that a new PL wavelength was formed unlike a single compound.
  • the reason why the device characteristics are excellent is that the hole characteristics are strong in the polycyclic compound represented by Chemical Formula 1, which has characteristics such as electron stability as well as high hole T1.
  • the compound represented by the formula (2) is mixed, the electron blocking ability is improved due to the high T1 and high LUMO energy values, and more holes move quickly and easily in the light emitting layer, and accordingly, charges in the light emitting layer of holes and electrons (charge) This is because light emission is well achieved inside the light emitting layer rather than the hole transport layer interface due to an increase in balance).
  • it is determined that deterioration is also reduced at the hole transport layer interface to maximize the driving voltage, efficiency, and lifetime of the entire device. That is, the combination of compounds represented by Formulas 1 and 2 electrochemically synergizes the entire device. It is thought that the performance was improved.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 14, except that Compound 1-92 and Compound 2-54 of the present invention were used in a weight ratio of 7:3 as described in Table 10 below.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 14, except that Compound 1-121 and Compound 2-117 of the present invention were used in a weight ratio of 5:5 as described in Table 10 below.
  • Electroluminescence (EL) characteristics were measured by PR-650 of photoresearch by applying a direct bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 74 to 77 of the present invention, and based on 2500 cd/m 2
  • the T95 life was measured at a luminance through a life measurement equipment of Max Science.
  • the results are shown in Table 10 below.
  • Example 46 and Example 63 are the result of measuring the device characteristics when the first host and the second host are mixed in a ratio of 3:7 as in Table 9.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 1로 표시되는 화합물과, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자, 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치를 제공하며, 상기 유기물층에 화학식 1과 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함함으로써 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비적력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만, 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
따라서 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 발광 재료의 개발이 필요한 실정이다. 즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 그 중에서도 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 발광층에 포함하는 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
<화학식 2>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000002
본 발명의 실시예에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만아니라, 소자의 발광효율 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
도 2는 본 발명의 일 측면에 따른 화학식을 나타낸다.
[부호의 설명]
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
본 발명에서 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한 아릴기에는 플루오렌일기가 포함될 수 있고 아릴렌기에는 플루오렌일렌기가 포함될 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000003
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함될 수 있다. 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000004
본 발명에 사용된 용어 "지방족고리기"는 방향족탄화수소를 제외한 고리형 탄화수소를 의미하며, 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함하며, 다른 설명이 없는 한 탄소수 3 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 예컨대, 방향족고리인 벤젠과 비방향족고리인 사이클로헥산이 융합된 경우에도 지방족고리에 해당한다.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다.
또한, 본 명세서에서는 화합물 명칭이나 치환기 명칭을 기재함에 있어 위치를 표시하는 숫자나 알파벳 등은 생략할 수도 있다. 예컨대, 피리도[4,3-d]피리미딘을 피리도피리미딘으로, 벤조퓨로[2,3-d]피리미딘을 벤조퓨로피리미딘으로, 9,9-다이메틸플루오렌을 다이메틸플루오렌 등과 같이 기재할 수 있다. 따라서, 벤조[g]퀴녹살린이나 벤조[f]퀴녹살린을 모두 벤조퀴녹살린이라고 기재할 수 있다.
또한, 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000005
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하는 것을 의미하는데, 즉 a가 0인 경우는 벤젠고리를 형성하는 탄소에 모두 수소가 결합된 것을 의미하며, 이때 탄소에 결합된 수소의 표시를 생략하고 화학식이나 화합물을 기재할 수 있다. 또한, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 예컨대 아래와 같이 결합할 수 있고, a가 4 내지 6의 정수인 경우에도 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, a가 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 같거나 상이할 수 있다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000006
또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한, 아릴기는 C6~C60의 아릴기, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기일 수 있고, 헤테로고리기는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 더더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기일 수 있다.
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층구조에 대하여 도 1을 참조하여 설명한다.
본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180), 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 포함한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 적층된 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160), 전자주입층(170) 등을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 전자수송보조층, 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 보호층 또는 광효율 개선층을 더 포함할 수 있다. 이러한 광효율 개선층은 제 1전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면 또는 제 2전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면에 형성될 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광보조층(151), 전자수송보조층, 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트, 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이나, 바람직하게는 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물, 또는 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물은 발광층의 호스트로 사용된다.
한편, 동일유사한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물, 또는 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물을 발광층의 호스트로 사용함으로써, 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을, 발광층(150)과 전자수송층(160) 사이에 전자수송보조층을 추가로 더 형성할 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000007
상기 화학식 1에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
X1은 O 또는 S이다.
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C18의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C18의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게는 Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C18의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C16의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar1 및 Ar2가 아릴기인 경우, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐, 페난트렌, 파 이렌, 트리페닐렌, 안트라센 등일 수 있다. Ar1 및 Ar2가 헤테로고리기인 경우, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란, 카바졸, 페닐카바졸, 벤조나프토퓨란, 벤조나프토 싸이오펜 등일 수 있다.
Ar1 및 Ar2가 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이페닐플루오렌, 9,9-다이메틸플루오렌 등일수 있다. Ar1 및 Ar2가 지방족고리기인 경우, 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리, 더욱 바람직하게는 C3~C12의 지방족고리, 예컨대 사이클로헥산, 사이클로헥실사이클로헥산 등일 수 있다. Ar1 및 Ar2가 알킬기인 경우, 바람직하게는 C2~C10의 알킬기, 예컨대 메틸, t-부틸 등일 수 있다. Ar1 및 Ar2가 알켄일기인 경우, 바람직하게는 C2~C10의 알켄일기일 수 있고 예컨대 에텐, 프로펜 등일 수 있다.
L1 내지 L3은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L1 내지 L3이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다. L1 내지 L3이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜 등일 수 있다.
R1은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
a는 0~9의 정수이고, a가 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R1은 서로 같거나 상이하다.
이웃한 R1끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기 등일 수 있다. 이웃한 R1끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같과 같은 방향족고리를 형성할 수 있다.
R1이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐, 페난트렌 등일 수 있다.
상기 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 1은 하기 화학식 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 1-A> <화학식 1-B>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000008
<화학식 1-C> <화학식 1-D>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000009
<화학식 1-E> <화학식 1-F>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000010
<화학식 1-G>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000011
상기 화학식 1-A 내지 1-G에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar1, Ar2, L1~L3, X1, R1, a는 화학식 1에서 정의된 것과 같다. 바람직하게는, 상기 화학식 1-F 및 1-G에서 Ar1과 Ar2는 서로 상이하며, 또한 바람직하게는 Ar1과 Ar2는 서로 독립적으로 아릴기, 더욱 바람직하게는 나프틸일 수 있다.
X2 및 X3은 서로 독립적으로 O 또는 S이다.
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
'이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리'는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기 등일 수 있다. 이웃한 R4끼리 또는 이웃한 R5끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같과 같은 방향족고리를 형성할 수 있다.
d는 0~7의 정수이고, e는 0~6의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R4 각각, 복수의 R5 각각은 서로 같거나 상이하다.
상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 1-F는 하기 화학식 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 1-F-1> <화학식 1-F-2>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000012
상기 화학식 1-F-1 및 1-F-2에서, X1, X3, Ar1, Ar2, L1, L2, R1, R5, a 및 e는 상기 화학식 1-F에서 정의된 것과 같다.
상기 화학식 1-G는 하기 화학식 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 1-G-1> <화학식 1-G-2>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000013
<화학식 1-G-3> <화학식 1-G-4> <화학식 1-G-5>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000014
상기 화학식 1-G-1 내지 화학식 1-G-5에서, X1, Ar1, Ar2, L1, L2, R1 및 a는 상기 화학식 1-G에서 정의된 것과 같다.
바람직하게는, 상기 화학식에서 각 기호는 더 치환될 수 있다. 예컨대, 화학식 1, 화학식 1-A 내지 화학식 1-G, 화학식 1-F-1, 화학식 1-F-2, 화학식 1-G-1 내지 화학식 1-G-5 등에서, Ar1, Ar2, L1~L3, L', La, R1, R4, R5, Ra, Rb, Ra, Rb, 및 이웃한 기끼리 결합하여 형성된 고리 등은 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 -La-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
본 발명의 다른 측면에서, 본 발명은 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하며, 바람직하게는 상기 화학식 1-A 내지 화학식 1-G 중에서 하나로 표시되는 화합물을 포함하며, 더욱 바람직하게는, 화학식 1-F 및/또는 화학식 1-G로 표시되는 화합물은 유기물층의 발광층에 포함된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 본 발명은 제 1전극, 제 2 전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 상기 유기물층은 인광성 발광층을 포함하고, 상기 인광성 발광층의 호스트는 상기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 제 2화합물을 포함한다.
<화학식 2>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000015
상기 화학식 2에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar3 내지 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되고, Ar4와 Ar5끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 형성된 고리는 N을 1개 이상 포함하는 헤테로고리이다.
n은 1~3의 정수이며, n이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 Ar4 각각, 복수의 Ar5 각각은 서로 같거나 상이할 수 있다.
Ar3 내지 Ar5가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐, 페난트렌 등일 수 있다. Ar3 내지 Ar5가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다. Ar3 내지 Ar5가 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌, 9,9'-스파이로바이플루오렌 등일 수 있다.
L4는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L4가 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다. L4가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 더더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 트리아진, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다. L4가 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌, 9,9'-스파이로바이플루오렌 등일 수 있다.
R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기 등일 수 있다.
이웃한 R2끼리 또는 이웃한 R3끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같과 같은 방향족고리를 형성할 수 있다.
b는 0~4의 정수, c는 0~3의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R2 각각, 복수의 R3 각각은 서로 같거나 상이할 수 있다.
상기 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 2는 하기 화학식 2-A 또는 화학식 2-B로 표시될 수 있다.
<화학식 2-A> <화학식 2-B>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000016
상기 화학식 2-A 및 2-B에서, L4, Ar3 내지 Ar5, R2, R3, b 및 c는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
또한, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-C 내지 화학식 2-F 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2-C> <화학식 2-D>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000017
<화학식 2-E> <화학식 2-F>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000018
상기 화학식 2-C 내지 화학식 2-F에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar3 내지 Ar5, R2, R3, b 및 c는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
R10 내지 R13은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; -La-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기 등일 수 있다.
이웃한 R10끼리, 이웃한 R11끼리, 이웃한 R12끼리, 또는 이웃한 R13끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같과 같은 방향족고리를 형성할 수 있다.
k 및 l은 각각 0 내지 4의 정수이고, n 및 m은 각각 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R10 각각, 복수의 R11 각각, 복수의 R12 각각, 복수의 R13 각각은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
V는 N-(La-Ara), O, S 또는 C(R')(R")이다.
상기 R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, R'와 R"는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 2는 하기 화학식 2-G 내지 화학식 2-T 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2-G> <화학식 2-H> <화학식 2-I>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000019
<화학식 2-J> <화학식 2-K> <화학식 2-L>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000020
<화학식 2-M> <화학식 2-N> <화학식 2-O>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000021
<화학식 2-P> <화학식 2-Q> <화학식 2-R>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000022
<화학식 2-S> <화학식 2-T>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000023
상기 화학식 2-G 내지 화학식 2-T에서, Ar3 내지 Ar5, L4, R2, R3, b 및 c는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
상기 화학식 2는 하기 화학식 2-U로 표시될 수 있다.
<화학식 2-U>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000024
상기 화학식 2-U에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar3, Ar5, L4, R2, R3, b, c 및 n은 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
U는 N-(La-Ara), O, S 또는 C(R')(R")이다.
R14 및 R15는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
이웃한 R14끼리, 또는 이웃한 R15끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같과 같은 방향족고리를 형성할 수 있다.
o는 0 내지 3의 정수이고, p는 0 내지 4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R14 각각, 복수의 R15 각각은 서로 같거나 상이할 수 있다.
상기 R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, R'와 R"는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 2, 화학식 2-A 내지 화학식 2-U에서, 각 기호는 더 치환될 수 있다. 예컨대, Ar3~Ar5, R2, R3, R10 내지 R15, L4, L', La, Ara, Ra, Rb, R', R", Ra, Rb, 및 이웃한 기끼리 결합하여 형성된 고리 등은 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 -La-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 1 및 2에서 L1 내지 L4는 서로 독립적으로 하기 화학식 b-1 내지 b-13 중에서 하나일 수 있다.
<화학식 b-1> <화학식 b-2> <화학식 b-3> <화학식 b-4>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000025
<화학식 b-5> <화학식 b-6> <화학식 b-7> <화학식 b-8>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000026
<화학식 b-9> <화학식 b-10>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000027
<화학식 b-11> <화학식 b-12> <화학식 b-13>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000028
상기 화학식 b-1 내지 b-13에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
R5 내지 R7은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
이웃한 R5끼리, 이웃한 R6끼리, 또는 이웃한 R7끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같과 같은 방향족고리를 형성할 수 있다.
Y는 N-(La-Ara), O, S 또는 C(R')(R")이다.
Z1 내지 Z3은 서로 독립적으로 C, C(R') 또는 N이고, Z1 내지 Z3 중에서 적어도 하나는 N이다.
f는 0 내지 6의 정수이고, e, g, h, i는 각각 0 내지 4의 정수이고, j, k는 각각 0 내지 3의 정수이고, l은 0 내지 2의 정수이고, m은 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R5 각각, 복수의 R6 각각, 복수의 R7 각각은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
C(R')(R")에서 R'와 R"끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, C(R')에서 이웃한 R'끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 R5 내지 R7, La, Ara, R', R", Ra, Rb, 및 이웃한 기끼리 결합하여 형성된 고리 등은 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나이나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000029
Figure PCTKR2019015735-appb-I000030
Figure PCTKR2019015735-appb-I000031
Figure PCTKR2019015735-appb-I000032
Figure PCTKR2019015735-appb-I000033
Figure PCTKR2019015735-appb-I000034
Figure PCTKR2019015735-appb-I000035
Figure PCTKR2019015735-appb-I000036
Figure PCTKR2019015735-appb-I000037
Figure PCTKR2019015735-appb-I000038
구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000039
Figure PCTKR2019015735-appb-I000040
Figure PCTKR2019015735-appb-I000041
Figure PCTKR2019015735-appb-I000042
Figure PCTKR2019015735-appb-I000043
Figure PCTKR2019015735-appb-I000044
이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[합성예 1] 화학식 1
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(final product)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000045
반응식 1의 Sub 1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000046
Figure PCTKR2019015735-appb-I000047
Figure PCTKR2019015735-appb-I000048
Figure PCTKR2019015735-appb-I000049
Sub 1에 속하는 상기 화합물의 FD-MS 값은 하기 표 1과 같다.
[표 1]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000050
반응식 1의 Sub 2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000051
Figure PCTKR2019015735-appb-I000052
Figure PCTKR2019015735-appb-I000053
Figure PCTKR2019015735-appb-I000054
Sub 2에 속하는 상기 화합물의 FD-MS 값은 하기 표 2와 같다.
[표 2]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000055
1. Sub 1의 합성예
상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 2>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000056
Sub 1-3의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000057
2-bromonaphtho[2,3-b]benzofuran (35.4g, 119.13mmol)에 bis(pinacolato)diboran (CAS Registry Number: 73183-34-3) (33.28g, 131.04mmol), PdCl2(dppf) (2.92g, 3.57mmol), KOAc (35.07g, 357.40mmol), DMF (596ml)을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, CH2Cl2와 물을 이용하여 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 34.86g (수율: 85%)를 얻었다.
Sub 1-21 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000058
8-bromobenzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene (35.40g, 113.02mmol)에 bis(pinacolato)diboran (CAS Registry Number: 73183-34-3) (31.57g, 124.33mmol), PdCl2(dppf) (2.77g, 3.39mmol), KOAc (33.28g, 339.07mmol), DMF (565ml)을 첨가하고, 상기 1-3의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 33.39g (수율: 82%)를 얻었다.
Sub 1-37 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000059
(1) Sub 1-37a 합성
4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphtho[2,3-b]benzofuran-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane (60g, 174.31mmol), 1-bromo-4-iodonaphthalene (69.65g, 209.17mmol), Pd(PPh3)4 (8.06g, 6.97mmol), K2CO3 (72.27g, 522.92mmol), THF (639ml), 물 (320ml)을 첨가한 후, 교반 환류시킨다. 반응이 완료되면, ether와 물로 추출한 후 유기층을 농축시킨 다음, MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 45.01g (수율: 61%)를 얻었다.
(2) Sub 1-37 합성
Sub 1-37a (45.01g, 106.33mmol)에 bis(pinacolato)diboran (CAS Registry Number: 73183-34-3) (29.70g, 116.96mmol), PdCl2(dppf) (2.60g, 3.19mmol), KOAc (31.31g, 318.99mmol), DMF (532ml) 을 첨가하고, 상기 1-3의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 39.01g (수율: 78%)를 얻었다.
Sub 1-68 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000060
(1) Sub 1-68a 합성
4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphtho[2,3-b]benzofuran-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane (60g, 174.31mmol)에 1-bromo-8-iododibenzo[b,d]thiophene (81.38g, 209.17mmol), Pd(PPh3)4 (8.06g, 6.97mmol), K2CO3 (72.27g, 522.92mmol), THF (639ml), 물 (320ml)을 첨가하고, 상기 Sub 1-37a의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 56.82g (수율: 68%)를 얻었다.
(2) Sub 1-68 합성
Sub 1-68a (56.82g, 118.53mmol)에 bis(pinacolato)diboran (CAS Registry Number: 73183-34-3) (33.11g, 130.38mmol), PdCl2(dppf) (2.90g, 3.56mmol), KOAc (34.90g, 355.58mmol), DMF (593ml)를 첨가하고, 상기 1-3의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 46.80g (수율: 75%)를 얻었다.
Sub 1-98 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000061
(1) Sub 1-98a 합성
2-(benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (60g, 166.54mmol)에 1-bromo-5-iodonaphthalene (66.54g, 199.84mmol), Pd(PPh3)4 (7.70g, 6.66mmol), K2CO3 (69.05g, 499.61mmol), THF (611ml), 물 (305ml)을 첨가하고, 상기 Sub 1-37a의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 46.83g (수율: 64%)를 얻었다.
(2) Sub 1-98 합성
1-98a (46.83g, 106.58mmol)에 bis(pinacolato)diboran (CAS Registry Number: 73183-34-3) (29.77g, 117.24mmol), PdCl2(dppf) (2.61g, 3.20mmol), KOAc (31.38g, 319.75mmol), DMF (533ml)을 첨가하고, 상기 1-3의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 37.33g (수율: 72%)를 얻었다.
6. Sub 1-111 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000062
(1) Sub 1-111a 합성
2-(benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophen-11-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (60g, 166.54mmol)에 1-bromo-8-iododibenzo[b,d]thiophene (77.75g, 199.84mmol), Pd(PPh3)4 (7.70g, 6.66mmol), K2CO3 (69.05g, 499.61mmol), THF (611ml), 물 (305ml)을 첨가하고, 상기 Sub 1-37a의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 54.46g (수율: 66%)를 얻었다.
(2) Sub 1-111 합성
Sub 1-111a (54.46g, 109.92mmol)에 bis(pinacolato)diboran (CAS Registry Number: 73183-34-3) (30.70g, 120.91mmol), PdCl2(dppf) (2.69g, 3.30mmol), KOAc (32.36g, 329.76mmol), DMF (550ml)을 첨가하고, 상기 1-3의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 41.15g (수율: 69%)를 얻었다.
2. Sub 2의 합성예
반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 3>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000063
Sub 2-2 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000064
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (35.4g, 156.60mmol)에 [1,1'-biphenyl]-3-ylboronic acid (31.01g, 156.60mmol), Pd(PPh3)4 (7.24g, 6.26mmol), K2CO3 (64.93g, 469.79mmol), THF (522ml), 물 (261ml)을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, ether와 물로 추출한 후 유기층을 농축시킨 다음, MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 43.07 g (수율: 80%)를 얻었다.
Sub 2-6 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000065
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (35.4g, 156.60mmol)에 naphthalen-1-ylboronic acid (26.93g, 156.60mmol), Pd(PPh3)4 (7.24g, 6.26mmol), K2CO3 (64.93g, 469.79mmol), THF (522ml), 물 (261ml)을 첨가하고 상기 Sub 2-2의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 36.82 g (수율: 74%)를 얻었다.
Sub 2-22 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000066
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-dichloro-1,3,5-triazine (35.4g, 117.16mmol)에 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid (26.72g, 117.16mmol), Pd(PPh3)4 (5.42g, 4.69mmol), K2CO3 (48.58g, 351.47mmol), THF (391ml), 물 (195ml)을 첨가하고 상기 Sub 2-2의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 40.06 g (수율: 76%)를 얻었다.
Sub 2-24 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000067
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (35.4g, 156.60mmol)에 dibenzo[b,d]furan-1-ylboronic acid (33.20 g, 156.60 mmol), Pd(PPh3)4 (7.24 g, 6.26 mmol), K2CO3 (64.93 g, 469.79 mmol), THF (522ml), 물 (261ml)을 첨가하고 상기 Sub 2-2의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 38.66 g (수율: 69%)를 얻었다.
Sub 2-47 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000068
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (35.4g, 156.60mmol)에 benzo[b]naphtho[2,1-d]thiophen-5-ylboronic acid (43.55 g, 156.60 mmol), Pd(PPh3)4 (7.24 g, 6.26 mmol), K2CO3 (64.93 g, 469.79 mmol), THF (522ml), 물 (261ml)을 첨가하고 상기 Sub 2-2의 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 19.58 g (수율: 45%)를 얻었다.
3. 최종 화합물 합성예
1-6 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000069
Sub 1-6 (56.7g, 164.72mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 THF(604mL)에 녹인 후, Sub 2-3 (67.96 g, 197.66 mmol), Pd(PPh3)4 (7.61 g, 6.59 mmol), K2CO3 (68.30 g, 494.16 mmol), 물 (302 mL)을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 64.93 g을 얻었다. (수율: 75%)
1-46 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000070
Sub 1-9 (56.7 g, 164.72 mmol)에 THF(604 mL), Sub 2-22 (88.94 g, 197.66 mmol), Pd(PPh3)4 (7.61 g, 6.59 mmol), K2CO3 (68.30 g, 494.16 mmol), 물 (302 mL)을 첨가한 후, 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 81.17 g을 얻었다. (수율: 73%)
1-81 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000071
Sub 1-29 (56.7 g, 134.90 mmol)에 THF(495 mL), Sub 2-65 (70.24 g, 161.88 mmol), Pd(PPh3)4 (6.24 g, 5.40 mmol), K2CO3 (55.93 g, 404.69 mmol), 물 (247 mL)을 첨가한 후, 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 59.73 g을 얻었다. (수율: 64%)
1-92 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000072
Sub 1-38 (56.7 g, 120.54 mmol)에 THF(442 mL), Sub 2-6 (45.97 g, 144.65 mmol), Pd(PPh3)4 (5.57 g, 4.82 mmol), K2CO3 (49.98 g, 361.62 mmol), 물 (221 mL)을 첨가한 후, 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 65.62 g을 얻었다. (수율: 87%)
1-122 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000073
Sub 1-67 (56.7 g, 111.09 mmol)에 THF(407 mL), Sub 2-6 (42.36 g, 133.31 mmol), Pd(PPh3)4 (5.13 g, 4.44 mmol), K2CO3 (46.06 g, 333.27 mmol), 물 (204 mL)을 첨가한 후, 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 59.17 g을 얻었다. (수율: 80%)
1-148 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000074
Sub 1-97 (56.7 g, 116.56 mmol)에 THF(427 mL), Sub 2-6 (44.45 g, 139.87 mmol), Pd(PPh3)4 (5.39 g, 4.66 mmol), K2CO3 (48.33 g, 349.68 mmol), 물 (214 mL)을 첨가한 후, 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 62.84 g을 얻었다. (수율: 84%)
1-157 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000075
Sub 1-106 (56.7 g, 107.70 mmol)에 THF(395 mL), Sub 2-6 (41.07 g, 129.24 mmol), Pd(PPh3)4 (4.98 g, 4.31 mmol), K2CO3 (44.66 g, 323.10 mmol), 물 (197 mL)을 첨가한 후, 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜서 생성물 59.48 g을 얻었다. (수율: 81%)
상기 합성예와 같은 방법으로 합성된 본 발명의 화합물 1-1 내지 1-176의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.
[표 3]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000076
Figure PCTKR2019015735-appb-I000077
Figure PCTKR2019015735-appb-I000078
[합성예 2] 화학식 2
본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물(Final product 2)은 하기 반응식 4와 같이 Sub 3과 Sub 4를 반응시켜 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 4>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000079
상기 반응식 4의 Sub 3에 속하는 화합물은 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000080
상기 Sub 3에 속하는 화합물의 FD-MS 값은 하기 표 4와 같다.
[표 4]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000081
상기 반응식 4의 Sub 4에 속하는 화합물은 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019015735-appb-I000082
상기 Sub 4에 속하는 화합물의 FD-MS 값은 하기 표 5와 같다.
[표 5]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000083
1. Sub 3의 합성예
Sub 3은 하기 반응식 4-1의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 4-1>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000084
Sub 3-c(1)의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000085
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (45.1 g, 140 mmol)을 DMF 980mL 에 녹인 후, bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3 g, 420 mmol)을 순서대로 첨가하고 24 시간 교반한 후, 얻어진 중간 생성물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 최종 화합물 35.2 g (68 %)을 얻었다.
Sub 3-c(2)의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000086
2-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (76.78 g, 238.3 mmol)을 DMF 980mL 에 녹인 후, bis(pinacolato)diboron (66.57 g, 262.1 mmol), Pd(dppf)Cl2 (5.84 g, 7.1 mmol), KOAc (70.16 g, 714.9 mmol)를 첨가하고 24 시간 교반한 후, 얻어진 중간 생성물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 최종 화합물 73.92 g (수율: 84%)을 얻었다.
Sub 3-3의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000087
Sub 3-c(2) (29.5 g, 80 mmol)를 THF 360 mL에 녹인 후, 1-bromo-4-iodobenzene (23.8 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 22.9 g (72 %)을 얻었다.
Sub 3-5의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000088
Sub 3-c(2) (73.92 g, 200.2 mmol)를 둥근바닥플라스크에서 THF 880 mL로 녹인 후, 1-bromo-2-iodobenzene (85.0 g, 300.3 mmol), Pd(PPh3)4 (11.6 g, 10 mmol), K2CO3 (83 g, 600.6 mmol), 물 440 mL을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 55.8g (수율: 70%)를 얻었다.
Sub 3-10의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000089
Sub 3-c(1) (29.5 g, 80 mmol)을 THF 360 mL에 녹인후, 3-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL 을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 26.56 g (70 %)을 얻었다.
Sub 3-15의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000090
Sub 3-c(2) (73.92 g, 200.2 mmol)를 둥근바닥플라스크에서 THF 880 mL로 녹인 후, 2-bromo-7-iododibenzo[b,d]furan (112.0g, 300.3 mmol), Pd(PPh3)4 (11.6 g, 10 mmol), K2CO3 (83 g, 600.6 mmol), 물 440 mL을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 72.4g (수율: 74%)를 얻었다.
Sub 3-22의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000091
Sub 3-c(2) (73.92 g, 200.2 mmol)를 둥근바닥플라스크에서 THF 880 mL로 녹인 후, 1,3-dibromo-5-iodobenzene (108.65 g, 300.3 mmol), Pd(PPh3)4 (11.6 g, 10 mmol), K2CO3 (83 g, 600.6 mmol), 물 440 mL을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 69.7g (수율: 73%)를 얻었다.
2. Sub 4 합성예
반응식 4의 Sub 4는 하기 반응식 4-2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 4-2>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000092
Sub 4-1의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000093
둥근바닥 플라스크에 bromobenzene (37.1 g, 236.2 mmol)을 넣고 toluene (2200 mL)으로 녹인 후 aniline (20 g, 214.8 mmol), Pd2(dba)3 (9.83 g, 10.7 mmol), P(t-Bu)3 (4.34 g, 21.5 mmol), NaOt-Bu (62 g, 644.3 mmol) 을 순서대로 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 28 g (수율: 77%)를 얻었다.
Sub 4-13의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000094
둥근바닥플라스크에 3-bromodibenzo[b,d]thiophene (42.8 g, 162.5 mmol)을 넣고 toluene(1550 mL)으로 녹인 후, [1,1'-biphenyl]-4-amine (25 g, 147.7 mmol), Pd2(dba)3 (6.76 g, 7.4 mmol), P(t-Bu)3 (3 g, 14.8 mmol), NaOt-Bu (42.6 g, 443.2 mmol) 을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 37.9 g (수율: 73%)를 얻었다.
3. 최종 화합물의 합성예
2-10의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000095
Sub 3-5 (20.7 g, 52.0 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후, Sub 4-35 (24.5 g, 59.8 mmol), Pd2(dba)3 (2.4 g, 2.6 mmol), P(t-Bu)3 (1.05 g, 5.2 mmol), NaOt-Bu (13.6 g, 141.8 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 26.48 g (수율: 70%)을 얻었다.
2-37의 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000096
Sub 3-6 (20.7 g, 52.0 mmol), toluene (500 mL), Sub 4-1 (8.0 g, 47.3 mmol), Pd2(dba)3 (2.4 g, 2.6 mmol), P(t-Bu)3 (1.05 g, 5.2 mmol), NaOt-Bu (13.6 g, 141.8 mmol)을 상기 2-10의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물을 16.1 g (수율: 70%) 얻었다.
2-54 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000097
(1) Inter_A-1의 합성
Sub 3-22 (24.8g, 52.0 mmol), Sub 4-2 (11.6g, 47.3 mmol), toluene (500 mL), Pd2(dba)3 (2.4 g, 2.6 mmol), P(t-Bu)3 (1.05 g, 5.2 mmol), NaOt-Bu (13.6 g, 141.8 mmol)을 상기 2-10의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 Inter_A-1을 25.01g (수율: 62%) 얻었다.
(2) 2-54의 합성
Inter_A-1 (20.5 g, 32 mmol), Sub 4-13 (10.1 g, 36.7 mmol), toluene (305 mL), Pd2(dba)3 (1.5 g, 1.6 mmol), P(t-Bu)3 (0.65 g, 3.2 mmol), NaOt-Bu (8.4 g, 87.2 mmol)을 상기 2-10의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 2-54를 19.7g (수율: 74%) 얻었다.
2-73 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000098
Sub 3-33 (8.73 g, 22 mmol), Sub 4-46을 (9.1 g, 25.2 mmol), Pd2(dba)3 (1 g, 1.1 mmol), P(t-Bu)3 (0.4 g, 2.2 mmol), NaOt-Bu (5.74 g, 60 mmol), toluene (210 mL)을 상기 2-10의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 2-73을 12.7 g (수율: 85%) 얻었다.
2-86 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000099
Sub 3-34 (12.2 g, 22 mmol), Sub 4-12 (12.3 g, 25.4 mmol), Pd2(dba)3 (1.0 g, 1.1 mmol), P(t-Bu)3 (0.4 g, 2.2 mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210 mL)을 상기 2-10의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 2-86을 17.1 g (수율: 81%) 얻었다.
2-128 합성예
Figure PCTKR2019015735-appb-I000100
Sub 3-35 (13.9 g, 24.1 mmol), Sub 4-16 (12.1 g, 55.4 mmol), Pd2(dba)3 (2.2 g, 2.4 mmol), P(t-Bu)3 (1 g, 4.8 mmol), NaOt-Bu (8.3 g, 86.7 mmol), toluene (260 mL)을 상기 2-10의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 2-128을 16.5g (수율: 80%) 얻었다.
상기와 같은 합성법으로 합성한 본 발명의 화합물 2-1 내지 2-136의 FD-MS 값은 하기 표 6과 같다.
[표 6]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000101
Figure PCTKR2019015735-appb-I000102
Figure PCTKR2019015735-appb-I000103
유기전기소자의 제조평가
[실시예 1] 적색유기발광소자
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하, 2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 정공주입층을 형성하였다. 이어서, N,N'-Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하 NPB로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
다음으로, 정공수송층 상부에 30nm 두께의 발광층을 형성하였는데, 이때 본 발명의 화합물 1-19를 호스트로, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate(이하 (piq)2Ir(acac)로 약기함)을 도펀트로 사용하되, 호스트와 도펀트를 95:5 중량비가 되도록 사용하였다.
다음으로, 상기 발광층 상에 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 그 위에 bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium (이하 BeBq2로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 13]
발광층의 호스트 물질로 화합물 1-19 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1] 내지 [비교예 5]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-19 대신 하기 비교화합물 1 내지 비교화합물 5 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 1> <비교화합물 2> <비교화합물 3>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000104
<비교화합물 4> <비교화합물 5>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000105
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 13 및 비교예 1 내지 5에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 7과 같다.
[표 7]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000106
상기 표 7로부터, 본 발명의 화학식 1-F 또는 1-G로 표시되는 화합물을 발광층의 인광호스트 재료로 사용한 소자(실시예 1 내지 실시예 13)가 비교화합물 1 내지 비교화합물 5를 발광층의 인광호스트로 사용한 소자(비교예 1 내지 비교예 5)보다 전기적 특성이 현저히 개선된 것을 확인할 수 있다.
비교화합물 1 내지 비교화합물 5와 본 발명의 화합물은 기본 골격이 트리아진과 방향족환이 축합된 헤테로환을 포함한다는 점에서는 유사하지만, 비교화합물 1은 트리아진과 벤조[b]나프토[2,3-d]퓨란(benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene)이 직접 결합하고, 비교화합물 2는 트리아진과 벤조[b]나프토[2,3-d]퓨란(benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene)이 페닐 연결기로 연결된 것이 본 발명의 화합물과 차이가 있다. 또한, 비교화합물 3은 비교화합물 2와 전체적으로 유사하나, 벤조[b]나프토[2,1-d]퓨란(benzo[b]naphtho[2,1-d]furan)이 트리아진과 연결된 것이 차이가 있다. 그리고 비교화합물 4는 트리아진과 4환 사이에 3환의 연결기를 갖는 것이 본 발명의 화합물(화학식 1-F)과 유사하나, 트리아진과 링커로 연결된 4환의 헤테로환의 헤테로원소가 N이라는 점에서 차이가 있으며, 비교화합물 5는 벤조[b]나프토[2,3-d]퓨란(benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene)과 트리아진 사이에 페닐-나프틸 연결기가 도입되고, 트리아진이 나프틸에 ortho 위치로 결합된 것에 차이가 있다.
비교예 1 내지 비교예 3을 비교해보면, 트리아진과 벤조[b]나프토[2,3-d]퓨란이 직접 결합된 비교화합물 1(이하 'Trz-fused DBF'라고도 함)에 비해 트리아진과 벤조나프토퓨란 사이에 연결기가 도입된 비교화합물 2, 3(이하, 'Trz-L-fused DBF'라고도 함)을 호스트로 사용할 경우 소자의 전기적 특성이 더 우수했다.
비교예 2와 비교예 3을 비교해보면, 방향족 고리가 추가적으로 축합된(fused) 형태인 다이벤조퓨란을 가지는 점은 동일하나, 벤조[b]나프토[2,3-d]퓨란을 포함하는 비교화합물 2를 사용할 경우 벤조[b]나프토[2,1-d]퓨란을 포함하는 비교화합물 3을 사용한 경우에 비해 전기적 특성이 더 우수했다.
따라서, 트리아진에 결합되는 축합 헤테로환은 linear한 축합구조를 가지며, 트리아진과 4환 헤테로고리 사이에 연결기가 도입되는 것이 소자의 성능 개선에 영향을 주는 것을 알 수 있다. 이로부터 화합물의 골격과 구조상의 차이가 소자의 전기적 특성에 영향을 미친다는 것을 알 수 있다.
비교화합물 2와 비교화합물 5는 트리아진과 벤조[b]나프토[2,3-d]퓨란 사이에 연결기가 도입되는 것은 동일하나 각각 연결기가 페닐, 페닐-나프틸인 점에 차이가 있으며, 비교예 2가 비교예 5보다 소자의 효율 측면에서는 약간 개선되었지만, 수명측면에서는 저하된 결과를 보였다. 이는, 비교화합물 5가 링커인 페닐-나프틸의 구조 특성으로 인해 에너지 레벨 변화로 소자의 효율은 저하되었지만, 화합물의 분자량이 증가하여 수명이 개선되었기 때문인 것으로 보인다.
한편, 트리아진과 축합헤테로환 사이에 연결기로 특정 헤테로고리기를 가지는 비교화합물 4의 경우, 헤테로고리기 연결기를 가짐으로써 화합물의 열 안정성이 증가하여 비교화합물 1~3, 5를 사용한 경우에 비해 소자의 전기적 특성이 개선되었다.
따라서, 비교예 1 내지 5와 본 발명의 화합물을 비교해보면, 트리아진과 linear한 구조를 갖는 축합헤테로환은 덜 꺾인 구조(ortho-가 아니라 meta-나 para- 위치에서 결합된 구조)의 연결기를 매개로 하여 상호 연결되고, 다이벤조싸이오펜이나 다이벤조퓨란과 같은 특정 치환기가 연결기로 도입될 때 가장 좋은 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
본 발명의 화학식 1-F 또는 화학식 1-G로 표시되는 본 발명 화합물은 트리아진과 벤조[b]나프토[2,3-d]싸이오펜 또는 벤조[b]나프토[2,3-d]퓨란 (이하, 'fused DBT/DBF'라고도 함) 사이에 연결기가 반드시 존재하며, 연결기로 나프틸, 다이벤조퓨란, 다이벤조티오펜같은 특정 연결기가 도입됨으로써, 비교예 1 내지 비교예 5보다 소자 특성이 현저히 개선되었다.
즉, 본 발명의 화학식 1-G로 표시되는 화합물(화합물 1-91, 1-92, 1-103, 1-148, 1-149)과 같이 트리아진과 fused DBT/DBF 사이에 나프탈렌을 연결기로 가질 경우, 트리아진과 fused DBT/DBF가 단일결합으로 연결된 비교화합물 1, 페닐 연결기로 연결된 비교화합물 2, 페닐-나프틸 연결기로 연결된 비교화합물 5에 비해 소자의 특성이 현저히 개선되었다.
이는 각 화합물의 LUMO 값으로 설명할 수 있다. 하기 표 8은 비교화합물 1, 2, 5 및 본 발명의 화합물 1-103의 LUMO 값을 나타낸 것이다.
[표 8]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000107
상기 표 8을 참조해보면, 비교화합물 중에서는 비교화합물 2의 LUMO level이 가장 낮으며, 본 발명의 화합물은 비교화합물 2보다 LUMO level이 더 낮다(deep).
따라서, 페닐 링커가 존재할 경우 링커가 존재하지 않는 경우에 비해 LUMO level이 더 낮고, 페닐 링커에 비해 본 발명의 화합물과 같이 나프탈렌 링커인 경우 LUMO level이 더 낮아지는 것을 알 수 있다. 또한, ortho-나프틸을 연결기로 포함하는 비교화합물 5보다 meta-나프틸을 연결기로 포함하는 본 발명 실시예 화합물 1-103의 LUMO level이 더 낮은(deep) 것을 알 수 있다.
이는 연결기의 종류 및 분자의 꺾임 정도에 따라 화합물의 물성이 현저하게 달라진다는 것을 시사하며, 본 발명의 화학식 1-G로 표시되는 화합물의 경우, 비교 화합물 1, 2, 5에 비해 발광층으로 전자가 넘어오기 용이한 적절한 LUMO level을 가지기 때문에 소자 특성이 개선된 것으로 판단된다.
또한, 본 발명의 화학식 1-F로 표시되는 화합물(화합물 1-121, 1-122, 1-158, 1-160, 1-172, 1-173, 1-174)은 트리아진과 fused DBT/DBF 사이에 DBF, DBT과 같은 특정 연결기가 도입되어 있다. 이러한 특정 연결기가 도입된 화합물을 호스트로 사용할 경우(실시예 4, 5, 9~13), 비교화합물 4에 비해 소자의 수명이 개선되었는데, 이로써 본 발명의 화학식 1-F로 표시되는 화합물에서 축합헤테로환의 헤테로원소가 N이 아닌 O 또는 S인 경우 소자의 수명이 향상된다는 것을 알 수 있다.
또한, 본 발명의 화학식 1-G로 표시되는 화합물을 호스트로 사용한 경우(실시예 1~3, 실시예 6~8)에 비해 본 발명의 화학식 1-F로 표시되는 화합물을 사용한 경우(실시예4, 5, 9~13) 소자의 수명이 향상되었는데 이는 분자량이 화학식 1-F가 더 크기 때문에 증착 온도가 낮아 화합물의 열적 안정성이 증가했기 때문인 것으로 보인다.
한편, 본 발명의 실시예 12, 13의 경우 소자의 수명이 현저하게 개선되었는데, 이로써 트리아진에 결합된 4환(벤조나프토싸이오펜, 벤조나프토퓨란)의 벤젠링에 수소(H) 이외의 치환기가 결합될 경우 유기전기소자의 특성이 개선된다는 것을확인할 수 있다. 이는 트리아진에 결합된 4환의 벤젠링에 수소(H) 이외의 치환기가결합됨으로써, 수소가 치환된 경우에 비해 입체적 구조를 형성하기 때문에 낮은 증착온도를 가지게 되고, 분자량의 증가로 유리전이온도(Tg)가 향상되어 증착시의 분해를 억제하고 열 안정성이 증가하기 때문인 것으로 보인다.
따라서, 표 7의 결과로부터, 화합물을 구성하는 치환기의 종류, 치환 위치 및 헤테로원자의 종류에 따라 화합물의 에너지 레벨(HOMO, LUMO, T1 등등)이 현저히 달라질 수 있고, 이와 같은 화합물 물성의 차이가 소자 증착 시 소자 성능 향상에 주요인자로 작용하여 상이한 소자 결과가 도출될 수 있음을 시사하고 있다. 더욱이, 본 발명의 화학식 1-F 및 화학식 1-G로 나타내는 화합물과 같이, 트리아진과fused DBT/DBF type의 기본 골격을 가지는 화합물 중에서 연결기로 나프틸과 특정헤테로치환기를 가지며, fused DBT/DBF의 축합 방향이 linear한 구조를 갖는 2,3-fused DBF/DBT는 소자의 성능을 향상시키는 데에 적합한 구조임을 알 수 있다.
[실시예 14] 발광층 혼합 인광호스트
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 정공주입층을 형성하였다. 이어서, NPB를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
다음으로, 정공수송층 상부에 30nm 두께의 발광층을 형성하였는데, 이때 본 발명의 화합물 1-61(제1호스트)과 화합물 2-9(제2호스트)를 3:7의 중량비로 혼합한 혼합물을 호스트로, (piq)2Ir(acac)를 도펀트로 사용하되, 호스트와 도펀트를 95:5 중량비가 되도록 사용하였다.
다음으로, 상기 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 그 위에 BeBq2를 50 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 15] 내지 [실시예 73]
발광층의 호스트 물질로 하기 표 9에 기재된 제1호스트 화합물과 제2호스트 화합물을 혼합한 혼합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 14와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 6] 내지 [비교예 9]
발광층의 호스트 물질로 하기 표 9에 기재된 것과 같이 단독 화합물 1-61, 화합물 1-92, 화합물 1-145 또는 화합물 1-160을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 14와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 10] 및 [비교예 11]
발광층의 호스트 물질로 하기 표 9에 기재된 것과 같이 비교화합물 6과 7의 혼합물 또는 비교화합물 6과 8의 혼합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 14와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 14 내지 실시예 73 및 비교예 6 내지 비교예 11에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 9와 같다.
<비교화합물 5> <비교화합물 6> <비교화합물 7>
Figure PCTKR2019015735-appb-I000108
[표 9]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000109
Figure PCTKR2019015735-appb-I000110
Figure PCTKR2019015735-appb-I000111
상기 표 9로부터 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 본 발명의 유기전기발광소자용 화합물을 혼합하여 인광 호스트로 사용할 경우 (실시예 14~73), 단일 물질을 사용하거나(비교예 6~9) 및 비교화합물 6~8을 혼합하여 사용한 소자 (비교예 10 및 11)에 비해 구동전압, 효율 및 수명이 현저하게 개선되는 것을 확인할 수 있다.
즉, 화학식 1로 표시되는 본 발명의 화합물을 각각 단일 호스트로 사용한 비교예 6 내지 비교예 9에 비해 2가지의 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 비교예10 및 비교예 11의 경우 구동전압이 낮아지고 효율이 향상되는 것을 알 수 있으며,본 발명의 화합물을 혼합하여 사용한 실시예 14~73의 경우 소자 특성이 현저히 개선되는 것을 알 수 있다.
본 발명의 발명자들은 이러한 결과로부터 화학식 1의 물질과 화학식 2의 물질을 혼합한 혼합물의 경우 각각의 물질이 갖는 특성 이외의 다른 신규한 특성을 갖는다고 판단하여, 이들 각 물질 및 혼합물을 사용하여 PL lifetime을 측정하였다. 그 결과 본 발명 화학식 1 및 화학식 2를 혼합한 혼합물의 경우 단독 화합물일 때와 달리 새로운 PL 파장이 형성되는 것을 확인할 수 있었다.
이는 본 발명의 화합물을 혼합하여 사용할 경우 각각의 물질이 갖는 에너지준위를 통해 전자와 정공이 이동되는 것뿐만 아니라, 혼합으로 인하여 형성된 새로운 에너지 준위를 갖는 신규 영역(exciplex)에 의한 전자 및 정공의 이동 또는 에너지 전달로 인해 효율 및 수명이 증가한 것으로 판단된다. 이는 본 발명의 혼합물을 사용할 경우 혼합 박막이 exciplex 에너지 전달 및 발광 프로세스를 보이는 중 요한 예라고 할 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물을 조합하여 사용할 경우 소자 특성이 우수한 이유는전자(electron)뿐만 아니라 정공(hole)에 대한 안정성, 높은 T1 등의 특징이 있는 화학식 1로 표시되는 다환 화합물에 hole 특성이 강한 화학식 2으로 표시되는 화합물을 혼합할 경우, 높은 T1과 높은 LUMO 에너지 값으로 인해 전자 블로킹 능력이 향상되고, 발광층에 더 많은 hole이 빠르고 쉽게 이동하고, 이에 따라 정공과 전자의 발광층 내 전하 균형(charge balance)이 증가하여 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루지기 때문이다. 그 결과, 정공수송층 계면에 열화 또한감소하여 소자 전체의 구동 전압, 효율 그리고 수명이 극대화된다고 판단된다.즉, 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물들의 조합이 전기 화학적으로 시너지작용을 하여 소자 전체의 성능을 향상된 것으로 사료된다.
[실시예 74] 및 [실시예 76]
하기 표 10에 기재된 것과 같이 본 발명의 화합물 1-92와 화합물 2-54를 7:3의 중량비로 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 14와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[실시예 75] 및 [실시예 77]
하기 표 10에 기재된 것과 같이 본 발명의 화합물 1-121과 화합물 2-117을 5:5의 중량비로 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 14와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 74 내지 실시예 77에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 결과는 하기 표 10과 같다. 실시예 46 및 실시예 63은 표 9에서와 동일하게 제1호스트와 제2호스트를 3:7로 혼합하여 사용한 경우의 소자 특성 측정 결과이다.
[표 10]
Figure PCTKR2019015735-appb-I000112
상기 표 10으로부터, 화합물 1-92와 화합물 2-54를 혼합하거나, 화합물 1-121과 화합물 2-117을 혼합하여 사용시 혼합비율이 3:7인 경우 구동전압, 효율 및수명이 가장 우수하다는 것을 알 수 있으며, 제1호스트의 혼합량이 증가할수록 소자 특성이 저하되는 것을 알 수 있다. 이는 화학식 1로 표시되는 화합물(제1호스트)보다 hole 특성이 상대적으로 강한 화학식 2로 표시되는 화합물(제2호스트)의양이 많을 경우 발광층 내 전하균형(charge balance)이 극대화되기 때문으로 판단된다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATION
본 특허출원은 2018년 12월 06일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2018-0156305호에 대해 미국 특허법 119조 내지 121조, 365조 (35 U.S.C §19조 내지 §121조, §365조)에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.

Claims (23)

  1. 제 1전극, 제 2 전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 인광성 발광층을 포함하고, 상기 인광성 발광층의 호스트는 하기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 제 2화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 1> <화학식 2>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000113
    상기 화학식에서,
    X1은 O 또는 S이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C18의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C16의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되며,
    Ar3 내지 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되고, Ar4와 Ar5끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    L1 내지 L4는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
    R1 내지 R3은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    a는 0~9의 정수, b는 0~4의 정수, c는 0~3의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R1 각각, 복수의 R2 각각, 복수의 R3 각각은 서로 같거나 상이하며,
    n은 1~3의 정수이며, n이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 Ar4 각각, 복수의 Ar5 각각은 서로 같거나 상이하며,
    상기 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 L1 내지 L4는 서로 독립적으로 하기 화학식 b-1 내지 b-13 중에서 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 b-1> <화학식 b-2> <화학식 b-3> <화학식 b-4>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000114
    <화학식 b-5> <화학식 b-6> <화학식 b-7> <화학식 b-8>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000115
    <화학식 b-9> <화학식 b-10>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000116
    <화학식 b-11> <화학식 b-12> <화학식 b-13>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000117
    상기 화학식에서,
    R5 내지 R7은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    Y는 N-(La-Ara), O, S 또는 C(R')(R")이고,
    Z1 내지 Z3은 서로 독립적으로 C, C(R') 또는 N이고, Z1 내지 Z3 중에서 적어도 하나는 N이며,
    f는 0 내지 6의 정수이고, e, g, h, i는 각각 0 내지 4의 정수이고, j, k는 각각 0 내지 3의 정수이고, l은 각각 0 내지 2의 정수이고, m은 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R5 각각, 복수의 R6 각각, 복수의 R7 각각은 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며,
    C(R')(R")에서 R'와 R"끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, C(R')에서 이웃한 R'끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A 내지 화학식 1-D 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 1-A> <화학식 1-B>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000118
    <화학식 1-C> <화학식 1-D>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000119
    상기 화학식에서, Ar1, Ar2, L1~L3, X1, R1, a는 제1항에서 정의된 것과 같다.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-E 내지 화학식 1-G 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 1-E> <화학식 1-F>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000120
    <화학식 1-G>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000121
    상기 화학식에서, Ar1, Ar2, L1~L3, X1, R1, a는 제1항에서 정의된 것과 같고,
    X2 및 X3은 서로 독립적으로 O 또는 S이며,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    d는 0~7의 정수이고, e는 0~6의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R4 각각, 복수의 R5 각각은 서로 같거나 상이하며,
    상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-A 또는 화학식 2-B로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 2-A> <화학식 2-B>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000122
    상기 화학식에서, L4, Ar3 내지 Ar5, R2, R3, b 및 c는 제1항에서 정의된 것과 같다.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-C 내지 화학식 2-F 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 2-C> <화학식 2-D>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000123
    <화학식 2-E> <화학식 2-F>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000124
    상기 화학식에서, Ar3 내지 Ar5, R2, R3, b 및 c는 제1항에서 정의된 것과 같고,
    R10 내지 R13은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; -La-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    k 및 l은 각각 0 내지 4의 정수이고, n 및 m은 각각 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R10 각각, 복수의 R11 각각, 복수의 R12 각각, 복수의 R13 각각은 서로 동일하거나 상이하고,
    V는 N-(La-Ara), O, S 또는 C(R')(R")이며,
    상기 R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, R'와 R"는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-G 내지 화학식 2-R 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 2-G> <화학식 2-H> <화학식 2-I>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000125
    <화학식 2-J> <화학식 2-K> <화학식 2-L>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000126
    <화학식 2-M> <화학식 2-N> <화학식 2-O>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000127
    <화학식 2-P> <화학식 2-Q> <화학식 2-R>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000128
    상기 화학식에서, Ar3 내지 Ar5, L4, R2, R3, b 및 c는 제1항에서 정의된 것과 같다.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 3-S 또는 화학식 3-T 로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 2-S> <화학식 2-T>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000129
    상기 화학식에서, Ar3 내지 Ar5, L4, R2, R3, b 및 c는 제1항에서 정의된 것과 같다.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2에서 n=1인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2에서 n=2인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 3-U로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 2-U>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000130
    상기 화학식에서, Ar3, Ar5, L4, R2, R3, b, c 및 n은 제1항에서 정의된 것과 같고,
    U는 N-(La-Ara), O, S 또는 C(R')(R")이고,
    R14 및 R15는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    o는 0 내지 3의 정수이고, p는 0 내지 4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R14 각각, 복수의 R15 각각은 서로 같거나 상이할 수 있고,
    상기 R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, R'와 R"는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000131
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000132
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000133
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000134
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000135
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000136
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000137
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000138
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000139
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000140
    .
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000141
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000142
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000143
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000144
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000145
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000146
    .
  14. 하기 화학식 1-F 또는 화학식 1-G로 표시되는 화합물:
    <화학식 1-F>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000147
    <화학식 1-G>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000148
    상기 화학식에서,
    X1 및 X3은 서로 독립적으로 O 또는 S이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C18의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C16의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; 및 C6~C30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되고,
    L1 및 L2는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
    R1은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    R5는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    a는 0~9의 정수이고, e는 0~6의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R4 각각, 복수의 R5 각각은 서로 같거나 상이하며,
    상기 L'는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
    상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
  15. 제 14항에 있어서,
    상기 화학식 1-F는 하기 화학식 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 1-F-1> <화학식 1-F-2>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000149
    상기 화학식 화학식에서, X1, X3, Ar1, Ar2, L1, L2, R1, R5, a 및 e는 제14항에서 정의된 것과 같다.
  16. 제 14항에 있어서,
    상기 화학식 1-G는 하기 화학식 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 1-G-1> <화학식 1-G-2>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000150
    <화학식 1-G-3> <화학식 1-G-4> <화학식 1-G-5>
    Figure PCTKR2019015735-appb-I000151
    상기 화학식에서, X1, Ar1, Ar2, L1, L2, R1 및 a는 제14항에서 정의된 것과 같다.
  17. 제 14항에 있어서,
    상기 Ar1과 Ar2는 서로 상이한 것을 특징으로 하는 화합물.
  18. 제 14항에 있어서,
    상기 Ar1과 Ar2는 아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  19. 제 14항에 있어서,
    상기 Ar1 또는 Ar2가 나프틸기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  20. 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제14항의 화학식 1-F 또는 화학식 1-G로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  21. 제 20항에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하며, 상기 화합물은 상기 발광층에 포함된 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  22. 제1항 또는 제20항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  23. 제 22항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.
PCT/KR2019/015735 2018-12-06 2019-11-18 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 WO2020116816A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980080114.2A CN113169276B (zh) 2018-12-06 2019-11-18 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
US17/309,571 US20220029104A1 (en) 2018-12-06 2019-11-18 Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2018-0156305 2018-12-06
KR1020180156305A KR20200069449A (ko) 2018-12-06 2018-12-06 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020116816A1 true WO2020116816A1 (ko) 2020-06-11

Family

ID=70974368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2019/015735 WO2020116816A1 (ko) 2018-12-06 2019-11-18 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20200069449A (ko)
CN (1) CN113169276B (ko)
WO (1) WO2020116816A1 (ko)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112159397A (zh) * 2020-10-20 2021-01-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含呋喃类结构的电子传输材料及其制备方法与应用
WO2021080340A1 (ko) * 2019-10-22 2021-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021080339A1 (ko) * 2019-10-22 2021-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021182834A1 (ko) * 2020-03-09 2021-09-16 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021182833A1 (ko) * 2020-03-09 2021-09-16 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021230142A1 (ja) * 2020-05-12 2021-11-18 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
CN114516859A (zh) * 2020-11-18 2022-05-20 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102302838B1 (ko) * 2019-01-25 2021-09-17 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102334762B1 (ko) * 2019-12-27 2021-12-06 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR102540831B1 (ko) * 2020-03-09 2023-06-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102541983B1 (ko) * 2020-08-18 2023-06-12 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102557030B1 (ko) * 2020-08-25 2023-07-19 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
CN112358472B (zh) * 2020-11-16 2022-06-14 苏州驳凡熹科技有限公司 一种有机化合物、电致发光材料及电致发光器件
CN114133351B (zh) * 2021-03-31 2023-05-23 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物及包含其的电子元件和电子装置
KR20230123020A (ko) * 2022-02-14 2023-08-23 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물
KR20230126310A (ko) * 2022-02-22 2023-08-30 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2024014866A1 (ko) * 2022-07-13 2024-01-18 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2024043703A1 (ko) * 2022-08-23 2024-02-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160030003A (ko) * 2014-09-05 2016-03-16 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN106749132A (zh) * 2016-11-26 2017-05-31 长春海谱润斯科技有限公司 一种芳香族化合物及其制备方法和应用
KR20180022574A (ko) * 2016-08-23 2018-03-06 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN108003865A (zh) * 2017-12-04 2018-05-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
KR101857632B1 (ko) * 2018-02-02 2018-05-14 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101399636B1 (ko) * 2011-03-11 2014-05-28 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
KR102098093B1 (ko) * 2012-12-06 2020-04-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108912063A (zh) * 2018-08-06 2018-11-30 长春海谱润斯科技有限公司 一种含菲化合物及其有机电致发光器件

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160030003A (ko) * 2014-09-05 2016-03-16 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20180022574A (ko) * 2016-08-23 2018-03-06 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN106749132A (zh) * 2016-11-26 2017-05-31 长春海谱润斯科技有限公司 一种芳香族化合物及其制备方法和应用
CN108003865A (zh) * 2017-12-04 2018-05-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
KR101857632B1 (ko) * 2018-02-02 2018-05-14 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021080340A1 (ko) * 2019-10-22 2021-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021080339A1 (ko) * 2019-10-22 2021-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021182834A1 (ko) * 2020-03-09 2021-09-16 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021182833A1 (ko) * 2020-03-09 2021-09-16 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN113939508A (zh) * 2020-03-09 2022-01-14 株式会社Lg化学 新型化合物及包含其的有机发光器件
WO2021230142A1 (ja) * 2020-05-12 2021-11-18 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
CN112159397A (zh) * 2020-10-20 2021-01-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含呋喃类结构的电子传输材料及其制备方法与应用
CN114516859A (zh) * 2020-11-18 2022-05-20 北京鼎材科技有限公司 一种化合物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113169276A (zh) 2021-07-23
CN113169276B (zh) 2024-02-02
KR20200069449A (ko) 2020-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020116816A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020231197A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020130392A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020116822A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020032424A1 (ko) 이종 화합물의 혼합물을 호스트로 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016167491A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016122150A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2021085982A1 (ko) 복수의 발광보조층을 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자 장치
WO2017030307A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015182872A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015194791A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017082556A1 (ko) 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2016108419A1 (ko) 고효율과 장수명을 갖는 유기 발광 소자
WO2021112403A1 (ko) 유기화합물을 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자 장치
WO2019066250A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017010726A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016175533A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016200070A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015115756A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019225938A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020032428A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017119654A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2020130394A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018070824A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2010150988A2 (ko) 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19893488

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19893488

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1