WO2021182833A1 - 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 - Google Patents

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WO2021182833A1
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organic layer
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김민준
김영석
김서연
이다정
이동훈
서상덕
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주식회사 엘지화학
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    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device comprising the same.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material.
  • the organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, fast response time, and excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.
  • An organic light emitting device generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, and for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • a voltage when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected into the organic material layer from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and the excitons When it falls back to the ground state, it lights up.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • the present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device comprising the same.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1):
  • R 1 and R 2 are each independently substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl;
  • X 1 is each independently N or CH; At least one of X 1 is N,
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently hydrogen, deuterium, unsubstituted C 6-60 aryl, or Formula 2,
  • X 2 is O or S
  • R 3 to R 10 is combined with Formula 1 above;
  • R 3 to R 10 not bonded to Formula 1 are each independently hydrogen or deuterium, or may combine with an adjacent group to form an aromatic ring,
  • At least one of Ar 1 , Ar 2 , R 1 , and R 2 is naphthyl, phenyl naphthyl, naphthyl phenyl, fluoranthenyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl.
  • the compound represented by Formula 1 described above may be used as a material for an organic material layer of an organic light emitting device, and may improve efficiency, low driving voltage, and/or lifespan characteristics in an organic light emitting device.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 described above may be used as a material for hole injection, hole transport, hole injection and transport, light emission, electron transport, or electron injection.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a light emitting layer 3 , and a cathode 4 .
  • FIG. 2 is a substrate (1), an anode (2), a hole injection layer (5), a hole transport layer (6), an electron blocking layer (7), a light emitting layer (3), a hole blocking layer (8), an electron injection and transport layer ( 9), and an example of an organic light emitting device including a cathode 4 is shown.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium, a halogen group, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group, an imide group, an amino group, a phosphine oxide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl group Thioxy group, arylthioxy group, alkylsulfoxy group, arylsulfoxy group, silyl group, boron group, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group, aralkenyl group, alkylaryl group, alkylamine group, aralkylamine substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group, a heteroarylamine group, an arylamine group, an arylphosphine group, or a
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • the number of carbon atoms in the carbonyl group is not particularly limited, but preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the oxygen of the ester group may be substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms.
  • a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but it is preferably from 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the boron group specifically includes, but is not limited to, a trimethylboron group, a triethylboron group, a t-butyldimethylboron group, a triphenylboron group, a phenylboron group, and the like.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 20. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group having aromaticity. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 30. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a triphenylenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • heteroaryl is a heteroaryl containing at least one of O, N, Si and S as a heterogeneous element, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably from 2 to 60 carbon atoms.
  • heteroaryl include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, an acridyl group, Pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyridopyrimidinyl group, pyridopyrazinyl group, pyrazinopyrazinyzinyl group
  • the aryl group in the aralkyl group, the aralkenyl group, the alkylaryl group, the arylamine group, and the arylsilyl group is the same as the examples of the aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the example of the above-described alkyl group.
  • heteroaryl among heteroarylamines the description regarding heteroaryl described above may be applied.
  • the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the above-described examples of the alkenyl group.
  • the description of the above-described aryl group may be applied except that arylene is a divalent group.
  • the description of heteroaryl described above may be applied, except that heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the above-described aryl group or cycloalkyl group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • the heterocycle is not a monovalent group, and the description of the above-described heteroaryl may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • the present invention provides a compound represented by the above formula (1).
  • the compound represented by Formula 1 has dibenzofuran as a core; with dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, or substituted or unsubstituted C 6-60 aryl bonded to carbon 6, carbon 7, or both of the core; It is based on a compound having a structure in which pyridine, pyrimidine, or triazine is bonded to carbon 1 of the core.
  • the organic light emitting device comprising the compound represented by Formula 1 as a component of the organic layer has a synergistic effect according to the types of the substituents and their bonding positions to the core, and exhibits higher heat resistance, high efficiency and long life characteristics.
  • Chemical Formula 1 and the compound represented by the Chemical Formula 1 will be described in detail as follows.
  • R 1 and R 2 are each independently phenyl, biphenylyl, naphthyl, phenyl naphthyl, naphthyl phenyl, phenanthrenyl, fluoranthenyl, or dibenzofuranyl.
  • any one of Ar 1 and Ar 2 is phenyl, biphenylyl, naphthyl, phenyl naphthyl, naphthyl phenyl, phenanthrenyl, fluoranthenyl, triphenylenyl, dibenzofuranyl, benzonaphthofu ranyl or benzonaphthothiophenyl;
  • the other is hydrogen.
  • At least one of Ar 1 , Ar 2 , R 1 , and R 2 is naphthyl, phenyl naphthyl, naphthyl phenyl, fluoranthenyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl.
  • Ar 1 , Ar 2 , R 1 , and R 2 may be naphthyl, phenyl naphthyl, naphthyl phenyl, fluoranthenyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl.
  • all X 1 are N.
  • the present invention provides a method for preparing a compound represented by Formula 1 as shown in Scheme 1 or 2 below.
  • X' is halogen, preferably bromo or chloro.
  • Other substituent definitions are the same as described above.
  • Schemes 1 and 2 are Suzuki coupling reactions, preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for Suzuki coupling reaction can be changed as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • the present invention provides an organic light emitting device including the compound represented by Formula 1 above.
  • the present invention provides an organic light emitting device including a first electrode, a second electrode provided to face the first electrode, and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, At least one layer of the organic material layer includes the compound represented by Formula 1, and provides an organic light emitting device.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single-layer structure, but may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, etc. as an organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic layers.
  • the organic layer may include a hole injection layer, a hole transport layer, or a layer that simultaneously injects and transports holes, and the hole injection layer, the hole transport layer, or a layer that simultaneously injects and transports holes is represented by Formula 1 The compounds shown are included.
  • the organic material layer may include a light emitting layer, the light emitting layer includes the compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single-layer structure, but may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention further comprises a hole injection layer and a hole transport layer between the first electrode and the light emitting layer, and an electron transport layer and an electron injection layer between the light emitting layer and the second electrode in addition to the light emitting layer as an organic layer can have a structure that
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number or a larger number of organic layers.
  • an anode, one or more organic material layers and a cathode are sequentially stacked on a substrate, wherein the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode.
  • the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode
  • the cathode, one or more organic material layers and the anode are sequentially stacked on a substrate of an inverted type organic structure. It may be a light emitting device.
  • the structure of the organic light emitting device according to an embodiment of the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2 .
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a light emitting layer 3 , and a cathode 4 .
  • the compound represented by Formula 1 may be included in the light emitting layer.
  • the compound represented by Formula 1 may be included in the light emitting layer.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be manufactured using materials and methods known in the art, except that the light emitting layer includes the compound according to the present invention and is manufactured as described above.
  • the organic light emitting device may be manufactured by sequentially stacking an anode, an organic material layer, and a cathode on a substrate.
  • a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form an anode. and forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and an anode material from a cathode material on a substrate (WO 2003/012890).
  • the manufacturing method is not limited thereto.
  • the first electrode is an anode
  • the second electrode is a cathode
  • the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode
  • anode material a material having a large work function is generally preferable to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; conductive compounds such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; LiF/Al or a multi-layered material such as LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and as a hole injection material, it has the ability to transport holes, so it has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect with respect to the light emitting layer or the light emitting material, and is produced in the light emitting layer
  • a compound which prevents the movement of excitons to the electron injection layer or the electron injection material and is excellent in the ability to form a thin film is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • the hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based organic material. of organic substances, anthraquinones, polyaniline and polythiophene-based conductive compounds, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports them to the light emitting layer.
  • the hole transport material is a material that can transport holes from the anode or the hole injection layer to the light emitting layer and transfer them to the light emitting layer. material is suitable. Specific examples include, but are not limited to, an arylamine-based organic material, a conductive compound, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the organic light emitting diode according to an embodiment may further include an electron blocking layer on the hole transport layer.
  • the electron suppression layer is formed on the hole transport layer, preferably provided in contact with the light emitting layer, adjusts hole mobility, prevents excessive movement of electrons, and increases the probability of hole-electron coupling by increasing the efficiency of the organic light emitting device layer that plays a role in improving
  • the electron suppressing layer includes an electron suppressing material, and as an example of the electron suppressing material, a compound represented by Formula 1 or an arylamine-based organic material may be used, but is not limited thereto.
  • the emission layer may include a host material and a dopant material.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be used.
  • a condensed aromatic ring derivative or a hetero ring-containing compound may be additionally used.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, and the like
  • heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • examples of the dopant material include an aromatic amine derivative, a strylamine compound, a boron complex, a fluoranthene compound, and a metal complex.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamino group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, and periflanthene having an arylamino group.
  • styrylamine compound a substituted or unsubstituted It is a compound in which at least one arylvinyl group is substituted in the arylamine, and one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • the metal complex includes an iridium complex, a platinum complex, and the like, but is not limited thereto.
  • the following compounds may be used as the dopant material, but is not limited thereto:
  • the organic light emitting device may further include a hole blocking layer on the light emitting layer.
  • the hole blocking layer is formed on the light emitting layer, preferably provided in contact with the light emitting layer, to control electron mobility and prevent excessive movement of holes to increase the hole-electron coupling probability, thereby improving the efficiency of the organic light emitting device layer that plays a role.
  • the hole blocking layer includes a hole blocking material, and examples of the hole blocking material include: azine derivatives including triazine; triazole derivatives; oxadiazole derivatives; phenanthroline derivatives; A compound into which an electron withdrawing group is introduced, such as a phosphine oxide derivative, may be used, but the present invention is not limited thereto.
  • the electron injection and transport layer is a layer that simultaneously serves as an electron transport layer and an electron injection layer for injecting electrons from the electrode and transporting the received electrons to the emission layer, and is formed on the emission layer or the hole blocking layer.
  • the electron injection and transport material a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable, and a material having high electron mobility is suitable.
  • Specific examples of the electron injection and transport material include Al complex of 8-hydroxyquinoline; complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes; and triazine derivatives, but is not limited thereto.
  • the electron injection and transport layer may also be formed as a separate layer such as an electron injection layer and an electron transport layer.
  • the electron transport layer is formed on the emission layer or the hole blocking layer, and the electron injection and transport material described above may be used as the electron transport material included in the electron transport layer.
  • the electron injection layer is formed on the electron transport layer, and the electron injection material included in the electron injection layer is LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, Thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, benzimidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone, etc. derivatives thereof, metal complex compounds and nitrogen-containing 5-membered ring derivatives may be used.
  • the electron injection material included in the electron injection layer is LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, Thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, benzimidazole, perylenetetracarboxylic acid, preor
  • the compound according to the present invention may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to the organic light emitting device.
  • subA-1 15g, 26.8mmol
  • sub1 3.6g, 29.5mmol
  • potassium carbonate 11.1 g, 80.3 mmol
  • bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) 0.1 g, 0.3 mmol
  • subA-3 15g, 26.9mmol
  • sub1 3.6g, 29.6mmol
  • potassium carbonate 11.1g, 80.6mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • subA-4 15g, 26.9mmol
  • sub1 3.6g, 29.6mmol
  • potassium carbonate 11.1g, 80.6mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • subA-6 (15g, 28.6mmol) and sub2 (5.4g, 31.5mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11.9g, 85.9mmol) was dissolved in 36ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 8 hours, the mixture was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subA-7 15g, 31mmol
  • sub2 5.9g, 34.1mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • subA-8 (15g, 28.6mmol) and sub2 (5.4g, 31.5mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11.9g, 85.9mmol) was dissolved in 36ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 12 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subA-9 15g, 29.9mmol
  • sub3 8.2g, 32.9mmol
  • potassium carbonate (12.4g, 89.8mmol) was dissolved in 37ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added.
  • the mixture was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subA-10 15g, 34.6mmol
  • sub4 9.4g, 38mmol
  • potassium carbonate 14.3g, 103.7mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • subA-7 15g, 31mmol
  • sub5 9.3g, 34.1mmol
  • potassium carbonate 12.9g, 93mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • subB-1 15g, 26.1mmol
  • sub1 3.5g, 28.7mmol
  • potassium carbonate 10.8g, 78.4mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • subB-2 (15g, 23.1mmol) and sub1 (3.1g, 25.4mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (9.6g, 69.2mmol) was dissolved in 29ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol) was added. After the reaction for 8 hours, the mixture was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subB-3 (15g, 26.9mmol) and sub1 (3.6g, 29.6mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11.1g, 80.6mmol) was dissolved in 33ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After 10 hours of reaction, the mixture was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subB-6 (15g, 28.6mmol) and sub2 (5.6g, 31.5mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (11.9g, 85.9mmol) was dissolved in 36ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 9 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subB-7 15g, 28.6mmol
  • sub2 5.6g, 31.5mmol
  • potassium carbonate 11.9g, 85.9mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.3mmol
  • subB-8 (15g, 29.4mmol) and sub2 (5.8g, 32.4mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (12.2g, 88.2mmol) was dissolved in 37ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 12 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subB-5 15g, 31mmol
  • sub13 (6.8g, 34.1mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed.
  • potassium carbonate (12.9g, 93mmol) was dissolved in 39ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added.
  • the reaction for 12 hours it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subB-9 (15g, 34.6mmol) and sub14 (9.4g, 38mmol) were placed in 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (14.3g, 103.7mmol) was dissolved in 43ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 12 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subB-9 (15g, 34.6mmol) and sub15 (9.4g, 38mmol) were added to 300ml of THF, stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (14.3g, 103.7mmol) was dissolved in 43ml of water and thoroughly stirred, and then bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After the reaction for 12 hours, it was cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • subB-9 15g, 34.6mmol
  • sub16 9.4g, 38mmol
  • potassium carbonate 14.3g, 103.7mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • subB-9 15g, 34.6mmol
  • sub19 8mmol
  • potassium carbonate 14.3g, 103.7mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • a glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1,000 ⁇ was placed in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • ITO indium tin oxide
  • a product manufactured by Fischer Co. was used as the detergent
  • distilled water that was secondarily filtered with a filter manufactured by Millipore Co. was used as the distilled water.
  • ultrasonic cleaning was performed for 10 minutes by repeating twice with distilled water.
  • ultrasonic washing was performed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and then transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was transported to a vacuum evaporator.
  • the following HI-1 compound was formed as a hole injection layer on the prepared ITO transparent electrode to a thickness of 1150 ⁇ , but the following A-1 compound was p-doped at a concentration of 1.5%.
  • the following HT-1 compound was vacuum-deposited on the hole injection layer to form a hole transport layer having a thickness of 800 ⁇ .
  • the following EB-1 compound was vacuum-deposited to a thickness of 150 ⁇ on the hole transport layer to form an electron blocking layer.
  • Compound 1 and the following Dp-7 compound were vacuum-deposited at a weight ratio of 98:2 to form a red light emitting layer having a thickness of 400 ⁇ .
  • a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing the following HB-1 compound to a thickness of 30 ⁇ on the light emitting layer. Then, on the hole blocking layer, the following ET-1 compound and the following LiQ compound were vacuum-deposited in a weight ratio of 2:1 to form an electron injection and transport layer to a thickness of 300 ⁇ .
  • a cathode was formed by sequentially depositing lithium fluoride (LiF) to a thickness of 12 ⁇ and aluminum to a thickness of 1,000 ⁇ on the electron injection and transport layer.
  • the deposition rate of organic material was maintained at 0.4 ⁇ 0.7 ⁇ /sec
  • the deposition rate of lithium fluoride of the negative electrode was maintained at 0.3 ⁇ /sec
  • the deposition rate of aluminum was maintained at 2 ⁇ /sec
  • the vacuum degree during deposition was 2 ⁇ 10 -
  • An organic light-emitting device was manufactured by maintaining 7 to 5 ⁇ 10 -6 torr.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound shown in Table 1 was used instead of Compound 1 in the organic light emitting device of Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compounds C-1 to C-16 listed in Table 1 were used instead of Compound 1 in the organic light emitting diode of Example 1. wherein compounds C-1 to C-16 are as follows:
  • the lifetime T95 means the time required for the luminance to decrease to 95% from the initial luminance (6000 nit).
  • the red organic light emitting device of Example 1 used a material widely used in the prior art, and has a structure using Compound [EB-1] as an electron blocking layer and Compound 1/Dp-7 as a red light emitting layer.
  • compounds 2 to 40 were used instead of compound 1, and in Comparative Examples 1 to 16, compounds C-1 to C-16 were used instead of compound 1 to prepare organic light emitting devices.
  • the compound of the present invention when used as a host for the red light emitting layer, the driving voltage, luminous efficiency, and lifespan characteristics of the organic light emitting diode can be improved.
  • Substrate 2 Anode

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

본 발명은 화학식 1로 표시되는 신규한 디벤조퓨란계 화합물 및 이를 이용하여 구동전압, 발광 효율과 수명 특성이 개선된 유기발광 소자를 제공한다.

Description

신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2020년 3월 9일자 한국 특허 출원 제10-2020-0029229호 및 2021년 3월 8일자 한국 특허 출원 제10-2021-0029951호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
R 1 및 R 2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C 6-60 아릴, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
X 1은 각각 독립적으로, N 또는 CH이되; 상기 X 1 중 적어도 하나는 N이고,
Ar 1 및 Ar 2는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 비치환된 C 6-60 아릴, 또는 하기 화학식 2 이고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000002
상기 화학식 2에서,
X 2는 O 또는 S이고,
R 3 내지 R 10 중 어느 하나는 상기 화학식 1과 결합되고; 상기 화학식 1과 결합되지 않은 R 3 내지 R 10는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 방항족 고리를 형성할 수 있되,
Ar 1, Ar 2, R 1, 및 R 2 중 적어도 하나는 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 플루오란테닐, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐이다.
상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있으며, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
특히, 상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입, 정공수송, 정공주입 및 수송, 발광, 전자수송, 또는 전자주입 재료로 사용될 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
(용어의 정의)
본 명세서에서,
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000003
및
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000004
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, 카보닐기, 에스테르기, 이미드기, 아미노기, 포스핀옥사이드기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티옥시기, 아릴티옥시기, 알킬술폭시기, 아릴술폭시기, 실릴기, 붕소기, 알킬기, 사이클로알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 알킬아민기, 아랄킬아민기, 헤테로아릴아민기, 아릴아민기, 아릴포스핀기, 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나; 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐이기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000005
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000006
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000007
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐이기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 방향족성(aromaticity)을 갖는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 비페닐이기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난쓰레닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로아릴의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기, 아릴실릴기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다.
(화합물)
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 디벤조퓨란을 코어로 하고; 상기 코어의 6번 탄소, 7번 탄소, 또는 이들 둘 모두에 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 치환 또는 비치환된 C 6-60 아릴이 결합되면서; 상기 코어의 1번 탄소에는 피리딘, 피리미딘, 또는 트리아진이 결합된 구조의 화합물을 기반으로 한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기층의 구성 요소로 포함하는 유기 발광 소자는, 상기 치환기들의 종류 및 이들의 상기 코어에 대한 결합 위치에 따른 시너지 효과로, 더욱 높은 내열성을 나타내면서, 고효율 및 장수명 특성을 나타낼 수 있다.
이하, 상기 화학식 1 및 이 화학식으로 표시되는 화합물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
바람직하게는, R 1 및 R 2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 페난쓰레닐, 플루오란테닐, 또는 디벤조퓨라닐이다.
바람직하게는, Ar 1 및 Ar 2 중 어느 하나는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 페난쓰레닐, 플루오란테닐, 트리페닐레닐, 디벤조퓨라닐, 벤조나프토퓨라닐 또는 벤조나프토티오페닐이고; 다른 하나는 수소이다.
바람직하게는, Ar 1, Ar 2, R 1, 및 R 2 중 적어도 하나는 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 플루오란테닐, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐이다.
예컨대, Ar 1, Ar 2, R 1, 및 R 2 중 적어도 두 개가 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 플루오란테닐, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐일 수 있다.
바람직하게는, X 1은 모두 N이다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 다음과 같다:
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또한, 본 발명은 하기 반응식 1 또는 2와 같이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법을 제공한다.
[반응식 1]
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[반응식 2]
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상기 반응식 1 및 2에서, X'는 할로겐이고, 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이다. 이 외의 치환기 정의는 전술한 바와 같다.
상기 반응식 1 및 2는　스즈키　커플링 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며,　스즈키　커플링 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
(유기 발광 소자)
한편, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 일례로, 본 발명은 제1 전극, 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
또한, 상기 유기물 층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층을 포함할 수 있고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
또한, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물 층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물 층으로서 발광층 이외에, 상기 제1전극과 상기 발광층 사이의 정공주입층 및 정공수송층, 및 상기 발광층과 상기 제2전극 사이의 전자수송층 및 전자주입층을 더 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수 또는 더 많은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 제1 전극이 양극이고 상기 제2 전극은 음극인, 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 제1 전극이 음극이고 상기 제2 전극은 양극인, 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 발광층이 본 발명에 따른 화합물을 포함하고, 상술한 방법과 같이 제조되는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조할 수 있다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 유기물층 및 음극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
일례로, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이거나, 또는 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO 2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 화합물 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO 2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 화합물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 화합물, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따른 유기 발광 소자는 상기 정공수송층 상에 전자억제층을 더 포함할 수 있다. 상기 전자억제층은 상기 정공수송층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 정공이동도를 조절하고, 전자의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 전자억제층은 전자억제물질을 포함하고, 이러한 전자억제물질의 예로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하거나, 또는 아릴아민 계열의 유기물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료로는 상술한 화학식 1로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다. 또한, 호스트 재료로는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 이외에 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등을 추가로 사용할 수 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
보다 구체적으로는, 상기 도펀트 재료로 하기와 같은 화합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
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또한, 일 구현예에 따른 유기 발광 소자는 상기 발광층 상에 정공저지층을 더 포함할 수 있다. 상기 정공저지층은 발광층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 전자이동도를 조절하고 정공의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 정공저지층은 정공저지물질을 포함하고, 이러한 정공저지물질의 예로 트리아진을 포함한 아진류 유도체; 트리아졸 유도체; 옥사디아졸 유도체; 페난트롤린 유도체; 포스핀옥사이드 유도체 등의 전자흡인기가 도입된 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 주입 및 수송층은 전극으로부터 전자를 주입하고, 수취된 전자를 발광층까지 수송하는 전자수송층 및 전자주입층의 역할을 동시에 수행하는 층으로, 상기 발광층 또는 상기 정공저지층 상에 형성된다. 이러한 전자 주입 및 수송물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 전자 주입 및 수송물질의 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq 3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물; 트리아진 유도체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 또는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 플루오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물, 또는 질소 함유 5원환 유도체 등과 함께 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 주입 및 수송층은 전자주입층 및 전자수송층과 같은 별개의 층으로도 형성될 수 있다. 이와 같은 경우, 전자 수송층은 상기 발광층 또는 상기 정공저지층 상에 형성되고, 상기 전자 수송층에 포함되는 전자 수송 물질로는 상술한 전자 주입 및 수송 물질이 사용될 수 있다. 또한, 전자 주입층은 상기 전자 수송층 상에 형성되고, 상기 전자 주입층에 포함되는 전자 주입 물질로는 LiF, NaCl, CsF, Li 2O, BaO, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 벤조이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
합성예 1
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000041
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz1 (24g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-1를 21.8g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 560)
질소 분위기에서 subA-1 (15g, 26.8mmol)와 sub1 (3.6g, 29.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.3mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1를 11.1g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 2
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000042
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz2 (27g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-2를 26.3g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 610)
질소 분위기에서 subA-2 (15g, 24.6mmol)와 sub1 (3.3g, 27mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.2g, 73.8mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2를 12.6g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 3
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000043
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz3 (23.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-3를 26.4g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 558)
질소 분위기에서 subA-3 (15g, 26.9mmol)와 sub1 (3.6g, 29.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.6mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 3를 12.7g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 600)
합성예 4
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000044
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz4 (23.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-4를 24.8g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 558)
질소 분위기에서 subA-4 (15g, 26.9mmol)와 sub1 (3.6g, 29.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.6mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 4를 11.6g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 600)
합성예 5
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000045
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz5 (27g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-5를 28.9g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 610)
질소 분위기에서 subA-5 (15g, 24.6mmol)와 sub1 (3.3g, 27mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.2g, 73.8mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 5를 12.2g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 6
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000046
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz6 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-6를 21.3g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 subA-6 (15g, 28.6mmol)와 sub2 (5.4g, 31.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.9g, 85.9mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 6를 12.9g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 7
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000047
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz7 (19.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-7를 19.7g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 subA-7 (15g, 31mmol)와 sub2 (5.9g, 34.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 7를 11.1g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 8
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000048
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz8 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-8를 22.9g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 subA-8 (15g, 28.6mmol)와 sub2 (5.4g, 31.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.9g, 85.9mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 8를 12.7g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 9
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000049
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz9 (20.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-9를 19.2g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 510)
질소 분위기에서 subA-9 (15g, 29.9mmol)와 sub3 (8.2g, 32.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.4g, 89.8mmol)를 물 37ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 9를 12.4g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 678)
합성예 10
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000050
질소 분위기에서 화학식 A (15g, 60.9mmol)와 Trz10 (16.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subA-10를 17.4g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 435)
질소 분위기에서 subA-10 (15g, 34.6mmol)와 sub4 (9.4g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 10를 15g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 11
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000051
질소 분위기에서 subA-7 (15g, 31mmol)와 sub5 (9.3g, 34.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 11를 16.3g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 676)
합성예 12
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000052
질소 분위기에서 subA-10 (15g, 34.6mmol)와 sub6 (10g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 12를 16.6g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 13
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000053
질소 분위기에서 subA-10 (15g, 34.6mmol)와 sub7 (10.6g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 13를 17g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 632)
합성예 14
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000054
질소 분위기에서 subA-10 (15g, 34.6mmol)와 sub8 (10g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 14를 16g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 15
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000055
질소 분위기에서 subA-10 (15g, 34.6mmol)와 sub9 (10g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 15를 16.6g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 16
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000056
질소 분위기에서 subA-10 (15g, 34.6mmol)와 sub10 (10g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 16를 16.8g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 17
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000057
질소 분위기에서 subA-10 (15g, 34.6mmol)와 sub11 (10.6g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 17를 15.1g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 632)
합성예 18
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000058
질소 분위기에서 subA-10 (15g, 34.6mmol)와 sub12 (10.6g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 18를 15.9g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 632)
합성예 19
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000059
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz11 (24.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-1를 25.5g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 574)
질소 분위기에서 subB-1 (15g, 26.1mmol)와 sub1 (3.5g, 28.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.8g, 78.4mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 19를 10.1g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 20
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000060
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz12 (29.5g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-2를 29.6g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 650)
질소 분위기에서 subB-2 (15g, 23.1mmol)와 sub1 (3.1g, 25.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(9.6g, 69.2mmol)를 물 29ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 20를 11.6g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 21
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000061
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz4 (23.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-3를 26.8g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 558)
질소 분위기에서 subB-3 (15g, 26.9mmol)와 sub1 (3.6g, 29.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1g, 80.6mmol)를 물 33ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 21를 9.7g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 600)
합성예 22
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000062
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz2 (19.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-4를 18.2g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 484)
질소 분위기에서 subB-4 (15g, 24.6mmol)와 sub1 (3.3g, 27mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.2g, 73.8mmol)를 물 31ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 22를 12.8g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 23
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000063
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz7 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-5를 19.7g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 subB-5 (15g, 31mmol)와 sub2 (6.1g, 34.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 23를 14.3g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 576)
합성예 24
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000064
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz8 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-6를 21.7g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 subB-6 (15g, 28.6mmol)와 sub2 (5.6g, 31.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.9g, 85.9mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 24를 13.2g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 25
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000065
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz13 (21.8g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-7를 20.1g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 524)
질소 분위기에서 subB-7 (15g, 28.6mmol)와 sub2 (5.6g, 31.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.9g, 85.9mmol)를 물 36ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 25를 11.6g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 26
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000066
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz9 (20.9g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-8를 19.2g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 510)
질소 분위기에서 subB-8 (15g, 29.4mmol)와 sub2 (5.8g, 32.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.2g, 88.2mmol)를 물 37ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 26를 12.6g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 27
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000067
질소 분위기에서 subB-5 (15g, 31mmol)와 sub13 (6.8g, 34.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 27를 11.9g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 602)
합성예 28
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000068
질소 분위기에서 화학식 B (15g, 60.9mmol)와 Trz10 (16.3g, 60.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.8g, 121.7mmol)를 물 50ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 subB-9를 20.3g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 434)
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub14 (9.4g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 28를 15.5g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 600)
합성예 29
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000069
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub15 (9.4g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 29를 15.3g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 600)
합성예 30
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000070
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub16 (9.4g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 30를 12.4g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 600)
합성예 31
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000071
질소 분위기에서 subB-5 (15g, 31mmol)와 sub17 (7.2g, 34.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.9g, 93mmol)를 물 39ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 31를 11.8g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 32
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000072
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub10 (8.1g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 32를 16.6g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 33
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000073
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub6 (8.1g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 33를 16g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 34
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000074
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub18 (8.1g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 34를 16.6g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 35
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000075
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub19 (8.1g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 8시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 35를 14.5g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 36
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000076
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub20 (8.1g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 36를 16.4g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 37
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000077
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub21 (10.6g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 37를 13.1g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 632)
합성예 38
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000078
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub22 (10.6g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 10시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 38를 17.5g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 632)
합성예 39
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000079
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub23 (10.6g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 11시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 39를 14.6g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 632)
합성예 40
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000080
질소 분위기에서 subB-9 (15g, 34.6mmol)와 sub24 (10.6g, 38mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.7mmol)를 물 43ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 40를 13.1g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 632)
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척했다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용했다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행했다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 HI-1 화합물을 1150Å의 두께로 형성하되 하기 A-1 화합물을 1.5% 농도로 p-doping 했다. 상기 정공주입층 위에 하기 HT-1 화합물을 진공 증착하여 막 두께 800Å의 정공수송층을 형성했다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150Å으로 하기 EB-1 화합물을 진공 증착하여 전자억제층을 형성했다. 이어서, 상기 EB-1 증착막 위에 화합물 1과 하기 Dp-7 화합물을 98:2의 중량비로 진공 증착하여 400Å 두께의 적색 발광층을 형성했다. 상기 발광층 위에 막 두께 30Å으로 하기 HB-1 화합물을 진공 증착하여 정공저지층을 형성했다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 ET-1 화합물과 하기 LiQ 화합물을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성했다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성했다.
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000081
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10 -7 ~ 5×10 -6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작했다.
실시예 2 내지 실시예 40
실시예 1의 유기 발광 소자에서 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교예 1 내지 비교예 16
실시예 1의 유기 발광 소자에서 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물 C-1 내지 C-16을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다. 여기서 화합물 C-1 내지 C-16은 하기와 같다:
Figure PCTKR2021002870-appb-img-000082
.
실험예
상기 실시예 1 내지 실시예 40 및 비교예 1 내지 비교예 16에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(10mA/cm 2)하고 그 결과를 하기 표1애 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
구분 물질 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
실시예 1 화합물 1 3.75 22.7 143 적색
실시예 2 화합물 2 3.78 22.2 139 적색
실시예 3 화합물 3 3.72 22.3 147 적색
실시예 4 화합물 4 3.77 22.5 143 적색
실시예 5 화합물 5 3.73 23.0 150 적색
실시예 6 화합물 6 3.61 23.5 165 적색
실시예 7 화합물 7 3.63 23.8 163 적색
실시예 8 화합물 8 3.64 23.4 150 적색
실시예 9 화합물 9 3.62 23.0 161 적색
실시예 10 화합물 10 3.60 23.9 164 적색
실시예 11 화합물 11 3.67 23.7 157 적색
실시예 12 화합물 12 3.55 25.0 165 적색
실시예 13 화합물 13 3.61 23.9 144 적색
실시예 14 화합물 14 3.52 24.9 171 적색
실시예 15 화합물 15 3.58 25.7 168 적색
실시예 16 화합물 16 3.59 25.3 165 적색
실시예 17 화합물 17 3.63 25.2 148 적색
실시예 18 화합물 18 3.67 25.6 135 적색
실시예 19 화합물 19 3.71 22.9 158 적색
실시예 20 화합물 20 3.70 22.6 152 적색
실시예 21 화합물 21 3.73 22.8 161 적색
실시예 22 화합물 22 3.75 22.4 153 적색
실시예 23 화합물 23 3.62 23.5 187 적색
실시예 24 화합물 24 3.66 23.1 179 적색
실시예 25 화합물 25 3.64 23.8 188 적색
실시예 26 화합물 26 3.69 23.9 172 적색
실시예 27 화합물 27 3.73 23.5 161 적색
실시예 28 화합물 28 3.61 24.4 152 적색
실시예 29 화합물 29 3.58 24.6 158 적색
실시예 30 화합물 30 3.60 24.3 150 적색
실시예 31 화합물 31 3.62 24.7 161 적색
실시예 32 화합물 32 3.58 25.2 175 적색
실시예 33 화합물 33 3.54 25.9 184 적색
실시예 34 화합물 34 3.57 25.3 181 적색
실시예 35 화합물 35 3.56 25.7 178 적색
실시예 36 화합물 36 3.55 25.8 177 적색
실시예 37 화합물 37 3.66 25.5 168 적색
실시예 38 화합물 38 3.63 25.3 165 적색
실시예 39 화합물 39 3.60 24.8 158 적색
실시예 40 화합물 40 3.63 25.1 167 적색
비교예 1 C-1 4.04 18.5 106 적색
비교예 2 C-2 4.39 18.0 62 적색
비교예 3 C-3 3.88 19.4 102 적색
비교예 4 C-4 3.96 19.2 88 적색
비교예 5 C-5 3.95 19.9 107 적색
비교예 6 C-6 3.93 20.5 112 적색
비교예 7 C-7 4.02 19.6 93 적색
비교예 8 C-8 4.08 18.7 99 적색
비교예 9 C-9 4.03 20.7 125 적색
비교예 10 C-10 4.07 20.0 113 적색
비교예 11 C-11 3.92 18.3 82 적색
비교예 12 C-12 3.95 18.8 97 적색
비교예 13 C-13 4.18 18.0 34 적색
비교예 14 C-14 4.13 17.6 47 적색
비교예 15 C-15 4.04 17.3 53 적색
비교예 16 C-16 3.98 19.3 82 적색
실시예 1 내지 40 및 비교예 1 내지 16에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 상기 표 1의 결과를 얻었다.
상기 실시예 1의 적색 유기 발광 소자는 종래 널리 사용되고 있는 물질을 사용하였으며, 전자 차단층으로 화합물 [EB-1], 적색 발광층으로 화합물1/Dp-7을 사용하는 구조이다. 또한, 실시예 2 내지 40은 화합물 1 대신 화합물 2 내지 40을 사용하고, 비교예 1 내지 16은 화합물 1 대신 화합물 C-1 내지 C-16을 사용하여 유기 발광 소자를 제조했다.
상기 표 1의 결과를 보면, 본 발명의 화합물을 발광층에 사용했을 때 비교예 물질에 비해서 구동 전압이 크게 낮아졌으며, 효율 측면에도 크게 상승을 한 것으로 보아 호스트에서 적색 도판트로의 에너지 전달이 잘 이뤄진다는 것을 알 수 있었다. 또한 높은 효율을 유지하면서도 수명 특성을 크게 개선시킬 수 있는 것을 알 수 있었다. 이것은 결국 비교예 화합물 보다 본 발명의 화합물이 전자와 정공에 대한 안정도가 높기 때문이라 판단할 수 있다.
결론적으로, 본 발명의 화합물을 적색 발광층의 호스트로 사용하였을 때 유기 발광 소자의 구동전압, 발광 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 전자억제층 8: 정공저지층
9: 전자 주입 및 수송층

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000083
    상기 화학식 1에서,
    R 1 및 R 2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C 6-60 아릴, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
    X 1은 각각 독립적으로, N 또는 CH이되; 상기 X 1 중 적어도 하나는 N이고,
    Ar 1 및 Ar 2는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 비치환된 C 6-60 아릴, 또는 하기 화학식 2 이고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000084
    상기 화학식 2에서,
    X 2는 O 또는 S이고,
    R 3 내지 R 10 중 어느 하나는 상기 화학식 1과 결합되고; 상기 화학식 1과 결합되지 않은 R 3 내지 R 10는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 방항족 고리를 형성할 수 있되,
    Ar 1, Ar 2, R 1, 및 R 2 중 적어도 하나는 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 플루오란테닐, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐이다.
  2. 제1항에 있어서,
    R 1 및 R 2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 페난쓰레닐, 플루오란테닐, 또는 디벤조퓨라닐인,
    화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    Ar 1 및 Ar 2 중 어느 하나는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 페난쓰레닐, 플루오란테닐, 트리페닐레닐, 디벤조퓨라닐, 벤조나프토퓨라닐 또는 벤조나프토티오페닐이고; 다른 하나는 수소인,
    화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    X 1은 모두 N인,
    화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    Ar 1, Ar 2, R 1, 및 R 2 중 적어도 두 개가 나프틸, 페닐 나프틸, 나프틸 페닐, 플루오란테닐, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐인,
    화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 하기 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    화합물:
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000085
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000086
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000087
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000088
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000089
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000090
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000091
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000092
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000093
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000094
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000095
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000096
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000097
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000098
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000099
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000100
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000101
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000102
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000103
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000104
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000105
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000106
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000107
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000108
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000109
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000110
    Figure PCTKR2021002870-appb-img-000111
    .
  7. 제1 전극, 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 화합물을 포함하는 것인, 유기 발광 소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인,
    유기 발광 소자.
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