CN116143734A - 一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件 - Google Patents

一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件。其结构通式为化学式I：
Figure DDA0003362422070000011
本发明提供一种发光辅助材料，具有较高的玻璃化温度，通过器件结构优化，可有效提升OLED器件的寿命和发光效率的同时降低驱动电压。

Description

一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机光电发光材料技术领域，具体而言，涉及一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光(OLED)器件技术既可以用来制造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明，应用前景十分广泛。利用有机发光现象的有机电气元件通常具有阳极、阴极及它们之间包括有机物层的结构。为了提高有机电气元件的效率和稳定性，有机物层通常由各种不同物质构成的多层结构组成。
应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类，分别为电荷注入传输材料和发光材料。进一步，还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料、电子阻挡材料、空穴注入传输材料和空穴阻挡材料，还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。
空穴传输层(HTL)负责调节空穴的注入速度和注入量，在所述OLED中，酞菁铜(CuPc)、4，4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)、N，N’-二苯基-N，N’-双(3-甲基苯基)-(1，1’-联苯基)-4，4’-二胺(TPD)、4，4’，4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(MTDATA)等常用作在空穴传输区域中包含的化合物。然而，使用这些材料的OLED在量子效率和使用寿命方面存在问题。这是因为当在高电流下驱动OLED时，在阳极与空穴注入层之间出现热应力，并且所述热应力显著降低装置的使用寿命。此外，由于空穴传输区域中使用的有机材料具有非常高的空穴迁移率，所以可能破坏空穴-电子电荷平衡并且量子效率(cd/A)可能降低。
因此，为了解决上述问题，通常会在空穴输送层和发光层之间加入发光辅助层(即设置多层空穴输送层)提高器件寿命和效率。发光辅助层能够起到减少空穴传输层与发光层之间的势垒，降低有机电致发光器件的驱动电压的作用，进一步增加空穴的利用率，从而改善器件的发光效率和寿命，降低驱动电压。但是现有能够形成发光辅助层的功能材料较少，特别是，OLED的寿命和发光效率提升不明显，玻璃化温度较低等问题，导致因此开发更高性能的有机功能材料，满足面板制造企业的要求，显得尤为重要。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种发光辅助材料，具有较高的玻璃化温度，通过器件结构优化，可有效提升OLED器件的寿命和发光效率的同时降低驱动电压。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种发光辅助材料，其结构通式为化学式I：
Figure BDA0003362422050000021
其中，
X选为O，S，-C(R1)(R2)-，-NR3中的任意一种；
R1-R3各自独立的表示取代或非取代的C1～C12烷基、取代或非取代的C6～C18芳基、取代或非取代的3元～30元杂芳基；
R表示取代或非取代的C1～C10烷基、取代或非取代的C6～C30芳基、取代或非取代的3元～30元杂芳基；
Ar1、Ar2各自独立的表示经取代或未经取代的C3～C20环烷基、经取代或未经取代的3元～30元杂环烷基，其中杂原子为N、O、S、Si、P和Se中的一种或任意组合；经取代或未经取代的C6～C30芳基、经取代或未经取代的3元～20元杂芳基，其中杂原子为N、O、S、Si、P或Se、C1～C10烷氧基、C6～C20芳基氨基中的一种或任意组合；经取代或未经取代的C10～C30稠环基、取代或未取代的C5-C30螺环基。
优选的，所述X为O或S。
优选的，所述R1-R3各自独立的表示甲基，乙基，苯基，联苯基，甲基苯，萘基，联苯基。
优选的，所述R表示氢，甲基，乙基，叔丁基，甲基苯，甲氧基，苯基，萘基，联苯基，菲基，咔唑基，芴基，二甲基芴，三联苯基，苯并呋喃，苯并噻吩、吡啶基。
优选的，所述Ar1与Ar2在任意可连接位置与N进行连接，Ar1与Ar2各自独立的表示以下基团：
Figure BDA0003362422050000041
优选的，所述发光辅助材料的结构通式为化学式I-a：
Figure BDA0003362422050000042
其中R、Ar1、Ar2与上述定义相同。
优选的，所述发光辅助材料为下述结构中的任意一个：
Figure BDA0003362422050000051
Figure BDA0003362422050000061
Figure BDA0003362422050000071
Figure BDA0003362422050000081
Figure BDA0003362422050000091
本发明还提供了上述发光辅助材料的制备方法，包括以下步骤：
Figure BDA0003362422050000101
步骤1：
N2保护下，将1.0eq中间体A-1、1-1.2eq反应物B-1、0.01-0.02eq四(三苯基膦)钯和2.1-2.3eq碳酸钾分别加入到体积比为2-4:1:1的甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至100-120℃，反应8-12h，反应结束后，冷却至室温，待固体析出完毕后抽滤，然后用水洗涤除去盐，再用少量乙醇淋洗，干燥滤饼，置于1,4-二氧六环中重结晶，得到中间体C-1所示化合物；
步骤2：
在反应容器中加入1.0eq中间体C-1和反应物1.0-1.4eqD-1溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入0.01eq Pd2(dba)3、0.02-0.04eq P(t-Bu)3、1.5-3.0eq t-BuONa；添加后，使反应温度缓慢升温到105-115℃，并且搅拌混合物8-12h；使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相；接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物中间体E-1；
步骤3：
在反应容器中加入1.0eq中间体E-1和1.0-1.4eq反应物F-1溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入0.01eq Pd2(dba)3、0.02-0.04eq P(t-Bu)3、1.5-2.5eq t-BuONa；添加后，使反应温度缓慢升温到105-115℃，并且搅拌混合物8-12h；使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相；接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物通式1；
其中R、X、Ar1、Ar2如权利要求1-6中所定义；Hal1、Hal2和Hal3选自氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)。
本发明还提供一种有机电致发光器件，包括由权利要求1-7所述的发光辅助材料组成的发光辅助层。
本发明的上述术语中，“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置为氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。3元～10元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、C1～C10烷氧基、C6～C20芳基氨基中的一种或多种；
且本发明的上述术语中，“缓慢升温”是根据实际操作情况进行升温速度的调节，其缓慢有助于反应充分及反应的顺利进行。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供一种以苯并萘并呋喃或苯并萘并噻吩骨架通过苯基与芳胺类基团进行连接，得到具有优异性能的用于蓝光发光辅助层的有机电致发光化合物，制得的器件具有高发光效率、驱动电压低和使用寿命长等特点。
本发明化合物中的芳胺基团使得其有很强的空穴传输能力，单三芳胺结构能够降低分子的结晶性，降低分子的平面性，阻止分子在平面上移动的同时，高的空穴传输速率能够降低器件的驱动电压，提高有机电致发光器件的效率，寿命。
苯并萘并呋喃或苯并萘并噻吩具有刚性平面结构，并通过具有桥联π基团的苯基进一步降低分子的对称性，增加分子的构象异构体，使化合物不易结晶，不易聚集，具有良好的成膜性和热稳定性，具有较高的玻璃化温度。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1化合物6的核磁共振氢谱图；
图2为本发明实施例2化合物22的核磁共振氢谱图；
图3为本发明实施例3化合物51的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：化合物6的合成
Figure BDA0003362422050000131
步骤1：
N2保护下，将中间体A-6(50mmol)、反应物B-6(60mmol)、四(三苯基膦)钯(0.5mmol)和碳酸钾(110mmol)分别加入到甲苯(300mL)、乙醇(100mL)、水(100ml)的混合溶剂中，升温至100℃，反应8h，反应结束后，冷却至室温，待固体析出完毕后，抽滤后用水洗涤除去盐，再用少量乙醇淋洗，干燥滤饼。置于1,4-二氧六环中重结晶，得到中间体C-6所示化合物(9.0g，Ms:200.40，产率：90％)。
步骤2：
在反应容器中加入中间体C-6(40mmol)和反应物D-6(48mmol)溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.4mmol)、P(t-Bu)3(0.8mmol)、t-BuONa(80mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物中间体E-6(16.4g，Ms：501.46，产率：82％)。
步骤3：
在反应容器中加入中间体E-6(28mmol)和反应物F-6(33.6mmol)溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.028mmol)、P(t-Bu)3(0.56mmol)、t-BuONa(56mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物8h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物6(18.6g，产率：88％)。
上述各步骤中的产率为相应步骤的分产率。
表征：
HPLC纯度：＞99.6％。
质谱测试：理论值为753.95；测试值为754.11。
元素分析：
理论值：C,90.81；H,5.21；N,1.86；O,2.12
测试值：C,90.95；H,5.38；N,1.57；O,2.30
核磁共振氢谱：如附图1所示。
实施例2：化合物22的合成
Figure BDA0003362422050000151
步骤1：
与中间体C-6反应完全相同。
步骤2：
在反应容器中加入中间体C-22(40mmol)和反应物D-22(48mmol)溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.4mmol)、P(t-Bu)3(0.8mmol)、t-BuONa(80mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物10h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物中间体E-22(14.8g，产率：85％，Ms:435.62)。
步骤3：
在反应容器中加入中间体E-22(28mmol)和反应物F-22(33.6mmol)溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.028mmol)、P(t-Bu)3(0.56mmol)、t-BuONa(56mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物8h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物22(15.2g，产率：80％)。
上述各步骤中的产率为相应步骤的分产率。
表征：
HPLC纯度：＞99.8％。
质谱测试：理论值为677.55；测试值为677.84。
元素分析：
理论值：C,88.60；H,4.61；N,2.07；O,4.72
测试值：C,88.30；H,4.82；N,2.12；O,4.86
核磁共振氢谱：如附图2所示。
实施例3：化合物51的合成
Figure BDA0003362422050000161
步骤1：
与中间体C-6反应完全相同。
步骤2：
与中间体E-6反应完全相同。
步骤3：
在反应容器中加入中间体E-51(28mmol)和反应物F-51(33.6mmol)溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.028mmol)、P(t-Bu)3(0.56mmol)、t-BuONa(56mmol)。添加后，使反应温度缓慢升温到110℃，并且搅拌混合物8h。使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相。接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物51(17.3g，产率：83％)。
上述各步骤中的产率为相应步骤的分产率。
表征：
HPLC纯度：＞99.7％。
质谱测试：理论值为742.92；测试值为743.15。
元素分析：
理论值：C,88.92；H,5.16；N,3.77；O,2.15
测试值：C,88.85；H,5.23；N,3.69；O,2.33
核磁共振氢谱：如附图3所示。
实施例4-实施例58
参照实施例1至3的合成方法完成对如下化合物的合成，质谱、分子式以及产率如下表1。
表1：
Figure BDA0003362422050000171
Figure BDA0003362422050000181
Figure BDA0003362422050000191
另外，需要说明，本申请其他化合物参照上述所列举的实施例的合成方法即可获得，所以在此不再一一例举。
本发明提供了一种有机电致发光器件，包括第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与第二电极之间的1层以上的有机物层，上述有机物层中的至少1层包含本发明制备的式I所示化合物。
本发明的有机发光元件可以具有包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。但是，有机发光元件的结构并不限于此，可以包含数量更少或更多的有机层。
根据本说明书的一个实施方式，上述有机物层包含发光辅助层，发光辅助层包含本发明制备的式I所示化合物。
在上述有机发光元件包含多个有机物层的情况下，上述有机物层可以由相同物质或不同物质形成。
关于上述化学式I所表示的化合物，在制造有机发光元件时，可以利用真
空蒸镀法，也可以利用溶液涂布法来形成有机物层。其中，所谓溶液涂布法是旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但并非仅限于此。
本发明的有机发光元件根据所使用的材料，可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
本发明所述的器件可以用于有机发光器件、有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管。
本发明提供一种有机电致发光器件的制备方法，包括：
[应用例1]有机电致发光器件制备：
a、ITO阳极：将涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30min，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10min，洗涤结束后，然后转移至等甩干机内进行甩干，最后用真空烘箱220℃烘烤2小时，烘烤结束后降温即可使用。以该基板为阳极，使用蒸镀机进行蒸镀器件工艺，在其上依次蒸镀其它功能层。
b、HIL(空穴注入层)：以
Figure BDA0003362422050000211
的蒸镀速率，真空蒸镀空穴注入层材料HT和P-dopant，其化学式如下所示。所述HT和P-dopant的蒸镀速率比为98：2，厚度为10nm；
c、HTL(空穴传输层)：以
Figure BDA0003362422050000212
的蒸镀速率，在空穴注入层上面真空蒸镀120nm的HT作为空穴传输层；
d、发光辅助层：以
Figure BDA0003362422050000213
的蒸镀速率，在空穴传输层上面真空蒸镀10nm的上述实施例提供的化合物1作为发光辅助层；
e、EML(发光层)：然后在上述发光辅助层上，以
Figure BDA0003362422050000214
的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为25nm的主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)作为发光层，其Host和Dopant的化学式如下所示。其中Host和Dopant的蒸镀速率比为97：3。
f、ETL(电子传输层)：以
Figure BDA0003362422050000215
的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为35nm的ET和Liq作为电子传输层，其ET的化学式如下所示。其中ET和Liq的蒸镀速率比为50：50。
g、EIL(电子注入层)：以
Figure BDA0003362422050000216
的蒸镀速率，蒸镀Yb膜层1.0nm，形成电子注入层。
h、阴极：以
Figure BDA0003362422050000217
的蒸镀速率比，蒸镀镁和银18nm，其蒸镀速率比为1:9，得到OLED器件。
i、光取出层：以
Figure BDA0003362422050000218
的蒸镀速率，在阴极上真空蒸镀厚度为70nm的CPL，作为光取出层。
j、将蒸镀完成的基板进行封装。首先采用涂胶设备将清洗后盖板用UV胶进行涂覆工艺，然后将涂覆完成的盖板移至压合工段，将蒸镀完成的基板置于盖板上端，最后将基板和盖板在贴合设备作用下进行贴合，同时完成对UV胶光照固化。
器件结构：
ITO/Ag/ITO/HT:P-dopant(10nm,2％)/HT(120nm)/化合物1(10nm)/Host:Dopant(25nm,3％)/ET:Liq(35nm,50％)/Yb(1nm)/Mg:Ag(18nm,1:9)/CPL(70nm)。
Figure BDA0003362422050000221
应用例2-58
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备应用例2-58的有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物1分别替换为对应的化合物2-58，形成发光辅助层。
对比例1
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物1替换为比较化合物1，其中比较化合物1的结构式如下：
Figure BDA0003362422050000231
对比例2
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物1替换为比较化合物2，其中比较化合物2的结构式如下：
Figure BDA0003362422050000232
对比例3
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物1替换为比较化合物3，其中比较化合物3的结构式如下：
Figure BDA0003362422050000233
对比例4
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物1替换为比较化合物4，其中比较化合物4的结构式如下：
Figure BDA0003362422050000241
对比例5
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物1替换为比较化合物5，其中比较化合物5的结构式如下：
Figure BDA0003362422050000242
对比例6
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备有机电致发光器件，区别在于将应用例1中的化合物1替换为比较化合物5，其中比较化合物5的结构式如下：
Figure BDA0003362422050000251
在1000(nits)亮度下对上述器件实施例1～58以及器件对比例1～6得到的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、BI值以及寿命进行表征，测试结果如下表2：
表2发光特性测试结果(亮度：1000nits)
Figure BDA0003362422050000252
Figure BDA0003362422050000261
Figure BDA0003362422050000271
从上表可知，对比例1-6与应用例1-58所用发光辅助材料器件性能在寿命，发光效率，BI值，均取得了提高。驱动电压也得到了改善。说明以本发明提供的化合物作为发光辅助材料制备的有机电致发光器件表现出高的BI值及长寿命、低电压。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (9)

1.一种发光辅助材料，其特征在于，其结构通式为化学式I：
Figure FDA0003362422040000011
其中，
X选为O，S，-C(R1)(R2)-，-NR3中的任意一种；
R1-R3各自独立的表示取代或非取代的C1～C12烷基、取代或非取代的C6～C18芳基、取代或非取代的3元～30元杂芳基；
R表示取代或非取代的C1～C10烷基、取代或非取代的C6～C30芳基、取代或非取代的3元～30元杂芳基；
Ar1、Ar2各自独立的表示经取代或未经取代的C3～C20环烷基、经取代或未经取代的3元～30元杂环烷基，其中杂原子为N、O、S、Si、P和Se中的一种或任意组合；经取代或未经取代的C6～C30芳基；经取代或未经取代的3元～20元杂芳基，其中杂原子为N、O、S、Si、P或Se、C1～C10烷氧基、C6～C20芳基氨基中的一种或任意组合；经取代或未经取代的C10～C30稠环基、取代或未取代的C5-C30螺环基。
2.根据权利要求1所述的一种发光辅助材料，其特征在于，所述X为O或S。
3.根据权利要求1所述的一种发光辅助材料，其特征在于，所述R1-R3各自独立的表示甲基，乙基，苯基，联苯基，甲基苯，萘基，联苯基。
4.根据权利要求1所述的一种发光辅助材料，其特征在于，所述R表示氢，甲基，乙基，叔丁基，甲基苯，甲氧基，苯基，萘基，联苯基，菲基，咔唑基，芴基，二甲基芴，三联苯基，苯并呋喃，苯并噻吩、吡啶基。
5.根据权利要求1所述的一种发光辅助材料，其特征在于，所述Ar1与Ar2在任意可连接位置与N进行连接，Ar1与Ar2各自独立的表示以下基团：
Figure FDA0003362422040000021
6.根据权利要求1所述的一种发光辅助材料，其特征在于，其结构通式为化学式I-a：
Figure FDA0003362422040000022
其中R、Ar1、Ar2与权利要求1-5中定义相同。
7.根据权利要求1所述的一种发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料为下述结构中的任意一个：
Figure FDA0003362422040000031
Figure FDA0003362422040000041
Figure FDA0003362422040000051
Figure FDA0003362422040000061
Figure FDA0003362422040000071
。
8.根据权利要求1-7任一项所述的一种发光辅助材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
Figure FDA0003362422040000081
步骤1：
N2保护下，将1.0eq中间体A-1、1-1.2eq反应物B-1、0.01-0.02eq四(三苯基膦)钯和2.1-2.3eq碳酸钾分别加入到体积比为2-4:1:1的甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至100-120℃，反应8-12h，反应结束后，冷却至室温，待固体析出完毕后抽滤，然后用水洗涤除去盐，再用少量乙醇淋洗，干燥滤饼，置于1,4-二氧六环中重结晶，得到中间体C-1所示化合物；
步骤2：
在反应容器中加入1.0eq中间体C-1和反应物1.0-1.4eqD-1溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入0.01eq Pd2(dba)3、0.02-0.04eq P(t-Bu)3、1.5-3.0eq t-BuONa；添加后，使反应温度升到105-115℃，并且搅拌混合物8-12h；使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相；接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物中间体E-1；
步骤3：
在反应容器中加入1.0eq中间体E-1和1.0-1.4eq反应物F-1溶于甲苯之后，在氮气氛围下加入0.01eq Pd2(dba)3、0.02-0.04eq P(t-Bu)3、1.5-2.5eq t-BuONa；添加后，使反应温度升到105-115℃，并且搅拌混合物8-12h；使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相；接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；以二氯甲烷：石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，获得化合物通式1；
其中R、X、Ar1、Ar2如权利要求1-6中所定义；Hal1、Hal2和Hal3选自氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)。
9.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括由权利要求1-7所述的发光辅助材料组成的发光辅助层。
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