CN114853701A - 一种发光辅助材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种发光辅助材料及其制备方法和应用，涉及有机光电发光材料技术领域。该发光辅助材料的结构式为
本申请提供的具有呋喃及三芳胺结构的发光辅助材料，其具有高效的电子阻挡能力及空穴输送能力，其可以广泛应用于有机电致发光器件中，尤其是将其作为发光辅助层的材料，利用本申请提供的发光辅助材料制备获得的器件具有低驱动电压、高发光效率，并且可提高器件的寿命。
Description
技术领域
本发明涉及有机光电发光材料技术领域，具体而言，涉及一种发光辅助材料及其制备方法和应用。
背景技术
OLED材料分为发光材料、空穴传输材料、电子传输材料等。其中，空穴传输材料通常具有低的最高已占据分子轨道(HOMO)值，在发光层中生成的激子扩散到空穴传输层界面或者空穴传输层侧，最终导致在发光层内界面的发光或者发光层内的电荷不均衡，从而在空穴传输层的界面上发光，使有机电致发光器件的色纯度及效率变低，并且寿命变短。
空穴传输层(HTL)负责调节空穴的注入速度和注入量，在OLED中，酞菁铜(CuPc)、4，4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)、N，N’-二苯基-N，N’-双(3-甲基苯基)-(1，1’-联苯基)-4，4’-二胺(TPD)、4，4’，4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(MTDATA)等常用作在空穴传输区域中包含的化合物。然而，使用这些材料的OLED在量子效率和使用寿命方面存在问题。这是因为当在高电流下驱动OLED时，在阳极与空穴注入层之间出现热应力，并且所述热应力显著降低装置的使用寿命。此外，由于空穴传输区域中使用的有机材料具有非常高的空穴迁移率，所以可能破坏空穴-电子电荷平衡并且量子效率(cd/A)可能降低。
因此，为了解决上述问题，通常会在空穴输送层和发光层之间加入发光辅助层(即设置多层空穴输送层)提高器件寿命和效率。发光辅助层能够起到减少空穴传输层与发光层之间的势垒，降低有机电致发光器件的驱动电压的作用，进一步增加空穴的利用率，从而改善器件的发光效率和寿命，降低驱动电压。但是现有能够形成发光辅助层的功能材料较少，特别是，OLED的寿命和发光效率提升不明显等问题，导致因此开发更高性能的有机功能材料，满足面板制造企业的要求，显得尤为重要。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种发光辅助材料及其制备方法，旨在提升化合物的空穴迁移率，提高化合物的与器件的适配性。
本发明的目的在于提供一种有机化合物功能层和OLED发光器件，将上述化合物作为OLED发光器件的空穴传输材料时，能够降低器件的驱动电压，同时提高OLED发光器件的发光效率、BI值和寿命。
本发明是这样实现的：
第一方面，本发明提供一种发光辅助材料，其结构式为：
R1和R2的取代位置为所在环的任意位置；
其中，R1选自经取代或未经取代的C6-C20芳基；
R2选自氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基和经取代或未经取代的杂芳基中的至少一种；
Ar1和Ar2彼此相同或不同并各自独立地选自经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基。
第二方面，本发明提供一种如前述实施方式所述的发光辅助材料制备方法，其包括：
原料A和原料B反应生成中间体1；所述中间体1与原料C反应生成通式I所示的化合物；
其中，所述原料A的结构式为：Ar1-NH2，所述原料B的结构式为：Ar2-Hal1，所述中间体1的结构式为：
所述原料C的结构式为
上述式中，R1、R2、X、Ar1和Ar2与上述式I的相同部分表示一致，Hal1、Hal2各自独立的选自氟、氯、溴或碘。
第三方面，本发明提供一种有机化合物功能层，其由前述实施方式中任一项所述的发光辅助材料制备而得。
第四方面，本发明提供一种OLED发光器件，包括第一电极、第二电极和位于所述第一电极和所述第二电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个所述有机化合物层由前述实施方式任一项所述的发光辅助材料制备而得。
本发明具有以下有益效果：
本申请提供的发光辅助材料具有呋喃及三芳胺的结构，该发光辅助材料具有高效的电子阻挡能力及空穴输送能力，其可以广泛应用于有机电致发光器件中，尤其是将其作为发光辅助层的材料，利用本申请提供的发光辅助材料制备获得的器件具有低驱动电压、高发光效率，并且可提高器件的寿命。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本申请实施例1制备获得的化合物的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本申请提供了一种发光辅助材料，其结构式为：
R1和R2的取代位置为所在环的任意位置；
其中，R1选自经取代或未经取代的C6-C20芳基；R2选自氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基和经取代或未经取代的杂芳基中的至少一种；Ar1和Ar2彼此相同或不同并各自独立地选自经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基。
需要说明的是，本发明实施例中所提供的含有呋喃母核结构的化合物可以作为发光材料制备发光辅助层，本申请通过引入三芳胺结构，实现改变侧链，延长分子共轭，能够使化合物的空穴迁移率提高，空间结构发生改变，其中，呋喃母核结构，降低分子的对称性，增加分子的构象异构体，并且具有刚性平面结构，则分子间不易结晶、不易聚集，制造有机EL元件的成品率提高，因此使用本发明的发光辅助材料在有机发光器件中能够改善发光效率、驱动电压和使用寿命等特点。
在一些实施方案中，R1为苯基、联苯基、菲基或萘基。
在一些实施方案中，R2中的烷基为C1-C30直链烷基或C1-C30支链烷基；R2中的环烷基为C3-C30环烷基；R2中的芳基为C6-C30芳基；R2中的杂芳基为3元～30元杂芳基，且杂芳基中的杂原子为氧、氮或硫；更优选地，R2为氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的C1-C10烷基、经取代或未经取代的C3-C20环烷基、经取代或未经取代的C6-C20芳基、或经取代或未经取代的3元～20元杂芳基，其杂原子选自氧、氮或硫；
在一些实施方案中，Ar1和Ar2中的芳基为C6-C30芳基；Ar1和Ar2中的杂芳基为3元～30元杂芳基，且杂芳基中的杂原子为氧、氮或硫。更优选地，Ar1、Ar2彼此相同或不同并分别选自以下结构且排除芴基，或以下结构的任意组合：
其中上述式中*表示为连接点。
本申请中，术语“经取代或未经取代”中的经取代是指被以下取代基中的至少一个进行取代，其中，取代基包括C1-C20烷基、C1-C20环烷基、C6-C30的芳基或C6-C30的杂芳基，其中，杂芳基中的杂原子为氧、氮或硫。
优选地，发光辅助材料的通式选自以下通式中的至少一种；
为进一步保证化合物的空穴传输性能，发明人对化合物的具体结构进行了列举，有发光辅助材料选自以下结构式1-108中任一种：
需要说明的是，以上108种化合物均具备很强的空穴传输能力，使用上述108种化合物作为发光辅助材料制备的有机电致发光器件可以表现出高的发光效率及长寿命并降低驱动电压。
此外，本申请还提供了一种发光辅助材料制备方法，用于制备通式I的化合物，该制备方法包括：原料A和原料B反应生成中间体1；所述中间体1与原料C反应生成通式I所示的化合物；
该制备方法的合成路线如下：
上述式中，R1、R2、X、Ar1和Ar2与上述通式I所示的化合物的相同部分表示一致，在此不做重复赘述。Hal1、Hal2各自独立的选自氟、氯、溴或碘。
具体来说，包括如下步骤：
S1、原料A和原料B反应生成中间体1；
将原料A和原料B采用有机溶剂进行溶解，接着在保护气体的保护下加入催化剂升温至105-115℃并搅拌反应8-12h。将反应后的混合物进行过滤，将滤液加水进行洗涤并分离有机相和水相，对水相进行萃取得到有机相，合并有机相，对合并后的有机相进行干燥以去除溶剂，接着采用二氯甲烷和石油醚的混合液作为洗脱剂，采用管柱色谱法进行纯化。
其中，用于溶解原料A和原料B的有机溶剂可以为甲苯，在此不做限定。
原料A和原料B反应时所用的催化剂包括Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa；本申请中通过在上述反应过程中添加催化剂，可以提升反应效率。每步催化反应均是在保护气体氛围下进行反应。保护气体可以为氮气等，也可以为其他惰性气体，在此不做限定。
反应温度例如可以为105℃、106℃、110℃、112℃、115℃中的任一者或者任意两者之间的范围值。反应时间可以为8h、9h、10h、11h、12h中的任一者或者任意两者之间的范围值。
将反应后的混合物进行过滤的方式有多种，包括但不限于采用滤布、压滤机或者离心机等进行过滤，本申请中优选采用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，再向滤液中加入蒸馏水进行洗涤。
对水相进行萃取的试剂的选择有多种，包括但不限于乙酸乙酯、二氯甲烷中的至少一种。
对合并后的有机相进行干燥的方式也有多种，包括但不限于采用硫酸镁、无水硫酸钠中的至少一种对合并后的有机相进行干燥，接着使用旋转式蒸发器去除溶剂。
S2、中间体1与原料C反应生成通式I所示的化合物；
将中间体1与原料C采用有机溶剂进行溶解，接着在保护气体的保护下加入催化剂升温至105-115℃并搅拌反应8-12h。将反应后的混合物进行过滤，将滤液加水进行洗涤并分离有机相和水相，对水相进行萃取得到有机相，合并有机相，对合并后的有机相进行干燥以去除溶剂，接着采用二氯甲烷和石油醚的混合液作为洗脱剂，采用管柱色谱法进行纯化。
在中间体1与原料C的反应过程中的有机溶剂、保护气体、催化剂、过滤、干燥等限定均与原料A和原料B反应相同，此处不再具体阐述。
本发明实施例还提出一种有机化合物功能层，其由上述发光辅助材料制备而得。该功能层可以为空穴传输层，其由上述发光辅助材料制备而得。该空穴传输层由于原料选自本发明实施例所提供的化合物，具备非常优异的空穴传输能力。
本发明实施例还提出一种OLED发光器件，包括第一电极、第二电极和位于第一电极和第二电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个有机化合物层由上述发光辅助材料制备而得。由于有机化合物层具有很高的空穴传输速率，能够降低器件的起始电压，提高有机电致发光器件的效率，有利于延长使用寿命。
需要说明的是，OLED发光器件的具体结构可以参照现有的器件结构，在此不做具体限定。本发明的器件可以用于有机发光器件、有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
以下是本发明的实施举例，下面实施例是为了帮助本发明理解而提供的，并不是将本发明的内容限定在这个范围。并且本发明的各实施例中具体没有列举化合物的制备方法是有关行业通常应用的方法，实施例中记载的方法，在制备其他化合物时，也可以参考。
实施例1：
本实施例提供的化合物1的制备方法的合成路线如下：
将原料A(40.00mmol)和原料B(40.00mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.40mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol)，升温至115℃并搅拌反应12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:16)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1所示化合物(11.07g，产率：86.18％)；
将中间体1(34.44mmol)和原料C(34.44mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.34mmol)、P(t-Bu)3(1.72mmol)和t-BuONa(68.88mmol)，升温至115℃并搅拌反应8h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:10)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，即得化合物1(18.27g，产率：86.47％，Mw:613.76)，化合物1的核磁共振氢谱图请参阅图1。
质谱测试：理论值为613.76；测试值为613.99。
元素分析：
计算值为：C,90.02；H,5.09；N,2.28；O,2.61。
测试值为：C,89.34；H,5.36；N,2.31；O,2.59。
实施例2
本实施例提供的化合物2的制备方法的合成路线如下：
将原料A(40.00mmol)和原料B(40.00mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.40mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol)，升温至115℃并搅拌反应12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:16)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1所示化合物(10.83g，产率：84.31％)；
将中间体1(33.69mmol)和原料C(33.69mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.33mmol)、P(t-Bu)3(1.68mmol)和t-BuONa(67.38mmol)，升温至115℃并搅拌反应8h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:10)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，即得化合物2(18.22g，产率：88.15％，Mw:613.76)。
质谱测试：理论值为613.76；测试值为613.48。
元素分析：
计算值为：C,90.02；H,5.09；N,2.28；O,2.61。
测试值为：C,89.58；H,5.41；N,2.33；O,2.53。
实施例3
本实施例提供的化合物28的制备方法的合成路线如下：
将原料A(40.00mmol)和原料B(40.00mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.40mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol)，升温至115℃并搅拌反应12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:16)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1所示化合物(12.73g，产率：82.67％)；
将中间体1(33.02mmol)和原料C(33.02mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.33mmol)、P(t-Bu)3(1.65mmol)和t-BuONa(66.04mmol)，升温至115℃并搅拌反应8h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:10)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，即得化合物28(17.87g，产率：79.88％，Mw:677.80)。
质谱测试：理论值为677.80；测试值为677.61。
元素分析：
计算值为：C,88.60；H,4.61；N,2.07；O,4.72。
测试值为：C,87.74；H,4.97；N,2.39；O,4.59。
实施例4：
本实施例提供的化合物30的制备方法的合成路线如下：
将原料A(40.00mmol)和原料B(40.00mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.40mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol)，升温至115℃并搅拌反应12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:16)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1所示化合物(11.95g，产率：86.55％)；
将中间体1(34.59mmol)和原料C(34.59mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.34mmol)、P(t-Bu)3(1.72mmol)和t-BuONa(69.18mmol)，升温至115℃并搅拌反应8h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:10)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，即得化合物30(19.28g，产率：87.43％，Mw:637.78)。
质谱测试：理论值为637.78；测试值为638.12。
元素分析：
计算值为：C,90.40；H,4.90；N,2.20；O,2.51。
测试值为：C,90.17H,5.27；N,2.33；O,2.38。
实施例5
本实施例提供的化合物67的制备方法的合成路线如下：
将原料A(40.00mmol)和原料B(40.00mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.40mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol)，升温至115℃并搅拌反应12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:16)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1所示化合物(12.11g，产率：81.59％)；
将中间体1(32.59mmol)和原料C(32.59mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.32mmol)、P(t-Bu)3(1.62mmol)和t-BuONa(65.18mmol)，升温至115℃并搅拌反应8h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:10)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，即得化合物67(18.24g，产率：84.34％，Mw:663.82)。
质谱测试：理论值为663.82；测试值为663.57。
元素分析：
计算值为：C,90.47；H,5.01；N,2.11；O,2.41。
测试值为：C,90.19；H,5.36；N,2.36；O,2.58。
实施例6
本实施例提供的化合物104的制备方法的合成路线如下：
将原料A(40.00mmol)和原料B(40.00mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.40mmol)、P(t-Bu)3(2.00mmol)和t-BuONa(80.00mmol)，升温至115℃并搅拌反应12h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:16)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，得到中间体1所示化合物(14.22g，产率：79.48％)；
将中间体1(31.77mmol)和原料C(31.77mmol)溶于甲苯后，在N2氛围下加入Pd2(dba)3(0.31mmol)、P(t-Bu)3(1.58mmol)和t-BuONa(63.54mmol)，升温至115℃并搅拌反应8h，反应结束后使用硅藻土趁热抽滤，除去盐和催化剂，滤液冷却至室温后，将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤，分液后保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，然后使用硫酸镁干燥合并后的有机层，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，最后以二氯甲烷和石油醚(V:V＝1:10)的混合物作为洗脱剂，用管柱色谱法纯化剩余物质，即得化合物104(19.30g，产率：82.17％，Mw:739.92)。
质谱测试：理论值为739.92；测试值为739.71。
元素分析：
计算值为：C,90.90；H,5.04；N,1.89；O,2.16。
测试值为：C,90.54；H,5.38；N,2.23；O,1.99。
因结构通式为本申请的式Ⅰ，其他化合物的合成路线和原理均与上述所列举的实施例相同，所以在此不再穷举。按照上述制备方法可得到如下表1所示的发光辅助材料：
表1
采用上述实施例提供的发光辅助材料制备得到的有机电致发光器件，当有机物层包括发光辅助层时，所述发光辅助层包括上述实施例提供的发光辅助材料。
器件实施例1
含发光辅助材料的有机电致发光器件的制备，具体包括以下步骤：
a、ITO阳极：将涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30min，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10min，洗涤结束后，然后转移至等甩干机内进行甩干，最后用真空烘箱220℃烘烤2小时，烘烤结束后降温即可使用。以该基板为阳极，使用蒸镀机进行蒸镀器件工艺，在其上依次蒸镀其它功能层；
b、HIL(空穴注入层)：以
的蒸镀速率，真空蒸镀空穴注入层材料HT和P-dopant，其结构式如下所示；其中，HT和P-dopant的蒸镀速率比为97：3，厚度为10nm；
c、HTL(空穴传输层)：以
的蒸镀速率，在空穴注入层上面真空蒸镀120nm的HT作为空穴传输层；
d、发光辅助层：以
的蒸镀速率，在空穴传输层上面真空蒸镀10nm的实施例1提供的化合物1作为发光辅助层；
e、EML(发光层)：然后在上述发光辅助层上，以
的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为25nm的主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)作为发光层，其Host和Dopant的结构式如下所示；其中，Host和Dopant的蒸镀速率比为98：2；
f、HBL(空穴阻挡层)：以
的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为5.0nm的HB为空穴阻挡层；
g、ETL(电子传输层)：以
的蒸镀速率，真空蒸镀厚度为30nm的ET和Liq作为电子传输层，其ET的结构式如下所示；其中，ET和Liq的蒸镀速率比为50：50；
h、EIL(电子注入层)：以
的蒸镀速率，蒸镀Yb膜层1.0nm，形成电子注入层；
i、阴极：以
的蒸镀速率比，蒸镀镁和银18nm，其蒸镀速率比为1:9，得到OLED器件；
j、光取出层：以
的蒸镀速率，在阴极上真空蒸镀厚度为70nm的CPL(结构式如下所示)，作为光取出层；
k、将蒸镀完成的基板进行封装：首先采用涂胶设备将清洗后盖板用UV胶进行涂覆工艺，然后将涂覆完成的盖板移至压合工段，将蒸镀完成的基板置于盖板上端，最后将基板和盖板在贴合设备作用下进行贴合，同时完成对UV胶光照固化。
以上涉及的结构式如下：
参照上述器件实施例1提供的方法，分别选用化合物2、28、30、67、104、7、8、12、18、23、33、40、44、53、60、65、70、75、80、87、91、95替代化合物1，进行发光辅助层的蒸镀，并制备得到相应的有机电致发光器件，分别记为器件实施例2-23。
器件对比例1：
该器件对比例1提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物a进行蒸镀：
器件对比例2：
该器件对比例2提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物b进行蒸镀：
器件对比例3：
该器件对比例3提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物c进行蒸镀：
器件对比例4：
该器件对比例4提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物d进行蒸镀：
器件对比例5：
该器件对比例5提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物e进行蒸镀：
器件对比例6：
该器件对比例6提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物f进行蒸镀：
器件对比例7：
该器件对比例7提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物g进行蒸镀：
器件对比例8：
该器件对比例8提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物h进行蒸镀：
器件对比例9：
该器件对比例9提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是将器件实施例1中的发光辅助材料(化合物1)替换为现有的对比化合物i进行蒸镀：
在1000(nits)亮度下对上述器件实施例1-23以及器件对比例1-9得到的含发光辅助材料的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、BI值以及寿命进行表征。测试结果如表2所示。
表2.发光特性测试结果(亮度值为1000nits)
注：在蓝光顶发射器件中，电流效率受色度影响较大，因此将色度对效率的影响因素考虑进去，将发光效率与CIEy比值定义为BI值，即BI＝(cd/A)/CIEy。
由表2可知，使用本发明提供的发光辅助材料制备的有机电致发光器件应用例1-23与对比例1-9提供的现有有机电致发光器件相比较而言，在降低了驱动电压的同时、发光效率和寿命方面均得到提高。与比较化合物相比，即使具有相同的母核，通过改变侧链，延长分子共轭，可以使化合物的空穴迁移率提高，空间结构发生改变，从而在器件上更加适配，可有效提升OLED器件的寿命和发光效率的同时降低驱动电压。
综上所述，本申请提供的本申请提供的发光辅助材料具有呋喃及三芳胺的结构，该发光辅助材料具有高效的电子阻挡能力及空穴输送能力，其可以广泛应用于有机电致发光器件中，尤其是将其作为发光辅助层的材料，利用本申请提供的发光辅助材料制备获得的器件具有低驱动电压、高发光效率，并且可提高器件的寿命。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种发光辅助材料，其特征在于，其结构式为：
R1和R2的取代位置为所在环的任意位置；
其中，R1选自经取代或未经取代的C6-C20芳基；
R2选自氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基和经取代或未经取代的杂芳基中的至少一种；
Ar1和Ar2彼此相同或不同并各自独立地选自经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基。
2.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，R2中的所述烷基为C1-C30直链烷基或C1-C30支链烷基；R2中的所述环烷基为C3-C30环烷基；R2中的所述芳基为C6-C30芳基；R2中的所述杂芳基为3元～30元杂芳基，且所述杂芳基中的杂原子为氧、氮或硫；
Ar1和Ar2中的所述芳基为C6-C30芳基；Ar1和Ar2中的所述杂芳基为3元～30元杂芳基，且所述杂芳基中的杂原子为氧、氮或硫。
3.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，R1为苯基、联苯基、菲基或萘基；
优选地，R2为氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的C1-C10烷基、经取代或未经取代的C3-C20环烷基、经取代或未经取代的C6-C20芳基、或经取代或未经取代的3元～20元杂芳基，其杂原子选自氧、氮或硫；
优选地，Ar1、Ar2彼此相同或不同并分别选自以下结构且排除芴基，或以下结构的任意组合：
其中上述式中*表示为连接点。
4.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述经取代或未经取代中的经取代是指被以下取代基中的至少一个进行取代，其中，所述取代基包括C1-C20烷基、C1-C20环烷基、C6-C30的芳基或C6-C30的杂芳基，其中，所述杂芳基中的杂原子为氧、氮或硫。
5.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料的通式选自以下通式中的至少一种；
6.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料选自以下结构式1-108中任一种：
7.一种如权利要求1所述的发光辅助材料制备方法，其特征在于，其包括：
原料A和原料B反应生成中间体1；所述中间体1与原料C反应生成通式I所示的化合物；
其中，所述原料A的结构式为：Ar1-NH2，所述原料B的结构式为：Ar2-Hal1，所述中间体1的结构式为：
所述原料C的结构式为
上述式中，R1、R2、X、Ar1和Ar2与上述通式I的相同部分表示一致，Hal1、Hal2各自独立的选自氟、氯、溴或碘。
8.根据权利要求7所述的发光辅助材料制备方法，其特征在于，所述原料A和所述原料B的反应温度为105-115℃，反应时间为8-12h；所述中间体1和所述原料C的反应温度为105-115℃，反应时间为8-12h；
优选地，所述原料A和所述原料B反应时所用的催化剂包括Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa；
优选地，所述中间体1和所述原料C反应时所用的催化剂包括Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa；
优选地，所述原料A和所述原料B反应结束后，以及所述中间体1和所述原料C反应结束后均包括纯化步骤：将反应后的混合物进行过滤，将滤液加水进行洗涤并分离有机相和水相，对水相进行萃取得到有机相，合并有机相进行洗脱纯化；
优选地，在进行洗脱纯化之前，对合并后的有机相进行干燥以去除溶剂；
优选地，所述洗脱纯化是采用二氯甲烷和石油醚的混合液作为洗脱剂，采用管柱色谱法进行纯化。
9.一种有机化合物功能层，其特征在于，其由权利要求1-6中任一项所述的发光辅助材料制备而得。
10.一种OLED发光器件，其特征在于，包括第一电极、第二电极和位于所述第一电极和所述第二电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个所述有机化合物层由权利要求1-6任一项所述的发光辅助材料制备而得。
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