CN114671835A - 杂环化合物、包含其的有机发光器件及组合物及用于制造所述有机发光器件的方法 - Google Patents

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牟晙兑
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LT Materials Co Ltd
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Abstract

本说明书涉及一种由化学式1表示的杂环化合物、包含所述杂环化合物的有机发光器件、用于制造所述有机发光器件的方法以及用于有机材料层的组合物。

Description

杂环化合物、包含其的有机发光器件及组合物及用于制造所 述有机发光器件的方法
本申请主张在2020年12月24日向韩国知识产权局提出申请的韩国专利申请第10-2020-0183664号的优先权及权益，所述韩国专利申请的全部内容并入本文供参考。
技术领域
本说明书涉及一种杂环化合物、包含所述杂环化合物的有机发光器件、用于制造所述有机发光器件的方法以及用于有机材料层的组合物。
背景技术
有机电致发光(electroluminescent，EL)器件是一种自发光显示器件，且具有视角宽、及响应速度快以及对比度优异的优点。
有机发光器件具有在两个电极之间设置有机薄膜的结构。当向具有此种结构的有机发光器件施加电压时，自所述两个电极注入的电子及空穴在有机薄膜中结合成对，且当这些电子及空穴湮灭时发光。有机薄膜可根据需要形成单层或多层。
有机薄膜的材料可根据需要具有发光功能。举例来说，作为有机薄膜的材料，可使用能够自身单独形成发光层的化合物，或者也可使用能够发挥基于主体-掺杂剂的发光层的主体或掺杂剂的作用的化合物。除此之外，能够发挥空穴注入、空穴转移、电子阻挡、空穴阻挡、电子转移、电子注入等作用的化合物也可用作有机薄膜的材料。
为增强有机发光器件的性能、寿命或效率，一直持续需要开发有机薄膜材料。
需要对有机发光器件进行研究，所述有机发光器件包含能够满足可用于有机发光器件中的材料所需条件(例如，满足适当的能级、电化学稳定性、热稳定性等)的化合物，并且具有能够依据取代基执行有机发光器件中所需的各种作用的化学结构。
现有技术文件
专利文件
(专利文件)美国专利第4,356,429号
发明内容
[技术问题]
本公开是针对提供一种杂环化合物、一种包含所述杂环化合物的有机发光器件、一种用于制造所述有机发光器件的方法以及一种用于有机材料层的组合物。
[技术解决方案]
本申请的一个实施例提供一种由以下化学式1表示的杂环化合物。
[化学式1]
Figure BDA0003430039430000021
在化学式1中，
R1到R6及Re彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR′；-SiRR′R″及-NRR′，或者彼此相邻的两个或更多个基团彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60脂族或芳族烃环或者经取代或未经取代的C2至C60脂族或芳族杂环；
L1到L3彼此相同或不同，且各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基；
Ar1到Ar3彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR′；-SiRR′R″及-NRR′；
R、R′及R″彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；
q是为1到4的整数；
a1是为0到2的整数；
p、a及m是为0到4的整数；并且
当q、p、a及m是为2或大于2的整数或者a1是为2的整数时，括号中的取代基彼此相同或不同。
另外，本申请的一个实施例提供一种有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；第二电极，与所述第一电极相对设置；以及一个或多个有机材料层，设置在所述第一电极与所述第二电极之间，其中所述有机材料层中的一个或多个层包含由化学式1表示的所述杂环化合物。
另外，在本申请的一个实施例中提供的所述有机发光器件中，包含化学式1的所述杂环化合物的所述有机材料层进一步包含由以下化学式A表示的杂环化合物或由以下化学式B表示的杂环化合物。
[化学式A]
Figure BDA0003430039430000031
[化学式B]
Figure BDA0003430039430000032
在化学式A及B中，
L101与L102彼此相同或不同，且各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基；
N-het是经取代或未经取代且包含一个或多个N的单环或多环杂环基；
R101是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104；
R102是氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104；
R301选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；
R103与R104彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；
m1是为0到8的整数；
m2是为0到6的整数；并且
a11及a2是为0到4的整数，且当m1、m2、a11及a2为2或大于2时，括号中的取代基彼此相同或不同。
另外，本申请的另一实施例提供一种用于有机发光器件的有机材料层的组合物，所述组合物包括：由化学式1表示的所述杂环化合物；以及由化学式A表示的所述杂环化合物或由化学式B表示的所述杂环化合物。
最后，本申请的一个实施例提供一种用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括：制备衬底；在所述衬底上形成第一电极；在所述第一电极上形成一个或多个有机材料层；以及在所述一个或多个有机材料层上形成第二电极，其中形成所述一个或多个有机材料层包括使用根据本申请的一个实施例的用于有机材料层的所述组合物。
[有利效果]
在本说明书中阐述的化合物可用作有机发光器件的有机材料层的材料。所述化合物能够在有机发光器件中发挥空穴注入材料、空穴转移材料、发光材料、电子转移材料、电子注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料等的作用。具体来说，所述化合物可用作有机发光器件的发光材料。
具体来说，根据本申请的化学式1的杂环化合物在萘并苯并呋喃结构(核心结构)中具有胺系取代基及-(L2)p-(Ar3)q取代基，且通过增强萘并苯并呋喃骨架(核心结构)中的空穴性质，所述杂环化合物能够调节宽带隙及T1值，且因此，当将所述化合物用作有机发光器件的发光材料时，会获得优异的效率。
另外，由化学式1表示的杂环化合物与由化学式A或化学式B表示的杂环化合物可同时用作有机发光器件的发光层的材料。在此种情形中，可降低所述器件的驱动电压，可增强光效率，且可尤其通过化合物的热稳定性来增强所述器件的寿命性质。
附图说明
图1到图3各自是示意性地示出根据本申请一个实施例的有机发光器件的叠层结构的图。
[符号的说明]
100：衬底
200：阳极
300：有机材料层
301：空穴注入层
302：空穴转移层
303：发光层
304：空穴阻挡层
305：电子转移层
306：电子注入层
400：阴极
具体实施方式
在下文中，将详细阐述本申请。
在本说明书中，“在化学式或化合物结构中未指示取代基的情形”意指氢原子键合到碳原子。然而，由于氘(2H)是氢的同位素，因此一些氢原子可为氘。
在本申请的一个实施例中，“在化学式或化合物结构中未指示取代基的情形”可意指可作为取代基的位置可全部为氢或氘。换句话说，由于氘是氢的同位素，因此一些氢原子可为作为同位素的氘，并且在本文中，氘的含量可为0％至100％。
在本申请的一个实施例中，在“在化学式或化合物结构中未指示取代基的情形”中，当未明确排除氘(例如，氘含量为0％、氢含量为100％或取代基都是氢)时，氢与氘可混合在化合物中。
在本申请的一个实施例中，氘是氢的同位素中的一者，是具有以一个质子及一个中子形成的氘核作为核的元素，并且可表达为氢-2，并且元素符号也可写成D或2H。
在本申请的一个实施例中，同位素意指具有相同原子序数(Z)但具有不同质量数(A)的原子，且也可解释为具有相同质子数但具有不同中子数的元素。
在本申请的一个实施例中，当基本化合物可具有的取代基的总数被定义为T1，并且其中特定取代基的数目被定义为T2时，特定取代基的含量T％的含义可被定义为T2/T1×100＝T％。
换句话说，在一个实例中，在由
Figure BDA0003430039430000051
表示的苯基中具有20％的氘含量意指苯基可具有的取代基的总数是5(式中的T1)，并且所述取代基中氘的数目是1(式中的T2)。换句话说，在苯基中具有20％的氘含量可由以下结构式表示。
Figure BDA0003430039430000052
另外，在本申请的一个实施例中，「具有0％的氘含量的苯基」可意指不包括氘原子的苯基，即具有5个氢原子的苯基。
在本说明书中，卤素可为氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，烷基包括具有1至60个碳原子的直链或支链烷基，并且可进一步经其他取代基取代。烷基的碳原子数可为1至60，具体为1至40，且更具体为1至20。其具体实例可包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，烯基包括具有2至60个碳原子的直链或支链烯基，并且可进一步经其他取代基取代。烯基的碳原子数可为2至60，具体为2至40，且更具体为2至20。其具体实例可包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、二苯乙烯基、苯乙烯基等，但不限于此。
在本说明书中，炔基包括具有2至60个碳原子的直链或支链炔基，并且可进一步经其他取代基取代。炔基的碳原子数可为2至60，具体为2至40，且更具体为2至20。
在本说明书中，烷氧基可为直链、支链或环状烷氧基。烷氧基的碳原子数不受特别限制，但优选为1至20。其具体实例可包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、异丙基氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基包括具有3至60个碳原子的单环或多环环烷基，并且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环意指其中环烷基直接连结到其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为环烷基，但也可为不同类型的环状基团，例如杂环烷基、芳基及杂芳基。环烷基的碳基团数可为3至60，具体为3至40，且更具体为5至20。其具体实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本说明书中，杂环烷基包括O、S、Se、N或Si作为杂原子，包括具有2至60个碳原子的单环或多环杂环烷基，并且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环意指其中杂环烷基直接连结到其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为杂环烷基，但也可为不同类型的环状基团，例如环烷基、芳基及杂芳基。杂环烷基的碳原子数可为2至60，具体为2至40，且更具体为3至20。
在本说明书中，芳基包括具有6至60个碳原子的单环或多环芳基，并且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环意指其中芳基直接连结到其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为芳基，但也可为不同类型的环状基团，例如环烷基、杂环烷基及杂芳基。芳基的碳原子数可为6至60，具体为6至40，且更具体为6至25。芳基的具体实例可包括苯基、联苯基、三苯基、萘基、蒽基、
Figure BDA0003430039430000062
基、菲基、苝基、荧蒽基、三亚苯基、非那烯基、芘基、并四苯基、并五苯基、茚基、苊基、2,3-二氢-1H-茚基、其稠环基等，但不限于此。
在本说明书中，芴基可被取代，并且相邻的取代基可彼此键合以形成环。
当芴基被取代时，可包括以下结构式，然而，所述结构不限于此。
Figure BDA0003430039430000061
在本说明书中，杂芳基包括S、O、Se、N或Si作为杂原子，包括具有2至60个碳原子的单环或多环杂芳基，且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环意指其中杂芳基直接连结到其他环状基与其他环状基稠合的基团。在本文中，其他环状基可为杂芳基，但也可为不同类型的环状基，例如环烷基、杂环烷基及芳基。杂芳基的碳原子数可为2至60、具体为2至40，且更具体为3至25。杂芳基的具体实例可包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、呋呫基、噁二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、二嗪基、噁嗪基、噻嗪基、二噁英基(dioxynylgroup)、三嗪基、四嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、异喹唑啉基、喹嗪啉基(qninozolinyl group)、萘啶基、吖啶基、菲啶基、咪唑并吡啶基、二氮杂萘基、三氮杂茚基、吲哚基、中氮茚基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、啡嗪基、二苯并硅杂环戊二烯基(dibenzosilole group)、螺环二(二苯并硅杂环戊二烯基)、二氢啡嗪基、啡噁嗪基、菲啶基、咪唑并吡啶基、噻吩基、吲哚并[2,3-a]咔唑基、吲哚并[2,3-b]咔唑基、吲哚啉基、10,11-二氢-二苯并[b,f]氮呯基、9,10-二氢吖啶基、酚嗪基、啡噻嗪基、酞嗪基、萘啶基、啡啉基、苯并[c][1,2,5]噻二唑基、5,10-二氢苯并[b,e][1,4]氮杂硅啉基、吡唑并[1,5-c]喹唑啉基、吡啶并[1,2-b]吲唑基、吡啶并[1,2-a]咪唑并[1,2-e]吲哚啉基、5,11-二氢茚并[1,2-b]咔唑基等，但不限于此。
在本说明书中，胺基可选自由以下组成的群组：单烷基胺基；单芳基胺基；单杂芳基胺基；-NH2；二烷基胺基；二芳基胺基；二杂芳基胺基；烷基芳基胺基；烷基杂芳基胺基；及芳基杂芳基胺基，且尽管并不特别受限于此，然而碳原子数优选为1至30。胺基的具体实例可包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、二联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、联苯基萘基胺基、苯基联苯基胺基、联苯基芴基胺基、苯基三亚苯基胺基、联苯基三亚苯基胺基等，但不限于此。
在本说明书中，亚芳基意指具有两个键合位点的芳基，即二价基团。除各自为二价基团者之外，以上提供的关于芳基的说明可应用于此。另外，亚杂芳基意指具有两个键合位点的杂芳基，即二价基团。除各自为二价基团者之外，以上提供的关于杂芳基的说明可应用于此。
在本说明书中，氧化膦基由-P(＝O)R201R202表示，并且R201与R202彼此相同或不同，且可各自独立地是由氢；氘；卤素基；烷基；烯基；烷氧基；环烷基；芳基；及杂环基中的至少一者形成的取代基。氧化膦的具体实例可包括二苯基氧化膦基、二萘基氧化膦基等，但不限于此。
在本说明书中，硅烷基是包含Si、直接连结Si原子作为自由基的取代基，并且由-SiR204R205R206表示。R204到R206彼此相同或不同，且可各自独立地是由氢；氘；卤素基；烷基；烯基；烷氧基；环烷基；芳基；及杂环基中的至少一者形成的取代基。硅烷基的具体实例可包括三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基、乙烯基二甲基硅烷基、丙基二甲基硅烷基、三苯基硅烷基、二苯基硅烷基、苯基硅烷基等，但不限于此。
在本说明书中，“相邻”基团可意指取代直接连结到被对应取代基取代的原子的原子的取代基、空间上最接近对应取代基定位的取代基、或取代被对应取代基取代的原子的另一取代基。举例来说，取代苯环中邻位的两个取代基、以及取代脂族环中相同碳的两个取代基可被解释为彼此“相邻”的基团。
作为相邻基团可形成的脂族或芳族烃环或杂环，除并非单价基团者之外，可使用上述被示出为环烷基、环杂烷基、芳基及杂芳基的结构。
在本说明书中，用语“取代”意指键合到化合物的碳原子的氢原子被改变为另一取代基，并且取代的位置不受限制，只要其为氢原子被取代的位置(即取代基能够进行取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基进行取代时，所述两个或更多个取代基可彼此相同或不同。
在本说明书中，“经取代或未经取代”意指经选自由以下组成的群组的一个或多个取代基取代：氘；卤素基；氰基；C1至C60直链或支链烷基；C2至C60直链或支链烯基；C2至C60直链或支链炔基；C3至C60单环或多环环烷基；C2至C60单环或多环杂环烷基；C6至C60单环或多环芳基；C2至C60单环或多环杂芳基；-SiRR′R″；-P(＝O)RR′；C1至C20烷基胺；C6至C60单环或多环芳基胺；以及C2至C60单环或多环杂芳基胺，或未经取代，或者经连结选自以上示出的取代基中的两个或更多个取代基的取代基取代，或未经取代，且
R、R′及R″彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
本申请的一个实施例提供一种由化学式1表示的化合物。
在本申请的一个实施例中，由化学式1表示的杂环化合物可具有大于或等于0％且小于或等于100％的氘含量，优选地大于或等于20％且小于或等于100％，且更优选地大于或等于40％且小于或等于100％。
具体来说，在化学式1中，未被指示为取代基者可为氢或氘。
本申请的化学式1的杂环化合物具有胺系取代基及具有空穴性质的-(L2)p-(Ar3)q取代基，且当以后用作有机发光器件的空穴转移层、空穴转移辅助层或发光层时，胺取代基的非共享电子对会改善空穴的流动，从而增强空穴转移层的空穴转移能力，且当用作电子阻挡层时，可抑制由电子侵入空穴转移层而引起的空穴转移材料的劣化。
另外，通过具有增强的空穴性质的-(L2)p-(Ar3)q取代基及彼此键合的胺系取代基的胺部分，胺衍生物的平面性及玻璃转变温度增加，此会增加杂环化合物的热稳定性，且因此，包含所述杂环化合物的有机发光器件的寿命也得到改善。
另外，带隙及T1值容易调节，空穴转移能力增强，热稳定性也通过容易调节分解温度而为优越的，且分子稳定性也增加，且因此，器件的驱动电压可降低，光效率可增强，且器件的寿命性质可通过化合物的热稳定性而增强。
在本申请的一个实施例中，化学式1可由以下化学式2或3表示。
[化学式2]
Figure BDA0003430039430000081
[化学式3]
Figure BDA0003430039430000091
在化学式2及3中，
R1到R6、Re、L1到L3、Ar1到Ar3、a1、p、q、m及a具有与化学式1中相同的定义。
在本申请的一个实施例中，化学式2可由以下化学式2-1至2-3中的任一者表示。
[化学式2-1]
Figure BDA0003430039430000092
[化学式2-2]
Figure BDA0003430039430000093
[化学式2-3]
Figure BDA0003430039430000101
在化学式2-1到2-3中，
R1到R6、Re、L1到L3、Ar1到Ar3、a1、p、q、m及a具有与化学式2中相同的定义。
在本申请的一个实施例中，化学式3可由以下化学式3-1到3-3中的任一者表示。
[化学式3-1]
Figure BDA0003430039430000102
[化学式3-2]
Figure BDA0003430039430000111
[化学式3-3]
Figure BDA0003430039430000112
在化学式3-1到3-3中，
R1到R6、Re、L1到L3、Ar1到Ar3、a1、p、q、m及a具有与化学式3中相同的定义。
在本申请的一个实施例中，R1到R6及Re彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR′；-SiRR′R″及-NRR′，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60脂族或芳族烃环或者经取代或未经取代的C2至C60脂族或芳族杂环。
在另一实施例中，R1到R6及Re彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60芳族烃环或者经取代或未经取代的C2至C60芳族杂环。
在另一实施例中，R1到R6及Re彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；C1至C60烷基；C6至C60芳基；以及C2至C60杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成C6至C60芳族烃环或者C2至C60芳族杂环。
在另一实施例中，R1到R6及Re彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；C1至C40烷基；C6至C40芳基；以及C2至C40杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成C6至C40芳族烃环或者C2至C40芳族杂环。
在另一实施例中，R1到R6及Re彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；C1至C30烷基；C6至C30芳基；以及C2至C30杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成C6至C30芳族烃环或者C2至C30芳族杂环。
在另一实施例中，R1到R6及Re彼此相同或不同，且可各自独立地是氢；或者氘。
在另一实施例中，R1到R6及Re可为氢。
在本申请的一个实施例中，L1到L3彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基。
在另一实施例中，L1到L3彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C40亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C40亚杂芳基。
在另一实施例中，L1到L3彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；C6至C40亚芳基；或者C2至C40亚杂芳基。
在另一实施例中，L1到L3彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；或者C6至C40亚芳基。
在另一实施例中，L1到L3彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；或者C6至C40单环或多环亚芳基。
在另一实施例中，L1到L3彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；C6至C10单环亚芳基；或者C10至C40多环亚芳基。
在另一实施例中，L1到L3彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；亚苯基；亚联苯基；或者萘基。
在本申请的一个实施例中，L1可为直接键；亚苯基；或者萘基。
在本申请的一个实施例中，L2可为直接键；亚苯基；或亚联苯基。
在本申请的一个实施例中，L3可为直接键；亚苯基；萘基；或者亚联苯基。
在本申请的一个实施例中，L1到L3可为未经取代的或经氘取代的。
在本申请的一个实施例中，L1到L3可具有大于或等于0％且小于或等于100％、优选地大于或等于20％且小于或等于100％、且更优选地大于或等于40％且小于或等于100％的氘含量。
在本申请的一个实施例中，Ar1到Ar3彼此相同或不同，且可各自独立地选自由以下组成的群组：经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR′；-SiRR′R″及-NRR′。
在另一实施例中，Ar1到Ar3彼此相同或不同，且可各自独立地选自由以下组成的群组：经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
在另一实施例中，Ar1到Ar3彼此相同或不同，且可各自独立地选自由以下组成的群组：经取代或未经取代的C6至C40芳基；以及经取代或未经取代的C2至C40杂芳基。
在另一实施例中，Ar1到Ar3彼此相同或不同，且可各自独立地选自由以下组成的群组：未经取代或经选自由C1至C20烷基、C6至C40芳基及C2至C40杂芳基组成的群组的一个或多个取代基取代的C6至C40芳基；以及未经取代或经C6至C40芳基取代的C2至C40杂芳基。
在另一实施例中，Ar1到Ar3彼此相同或不同，且可各自独立地选自由以下组成的群组：未经取代或经选自由C1至C10烷基、C1至C10卤代烷基、C6至C20芳基及C2至C20杂芳基组成的群组的一个或多个取代基取代的C6至C20芳基；以及未经取代或经C6至C20芳基取代的C2至C20杂芳基。
在另一实施例中，Ar1到Ar3彼此相同或不同，且可各自独立地是未经取代或经叔丁基或CF3取代的苯基；未经取代或经苯基取代的联苯基；三联苯基；萘基；三亚苯基；菲基；荧蒽基；未经取代或经苯基取代的二甲基芴基；二苯基芴基；螺环二芴基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；未经取代或经苯基取代的咔唑基；苯环稠合的二苯并呋喃基；苯环稠合的二苯并噻吩基；或者苯环稠合的二甲基芴基。
在本申请的一个实施例中，Ar3可为未经取代或经叔丁基或CF3取代的苯基；未经取代或经苯基取代的联苯基；三联苯基；萘基；二甲基芴基；二苯基芴基；螺环二芴基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；或者未经取代或经苯基取代的咔唑基。
在本申请的一个实施例中，Ar1到Ar3可为未经取代或经氘取代的。
在本申请的一个实施例中，Ar1到Ar3可具有大于或等于0％且小于或等于100％、优选地大于或等于20％且小于或等于100％、且更优选地大于或等于40％且小于或等于100％的氘含量。
在本申请的一个实施例中，苯环稠合的二苯并呋喃基可意指以下结构。
Figure BDA0003430039430000131
在结构式中，可经取代基取代的位置可全部连结到取代基。
在本申请的一个实施例中，苯环稠合的二苯并噻吩基可意指以下结构。
Figure BDA0003430039430000132
在结构式中，可经取代基取代的位置可全部连结到取代基。
在本申请的一个实施例中，苯环稠合的二甲基芴基可意指以下结构。
Figure BDA0003430039430000141
在结构式中，可经取代基取代的位置可全部连结到取代基。
在本申请的一个实施例中，
Figure BDA0003430039430000142
可由以下化学式1-1到1-4中的任一者表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0003430039430000143
[化学式1-2]
Figure BDA0003430039430000144
[化学式1-3]
Figure BDA0003430039430000145
[化学式1-4]
Figure BDA0003430039430000151
在化学式1-1到1-4中，
L1、m、L3、a及Ar2具有与化学式1中相同的定义，
Ar11是经取代或未经取代的C6至C20芳基，
X是O；S；或者NRa，
R11与R12彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，或者彼此相邻的两个基团彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60芳族烃环，
R13到R20及Ra彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR′；-SiRR′R″及-NRR′，或者彼此相邻的两个或更多个基团彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60脂族或芳族烃环或者经取代或未经取代的C2至C60脂族或芳族杂环，
a2是为0到3的整数，且当a2为2或大于2时，括号中的取代基彼此相同或不同，且
R、R′及R″具有与化学式1中相同的定义。
在本申请的一个实施例中，X可为O。
在本申请的一个实施例中，X可为S。
在本申请的一个实施例中，X可为NRa。
在本申请的一个实施例中，Ar11可为经取代或未经取代的C6至C20芳基。
在另一实施例中，Ar11可为未经取代或经C6至C10芳基取代的C6至C20芳基。
在另一实施例中，Ar11可为苯基；未经取代或经苯基取代的联苯基；三联苯基；萘基；三亚苯基；菲基；或者荧蒽基。
在本申请的一个实施例中，R11与R12彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，或者彼此相邻的两个基团可彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60芳族烃环。
在另一实施例中，R11与R12彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C40烷基；经取代或未经取代的C6至C40芳基；或者经取代或未经取代的C2至C40杂芳基，或者彼此相邻的两个基团可彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C40芳族烃环。
在另一实施例中，R11与R12彼此相同或不同，且各自独立地是C1至C40烷基；C6至C40芳基；或C2至C40杂芳基；或者彼此相邻的两个基团可彼此键合以形成C6至C40芳族烃环。
在另一实施例中，R11与R12彼此相同或不同，且各自独立地是C1至C20烷基；C6至C20芳基；或C2至C20杂芳基；或者彼此相邻的两个基团可彼此键合以形成C6至C20芳族烃环。
在另一实施例中，R11与R12彼此相同或不同，且各自独立地是甲基；或苯基；或者彼此相邻的两个基团可彼此键合以形成芴基环。
在本申请的一个实施例中，R11及R12可为未经取代或经氘取代的。
在本申请的一个实施例中，R13到R20及Ra彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR′；-SiRR′R″及-NRR′，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60脂族或芳族烃环或者经取代或未经取代的C2至C60脂族或芳族杂环。
在另一实施例中，R13到R20及Ra彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60芳族烃环。
在另一实施例中，R13到R20及Ra彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；经取代或未经取代的C6至C40芳基；以及经取代或未经取代的C2至C40杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C40芳族烃环。
在另一实施例中，R13到R20及Ra彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；C6至C40芳基；以及C2至C40杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成C6至C40芳族烃环。
在另一实施例中，R13到R20及Ra彼此相同或不同，且各自独立地是氢；氘；或者苯基；或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成苯环。
在本申请的一个实施例中，Ra可为苯基。
在本申请的一个实施例中，R13到R20彼此相同或不同，且各自独立地是氢；氘；或者苯基；或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键合以形成苯环。
在本申请的一个实施例中，R、R′及R″彼此相同或不同，且可各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
在另一实施例中，R、R′及R″彼此相同或不同，且可各自独立地是经取代或未经取代的C6至C60芳基。
在另一实施例中，R、R′及R″彼此相同或不同，且可各自独立地是经取代或未经取代的C6至C60单环或多环芳基。
在另一实施例中，R、R′及R″彼此相同或不同，且可各自独立地是经取代或未经取代的C6至C40单环芳基。
在另一实施例中，R、R′及R″彼此相同或不同，且可各自独立地是C6至C20单环芳基。
在另一实施例中，R、R′及R″可为苯基。
根据本申请的一个实施例，化学式1可由以下化合物中的任一者表示，但不限于此。
Figure BDA0003430039430000171
Figure BDA0003430039430000181
Figure BDA0003430039430000191
Figure BDA0003430039430000201
Figure BDA0003430039430000211
Figure BDA0003430039430000221
Figure BDA0003430039430000231
Figure BDA0003430039430000241
Figure BDA0003430039430000251
Figure BDA0003430039430000261
Figure BDA0003430039430000271
Figure BDA0003430039430000281
Figure BDA0003430039430000291
Figure BDA0003430039430000301
Figure BDA0003430039430000311
Figure BDA0003430039430000321
Figure BDA0003430039430000331
Figure BDA0003430039430000341
Figure BDA0003430039430000351
Figure BDA0003430039430000361
Figure BDA0003430039430000371
Figure BDA0003430039430000381
Figure BDA0003430039430000391
Figure BDA0003430039430000401
Figure BDA0003430039430000411
Figure BDA0003430039430000421
Figure BDA0003430039430000431
Figure BDA0003430039430000441
Figure BDA0003430039430000451
Figure BDA0003430039430000461
Figure BDA0003430039430000471
Figure BDA0003430039430000481
Figure BDA0003430039430000491
Figure BDA0003430039430000501
Figure BDA0003430039430000511
Figure BDA0003430039430000521
Figure BDA0003430039430000531
Figure BDA0003430039430000541
Figure BDA0003430039430000551
Figure BDA0003430039430000561
Figure BDA0003430039430000571
Figure BDA0003430039430000581
Figure BDA0003430039430000591
Figure BDA0003430039430000601
Figure BDA0003430039430000611
Figure BDA0003430039430000621
Figure BDA0003430039430000631
Figure BDA0003430039430000641
Figure BDA0003430039430000651
Figure BDA0003430039430000661
Figure BDA0003430039430000671
Figure BDA0003430039430000681
Figure BDA0003430039430000691
Figure BDA0003430039430000701
另外，通过将各种取代基引入到化学式1中的结构，可合成具有所引入取代基的独特性质的化合物。举例来说，通过将通常用作用于制造有机发光器件的空穴注入层材料、空穴转移层材料、发光层材料、电子转移层材料及电荷产生层材料的取代基引入到核心结构，可合成满足每一有机材料层所需要的条件的材料。
另外，通过将各种取代基引入到化学式1的结构，可精密地控制能带隙，且同时增强有机材料之间的界面处的性质，且材料应用可变得多样化。
同时，所述化合物具有高玻璃转变温度(Tg)，且具有优异的热稳定性。热稳定性的此种增加成为向器件提供驱动稳定性的重要因素。
另外，本申请的一个实施例提供一种有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；第二电极，与第一电极相对设置；以及一个或多个有机材料层，设置在第一电极与第二电极之间，其中有机材料层中的一个或多个层包含由化学式1表示的杂环化合物。
在本申请的一个实施例中，第一电极可为阳极，且第二电极可为阴极。
在另一实施例中，第一电极可为阴极，且第二电极可为阳极。
在本申请的一个实施例中，所述有机发光器件可为蓝色有机发光器件，且根据化学式1的杂环化合物可用作蓝色有机发光器件的材料。
在本申请的一个实施例中，所述有机发光器件可为绿色有机发光器件，且由化学式1表示的杂环化合物可用作绿色有机发光器件的材料。
在本申请的一个实施例中，所述有机发光器件可为红色有机发光器件，且由化学式1表示的杂环化合物可用作红色有机发光器件的材料。
在本申请的一个实施例中，所述有机发光器件可为蓝色有机发光器件，且根据化学式1的杂环化合物可用作蓝色有机发光器件的发光层材料。
在本申请的一个实施例中，所述有机发光器件可为绿色有机发光器件，且由化学式1表示的杂环化合物可用作绿色有机发光器件的发光层材料。
在本申请的一个实施例中，所述有机发光器件可为红色有机发光器件，且由化学式1表示的杂环化合物可用作红色有机发光器件的发光层材料。
关于由化学式1表示的杂环化合物的具体细节与以上提供的说明相同。
除使用上述杂环化合物形成一个或多个有机材料层以外，本公开的有机发光器件可使用常见有机发光器件制造方法及材料来制造。
当制造有机发光器件时，所述杂环化合物可通过溶液涂布方法以及真空沉积方法而被形成为有机材料层。在本文中，所述溶液涂布方法意指旋转涂布(spin coating)、浸涂(dip coating)、喷墨印刷(inkjet printing)、网版印刷(screen printing)、喷雾方法(spray method)、辊涂(roll coating)等，但不限于此。
本公开的有机发光器件的有机材料层可被形成为单层结构，或者也可被形成为其中叠层有两个或更多个有机材料层的多层式结构。举例来说，根据本公开的一个实施例的有机发光器件可具有包括空穴注入层、空穴转移层、发光层、电子转移层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，而是可包括更小数目的有机材料层。
在本公开的有机发光器件中，有机材料层包括发光层，且发光层可包含化学式1的杂环化合物。
在本公开的有机发光器件中，有机材料层包括发光层，且发光层可包含化学式1的杂环化合物作为发光层主体。
在本申请的一个实施例中提供的有机发光器件中，包含由化学式1表示的杂环化合物的有机材料层进一步包含由以下化学式A表示的杂环化合物；或者由以下化学式B表示的杂环化合物。
[化学式A]
Figure BDA0003430039430000721
[化学式B]
Figure BDA0003430039430000722
在化学式A及B中，
L101与L102彼此相同或不同，且各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基，
N-het是经取代或未经取代且包含一个或多个N的单环或多环杂环基，
R101是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104，
R102是氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104，
R301选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，
R103与R104彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，
m1是为0到8的整数，
m2是为0到6的整数，且
a11及a2是为0到4的整数，且当m1、m2、a11及a2为2或大于2时，括号中的取代基彼此相同或不同。
当在有机发光器件的有机材料层中包含化学式1的杂环化合物以及化学式A或化学式B的杂环化合物时，会获得效率及寿命更优越的效果。此种结果可导致预测出，当同时包含所述两种化合物时，会发生激基复合物现象(exciplex phenomenon)。
激基复合物现象是由于两个分子之间的电子交换而释放具有施体(p-主体)最高占据分子轨道(Highest Occupied Molecular Orbital，HOMO)能级及受体(n-主体)最低未占分子轨道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital，LUMO)能级大小的能量的现象。当两个分子之间发生激基复合物现象时，发生反向系统间交叉(reverse intersystemcrossing，RISC)，且因此，荧光的内部量子效率可增加到100％。当具有合意的空穴转移能力的施体(p-主体)及具有合意的电子转移能力的受体(n-主体)用作发光层的主体时，空穴被注入到p-主体且电子被注入到n-主体，且因此，驱动电压可降低，此因此有助于寿命的增强。
在本申请的一个实施例中，化学式A可由以下化学式A-1到A-3中的任一者表示。
[化学式A-1]
Figure BDA0003430039430000731
[化学式A-2]
Figure BDA0003430039430000732
[化学式A-3]
Figure BDA0003430039430000733
在化学式A-1到A-3中，
每一取代基具有与化学式A中相同的定义。
在本申请的一个实施例中，化学式B可由以下化学式B-1或B-2表示。
[化学式B-1]
Figure BDA0003430039430000734
[化学式B-2]
Figure BDA0003430039430000741
在化学式B-1及B-2中，
每一取代基具有与化学式B中相同的定义。
在本申请的一个实施例中，L101与L102彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基。
在另一实施例中，L101与L102彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；或者经取代或未经取代的C6至C60亚芳基。
在另一实施例中，L101与L102彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；或者经取代或未经取代的C6至C40亚芳基。
在另一实施例中，L101与L102彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；或者C6至C40亚芳基。
在另一实施例中，L101与L102彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；或者C6至C20亚芳基。
在另一实施例中，L101与L102彼此相同或不同，且可各自独立地是直接键；亚苯基；萘基；或者亚联苯基。
在本申请的一个实施例中，L101及L102可进一步经氘取代。
在本申请的一个实施例中，N-het可为经取代或未经取代且包含一个或多个N的单环或多环杂环基。
在另一实施例中，N-het可为未经取代或经选自由C6至C60芳基及C2至C60杂芳基组成的群组的一个或多个取代基取代且包含一个或多个及三个或小于三个N的单环或多环杂环基。
在另一实施例中，N-het可为经取代或未经取代的吡啶基；经取代或未经取代的嘧啶基；经取代或未经取代的三嗪基；经取代或未经取代的喹唑啉基；经取代或未经取代的喹喔啉基；经取代或未经取代的苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基；或者经取代或未经取代的苯并[4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶基。
在本申请的一个实施例中，N-het可未经取代或经选自由以下组成的群组的一个或多个取代基或者连结所述取代基的取代基取代：C1至C60烷基；C6至C60芳基；以及C2至C60杂芳基。
在本申请的一个实施例中，N-het可未经取代或经选自由以下组成的群组的一个或多个取代基或者连结所述取代基的取代基取代：苯基；联苯基；萘基；菲基；
Figure BDA0003430039430000742
基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；二甲基芴基；三联苯基；以及三亚苯基。
在本申请的一个实施例中，N-het可进一步经氘取代。
在本申请的一个实施例中，R101可为经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104。
在另一实施例中，R101可为经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR102R103。
在另一实施例中，R101可为经取代或未经取代的C6至C40芳基；经取代或未经取代的C2至C40杂芳基；或者-NR103R104。
在另一实施例中，R101可为未经取代或经C6至C40芳基取代的C6至C40芳基；未经取代或经C6至C40芳基取代的C2至C40杂芳基；或者-NR103R104。
在另一实施例中，R101可为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的蒽基；经取代或未经取代的二苯并呋喃基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；经取代或未经取代的咔唑基；经取代或未经取代的苯并咔唑基；或者-NR103R104。
在另一实施例中，R101可为苯基；联苯基；萘基；三联苯基；蒽基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；未经取代或经苯基取代的咔唑基；苯并咔唑基；或者-NR103R104。
在本申请的一个实施例中，R102可为氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR102R103。
在另一实施例中，R101可为经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104。
在另一实施例中，R102可为氢；氘；经取代或未经取代的C6至C40芳基；经取代或未经取代的C2至C40杂芳基；或者-NR103R104。
在另一实施例中，R102可为氢；氘；未经取代或经C6至C40芳基取代的C6至C40芳基；未经取代或经C6至C40芳基取代的C2至C40杂芳基；或者-NR103R104。
在另一实施例中，R102可为氢；氘；经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的蒽基；经取代或未经取代的二苯并呋喃基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；经取代或未经取代的咔唑基；经取代或未经取代的苯并咔唑基；或者-NR103R104。
在另一实施例中，R102可为氢；氘；苯基；联苯基；萘基；三联苯基；蒽基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；未经取代或经苯基取代的咔唑基；苯并咔唑基；或者-NR103R104。
在本申请的一个实施例中，R101及R102可进一步经氘取代。
在本申请的一个实施例中，R103与R104彼此相同或不同，且可各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
在另一实施例中，R103与R104彼此相同或不同，且可各自独立地是未经取代或经C1至C60烷基或C6至C60芳基取代的C6至C60芳基；或者C2至C60杂芳基。
在另一实施例中，R103与R104彼此相同或不同，且可各自独立地是未经取代或经C1至C40烷基或C6至C40芳基取代的C6至C40芳基；或者C2至C40杂芳基。
在另一实施例中，R103与R104彼此相同或不同，且可各自独立地是未经取代或经萘基取代的苯基；联苯基；萘基；二甲基芴基；二苯并呋喃基；或者二苯并噻吩基。
在本申请的一个实施例中，R301可为氢；或者氘。
在本申请的一个实施例中，化学式A可具有0％至100％的氘含量。
在另一实施例中，化学式A可具有0％、或30％到100％的氘含量。
在另一实施例中，化学式A可具有0％、或35％到100％、40％到100％、45％到100％或50％到100％的氘含量。
在本申请的一个实施例中，化学式B可具有0％到100％的氘含量。
在另一实施例中，化学式B可具有0％、或10％到100％的氘含量。
在另一实施例中，化学式B可具有0％、或10％到100％，15％到100％，20％到100％或25％到100％的氘含量。
在本申请的一个实施例中，化学式A的杂环化合物可由以下化合物中的任一者表示。
Figure BDA0003430039430000761
Figure BDA0003430039430000771
Figure BDA0003430039430000781
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Figure BDA0003430039430001031
Figure BDA0003430039430001041
在本申请的一个实施例中，化学式B的杂环化合物可由以下化合物中的任一者表示。
Figure BDA0003430039430001051
Figure BDA0003430039430001061
Figure BDA0003430039430001071
Figure BDA0003430039430001081
Figure BDA0003430039430001091
Figure BDA0003430039430001101
Figure BDA0003430039430001111
Figure BDA0003430039430001121
本申请的另一实施例提供一种用于有机发光器件的有机材料层的组合物，所述组合物包含：由化学式1表示的杂环化合物；以及由化学式A或化学式B表示的杂环化合物。
关于由化学式1表示的杂环化合物、由化学式A表示的杂环化合物及由化学式B表示的杂环化合物的具体说明与以上提供的说明相同。
在所述组合物中，由化学式1表示的杂环化合物:由化学式A或化学式B表示的杂环化合物可具有1:10到10:1、1:8到8:1、1:5到5:1或1:2到2:1的重量比，然而，重量比不限于此。
所述组合物可在形成有机发光器件的有机材料时使用，且可更优选地在形成发光层的主体时使用。
在本申请的一个实施例中，有机材料层包含由化学式1表示的杂环化合物以及由化学式A或化学式B表示的杂环化合物，且磷光掺杂剂可与其一起使用。
在本申请的一个实施例中，有机材料层包含由化学式1表示的杂环化合物以及由化学式A或化学式B表示的杂环化合物，且铱系掺杂剂可与其一起使用。
作为磷光掺杂剂的材料，可使用所属领域中已知的材料。
举例来说，可使用由LL′MX′、LL′L″M、LMX′X″、L2MX′及L3M表示的磷光掺杂剂材料，然而，本公开的范围不限于这些实例。
在本文中，L、L′、L″、X′及X″是彼此不同的双齿配体(bidentate ligand)，且M是形成八面体络合物(octahedral complex)的金属。
M可为铱、铂、锇等。
L是通过sp2碳及杂原子与作为铱系掺杂剂的M配位的阴离子双齿配体，且X可起到陷获电子或空穴的作用。L的非限制性实例可包括2-(1-萘基)苯并噁唑、(2-苯基苯并噁唑)、(2-苯基苯并噻唑)、(2-苯基苯并噻唑)、(7,8-苯并喹啉)、(噻吩基吡嗪)、苯基吡啶、苯并噻吩基吡嗪、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡嗪、甲苯基吡啶等。X′及X″的非限制性实例可包括乙酰丙酮酸酯(acetylacetonate，acac)、六氟乙酰丙酮酸酯、亚水杨基(salicylidene)、吡啶甲酸酯(picolinate)、8-羟基喹啉酯等。
以下阐述其更多具体实例，然而，磷光掺杂剂不限于这些实例。
Figure BDA0003430039430001131
在本申请的一个实施例中，作为铱系掺杂剂，Ir(ppy)3可用作绿色磷光掺杂剂。
在本申请的一个实施例中，以整个发光层计，掺杂剂的含量可为1％到15％、优选为3％到10％、且更优选为5％到10％。
所述含量可意指重量比。
在本公开的有机发光器件中，有机材料层包括电子注入层或电子转移层，且电子注入层或电子转移层可包含杂环化合物。
在另一有机发光器件中，有机材料层包括电子阻挡层或空穴阻挡层，且电子阻挡层或空穴阻挡层可包含杂环化合物。
在另一有机发光器件中，有机材料层包括电子转移层、发光层或空穴阻挡层，且电子转移层、发光层或空穴阻挡层可包含杂环化合物。
本公开的有机发光器件可更包括选自由发光层、空穴注入层、空穴转移层、电子注入层、电子转移层、电子阻挡层及空穴阻挡层组成的群组中的一个、两个或更多个层。
图1到图3示出根据本申请一个实施例的有机发光器件的电极及有机材料层的叠层次序。然而，本申请的范围不限于这些图，且所属领域中已知的有机发光器件的结构也可用于本申请中。
图1示出其中阳极200、有机材料层300及阴极400连续叠层在衬底100上的有机发光器件。然而，所述结构不限于此种结构，且如图2中所示，也可获得其中阴极、有机材料层及阳极连续叠层在衬底上的有机发光器件。
图3示出有机材料层为多层的情形。根据图3的有机发光器件包括空穴注入层301、空穴转移层302、发光层303、空穴阻挡层304、电子转移层305及电子注入层306。然而，本申请的范围不限于此种叠层结构，且根据需要，可不包括除发光层之外的层，且可进一步添加其他必要的功能层。
本申请的一个实施例提供一种用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括：制备衬底；在衬底上形成第一电极；在第一电极上形成一个或多个有机材料层；以及在有机材料层上形成第二电极，其中所述形成有机材料层包括使用根据本申请的一个实施例的用于有机材料层的组合物形成一个或多个有机材料层。
在本申请的一个实施例中提供的用于制造有机发光器件的方法中，所述形成有机材料层是在预混合之后使用热真空沉积方法形成化学式1的杂环化合物以及化学式A或化学式B的杂环化合物。
预混合意指在沉积在有机材料层上之前，首先在一个供应源中混合化学式1的杂环化合物与化学式A或化学式B的杂环化合物。
根据本申请的一个实施例，预混合材料可被称为用于有机材料层的组合物。
根据需要，包含化学式1的有机材料层可进一步包含其他材料。
根据需要，同时包含化学式1与化学式A或化学式B的有机材料层可进一步包含其他材料。
在根据本申请的一个实施例的有机发光器件中，除化学式1、化学式A及化学式B的化合物以外的材料在下文例示，然而，这些仅用于例示目的，且不用于限制本申请的范围，且可由所属领域中已知的材料替代。
作为阳极材料，可使用具有相对大的功函数的材料，且可使用透明导电氧化物、金属、导电聚合物等。阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌、及金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(indium tin oxide，ITO)、及氧化铟锌(indiumzinc oxide，IZO)；金属与氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO2:Sb；导电聚合物(conductivepolymer)，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(乙烯-1,2-二氧)噻吩](poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene]，PEDOT)、聚吡咯、及聚苯胺等，但不限于此。
作为阴极材料，可使用具有相对小的功函数的材料，且可使用金属、金属氧化物、导电聚合物等。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、及铅，或其合金；多层式结构材料，例如LiF/Al或LiO2/Al等，但不限于此。
作为空穴注入材料，可使用已知的空穴注入材料，且举例来说，可使用酞菁化合物，例如在美国专利第4,356,429号中公开的铜酞菁；或星形猝发型胺衍生物，例如在文献[高级材料(Advanced Material)，6，第677页(1994)]中阐述的三(4-咔唑基-9-基苯基)胺(tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine，TCTA)、4,4′,4″-三[苯基(间甲苯基)氨基]三苯基胺(4,4’,4”-tri[phenyl(m-tolyl)amino]triphenylamine，m-MTDATA)或1,3,5-三[4-(3-甲基苯基苯氨基)苯基]苯(1,3,5-tris[4-(3-methylphenylphenylamino)phenyl]benzene，m-MTDAPB)、作为具有溶解度的导电聚合物的聚苯胺/十二烷基苯磺酸、聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)、聚苯胺/樟脑磺酸或聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)等。
作为空穴转移材料，可使用吡唑啉衍生物、芳基胺系衍生物、二苯乙烯衍生物、三苯基二胺衍生物等，且也可使用低分子或高分子材料。
作为电子转移材料，可使用噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、二苯醌衍生物、8-羟基喹啉及其衍生物等的金属络合物，且也可使用高分子材料以及低分子材料。
作为电子注入材料的实例，所属领域中通常使用LiF，然而，本申请不限于此。
作为发光材料，可使用红色、绿色或蓝色发光材料，且根据需要，可混合并使用两种或更多种发光材料。在本文中，可通过沉积为单独的供应源或者通过预混合并沉积为一种供应源来使用两种或更多种发光材料。另外，荧光材料也可用作发光材料，然而，也可使用磷光材料。作为发光材料，可单独使用通过键合分别自阳极及阴极注入的电子及空穴来发光的材料，然而，也可使用具有一起参与发光的主体材料及掺杂剂材料的材料。
当混合发光材料主体时，可混合相同系列的主体，或者可混合不同系列的主体。举例来说，可选择n型主体材料或p型主体材料中的任何两种或更多种材料，并将其用作发光层的主体材料。
依据所使用的材料，根据本申请的一个实施例的有机发光器件可为顶部发射型(top-emission type)、底部发射型(bottom-emission type)、或双发射型(dual-emissiontype)。
根据本申请的一个实施例的杂环化合物也可在有机发光器件中所使用的相似原理下用于包括有机太阳能电池、有机光导体、有机晶体管等的有机电子器件中。
在下文中，将参照实例更详细地阐述本说明书，然而，这些实例仅用于例示目的，且本申请的范围不限于此。
[制备例1]化合物1-1的制备
Figure BDA0003430039430001151
1-1.化合物1-2-1的合成方法
将8-氯萘并[1,2-b]苯并呋喃(60.0g，237.5mM)及溴(38.0g，237.5mM)溶解在氯仿(600mL)中，并搅拌达1小时。在反应完成之后，向其引入甲醇(300ml)以终止反应。获得了目标化合物1-2-1(69.4g，88.1％)。
1-2.化合物1-1-1的合成方法
将1-2-1(50g，150.8mM)、苯基硼酸(23.9g，196.0mM)、Pd(PPh3)4(8.7g，7.5mM)及K2CO3(62.5g，452.4mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(600ml/120ml)中，并回流达3小时。在反应终止之后，在室温下用二氯甲烷(dichloromethane，DCM)/H2O对所得物进行了提取。通过柱色谱法(column chromatography)(DCM:己烷(hexane，Hex)＝1:5)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物1-1-1(45.1g，91.0％)。
1-3.化合物1-1的合成方法
将1-1-1(10.0g，30.4mM)、N-苯基-[1,1′-联苯基]-4-胺(7.5g，30.4mM)、Pd2dba3(1.4g，1.5mM)、xphos(1.4g，3.0mM)及NaOtBu(8.8g，91.2mM)溶解在二甲苯(150ml)中，被回流达1小时。在反应完成之后，在室温下对所得物进行硅藻土过滤，且然后浓缩。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物1-1(14.9g，91.1％)。
除使用下表1的中间体A及中间体B以外，以与制备例1中相同的方式合成出了目标化合物。
[表1]
Figure BDA0003430039430001161
[制备例2]化合物1-49的制备
Figure BDA0003430039430001171
将制备例1中的1-1-1(10.0g，30.4mM)、(4-([1,1′-联苯基]-4-基(苯基)氨基)苯基)硼酸(11.1g，30.4mM)、Pd2dba3(1.4g，1.5mM)、xphos(1.4g，3.0mM)及K2CO3(12.6g，91.2mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(120ml/24ml)中，并回流达1小时。在反应终止之后，在室温下用二氯甲烷/H2O对所得物进行了提取。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物1-49(15.5g，83.2％)。
除使用下表2的中间体A及中间体B以外，以与制备例2中相同的方式合成出了目标化合物。
[表2]
Figure BDA0003430039430001181
Figure BDA0003430039430001191
Figure BDA0003430039430001201
Figure BDA0003430039430001211
[制备例3]化合物1-401的制备
Figure BDA0003430039430001212
3-1.化合物1-2-401的合成方法
将9-氯萘并[1,2-b]苯并呋喃(60.0g，237.4mM)、苯基硼酸(37.6g，308.6mM)、Pd(PPh3)4(13.8g，11.9mM)及K2CO3(82.0g，593.5mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(600ml/120ml)中，并回流达3小时。在反应终止之后，在室温下用二氯甲烷/H2O对所得物进行了提取。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:5)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物1-2-401(59.5g，85.1％)。
3-2.化合物1-1-401的合成方法
将1-2-401(59g，200.4mM)及溴(32.0g，200.4mM)溶解在氯仿(600ml)中，并搅拌达1小时。在反应完成之后，向其引入甲醇(300ml)以终止反应。获得了目标化合物1-1-401(65.3g，87.3％)。
3-3.化合物1-401的合成方法
将1-1-401(10.0g，26.8mM)、(4-([1,1′-联苯基]-4-基(苯基)氨基)苯基)硼酸(9.8g，26.8mM)、Pd2dba3(1.2g，1.3mM)、xphos(1.3g，2.7mM)及K2CO3(11.1g，80.4mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(120ml/24ml)中，并回流达1小时。在反应终止之后，在室温下用二氯甲烷/H2O对所得物进行了提取。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物1-401(15.5g，94.4％)。
除使用下表3的中间体A及中间体B以外，以与制备例3中相同的方式合成出了目标化合物。
[表3]
Figure BDA0003430039430001231
[制备例4]化合物1-811的制备
Figure BDA0003430039430001232
将1-62(10.0g，15.1mM)及三氟甲磺酸(15.4g，102.7mM)溶解在D6苯(100ml)中，并在60℃下搅拌达1小时。在反应终止之后，在室温下用K3PO4水溶液中和所得物，且然后用二氯甲烷/H2O进行了提取。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物1-811(7.5g，71.5％)。
[制备例5]化合物1-849的制备
Figure BDA0003430039430001241
将1-532(15.0g，24.4mM)及三氟甲磺酸(24.9g，165.9mM)溶解在D6苯(150ml)中，并在60℃下搅拌达1小时。在反应终止之后，在室温下用K3PO4水溶液中和所得物，且然后用二氯甲烷/H2O进行了提取。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物1-849(11.5g，73.0％)。
[制备例6]化合物1-853的制备
Figure BDA0003430039430001242
将化合物1(4g，6.52)及三氟甲磺酸(4.07mL，45.62mmol)溶解在D6-苯(40ml)中，并在60℃下搅拌达4小时。在反应终止之后，在室温下用K3PO4水溶液中和所得物，且然后用二氯甲烷(DCM)及水(H2O)进行了提取。
通过柱色谱法(二氯甲烷:己烷＝1:1体积比)再次对所提取的反应材料进行了纯化，用甲醇重结晶，并用二氯甲烷/H2O进行了提取。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物1-853(4g，6.2mmol，95％收率)。
[制备例7]化合物2-337的制备
Figure BDA0003430039430001251
化合物2-2-337的制备
将4-溴-1-氯萘并[2,3-b]苯并呋喃(30.0g，90.5mM)、苯基硼酸(14.4g，117.7mM)、Pd(PPh3)4(5.2g，4.5mM)及K2CO3(31.3g，226.3mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(300ml/60ml)中，并回流达1小时。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物2-2-337(25.3g，85.0％)。
化合物2-1-337的制备
将2-2-337(25.0g，76.0mM)、4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-八甲基-2,2′-双(1,3,2-二氧杂硼烷)(28.9g，114.0mM)、Pd(dba)2(2.2g，3.8mM)、Sphos(3.1g，7.6mM)及KOAc(14.9g，152.0mM)溶解在1,4-二噁烷(250ml)，并回流达1小时。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物2-1-337(25.5g，79.9％)。
化合物2-337的制备
将2-1-337(15.0g，35.7mM)、2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-(6-苯基萘-2-基)-1,3,5-三嗪(17.3g，35.7mM)、Pd(PPh3)4(2.1g，1.8mM)及K2CO3(14.8g，107.1mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(200ml/40ml)中，并回流达3小时。用甲醇重结晶所述反应材料，以获得目标化合物2-337(21.5g，81.2％)。
除使用下表4的中间体A代替苯基硼酸且使用下表4的中间体B代替2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-6-(6-苯基萘-2-基)-1,3,5-三嗪以外，以与制备例7中相同的方式合成出了目标化合物。
[表4]
Figure BDA0003430039430001261
Figure BDA0003430039430001271
Figure BDA0003430039430001281
[制备例8]化合物2-542的制备
Figure BDA0003430039430001282
化合物2-3-542的制备
将9-氯萘并[1,2-b]苯并呋喃(30.0g，118.7mM)、苯基硼酸(18.8g，154.3mM)、Pd(dba)2(3.4g，5.9mM)、Sphos(4.9g，11.9mM)及K2CO3(32.8g，237.4mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(300ml/60ml)中，并回流达1小时。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物2-3-542(28.5g，81.6％)。
化合物2-2-542的制备
将2-3-542(28.0g，95.1mM)溶解在二甲基甲酰胺(dimethyl formamide，DMF)(300ml)中，且在向其缓慢引入N-溴代琥珀酰亚胺(17.8g，99.9mM)之后，在80℃下将混合物搅拌达1小时。向其引入H2O(200ml)以终止反应，且用甲醇重结晶所述所得物，以获得目标化合物2-2-542(32.1g，90.4％)。
化合物2-1-542的制备
将2-2-542(32.0g，85.7mM)、4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-八甲基-2,2′-双(1,3,2-二氧杂硼烷)(32.7g，128.6mM)、PdCl2(dppf)(3.1g，4.3mM)及KOAc(21.0g，214.3mM)溶解在1,4-二噁烷(350ml)中，并回流达1小时。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物2-1-542(27.0g，74.9％)。
化合物2-542的制备
将2-1-337(15.0g，35.7mM)、2-氯-4-苯基-6-(6-苯基萘-2-基)-1,3,5-三嗪(14.1g，35.7mM)、Pd(PPh3)4(2.1g，1.8mM)及K2CO3(14.8g，107.1mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(200ml/40ml)中，并回流达3小时。用甲醇重结晶所述反应材料，以获得目标化合物2-542(19.3g，82.9％)。
[制备例9]化合物3-125的制备
Figure BDA0003430039430001291
将2-氯-4-(萘-2-基)-6-(6-苯基萘-2-基)-1,3,5-三嗪(10.0g，22.5mM)、二苯并[b,d]呋喃-1-基硼酸(4.8g，22.5mM)、Pd(PPh3)4(1.3g，1.1mM)及K2CO3(9.3g，67.5mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(150ml/30ml)中，并回流达3小时。用甲醇重结晶所述反应材料，以获得目标化合物3-125(10.4g，80.4％)。
除使用下表5的中间体A代替2-氯-4-(萘-2-基)-6-(6-苯基萘-2-基)-1,3,5-三嗪以及使用下表5的中间体B代替二苯并[b,d]呋喃-1-基硼酸以外，以与制备例9中相同的方式合成出了目标化合物。
[表5]
Figure BDA0003430039430001301
[制备例10]化合物2-561的制备
Figure BDA0003430039430001302
化合物2-C1-561的制备
将2-(4-溴苯基)萘(30.0g，105.9mM)及三氟甲磺酸(60.8ml，688.4mM)溶解在苯-d6(300ml)中，并在60℃下搅拌达1小时。向其缓慢添加甲醇(200ml)以终止反应，并对所得物进行了真空过滤。获得了目标化合物2-C1-561(28.3g，90.8％)。
化合物2-C-561的制备
将2-C-561(28.0g，95.2mM)、4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-八甲基-2,2′-双(1,3,2-二氧杂硼烷)(36.3g，142.8mM)、PdCl2(dppf)(3.5g，4.8mM)及KOAc(23.4g，238.0mM)溶解在1,4-二噁烷(300ml)中，并回流达1小时。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物2-C-561(24.5g，75.4％)。
化合物2-2-561的制备
将1-溴-4-氯萘并[2,3-b]苯并呋喃(30.0g，90.5mM)、4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-八甲基-2,2′-双(1,3,2-二氧杂硼烷)(34.5g，135.8mM)、PdCl2(dppf)(3.3g，4.5mM)及KOAc(22.2g，226.3mM)溶解在1,4-二噁烷(300ml)中，并回流达1小时。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物2-2-561(27.8g，81.1％)。
化合物2-1-561的制备
将2-2-561(27.0g，71.3mM)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(21.0g，78.4mM)、Pd(PPh3)4(4.2g，3.6mM)及K2CO3(24.6g，178.3mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(300ml/60ml)中，并回流达3小时。用甲醇重结晶所述反应材料，以获得目标化合物2-1-561(29.7g，86.1％)。
化合物2-561的制备
将2-1-561(15.0g，31.0mM)、2-C-561(11.1g，32.6mM)、Pd(dba)2(0.9g，1.6mM)、Sphos(1.3g，3.1mM)及NaOH(3.7g，93.0mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(200ml/40ml)中，并回流达3小时。用甲醇重结晶所述反应材料，以获得目标化合物2-561(17.6g，85.8％)。
[制备例11]化合物2-562的制备
Figure BDA0003430039430001311
化合物2-3-562的制备
将4-溴-1-氯萘并[2,3-b]苯并呋喃(30.0g，90.5mM)、(4-(萘-2-基)苯基)硼酸(29.2g，117.7mM)、Pd(PPh3)4(5.2g，4.5mM)及K2CO3(31.3g，226.3mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(300ml/60ml)中，并回流达3小时。用甲醇重结晶所述反应材料，以获得目标化合物2-3-562(35.5g，86.2％)。
化合物2-2-562的制备
将2-3-562(30.0g，65.9mM)及三氟甲磺酸(37.8ml，428.4mM)溶解在苯-d6(300ml)中，并在60℃下搅拌达1小时。向其缓慢添加甲醇(200ml)以终止反应，并对所得物进行了真空过滤。获得了目标化合物2-2-562(28.4g，90.9％)。
化合物2-1-562的制备
将2-2-562(15.0g，31.6mM)、4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-八甲基-2,2′-双(1,3,2-二氧杂硼烷)(12.0g，47.4mM)、Pd(dba)2(0.9g，1.6mM)、Sphos(1.3g，3.2mM)及KOAc(7.8g，79.0mM)溶解在1,4-二噁烷(150ml)，并回流达1小时。通过柱色谱法(DCM:己烷＝1:1)对反应材料进行了纯化，并用甲醇重结晶，以获得目标化合物2-1-562(13.5g，75.6％)。
化合物2-562的制备
将2-1-562(13.0g，23.0mM)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(6.2g，23.0mM)、Pd(PPh3)4(1.4g，1.2mM)及K2CO3(9.5g，69.0mM)溶解在1,4-二噁烷/H2O(200ml/40ml)中，并回流达3小时。用甲醇重结晶所述反应材料，以获得目标化合物2-562(12.3g，79.6％)。
[制备例12]化合物2-563的制备
Figure BDA0003430039430001321
将2-40(10.0g，15.3mM)及三氟甲磺酸(8.8ml，99.5mM)溶解在苯-d6(100ml)中，并在60℃下搅拌达1小时。向其缓慢添加甲醇(200ml)以终止反应，并对所得物进行了真空过滤。获得了目标化合物2-563(9.3g，90.8％)。
以上制备的化合物的合成识别数据如下表6及7中所述。
[表6]
Figure BDA0003430039430001322
Figure BDA0003430039430001331
Figure BDA0003430039430001341
Figure BDA0003430039430001351
Figure BDA0003430039430001361
Figure BDA0003430039430001371
Figure BDA0003430039430001381
Figure BDA0003430039430001391
Figure BDA0003430039430001401
Figure BDA0003430039430001411
Figure BDA0003430039430001421
Figure BDA0003430039430001431
[表7]
Figure BDA0003430039430001432
Figure BDA0003430039430001441
Figure BDA0003430039430001451
1)有机发光器件(红色主体)的制造
用蒸馏水超声波对在其上将ITO作为薄膜涂布到
Figure BDA0003430039430001454
的厚度的玻璃衬底进行了清洁。在用蒸馏水清洁完成之后，用溶剂(例如丙酮、甲醇及异丙醇)对衬底进行超声清洁，然后干燥，并在紫外线(ultra-voilet，UV)清洁器中使用UV进行紫外线-臭氧(UV-Ozone，UVO)处理达5分钟。在此之后，将衬底转移到等离子体清洁器(plasma cleaner，PT)，且在真空下进行等离子体处理以进行ITO表面处理及残留膜移除之后，将衬底转移到热沉积装置以进行有机沉积。
在透明ITO电极(阳极)上形成了作为共用层的空穴注入层2-TNATA(4,4′,4″-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯基胺)及空穴转移层NPB(N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺(N,N′-di(1-naphthyl)-N,N′-diphenyl-(1,1′-biphenyl)-4,4′-diamine))。
发光层被热真空沉积在其上，如下所示。通过以下方式将发光层沉积到
Figure BDA0003430039430001452
在一个供应源中沉积下表8中阐述的单一化合物或两种类型的化合物作为红色主体，并使用(piq)2(Ir)(acac)作为红色磷光掺杂剂，将3重量％(wt％)的Ir化合物掺杂到主体。在此之后，在其上将4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(4,7-Diphenyl-1,10-phenanthroline，Bphen)沉积到
Figure BDA0003430039430001453
作为空穴阻挡层，且将Alq3沉积到
Figure BDA0003430039430001461
作为电子转移层。最后，通过沉积氟化锂(LiF)到
Figure BDA0003430039430001462
的厚度在电子转移层上形成电子注入层，且然后通过沉积铝(Al)阴极到
Figure BDA0003430039430001463
的厚度在电子注入层上形成阴极，且作为结果，制造出了有机电致发光器件。
同时，对于OLED制造中所使用的每一材料，在10-8托到10-6托下对制造OLED所需的所有有机化合物进行了真空升华纯化。
对于如上制造的有机电致发光器件中的每一者，使用由麦克科学公司(McScienceInc.)制造的M7000测量了电致发光(EL)性质，且利用测量结果，通过由麦克科学公司制造的寿命测量系统(M6000)在标准亮度为6,000cd/m2(坎德拉/平方米)时测量了T90。
[表8]
Figure BDA0003430039430001464
Figure BDA0003430039430001471
Figure BDA0003430039430001472
本公开的化学式1的杂环化合物在具有高的热稳定性的同时具有适当的分子量及带隙。发光层的适当带隙具有合意的空穴转移能力并防止电子损失，且从而有助于复合区(recombination zone)的有效形成。因此，如从器件评价方面看出，识别出本公开的化合物与比较例相比具有改善的性能。
另外，发光层中化学式1与化学式A的组合或化学式1与化学式B的组合增强了驱动、效率及寿命。这是因为如下事实：当使用具有合意的空穴转移能力的施体(p-主体，化学式1)及具有合意的电子转移能力的受体(n-主体，化学式A、化学式B)作为发光层的主体时，注入电子及空穴的驱动电压降低，且通过有效形成复合区增强了效率及寿命。
2)有机发光器件(红色主体)的制造
用蒸馏水超声波对在其上将ITO作为薄膜涂布到
Figure BDA0003430039430001482
的厚度的玻璃衬底进行了清洁。在用蒸馏水清洁完成之后，用溶剂(例如丙酮、甲醇及异丙醇)对衬底进行超声清洁，然后干燥，并在UV清洁器中使用UV进行UVO处理达5分钟。在此之后，将衬底转移到等离子体清洁器(PT)，且在真空下进行等离子体处理以进行ITO表面处理及残留膜移除之后，将衬底转移到热沉积装置以进行有机沉积。
在透明ITO电极(阳极)上形成了作为共用层的空穴注入层2-TNATA(4,4′,4″-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯基胺)、空穴转移层NPB(N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺)、以及电子阻挡层TAPC(亚环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](cyclohexylidenebis[N,N-bis(4-methylphenyl)benzenamine]))或激子阻挡层TCTA(三(4-咔唑基-9-基苯基)胺)。
发光层被热真空沉积在其上，如下所示。通过以下方式将发光层沉积到
Figure BDA0003430039430001483
在一个供应源中沉积下表9中阐述的单一化合物或两种类型的化合物作为红色主体，并使用(piq)2(Ir)(acac)作为红色磷光掺杂剂，将3重量％的Ir化合物掺杂到主体。在此之后，在其上将4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(4,7-Diphenyl-1,10-phenanthroline，Bphen)沉积到
Figure BDA0003430039430001484
作为空穴阻挡层，且将1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(1,3,5-Tris(1-phenyl-1H-benzimidazol-2-yl)benzene，TPBI)沉积到
Figure BDA0003430039430001485
作为电子转移层。最后，通过沉积氟化锂(LiF)到
Figure BDA0003430039430001486
的厚度在电子转移层上形成电子注入层，且然后通过沉积铝(Al)阴极到
Figure BDA0003430039430001487
的厚度在电子注入层上形成阴极，且作为结果，制造出了有机电致发光器件。
同时，对于OLED制造中所使用的每一材料，在10-8托到10-6托下对制造OLED所需的所有有机化合物进行了真空升华纯化。
对于如上制造的有机电致发光器件中的每一者，使用由麦克科学公司制造的M7000测量了电致发光(EL)性质，且利用测量结果，通过由麦克科学公司制造的寿命测量系统(M6000)在标准亮度为6,000cd/m2时测量了T90。
[表9]
Figure BDA0003430039430001481
Figure BDA0003430039430001491
本公开的化学式1的杂环化合物在具有高的热稳定性的同时具有适当的分子量及带隙。发光层的适当带隙具有合意的空穴转移能力并防止电子损失，且从而有助于复合区的有效形成。因此，如从器件评价方面看出，识别出本公开的化合物与比较例相比具有改善的性能。另外，发光层中化学式1与化学式A的组合或化学式1与化学式B的组合增强了驱动、效率及寿命。这是因为如下事实：当使用具有合意的空穴转移能力的施体(p-主体，化学式1)及具有合意的电子转移能力的受体(n-主体，化学式A、化学式B)作为发光层的主体时，电子及空穴被高效地注入，且通过具有平衡的电荷及空穴而增强了效率，且从而形成适当的复合区。
3)有机发光器件(红色主体)的制造
用蒸馏水超声波对在其上将ITO作为薄膜涂布到
Figure BDA0003430039430001492
的厚度的玻璃衬底进行了清洁。在用蒸馏水清洁完成之后，用溶剂(例如丙酮、甲醇及异丙醇)对衬底进行超声清洁，然后干燥，并在UV清洁器中使用UV进行UVO处理达5分钟。在此之后，将衬底转移到等离子体清洁器(PT)，且在真空下进行等离子体处理以进行ITO表面处理及残留膜移除之后，将衬底转移到热沉积装置以进行有机沉积。
随后，将腔室抽真空，直到其中的真空度达到10-6托为止，且然后通过向单元格(cell)施加电流来蒸发2-TNATA，以在ITO衬底上沉积具有
Figure BDA0003430039430001493
的厚度的空穴注入层。
Figure BDA0003430039430001494
向真空沉积装置中的另一单元格引入以下N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺(NPB)，并通过向单元格施加电流来蒸发，以在空穴注入层上沉积具有
Figure BDA0003430039430001495
的厚度的空穴转移层。
Figure BDA0003430039430001501
在此之后，将下表10中阐述的化合物沉积到
Figure BDA0003430039430001502
以形成空穴转移辅助层。
发光层被热真空沉积在其上，如下所示。通过以下方式将发光层沉积到
Figure BDA0003430039430001503
在一个供应源中沉积下表10中阐述的单一化合物或两种类型的化合物作为红色主体，并使用(piq)2(Ir)(acac)作为红色磷光掺杂剂，将3重量％的Ir化合物掺杂到主体。在此之后，在其上将Bphen沉积到
Figure BDA0003430039430001504
作为空穴阻挡层，且将TPBI沉积到
Figure BDA0003430039430001505
作为电子转移层。
最后，通过沉积氟化锂(LiF)到
Figure BDA0003430039430001506
的厚度在电子转移层上形成电子注入层，且然后通过沉积铝(Al)阴极到
Figure BDA0003430039430001507
的厚度在电子注入层上形成阴极，且作为结果，制造出了有机电致发光器件。
同时，对于OLED制造中所使用的每一材料，在10-8托到10-6托下对制造OLED所需的所有有机化合物进行了真空升华纯化。
对于如上制造的有机电致发光器件中的每一者，使用由麦克科学公司制造的M7000测量了电致发光(EL)性质，且利用测量结果，通过由麦克科学公司制造的寿命测量系统(M6000)在标准亮度为6,000cd/m2时测量了T90。
[表10]
Figure BDA0003430039430001508
Figure BDA0003430039430001509
如从表10看出，当形成空穴转移辅助层时，使用根据本申请的化合物的表10的实例1到9的有机发光器件通过具有其中萘并苯并呋喃经包括胺基的两个特定取代基取代的结构而在稳定HOMO(最高占据分子轨道)能量的同时有效地防止电子从空穴转移层的相反侧过来，从而使HOMO能级离域。因此，与未经取代的材料相比，在形成氢被氘替代的空穴转移辅助层的情形中，当制造发光器件时，获得了优越的效率，且寿命显著改善，并且识别出与不使用根据本申请的化合物的表10的比较例1到6的有机发光器件相比，发光效率及寿命优越。

Claims (17)

1.一种由以下化学式1表示的杂环化合物：
[化学式1]
Figure FDA0003430039420000011
其中，在化学式1中，
R1到R6及Re彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR'；-SiRR'R”及-NRR'，或者彼此相邻的两个或更多个基团彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60脂族或芳族烃环或者经取代或未经取代的C2至C60脂族或芳族杂环；
L1到L3彼此相同或不同，且各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基；
Ar1到Ar3彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR'；-SiRR'R”及-NRR'；
R、R'及R”彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；
q是为1到4的整数；
a1是为0到2的整数；
p、a及m是为0到4的整数；并且
当q、p、a及m是为2或大于2的整数或者a1是为2的整数时，括号中的取代基彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的杂环化合物，其中化学式1由以下化学式2或3表示：
[化学式2]
Figure FDA0003430039420000021
[化学式3]
Figure FDA0003430039420000022
在化学式2及3中，
R1到R6、Re、L1到L3、Ar1到Ar3、a1、p、q、m及a具有与化学式1中相同的定义。
3.根据权利要求2所述的杂环化合物，其中化学式2由以下化学式2-1到2-3中的任一者表示：
[化学式2-1]
Figure FDA0003430039420000023
[化学式2-2]
Figure FDA0003430039420000031
[化学式2-3]
Figure FDA0003430039420000032
在化学式2-1到2-3中，
R1到R6、Re、L1到L3、Ar1到Ar3、a1、p、q、m及a具有与化学式2中相同的定义。
4.根据权利要求2所述的杂环化合物，其中化学式3由以下化学式3-1到3-3中的任一者表示：
[化学式3-1]
Figure FDA0003430039420000033
[化学式3-2]
Figure FDA0003430039420000041
[化学式3-3]
Figure FDA0003430039420000042
在化学式3-1到3-3中，
R1到R6、Re、L1到L3、Ar1到Ar3、a1、p、q、m及a具有与化学式3中相同的定义。
5.根据权利要求1所述的杂环化合物，其中
Figure FDA0003430039420000043
由以下化学式1-1到1-4中的任一者表示：
[化学式1-1]
Figure FDA0003430039420000051
[化学式1-2]
Figure FDA0003430039420000052
[化学式1-3]
Figure FDA0003430039420000053
[化学式1-4]
Figure FDA0003430039420000054
在化学式1-1到1-4中，
L1、m、L3、a及Ar2具有与化学式1中相同的定义；
Ar11是经取代或未经取代的C6至C20芳基，
X是O；S；或NRa；
R11与R12彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基，或者彼此相邻的两个基团彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60芳族烃环；
R13到R20及Ra彼此相同或不同，且各自独立地选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C2至C60烯基；经取代或未经取代的C2至C60炔基；经取代或未经取代的C1至C60烷氧基；经取代或未经取代的C3至C60环烷基；经取代或未经取代的C2至C60杂环烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；-P(＝O)RR'；-SiRR'R”及-NRR'，或者彼此相邻的两个或更多个基团彼此键合以形成经取代或未经取代的C6至C60脂族或芳族烃环或者经取代或未经取代的C2至C60脂族或芳族杂环；
a2是为0到3的整数，且当a2为2或大于2时，括号中的取代基彼此相同或不同；并且
R、R'及R”具有与化学式1中相同的定义。
6.根据权利要求1所述的杂环化合物，其中化学式1由以下化合物中的任一者表示：
Figure FDA0003430039420000071
Figure FDA0003430039420000081
Figure FDA0003430039420000091
Figure FDA0003430039420000101
Figure FDA0003430039420000111
Figure FDA0003430039420000121
Figure FDA0003430039420000131
Figure FDA0003430039420000141
Figure FDA0003430039420000151
Figure FDA0003430039420000161
Figure FDA0003430039420000171
Figure FDA0003430039420000181
Figure FDA0003430039420000191
Figure FDA0003430039420000201
Figure FDA0003430039420000211
Figure FDA0003430039420000221
Figure FDA0003430039420000231
Figure FDA0003430039420000241
Figure FDA0003430039420000251
Figure FDA0003430039420000261
Figure FDA0003430039420000271
Figure FDA0003430039420000281
Figure FDA0003430039420000291
Figure FDA0003430039420000301
Figure FDA0003430039420000311
Figure FDA0003430039420000321
Figure FDA0003430039420000331
Figure FDA0003430039420000341
Figure FDA0003430039420000351
Figure FDA0003430039420000361
Figure FDA0003430039420000371
Figure FDA0003430039420000381
Figure FDA0003430039420000391
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Figure FDA0003430039420000451
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Figure FDA0003430039420000601
7.一种有机发光器件，包括：
第一电极；
第二电极，与所述第一电极相对设置；以及
一个或多个有机材料层，设置在所述第一电极与所述第二电极之间，
其中所述有机材料层中的一个或多个层包含如权利要求1到6中任一项所述的杂环化合物。
8.根据权利要求7所述的有机发光器件，其中包含所述杂环化合物的所述有机材料层进一步包含由以下化学式A表示的杂环化合物；或者由以下化学式B表示的杂环化合物：
[化学式A]
Figure FDA0003430039420000611
[化学式B]
Figure FDA0003430039420000612
在化学式A及B中，
L101与L102彼此相同或不同，且各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基；
N-het是经取代或未经取代且包含一个或多个N的单环或多环杂环基；
R101是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104；
R102是氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104；
R301选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；
R103与R104彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；
m1是为0到8的整数；
m2是为0到6的整数；并且
a11及a2是为0到4的整数，且当m1、m2、a11及a2为2或大于2时，括号中的取代基彼此相同或不同。
9.根据权利要求8所述的有机发光器件，其中由化学式A表示的所述杂环化合物是选自以下化合物中的任一者：
Figure FDA0003430039420000621
Figure FDA0003430039420000631
Figure FDA0003430039420000641
Figure FDA0003430039420000651
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Figure FDA0003430039420000891
Figure FDA0003430039420000901
10.根据权利要求8所述的有机发光器件，其中化学式B的所述杂环化合物由以下化合物中的任一者表示：
Figure FDA0003430039420000911
Figure FDA0003430039420000921
Figure FDA0003430039420000931
Figure FDA0003430039420000941
Figure FDA0003430039420000951
Figure FDA0003430039420000961
Figure FDA0003430039420000971
11.根据权利要求7所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，且所述发光层包含化学式1的所述杂环化合物。
12.根据权利要求7所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，所述发光层包含主体材料，且所述主体材料包括化学式1的所述杂环化合物。
13.根据权利要求7所述的有机发光器件，进一步包括选自由发光层、空穴注入层、空穴转移层、电子注入层、电子转移层、电子阻挡层及空穴阻挡层组成的群组的一个、两个或更多个层。
14.一种用于有机发光器件的有机材料层的组合物，所述组合物包含：
如权利要求1到6中任一项所述的杂环化合物；以及
由以下化学式A或以下化学式B表示的杂环化合物：
[化学式A]
Figure FDA0003430039420000981
[化学式B]
Figure FDA0003430039420000982
其中，在化学式A及B中，
L101与L102彼此相同或不同，且各自独立地是直接键；经取代或未经取代的C6至C60亚芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60亚杂芳基；
N-het是经取代或未经取代且包含一个或多个N的单环或多环杂环基；
R101是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104；
R102是氢；氘；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；或者-NR103R104；
R301选自由以下组成的群组：氢；氘；卤素；氰基；经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；以及经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；
R103与R104彼此相同或不同，且各自独立地是经取代或未经取代的C1至C60烷基；经取代或未经取代的C6至C60芳基；或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基；
m1是为0到8的整数；
m2是为0到6的整数；并且
a11及a2是为0到4的整数，且当m1、m2、a11及a2为2或大于2时，括号中的取代基彼此相同或不同。
15.根据权利要求14所述的用于有机发光器件的有机材料层的组合物，其中，在所述组合物中，所述杂环化合物:由化学式A或化学式B表示的所述杂环化合物具有为1:10到10:1的重量比。
16.一种用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括：
制备衬底；
在所述衬底上形成第一电极；
在所述第一电极上形成一个或多个有机材料层；以及
在所述一个或多个有机材料层上形成第二电极，
其中形成所述一个或多个有机材料层包括使用根据权利要求14所述的用于有机材料层的组合物。
17.根据权利要求16所述的用于制造有机发光器件的方法，其中形成所述一个或多个有机材料层包括在预混合化学式1的所述杂环化合物与化学式A的所述杂环化合物或化学式B的所述杂环化合物之后使用热真空沉积方法。
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