KR20220092362A - 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물{HETEROCYCLIC COMPOUND, ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING SAME, MANUFACTURING METHOD OF SAME AND COMPOSITION FOR ORGANIC LAYER OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE}
본 출원은 2020년 12월 24일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2020-0183664호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있는 화학 구조를 갖는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 대한 연구가 필요하다.
미국 특허 제4,356,429호
본 발명은 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 내지 R6 및 Re는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며,
L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
q는 1 내지 4의 정수이고,
a1은 0 내지 2의 정수이며,
p, a 및 m은 0 내지 4의 정수이고,
q, p, a 및 m이 2 이상의 정수이거나, a1이 2의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
또한, 본 출원의 일 실시상태는, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물 또는 하기 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 A]
Figure pat00002
[화학식 B]
Figure pat00003
상기 화학식 A 및 B에 있어서,
L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
N-het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이며,
R101은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104이며,
R102는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104이고,
R301은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 R103 및 R104은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
m1은 0 내지 8의 정수이고,
m2는 0 내지 6의 정수이며,
a11 및 a2는 0 내지 4의 정수이고, m1, m2, a11 및 a2가 2 이상인 경우 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물; 및 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물 또는 상기 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물;을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
마지막으로, 본 출원의 일 실시상태는, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료, 전자저지재료, 정공저지재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기발광소자의 발광재료로서 사용될 수 있다.
특히, 본 출원의 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 코어구조인 나프토벤조퓨란 구조에 아민 계열의 치환기 및 -(L2)p-(Ar3)q의 치환기를 갖는 것으로, 코어구조인 나프토벤조퓨란 골격에 홀(hole) 특성을 강화하여, 넓은 밴드 갭(band gap)과 T1값을 조절할 수 있어, 상기 화합물이 유기발광소자의 발광재료로서 사용되는 경우 우수한 효율을 보이는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물은 동시에 유기 발광 소자의 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 이 경우, 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 특히 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 탄소 원자에 수소 원자가 결합된 것을 의미한다. 다만, 중수소(2H, Deuterium)는 수소의 동위원소이므로, 일부 수소 원자는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 치환기로 올 수 있는 위치가 모두 수소 또는 중수소인 것을 의미할 수 있다. 즉, 중수소의 경우 수소의 동위원소로, 일부의 수소 원자는 동위원소인 중수소일 수 있으며, 이 때 중수소의 함량은 0% 내지 100%일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"에 있어, 중수소의 함량이 0%, 수소의 함량이 100%, 치환기는 모두 수소 등 중수소를 명시적으로 배제하지 않는 경우에는 수소와 중수소는 화합물에 있어 혼재되어 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 중수소는 수소의 동위원소(isotope)중 하나로 양성자(proton) 1개와 중성자(neutron) 1개로 이루어진 중양성자(deuteron)를 원자핵(nucleus)으로 가지는 원소로서, 수소-2로 표현될 수 있으며, 원소기호는 D 또는 2H로 쓸 수도 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 동위원소는 원자 번호(atomic number, Z)는 같지만, 질량수(mass number, A)가 다른 원자를 의미하는 동위원소는 같은 수의 양성자(proton)를 갖지만, 중성자(neutron)의 수가 다른 원소로도 해석할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 특정 치환기의 함량 T%의 의미는 기본이 되는 화합물이 가질 수 있는 치환기의 총 개수를 T1으로 정의하고, 그 중 특정의 치환기의 개수를 T2로 정의하는 경우 T2/T1×100 = T%로 정의할 수 있다.
즉, 일 예시에 있어서,
Figure pat00004
로 표시되는 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 페닐기가 가질 수 있는 치환기의 총 개수는 5(식 중 T1)개이고, 그 중 중수소의 개수가 1(식 중 T2)인 경우 20%로 표시될 수 있다. 즉, 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 하기 구조식으로 표시될 수 있다.
Figure pat00005
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, "중수소의 함량이 0%인 페닐기"의 경우 중수소 원자가 포함되지 않은, 즉 수소 원자 5개를 갖는 페닐기를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우, 하기 구조식이 될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00006
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 -P(=O)R201R202로 표시되고, R201 및 R202는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 상기 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR204R205R206로 표시되고, R204 내지 R206은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.
인접한 기들이 형성할 수 있는 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기, 시클로헤테로알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 예시된 구조들이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐기; 시아노기; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하며,
상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 0% 이상 100% 이하일 수 있으며, 바람직하게는 20% 이상 100% 이하, 더욱 바람직하게는 40% 이상 100% 이하일 수 있다.
특히, 상기 화학식 1에 있어서, 치환기로 표시되지 않은 것은 수소 또는 중수소일 수 있다.
본원 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 아민 계열의 치환기 및 홀 특성을 갖는 -(L2)p-(Ar3)q의 치환기를 가지는 것으로, 추후 유기 발광 소자의 정공 수송층, 정공 수송보조층 또는 발광층으로 사용하였을 경우 아민 치환기의 비공유 전자 쌍이 정공의 흐름을 좋게 하며 정공 수송층의 정공 전달 능력을 향상시킬 수 있고, 전자 저지층으로 사용되었을 경우 정공 수송층에 침입한 전자가 원인으로 발생하는 정공 수송 물질의 열화를 억제할 수 있다.
또한 홀(hole) 특성을 강화한 -(L2)p-(Ar3)q의 치환기와 아민 계열의 치환기의 아민 부위가 서로 결합함으로써, 아민 유도체의 평면성 및 유리 전이 온도를 높여 헤테로고리 화합물의 열적 안정성을 높힘에 따라 이를 포함하는 유기 발광 소자의 수명 또한 개선하는 특징을 갖게 된다.
또한, 밴드갭(band gap) 및 T1값의 조절이 용이하며, 정공 전달 능력이 향상되고, 분해온도(decomposition temperature) 조절 또한 용이하여 열 안정성이 우수하며, 분자의 안정성도 높아지기 때문에, 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00007
[화학식 3]
Figure pat00008
상기 화학식 2 및 3에 있어서,
R1 내지 R6, Re, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar3, a1, p, q, m 및 a의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure pat00009
[화학식 2-2]
Figure pat00010
[화학식 2-3]
Figure pat00011
상기 화학식 2-1 내지 2-3에 있어서,
R1 내지 R6, Re, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar3, a1, p, q, m 및 a의 정의는 상기 화학식 2에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1 내지 3-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 3-1]
Figure pat00012
[화학식 3-2]
Figure pat00013
[화학식 3-3]
Figure pat00014
상기 화학식 3-1 내지 3-3에 있어서,
R1 내지 R6, Re, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar3, a1, p, q, m 및 a의 정의는 상기 화학식 3에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R6 및 Re는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R6 및 Re는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R6 및 Re는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; C1 내지 C60의 알킬기; C6 내지 C60의 아릴기; 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 C2 내지 C60의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R6 및 Re는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; C1 내지 C40의 알킬기; C6 내지 C40의 아릴기; 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리 또는 C2 내지 C40의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R6 및 Re는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; C1 내지 C30의 알킬기; C6 내지 C30의 아릴기; 및 C2 내지 C30의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C30의 방향족 탄화수소 고리 또는 C2 내지 C30의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R6 및 Re는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R6 및 Re는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 또는 C6 내지 C40의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 또는 C6 내지 C40의 단환 또는 다환의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; C6 내지 C10의 단환의 아릴렌기; 또는 C10 내지 C40의 다환의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 페닐렌기; 비페닐렌기; 또는 나프탈렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L1은 직접결합; 페닐렌기; 또는 나프탈렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L2는 직접결합; 페닐렌기; 또는 비페닐렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L3은 직접결합; 페닐렌기; 나프탈렌기; 또는 비페닐렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 중수소로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L3의 중수소의 함량은 0% 이상 100% 이하일 수 있으며, 바람직하게는 20% 이상 100% 이하, 더욱 바람직하게는 40% 이상 100% 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C40의 아릴기 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, C1 내지 C10의 알킬기, C1 내지 C10의 할로알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 및 C2 내지 C20의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 및 C6 내지 C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, t-부틸기 또는 CF3로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 트리페닐레닐기; 페난트레닐기; 플루오란테닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 디메틸플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 스피로비플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 벤젠고리가 축합된 디벤조퓨란기; 벤젠고리가 축합된 디벤조티오펜기; 또는 벤젠고리가 축합된 디메틸플루오레닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ar3은 t-부틸기 또는 CF3로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 디메틸플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 스피로비플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ar1 내지 Ar3은 중수소로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3의 중수소의 함량은 0% 이상 100% 이하일 수 있으며, 바람직하게는 20% 이상 100% 이하, 더욱 바람직하게는 40% 이상 100% 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 벤젠고리가 축합된 디벤조퓨란기는 하기의 구조를 의미할 수 있다.
Figure pat00015
상기 구조식에 있어서, 치환기로 치환될 수 있는 위치는 모두 치환기로 연결될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 벤젠고리가 축합된 디벤조티오펜기는 하기의 구조를 의미할 수 있다.
Figure pat00016
상기 구조식에 있어서, 치환기로 치환될 수 있는 위치는 모두 치환기로 연결될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 벤젠고리가 축합된 디메틸플루오레닐기는 하기의 구조를 의미할 수 있다.
Figure pat00017
상기 구조식에 있어서, 치환기로 치환될 수 있는 위치는 모두 치환기로 연결될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기
Figure pat00018
는 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00019
[화학식 1-2]
Figure pat00020
[화학식 1-3]
Figure pat00021
[화학식 1-4]
Figure pat00022
상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서,
L1, m, L3, a 및 Ar2의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
Ar11은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기이고,
X는 O; S; 또는 NRa이며,
R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 개의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
R13 내지 R20 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하고,
a2는 0 내지 3의 정수이고, a2가 2 이상인 경우 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하고,
상기 R, R' 및 R"의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 X는 O일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 X는 S일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 X는 NRa일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ar11은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar11은 C6 내지 C10의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar11은 페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 트리페닐레닐기; 페난트레닐기; 또는 플루오란테닐기;일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 개의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 개의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 C1 내지 C40의 알킬기; C6 내지 C40의 아릴기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 개의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 C1 내지 C20의 알킬기; C6 내지 C20의 아릴기; 또는 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 개의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C20의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이거나, 서로 인접하는 2 개의 기는 서로 결합하여 플루오레닐고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R11 및 R12는 중수소로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R13 내지 R20 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R13 내지 R20 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R13 내지 R20 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R13 내지 R20 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; C6 내지 C40의 아릴기; 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R13 내지 R20 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 페닐기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ra는 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R13 내지 R20는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 페닐기거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 단환의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6 내지 C20의 단환의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00023
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또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 발광층 호스트로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물; 또는 하기 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 A]
Figure pat00077
[화학식 B]
Figure pat00078
상기 화학식 A 및 B에 있어서,
L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
N-het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이며,
R101은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104이며,
R102는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104이고,
R301은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되며,
상기 R103 및 R104은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
m1은 0 내지 8의 정수이고,
m2는 0 내지 6의 정수이며,
a11 및 a2는 0 내지 4의 정수이고, m1, m2, a11 및 a2가 2 이상인 경우 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 A 또는 화학식 B의 헤테로고리 화합물을 유기 발광 소자의 유기물층에 포함하는 경우 더 우수한 효율 및 수명 효과를 보인다. 이 결과는 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다.
상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 donor(p-host)의 HOMO level, acceptor(n-host) LUMO level 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 Reverse Intersystem Crossing(RISC)이 일어나게 되고 이로 인해 형광의 내부양자 효율이 100%까지 올라갈 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 A는 하기 화학식 A-1 내지 A-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 A-1]
Figure pat00079
[화학식 A-2]
Figure pat00080
[화학식 A-3]
Figure pat00081
상기 화학식 A-1 내지 A-3에 있어서,
각 치환기의 정의는 상기 화학식 A에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 B는 하기 화학식 B-1 또는 B-2로 표시될 수 있다.
[화학식 B-1]
Figure pat00082
[화학식 B-2]
Figure pat00083
상기 화학식 B-1 및 B-2에 있어서,
각 치환기의 정의는 상기 화학식 B에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 또는 C6 내지 C40의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 페닐렌기; 나프탈렌기; 또는 비페닐렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L101 및 L102는 중수소로 더 치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, N-het는 C6 내지 C60의 아릴기 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 3개 이하로 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, N-het는 치환 또는 비치환된 피리딘기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 치환 또는 비치환된 퀴녹살린기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로[3,2-d]피리미딘기; 또는 치환 또는 비치환된 벤조[4,5]티에노[3,2-d]피리미딘기 일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-het은 C1 내지 C60의 알킬기; C6 내지 C60의 아릴기; C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기 또는 상기 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-het은 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 페난트레닐기; 크라이세닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 디메틸플루오레닐기; 터페닐기; 및 트리페닐레닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기 또는 상기 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-het은 중수소로 더 치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R101은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR102R103일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101은 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 카바졸기; 치환 또는 비치환된 벤조카바졸기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101은 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 터페닐기; 안트라세닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 벤조카바졸기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R102은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR102R103일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R101은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R102은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R102은 수소; 중수소; C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R102은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 카바졸기; 치환 또는 비치환된 벤조카바졸기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R102은 수소; 중수소; 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 터페닐기; 안트라세닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 벤조카바졸기; 또는 -NR103R104일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R101 및 R102는 중수소로 더 치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R103 및 R104은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R103 및 R104은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C60의 알킬기 또는 C6 내지 C60의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R103 및 R104은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C40의 알킬기 또는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R103 및 R104은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 디메틸플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R301은 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 A의 중수소 함량은 0% 내지 100% 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 A의 중수소 함량은 0%; 또는 30% 내지 100% 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 A의 중수소 함량은 0%이거나, 35% 내지 100%, 40% 내지 100%, 45% 내지 100%, 50% 내지 100%일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 B의 중수소 함량은 0% 내지 100% 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 B의 중수소 함량은 0%; 또는 10% 내지 100% 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 B의 중수소 함량은 0%이거나, 10% 내지 100%, 15% 내지 100%, 20% 내지 100%, 25% 내지 100%일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 A의 헤테로고리 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
Figure pat00087
Figure pat00088
Figure pat00089
Figure pat00090
Figure pat00091
Figure pat00092
Figure pat00093
Figure pat00094
Figure pat00095
Figure pat00096
Figure pat00097
Figure pat00098
Figure pat00099
Figure pat00100
Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00103
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
Figure pat00107
Figure pat00108
Figure pat00109
Figure pat00110
Figure pat00111
Figure pat00112
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 B의 헤테로고리 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure pat00113
Figure pat00114
Figure pat00115
Figure pat00116
Figure pat00117
Figure pat00118
Figure pat00119
Figure pat00120
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물; 및 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물;을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
상기 조성물 내 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1일 수 있고, 1 : 8 내지 8 : 1일 수 있고, 1 : 5 내지 5 : 1 일 수 있으며, 1 : 2 내지 2 : 1일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 조성물은 유기 발광 소자의 유기물 형성시 이용할 수 있고, 특히 발광층의 호스트 형성시 보다 바람직하게 이용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물; 및 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하고, 인광 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물; 및 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
상기 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다.
예컨대, LL'MX', LL'L"M, LMX'X", L2MX' 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
여기서, L, L', L", X' 및 X"는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다.
M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다.
L은 sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 상기 이리듐계 도펀트로 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X' 및 X"의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다.
더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00121
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이리듐계 도펀트로는 녹색 인광 도펀트로 Ir(ppy)3이 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 도펀트의 함량은 발광층 전체를 기준으로 1% 내지 15%, 바람직하게는 3% 내지 10%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 10%의 함량을 가질 수 있다.
상기 함량은 중량비를 의미할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물; 및 상기 화학식 A 또는 화학식 B의 헤테로고리 화합물을 예비 혼합(pre-mixed)하여 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
상기 예비 혼합(pre-mixed)은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 A 또는 화학식 B의 헤테로고리 화합물을 유기물층에 증착하기 전 먼저 재료를 섞어서 하나의 공원에 담아 혼합하는 것을 의미한다.
예비 혼합된 재료는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물로 언급될 수 있다.
상기 화학식 1을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
상기 화학식 1; 및 상기 화학식 A 또는 화학식 B를 동시에 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1, 상기 화학식 A 및 상기 화학식 B의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
[ 제조예 1] 화합물 1-1의 제조
Figure pat00122
1- 1.화합물 1-2-1 합성법
8-클로로나프토[1,2-b]벤조퓨란(8-chloronaphtho[1,2-b]benzofuran) 60.0g(237.5mM), 브로민(bromine) 38.0g(237.5mM)를 클로로포름(chloroform) 600mL 에 녹인 후 1시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 메탄올(methanol) 300ml 넣고 반응 종결하였다. 목적화합물 1-2-1 69.4g(88.1%)을 얻었다.
1- 2.화합물 1-1-1 합성법
1-2-1 50g(150.8mM), 페닐보론산(phenylboronic acid) 23.9g(196.0mM), Pd(PPh3)4 8.7g(7.5mM), K2CO3 62.5g(452.4mM) 를 1,4-dioxane/H2O(600ml/120ml) 에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응 종결 후 상온에서 dichloromethane/H2O 추출하였다. 반응물은 컬럼크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올 재결정하여 목적화합물 1-1-1 45.1g(91.0%) 을 얻었다.
1- 3.화합물 1-1 합성법
1-1-1 10.0g(30.4mM), N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine 7.5g(30.4mM), Pd2dba3 1.4g(1.5mM), xphos 1.4g(3.0mM), NaOtBu 8.8g(91.2mM)를 자일렌(xylene) 150mL 에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 농축하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-1 14.9g(91.1%)을 얻었다.
상기 제조예 1에서 하기 표 1의 중간체 A 및 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1의 제조와 동일하게 제조하여 목적 화합물을 합성하였다.
Figure pat00123
[ 제조예 2] 화합물 1-49의 제조
Figure pat00124
상기 제조예 1에서의 1-1-1 10.0g(30.4mM), (4-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산((4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)amino)phenyl)boronic acid) 11.1g(30.4mM), Pd2dba3 1.4g(1.5mM), xphos 1.4g(3.0mM), K2CO3 12.6g(91.2mM)를 1,4-dioxane/H2O=120ml/24ml 에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응 종결 후 상온에서 dichloromethane/H2O 추출하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-49 15.5g(83.2%)을 얻었다.
상기 제조예 2에서 하기 표 2의 중간체 A 및 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2의 제조와 동일하게 제조하여 목적 화합물을 합성하였다.
Figure pat00125
Figure pat00126
Figure pat00127
Figure pat00128
[ 제조예 3] 화합물 1-401의 제조
Figure pat00129
3-1. 화합물 1-2-401 합성법
9클로로나프토[1,2-b]벤조퓨란(9-chloronaphtho[1,2-b]benzofuran) 60.0g(237.4mM), 페닐보론산(phenylboronic acid) 37.6g(308.6mM), Pd(PPh3)4 13.8g(11.9mM), K2CO3 82.0g(593.5mM) 를 1,4-dioxane/H2O(600ml/120ml) 에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응 종결 후 상온에서 dichloromethane/H2O 추출하였다. 반응물은 컬럼크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올 재결정하여 목적화합물 1-2-401 59.5(85.1%) 을 얻었다.
3- 2.화합물 1-1-401 합성법
1-2-401 59g(200.4mM), bromine 32.0g(200.4mM) 를 chloroform 600mL 에 녹인 후 1시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 methanol 300ml 넣고 반응 종결하였다. 목적화합물 1-1-401 65.3g(87.3%)을 얻었다.
3-3. 화합물 1-401 합성법
1-1-401 10.0g(26.8mM), (4-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산((4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)amino)phenyl)boronic acid) 9.8g(26.8mM), Pd2dba3 1.2g(1.3mM), xphos 1.3g(2.7mM), K2CO3 11.1g(80.4mM)를 1,4-dioxane/H2O=120ml/24ml 에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응 종결 후 상온에서 dichloromethane/H2O 추출하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-401 15.5g(94.4%)을 얻었다.
상기 제조예 3에서 하기 표 3의 중간체 A 및 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 3의 제조와 동일하게 제조하여 목적 화합물을 합성하였다.
Figure pat00130
[ 제조예 4] 화합물 1-811의 제조
Figure pat00131
1-62 10.0g(15.1mM), 트리플루오로메탄설폰산(trifluoromethanesulfonic acid) 15.4g(102.7mM) 를 D6 benzene (100ml) 에 녹인 후 1시간 60℃교반하였다. 반응 종결 후 상온에서 K3PO4 수용액으로 중화 후 dichloromethane/H2O 추출하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-811 7.5g(71.5%)을 얻었다
[ 제조예 5] 화합물 1-849의 제조
Figure pat00132
1-532 15.0g(24.4mM), 트리플루오로메탄설폰산(trifluoromethanesulfonic acid) 24.9g(165.9mM) 를 D6 benzene (150ml) 에 녹인 후 1시간 60℃교반하였다. 반응 종결 후 상온에서 K3PO4 수용액으로 중화 후 dichloromethane/H2O 추출하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-849 11.5g(73.0%)을 얻었다.
[ 제조예 6] 화합물 1-853의 제조
Figure pat00133
화합물 1 (4.g, 6.52), 및 트리플루오로메탄설폰산(trifluoromethanesulfonic acid) (4.07mL, 45.62mmol)를 D6-벤젠(D6-benzene) (40ml)에 녹인 후 4시간 동안 60℃에서 교반하였다. 반응 종결 후 상온에서 K3PO4 수용액으로 중화 후 디클로로메탄(dichloromethane, DCM) 및 물(H2O)로 추출하였다.
다시 한 번 추출한 반응물을 컬럼 크로마토그래피(디클로로메탄:헥산=1:1 부피비)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 dichloromethane/H2O 추출하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-853 (4g, 6.2mmol, 95% yield)을 얻었다.
[ 제조예 7] 화합물 2-337의 제조
Figure pat00134
화합물 2-2-337의 제조
4-브로모-1-클로로나프토[2,3-b]벤조퓨란(4-bromo-1-chloronaphtho[2,3-b]benzofuran) 30.0g(90.5mM), 페닐보론산(phenylboronic acid) 14.4g(117.7mM), Pd(PPh3)4 5.2g(4.5mM), K2CO3 31.3g(226.3mM) 를 1,4-Dioxane/H2O (300ml/60ml) 에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-2-337 25.3g(85.0%)을 얻었다.
화합물 2-1-337의 제조
2-2-337 25.0g(76.0mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 28.9g(114.0mM), Pd(dba)2 2.2g(3.8mM), Sphos 3.1g(7.6mM), KOAc 14.9g(152.0mM)를 1,4-Dioxane (250ml)에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-1-337 25.5g(79.9%)을 얻었다.
화합물 2-337의 제조
2-1-337 15.0g(35.7mM), 2-클로로-4-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-6-(6-페닐나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진(2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-6-(6-phenylnaphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine) 17.3g(35.7mM), Pd(PPh3)4 2.1g(1.8mM), K2CO3 14.8g(107.1mM) 를 1,4-Dioxane/H2O (200ml/40ml) 에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-337 21.5g(81.2%)을 얻었다.
상기 제조예 7에서, 페닐보론산(phenylboronic acid) 대신 하기 표 4의 중간체 A를 사용하고, 상기 2-클로로-4-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-6-(6-페닐나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진(2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-6-(6-phenylnaphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 4의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 7과 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물을 합성하였다.
Figure pat00135
Figure pat00136
Figure pat00137
[ 제조예 8] 화합물 2-542의 제조
Figure pat00138
화합물 2-3-542의 제조
9-클로로나프토[1,2-b]벤조퓨란(9-chloronaphtho[1,2-b]benzofuran) 30.0g(118.7mM), 페닐보론산(phenylboronic acid) 18.8g(154.3mM), Pd(dba)2 3.4g(5.9mM), Sphos 4.9g(11.9mM), K2CO3 32.8g(237.4mM)를 1,4-Dioxane/H2O (300ml/60ml)에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-3-542 28.5g(81.6%)을 얻었다.
화합물 2-2-542의 제조
2-3-542 28.0g(95.1mM)을 DMF (300ml) 에 녹인 후 N-브로모숙신이미드(N-Bromosuccinimide) 17.8g(99.9mM)을 천천히 넣고 1시간 80℃ 교반한다. H2O (200ml) 넣어준 후 반응 종결하며, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-2-542 32.1g(90.4%)을 얻었다.
화합물 2-1-542의 제조
2-2-542 32.0g(85.7mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 32.7g(128.6mM), PdCl2(dppf) 3.1g(4.3mM), KOAc 21.0g(214.3mM) 를 1,4-Dioxane (350ml)에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-1-542 27.0g(74.9%)을 얻었다.
화합물 2-542의 제조
2-1-337 15.0g(35.7mM), 2-클로로-4-페닐-6-(6-페닐나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진(2-chloro-4-phenyl-6-(6-phenylnaphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine) 14.1g(35.7mM), Pd(PPh3)4 2.1g(1.8mM), K2CO3 14.8g(107.1mM)를 1,4-Dioxane/H2O (200ml/40ml)에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-542 19.3g(82.9%)을 얻었다.
[ 제조예 9] 화합물 3-125의 제조
Figure pat00139
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)-6-(6-페닐나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진(2-chloro-4-(naphthalen-2-yl)-6-(6-phenylnaphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine) 10.0g(22.5mM), 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산(dibenzo[b,d]furan-1-ylboronic acid) 4.8g(22.5mM), Pd(PPh3)4 1.3g(1.1mM), K2CO3 9.3g(67.5mM) 를 1,4-Dioxane/H2O (150ml/30ml) 에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적화합물 3-125 10.4g(80.4%)을 얻었다.
상기 제조예 9에서, 2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)-6-(6-페닐나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진(2-chloro-4-(naphthalen-2-yl)-6-(6-phenylnaphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 5의 중간체 A를 사용하고, 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산(dibenzo[b,d]furan-1-ylboronic acid) 대신 하기 표 5의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 9와 동일하게 합성하여 목적 화합물을 합성하였다.
Figure pat00140
[ 제조예 10] 화합물 2-561의 제조
Figure pat00141
화합물 2-C1-561의 제조
2-(4-브로모페닐)나프탈렌(2-(4-bromophenyl)naphthalene) 30.0g(105.9mM), trifluoromethanesulfonic acid 60.8ml(688.4mM)를 benzene-d6 (300ml) 에 녹인 후 1시간 60℃ 교반한다. Methanol 200ml 천천히 첨가하여 반응 종결 후 감압여과 한다. 목적화합물 2-C1-561 28.3g(90.8%)을 얻었다.
화합물 2-C-561의 제조
2-C-561 28.0g(95.2mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 36.3g(142.8mM), PdCl2(dppf) 3.5g(4.8mM), KOAc 23.4g(238.0mM)를 1,4-Dioxane (300ml)에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-C-561 24.5g(75.4%)을 얻었다.
화합물 2-2-561의 제조
1-브로모-4-클로로나프토[2,3-b]벤조퓨란(1-bromo-4-chloronaphtho[2,3-b]benzofuran) 30.0g(90.5mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 34.5g(135.8mM), PdCl2(dppf) 3.3g(4.5mM), KOAc 22.2g(226.3mM)를 1,4-Dioxane (300ml)에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-2-561 27.8g(81.1%)을 얻었다.
화합물 2-1-561의 제조
2-2-561 27.0g(71.3mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 21.0g(78.4mM), Pd(PPh3)4 4.2g(3.6mM), K2CO3 24.6g(178.3mM)를 1,4-Dioxane/H2O (300ml/60ml)에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-1-561 29.7g(86.1%)을 얻었다.
화합물 2-561의 제조
2-1-561 15.0g(31.0mM), 2-C-561 11.1g(32.6mM), Pd(dba)2 0.9g(1.6mM), Sphos 1.3g(3.1mM), NaOH 3.7g(93.0mM)를 1,4-Dioxane/H2O (200ml/40ml)에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-561 17.6g(85.8%)을 얻었다.
[ 제조예 11] 화합물 2-562의 제조
Figure pat00142
화합물 2-3-562의 제조
4-브로모-1-클로로나프토[2,3-b]벤조퓨란(4-bromo-1-chloronaphtho[2,3-b]benzofuran) 30.0g(90.5mM), (4-(나프탈렌-2-일)페닐)보론산((4-(naphthalen-2-yl)phenyl)boronic acid) 29.2g(117.7mM), Pd(PPh3)4 5.2g(4.5mM), K2CO3 31.3g(226.3mM)를 1,4-Dioxane/H2O (300ml/60ml)에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-3-562 35.5g(86.2%)을 얻었다.
화합물 2-2-562의 제조
2-3-562 30.0g(65.9mM), 트리플루오로메탄설폰산(trifluoromethanesulfonic acid) 37.8ml(428.4mM)를 benzene-d6 (300ml) 에 녹인 후 1시간 60℃ 교반한다. Methanol 200ml 천천히 첨가하여 반응 종결 후 감압 여과 한다. 목적화합물 2-2-562 28.4g(90.9%)을 얻었다.
화합물 2-1-562의 제조
2-2-562 15.0g(31.6mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 12.0g(47.4mM), Pd(dba)2 0.9g(1.6mM), Sphos 1.3g(3.2mM), KOAc 7.8g(79.0mM)를 1,4-Dioxane (150ml)에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-1-562 13.5g(75.6%)을 얻었다
화합물 2-562의 제조
2-1-562 13.0g(23.0mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 6.2g(23.0mM), Pd(PPh3)4 1.4g(1.2mM), K2CO3 9.5g(69.0mM)를 1,4-Dioxane/H2O (200ml/40ml)에 녹인 후 3시간 환류하였다. 반응물은 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-562 12.3g(79.6%)을 얻었다.
[ 제조예 12] 화합물 2-563의 제조
Figure pat00143
2-40 10.0g(15.3mM), 트리플루오로메탄설폰산(trifluoromethanesulfonic acid) 8.8ml(99.5mM)를 benzene-d6 (100ml) 에 녹인 후 1시간 60℃ 교반한다. Methanol 200ml 천천히 첨가하여 반응 종결 후 감압여과 한다. 목적화합물 2-563 9.3g(90.8%)을 얻었다.
상기에서 제조된 화합물들의 합성 확인자료는 하기 표 6 및 7에 기재한 바와 같다.
화합물 FD-Mass 화합물 FD-Mass
1-1 m/z= 537.6620 (C40H27NO, 537.2093) 1-2 m/z= 537.6620 (C40H27NO, 537.2093)
1-3 m/z= 511.6240 (C38H25NO, 511.1936) 1-4 m/z= 511.6240 (C38H25NO, 511.1936)
1-5 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-6 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406)
1-7 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-8 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249)
1-9 m/z= 577.7270 (C43H31NO, 577.2406) 1-10 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719)
1-11 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-12 m/z= 627.7870 (C47H33NO, 627.2562)
1-13 m/z= 627.7870 (C47H33NO, 627.2562) 1-14 m/z= 693.8900 (C52H39NO, 693.3032)
1-15 m/z= 701.8690 (C53H35NO, 701.2719) 1-16 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032)
1-17 m/z= 751.9290 (C57H37NO, 751.2875) 1-18 m/z= 699.8530 (C53H33NO, 699.2562)
1-19 m/z= 775.9510 (C59H37NO, 775.2875) 1-20 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249)
1-21 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249) 1-22 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-23 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-24 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-25 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-26 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-27 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-28 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-29 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-30 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-31 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-32 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249)
1-33 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-34 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719)
1-35 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-36 m/z= 693.8900 (C52H39NO, 693.3032)
1-37 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-38 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
1-39 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032) 1-40 m/z= 769.9880 (C58H43NO, 769.3345)
1-41 m/z= 743.9060 (C55H37NO2, 743.2824) 1-42 m/z= 759.9670 (C55H37NOS, 759.2596)
1-43 m/z= 743.9500 (C56H41NO, 743.3188) 1-44 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032)
1-45 m/z= 751.9290 (C57H37NO, 751.2875) 1-46 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
1-47 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562) 1-48 m/z= 779.9830 (C59H41NO, 779.3188)
1-49 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-50 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406)
1-51 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249) 1-52 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719)
1-53 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-54 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
1-55 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-56 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
1-57 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032) 1-58 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-59 m/z= 769.9880 (C58H43NO, 769.3345) 1-60 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032)
1-61 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562) 1-62 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
1-63 m/z= 779.9830 (C59H41NO, 779.3188) 1-64 m/z= 779.9830 (C59H41NO, 779.3188)
1-65 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-66 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-67 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824) 1-68 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-69 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-70 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
1-71 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-72 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
1-73 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032) 1-74 m/z= 769.9880 (C58H43NO, 769.3345)
1-75 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-76 m/z= 753.9450 (C57H39NO, 753.3032)
1-77 m/z= 739.9180 (C56H37NO, 739.2875) 1-78 m/z= 739.9180 (C56H37NO, 739.2875)
1-79 m/z= 779.9830 (C59H41NO, 779.3188) 1-80 m/z= 769.9620 (C56H35NOS, 769.2439)
1-81 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-82 m/z= 739.9180 (C56H37NO, 739.2875)
1-83 m/z= 537.6620 (C40H27NO, 537.2093) 1-84 m/z= 511.6240 (C38H25NO, 511.1936)
1-85 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-86 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249)
1-87 m/z= 577.7270 (C43H31NO, 577.2406) 1-88 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719)
1-89 m/z= 627.7870 (C47H33NO, 627.2562) 1-90 m/z= 693.8900 (C52H39NO, 693.3032)
1-91 m/z= 701.8690 (C53H35NO, 701.2719) 1-92 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032)
1-93 m/z= 699.8530 (C53H33NO, 699.2562) 1-94 m/z= 775.9510 (C59H37NO, 775.2875)
1-95 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249) 1-96 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-97 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-98 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970)
1-99 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-100 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406)
1-101 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249) 1-102 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719)
1-103 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-104 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
1-105 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032) 1-106 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
1-107 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-108 m/z= 769.9880 (C58H43NO, 769.3345)
1-109 m/z= 769.9880 (C58H43NO, 769.3345) 1-110 m/z= 743.9500 (C56H41NO, 743.3188)
1-111 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032) 1-112 m/z= 701.8690 (C53H35NO, 701.2719)
1-113 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032) 1-114 m/z= 818.0320 (C62H43NO, 817.3345)
1-115 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-116 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719)
1-117 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032) 1-118 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
1-119 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-120 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719)
1-121 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-122 m/z= 765.9560 (C58H39NO, 765.3032)
1-123 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-124 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-125 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-126 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
1-127 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-128 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-129 m/z= 753.9450 (C57H39NO, 753.3032) 1-130 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
1-131 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032) 1-132 m/z= 805.0210 (C61H43NO, 805.3345)
1-133 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562) 1-134 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
1-135 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-136 m/z= 779.9830 (C59H41NO, 779.3188)
1-137 m/z= 739.9180 (C56H37NO, 739.2875) 1-138 m/z= 779.9830 (C59H41NO, 779.3188)
1-139 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-140 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-141 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-142 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
1-143 m/z= 733.8850 (C52H31NO2S, 733.2075) 1-144 m/z= 717.8240 (C52H31NO3, 717.2304)
1-145 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-146 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-147 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668) 1-148 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668)
1-149 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824) 1-150 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824)
1-151 m/z= 626.7590 (C46H30N2O, 626.2358) 1-152 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-153 m/z= 626.7590 (C46H30N2O, 626.2358) 1-154 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-155 m/z= 676.8190 (C50H32N2O, 676.2515) 1-156 m/z= 676.8190 (C50H32N2O, 676.2515)
1-157 m/z= 626.7590 (C46H30N2O, 626.2358) 1-158 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-159 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671) 1-160 m/z= 742.9220 (C55H38N2O, 742.2984)
1-161 m/z= 626.7590 (C46H30N2O, 626.2358) 1-162 m/z= 676.8190 (C50H32N2O, 676.2515)
1-163 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671) 1-164 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-165 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671) 1-166 m/z= 626.7590 (C46H30N2O, 626.2358)
1-167 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671) 1-168 m/z= 676.8190 (C50H32N2O, 676.2515)
1-169 m/z= 693.8640 (C50H31NOS, 693.2126) 1-170 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
1-171 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-172 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
1-173 m/z= 693.8640 (C50H31NOS, 693.2126) 1-174 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-175 m/z= 537.6620 (C40H27NO, 537.2093) 1-176 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249)
1-177 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-178 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719)
1-179 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-180 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-181 m/z= 511.6240 (C38H25NO, 511.1936) 1-182 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249)
1-183 m/z= 637.7820 (C48H31NO, 637.2406) 1-184 m/z= 627.7870 (C47H33NO, 627.2562)
1-185 m/z= 617.7660 (C44H27NOS, 617.1813) 1-186 m/z= 693.8640 (C50H31NOS, 693.2126)
1-187 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-188 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
1-189 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-190 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
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1-217 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-218 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
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1-323 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-324 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
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1-329 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-330 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668)
1-331 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-332 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
1-333 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-334 m/z= 733.8850 (C52H31NO2S, 733.2075)
1-335 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-336 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-337 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-338 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-339 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668) 1-340 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668)
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1-345 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-346 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
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1-361 m/z= 759.9670 (C55H37NOS, 759.2596) 1-362 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
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1-367 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-368 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
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1-371 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249) 1-372 m/z= 637.7820 (C48H31NO, 637.2406)
1-373 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-374 m/z= 577.7270 (C43H31NO, 577.2406)
1-375 m/z= 627.7870 (C47H33NO, 627.2562) 1-376 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719)
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1-379 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-380 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-381 m/z= 701.8690 (C53H35NO, 701.2719) 1-382 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032)
1-383 m/z= 751.9290 (C57H37NO, 751.2875) 1-384 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032)
1-385 m/z= 699.8530 (C53H33NO, 699.2562) 1-386 m/z= 699.8530 (C53H33NO, 699.2562)
1-387 m/z= 775.9510 (C59H37NO, 775.2875) 1-388 m/z= 775.9510 (C59H37NO, 775.2875)
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1-517 m/z= 693.8640 (C50H31NOS, 693.2126) 1-518 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
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1-521 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-522 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
1-523 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-524 m/z= 693.8640 (C50H31NOS, 693.2126)
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1-529 m/z= 752.9170 (C56H36N2O, 752.2828) 1-530 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-531 m/z= 537.6620 (C40H27NO, 537.2093) 1-532 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406)
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1-541 m/z= 806.0210 (C61H43NO, 805.3345) 1-542 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719)
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1-563 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032) 1-564 m/z= 769.9880 (C58H43NO, 769.3345)
1-565 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032) 1-566 m/z= 775.9510 (C59H37NO, 775.2875)
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1-569 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-570 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-571 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-572 m/z= 793.9220 (C58H35NO3, 793.2617)
1-573 m/z= 793.9220 (C58H35NO3, 793.2617) 1-574 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-575 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668) 1-576 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
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1-581 m/z= 743.9060 (C55H37NO2, 743.2824) 1-582 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-583 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824) 1-584 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-585 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-586 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-587 m/z= 743.9060 (C55H37NO2, 743.2824) 1-588 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-589 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824) 1-590 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824)
1-591 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668) 1-592 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-593 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-594 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824)
1-595 m/z= 733.8850 (C52H31NO2S, 733.2075) 1-596 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-597 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824) 1-598 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824)
1-599 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-600 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
1-601 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-602 m/z= 759.9670 (C55H37NOS, 759.2596)
1-603 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-604 m/z= 796.0000 (C58H37NOS, 795.2596)
1-605 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-606 m/z= 693.8640 (C50H31NOS, 693.2126)
1-607 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-608 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
1-609 m/z= 796.0000 (C58H37NOS, 795.2596) 1-610 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970)
1-611 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-612 m/z= 759.9670 (C55H37NOS, 759.2596)
1-613 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-614 m/z= 769.9620 (C56H35NOS, 769.2439)
1-615 m/z= 769.9620 (C56H35NOS, 769.2439) 1-616 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970)
1-617 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-618 m/z= 796.0000 (C58H37NOS, 795.2596)
1-619 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-620 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-621 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671) 1-622 m/z= 778.9550 (C58H38N2O, 778.2984)
1-623 m/z= 704.8730 (C52H36N2O, 704.2828) 1-624 m/z= 461.5640 (C34H23NO, 461.1780)
1-625 m/z= 537.6620 (C40H27NO, 537.2093) 1-626 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406)
1-627 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249) 1-628 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-629 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-630 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406)
1-631 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-632 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-633 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-634 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249)
1-635 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562) 1-636 m/z= 587.7220 (C44H29NO, 587.2249)
1-637 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-638 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
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1-641 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562) 1-642 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
1-643 m/z= 577.7270 (C43H31NO, 577.2406) 1-644 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719)
1-645 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-646 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719)
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1-655 m/z= 699.8530 (C53H33NO, 699.2562) 1-656 m/z= 789.9340 (C59H35NO2, 789.2668)
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1-663 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-664 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-665 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668) 1-666 m/z= 743.9060 (C55H37NO2, 743.2824)
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1-681 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-682 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-683 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-684 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-685 m/z= 551.6450 (C40H25NO2, 551.1885) 1-686 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-687 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-688 m/z= 717.8240 (C52H31NO3, 717.2304)
1-689 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-690 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
1-691 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-692 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
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1-695 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-696 m/z= 733.8850 (C52H31NO2S, 733.2075)
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1-701 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-702 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970)
1-703 m/z= 617.7660 (C44H27NOS, 617.1813) 1-704 m/z= 567.7060 (C40H25NOS, 567.1657)
1-705 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-706 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
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1-709 m/z= 742.9220 (C55H38N2O, 742.2984) 1-710 m/z= 732.9010 (C52H32N2OS, 732.2235)
1-711 m/z= 626.7590 (C46H30N2O, 626.2358) 1-712 m/z= 716.8400 (C52H32N2O2, 716.2464)
1-713 m/z= 778.9550 (C58H38N2O, 778.2984) 1-714 m/z= 626.7590 (C46H30N2O, 626.2358)
1-715 m/z= 537.6620 (C40H27NO, 537.2093) 1-716 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406)
1-717 m/z= 653.8250 (C49H35NO, 653.2719) 1-718 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406)
1-719 m/z= 613.7600 (C46H31NO, 613.2406) 1-720 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
1-721 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-722 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
1-723 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-724 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719)
1-725 m/z= 689.8580 (C52H35NO, 689.2719) 1-726 m/z= 739.9180 (C56H37NO, 739.2875)
1-727 m/z= 806.0210 (C61H43NO, 805.3345) 1-728 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
1-729 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562) 1-730 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719)
1-731 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668) 1-732 m/z= 779.9830 (C59H41NO, 779.3188)
1-733 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562) 1-734 m/z= 739.9180 (C56H37NO, 739.2875)
1-735 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-736 m/z= 739.9180 (C56H37NO, 739.2875)
1-737 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-738 m/z= 753.9450 (C57H39NO, 753.3032)
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1-741 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562) 1-742 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-743 m/z= 769.9620 (C56H35NOS, 769.2439) 1-744 m/z= 663.8200 (C50H33NO, 663.2562)
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1-747 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875) 1-748 m/z= 729.9230 (C55H39NO, 729.3032)
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1-751 m/z= 777.9670 (C59H39NO, 777.3032) 1-752 m/z= 775.9510 (C59H37NO, 775.2875)
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1-759 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-760 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668)
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1-765 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824) 1-766 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-767 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198) 1-768 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
1-769 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-770 m/z= 733.8850 (C52H31NO2S, 733.2075)
1-771 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-772 m/z= 627.7430 (C46H29NO2, 627.2198)
1-773 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511) 1-774 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-775 m/z= 743.9060 (C55H37NO2, 743.2824) 1-776 m/z= 703.8410 (C52H33NO2, 703.2511)
1-777 m/z= 753.9010 (C56H35NO2, 753.2668) 1-778 m/z= 779.9390 (C58H37NO2, 779.2824)
1-779 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-780 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
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1-783 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970) 1-784 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
1-785 m/z= 693.8640 (C50H31NOS, 693.2126) 1-786 m/z= 643.8040 (C46H29NOS, 643.1970)
1-787 m/z= 759.9670 (C55H37NOS, 759.2596) 1-788 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283)
1-789 m/z= 719.9020 (C52H33NOS, 719.2283) 1-790 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-791 m/z= 752.9170 (C56H36N2O, 752.2828) 1-792 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-793 m/z= 778.9550 (C58H38N2O, 778.2984) 1-794 m/z= 702.8570 (C52H34N2O, 702.2671)
1-795 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-796 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355)
1-797 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-798 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-799 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-800 m/z= 693.8640 (C50H31NOS, 693.2126)
1-801 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-802 m/z= 727.8630 (C54H33NO2, 727.2511)
1-803 m/z= 677.8030 (C50H31NO2, 677.2355) 1-804 m/z= 703.8850 (C53H37NO, 703.2875)
1-805 m/z= 618.7905 (C46H26D5NO, 618.2719) 1-806 m/z= 592.7525 (C44H24D5NO, 592.2563)
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1-809 m/z= 564.8267 (C40D27NO, 564.3787) 1-810 m/z= 616.8990 (C44D29NO, 616.4069)
1-811 m/z= 697.0214 (C50D33NO, 696.4633) 1-812 m/z= 656.9200 (C46D29NO2, 656.4019)
1-813 m/z= 618.7905 (C46H26D5NO, 618.2719) 1-814 m/z= 623.8210 (C46H21D10NO, 623.8210)
1-815 m/z= 642.8125 (C48H26D5NO, 642.2719) 1-816 m/z= 734.9535 (C55H34D5NO, 734.3345)
1-817 m/z= 667.9651 (C48D30NO, 667.4289) 1-818 m/z= 618.7905 (C46H26D5NO, 618.2719)
1-819 m/z= 648.8345 (C46H24D5NOS, 648.2284) 1-820 m/z= 618.7905 (C46H26D5NO, 618.2719)
1-821 m/z= 653.8650 (C46H19D10NOS, 653.2598) 1-822 m/z= 632.7735 (C46H24D5NO2, 632.2512)
1-823 m/z= 708.8715 (C52H28D5NO2, 708.2825) 1-824 m/z= 713.9020 (C52H23D10NO2, 713.3139)
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1-827 m/z= 663.8860 (C49H25D10NO, 663.3346) 1-828 m/z= 648.8711 (C46H8D21NO2, 648.3516)
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1-833 m/z= 542.6925 (C40H22D5NO, 542.2406) 1-834 m/z= 618.7905 (C46H26D5NO, 618.2719)
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1-837 m/z= 658.8555 (C49H30D5NO, 658.3032) 1-838 m/z= 707.8875 (C52H29D5N2O, 707.2985)
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1-841 m/z= 618.7905 (C46H26D5NO, 618.2719) 1-842 m/z= 668.8505 (C50H28D5NO, 668.2876)
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1-923 m/z= 697.0214 (C50D33NO, 696.4633) 1-924 m/z= 793.1830 (C57D39NO, 792.5480)
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1-931 m/z= 725.0716 (C52D35NO, 724.4916) 1-932 m/z= 769.1610 (C55D39NO, 768.5480)
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1-955 m/z= 608.9162 (C43D31NO, 608.4351) 1-956 m/z= 608.9162 (C43D31NO, 608.4351)
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1-961 m/z= 637.7820 (C48H31NO, 637.2406) 1-962 m/z= 637.7820 (C48H31NO, 637.2406)
1-963 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-964 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719)
1-965 m/z= 561.6840 (C42H27NO, 561.2093) 1-966 m/z= 637.7820 (C48H31NO, 637.2406)
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1-973 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-974 m/z= 637.7820 (C48H31NO, 637.2406)
1-975 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-976 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719)
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1-979 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-980 m/z= 637.7820 (C48H31NO, 637.2406)
1-981 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-982 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719)
1-983 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-984 m/z= 561.6840 (C42H27NO, 561.2093)
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1-991 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719) 1-992 m/z= 713.8800 (C54H35NO, 713.2719)
1-993 m/z= 789.9780 (C60H39NO, 789.3032) 1-994 m/z= 561.6840 (C42H27NO, 561.2093)
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1-1055 m/z= 749.0936 (C54D35NO, 748.4916) 1-1056 m/z= 829.2160 (C60D39NO, 828.5480)
2-33 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311) 2-34 m/z= 650.7810 (C48H30N2O, 650.2358)
2-90 m/z= 601.7090 (C43H27N3O, 601.2154) 2-91 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311)
2-172 m/z= 625.7310 (C45H27N3O, 625.2154) 2-183 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311)
2-250 m/z= 601.7090 (C43H27N3O, 601.2154) 3-5 m/z= 575.6710 (C41H25N3O, 575.1998)
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2-313 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311) 2-314 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311)
2-315 m/z= 575.6710 (C41H25N3O, 575.1998) 2-316 m/z= 625.7310 (C45H27N3O, 625.2154)
2-317 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311) 2-318 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311)
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2-321 m/z= 727.8670 (C53H33N3O, 727.2624) 2-322 m/z= 727.8670 (C53H33N3O, 727.2624)
2-323 m/z= 701.8290 (C51H31N3O, 701.2467) 2-324 m/z= 727.8670 (C53H33N3O, 727.2624)
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2-329 m/z= 741.8500 (C53H31N3O2, 741.2416) 2-330 m/z= 741.8500 (C53H31N3O2, 741.2416)
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2-343 m/z= 650.7810 (C48H30N2O, 650.2358) 2-344 m/z= 650.7810 (C48H30N2O, 650.2358)
2-345 m/z= 614.7040 (C44H26N2O2, 614.1994) 2-346 m/z= 690.8020 (C50H30N2O2, 690.2307)
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2-355 m/z= 665.7520 (C47H27N3O2, 665.2103) 2-356 m/z= 741.8500 (C53H31N3O2, 741.2416)
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2-379 m/z= 701.8290 (C51H31N3O, 701.2467) 2-380 m/z= 701.8290 (C51H31N3O, 701.2467)
2-381 m/z= 665.7520 (C47H27N3O2, 665.2103) 2-382 m/z= 665.7520 (C47H27N3O2, 665.2103)
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2-441 m/z= 701.8290 (C51H31N3O, 701.2467) 2-442 m/z= 675.7910 (C49H29N3O, 675.2311)
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2-445 m/z= 625.7310 (C45H27N3O, 625.2154) 2-446 m/z= 701.8290 (C51H31N3O, 701.2467)
2-447 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311) 2-448 m/z= 751.8890 (C55H33N3O, 751.2624)
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2-451 m/z= 651.7690 (C47H29N3O, 651.2311) 2-452 m/z= 701.8290 (C51H31N3O, 701.2467)
2-453 m/z= 701.8290 (C51H31N3O, 701.2467) 2-454 m/z= 665.7520 (C47H27N3O2, 665.2103)
2-455 m/z= 665.7520 (C47H27N3O2, 665.2103) 2-456 m/z= 741.8500 (C53H31N3O2, 741.2416)
2-457 m/z= 701.8290 (C51H31N3O, 701.2467) 2-458 m/z= 574.6830 (C42H26N2O, 574.2045)
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2-465 m/z= 675.7910 (C49H29N3O, 675.2311) 2-466 m/z= 625.7310 (C45H27N3O, 625.2154)
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2-571 m/z= 733.0182 (C51D31N3O, 732.4413) 2-572 m/z= 652.8957 (C45D27N3O, 652.3849)
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3-137 m/z= 575.6710 (C41H25N3O, 575.1998) 3-138 m/z= 625.7310 (C45H27N3O, 625.2154)
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3-141 m/z= 708.8717 (C51H24D7N3O, 708.2906) 3-142 m/z= 733.0182 (C51D31N3O, 732.4413)
3-143 m/z= 761.0684 (C53D33N3O, 760.4695) 3-144 m/z= 582.7137 (C41H18D7N3O, 582.2437)
3-145 m/z= 588.7503 (C41H12D13N3O, 588.2814) 3-146 m/z= 761.0684 (C53D33N3O, 760.4695)
3-147 m/z= 593.7808 (C41H7D18N3O, 593.3127) 3-148 m/z= 600.8235 (C41D25N3O, 600.3567)
1-1 δ = 8.01~7.91(m, 5H), 7.78~7.69(m, 6H), 7.61~7.40(m, 10H), 7.35~7.33(m, 5H), 7.24~7.22(t, 1H)
1-4 δ = 8.03~7.90(m, 5H), 7.80~7.69(m, 6H), 7.55~7.40(m, 8H), 7.35~7.34(m, 6H)
1-10 δ = 8.03~7.90(m, 5H), 7.80~7.69(m, 6H), 7.58~7.41(m, 10H), 7.34~7.30(m, 8H), 1.47(s, 6H)
1-22 δ = 8.04~7.90(m, 6H), 7.81~7.68(m, 7H), 7.57~7.34(m, 18H), 1.48(s, 6H)
1-24 δ = 8.03~7.90(m, 5H), 7.80~7.69(m, 6H), 7.55~7.28(m, 18H)
1-49 δ = 8.54~8.52(d, 1H), 8.17(s, 1H), 8.01~7.99(m, 2H), 7.76~7.72(d, 1H), 7.69~7.40(m, 12H), 7.33~7.22(m, 13H), 7.09~7.05(t, 1H)
1-52 δ = 8.55~8.53(d, 1H), 8.17(s, 1H), 8.01~7.99(m, 2H), 7.76~7.72(d, 1H), 7.69~7.60(m, 2H), 7.58~7.41(m, 14H), 7.33~7.29(t, 3H), 7.25~7.22(m, 10H), 7.09~7.05(t, 1H)
1-55 δ = 8.54~8.52(d, 1H), 8.01~7.89(m, 4H), 7.69~7.43(m, 10H), 7.33~7.22(m, 13H), 7.11~7.10(t, 1H), 1.48(s, 6H)
1-56 δ = 8.54~8.52(d, 1H), 8.00~7.89(m, 4H), 7.72~7.41(m, 13H), 7.35~7.22(m, 14H), 7.08~7.06(t, 1H), 1.48(s, 6H)
1-60 δ = 8.56~8.54(d, 1H), 8.01~7.79(m, 6H), 7.71~7.43(m, 16H), 7.33~7.22(m, 15H), 7.04~7.01(t, 1H)
1-66 δ = 8.56~8.54(d, 1H), 8.01~7.79(m, 6H), 7.71~7.43(m, 10H), 7.33~7.22(m, 14H), 7.10~7.08(t, 1H), 7.04~7.01(t, 1H)
1-175 δ = 8.08~8.01(m, 5H), 7.85~7.70(m, 6H), 7.60~7.45(m, 8H), 7.35~7.28(m, 7H), 7.15~7.13(t, 1H)
1-274 δ = 8.58~8.56(d, 1H), 8.05~7.95(m, 6H), 7.70~7.43(m, 15H), 7.36~7.28(m, 8H), 7.13~7.10(t, 1H)
1-275 δ = 8.58~8.56(d, 1H), 8.04~7.96(m, 6H), 7.69~7.41(m, 17H), 7.36~7.28(m, 8H), 7.12~7.10(t, 1H)
1-280 δ = 8.59~8.58(d, 1H), 8.05~7.95(m, 6H), 7.68~7.45(m, 13H), 7.37~7.29(m, 8H), 7.11~7.10(t, 1H), 1.47(s, 6H)
1-290 δ = 8.57~8.56(d, 1H), 8.04~7.96(m, 6H), 7.69~7.41(m, 17H), 7.36~7.25(m, 9H),
1-300 δ = 8.56~8.54(d, 1H), 8.00~7.90(m, 6H), 7.65~7.40(m, 17H), 7.35~7.25(m, 8H), 7.08~7.06(t, 1H)
1-401 δ = 8.70~8.68(d, 1H), 8.00~7.90(m, 5H), 7.78~7.60(m, 8H), 7.55~7.40(m, 10H), 7.25~7.18(m, 7H)
1-402 δ = 8.70~8.68(d, 1H), 8.01~7.90(m, 5H), 7.80~7.60(m, 9H), 7.55~7.35(m, 11H), 7.30~7.25(m, 6H), 7.11~7.09(t, 1H)
1-409 δ = 8.70~8.68(d, 1H), 8.01~7.90(m, 5H), 7.75~7.61(m, 9H), 7.55~7.35(m, 11H), 7.30~7.19(m, 7H)
1-412 δ = 8.70~8.68(d, 1H), 8.10~7.97(m, 5H), 7.80~7.60(m, 8H), 7.55~7.40(m, 9H), 7.30~7.18(m, 6H), 1.47(s, 6H)
1-460 δ = 7.97~7.91(m, 5H), 7.70~7.63(m, 6H), 7.61~7.40(m, 15H), 7.35~7.34(m, 5H)
1-532 δ = 8.55~8.53(d, 1H), 8.02~7.98(m, 4H), 7.95~7.93(d, 1H), 7.67~7.43(m, 15H), 7.36~7.34(m, 5H), 7.30~7.28(m, 4H), 7.13~7.10(t, 1H)
1-538 δ = 8.56~8.54(d, 1H), 8.05~7.99(m, 4H), 7.96~7.94(d, 1H), 7.69~7.63(m, 6H), 7.60~7.40(m, 17H), 7.36~7.34(m, 6H)
1-545 δ = 8.56~8.54(d, 1H), 8.05~7.93(m, 5H), 7.69~7.63(m, 5H), 7.60~7.40(m, 15H), 7.36~7.29(m, 5H)
1-549 δ = 8.55~8.53(d, 1H), 8.00~7.97(m, 5H), 7.89~7.87(d, 1H), 7.67~7.48(m, 20H), 7.31~7.29(m, 5H), 7.04~7.03(t, 1H)
1-554 δ = 8.54~8.52(d, 1H), 8.17~8.16(d, 1H), 8.00~7.97(m, 5H), 7.93~7.91(d, 1H), 7.66~7.44(m, 19H), 7.31~7.29(m, 5H), 7.04~7.03(t, 1H)
1-558 δ = 8.53~8.51(d, 1H), 8.01~7.98(m, 4H), 7.94~7.92(d, 1H), 7.68~7.46(m, 12H), 7.42~7.41(d, 1H), 7.35~7.28(m, 8H), 7.19~7.17(d, 1H), 7.11~7.10(t, 1H), 1.46(s, 6H)
1-559 δ = 8.54~8.52(d, 1H), 8.04~7.99(m, 4H), 7.95~7.93(d, 1H), 7.69~7.34(m, 26H), 7.23~7.22(t, 1H), 1.48(s, 6H)
1-572 δ = 8.57~8.54(d, 1H), 8.05~7.94(m, 5H), 7.69~7.63(m, 6H), 7.60~7.40(m, 17H), 7.36~7.34(m, 6H)
1-577 δ = 8.55~8.53(d, 1H), 8.03~7.94(m, 5H), 7.70~7.63(m, 7H), 7.60~7.40(m, 18H), 7.36~7.29(m, 6H)
1-805 δ = 8.54~8.52(d, 1H), 8.17(s, 1H), 8.01~7.99(m, 2H), 7.76~7.72(d, 1H), 7.69~7.40(m, 9H), 7.33~7.22(m, 11H), 7.09~7.05(t, 1H)
1-841 δ = 8.55~8.53(d, 1H), 8.02~7.98(m, 4H), 7.95~7.93(d, 1H), 7.67~7.43(m, 11H), 7.36~7.34(m, 5H), 7.30~7.28(m, 3H), 7.13~7.10(t, 1H)
1-845 δ = 8.54~8.52(d, 1H), 8.04~7.99(m, 4H), 7.95~7.93(d, 1H), 7.69~7.34(m, 21H), 7.23~7.22(t, 1H), 1.48(s, 6H)
2-33 δ = 9.36(s, 1H), 8.90~8.88(d, 4H), 8.62~8.60(d, 1H), 8.17~8.08(m, 4H), 8.00~7.92(m, 4H), 7.77~7.75(d, 2H), 7.70~7.67(t, 3H), 7.64~7.50(m, 9H), 7.40~7.37(t, 1H)
2-34 δ = 8.82~8.79(m, 3H), 8.42~8.39(d, 2H), 8.16~8.06(m, 5H), 7.98~7.84(m, 5H), 7.76~7.74(d, 2H), 7.67~7.49(m, 12H), 7.38~7.25(t, 1H)
2-90 δ = 9.27(s, 1H), 8.91~8.89(d, 4H), 8.79(s, 1H), 8.15(s, 1H), 8.10(s, 1H), 8.00~7.85(m, 8H), 7.68~7.60(m, 7H), 7.56~7.54(m, 3H), 7.41~7.37(t, 1H)
2-91 δ = 9.28(s, 1H), 8.91~8.89(d, 4H), 8.80(s, 1H), 8.16(s, 1H), 8.11(s, 1H), 8.02~7.85(m, 10H), 7.69~7.60(m, 7H), 7.56~7.54(m, 3H), 7.41~7.37(t, 1H)
2-172 δ = 9.28(s, 1H), 8.76~8.72(m, 3H), 8.65~8.63(m, 2H), 8.48~8.46(d, 1H), 8.04~7.97(m, 3H), 7.86~7.81(t, 2H), 7.73~7.68(m, 4H), 7.59~7.36(m, 9H), 7.30~7.28(d, 1H), 7.17~7.15(d, 1H)
2-183 δ = 8.75~8.739(d, 4H), 8.67(s, 1H), 8.64~8.63(d, 1H), 8.51~8.49(d, 1H), 8.15~8.13(d, 1H), 8.03~7.90(m, 5H), 7.75~7.68(m, 3H), 7.62~7.44(m, 13H)
2-250 δ = 8.86~8.82(m, 4H), 8.74~8.72(d, 1H), 8.48~8.46(d, 1H), 8.03~7.89(m, 3H), 7.75~7.55(m, 5H), 7.62~7.44(m, 13H)
3-5 δ = 9.40(s, 1H), 8.90~8.87(m, 3H), 8.80(s, 1H), 8.66~8.64(d, 1H), 8.29(s, 1H), 8.18(s, 1H), 8.08~7.93(m, 8H), 7.71~7.53(m, 9H)
3-67 δ = 9.04(s, 1H), 8.87~8.83(m, 5H), 8.18~8.13(m, 3H), 7.99~7.95(m, 3H), 7.92~7.86(m, 2H), 7.81~7.79(d, 1H), 7.63~7.53(m, 8H)
3-74 δ = 9.38(s, 1H), 9.08(s, 1H), 8.91~8.86(m, 4H), 8.18~8.13(m, 4H), 8.06~8.04(d, 1H), 8.00~7.86(m, 6H), 7.81~7.79(d, 1H), 7.67~7.51(m, 7H)
2-337 δ = 9.43~9.40(m, 2H), 8.93~8.90(t, 2H), 8.73~8.71(d, 1H), 8.60~8.51(m, 2H), 8.20~7.96(m, 8H), 7.85~7.78(m, 5H), 7.73~7.52(m, 9H), 7.45~7.42(t, 1H), 7.25~7.22(t, 1H)
2-339 δ = 9.43(s, 1H), 9.25~8.23(d, 1H), 9.15(s, 1H), 8.88~8.85(m, 3H), 8.60~8.53(m, 3H), 8.21~7.96(m, 2H), 8.20~7.96(m, 6H), 7.85~7.52(m, 12H), 7.45~7.42(t, 1H), 7.25~7.22(t, 1H)
2-348 δ = 9.31(s, 1H), 8.78~8.76(d, 4H), 8.48~8.46(d, 1H), 8.35(s, 1H), 8.15~7.97(m, 7H), 7.89~7.78(m, 3H), 7.70~7.40(m, 10H), 7.35~7.30(m, 2H)
2-351 δ = 9.35(s, 2H), 9.31(s, 1H), 9.18(s, 1H), 9.00~8.92(m, 3H), 8.68~8.66(d, 1H), 8.55~8.53(d, 1H), 8.14~7.75(m, 9H), 7.60~7.40(m, 13H)
2-369 δ = 9.44(s, 2H), 9.35(s, 1H), 9.20(s, 1H), 9.00~8.95(m, 4H), 8.70~8.68(d, 1H), 8.18~7.75(m, 9H), 7.65~7.45(m, 13H)
2-466 δ = 9.43(s, 2H), 9.22(s, 1H), 9.06~9.04(d, 1H), 8.93~8.91(d, 2H), 8.79~8.77(d, 1H), 8.63~8.61(d, 1H), 8.18~7.79(m, 9H), 7.65~7.52(m, 10H)
2-468 δ = 9.43(s, 2H), 9.21(s, 1H), 9.05~8.92(m, 3H), 8.73~8.71(d, 1H), 8.63~8.61(d, 1H), 8.18~7.79(m, 10H), 7.65~7.48(m, 13H)
2-472 δ = 9.23~8.20(d, 1H), 9.10(s, 1H), 8.84~8.78(m, 3H), 8.60~8.53(m, 3H), 8.16~8.09(m, 2H), 7.92(s, 1H), 7.80~7.78(m, 4H), 7.72~7.51(m, 16H)
2-490 δ = 9.42(s, 2H), 9.18~9.13(m, 2H), 8.92~8.90(d, 2H), 8.79~8.77(d, 1H), 8.63~8.61(d, 1H), 8.15~7.73(m, 9H), 7.65~7.50(m, 10H)
2-491 δ = 9.42(s, 2H), 9.18~9.16(d, 1H), 8.95~8.89(m, 3H), 8.72~8.70(d, 1H), 8.60~8.58(d, 1H), 8.14~7.70(m, 10H), 7.65~7.48(m, 13H)
2-501 δ = 8.76~8.74(d, 4H), 8.67~8.63(m, 2H), 8.51~8.49(d, 1H), 8.16~8.13(d, 1H), 8.04~7.90(m, 5H), 7.76~7.70(m, 3H), 7.62~7.44(m, 13H)
2-504 δ = 9.38(s, 2H), 9.18(s, 1H), 9.00~8.90(m, 3H), 8.70~8.68(d, 1H), 8.60~8.58(d, 1H), 8.14~7.91(m, 6H), 7.75~7.70(m, 4H), 7.62~7.44(m, 13H)
2-506 δ = 9.38(s, 1H), 9.32~9.30(d, 1H), 8.88~8.85(m, 3H), 8.68~8.66(d, 1H), 8.59~8.57(d, 1H), 8.14~8.06(m, 2H), 7.98~7.85(m, 5H), 7.74~7.56(m, 8H), 7.51~7.42(m, 3H), 7.31~7.21(m, 4H), 7.15~7.05(m, 2H)
2-530 δ = 9.35(s, 2H), 9.15(s, 1H), 8.99~8.97(d, 1H), 8.85~8.77(m, 2H), 8.45~8.43(d, 1H), 8.10~7.75(m, 10H), 7.55~7.38(m, 10H)
2-532 δ = 9.36(s, 2H), 9.15(s, 1H), 8.99~8.95(m, 3H), 8.85~8.83(d, 1H), 8.45~8.43(d, 1H), 8.11~7.76(m, 10H), 7.56~7.37(m, 13H)
2-542 δ = 9.10(s, 1H), 8.78~8.75(m, 3H), 8.35~8.33(d, 1H), 8.05~7.77(m, 10H), 7.54~7.35(m, 13H), 7.23~7.20(t, 1H)
2-561 δ = 9.15(s, 1H), 8.96~8.88(m, 5H), 8.55~8.53(d, 1H), 7.95~7.83(m, 4H), 7.75~7.55(m, 6H), 7.25~7.23(t, 1H)
2-562 δ = 8.96~8.88(m, 4H), 7.85~7.83(d, 2H), 7.75~7.62(m, 4H)
3-87 δ = 9.40(s, 2H), 9.20(s, 1H), 8.90~8.87(m, 4H), 8.85~8.80(m, 2H), 8.66~8.64(d, 1H), 8.29(s, 1H), 8.18(s, 1H), 8.08~7.93(m, 9H), 7.71~7.53(m, 10H)
3-110 δ =9.38(s, 1H), 9.25(s, 1H), 9.08(s, 1H), 8.91~8.86(m, 5H), 8.65~8.63(d, 1H), 8.18~7.99(m, 7H), 7.98~7.79(m, 8H), 7.67~7.51(m, 9H)
3-125 δ = 9.43(s, 2H), 8.94~8.90(t, 2H), 8.73~8.71(d, 1H), 8.52~8.50(d, 1H), 8.16~7.96(m, 6H), 7.85~7.78(m, 4H), 7.73~7.52(m, 7H), 7.45~7.42(t, 1H), 7.25~7.22(t, 1H)
3-130 δ = 9.21(s, 1H), 8.95~8.93(d, 1H), 8.89~8.85(d, 2H), 8.81~8.79(d, 2H), 8.23~8.15(m, 3H), 7.85~7.78(m, 4H), 7.73~7.45(m, 9H), 7.25~7.22(t, 1H)
3-137 δ = 9.45(s, 2H), 9.38~9.36(d, 1H), 8.95~8.93(d, 2H), 8.75~8.74(d, 1H), 8.17~8.01(m, 4H), 7.99~7.97(d, 2H), 7.84~7.58(m, 10H), 7.46~7.34(m, 3H), 6.99~6.95(t, 1H), 6.81~6.79(d, 1H)
1) 유기 발광 소자의 제작 (적색 Host)
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 표면처리 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 적색 호스트로 하기 표 8에 기재된 화합물 단일 또는 두 종을 하나의 공급원에서 증착하였고, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 Ir 화합물을 3 wt% 도핑하여 400Å증착하였다. 이후 정공 저지층으로 Bphen를 30Å증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 250Å증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.
발광층 비율
(P:N)		 Turn-on
(V)		 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 1 A 4.55 8.20 7.50 (0.684, 0.316) 3
비교예 2 B 4.53 8.19 7.52 (0.684, 0.316) 3
비교예 3 C 4.49 8.20 8.10 (0.684. 0.316) 2
비교예 4 D 4.41 8.11 8.99 (0.685. 0.315) 3
비교예 5 E 4.00 7.58 11.68 (0.685, 0.315) 10
비교예 6 F 3.90 7.55 11.00 (0.685, 0.315) 10
비교예 7 G 4.40 8.00 9.89 (0.684, 0.316) 3
비교예 8 H 4.39 8.01 9.85 (0.684. 0.316) 5
비교예 9 E:2-33 1:1 3.00 4.55 40.00 (0.685, 0.315) 300
비교예 10 H:3:5 1:1 3.30 4.80 41.00 (0.685, 0.315) 350
비교예 11 2-33 4.20 6.78 57.00 (0.684, 0.316) 10
비교예 12 2-40 4.00 6.55 62.15 (0.684, 0.316) 30
비교예 13 2-172 4.30 6.85 62.50 (0.684, 0.316) 20
비교예 14 2-468 4.25 6.70 65.95 (0.684, 0.316) 15
비교예 15 2-562 4.05 6.60 61.05 (0.685, 0.315) 45
비교예 16 3-5 4.30 6.80 65.10 (0.685, 0.315) 10
비교예 17 3-125 4.40 6.91 50.50 (0.685, 0.315 10
실시예 1 1-1 3.60 7.20 16.60 (0.685, 0.315) 10
실시예 2 1-4 3.65 7.24 16.61 (0.685, 0.315) 11
실시예 3 1-10 3.55 7.13 15.50 (0.685, 0.315) 10
실시예 4 1-22 3.62 7.23 15.30 (0.685, 0.315) 11
실시예 5 1-24 3.73 7.50 14.50 (0.685, 0.315) 10
실시예 6 1-49 3.45 7.00 18.10 (0.685, 0.315) 11
실시예 7 1-55 3.40 6.97 17.05 (0.685, 0.315) 11
실시예 8 1-56 3.40 6.98 17.15 (0.684. 0.316) 10
실시예 9 1-60 3.50 7.20 16.70 (0.684. 0.316) 13
실시예 10 1-66 3.65 7.30 16.55 (0.684. 0.316) 10
실시예 11 1-175 3.50 7.11 17.00 (0.685, 0.315) 10
실시예 12 1-274 3.35 6.85 19.10 (0.685, 0.315) 11
실시예 13 1-275 3.38 6.91 18.90 (0.685, 0.315) 11
실시예 14 1-280 3.30 6.75 17.90 (0.685, 0.315) 10
실시예 15 1-290 3.45 7.13 18.30 (0.684. 0.316) 11
실시예 16 1-300 3.60 7.30 18.45 (0.684. 0.316) 12
실시예 17 1-401 3.48 7.20 17.50 (0.685, 0.315) 9
실시예 18 1-402 3.55 7.21 17.20 (0.685, 0.315) 8
실시예 19 1-409 3.60 7.29 16.95 (0.685, 0.315) 9
실시예 20 1-412 3.40 6.99 16.15 (0.684. 0.316) 9
실시예 21 1-460 3.80 7.42 18.55 (0.684. 0.316) 10
실시예 22 1-532 3.59 7.15 22.30 (0.684. 0.316) 9
실시예 23 1-538 3.59 7.14 22.25 (0.684. 0.316) 9
실시예 24 1-545 3.78 7.40 20.35 (0.685, 0.315) 10
실시예 25 1-549 3.77 7.35 19.85 (0.685, 0.315) 9
실시예 26 1-554 3.61 7.15 21.50 (0.685, 0.315) 9
실시예 27 1-558 3.40 6.99 18.80 (0.685, 0.315) 9
실시예 28 1-559 3.41 7.02 18.78 (0.685, 0.315) 10
실시예 29 1-572 3.85 7.50 19.11 (0.684. 0.316) 10
실시예 30 1-577 3.89 7.53 18.30 (0.684. 0.316) 10
실시예 31 1-532:2:33 3:1 2.55 4.35 60.70 (0.684. 0.316) 650
실시예 32 1-532:2:33 1:1 2.40 4.15 71.05 (0.684. 0.316) 850
실시예 33 1-532:2:33 1:3 2.45 4.25 63.11 (0.684. 0.316) 700
실시예 34 1-538:2:34 1:1 2.99 4.55 45.50 (0.684. 0.316) 400
실시예 35 1-538:2-90 1:1 2.55 4.30 60.85 (0.684. 0.316) 650
실시예 36 1-538:2-91 1:1 2.58 4.25 68.33 (0.684. 0.316) 750
실시예 37 1-1:2-172 1:1 2.75 4.40 48.11 (0.684. 0.316) 650
실시예 38 1-558:3-5 1:1 2.45 4.20 65.00 (0.684. 0.316) 750
실시예 39 1-24:3-67 1:1 2.80 4.45 63.11 (0.684. 0.316) 655
실시예 40 1-559:3-74 1:1 2.43 4.16 67.00 (0.684. 0.316) 730
실시예 41 1-849:2:33 1:1 2.40 4.15 71.11 (0.684. 0.316) 1000
실시예 42 1-841:2:33 1:1 2.40 4.15 71.00 (0.684. 0.316) 900
실시예 43 1:532 : 2-40 1:1 2.35 4.10 71.99 (0.684, 0.316) 1015
실시예 44 1-532 : 2-561 1:1 2.36 4.15 71.56 (0.684, 0.316) 1010
실시예 45 1-532 : 2-562 1:1 2.38 4.18 71.00 (0.684, 0.316) 1200
실시예 46 1-532 : 2-563 1:1 2.40 4.24 70.65 (0.684, 0.316) 1195
실시예 47 1-532 : 2-339 1:1 2.51 4.55 58.75 (0.685, 0.315) 650
실시예 49 1-532 : 2-468 1:1 2.41 4.25 70.99 (0.684, 0.316) 950
실시예 50 1-532 : 2-490 1:1 2.60 4.88 35.50 (0.685, 0.315) 200
실시예 51 1-532 : 2-504 1:1 2.45 4.40 70.15 (0.685, 0.315) 855
실시예 52 1-532 : 2-530 1:1 2.40 4.35 74.95 (0.685, 0.315 900
실시예 53 1-532 : 3-87 1:1 2.40 4.51 68.19 (0.684, 0.316) 815
실시예 54 1-532 : 3-110 1:1 2.45 4.60 67.50 (0.685, 0.315) 830
실시예 55 1-532 : 3-125 1:1 2.55 4.85 60.15 (0.685, 0.315 650
실시예 56 1-532 : 3-130 1:1 2.70 4.99 50.15 (0.684, 0.316) 500
Figure pat00144
본 발명의 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 열 안정성이 높으면서도, 적절한 분자량과 밴드갭을 갖는다. 발광층의 적절한 밴드갭은 전공 운송능력이 좋고, 전자의 유실을 막아, 효과적인 recombination zone의 형성을 돕는다. 따라서 위의 소자평가에서 알 수 있듯이 비교예보다 본 발명의 화합물이 개선된 퍼포먼스를 보임을 확인할 수 있었다.
또한 발광층에 화학식 1과 화학식 A의 조합 또는 화학식 1과 화학식 B의 조합의 경우, 구동, 효율 및 수명 향상된다. 이는, 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host, 화학식 1)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host, 화학식 A, 화학식 B)가 발광층의 호스트로 사용될 경우, 전자와 전공이 주입되는 구동전압을 낮출 수 있고, 효과적인 recombination zone의 형성을 통해, 효율 및 수명을 향상시킨다.
2) 유기 발광 소자의 제작 (적색 Host)
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine), 정공 수송층 NPB(N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine) 및 전자 저지층 TAPC(cyclohexylidenebis[N,N-bis(4-methylphenyl)benzenamine] 또는 여기자 저지층 TCTA(Tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine)을 형성시켰다
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 적색 호스트로 하기 표 9에 기재된 화합물 단일 또는 두 종을 하나의 공급원에서 증착하였고, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 Ir 화합물을 3 wt% 도핑하여 400Å증착하였다. 이후 정공 저지층으로 Bphen를 30Å증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 TPBI 를 250Å증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.
발광층 비율
(P:N)		 Turn-on
(V)		 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 1 A - 3.99 7.69 8.11 (0.684, 0.316) 3
비교예 2 E - 3.56 7.27 13.55 (0.685, 0.315) 9
비교예 3 H - 3.78 7.50 10.00 (0.684. 0.316) 5
비교예 4 A: 2-183 1:1 3.51 5.10 30.78 (0.685, 0.315) 250
비교예 5 H: 2-183 1:1 3.21 4.81 40.79 (0.685, 0.315) 350
실시예 1 1-1 - 3.20 6.85 18.10 (0.685, 0.315) 10
실시예 2 1-10 - 2.95 6.63 16.50 (0.685, 0.315) 10
실시예 3 1-52 - 3.10 6.73 19.55 (0.685, 0.315) 11
실시예 4 1-66 - 3.30 6.95 18.61 (0.684. 0.316) 10
실시예 5 1-300 - 3.15 6.78 21.50 (0.684. 0.316) 12
실시예 6 1-409 - 3.23 6.85 20.15 (0.685, 0.315) 10
실시예 7 1-554 - 3.31 6.90 25.65 (0.685, 0.315) 9
실시예 8 1-558 - 3.38 6.99 23.80 (0.685, 0.315) 9
실시예 9 1-572 - 3.48 7.11 24.55 (0.684. 0.316) 10
실시예 10 1-577 - 3.50 7.15 24.20 (0.685, 0.315) 10
실시예 11 1-558:2-183 1:1 2.44 3.93 70.33 (0.685, 0.315) 875
실시예 12 1-558:3-5 1:1 2.32 3.95 70.35 (0.684. 0.316) 800
실시예 13 1-66:2-250 1:1 2.45 4.11 55.35 (0.685, 0.315) 685
본 발명의 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 열 안정성이 높으면서도, 적절한 분자량과 밴드갭을 갖는다. 발광층의 적절한 밴드갭은 전공 운송능력이 좋고, 전자의 유실을 막아, 효과적인 recombination zone의 형성을 돕는다. 따라서 위의 소자평가에서 알 수 있듯이 비교예보다 본 발명의 화합물이 개선된 퍼포먼스를 보인다.또한 발광층에 화학식 1과 화학식 A의 조합 또는 화학식 1과 화학식 B의 조합의 경우, 구동, 효율 및 수명 향상된다. 이는, 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host, 화학식 1)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host, 화학식 A, 화학식 B)가 발광층의 호스트로 사용될 경우, 전자와 전공이 효율적으로 주입되고, 전하와 전공의 균형이 맞아 적절한 recombination zone을 형성하여 효율을 향상시킨다.
3) 유기 발광 소자의 제작 (적색 Host)
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å두께의 정공 주입층을 증착하였다.
Figure pat00145
진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å두께의 정공 수송층을 증착하였다.
Figure pat00146
이후 하기 표 10에 기재되어 있는 화합물을 100Å증착하여 정공수송 보조층을 형성하였다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 적색 호스트로 하기 표 10에 기재된 화합물 단일 또는 두 종을 하나의 공급원에서 증착하였고, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 Ir 화합물을 3 wt% 도핑하여 400Å 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 Bphen를 30Å증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 TPBI 를 250Å증착하였다.
마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.
정공 수송 보조층 발광층
화합물		 비율 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
(T90)
비교예 1 C 1-15 - 7.27 18.10 256
비교예 2 C 2-11 7.50 16.50 260
비교예 3 1-15 A - 6.85 13.55 290
비교예 4 1-39 B - 6.63 10.00 275
비교예 5 NPB A: 2-183 1:1 5.10 30.78 300
비교예 6 NPB H: 2-183 1:1 4.81 40.79 304
실시예1 1-15 1-17: 2-170 1 : 1 4.43 101.1 354
실시예2 1-35 1-450: 2-42 1 : 1 4.31 111.1 310
실시예3 1-853 1-558: 2-183 1 : 1 3.93 70.33 1030
실시예4 1-854 1-558:3-5 1 : 1 3.95 70.35 1200
실시예5 1-873 1-131 : 2-7 1 : 2 3.53 103.1 920
실시예6 1-874 1-131 : 2-7 1 : 1 3.47 110.3 960
Figure pat00147
상기 표 10에서 알 수 있듯, 정공수송보조층층 형성 시에 본 출원에 따른 화합물을 사용한 표 10의 실시예 1 내지 9의 유기 발광 소자의 경우, 나프토벤조퓨란에 아민기를 포함하는 2개의 특정 치환기가 치환된 구조를 가짐으로써 호모(HOMO, Highest Occupied Molecular Orbital) 에너지 레벨(level)을 비편재화(delocalizaion)시켜서 호모 에너지를 안정화시키면서 전자 수송층의 반대편에서 전자가 넘어오는 것을 효과적으로 방지하게 된다. 이에 따라 우수한 효율을 내고 수소를 중수소로 치환한 정공수송보조층 형성시에 발광소자 제작시 비치환된 재료보다 수명이 매우 증가하는 것으로 보아 본 출원에 따른 화합물을 사용하지 않은 상기 표 10의 비교예 1 내지 6의 유기 발광 소자보다 발광 효율 및 수명이 우수함을 확인할 수 있었다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극

Claims (17)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00148

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1 내지 R6 및 Re는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며,
    L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 R, R'및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    q는 1 내지 4의 정수이고,
    a1은 0 내지 2의 정수이며,
    p, a 및 m은 0 내지 4의 정수이고,
    q, p, a 및 m이 2 이상의 정수이거나, a1이 2의 정수인 경우, 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure pat00149

    [화학식 3]
    Figure pat00150

    상기 화학식 2 및 3에 있어서,
    R1 내지 R6, Re, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar3, a1, p, q, m 및 a의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-3 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2-1]
    Figure pat00151

    [화학식 2-2]
    Figure pat00152

    [화학식 2-3]
    Figure pat00153

    상기 화학식 2-1 내지 2-3에 있어서,
    R1 내지 R6, Re, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar3, a1, p, q, m 및 a의 정의는 상기 화학식 2에서의 정의와 동일하다.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1 내지 3-3 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 3-1]
    Figure pat00154

    [화학식 3-2]
    Figure pat00155

    [화학식 3-3]
    Figure pat00156

    상기 화학식 3-1 내지 3-3에 있어서,
    R1 내지 R6, Re, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar3, a1, p, q, m 및 a의 정의는 상기 화학식 3에서의 정의와 동일하다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기
    Figure pat00157
    는 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00158

    [화학식 1-2]
    Figure pat00159

    [화학식 1-3]
    Figure pat00160

    [화학식 1-4]
    Figure pat00161

    상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서,
    L1, m, L3, a 및 Ar2의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
    Ar11은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기이고,
    X는 O; S; 또는 NRa이며,
    R11 및 R12는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 개의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
    R13 내지 R20 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; -SiRR'R" 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하고,
    a2는 0 내지 3의 정수이고, a2가 2 이상인 경우 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    상기 R, R' 및 R"의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure pat00162

    Figure pat00163

    Figure pat00164

    Figure pat00165

    Figure pat00166

    Figure pat00167

    Figure pat00168

    Figure pat00169

    Figure pat00170

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    Figure pat00173

    Figure pat00174

    Figure pat00175

    Figure pat00176

    Figure pat00177

    Figure pat00178

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    Figure pat00180

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    Figure pat00182

    Figure pat00183

    Figure pat00184

    Figure pat00185

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    Figure pat00187

    Figure pat00188

    Figure pat00189

    Figure pat00190

    Figure pat00191

    Figure pat00192

    Figure pat00193

    Figure pat00194

    Figure pat00195

    Figure pat00196

    Figure pat00197

    Figure pat00198

    Figure pat00199

    Figure pat00200

    Figure pat00201

    Figure pat00202

    Figure pat00203

    Figure pat00204

    Figure pat00205

    Figure pat00206

    Figure pat00207

    Figure pat00208

    Figure pat00209

    Figure pat00210

    Figure pat00211

    Figure pat00212

    Figure pat00213

    Figure pat00214

    Figure pat00215
  7. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물; 또는 하기 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물을 추가로 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 A]
    Figure pat00216

    [화학식 B]
    Figure pat00217

    상기 화학식 A 및 B에 있어서,
    L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
    N-het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이며,
    R101은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104이며,
    R102는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104이고,
    R301은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 R103 및 R104은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    m1은 0 내지 8의 정수이고,
    m2는 0 내지 6의 정수이며,
    a11 및 a2는 0 내지 4의 정수이고, m1, m2, a11 및 a2가 2 이상인 경우 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물은 하기 화합물 중 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00218

    Figure pat00219

    Figure pat00220

    Figure pat00221

    Figure pat00222

    Figure pat00223

    Figure pat00224

    Figure pat00225

    Figure pat00226

    Figure pat00227

    Figure pat00228

    Figure pat00229

    Figure pat00230

    Figure pat00231

    Figure pat00232

    Figure pat00233

    Figure pat00234

    Figure pat00235

    Figure pat00236

    Figure pat00237

    Figure pat00238

    Figure pat00239

    Figure pat00240

    Figure pat00241

    Figure pat00242

    Figure pat00243

    Figure pat00244

    Figure pat00245

    Figure pat00246
  10. 청구항 8에 있어서, 상기 화학식 B의 헤테로고리 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00247

    Figure pat00248

    Figure pat00249

    Figure pat00250

    Figure pat00251

    Figure pat00252

    Figure pat00253

    Figure pat00254
  11. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 7에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  14. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물; 및 하기 화학식 A 또는 하기 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물;을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물:
    [화학식 A]
    Figure pat00255

    [화학식 B]
    Figure pat00256

    상기 화학식 A 및 B에 있어서,
    L101 및 L102는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
    N-het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이며,
    R101은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104이며,
    R102는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 -NR103R104이고,
    R301은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 R103 및 R104은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    m1은 0 내지 8의 정수이고,
    m2는 0 내지 6의 정수이며,
    a11 및 a2는 0 내지 4의 정수이고, m1, m2, a11 및 a2가 2 이상인 경우 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  15. 청구항 14에 있어서, 상기 조성물 내 상기 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 A 또는 화학식 B로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1인 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물.
  16. 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계;
    상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및
    상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 유기물층을 형성하는 단계는 청구항 14에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
  17. 청구항 16에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물; 및 상기 화학식 A의 헤테로고리 화합물 또는 상기 화학식 B의 헤테로고리 화합물;을 예비 혼합(pre-mixed)하여 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
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