WO2020226300A1 - 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents
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Definitions
- the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material.
- An organic electric device using an organic light emission phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
- the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, and may be formed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
- Materials used as an organic material layer in an organic electric device can be classified into light-emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, according to their functions.
- the light-emitting material may be classified into a high molecular type and a low molecular type according to its molecular weight, and according to a light emitting mechanism, it may be classified into a fluorescent material derived from the singlet excited state of the electron and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of the electron. have.
- the light-emitting material may be classified into blue, green, and red light-emitting materials and yellow and orange light-emitting materials necessary for realizing a better natural color according to the light-emitting color.
- a host/dopant system may be used as a light emitting material in order to increase the luminous efficiency through.
- the principle is that when a small amount of a dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.
- An object of the present invention is to provide an organic electric device including a compound capable of lowering a driving voltage of a device and improving luminous efficiency, color purity, stability, and lifetime of the device, and an electronic device thereof.
- first hole transport layer 340 first emission layer
- aryl group and arylene group used in the present invention each have 6 to 60 carbon atoms, and are not limited thereto.
- the aryl group or the arylene group may include a monocyclic type, a ring aggregate, a conjugated ring system, a spiro compound, and the like.
- a fluorenyl group may be included in the aryl group, and a fluorenylene group may be included in the arylene group.
- aliphatic ring group used in the present invention refers to cyclic hydrocarbons excluding aromatic hydrocarbons, and includes monocyclic, cyclic aggregates, conjugated cyclic systems, spiro compounds, etc., unless otherwise stated, It refers to a ring of 3 to 60, but is not limited thereto.
- benzene as an aromatic ring and cyclohexane, a non-aromatic ring, are fused to an aliphatic ring.
- L 4 to L 6 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene group; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring group; And O, N, S, Si and P may be selected from the group consisting of a C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom.
- R 2 to R 4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 20 and an aromatic ring of C 6 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkoxy group; C 6 ⁇ C 20 aryloxy group; And it is selected from the group consisting of -L 3 -N(R 5 )(R 6 ), and R 2 and R 3 can be bonded to each other to form a ring, and neighboring R 4 can be bonded to each other to form a ring. have.
- each of R 1 is the same or different from each other.
- L 2 and L 3 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 20 arylene group; Fluorenylene group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a combination thereof.
- Ar 2 is a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a combination thereof.
- R 5 and R 6 are each independently a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a combination thereof.
- the compound represented by Formula 2 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
- L 1 to L 3 may be independently selected from the group consisting of the following Formulas b-1 to b-12, and in Formula 2, L 4 may be selected from the following Formulas b-1 to It may be selected from the group consisting of b-13.
- each symbol may be defined as follows.
- Y 1 is N-(L a -Ar a ), O, S or C(R d )(R e ) and Z 1 to Z 3 are each independently C, C(R f ) or N, and Z 1 to At least one of Z 3 is N.
- L 1 to L 3 are in the formula b-11 or b-12, Y 1 is C(R d )(R e ).
- R 5 to R 7 , R d , R e and R f are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 20 and an aromatic ring of C 6 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkoxy group; And C 6 ⁇ C 30 aryloxy group; selected from the group consisting of, neighboring groups may be bonded to each other to form a ring, and R d and R e may be bonded to each other to form a ring, and C ( In R f ), neighboring R
- f is an integer of 0 to 6
- e, g, h, and i are each an integer of 0 to 4
- j and k are each an integer of 0 to 3
- l is an integer of 0 to 2
- m is 0 It is an integer of 3, and when each of these is an integer of 2 or more, each of a plurality of R 5, each of a plurality of R 6, and each of a plurality of R 7 are the same or different from each other.
- L a is each independently a single bond; C 6 ⁇ C 20 arylene group; Fluorenylene group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of P; C 3 ⁇ C 20 aliphatic ring group; And it may be selected from the group consisting of a combination thereof.
- the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 are preferably mixed in a weight ratio of 2:8 to 8:2 and used as a host material.
- the organic material layer further includes at least one hole transport band layer formed between the light emitting layer and the anode, and the hole transport band layer includes at least one of a hole transport layer and a light emission auxiliary layer, , It includes a compound represented by Formula 1.
- the compound represented by Formula 1 according to the present invention (Final product 1) can be synthesized by the reaction route of Reaction Scheme 1 below.
- the compound represented by Formula 1 is the applicant's Korean Patent Registration No. 10-1786749 (registered on Oct. 11, 2017), Korean Patent Application No. 2014-0152779 (filed on Nov. 5, 2014), and Korean Patent Application No. 2014-0161275 (2014.11. .19 filed) and the like.
- the compound belonging to Sub 1 of Scheme 1 may be a compound as follows, but is not limited thereto, and Table 1 shows the FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) value of the compound belonging to Sub 1.
- Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2 below, but is not limited thereto.
- the compound belonging to Sub 2 may be the following compound, but is not limited thereto, and Table 2 shows the FD-MS values of the following compounds.
- the compound belonging to Sub 5 may be the following compound, but is not limited thereto, and Table 4 shows the FD-MS values of the following compounds.
- Sub 6 of Scheme 3 may be synthesized according to Scheme 4 below, but is not limited thereto.
- the compound belonging to Sub 6 may be the following compound, but is not limited thereto, and Table 5 shows the FD-MS values of the following compounds.
- the compound represented by Formula 1 (the first host) and the compound represented by Formula 2 of the present invention (second Host) is a mixture mixed in a weight ratio of 3:7 as a host, and bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate (hereinafter abbreviated as "(piq) 2 Ir(acac)”) is used as a dopant, The dopant was doped so that the host and the dopant had a weight ratio of 95:5.
- the inventors determined that a mixture of a substance of formula 1 and a substance of formula 2 has novel properties other than those of each substance, and thus the compound of formula 1 and the compound of formula 2 , And the PL lifetime for each mixture of these was measured.
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Abstract
본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치를 제공하며, 상기 유기물층에 본 발명의 화학식 1과 화학식 2로 각각 표시되는 화합물의 혼합물이 포함됨으로써, 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.
Description
본 발명은 유기전기소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만, 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
따라서 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 발광 재료의 개발이 필요한 실정이다. 즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 그 중에서도 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율, 색순도, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 발광층에 하기 화학식 1과 화학식 2로 각각 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
<화학식 1> <화학식 2>
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물을 발광층의 재료로 사용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 소자의 발광효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
[부호의 설명]
100, 200, 300: 유기전기소자 110: 제1 전극
120: 정공주입층 130: 정공수송층
140: 발광층 150: 전자수송층
160: 전자주입층 170: 제2 전극
180: 광효율 개선층 210: 버퍼층
220: 발광보조층 320: 제1 정공주입층
330: 제1 정공수송층 340: 제1 발광층
350: 제1 전자수송 층 360: 제1 전하생성층
361: 제2 전하생성층 420: 제2 정공주입층
430: 제2 정공수송층 440: 제2 발광층
450: 제2 전자수송층 CGL: 전하생성층
ST1: 제1 스택 ST2: 제2 스택
본 발명에서 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한 아릴기에는 플루오렌일기가 포함될 수 있고 아릴렌기에는 플루오렌일렌기가 포함될 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "플루오렌일기"는 치환 또는 비치환된 플루오렌일기를, "플루오렌일렌기"는 치환 또는 비치환된 플루오렌일기를 의미하며, 본 발명에서 사용된 플루오렌일기 또는 플루오렌일렌기는 하기 구조에서 R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
"치환된 플루오렌일기", "치환된 플루오렌일렌기"는 하기 구조에서 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, 본 명세서에서는 가수와 상관없이 플루오렌일기, 플루오렌일렌기, 플루오렌트리일기 등을 모두 플루오렌기라고 명명할 수도 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다. 또한, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 헤테로고리기에 포함될 수 있다.
본 발명에 사용된 용어 "지방족고리기"는 방향족탄화수소를 제외한 고리형 탄화수소를의미하며, 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함하며, 다른 설명이 없는 한 탄소수 3 내지 60의 고리를의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 예컨대, 방향족고리인 벤젠과 비방향족고리인 사이클로헥산이 융합된 경우에도 지방족고리에 해당한다.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다.
또한, 본 명세서에서는 화합물 명칭이나 치환기 명칭을 기재함에 있어 위치를 표시하는 숫자나 알파벳 등은 생략할 수도 있다. 예컨대, 피리도[4,3-d]피리미딘을 피리도피리미딘으로, 벤조퓨로[2,3-d]피리미딘을 벤조퓨로피리미딘으로, 9,9-다이메틸-9H-플루오렌을 다이메틸플루오렌 등과 같이 기재할 수 있다. 따라서, 벤조[g]퀴녹살린이나 벤조[f]퀴녹살린을 모두 벤조퀴녹살린이라고 기재할 수 있다.
또한, 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하는 것을의미하는데, 즉 a가 0인 경우는 벤젠고리를 형성하는 탄소에 모두 수소가 결합된 것을의미하며, 이때 탄소에 결합된 수소의 표시를 생략하고 화학식이나 화합물을 기재할 수 있다. 또한, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 예컨대 아래와 같이 결합할 수 있고, a가 4 내지 6의 정수인 경우에도 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, a가 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 같거나 상이할 수 있다.
또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층구조에 대하여 도 1 내지 도 3을 참조하여 설명한다.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.
도 1 내지 도 3은 본 발명의 실시예에 따른 유기전기소자의 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(미도시) 상에 형성된 제1 전극(110)과, 제2 전극(170), 그리고 제1 전극(110)과 제2 전극(170) 사이에 형성된 유기물층을 포함한다.
상기 제1 전극(110)은 애노드(양극)이고, 제2 전극(170)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제1 전극이 캐소드이고 제2 전극이 애노드일 수 있다.
상기 유기물층은 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함할 수 있다. 구체적으로, 제1 전극(110) 상에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)이 순차적으로 형성될 수 있다.
바람직하게는, 상기 제1 전극(110) 또는 제2 전극(170)의 양면 중에서 유기물층과 접하지 않는 일면에 광효율 개선층(180)이 형성될 수 있으며, 광효율 개선층(180)이 형성될 경우 유기전기소자의 광효율이 향상될 수 있다.
예를 들면, 제2 전극(170) 상에 광효율 개선층(180)이 형성될 수 있는데, 전면발광(top emission) 유기발광소자의 경우, 광효율 개선층(180)이 형성됨으로써 제2 전극(170)에서의 SPPs (surface plasmon polaritons)에의한 광학 에너지 손실을 줄일 수 있고, 배면발광(bottom emission) 유기발광소자의 경우, 광효율 개선층(180)이 제2 전극(170)에 대한 완충 역할을 수행할 수 있다.
정공수송층(130)과 발광층(140) 사이에 버퍼층(210)이나 발광보조층(220)이 더 형성될 수 있는데 이에 대해 도 2를 참조하여 설명한다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기소자(200)는 제1 전극(110) 상에 순차적으로 형성된 정공주입층(120), 정공수송층(130), 버퍼층(210), 발광보조층(220), 발광층(140), 전자수송층(150), 전자주입층(160), 제2 전극(170)을 포함할 수 있고, 제2 전극 상에 광효율 개선층(180)이 형성될 수 있다.
도 2에 도시되지는 않았으나, 발광층(140)과 전자수송층(150) 사이에 전자수송보조층이 더 형성될 수도 있다.
또한, 본 발명의 다른 실시예에 따르면 유기물층은 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택이 복수개 형성된 형태일 수도 있다. 이에 대해 도 3을 참조하여 설명한다.
도 3을 참조하면, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기전기소자(300)는 제1 전극(110)과 제2 전극(170) 사이에 다층으로 이루어진 유기물층의 스택(ST1, ST2)이 두 세트 이상 형성될 수 있고 유기물층의 스택 사이에 전하 생성층(CGL)이 형성될 수도 있다.
구체적으로, 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자는 제1 전극(110), 제1 스택(ST1), 전하 생성층(CGL: Charge Generation Layer), 제2 스택(ST2), 제2 전극(170) 및 광효율 개선층(180)을 포함할 수 있다.
제1 스택(ST1)은 제1 전극(110) 상에 형성된 유기물층으로, 이는 제1 정공주입층(320), 제1 정공수송층(330), 제1 발광층(340) 및 제1 전자수송층(350)을 포함할 수 있고, 제2 스택(ST2)은 제2 정공주입층(420), 2 정공수송층(430), 제2 발광층(440) 및 제2 전자수송층(450)을 포함할 수 있다. 이와 같이 제1 스택과 제2 스택은 동일한 적층 구조를 갖는 유기물층일 수도 있지만 서로 다른 적층 구조의 유기물층일 수도 있다.
제1 스택(ST1)과 제2 스택(ST2) 사이에는 전하 생성층(CGL)이 형성될 수 있다. 전하 생성층(CGL)은 제1 전하 생성층(360)과 제2 전하 생성층(361)을 포함할 수 있다. 이러한 전하 생성층(CGL)은 제1 발광층(340)과 제2 발광층(440) 사이에 형성되어 각각의 발광층에서 발생하는 전류 효율을 증가시키고, 전하를 원활하게 분배하는 역할을 한다.
제1 발광층(340)에는 청색 호스트에 청색 형광 도펀트를 포함하는 발광 재료가 포함될 수 있고, 제2 발광층(440)에는 녹색 호스트에 그리니쉬 옐로우(greenish yellow) 도펀트와 적색 도펀트가 함께 도핑된 재료가 포함될 수 있으나, 본 발명의 실시예에 따른 제1 발광층(340) 및 제2 발광층(440)의 재료가 이에 한정되는 것은 아니다.
도 3에서, n은 1~5의 정수일 수 있는데, n이 2인 경우, 제2 스택(ST2) 상에 전하 생성층(CGL)과 제3 스택이 추가적으로 더 적층될 수 있다.
도 3과 같이 다층의 스택 구조 방식에의해 발광층이 복수개 형성될 경우, 각각의 발광층에서 발광된 광의 혼합 효과에의해 백색 광이 발광되는 유기전기발광소자를 제조할 수 있을 뿐만 아니라 다양한 색상의 광을 발광하는 유기전기발광소자를 제조할 수도 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입층(120, 320, 420), 정공수송층(130, 330, 430), 버퍼층(210), 발광보조층(220), 전자수송층(150, 350, 450), 전자주입층(160), 발광층(140, 340, 440) 또는 광효율 개선층(180)의 재료로 사용될 수 있으나, 바람직하게는 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물이 발광층(140, 340, 440)의 호스트로 사용되거나/사용되고, 화학식 1로 표시되는 화합물이 정공수송층(130, 330, 430) 및/또는 발광보조층(220)과 같은 정공수송대역층의 재료로 사용될 수 있다.
동일유사한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물을 발광층(140, 340, 440)의 호스트로 사용하거나/사용하고, 화학식 1로 표시되는 화합물이 정공수송층(130, 330, 430) 및/또는 발광보조층(220)과 같은 정공수송대역층의 재료로 사용함으로써, 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(110)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(170)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(130)과 발광층(140) 사이에 발광보조층(220)을, 발광층(140)과 전자수송층(150) 사이에 전자수송보조층(미도시)을 더 형성할 수도 있고 상술한 바와 같이 스택 구조로 형성할 수도 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent pr℃ess), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 유기전기소자에 대하여 설명한다.
본 발명의 일측면에 따른 유기전기소자는 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기물층을 포함하며, 상기 유기물층은 인광성 발광층을 포함하고, 상기 인광성 발광층의 호스트는 하기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 제 2화합물을 포함한다.
<화학식 1> <화학식 2>
먼저, 화학식 1에 대하여 설명한다.
상기 화학식 1에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar1 내지 Ar3은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기 또는 플루오렌일기이며, 상기 아릴기는 플루오렌일기로 더 치환될 수 있고, 상기 플루오렌일기는 C1-C20의 알킬기 또는 C6~C20의 아릴기로 더 치환될 수 있다.
Ar1 내지 Ar3이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐, 페난트렌 등일 수 있다.
Ar1 내지 Ar3이 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌, 9,9'-스파이로플루오렌, 스파이로[벤조[b]플루오렌-11,9'-플루오렌], 벤조[b]플루오렌, 11,11-다이페닐-11H-벤조[b]플루오렌, 9-(나프탈렌-2-일)9-페닐-9H-플루오렌 등일 수 있다.
L1 내지 L3은 서로 독립적으로 단일결합, C6~C60의 아릴렌기 또는 플루오렌일렌기이며, 상기 아릴렌기는 플루오렌일기로 더 치환될 수 있고, 상기 플루오렌일렌기는 C1-C20의 알킬기 또는 C6~C20의 아릴기로 더 치환될 수 있다.
L1 내지 L3이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
L1 내지 L3이 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌, 9,9'-스파이로플루오렌 등일 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
다음으로, 하기 화학식 2에 대하여 설명한다.
<화학식 2>
상기 화학식 2에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
X4 내지 X6은 N 또는 C(L-Ar)이고, X4 내지 X6 중에서 적어도 하나는 N이다. 따라서, X4~X6을 포함하는 링은 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 또는 트리아진 유도체가 될 수 있다.
상기 L은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며, L이 복수인 경우 각각 서로 동일하거나 상이하다.
상기 Ar은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되고, Ar이 복수인 경우 각각 서로 동일하거나 상이하다.
Ar4 내지 Ar6은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar4 내지 Ar6이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐, 안트라센, 파이렌, 페난트렌, 트리페닐렌 등일 수 있다.
Ar4 내지 Ar6이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C21의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 퀴놀린, 페난트롤린, 이미다졸, 벤조나프티리딘, 벤조퀴놀린, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 벤조아크리딘, 다이벤조아크리딘 등일 수 있다.
Ar4 내지 Ar6이 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌, 9,9'-스파이로플루오렌 등일 수 있다.
L4 내지 L6은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L4 내지 L6이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다.
L4 내지 L6이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 퀴녹살린, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다.
상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ar4~Ar6, Ar, L4~L6, L, Ra, Rb, L'은 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-A 내지 2-C 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2-A> <화학식 2-B> <화학식 2-C>
상기 화학식 2-A 내지 2-C에서, Ar4~Ar6, L4~L6은 상기 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
또한, 바람직하게는, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-8 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2-1> <화학식 2-2>
<화학식 2-3> <화학식 2-4>
<화학식 2-5> <화학식 2-6>
<화학식 2-7> <화학식 2-8>
상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-8에서, Ar5, Ar6, L4~L6, X4~X6은 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
R1은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L3-N(R5)(R6)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
p는 0~4의 정수이고, q는 0~9의 정수이고, r은 0~5의 정수이고 p, q 또는 r이 2 이상의 정수인 경우 R1 각각은 서로 같거나 상이하다.
X7 및 X8은 서로 독립적으로 단일결합, N-(L2-Ar2), O, S 또는 C(R2)(R3)이고, X7 및 X8 중에서 적어도 하나는 단일결합이 아니다. 즉, X7 및 X8 중에서 적어도 하나는 N-(L2-Ar2), O, S 또는 C(R2)(R3)이다.
Y1 내지 Y38은 서로 독립적으로 C, C(R4) 또는 N이며, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 R2~R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L3-N(R5)(R6)로 이루어진 군에서 선택되며, R2와 R3끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
p는 0~4의 정수이고, q는 0~9의 정수이고, r은 0~5의 정수이고 p, q 또는 r이 2 이상의 정수인 경우 R1 각각은 서로 같거나 상이하다.
상기 L2 및 L3은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ar2는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 R5 및 R6은 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
단, 상기 화학식 3-3에서 하기 화학식 3-3-1 내지 화학식 3-3-4로 표시되는 화합물은 제외된다.
<화학식 3-3-1> <화학식 3-3-2> <화학식 3-3-3> <화학식 3-3-4>
상기 화학식 3-3-1 내지 화학식 3-3-4에서, L4~L6, Ar5, Ar6은 화학식 2에서 정의된 것과 같다.
구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
바람직하게는, 상기 화학식 1에서, L1 내지 L3은 서로 독립적으로 하기 화학식 b-1 내지 b-12로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있고, 상기 화학식 2에서, L4는 하기 화학식 b-1 내지 b-13로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있다.
<화학식 b-1> <화학식 b-2> <화학식 b-3> <화학식 b-4>
<화학식 b-5> <화학식 b-6> <화학식 b-7> <화학식 b-8>
<화학식 b-9> <화학식 b-10>
<화학식 b-11> <화학식 b-12> <화학식 b-13>
상기 화학식 b-1 내지 화학식 b-13에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Y1은 N-(La-Ara), O, S 또는 C(Rd)(Re)이고 Z1 내지 Z3은 서로 독립적으로 C, C(Rf) 또는 N이고, Z1 내지 Z3 중에서 적어도 하나는 N이다. 단, L1 내지 L3이 상기 화학식 b-11 또는 b-12인 경우, Y1은 C(Rd)(Re)이다.
R5 내지 R7, Rd, Re 및 Rf는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, Rd와 Re끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, C(Rf)에서 이웃한 Rf끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. Rd와 Re끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 이들이 결합된 C와 함께 스파이로 화합물이 형성될 수 있다.
f는 0 내지 6의 정수이고, e, g, h, i는 각각 0 내지 4의 정수이고, j, k는 각각 0 내지 3의 정수이고, l은 각각 0 내지 2의 정수이고, m은 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R5 각각, 복수의 R6 각각, 복수의 R7 각각은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 일실시예로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물은 2:8 내지 8:2의 중량비로 혼합하여 호스트 재료로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 실시예로, 상기 유기물층은 상기 발광층과 양극 사이에 형성된 1층 이상의 정공수송대역층을 더 포함하고, 상기 정공수송대역층은 정공수송층 및 발광보조층 중 적어도 하나의 층을 포함하며, 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
[
합성예
1] 화학식 1
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(Final product 1)은 하기 반응식 1의 반응경로에의해 합성될 수 있다. 화학식 1로 표시되는 화합물은 본 출원인의 한국등록특허 10-1786749호(2017.10.11 일자 등록공고), 한국출원특허 2014-0152779호(2014.11.05 일자 출원), 한국출원특허 2014-0161275호(2014.11.19 일자 출원) 등에 개시된 합성방법으로 제조되었다.
<반응식 1>
I. Sub 1의 예시
상기 반응식 1의 Sub 1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 1은 Sub 1에 속하는 화합물의 FD-MS(Field Desorption-Mass Spectrometry) 값을 나타낸 것이다.
[표 1]
Ⅱ. Sub 2의 합성 예시
상기 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 2>
Sub 2-4의 예시
둥근바닥플라스크에 아닐린 (15 g, 161.1 mmol), 1-bromonaphthalene (36.7 g, 177.2 mmol), Pd2(dba)3 (7.37 g, 8.05 mmol), P(t-Bu)3 (3.26 g, 16.1 mmol), NaOt-Bu (51.08 g, 531.5 mmol), toluene (1690 mL)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 Sub 2-4를 25.4 g 얻었다. (수율: 72%)
Sub 2-27의 예시
둥근바닥플라스크에 [1,1'-biphenyl]-4-amine (15 g, 88.6 mmol), 2-(4-bromophenyl)-9,9-diphenyl-9H-fluorene (46.2 g, 97.5 mmol), Pd2(dba)3 (4.06 g, 4.43 mmol), P(t-Bu)3 (1.8 g, 8.86 mmol), NaOt-Bu (28.1 g, 292.5 mmol), toluene (931 mL)을 넣고, 상기 Sub 4-1과 동일한 방법으로 진행시켜서 Sub 2-27을 34.9 g 얻었다. (수율 : 70%)
Sub 2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 2는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
[표 2]
III. 최종 화합물의
합성예
1-1의 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (10 g, 42.9 mmol), Sub 2-1 (13.79 g, 42.9 mmol), Pd2(dba)3 (1.18 g, 1.29 mmol), P(t-Bu)3 (8.68 g, 42.9 mmol), NaOt-Bu (8.25 g, 85.80 mmol), toluene (429 mL)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 화합물 1-1을 15.6 g 얻었다. (수율: 77%)
1-4의 합성
Sub 1-2 (10 g, 35.3 mmol), Sub 2-2 (14.8 g, 35.31 mmol), Pd2(dba)3 (0.97 g, 1.06 mmol), P(t-Bu)3 (7.14 g, 35.31 mmol), NaOt-Bu (6.79 g, 70.63 mmol), toluene (353 mL)을 사용하여 상기 1-1과 동일한 방법으로 진행시켜서 화합물 1-4를 16.9 g 얻었다. (수율 : 78%)
1-10의 합성
Sub 1-6 (10 g, 32.34 mmol), Sub 2-7 (12.86 g, 32.34 mmol), Pd2(dba)3 (0.89 g, 0.97 mmol), P(t-Bu)3 (6.54 g, 32.34 mmol), NaOt-Bu (6.22 g, 64.68 mmol), toluene (323 mL)을 사용하여 상기 1-1과 동일한 방법으로 진행시켜서 화합물 1-10을 15.1 g 얻었다. (수율 : 75%)
1-78의 합성
Sub 1-33 (10 g, 21.21 mmol), Sub 2-1 (5.20 g, 21.21 mmol), Pd2(dba)3 (0.58 g, 0.64 mmol), P(t-Bu)3 (4.29 g, 21.21 mmol), NaOt-Bu (4.08 g, 42.43 mmol), toluene (212 mL)을 사용하여 상기 1-1과 동일한 방법으로 진행시켜서 화합물 1-87을 10.57 g 얻었다. (수율 : 70%)
1-95의 합성
Sub 1-42 (10 g, 25.17 mmol), Sub 2-21 (9.10 g, 25.17 mmol), Pd2(dba)3 (0.69 g, 0.76 mmol), P(t-Bu)3 (5.09 g, 25.17 mmol), NaOt-Bu (4.84 g, 50.34 mmol), toluene (252 mL)을 사용하여 상기 1-1과 동일한 방법으로 진행시켜서 화합물 1-95을 12.28 g 얻었다. (수율 : 72%)
상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 1-1 내지 1-97의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.
[표 3]
[
합성예
2] 화학식 2
본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물(Final product 2)은 하기 반응식 3과 같이 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 3> (Hal1 및 Hal2는 I, Br 또는 Cl임)
I. Sub 5의
합성예
1. Sub 5-1
합성예
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-dichloro-1,3,5-triazine (CAS Registry Number: 10202-45-6) (20 g, 66.19 mmol)와 4-biphenylboronic acid (CAS Registry Number: 5122-94-1) (13.1 g, 66.19 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣은 후 THF(370 ml)로 녹인다. 이후, Pd(PPh3)4 (3.8 g, 3.31 mmol), K2CO3 ( 27.4 g, 198.57 mmol), 및 물 (165 ml)을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후, 유기층을 농축시킨다. 농축된 유기층을 MgSO4로 건조하고 한번 더 농축시킨 후, 실리카겔칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 20.8 g을 수득하였다. (수율 75%)
2. Sub 5-8
합성예
2,4-dichloro-6-(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine (20 g, 72.43 mmol), (3-(pyridin-2-yl)phenyl)boronic acid (14.3 g, 72.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 20.3 g을 얻었다. (수율 71%)
3. Sub 5-19
합성예
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-dichloro-1,3,5-triazine (15 g, 49.64 mmol), (9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid (11.8 g, 49.64 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 15.7 g을 얻었다. (수율 69%)
4. Sub 5-35
합성예
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (30 g, 132.71 mmol), dibenzo[b,d]furan-2-ylboronic acid (28.1 g, 132.71 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 30.8 g을 얻었다. (수율 65%)
Sub 5에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 4는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
[표 4]
II. Sub 6의
합성예
상기 반응식 3의 Sub 6은 하기 반응식 4에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 4> (Hal3은 I, Br 또는 Cl이며, L은 L5 또는 L6이고, Ar은 Ar7 또는 Ar8임)
1. Sub 6-2
합성예
4-bromo-1,1'-biphenyl (5 g, 21.45 mmol)를 DMF (270 ml)에 녹인 후, bis(pinacolato)diboron (7.1 g, 27.89 mmol), PdCl2(dppf), (0.78 g, 1.07 mmol), KOAc (6.3 g, 64.35 mmol), DMF (270 ml)을 넣고 120℃에서 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리하여 생성물 3.4 g (80%)을 얻었다.
2. Sub 6-37
합성예
2-bromodibenzo[b,d]furan (10 g, 40.47 mmol)를 무수 DMF에 녹인 후, bis(pinacolato)diboron (13.3 g, 52.61 mmol), PdCl2(dppf), (0.05당량), KOAc (3당량)를 첨가하고 120℃에서 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리하여 생성물 생성물 7 g을 합성하였다. (수율 82%)
Sub 6에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 5는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
[표 5]
III. 화학식 3의 화합물 합성
1. 3-15의 합성예시
둥근바닥플라스크에 Sub 5-1 (5 g, 11.91 mmol)와 Sub 6-44 (4 g, 13.1 mmol)를 넣고 THF(70 ml)로 녹인다. 이후, Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 ( 5 g, 35.73 mmol) 및 물 (30 ml)을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후, 유기층을 농축시킨다. 농축된 유기층을 MgSO4로 건조하고 한번 더 농축시킨다. 최종 농축물을 실리카겔 컬럼을 이용하여 분리 후 재결정하여 생성물 5.4 g을 수득하였다. (수율 71%)
2. 3-55의 합성예시
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-45 (9.5 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 8.8 g을 합성하였다. (수율 77%)
3. 3-96의 합성예시
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-47 (7 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 6 g을 합성하였다. (수율 66%)
4. 3-106의 합성예시
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (7 g, 30.97 mmol), Sub 6-37 (13.1 g, 61.94 mmol), Pd(PPh3)4 (0.1 당량), K2CO3 (6 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 9.7 g을 합성하였다. (수율 64%)
5. 3-111의 합성예시
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-41 (7.3 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 7 g을 합성하였다. (수율 75%)
6. 3-138의 합성예시
Sub 5-54 (4 g, 12.59 mmol), Sub 6-59 (5.86 g, 15.10 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 6 g을 합성하였다. (수율 77%)
상기 합성방법에 의해 합성된 화합물 3-1 내지 3-141의 FD-MS 값은 하기 표 6과 같다.
[표 6]
유기전기소자의 제조평가
[
실시예
1] 내지 [
실시예
20]
적색유기발광소자
(
발광층
혼합 인광호스트)
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하 "2-TNATA"로 약기함)막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성한 후, 4,4'-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl (이하 "NPB"로 약기함) 막을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
다음으로, 상기 정공수송층 상에 30nm 두께의 발광층을 형성하였는데, 이때 하기 표 7에서와 같이 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물(제1호스트)과 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물(제2호스트)를 3:7의 중량비로 혼합한 혼합물을 호스트로, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate(이하 "(piq)2Ir(acac)"로 약기함)를 도펀트로 사용하되, 호스트와 도펀트를 95:5 중량비가 되도록 도펀트를 도핑하였다.
다음으로, 상기 발광층 상에 (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (이하 "BAlq"로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공저지층 상에 bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium (이하 BeBq2로 약칭함)를 성막하여 41 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[
비교예
1] 및 [
비교예
2]
발광층의 호스트 물질로 하기 표 7에 기재된 것과 같이 화합물 1-1 또는 화합물 3-140을 단독으로 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[
비교예
3] 내지 [
비교예
8]
발광층의 호스트 물질로 하기 표 7에 기재된 것과 같이 ref 1~3 중에서 하나를 제1호스트로, 화합물 3-140 또는 3-141의 혼합물을 제2호스트로 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<ref 1> <ref 2> <ref 3>
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 20, 비교예 1 내지 비교예 8에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 7과 같다.
[표 7]
상기 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 본 발명의 유기전기발광소자용 화합물을 혼합하여 인광 호스트로 사용할 경우 (실시예1~20), 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 단독으로 사용한 경우(비교예 1~2)나 ref 1 내지 ref 3 중 1종과 본 발명 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 경우(비교예 3~8)에 비해 효율 및 수명이 현저히 향상되었다.
즉, 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 본 발명의 화합물을 각각 단일 호스트로 사용한 비교예 1 및 비교예 2에 비해, 2종의 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 비교예 3 내지 비교예 8의 소자의 경우 소자 특성이 보다 향상되었고, 비교예 3 내지 비교예 5보다는 본 발명의 화학식 1 및 화학식 2에 각각 해당하는 물질을 혼합한 혼합물을 호스트로 사용한 본 발명의 경우 효율 및 수명이 월등하게 향상된 것을 확인할 수 있다.
발명자들은 상기 실험결과를 근거로 화학식 1의 물질과 화학식 2의 물질을 혼합한 혼합물의 경우 각각의 물질에 대한 특성 이외의 다른 신규한 특성을 갖는다고 판단하여, 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물, 그리고 이들을 혼합한 혼합물 각각에 대한 PL lifetime을 측정하였다.
그 결과 혼합물의 경우 단독 화합물일 때와 달리 새로운 PL 파장이 형성되는 것을 확인할 수 있었으며, 새롭게 형성된 PL 파장의 감소 및 소멸 시간이 단독 화합물인 경우보다 약 60~360배까지 증가하는 것을 확인할 수 있었다.
이는 본 발명과 같이 혼합물을 사용할 경우 각각의 물질이 갖는 에너지 준위를 통해 전자와 정공이 이동되는 것뿐만 아니라, 혼합으로 인하여 형성된 새로운 에너지 준위를 갖는 신규 영역에(exciplex) 의한 전자, 정공 이동 또는 에너지 전달로 인해 효율 및 수명이 증가된 것으로 보인다. 결과적으로 본 발명과 같이 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물을 호스트로 사용할 경우 혼합 박막이 exciplex 에너지 전달 및 발광 프로세스를 보이는 중요한 예라고 할 수 있다.
특히, 본 발명의 화학식 1에서 아민그룹의 치환기로 모두 아릴기 또는 플루오렌일기가 결합된 화합물을 혼합물의 일 성분으로 사용할 경우, ref 1 내지 ref 3과 같이 아민 그룹에 헤테로고리가 치환된 화합물에 비해 hole에 대한 안정성 및 빠른 hole 주입특성을 가지는 화학식 1로 표시되는 화합물이 electron 특성이 강한 화학식 2로 표시되는 화합물과 전기화학적으로 좋은 시너지 작용을 하기 때문에 소자의 효율 및 수명이 극대화된 것으로 보인다.
[
실시예
21] 내지 [
실시예
24] 혼합비율별
적색유기발광소자
하기 표 8에 기재된 것과 같이 제1호스트와 제2호스트를 일정 비율별로 혼합하여 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 21 내지 실시예 24에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 결과는 하기 표 8과 같다.
[표 8]
상기 표 8과 같이 본 발명의 화합물의 혼합물을 비율 별(7:3, 5:5, 3:7)로 소자를 제작하여 측정하였다. 상기 표 8로부터, 제1호스트와 제2호스트의 비율이 3:7인 경우 효율 및 수명이 가장 우수함을 알 수 있다. 즉, 혼합물에서 제2호스트의 비율이 높아질수록 효율 및 수명이 향상되었다.
이러한 결과는 혼합물의 경우 혼합 비율의 양이 소자 특성에 영향을 미치기 때문에 발광층 내 charge balance가 극대화되는 혼합비율을 도출하는 것이 중요하다는 것을 시사하고 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
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Claims (13)
- 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,상기 유기물층은 인광성 발광층을 포함하고, 상기 인광성 발광층의 호스트는 하기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 제 2화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:<화학식 1> <화학식 2>
상기 화학식 1 및 2에서,Ar1 내지 Ar3은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기 또는 플루오렌일기이며, 상기 아릴기는 플루오렌일기로 더 치환될 수 있고, 상기 플루오렌일기는 C1-C20의 알킬기 또는 C6~C20의 아릴기로 더 치환될 수 있으며,Ar4 내지 Ar6은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택되며,L1 내지 L3은 서로 독립적으로 단일결합, C6~C60의 아릴렌기 또는 플루오렌일렌기이며, 상기 아릴렌기는 플루오렌일기로 더 치환될 수 있고, 상기 플루오렌일렌기는 C1-C20의 알킬기 또는 C6~C20의 아릴기로 더 치환될 수 있으며,L4 내지 L6은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며,X4 내지 X6은 N 또는 C(L-Ar)이고, X4 내지 X6 중에서 적어도 하나는 N이며,상기 L은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며, L이 복수인 경우 각각 서로 동일하거나 상이하며,상기 Ar은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되고, Ar이 복수인 경우 각각 서로 동일하거나 상이하며,상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며,상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며,상기 Ar4~Ar6, Ar, L4~L6, L, Ra, Rb, L'은 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다. - 제 1항에 있어서,상기 L4는 서로 독립적으로 하기 화학식 b-1 내지 b-13으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:<화학식 b-1> <화학식 b-2> <화학식 b-3> <화학식 b-4>
<화학식 b-5> <화학식 b-6> <화학식 b-7> <화학식 b-8>
<화학식 b-9> <화학식 b-10>
<화학식 b-11> <화학식 b-12> <화학식 b-13>
상기 화학식 b-1 내지 화학식 b-13에서,Y1은 N-(L1-Ar1), O, S 또는 C(R')(R")이고,Z1 내지 Z3은 서로 독립적으로 C, C(Rc) 또는 N이고, Z1 내지 Z3 중에서 적어도 하나는 N이며,R5 내지 R7, R', R" 및 Rc는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, R'과 R"끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,f는 0 내지 6의 정수이고, e, g, h, i는 각각 0 내지 4의 정수이고, j, k는 각각 0 내지 3의 정수이고, l은 각각 0 내지 2의 정수이고, m은 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R5 각각, 복수의 R6 각각, 복수의 R7 각각은 서로 동일하거나 상이하며,상기 Ar1은 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,상기 L1은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다. - 제 1항에 있어서,상기 화학식 2는 하기 화학식 2-A 내지 2-C 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:<화학식 2-A> <화학식 2-B> <화학식 2-C>
상기 화학식 2-A 내지 2-C에서, Ar4~Ar6, L4~L6은 제1항에서 정의된 것과 같다. - 제 1항에 있어서,상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-8 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:<화학식 2-1> <화학식 2-2>
<화학식 2-3> <화학식 2-4>
<화학식 2-5> <화학식 2-6>
<화학식 2-7> <화학식 2-8>
상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-8에서, Ar5, Ar6, L4~L6, X4~X6은 제1항에서 정의된 것과 같고,R1은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L3-N(R5)(R6)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,p는 0~4의 정수이고, q는 0~9의 정수이고, r은 0~5의 정수이고 p, q 또는 r이 2 이상의 정수인 경우 R1 각각은 서로 같거나 상이하며,X7 및 X8은 서로 독립적으로 단일결합, N-(L2-Ar2), O, S 또는 C(R2)(R3)이고, X7 및 X8 중에서 적어도 하나는 단일결합이 아니며,Y1 내지 Y38은 서로 독립적으로 C, C(R4) 또는 N이며, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,상기 R2~R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -L3-N(R5)(R6)로 이루어진 군에서 선택되며, R2와 R3은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,상기 L2 및 L3은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C20의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,상기 Ar2는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,상기 R5 및 R6은 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며,단, 상기 화학식 3-3에서 하기 화학식 3-3-1 내지 3-3-4로 표시되는 화합물은 제외하며,<화학식 3-3-1> <화학식 3-3-2> <화학식 3-3-3> <화학식 3-3-4>
상기 화학식 3-3-1 내지 3-3-4에서 L4~L6, Ar5, Ar6은 제1항에서 정의된 것과 같다. - 제 1항에 있어서,상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
.
- 제 1항에 있어서,상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
.
- 제 1항에 있어서,상기 호스트는 상기 제 1화합물과 상기 제 2화합물의 중량비가 2:8 내지 8:2로 혼합된 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제 1항에 있어서,상기 유기물층은 상기 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제 8항에 있어서,상기 유기물층은 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제 1항에 있어서,상기 유기물층은 상기 발광층과 양극 사이에 형성된 1층 이상의 정공수송대역층을 더 포함하고,상기 정공수송대역층은 정공수송층 및 발광보조층 중 적어도 하나의 층을 포함하며, 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제 1항에 있어서,상기 양극의 양면 중에서 또는 상기 음극의 양면 중에서 상기 유기물층과 접하지 않는 층에 형성된 광효율개선층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제1항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
- 제 12항에 있어서,상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.
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Legal Events
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Ref document number: 20802872 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
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| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
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| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 20802872 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |