WO2019093666A1 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

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WO2019093666A1
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ring
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aryl
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조혜민
조민지
전진배
문성윤
이선희
이남걸
이형동
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덕산네오룩스 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device therefor.
  • organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy.
  • An organic electric device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, an anode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often formed of a multilayer structure composed of different materials, and may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • a material used as an organic material layer in an organic electric device may be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions.
  • the light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type depending on the molecular weight, and may be classified into a phosphorescent material derived from singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of electrons . Further, the light emitting material can be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to realize better natural color depending on the luminescent color.
  • a host / dopant system may be used as a light emitting material in order to increase the light emitting efficiency through the light emitting layer.
  • the dopant having a smaller energy band gap than the host forming the light emitting layer is mixed with a small amount of the light emitting layer, the excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency.
  • the wavelength of the host is shifted to the wavelength band of the dopant, the desired wavelength light can be obtained depending on the type of the dopant used.
  • the efficiency, lifetime, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage decreases. As the driving voltage decreases, the crystallization of the organic material due to Joule heating, which occurs during driving, And the lifetime tends to increase. However, simply improving the organic material layer can not maximize the efficiency. This is because, when the optimum combination of the energy level and the T 1 value and the intrinsic properties (mobility, interfacial characteristics, etc.) of the materials are achieved, long life and high efficiency can be achieved at the same time .
  • a material constituting the organic material layer in the device such as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material and an electron injecting material is supported by a stable and efficient material
  • a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not yet been sufficiently developed.
  • development of a host material for a light emitting layer is urgently required.
  • An object of the present invention is to provide a compound capable of lowering the driving voltage of a device and improving the luminous efficiency and lifetime of the device, an organic electric field device using the same, and an electronic device therefor.
  • the invention provides compounds represented by the formula:
  • the present invention provides an organic electroluminescent device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.
  • the driving voltage of the device can be lowered, and the luminous efficiency and lifetime of the device can be remarkably improved.
  • FIG. 1 is an illustration of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • aryl group and arylene group each have 6 to 60 carbon atoms, but are not limited thereto.
  • the aryl group or the arylene group includes a single ring, a ring group, a plurality of ring systems bonded together, a spiro compound and the like.
  • heterocyclic group as used herein includes not only aromatic rings such as “ heteroaryl group” or “ heteroarylene group”, but also nonaromatic rings, Means a ring of 2 to 60 rings, but is not limited thereto.
  • heteroatom as used herein, unless otherwise indicated, refers to N, O, S, P, or Si, wherein the heterocyclic group includes single ring, ring, And the like.
  • heterocyclic group used in the present invention means a ring containing a hetero atom such as N, O, S, P or Si instead of carbon forming a ring, and " heteroaryl group “ or "Quot; and “ Rhenium " as well as non-aromatic rings, and compounds containing a hetero atom group such as SO 2 , P ⁇ O, etc., such as the following compounds, instead of ring-
  • fluorenyl group " or " fluorenylene group " used in the present invention means a monovalent or divalent functional group in which R, R 'and R & Substituted fluorenyl group "or” substituted fluorenylene group "means that at least one of the substituents R, R 'and R” is a substituent other than hydrogen, and R and R' Together with a spy compound.
  • spiro compound used in the present invention has a 'spiro union', and a spiro connection means a connection in which two rings share only one atom.
  • atoms shared in two rings are called 'spyro atoms', and they are referred to as 'monospyros,' 'di spyroses,' and 'tri-spyros', depending on the number of spyro atoms contained in a compound.
  • 'Compounds atoms shared in two rings.
  • the 'group name' corresponding to the aryl group, the arylene group, the heterocyclic group and the like exemplified as the examples of the respective symbols and substituents thereof may be described as 'the name of the group reflecting the singer' You may.
  • phenanthrene which is a kind of aryl group
  • monovalent 'group' refers to 'phenanthryl (group)'
  • divalent group refers to phenanthrylene (group)
  • phenanthrene which is the parent compound name, regardless of the singer.
  • the pyrimidine the pyrimidine may be referred to as 'pyrimidine' irrespective of the valence, or the pyrimidinyl group may be used when it is monovalent, Name '.
  • substituent R 1 When a is an integer of 0, substituent R 1 is absent. When a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbon atoms forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 each coupled as follows: and wherein R 1 may be the same or different from each other, a is the case of 4 to 6 integer, and bonded to the carbon of the benzene ring in a similar way, while the display of the hydrogen bonded to the carbon to form a benzene ring Is omitted.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.
  • an organic electroluminescent device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 110, and a second electrode 180 formed on a substrate 110, ) Comprising an organic compound layer comprising a compound according to the present invention.
  • the first electrode 120 may be an anode and the second electrode 180 may be a cathode (cathode).
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic material layer may include a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, an electron transporting layer 160, and an electron injecting layer 170 sequentially on the first electrode 120. At this time, at least one of these layers may be omitted, or a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151 and a buffer layer 141 may be further included, and the electron transporting layer 160 may serve as a hole blocking layer You can do it.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may further include a protective layer or a light-efficiency-improving layer formed on at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.
  • the compound according to the present invention applied to the organic material layer includes a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, an electron transporting layer 160, an electron injecting layer 170, a light emitting layer 150, a light efficiency improving layer, And the like.
  • the compound of the present invention can be used as a material of the light emitting layer 150, preferably as a host material of the light emitting layer.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using various deposition methods. For example, a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof may be deposited on a substrate to form a cathode 120, and a hole injection layer 130 may be formed thereon. A hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170, and then depositing a material that can be used as a cathode 180 on the organic layer. have. Further, a light emitting auxiliary layer 151 may be additionally formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150.
  • the organic material layer may be formed by using various polymer materials in a solution process or a solvent process such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, a roll- A screen printing process, a thermal transfer process, or the like. Since the organic material layer according to the present invention can be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
  • the organic electroluminescent device may be one of an organic electroluminescent (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), a monochromatic or white illumination device, or a device for a quantum dot display.
  • OLED organic electroluminescent
  • OPC organic photoconductor
  • organic TFT organic transistor
  • monochromatic or white illumination device or a device for a quantum dot display.
  • Another embodiment of the present invention may include an electronic device including a display device including the organic electroluminescent device of the present invention and a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device,
  • the display device may include an organic electroluminescent display, a quantum dot display, and the like.
  • a compound according to one aspect of the present invention is represented by the following formula (1).
  • each symbol may be defined as follows.
  • Ar 1 is a C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; And an aryloxy group having from 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar 1 is an aryl group, it is preferably a C 6 -C 30 aryl group or a C 6 -C 20 aryl group, more preferably a C 6 -C 18 aryl group, such as phenyl, biphenyl, naphthyl T-butyl, phenanthrene, terphenyl, triphenylene, and the like.
  • Ar 1 is a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group or a C 2 to C 20 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group, Sol, carbazole, quinazoline, benzoquinazoline, phenoxazine, and the like.
  • Ar 1 is a fluorenyl group, it may be, for example, 9,9-dimethyl-9H-fluorene, 9,9-diphenyl-9H-fluorene or the like.
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently a C 6 to C 60 aryl group, preferably they are different from each other.
  • Ar 2 and Ar 3 are aryl groups, it is preferably a C 6 to C 30 aryl group or a C 6 to C 20 aryl group, more preferably a C 6 to C 18 aryl group, Phenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthrene, pyrene, and the like.
  • Ar 1 is a C 6 to C 18 aryl group, a C 2 to C 18 heterocyclic group or a 9,9-dimethyl-9H-fluorene
  • Ar 2 and Ar 3 are C 6 to C 16 Is an aryl group.
  • Ar 1 is phenyl, naphthyl, biphenyl, phenanthrene, triphenylene, terphenyl, phenylcarbazole, carbazole, quinazoline, benzoquinazoline, phenoxazine or 9,9-
  • Ar 2 and Ar 3 are phenyl, biphenyl, naphthyl, phenanthrene or pyrene.
  • R 1 to R 4 independently of one another are hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; And -L'-N (R a ) (R b ); and neighboring groups may be connected to each other to form a ring.
  • the ring formed by connecting adjacent groups to each other is, for example, a C 6 to C 60 aromatic ring, a C 2 to C 60 hetero ring, a C 3 to C 60 aliphatic ring, or a C 3 to C 60 aliphatic ring and C A fused ring of aromatic rings of 6 to 60 carbon atoms, and the like.
  • a to d are integers of 0 to 3, and m and n are integers of 0 or 1, respectively.
  • each R 1 , each R 2 , each R 3, or each R 4 may be the same or different from each other.
  • R 1 to R 4 are a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group or a C 2 to C 20 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 10 heterocyclic group, Such as triazine, pyrimidine, pyridine, quinazoline, benzothienopyrimidine, and the like.
  • R 1 to R 4 are alkyl groups, they may preferably be C 1 to C 10 alkyl groups, more preferably C 1 to C 4 alkyl groups, such as methyl, ethyl, t-butyl and the like.
  • adjacent R 1 s , adjacent R 2 s , neighboring R 3 s or neighboring R 4 s are connected to each other to form a ring, preferably C 6 to C 20 aromatic rings or O, N, S , Si and P, and more preferably a C 6 to C 10 aromatic ring, or O, N, S, Si, and P, which may form a C 2 to C 20 hetero ring containing at least one hetero atom may form at least one heteroatom of the heterocyclic C 2 ⁇ C 10 and containing from, for example, it may form a benzene, naphthalene, phenanthrene and the like.
  • the aromatic ring containing the benzene ring Preferably a C 6 to C 14 aromatic ring may be formed.
  • R 1 to R 4 are C 2 to C 20 heterocyclic groups
  • Ar 1 is a C 6 to C 20 aryl group
  • Ar 2 and Ar 3 are C 6 to C 20 aryl groups
  • R 1 to R 4 are a C 2 to C 10 heterocyclic group
  • Ar 1 is a C 6 to C 18 aryl group
  • Ar 2 and Ar 3 are a C 6 to C 16 aryl group
  • R 1 to R 4 is a triazine, pyrimidine, pyridine, quinazoline, a benzothiazole furnace pyrimidine, or ethyl, or diphenyl amine, to form a neighbor each other a group of benzene rings bonded to each other
  • Ar 1 is phenyl If, naphthyl, biphenyl, phenanthrene, triphenylene, terphenyl, phenyl carbazole, carbazole, quinazoline, a benzo quinazoline, phenoxa
  • L ' is a single bond;
  • R a and R b are independently of each other hydrogen; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; is selected from the group consisting of.
  • Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 , L ', R a , R b , and R 1 to R 4 are connected to each other to form a ring; halogen; A silane group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Siloxyl group; Boron group; Germanium group; Cyano; A nitro group; A phosphine oxide group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An alkyl thio group of C 1 -C 20 ; A C 1 -C 20 alkoxyl group; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A C 6 -C 20 aryl group
  • Ar 1 When Ar 1 is further substituted with an aryl group, it may preferably be further substituted with an aryl group of C 6 -C 10 such as phenyl, naphthyl and the like.
  • Ar 1 When Ar 1 is further substituted with a heterocyclic group, it may preferably be further substituted with a C 2 -C 10 heterocyclic group such as pyridine, pyrimidoindole and the like.
  • Ar 1 is further substituted with an alkyl group, and preferably may be further substituted with an alkyl group of C 1 -C 4, for example, methyl, t- butyl and the like.
  • Ar 1 may be further substituted with cyclohexane, methoxy, deuterium, diphenylamine and the like.
  • Ar 2 and Ar 3 are further substituted with aryl groups, they may preferably be further substituted with C 6 -C 10 aryl groups such as phenyl, naphthyl and the like.
  • aryl groups such as phenyl, naphthyl and the like.
  • Ar 2 and Ar 3 are further substituted with a heterocyclic group, preferably a C 2 -C 18 heterocyclic group such as pyridine, pyrimidoindole, carbazole, phenylcarbazole, benzopuropyrimidine, phenoxazine, Pyrazine, pyrimidine, thiophene, and the like.
  • Ar 2 and Ar 3 may be further substituted with CN, F, ethene, diphenylamine, diphenylfluorene, 9-methyl-9-phenyl-9H-fluorene, dimethylfluorene, and the like.
  • Ar 1 is phenyl, naphthyl, cyclohexane, t- butyl, pyridine, indole-pyrimido, methoxy, substituted with deuterium or diphenyl amine
  • Ar 2 and Ar 3 is CN, F, ethene, di Phenylamine, phenyl, naphthyl, pyridine, pyrimidoindole, carbazole, phenylcarbazole, benzopuropyrimidine, phenoxazine, pyrazine, pyrimidine, thiophene, diphenylfluorene, 9-methyl-9-phenyl -9H-fluorene, or dimethylfluorene.
  • the compound represented by the formula (1) may be represented by one of the following formulas (2) to (7).
  • the compound represented by the formula (1) may be represented by one of the following formulas (8) to (17).
  • Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 , m and n are as defined in formula (1).
  • the compound represented by Formula 1 may be one of the following compounds.
  • an organic electroluminescent device including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode.
  • the organic material layer includes a single compound represented by the general formula (1) or a mixture of two or more thereof.
  • the single kind of the compound represented by the general formula (1) or the mixture of two or more kinds is a compound having at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transporting auxiliary layer, Layer, and is preferably used as a host material of the light emitting layer.
  • an electronic device including a display device including an organic electronic device including a compound represented by the formula (1), and a controller for driving the display device.
  • the light emitting layer may further comprise a compound represented by the following general formula (18).
  • Z 1 to Z 4 , Z 13 to Z 16 independently of one another are C (R) or N and Z 5 to Z 12 independently of one another are C, C (R) or N. Among Z 5 to Z 12 , it is C to be bonded to L 2 .
  • L 2 is a single bond; An arylene group having 6 to 60 carbon atoms; A fluorenylene group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic ring; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; is selected from the group consisting of.
  • L 2 is an arylene group
  • it is preferably an arylene group having 6 to 30 carbon atoms or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an arylene group having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl, naphthyl, biphenyl , Terphenyl, and the like.
  • L 2 is a heterocyclic group
  • it is preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group or a C 2 to C 20 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group such as carbazole, Phenylcarbazole, and the like.
  • W is N (Ar 5 ), O, S, or C (R ') (R ").
  • Ar 4 and Ar 5 are each independently a C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic ring; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; -L ' -N (R ' a ) (R ' b ); And combinations thereof.
  • the term “combination thereof” means, for example, a combination of an aryl group and a heterocyclic group, a combination of an aryl group and an aliphatic ring, and a combination of a heterocyclic group and an aliphatic ring group.
  • Ar 4 and Ar 5 are aryl groups, it is preferably a C 6 to C 300 aryl group or a C 6 to C 20 aryl group, more preferably a C 6 to C 18 aryl group, such as phenyl, naphthyl , Biphenyl, terphenyl, and the like.
  • Ar 4 and Ar 5 are a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group or a C 2 to C 20 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group such as a tri Azine, pyrimidine, pyridine, quinazoline, carbazole, phenylcarbazole, dibenzothiophene, dibenzofurane, and the like.
  • R, R 'and R " are each independently of the other hydrogen, deuterium, halogen, C 6 to C 60 aryl, fluorenyl, O, N, S, group 2 or heterocyclic C 60; C 3 ⁇ C aliphatic ring group of 60; an alkyl group of C 1 ⁇ C 50;; C 3 ⁇ C 60 alicyclic and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group of a C of 2 ⁇ C 20 alkenyl; C 2 ⁇ C 20 alkynyl of; C 1 ⁇ alkoxy group of C 30; C 6 ⁇ C 30 aryloxy; and -L'-N (R a) ( R b) ; Adjacent Rs may be connected to each other to form a ring, or R 'and R " may be connected to each other to form a ring.
  • a ring formed by connecting adjacent Rs to each other or formed by connecting R 'and R " to each other may be a ring formed of a C 6 to C 60 aromatic ring, at least one of O, N, S, Si and P, may be included C 2 ⁇ C 60 heterocyclic, C 3 ⁇ aliphatic ring of C 60, or C 3 ⁇ fused ring of an aromatic ring of C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60 to, and preferably C 6 A C 2 to C 20 aromatic ring, or a C 2 to C 20 hetero ring, more preferably a C 6 to C 10 aromatic ring containing at least one hetero atom selected from O, N, S, Si and P, or O ,
  • a C 2 to C 10 heterocyclic ring containing at least one hetero atom selected from N, S, Si and P and may be, for example, benzene ring, naphthalene, phenanthrene, thiophene, benzothiophene, pyridine and
  • L ', R a and R b are as defined in formula (1).
  • the formula (18) may be represented by one of the following formulas (19) to (22).
  • At least one of Ar 4 and Ar 5 may be a substituted or unsubstituted C 6 to C 30 aryl group, more preferably all of C 6 to C 30 Lt; / RTI >
  • the formula (18) may be represented by the following formula (23).
  • Ar 4 , Z 1 to Z 16 , and L 2 are as defined in formula (18).
  • L 1 is a single bond; An arylene group having 6 to 60 carbon atoms; A fluorenylene group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; is selected from the group consisting of.
  • L 1 is an arylene group, preferably an arylene group having 6 to 30 carbon atoms or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, naphthalene, biphenyl And so on.
  • Y is O or S.
  • R a and R b are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C 6 -C 20 aryl group; A C 6 -C 20 aryl group substituted by deuterium; A fluorenyl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C 3 -C 20 cycloalkyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; An arylalkyl group of C 7 -C 20 ; C 8 aryl alkenyl group of -C 20; may be selected from the group consisting of, a group adjacent to each other are connected to each other in the C 6 ⁇ C 60 aromatic, C 2 ⁇ C 60 heterocyclic, C 3 ⁇ C 60 of the It may form a fused ring of an aliphatic ring, an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60
  • y is an integer of 0 ⁇ 3
  • z is an integer of 0 ⁇ 4
  • y and z respectively, a plurality of R if two or more integer, a each may be the same as or different from each other, a plurality of R b each are the same or Can be different.
  • the compound represented by the formula (18) is exemplified by the following compounds, but is not limited thereto.
  • the final product 1 of the present invention represented by Formula 1 can be prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as shown in Reaction Scheme 1 below.
  • Sub 1-I-2 of Reaction Scheme 2 can be synthesized by the reaction path of Reaction Scheme 3 below.
  • the compounds belonging to Sub 1 may be, but not limited to, the following compounds, and Table 1 shows FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) values of Sub 1 compounds.
  • Sub-2-3-1 (19.65 g, 49.21 mmol) was dissolved in 246 mL of DMF and bispinacolborate (13.75 g, 54.13 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (1.21 g, 1.48 mmol) and KOAc (14.49 g, 147.63 mmol ) Were added in this order. After stirring for 24 hours, the obtained compound was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 17.57 g (80%) of Sub 2-1.
  • Sub 2-1-2 (18 g, 40.33 mmol) and Sub 2-I-2 (11.41 g, 40.33 mmol) were subjected to the synthesis of Sub 1-1 to obtain 16.68 g (87%) of the product.
  • Sub-2-3-2 (16.68 g, 35.08 mmol) was dissolved in 175 mL of DMF and bispinacolborate (9.80 g, 38.59 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (0.86 g, 1.05 mmol) and KOAc (10.33 g, ) Were added in this order. After stirring for 24 hours, the resulting compound was passed through a silica gel column and then recrystallized to obtain 15.21 g (83%) of Sub 2-4.
  • Sub 2-3-3 (11.59 g, 27.32 mmol) was dissolved in 137 mL of DMF and then bispinacolborate (7.63 g, 30.06 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (0.67 g, 0.82 mmol) and KOAc (8.04 g, 81.97 mmol ) Were added in this order. After stirring for 24 hours, the obtained compound was passed through a silica gel column and then recrystallized to obtain 7.34 g (57%) of Sub 2-7.
  • Sub 2-1-4 (18 g, 40.24 mmol) and Sub 2-I-2 (11.38 g, 40.24 mmol) were subjected to the synthesis of Sub 1-1 to obtain 11.12 g (58%) of the product.
  • Sub 2-3-4 (11.12 g, 23.34 mmol) was dissolved in 117 mL of DMF and then bispinacolborate (6.52 g, 25.67 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (0.57 g, 0.70 mmol) and KOAc (6.87 g, ) Were added in this order. After stirring for 24 hours, the obtained compound was passed through a silica gel column and then recrystallized to obtain 6.72 g (55%) of Sub 2-23.
  • Sub-2-3-6 (10.58 g, 23.55 mmol) was dissolved in 118 mL of DMF and then bispinacolborate (6.58 g, 25.91 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (0.58 g, 0.71 mmol) and KOAc (6.93 g, ) Were added in this order. After stirring for 24 hours, the obtained compound was passed through a silica gel column and then recrystallized to obtain 6.08 g (52%) of Sub 2-37.
  • the compound belonging to Sub 2 may be, but not limited to, the following compounds, and Table 2 shows FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) values of the compounds belonging to Sub 2.
  • the final products represented by Formula 18 according to the present invention can be prepared by reacting Sub 3 and Sub 4 as shown in Reaction Scheme 4 below, but are not limited thereto.
  • N 1 on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate - (naphthalen-2-yl) -N 4, N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N 1 -phenylbenzene -1,4-diamine (abbreviated as " 2-TNATA " hereinafter) was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole injection layer.
  • 4,4-bis [N- (Hereinafter abbreviated as " NPD ") was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer.
  • the compound 1-1 of the present invention was used as a dopant material in tris (2-phenylpyridine) -iridium (hereinafter referred to as "Ir (ppy) 3 " To form a light emitting layer with a thickness of 30 nm.
  • BAlq (1,1'-biphenyl-4-olato) bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum
  • BAlq 3 Tris (8-quinolinol) aluminum
  • LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm on the electron transport layer to form an electron injection layer
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm on the electron injection layer to form a cathode.
  • An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound of the present invention described in Table 5 was used instead of the compound 1-1 of the present invention as a host material of the light emitting layer.
  • An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that one of the following Comparative Compounds 1 to 3 was used in place of Compound 1-1 of the present invention as a host material of the light emitting layer.
  • a forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices prepared in Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention, and electroluminescence (EL) characteristics were measured with a photoresearch PR-650 And the T95 lifetime was measured through a Mac Science longevity measuring device at a luminance of 5000 cd / m 2 .
  • the measurement results are shown in Table 5 below.
  • the device using the compound according to one embodiment of the present invention as the phosphorescent host material of the light emitting layer has significantly improved electrical characteristics than the device using Comparative Compounds 1 to 3 as the phosphorescent host of the light emitting layer .
  • Comparative Compound 1 is CBP commonly used as a host material, and Comparative Compounds 2 and 3 contain triazine and have a skeleton similar to the compound of the present invention.
  • Comparative Examples 1 to 3 Compared with Comparative Example 1 using CBP, which is generally used as a phosphorescent host material in the light emitting layer, Comparative Compounds 2 and 3 having triazine- , The electrical characteristics of the organic electroluminescent device are superior to those of the organic electroluminescent device.
  • the compounds of the present invention and Comparative Compounds 2 and 3 both contain triazine and are similar in that dibenzofurans are bonded to triazine.
  • the compounds of the present invention are bonded to 1-dibenzofuran substituted with an aryl group (corresponding to Ar 2 and Ar 3 in the formula (1)) to triazine, whereas Ar 2 and Ar 3 is different from the compound of the present invention in that all of the moieties corresponding to R < 3 > are hydrogen.
  • Comparative Example 3 Due to such a difference in the structure of the compound, when the respective compounds are used as the phosphorescent host material, the characteristics of the device are different.
  • the device characteristics of Comparative Example 3 are superior to those of Comparative Example 2.
  • the device characteristics are further improved when para-phenyl is connected to the meta-phenyl group.
  • the driving voltage of the organic electroluminescence device manufactured according to the embodiment of the present invention was significantly lowered, and the luminous efficiency and lifetime were remarkably improved.
  • the characteristics of the organic electronic device are remarkably improved when the aryl group is substituted for the benzene ring of dibenzofurane bonded to triazine.
  • the compound of the present invention has a low deposition temperature because an aryl group is necessarily bonded to the benzene ring of dibenzofurane to form a three-dimensional structure as compared with the comparative compound.
  • the glass transition temperature (Tg) due to an increase in molecular weight is improved, decomposition at the time of deposition is suppressed, and thermal stability is increased, resulting in improvement of device results.
  • the device performance is further improved when the substituents (Ar 2 and Ar 3 ) bonded to dibenzofuran are mutually asymmetric.
  • the substituents of Ar 2 and Ar 3 may form a bending structure.
  • Ar 2 and Ar 3 may be a substituted or unsubstituted biphenylene group or a bivalent substituted or unsubstituted Or a terphenylene group.
  • a forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 33 to 80, Comparative Examples 4 and 5, and the electroluminescence (EL) characteristics were measured with photoresearch PR-650 , And T95 lifetime was measured using a Mac Science longevity measuring device at a luminance of 5000 cd / m 2 .
  • the measurement results are shown in Table 6 below.
  • GP HOMO - GN LUMO Value is the difference between the HOMO level value (GP HOMO ) of the hole transporting (P-type) host and the LUMO level value (GN HOMO ) of the electron transporting (N-type) host. Generally, the smaller the value, the stronger the EXIFLEX .

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Abstract

화학식 1로 표시되는 화합물과, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자, 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치가 개시된다. 상기 유기물층에 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비적력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
따라서 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 발광 재료의 개발이 필요한 실정이다. 즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 그 중에서도 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전계소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전계소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명의 실시예에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 소자의 발광효율 및 수명을 현저히 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
[부호의 설명]
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.
또한, 본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 N, O, S, P 또는 Si 등과 같은 헤테로원자가 포함된 고리를 의미하며, "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함될 수 있다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000002
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000003
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴(기)'로 2가의 기는 '페난트릴렌(기)' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일(기), 2가의 경우에는 피리미딘일렌(기) 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다.
또한, 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000004
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000005
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층구조에 대하여 도 1을 참조하여 설명한다.
본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전계소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등이 더 포함될 수도 있으며, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전계소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150), 광효율 개선층, 발광보조층 등의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 일례로, 본 발명의 화합물은 발광층(150)의 재료, 바람직하게는 발광층의 호스트 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전계발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)이 추가로 형성될 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기전계소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자, 퀀텀닷 디스플레이용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전계소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함하며, 상기 디스플레이장치는 유기전계발광 디스플레이, 퀀텀닷 디스플레이 등을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000006
상기 화학식 1에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar1은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택된다.
Ar1이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기 또는 C6~C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌, 터페닐, 트리페닐렌 등일 수 있다. Ar1이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기 또는 C2~C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예시적으로 페닐카바졸, 카바졸, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 페녹사진 등일 수 있다. Ar1이 플루오렌일기인 경우, 예컨대 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌 등일 수 있다.
Ar2 및 Ar3은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기이며, 바람직하게는 이들은 서로 상이하다.
Ar2 및 Ar3이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기 또는 C6~C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프틸, 페난트렌, 파이렌 등일 수 있다.
바람직하게는, Ar1이 C6~C18의 아릴기, C2~C18의 헤테로고리기 또는 9,9-다이메틸-9H-플루오렌이고, Ar2 및 Ar3은 C6~C16은 아릴기이다. 예컨대, Ar1은 페닐, 나프틸, 바이페닐, 페난트렌, 트리페닐렌, 터페닐, 페닐카바졸, 카바졸, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 페녹사진 또는 9,9-다이메틸-9H-플루오렌이고, Ar2 및 Ar3은 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌 또는 파이렌이다.
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이웃한 기끼리 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다. 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리는 예컨대, C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리 등일 수 있다.
a 내지 d는 각각 0~3의 정수이고, m 및 n은 0 또는 1의 정수이다. a 내지 d 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3 또는 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
R1 내지 R4가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기 또는 C2~C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C10의 헤테로고리기, 예시적으로 트리아진, 피리미딘, 피리딘, 퀴나졸린, 벤조싸이에노피리미딘 등일 수 있다. R1 내지 R4가 알킬기인 경우, 바람직하게는 C1~C10의 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1~C4의 알킬기, 예시적으로 메틸, 에틸, t-부틸 등일 수 있다.
이웃한 R1끼리, 이웃한 R2끼리, 이웃한 R3끼리 또는 이웃한 R4끼리 각각 연결되어 고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C20의 방향족고리, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리를 형성할 수 있고, 더욱 바람직하게는 C6~C10의 방향족고리, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C10의 헤테로고리를 형성할 수 있으며, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등을 형성할 수 있다. 따라서, 이웃한 R1 끼리, 이웃한 R2끼리, 이웃한 R3끼리 또는 이웃한 R4끼리 서로 연결되어 고리를 형성할 경우, 이들이 결합되어 있는 벤젠링과 함께, 벤젠링이 포함된 방향족고리를 형성될 수 있는데, 바람직하게는, C6~C14의 방향족고리가 형성될 수 있다.
또한, 바람직하게는 R1 내지 R4는 C2~C20의 헤테로고리기, Ar1은 C6~C20의 아릴기이고, Ar2 및 Ar3은 C6~C20의 아릴기이며, 더욱 바람직하게는 R1 내지 R4가 C2~C10의 헤테로고리기이고, Ar1은 C6~C18의 아릴기이고, Ar2 및 Ar3은 C6~C16의 아릴기이며, 예컨대, R1 내지 R4는 트리아진, 피리미딘, 피리딘, 퀴나졸린, 벤조싸이에노피리미딘, 에틸 또는 다이페닐아민이거나, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 벤젠링을 형성하고, Ar1은 페닐, 나프틸, 바이페닐, 페난트렌, 트리페닐렌, 터페닐, 페닐카바졸, 카바졸, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 페녹사진 또는 9,9-다이메틸-9H-플루오렌인 경우, Ar2 및 Ar3은 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌 또는 파이렌일 수 있다.
상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, 및 R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
Ar1이 아릴기로 더 치환될 경우, 바람직하게는 C6-C10의 아릴기, 예컨대 페닐, 나프틸 등으로 더 치환될 수 있다. Ar1이 헤테로고리기로 더 치환될 경우, 바람직하게는 C2-C10의 헤테로고리기, 예컨대 피리딘, 피리미도인돌 등으로 더 치환될 수 있다. Ar1이 알킬기로 더 치환될 경우, 바람직하게는 C1-C4의 알킬기, 예컨대 메틸, t-부틸 등으로 더 치환될 수 있다. 또한, Ar1은 사이클로헥산, 메톡시, 중수소, 다이페닐아민 등으로 더 치환될 수 있다.
Ar2 및 Ar3이 아릴기로 더 치환될 경우, 바람직하게는 C6-C10의 아릴기, 예컨대 페닐, 나프틸 등으로 더 치환될 수 있다. Ar2 및 Ar3이 헤테로고리기로 더 치환될 경우, 바람직하게는 C2-C18의 헤테로고리기, 예컨대 피리딘, 피리미도인돌, 카바졸, 페닐카바졸, 벤조퓨로피리미딘, 페녹사진, 피라진, 피리미딘, 싸이오펜 등으로 더 치환될 수 있다. 또한, Ar2 및 Ar3은 CN, F, 에텐, 다이페닐아민, 다이페닐플루오렌, 9-메틸-9-페닐-9H-플루오렌, 다이메틸플루오렌 등으로 더 치환될 수 있다.
또한, 예컨대, Ar1은 페닐, 나프틸, 사이클로헥산, t-부틸, 피리딘, 피리미도인돌, 메톡시, 중수소 또는 다이페닐아민으로 치환되고, Ar2 및 Ar3은 CN, F, 에텐, 다이페닐아민, 페닐, 나프틸, 피리딘, 피리미도인돌, 카바졸, 페닐카바졸, 벤조퓨로피리미딘, 페녹사진, 피라진, 피리미딘, 싸이오펜, 다이페닐플루오렌, 9-메틸-9-페닐-9H-플루오렌, 또는 다이메틸플루오렌으로 치환될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 화학식 7 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000007
<화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000008
상기 화학식 2 내지 화학식 7에서, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4 및, a 내지 d는 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
또한, 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 8 내지 화학식 17 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 8> <화학식 9> <화학식 10>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000009
<화학식 11> <화학식 12> <화학식 13>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000010
<화학식 14> <화학식 15> <화학식 16>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000011
<화학식 17>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000012
상기 화학식 8 내지 화학식 17에서, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, m 및 n은 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000013
Figure PCTKR2018012045-appb-I000014
Figure PCTKR2018012045-appb-I000015
Figure PCTKR2018012045-appb-I000016
본 발명의 다른 측면에서, 본 발명은 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성되는 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공한다. 이때, 유기물층은 화학식 1로 표시되는 1종의 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 화학식 1로 표시되는 1종의 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물은 유기물층의 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층에 포함되며, 바람직하게는 발광층의 호스트재료로 사용된다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 본 발명은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 구비한 디스플레이장치, 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 전자장치를 제공한다.
바람직하게는, 상기 발광층은 하기 화학식 18로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다.
<화학식 18>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000017
상기 화학식 18에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Z1 내지 Z4, Z13 내지 Z16은 서로 독립적으로 C(R) 또는 N이고, Z5 내지 Z12는 서로 독립적으로 C, C(R) 또는 N이다. Z5 내지 Z12 중에서 L2에 결합되는 것은 C이다.
L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
L2가 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기 또는 C6~C20의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다. L2가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기 또는 C2~C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대, 카바졸, 페닐카바졸 등일 수 있다.
W는 N(Ar5), O, S, 또는 C(R')(R")이다.
Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; -L'-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다. 여기서, '이들의 조합'이라 함은, 예컨대 아릴기와 헤테로고리기의 조합, 아릴기와 지방족고리의 조합, 헤테로고리기와 지방족고리기의 조합 등을 말한다.
Ar4 및 Ar5가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C300의 아릴기 또는 C6~C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다. Ar4 및 Ar5가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기 또는 C2~C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대 트리아진, 피리미딘, 피리딘, 퀴나졸린, 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다.
상기 R, R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되거나, 이웃한 R끼리 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있거나, R'과 R"끼리 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.
이웃한 R끼리 서로 연결되어 형성된 고리 또는 R'과 R"끼리 서로 연결되어 형성된 고리는 형성된 고리는 C6~C60의 방향족고리, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리일 수 있으며, 바람직하게는 C6~C20의 방향족고리, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C6~C10의 방향족고리, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C10의 헤테로고리일 수 있고, 예컨대 벤젠링, 나프탈렌, 페난트렌, 싸이오펜, 벤조싸이오펜, 피리딘 등일 수 있다.
상기 L', Ra 및 Rb는 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
상기 L2, Ar4, Ar5, R, R' 및 R", 이웃한 R끼리 서로 연결되어 형성된 고리, 및 R'과 R"이 서로 연결되어 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
상기 화학식 18은 하기 화학식 19 내지 화학식 22 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 19> <화학식 20>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000018
<화학식 21> <화학식 22>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000019
상기 화학식 19 내지 화학식 22에서, Ar4, Ar5, Z1 내지 Z16, L2, R' 및 R"은 상기 화학식 18에서 정의된 것과 같다.
바람직하게는, 상기 화학식 18 내지 화학식 22에서, Ar4 및 Ar5 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기일 수 있고, 더욱 바람직하게는 이들 모두가 C6~C30의 아릴기일 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 18은 하기 화학식 23으로 표시될 수 있다.
<화학식 23>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000020
상기 화학식 23에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar4, Z1 내지 Z16, 및 L2는 화학식 18에서 정의된 것과 같다.
L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
L1이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기 또는 C6~C20의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C12의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 나프탈렌, 바이페닐 등일 수 있다.
Y는 O 또는 S이다.
Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이웃한 기끼리 서로 연결되어 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리를 형성할 수 있다.
y는 0~3의 정수이고, z는 0~4의 정수이며, y 및 z 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 Ra 각각은 서로 같거나 상이할 수 있고, 복수의 Rb 각각은 서로 같거나 상이할 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 18로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 예시될 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000021
Figure PCTKR2018012045-appb-I000022
Figure PCTKR2018012045-appb-I000023
이하에서, 본 발명에 따른 화학식으로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
화학식 1의 합성예
상기 화학식 1로 표시되는 본 발명의 화합물(final product 1)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 제조될 수 있다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000024
Ⅰ. Sub 1의 합성 예시
반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있다.
<반응식 2>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000025
Ⅰ-1. Sub 1-I-2의 합성 예시
반응식 2의 Sub 1-I-2는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있다.
<반응식 3>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000026
1. Sub 1-1 합성 예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000027
Sub 1-1-1 (18 g, 79.62 mmol)과 Sub 1-2-1 (35.54 g, 79.62 mmol)를 THF(265 ml)에 녹이고, Pd(PPh3)4 (3.68 g, 3.18 mmol), K2CO3 (33.01 g, 238.87 mmol) 및 물(133 ml)을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후, 유기층을 농축시킨다. 농축된 유기층을 MgSO4로 건조하고 한번 더 농축시킨다. 최종 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 27.61 g (수율: 68%)을 얻었다.
2. Sub 1-5 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000028
Sub 1-1-2 (18 g, 65.19 mmol)과 Sub 1-2-2 (29.10 g, 65.19 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을, 상기 Sub 1-1 합성법을 이용하여 생성물 32.35 g을 얻었다. (수율: 78%)
3. Sub 1-7 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000029
Sub 1-1-3 (18 g, 59.57 mmol)과 Sub 1-2-3 (31.12 g, 59.57 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을, 상기 Sub 1-1 합성법을 이용하여 생성물 28.40 g을 얻었다. (수율: 72%)
4. Sub 1-17 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000030
Sub 1-1-4 (18 g, 59.38 mmol)과 Sub 1-2-4 (33.99 g, 59.38 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을, 상기 Sub 1-1 합성법을 이용함으로써 생성물 24.77 g을 얻었다. (수율: 63%)
5. Sub 1-38 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000031
Sub 1-1-5 (30 g, 99.29 mmol)과 Sub 1-2-5 (49.29 g, 99.29 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을, 상기 Sub 1-1 합성법을 이용함으로써 생성물 41.69 g을 얻었다. (수율: 66%)
6. Sub 1-45 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000032
Sub 1-1-6 (18 g, 79.62 mmol)과 Sub 1-2-6 (39.61 g, 79.62 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을, 상기 Sub 1-1 합성법을 이용함으로써 생성물 26.80 g을 얻었다. (수율: 60%)
Sub 1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 1은 Sub 1에 속하는 화합물의 FD-MS(Field Desorption-Mass Spectrometry) 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000033
Figure PCTKR2018012045-appb-I000034
[표 1]
Figure PCTKR2018012045-appb-I000035
Ⅱ. Sub 2의 합성 예시
반응식 1의 Sub 2은 하기 반응식 4의 반응경로에 의해 합성될 수 있다.
<반응식 4>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000036
1. Sub 2-1 합성 예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000037
(1) Sub 2-3-1의 합성
Sub 2-1-1 (18 g, 58.58mmol), Sub 2-I-2 (16.57 g, 58.58mmol)를 상기 Sub 1-1의 합성방법을 이용하여 생성물을 19.65g (84%) 얻었다.
(2) Sub 2-1의 합성
Sub 2-3-1 (19.65 g, 49.21 mmol)을 DMF 246mL에 녹인 후, Bispinacolborate (13.75 g, 54.13 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (1.21 g, 1.48 mmol), KOAc (14.49 g, 147.63 mmol)을 순서대로 첨가하고, 24시간 교반 후 얻어진 화합물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-1을 17.57g (80%) 얻었다.
2. Sub 2-4 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000038
(1) Sub 2-3-2의 합성
Sub 2-1-2 (18 g, 40.33 mmol)와 Sub 2-I-2 (11.41 g, 40.33 mmol)를 상기 Sub 1-1의 합성방법을 이용하여 생성물을 16.68 g (87%) 얻었다.
(2) Sub 2-4의 합성
Sub 2-3-2 (16.68 g, 35.08 mmol)을 DMF 175mL에 녹인 후, Bispinacolborate (9.80 g, 38.59 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (0.86 g, 1.05 mmol), KOAc (10.33 g, 105.25 mmol)을 순서대로 첨가하고, 24시간 교반 후 얻어진 화합물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-4을 15.21g (83%) 얻었다.
3. Sub 2-7 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000039
(1) Sub 2-3-3의 합성
Sub 2-1-3 (18 g, 45.54 mmol)과 Sub 2-I-2 (12.88 g, 45.54 mmol)를 상기 Sub 1-1의 합성방법을 이용하여 생성물을 11.59 g (60%) 얻었다.
(2) Sub 2-7의 합성
Sub 2-3-3 (11.59 g, 27.32 mmol)을 DMF 137mL에 녹인 후에, Bispinacolborate (7.63 g, 30.06 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (0.67 g, 0.82 mmol), KOAc (8.04 g, 81.97 mmol)을 순서대로 첨가하고, 24시간 교반 후 얻어진 화합물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-7을 7.34g (57%) 얻었다.
4. Sub 2-23 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000040
(1) Sub 2-3-4의 합성
Sub 2-1-4 (18 g, 40.24 mmol), Sub 2-I-2 (11.38 g, 40.24 mmol)를 상기 Sub 1-1의 합성방법을 이용하여 생성물을 11.12 g (58%) 얻었다.
(2) Sub 2-23의 합성
Sub 2-3-4 (11.12 g, 23.34 mmol)을 DMF 117mL에 녹인 후에, Bispinacolborate (6.52 g, 25.67 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (0.57 g, 0.70 mmol), KOAc (6.87 g, 70.01 mmol)을 순서대로 첨가하고, 24시간 교반 후 얻어진 화합물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-23을 6.72g (55%) 얻었다.
5. Sub 2-28 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000041
(1) Sub 2-3-5의 합성
Sub 2-1-5 (18 g, 48.61 mmol), Sub 2-II-2 (17.45 g, 48.61 mmol)를 상기 Sub 1-1의 합성방법을 이용하여 생성물을 14.56 g (63%) 얻었다.
(2) Sub 2-28의 합성
Sub 2-3-5 (14.56 g, 30.63 mmol)을 DMF 153mL에 녹인 후에, Bispinacolborate (33.69 g, 8.56 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (0.75 g, 0.92 mmol), KOAc (9.02 g, 91.88 mmol)을 순서대로 첨가하고, 24시간 교반 후 얻어진 화합물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-28을 9.60g (60%) 얻었다.
6. Sub 2-37 합성
Figure PCTKR2018012045-appb-I000042
(1) Sub 2-3-6의 합성
Sub 2-1-6 (18 g, 42.82 mmol), Sub 2-I-2 (15.37 g, 42.82 mmol)를 상기 Sub 1-1의 합성방법을 이용하여 생성물을 10.58 g (55%) 얻었다.
(2) Sub 2-37의 합성
Sub 2-3-6 (10.58 g, 23.55 mmol)을 DMF 118mL에 녹인 후에, Bispinacolborate (6.58 g, 25.91 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (0.58 g, 0.71 mmol), KOAc (6.93 g, 70.66 mmol)을 순서대로 첨가하고, 24시간 교반 후 얻어진 화합물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-37을 6.08g (52%) 얻었다.
Sub 2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 2는 Sub 2에 속하는 화합물의 FD-MS(Field Desorption-Mass Spectrometry) 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2018012045-appb-I000043
Figure PCTKR2018012045-appb-I000044
[표 2]
Figure PCTKR2018012045-appb-I000045
Ⅲ. Final products 합성 예시
1. 1-1 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000046
Sub 1-1 (50 g, 98.04 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 THF(359mL)로 녹인 후, Sub 2-1 (52.51 g, 117.65 mmol), Pd(PPh3)4 (4.53 g, 3.92 mmol), K2CO3(40.65 g, 294.12 mmol) 및 물 (180 mL)을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, ether와 물로 추출한 후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 64.61 g을 얻었다. (수율: 83%)
2. 1-2 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000047
Sub 1-1 (50 g, 98.04 mmol), THF(359 mL), Sub 2-2 (522.45 g, 117.65 mmol), Pd(PPh3)4 (4.53 g, 3.92 mmol), K2CO3 (40.65 g, 294.12 mmol)과 물(180 mL)을, 상기 1-1 합성법과 같이 반응시켜 생성물 72.50 g을 얻었다. (수율: 85%)
3. 1-11 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000048
Sub 1-8 (50 g, 78.60 mmol), THF(288 mL), Sub 2-7 (44.46 g, 94.32 mmol), Pd(PPh3)4 (3.63 g, 3.14 mmol), K2CO3 (32.59 g, 235.79 mmol)과 물(144 mL)을, 상기 1-1 합성법과 같이 반응시켜 생성물 55.71 g을 얻었다. (수율: 75%)
4. 1-13 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000049
Sub 1-10 (50 g, 82.77 mmol), THF(303 mL), Sub 2-1 (44.33 g, 99.32 mmol), Pd(PPh3)4 (3.83 g, 3.31 mmol), K2CO3 (34.32 g, 248.31 mmol)과 물(152 mL)을, 상기 1-1 합성법과 같이 반응시켜 생성물 52.92 g을 얻었다. (수율: 72%)
5. 1-24 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000050
Sub 1-17 (50 g, 70.10 mmol), THF(257 mL), Sub 2-12 (37.55 g, 84.12 mmol), Pd(PPh3)4 (3.24 g, 2.80 mmol), K2CO3 (29.07 g, 210.31 mmol)과 물(129 mL)을, 상기 1-1 합성법과 같이 반응시켜 생성물 41.71 g을 얻었다. (수율: 67%)
6. 1-37 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000051
Sub 1-13 (50 g, 74.83 mmol), THF(274 mL), Sub 2-21 (44.57 g, 89.79 mmol), Pd(PPh3)4 (3.46 g, 2.99 mmol), K2CO3 (31.03 g, 224.48 mmol)과 물(137 mL)을, 상기 1-1 합성법과 같이 반응시켜 생성물 48.50 g을 얻었다. (수율: 65%)
상기 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 1-1 내지 화합물 1-60의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.
[표 3]
Figure PCTKR2018012045-appb-I000052
한편, 상기에서는 화학식 1로 표시되는 본 발명의 예시적 합성예를 설명하였지만, 이들은 모두 Buchwald-Hartwig cross coupling 반응, Suzuki cross-coupling 반응, Intramolecular acid-induced cyclization 반응 (J. mater. Chem. 1999, 9, 2095.), Pd(II)-catalyzed oxidative cyclization 반응 (Org. Lett. 2011, 13, 5504), Grignard 반응, Cyclic Dehydration 반응 및 PPh3-mediated reductive cyclization 반응 (J. Org. Chem. 2005, 70, 5014.) 등에 기초한 것으로 구체적 합성예에 명시된 치환기 이외에 화학식 1에 정의된 다른 치환기가 결합되더라도 상기 반응이 진행된다는 것을 당업자라면 쉽게 이해할 수 있을 것이다.
화학식 18의 합성예
본 발명에 따른 화학식 18로 표시되는 화합물(final products)은 하기 반응식 4와 같이 Sub 3과 Sub 4가 반응하여 제조될 수 있으며 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 4>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000053
8. 4-1의 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000054
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (6.4g, 20mmol)를 THF에 녹인 후에, (9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazol-3-yl)boronic acid (8.8g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.03당량), K2CO3(3당량), 물을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물을 9.2g (수율: 72%) 얻었다.
9. 4-21의 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000055
10-bromo-7-(pyridin-2-yl)-7H-benzo[c]carbazole (7.5g, 20mmol), dibenzo[b,d]furan-2-ylboronic acid (4.2g, 20mmol)를 상기 4-1 합성방법을 이용하여 생성물을 6.5g (수율: 71%) 얻었다.
10. 4-25의 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000056
9-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-bromo-9H-carbazole (8.0g, 20mmol), (9-(naphthalen-2-yl)-9H-carbazol-3-yl)boronic acid (6.7g, 20mmol)를 상기 4-1 합성방법을 이용하여 생성물을 9.2g (수율: 75%) 얻었다.
11. 4-31의 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000057
3'-bromo-9-phenyl-9H-2,9'-bicarbazole (9.7g, 20mmol), (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid (5.7g, 20mmol)를 상기 4-1 합성방법을 이용하여 생성물을 9.5g (수율: 73%) 얻었다.
12. 4-32의 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000058
3-bromo-9-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-9H-carbazole (8.2g, 20mmol), (12-([1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-12H-benzo[4,5]thieno[2,3-a]carbazol-3-yl)boronic acid (10.9g, 20mmol)를 상기 4-1 합성방법을 이용하여 생성물을 11.5g (수율: 69%) 얻었다.
13. 4-34의 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000059
4-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (6.4g, 20mmol), (4-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)phenyl)boronic acid (6.1g, 20mmol)를 상기 4-1 합성방법을 이용하여 생성물을 6.7g (수율: 67%) 얻었다.
14. 4-35의 합성예시
Figure PCTKR2018012045-appb-I000060
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (6.4g, 20mmol), 9(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid (4.8g, 20mmol)를 상기 4-1 합성방법을 이용하여 생성물을 6.1g (수율: 70%) 얻었다.
상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 4-1 내지 4-52의 FD-MS 값은 하기 표 4와 같다.
[표 4]
Figure PCTKR2018012045-appb-I000061
유기전기소자의 제조 및 평가
[실시예 1] 그린 유기전기발광소자 (인광호스트)
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (이하, "2-TNATA"로 약기함)를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하, "NPD"로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
이후, 상기 정공수송층 상에 본 발명 화합물 1-1을 호스트 물질로, tris(2-phenylpyridine)-iridium (이하, “Ir(ppy)3"로 약기함)를 도펀트 물질로 사용하여 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 발광층을 증착하였다.
다음으로, 상기 발광층 상에 (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (이하 "BAlq"로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하, Alq3로 약기함)을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다.
이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 상기 전자주입층 상에 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 32]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 5에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1] 내지 [비교예 3]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 1 내지 비교화합물 3 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 1> <비교화합물 2> <비교화합물 3>
Figure PCTKR2018012045-appb-I000062
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 32 및 비교예 1 내지 비교예 3에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 5와 같다.
[표 5]
Figure PCTKR2018012045-appb-I000063
Figure PCTKR2018012045-appb-I000064
상기 표 5로부터, 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물을 발광층의 인광호스트 재료로 사용한 소자가 비교화합물 1 내지 비교화합물 3을 발광층의 인광호스트로 사용한 소자보다 전기적 특성이 현저히 개선된 것을 확인할 수 있다.
비교화합물 1은 호스트 물질로 일반적으로 사용되는 CBP이고, 비교화합물 2 및 3은 트리아진을 포함하고 있으며 본 발명의 화합물과 유사한 골격을 갖는다.
비교예 1 내지 비교예 3를 비교해보면, 발광층의 인광 호스트 물질로 일반적으로 사용되는 CBP를 사용한 비교예 1에 비해, 본 발명 화합물과 유사한 골격을 가지면서 트리아진을 포함하고 있는 비교화합물 2 및 3 중 하나를 사용한 비교예 2 및 비교예 3의 경우, 유기전기발광소자의 전기적 특성이 더 우수하다.
한편, 본 발명의 실시예와 비교예 2 및 3을 비교해보면, 본 발명의 실시예에 따라 제조된 유기전기소자의 구동전압이 더 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 향상되었다는 것을 확인할 수 있다. 이는 인광호스트 재료로 사용된 본 발명의 화합물과 비교화합물 2 및 3의 물성 차이 때문인 것으로 보인다.
본 발명의 화합물과 비교화합물 2 및 3은 모두 트리아진을 포함하고 있고, 트리아진을 중심으로 다이벤조퓨란이 결합되어 있다는 점에서 유사하다. 하지만, 본 발명의 화합물은 트리아진에 반드시 아릴기(화학식 1의 Ar2 및 Ar3에 해당함)로 치환된 1-다이벤조퓨란이 결합되는 반면, 비교화합물 2 및 3의 경우에는 Ar2 및 Ar3에 해당하는 부분이 모두 수소인 점에서 본 발명의 화합물과 차이가 있다.
이와 같은 화합물 구조상의 차이로 인해, 이들 각 화합물을 인광호스트 재료로 사용시 소자의 특성이 달라지게 되는데, 비교예 2에 비해 비교예 3의 소자 특성이 더 우수하였다. 따라서, 트리아진에 페닐을 매개로 연결되는 화합물에서, meta-페닐보다 para-페닐을 매개로 연결되는 경우 소자 특성이 더 개선된다는 것을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 2 및 비교예 3에 비해 본 발명의 실시예에 따라 제조된 유기전기발광소자의 구동전압이 현저히 낮아지고 발광효율 및 수명이 현저히 향상되었다. 이를 통해 트리아진에 결합된 다이벤조퓨란의 벤젠링에 아릴기가 치환된 경우 유기전기소자의 특성이 현저하게 개선된다는 것을 알 수 있다. 즉, 본 발명 실시예 화합물들은 다이벤조퓨란의 벤젠링에 반드시 아릴기가 결합되어 있는바, 비교화합물에 비해 입체적인 구조를 형성하기 때문에 낮은 증착온도를 가진다. 그리고, 분자량의 증가로 인한 유리전이온도(Tg)가 향상되어 증착시의 분해를 억제하고 열 안정성이 증가하여 소자 결과의 향상을 야기할 수 있다.
한편, 본 발명의 실시예 화합물들의 소자 측정 결과에서 알 수 있듯이, 다이벤조퓨란에 결합된 치환기(Ar2 및 Ar3)가 상호 비대칭일 경우 소자 성능이 더 향상된 것을 확인할 수 있다. 이는, Ar2 및 Ar3이 상호 비대칭일 경우, 화합물의 비평면성으로 인해 전하를 적절히 구역화(localization) 하고 공액계의 흐름을 효과적으로 제어할 수 있어 소자의 수명이 개선될 수 있는 것이다. 이때, 더욱 바람직하게는, Ar2 및 Ar3의 치환기는 꺾임 구조를 형성할 수 있고, 예컨대 Ar2 및 Ar3은 꺾임구조의 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기 또는 꺾임 구조의 치환 또는 비치환된 터페닐렌기일 수 있다.
[실시예 33] 내지 [실시예 80] 그린 유기발광소자 (인광호스트 혼합물)
발광층의 호스트 재료로 본 발명의 화합물 1-1을 단독으로 사용하는 대신, 하기 표 6에 기재된 것과 같이 본 발명의 화합물들이 6:4의 중량비로 혼합된 혼합물을 사용했다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 4] 및 [비교예 5]
발광층의 호스트 재료로 본 발명의 화합물 1-1을 단독으로 사용하는 대신, 상기 비교화합물 2 또는 비교화합물 3과 본 발명의 화합물 4-27이 6:4의 중량비로 혼합된 혼합물을 사용했다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 33 내지 80, 비교예 4 및 비교예 5에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사의 수명측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 6과 같다.
[표 6]
Figure PCTKR2018012045-appb-I000065
Figure PCTKR2018012045-appb-I000066
상기 표 6으로부터, 비교예에 비해 본 발명의 실시예에 따라 제조된 유기전기발광소자의 구동전압 및 발광효율이 현저히 향상되고, 수명 또한 향상된다는 것을 알 수 있다. 또한, 본 발명의 실시예 화합물을 단일 호스트로 사용했을 때보다 혼합 호스트를 그린 발광층 재료로 사용할 경우 소자의 효율 및 수명이 크게 향상된다는 것을 알 수 있다. 이는 하기 표 7에서의 혼합 호스트 간의 HOMO/LUMO 에너지 차이 값인 |GPHOMO - GNLUMO| 값으로 설명할 수 있다.
[표 7]
Figure PCTKR2018012045-appb-I000067
|GPHOMO - GNLUMO| 값은 정공수송성(P-type) 호스트의 HOMO 레벨 값(GPHOMO)과 전자수송성(N-type) 호스트의 LUMO 레벨 값(GNHOMO)의 차이이며, 일반적으로 이 값이 작을수록 엑시플렉스가 강하게 형성된다. 이에, 비교예 4 및 실시예 33에서 사용한 화합물의 |GPHOMO - GNLUMO| 값을 비교해보면, 실시예 33의 화합물의 |GPHOMO - GNLUMO| 값이 비교예 4의 비교화합물 2의 |GPHOMO - GNLUMO| 값보다 작은 값을 갖는 것을 확인할 수 있다. 이에, 본 발명의 실시예 화합물을 혼합호스트로 사용할 경우, 용이한 엑시플렉스 형성에 의해 소자의 전기적 특성이 향상되는 것으로 판단된다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
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본 특허출원은 2017년 11월 13일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2017-0150346호에 대해 미국 특허법 119조 내지 121조, 365조 (35 U.S.C §19조 내지 §121조, §365조)에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.

Claims (17)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000068
    상기 화학식 1에서,
    Ar1은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    Ar2 및 Ar3은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기이며,
    R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 이웃한 기끼리 서로 연결되어 C6~C60의 아릴기, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리를 형성할 수 있으며,
    a 내지 d는 각각 0~3의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3 또는 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이하며,
    m 및 n은 0 또는 1의 정수이고,
    상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, 및 R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 화학식 7 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000069
    <화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000070
    상기 화학식 2 내지 화학식 7에서,
    Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4 및, a 내지 d는 제1항에서 정의된 것과 같다.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 8 내지 화학식 17 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 8> <화학식 9> <화학식 10>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000071
    <화학식 11> <화학식 12> <화학식 13>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000072
    <화학식 14> <화학식 15> <화학식 16>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000073
    <화학식 17>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000074
    상기 화학식 8 내지 화학식 17에서, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, m 및 n은 제1항에서 정의된 것과 같다.
  4. 제 1항에 있어서,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 독립적으로 C6~C18의 아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1항에 있어서,
    Ar2와 Ar3은 서로 상이한 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000075
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000076
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000077
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000078
    .
  7. 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성되고, 제1항의 화학식 1로 표시되는 1종의 단독 화합물 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 화합물 또는 혼합물은 상기 유기물층의 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 화합물 또는 혼합물은 상기 발광층에 포함된 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제 8항에 있어서,
    상기 발광층은 하기 화학식 18로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    <화학식 18>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000079
    상기 화학식 18에서,
    Z1 내지 Z4, Z13 내지 Z16은 서로 독립적으로 C(R) 또는 N이고, Z5 내지 Z12는 서로 독립적으로 C, C(R) 또는 N이며,
    L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    W는 N(Ar5), O, S, 또는 C(R')(R")이며,
    Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; -L'-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R, R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R기끼리 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있거나, R'과 R"끼리 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L', Ra 및 Rb는 제1항에서 정의된 것과 같고,
    L2, Ar4, Ar5, R, R' 및 R", 이웃한 R끼리 서로 연결되어 형성된 고리, 및 R'과 R"이 서로 연결되어 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 화학식 18은 하기 화학식 19 내지 화학식 22 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 19> <화학식 20>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000080
    <화학식 21> <화학식 22>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000081
    상기 화학식 19 내지 화학식 22에서,
    Ar4, Ar5, Z1 내지 Z16, L2, R' 및 R"은 제10항에서 정의된 것과 같다.
  12. 제 10항에 있어서,
    상기 Ar4 및 Ar5 중 적어도 하나가 C6~C30의 아릴기인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  13. 제 10항에 있어서,
    상기 화학식 18은 하기 화학식 23으로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 23>
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000082
    상기 화학식 23에서,
    Ar4, Z1 내지 Z16, 및 L2는 제10항에서 정의된 것과 같고,
    L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    Y는 O 또는 S이며,
    Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택되고, 이웃한 기끼리 서로 연결되어 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리를 형성할 수 있으며,
    y는 0~3의 정수이고, z는 0~4의 정수이며, y 및 z 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 Ra 또는 각각의 Rb는 서로 같거나 상이하다.
  14. 제 10항에 있어서,
    상기 화학식 18로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000083
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000084
    Figure PCTKR2018012045-appb-I000085
    .
  15. 제 10항에 있어서,
    상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  16. 제 7항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  17. 제 16항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색조명 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3835299A4 (en) * 2018-09-21 2021-06-16 LG Chem, Ltd. NEW HETEROCYCLIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING IT
CN113024526A (zh) * 2021-03-26 2021-06-25 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
JP2021535915A (ja) * 2018-09-21 2021-12-23 エルジー・ケム・リミテッド 新規なヘテロ環化合物およびこれを利用した有機発光素子
EP4083035A4 (en) * 2019-12-27 2024-03-06 LT Materials Co., Ltd. HETEROCYCLIC COMPOUND, ORGANIC LIGHT-EMITTING DIODE COMPRISING SAME, AND COMPOSITION FOR ORGANIC LAYER OF ORGANIC LIGHT-EMITTING DIODE

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102234372B1 (ko) * 2019-11-05 2021-04-01 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN115336028A (zh) * 2020-03-27 2022-11-11 株式会社半导体能源研究所 发光器件用组成物、发光器件、发光装置、电子设备及照明装置
WO2022177398A1 (ko) * 2021-02-22 2022-08-25 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20230026579A (ko) * 2021-08-17 2023-02-27 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR102692161B1 (ko) * 2021-10-15 2024-08-06 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층용 조성물

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013131518A (ja) * 2011-12-20 2013-07-04 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR20140101661A (ko) * 2011-11-22 2014-08-20 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 복소고리 유도체, 유기 일렉트로루미네선스 소자용 재료 및 유기 일렉트로루미네선스 소자
KR20160107975A (ko) * 2015-03-06 2016-09-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN106946853A (zh) * 2017-05-11 2017-07-14 江苏三月光电科技有限公司 一种基于三嗪和苯并咪唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
KR20170089599A (ko) * 2016-01-27 2017-08-04 에스에프씨 주식회사 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120129733A (ko) * 2011-05-20 2012-11-28 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
KR20180063710A (ko) * 2016-12-02 2018-06-12 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140101661A (ko) * 2011-11-22 2014-08-20 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 복소고리 유도체, 유기 일렉트로루미네선스 소자용 재료 및 유기 일렉트로루미네선스 소자
JP2013131518A (ja) * 2011-12-20 2013-07-04 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR20160107975A (ko) * 2015-03-06 2016-09-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20170089599A (ko) * 2016-01-27 2017-08-04 에스에프씨 주식회사 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN106946853A (zh) * 2017-05-11 2017-07-14 江苏三月光电科技有限公司 一种基于三嗪和苯并咪唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3835299A4 (en) * 2018-09-21 2021-06-16 LG Chem, Ltd. NEW HETEROCYCLIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING IT
JP2021535915A (ja) * 2018-09-21 2021-12-23 エルジー・ケム・リミテッド 新規なヘテロ環化合物およびこれを利用した有機発光素子
JP7172000B2 (ja) 2018-09-21 2022-11-16 エルジー・ケム・リミテッド 新規なヘテロ環化合物およびこれを利用した有機発光素子
EP4083035A4 (en) * 2019-12-27 2024-03-06 LT Materials Co., Ltd. HETEROCYCLIC COMPOUND, ORGANIC LIGHT-EMITTING DIODE COMPRISING SAME, AND COMPOSITION FOR ORGANIC LAYER OF ORGANIC LIGHT-EMITTING DIODE
CN113024526A (zh) * 2021-03-26 2021-06-25 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种有机电致发光材料及其应用

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Publication number Publication date
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