WO2020066131A1 - 転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置 - Google Patents

転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2020066131A1
WO2020066131A1 PCT/JP2019/022007 JP2019022007W WO2020066131A1 WO 2020066131 A1 WO2020066131 A1 WO 2020066131A1 JP 2019022007 W JP2019022007 W JP 2019022007W WO 2020066131 A1 WO2020066131 A1 WO 2020066131A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
metal oxide
oxide particle
containing layer
resin layer
transparent
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/022007
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
後藤 英範
中村 秀之
隆志 有冨
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to JP2020547959A priority Critical patent/JP7084491B2/ja
Publication of WO2020066131A1 publication Critical patent/WO2020066131A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/044Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements

Definitions

  • the present disclosure relates to a transfer film, a method for manufacturing a laminate, a laminate, a capacitance-type input device, and an image display device.
  • a patterned transparent electrode pattern of ITO Indium Tin Oxide; indium tin oxide
  • ITO Indium Tin Oxide; indium tin oxide
  • a refractive index adjustment layer is formed on the transparent electrode pattern in order to reduce the visibility of the transparent electrode pattern. From the viewpoint of simplifying the process, it is known that the refractive index adjusting layer is formed using a transfer film.
  • JP-A-2017-64988 discloses that a temporary support, a first transparent resin layer, and a second transparent resin layer are provided in this order, and the second transparent resin layer is made of a metal oxide.
  • Particles and an organic component, and the area of the thickness direction distribution profile of the ratio of the metal atoms constituting the metal oxide particles to the carbon atoms constituting the organic component in the second transparent resin layer is A, and the profile is the peak height is P
  • the transfer film satisfying the formula of 0.01nm -1 ⁇ P / a ⁇ 0.08nm -1 is disclosed.
  • 2018-24226 discloses that on a temporary support, a first transparent layer containing at least a polymerizable monomer and a resin, and at least a metal oxide particle and a resin, and having an average thickness of less than 200 nm
  • a second transparent layer having an average thickness smaller than the average thickness of the second transparent layer, and a ratio of metal atoms to all the atoms in the layer, relative to all the atoms in the second transparent layer.
  • a transfer film having a third transparent layer having a smaller ratio of metal atoms and a temporary support in this order is disclosed.
  • the refractive index adjustment layer is transferred onto a transfer target body on which the transparent electrode pattern is formed (for example, a substrate; The same is applied.) (So-called lamination).
  • laminating step heating and pressing are performed after the refractive index adjusting layer is overlaid on the surface of the transparent electrode pattern so as to cover the transparent electrode pattern.
  • heating in the laminating step is an essential operation for bonding the refractive index adjustment layer to the transfer target, and when the heating operation is not performed, the refractive index adjustment layer does not adhere to the transfer target, and the lamination is performed. could not.
  • the problem to be solved by one embodiment of the present invention is to provide a transfer film that is excellent in laminating suitability even when the transfer target is laminated without heating.
  • a problem to be solved by another embodiment of the present invention is to provide a method for manufacturing a laminate using the transfer film, and a laminate.
  • a problem to be solved by another embodiment of the present invention is to provide a capacitance-type input device including the stacked body and an image display device including the capacitance-type input device.
  • Means for solving the above problems include the following aspects.
  • the surface roughness Ra value of the island portion on the surface of the metal oxide particle-containing layer opposite to the transparent resin layer side is smaller than the surface roughness Ra value of the sea portion.
  • ⁇ 3> The ratio of the area of the island to the area of the sea on the surface of the metal oxide particle-containing layer opposite to the side of the transparent resin layer is 10/90 to 80/20. > Or the transfer film according to ⁇ 2>.
  • ⁇ 4> The ratio of the area of the island part to the area of the sea part on the surface of the metal oxide particle-containing layer opposite to the transparent resin layer side is 32/68 to 80/20. > The transfer film described in the above.
  • the metal oxide particle-containing layer contains, as the organic solid content, a compound having a carboxy group and a molecular weight having no ethylenically unsaturated group and having a molecular weight of less than 2,000, and a phosphate group.
  • ⁇ 7> in the metal oxide particle-containing layer the compound having a molecular weight of less than 2,000 having the carboxy group and having no ethylenically unsaturated group, and having the phosphate group;
  • ⁇ 13> A step of laminating the metal oxide particle-containing layer and the transparent resin layer on the transparent electrode pattern in this order in the transfer film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>. And a method for producing a laminate.
  • ⁇ 14> a transparent electrode pattern, A metal oxide particle-containing layer that is disposed adjacent to the transparent electrode pattern and includes metal oxide particles and organic solids, And a transparent resin layer containing a binder polymer, which is disposed adjacent to the metal oxide particle-containing layer, in this order,
  • the metal oxide particle-containing layer has a sea-island structure including a sea part and an island part, A laminate, wherein the content of the metal oxide particles in the sea part is larger than the content of the metal oxide particles in the island part.
  • the metal oxide particle-containing layer contains, as the organic solid, a compound having a carboxy group and having no ethylenically unsaturated group and a molecular weight of less than 2,000, and a phosphate group.
  • An electrostatic capacitance-type input device including the laminate according to any one of ⁇ 14> to ⁇ 18>.
  • An image display device including the capacitance-type input device according to ⁇ 19>.
  • a transfer film having excellent lamination suitability even when the transfer target is laminated without heating. Further, according to another embodiment of the present invention, there is provided a method for manufacturing a laminate using the transfer film, and a laminate. Further, according to another embodiment of the present invention, there is provided a capacitance-type input device including the above-described laminate, and an image display device including the capacitance-type input device.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a transfer film of the present disclosure.
  • 1 is a schematic diagram illustrating an example of a sea-island structure according to the present disclosure.
  • 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration (a so-called stacked body) of a capacitance-type input device according to the present disclosure.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of the configuration (so-called laminated body) of the capacitance-type input device of the present disclosure.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram illustrating an example of a tapered shape at an end of a transparent electrode pattern according to the present disclosure.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram illustrating an example of a relationship between a transparent electrode pattern and a non-pattern region according to the present disclosure.
  • a numerical range indicated by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a minimum value and a maximum value, respectively.
  • an upper limit or a lower limit described in a certain numerical range may be replaced with an upper limit or a lower limit of another numerical range described in a stepwise manner.
  • the upper limit or the lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the embodiment.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the amount of each component in a layer such as a metal oxide particle-containing layer is, unless there are a plurality of types of substances corresponding to each component in the layer such as a metal oxide particle-containing layer, unless otherwise specified. Means the total amount of the above-mentioned plural kinds of substances present in a layer such as a layer containing metal oxide particles.
  • the notation of not indicating substituted or unsubstituted includes not only a group having no substituent but also a group having a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (a so-called unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (a so-called substituted alkyl group).
  • a chemical structural formula may be described by a simplified structural formula in which a hydrogen atom is omitted.
  • (meth) acrylic acid is a concept including both acrylic acid and methacrylic acid
  • (meth) acrylate is a concept including both acrylate and methacrylate
  • (meth) acrylate” is a concept encompassing both acryloyl and methacryloyl groups.
  • step is included in the term as long as the intended purpose of the step is achieved, even when the step cannot be clearly distinguished from other steps, as well as an independent step.
  • % by mass and % by weight have the same meaning, and “parts by mass” and “parts by weight” have the same meaning.
  • the molecular weight when there is a molecular weight distribution represents a weight average molecular weight (Mw) unless otherwise specified.
  • the weight average molecular weight (Mw) in the present disclosure is a value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the measurement by gel permeation chromatography (GPC) uses HLC (registered trademark) -8020GPC (Tosoh Corporation) as a measuring device and TSKgel (registered trademark) Super Multipore HZ-H (4.6 mm ID ⁇ ) as a column. 15 cm, Tosoh Corporation), and THF (tetrahydrofuran) can be used as an eluent.
  • the measurement was performed using a differential refractive index (RI) detector at a sample concentration of 0.45% by mass, a flow rate of 0.35 ml / min, a sample injection amount of 10 ⁇ l, and a measurement temperature of 40 ° C. .
  • the calibration curve is “Standard sample TSK standard, polystyrene” of Tosoh Corporation: “F-40”, “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “A -2500 ",” A-1000 ", and at least two samples selected from eight samples of" n-propylbenzene ".
  • the pH in the present disclosure is a value measured at a temperature of an object to be measured of 23 ° C., unless otherwise specified.
  • a general method can be used as a pH measurement method.
  • pH can be measured with a pH meter.
  • the content ratio of each structural unit of a polymer represents a molar ratio unless otherwise specified.
  • the total solid content means the total mass of components excluding volatile components such as solvents in the composition.
  • light is a concept including active energy rays such as ⁇ rays, ⁇ rays, electron beams, ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays.
  • exposure includes not only exposure with a mercury lamp emission line spectrum, far ultraviolet rays represented by excimer lasers, extreme ultraviolet rays, X-rays, EUV (Extreme Ultra Violet) light, but also electron rays. Exposure by a particle beam such as a beam or an ion beam is also included.
  • “transparent” means that the total light transmittance at a wavelength of 380 nm to 780 nm is 80% or more (preferably 90% or more, more preferably 95% or more). Therefore, the “transparent layer” means a layer having a total light transmittance of 80% or more at a wavelength of 380 nm to 780 nm. The total light transmittance is measured at a temperature of 23 ° C. using a spectrophotometer [for example, a spectrophotometer “U-3310 (trade name)” manufactured by Hitachi, Ltd.).
  • the “refractive index” means a value measured by an ellipsometry method at a temperature of 23 ° C. and visible light having a wavelength of 550 nm, unless otherwise specified.
  • the transfer film of the present disclosure has a temporary support, a transparent resin layer containing a binder polymer, a metal oxide particle-containing layer containing metal oxide particles and organic solids, in this order, the metal oxide particles
  • the containing layer has a sea-island structure consisting of a sea portion and an island portion, and the content of the metal oxide particles in the sea portion is larger than the content of the metal oxide particles in the island portion in the transfer film. is there.
  • a refractive index adjusting layer is formed on a transparent electrode pattern using a transfer film having a refractive index adjusting layer (corresponding to a metal oxide particle-containing layer in the present disclosure; the same applies hereinafter), refraction is caused.
  • the rate adjusting layer is subjected to a step of laminating (so-called laminating) a step of sticking the rate adjusting layer to the transferred body on which the transparent electrode pattern is formed.
  • heating and pressing are performed after the refractive index adjustment layer is overlaid on the surface of the transparent electrode pattern so as to cover the transparent electrode pattern.
  • heating in the laminating step is an essential operation for laminating the refractive index adjustment layer to the transfer target, and when the heating operation is not performed, the refractive index adjustment layer does not adhere to the transfer target, and the lamination is not performed. could not.
  • the transfer film of the present disclosure is excellent in lamination suitability even when the transfer film is laminated without being heated. Although it is not clear why the transfer film of the present disclosure can exhibit such an effect, the present inventors speculate as follows. However, the following reason is not to be construed as limiting the transfer film of the present disclosure, but to explain as an example.
  • the transfer film of the present disclosure has a temporary support, a transparent resin layer containing a binder polymer, a metal oxide particle-containing layer containing metal oxide particles and organic solids, in this order, a metal oxide
  • the particle-containing layer is in contact with the transfer target during lamination.
  • This metal oxide particle-containing layer has a sea-island structure consisting of a sea part and an island part, and the content mass of the metal oxide particles in the sea part is larger than the content mass of the metal oxide particles in the island part.
  • the relatively soft and smooth surface of the island portion becomes a starting point and starts to adhere to the transferred body, spreads and spreads, and then the sea portion adheres. For this reason, it is presumed that the transfer film of the present disclosure is excellent in lamination suitability even when the transfer film is laminated without being heated.
  • the transfer films described in JP-A-2017-64988 and JP-A-2018-24226 each have a layer in contact with an object to be transferred at the time of lamination. Although containing a component corresponding to the solid content, none of the layers has a sea-island structure as in the present disclosure.
  • the present inventors have found that a layer in contact with an object to be transferred at the time of lamination contains a component corresponding to metal oxide particles and organic solids, but a sea-island composed of a sea portion and an island portion as in the present disclosure. When it did not have a structure, it was confirmed that if the heating in the laminating step was omitted, it did not adhere to the transfer-receiving body and could not be laminated (see Comparative Examples 1 and 2 described later).
  • the transfer film of the present disclosure is excellent not only in the suitability for lamination with respect to the object to be transferred, but also without a post-baking step, without performing a heating operation in the laminating step. Can be maintained. Further, the transfer film of the present disclosure has an advantage that the temporary support is easily separated when the temporary support is separated after the transfer, since the transfer film has excellent adhesion between the transferred object and the metal oxide particle-containing layer. Furthermore, the transfer film of the present disclosure has reduced defects, has a good surface condition, and is excellent in the concealability of the transparent electrode pattern.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of the transfer film of the present disclosure.
  • a transparent resin layer 18 and a metal oxide particle-containing layer 12 are arranged on a temporary support 16 in this order. It is preferable that the metal oxide particle-containing layer 12 has a protective film (not shown) which is peeled off at the time of transfer on the surface opposite to the temporary support 16 side.
  • the temporary support and the transparent resin layer are preferably arranged adjacent to each other. Further, in the transfer film of the present disclosure, it is preferable that the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer are disposed adjacent to each other.
  • the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer are disposed adjacent to each other, when the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer are transferred to a transfer target having a transparent electrode pattern, the transparent electrode The pattern becomes less visible. In other words, the concealability of the transparent electrode pattern is further improved.
  • the metal oxide particle-containing layer is preferably adjacent to the transparent electrode pattern in the laminate from the viewpoint of reducing the visibility of the transparent electrode pattern. That is, the metal oxide particle-containing layer is the outermost layer on the side opposite to the temporary support side (however, when the metal oxide particle-containing layer has a protective film that is peeled off during transfer, the protective film is peeled off. (Sometimes the outermost layer).
  • the transfer film of the present disclosure has a metal oxide particle-containing layer containing metal oxide particles and organic solids.
  • the metal oxide particle-containing layer has a sea-island structure composed of a sea part and an island part, and compares the content mass of the metal oxide particles in the sea part with the content mass of the metal oxide particles in the island part. In this case, the content of the metal oxide particles in the sea is larger.
  • the metal oxide particle-containing layer has a function of adjusting the refractive index.
  • the metal oxide particle-containing layer is preferably transparent.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a sea-island structure according to the present disclosure.
  • the island part 100 exists independently in the sea part 200.
  • the sea-island structure in the metal oxide particle-containing layer is formed not only on the surface of the metal oxide particle-containing layer but also inside the metal oxide particle-containing layer.
  • the method for forming the sea-island structure in the metal oxide particle-containing layer is not particularly limited, but the following method is preferred from the viewpoint that the sea-island structure can be formed more easily.
  • a composition for forming a metal oxide particle-containing layer that contains and exhibits neutral to weak alkalinity is prepared. Then, the prepared composition for forming a metal oxide particle-containing layer is applied on the surface of the transparent resin layer and dried to form the sea-island structure in the metal oxide particle-containing layer.
  • the reason why the sea-island structure in the present disclosure is formed by such a method is not clear, but the present inventors speculate as follows.
  • the solubility of the alkali-soluble resin in the coating film of the metal oxide particle-containing layer forming composition gradually decreases, and
  • hydrophobic portions are gathered at the center of the entangled polymer, and a micellar structure having many polar groups such as a carboxyl group is formed outside.
  • the micelle-like structure includes a part of an organic component (for example, a polymerizable monomer) in the composition for forming a metal oxide particle-containing layer and a part of an organic component (for example, a polymerizable monomer) extracted from the transparent resin layer.
  • an organic component for example, a polymerizable monomer
  • a part of an organic component for example, a polymerizable monomer extracted from the transparent resin layer.
  • At least the surface roughness Ra value of the island portion on the surface of the metal oxide particle-containing layer on the side opposite to the transparent resin layer side is the surface roughness Ra of the sea portion. It is preferably smaller than the value. If the surface roughness Ra value of the island portion on the surface of the metal oxide particle-containing layer opposite to the transparent resin layer side is smaller than the surface roughness Ra value of the sea portion, the island portion adheres to the transfer target. Since it becomes easy to be a starting point to start, even if it is laminated without being heated with respect to an object to be transferred, it is excellent in lamination suitability.
  • the surface roughness Ra (unit: nm) of the island portion and the sea portion of the metal oxide particle-containing layer is a value measured by the following method using an atomic force microscope (AFM).
  • the transfer film is cut into a size of 5 mm ⁇ 5 mm.
  • the cut transfer film is adhered to the metal sample plate for AFM using a double-sided tape.
  • the protective film is peeled off.
  • a carbon paste is applied to the four corners of the exposed metal oxide particle-containing layer to remove electricity.
  • the surface roughness Ra of the island portion and the sea portion of the metal oxide particle-containing layer is measured by an atomic force microscope (AFM) in a DFM (Dynamic Force Microscope) mode.
  • AFM atomic force microscope
  • the ratio of the area of the island to the area of the sea on the surface of the metal oxide particle-containing layer opposite to the transparent resin layer side is not particularly limited. It is preferably from 90 to 80/20, more preferably from 12/88 to 80/20, still more preferably from 25/75 to 80/20, and more preferably from 32/68 to 80/20. The ratio is more preferably 35/65 to 80/20, and particularly preferably 56/44 to 80/20. If the area of the islands / the area of the seas is not less than 10/90, the suitability for lamination tends to be excellent even when the transfer is laminated without heating. Further, the adhesiveness to the transfer target tends to be further improved. When the area of the islands / the area of the seas is 80/20 or less, the surface state of the metal oxide particle-containing layer tends to be better.
  • the area of the island / the area of the sea in the metal oxide particle-containing layer is determined by the following method. Using a scanning electron microscope (SEM, magnification: 10,000 times), images of the island portion and the sea portion of the metal oxide particle-containing layer are photographed from the normal direction to the photographing surface. The captured image is stored in a 16-bit TIFF format. Then, the saved black-and-white image was transferred to ImageJ. [Image processing software, developer: National Institutes of Health (NIH)]. For contrast adjustment, Saturated Pixels is set to 0.5%. In addition, Normalize (Normalization) and Equalize Histgram (Histogram averaging) are not selected so as not to change the pixel value.
  • SEM scanning electron microscope
  • the metal oxide particle-containing layer has a refractive index at a wavelength of 380 nm to 780 nm measured at a temperature of 23 ° C. of preferably 1.55 or more, more preferably 1.60 or more, and more preferably 1.61 or more. More preferably, it is particularly preferably 1.62 or more. Further, the refractive index of the metal oxide particle-containing layer is preferably 2.00 or less, more preferably 1.90 or less, still more preferably 1.89 or less, and more preferably 1.75 or less. It is particularly preferred that there is.
  • the refractive index of the metal oxide particle-containing layer is a value measured by an ellipsometry method.
  • the refractive index of the metal oxide particle-containing layer is preferably higher than the refractive index of the transparent resin layer.
  • the refractive index at a wavelength of 380 nm to 780 nm measured at a temperature of 23 ° C. is, for example, 1.50 or more means that the average refractive index for light having a wavelength within the above range is 1.50 or more. However, it is not necessary that the refractive index of all lights having the wavelengths in the above range is 1.50 or more.
  • the average refractive index is a value obtained by dividing the sum of the measured values of the refractive index for each light having the wavelength in the above range and measured at intervals of 1 nm by the number of measurement points.
  • the acid value of the metal oxide particle-containing layer is not particularly limited, but is preferably from 40 mgKOH / g to 200 mgKOH / g, more preferably from 60 mgKOH / g to 200 mgKOH / g, and more preferably from 80 mgKOH / g to 200 mgKOH / g. Is more preferably 100 mgKOH / g to 200 mgKOH / g, further preferably 110 mgKOH / g to 200 mgKOH / g, and particularly preferably 120 mgKOH / g to 200 mgKOH / g.
  • the acid value of the metal oxide particle-containing layer is at least 40 mgKOH / g, the adhesiveness to the transfer target tends to be further improved. Also, when the temporary support is peeled off after the transfer, the temporary support tends to have better peelability. When the acid value of the metal oxide particle-containing layer is 200 mgKOH / g or less, the possibility of corrosion of the transfer object can be further reduced.
  • the acid value of the metal oxide particle-containing layer is a value calculated by performing a neutralization titration by a method according to JIS K 0070: 1992.
  • As the measurement sample one obtained by dissolving and dispersing the metal oxide particle-containing layer in methanol is used.
  • the thickness of the metal oxide particle-containing layer is not particularly limited, but is preferably from 20 nm to 1,000 nm, more preferably from 30 nm to 1,000 nm, further preferably from 30 nm to 500 nm, and more preferably from 30 nm to 500 nm. It is particularly preferable that the thickness be from 200 to 200 nm, and it is most preferable that the thickness be from 30 nm to 100 nm. When the thickness of the metal oxide particle-containing layer is 20 nm or more, the function of adjusting the refractive index can be more effectively exerted.
  • the thickness of the metal oxide particle-containing layer is 1,000 nm or less, the possibility of corrosion of the transfer object can be further reduced. Further, when the thickness of the metal oxide particle-containing layer is 1,000 nm or less, the adhesion to the transferred body tends to be hardly impaired.
  • the thickness of the metal oxide particle-containing layer is calculated as an average value of any five points measured by cross-sectional observation with a transmission electron microscope (TEM).
  • the metal oxide particle-containing layer contains metal oxide particles.
  • the metal oxide particles contribute to the adjustment of the refractive index and the light transmittance.
  • the metal oxide particles have a refractive index at a wavelength of 380 nm to 780 nm measured at a temperature of 23 ° C. of preferably 1.50 or more, more preferably 1.70 or more, and more preferably 1.90 or more. More preferably, it is particularly preferably 2.00 or more.
  • the upper limit of the refractive index of the metal oxide particles is not particularly limited, but is preferably, for example, 3.00 or less.
  • the metal in the metal oxide particles also includes semimetals such as B, Si, Ge, As, Sb, and Te.
  • the metal oxide particles include, for example, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, La, Ce, Gd, Tb, Dy, Yb from the viewpoint of high refractive index and light transmittance. , Lu, Ti, Zr, Hf, Nb, Mo, W, Zn, B, Al, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Te, etc.
  • At least one selected from the group consisting of oxide, zinc oxide, zirconium oxide, tin oxide, zirconium / tin oxide, indium / tin oxide, and antimony / tin oxide is more preferable, and titanium oxide and titanium composite oxide , Tin oxide, and zirconium oxide are more preferably at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zirconium oxide. Particularly preferred zirconium oxide is most preferred.
  • titanium oxide titanium dioxide is preferable, and as the titanium dioxide, a rutile type titanium dioxide having a particularly high refractive index is preferable.
  • the surface of these metal oxide particles may be treated with an organic material for imparting dispersion stability.
  • titanium oxide particles examples include Teica's TS-020 (aqueous dispersion, nonvolatile content: 25.6% by mass) and Nissan Chemical Industries, Ltd.'s titania sol R (methanol dispersion, nonvolatile content). : 32.1% by mass).
  • zirconium oxide particles examples include Nanouse (registered trademark) OZ-S30M (methanol dispersion, nonvolatile content: 30.5% by mass) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., and SZR-M manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. CW (aqueous dispersion, nonvolatile content: 30% by mass), SZR-M (methanol dispersion, nonvolatile content: 30% by mass) and the like.
  • the average primary particle diameter of the metal oxide particles is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and even more preferably 20 nm or less, from the viewpoint of optical characteristics (for example, haze).
  • the lower limit of the average primary particle diameter of the metal oxide particles is not particularly limited, but is, for example, preferably 1 nm or more, and more preferably 5 nm or more.
  • the average primary particle size of the metal oxide particles is calculated by measuring the particle size of 100 arbitrary particles using an electron microscope and arithmetically averaging the measurement results. If the shape of the particles is not spherical, the longest side is the particle diameter.
  • the metal oxide particle-containing layer may contain only one kind of metal oxide particles, or may contain two or more kinds of metal oxide particles.
  • the content of the metal oxide particles in the metal oxide particle-containing layer is not particularly limited, and can be appropriately set in consideration of the required refractive index, light transmittance, and the like.
  • the content of the metal oxide particles in the metal oxide particle-containing layer is, for example, preferably from 30% by mass to 95% by mass, and more preferably from 30% by mass to 85% by mass, based on the total mass of the metal oxide particle-containing layer. %, More preferably 30% by mass to 80% by mass.
  • the metal oxide particle-containing layer contains an organic solid.
  • the “organic solid content” means all components excluding an inorganic component (for example, the above-described metal oxide particles) and a solvent.
  • the organic solid content that can be included in the metal oxide particle-containing layer include a compound having at least one group selected from a carboxy group and a phosphate group, a binder polymer, a polymerizable monomer, and the like.
  • the metal oxide particle-containing layer preferably contains at least one compound having at least one group selected from a carboxy group and a phosphate group as an organic solid content.
  • the metal oxide particle-containing layer contains a compound having at least one group selected from a carboxy group and a phosphoric acid group as an organic solid, an island portion containing more organic solid than the metal oxide particles. Since the affinity for the transfer object is increased, the adhesion to the transfer object tends to be better.
  • the compound having at least one group selected from a carboxy group and a phosphate group is not particularly limited, but is preferably a compound having a molecular weight of less than 2,000.
  • the metal oxide particle-containing layer has, as an organic solid content, a compound having a carboxy group and not having an ethylenically unsaturated group and having a molecular weight of less than 2,000 (hereinafter, also referred to as “compound X”); And it is more preferable to include at least one compound selected from the group consisting of compounds having a phosphate group and having a molecular weight of less than 2,000 (hereinafter, also referred to as “compound Y”).
  • compound X and the compound Y are also collectively referred to as “specific compounds”.
  • the compound having a carboxy group and having no ethylenically unsaturated group and having a molecular weight of less than 2,000 may be a compound having only one carboxy group, It may have a plurality of compounds, but is preferably a compound having a plurality of carboxy groups.
  • the ethylenically unsaturated group is not particularly limited, and includes a (meth) acryloyl group, a vinyl group, an allyl group, and the like.
  • the molecular weight of compound X is preferably from 150 to 2,000, more preferably from 150 to 1,000, and even more preferably from 150 to 500.
  • the compound X may be an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid, but is preferably an aliphatic carboxylic acid.
  • Examples of the aliphatic carboxylic acid that is the compound X include citric acid, oxalic acid, maleic acid, malonic acid, tartaric acid, and the like.
  • Examples of the aromatic carboxylic acid that is the compound X include phthalic acid, terephthalic acid, benzoic acid, trimellitic acid, and the like.
  • Compound X preferably has a hydroxy group in addition to the carboxy group.
  • the metal oxide particle-containing layer may contain only one type of compound X or two or more types of compound X as an organic solid content, but preferably contains two or more types.
  • the compound having a phosphate group and having a molecular weight of less than 2,000 may be a compound having only one phosphate group or a compound having a plurality of phosphate groups. Is also good.
  • Compound Y may further have an ethylenically unsaturated group. Specific examples of the ethylenically unsaturated group are as described above, and thus description thereof is omitted here.
  • the molecular weight of compound Y is preferably from 150 to 2,000, more preferably from 150 to 1,000, and even more preferably from 150 to 500.
  • Compound Y may be a phosphoric acid monoester, a phosphoric acid diester, or a phosphoric acid triester, but is preferably a phosphoric acid monoester.
  • Compound Y may be an aliphatic phosphate or an aromatic phosphate, and is preferably an aliphatic phosphate. Examples of the aliphatic phosphate as the compound Y include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tripropyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • Examples of the aromatic phosphate ester as the compound Y include triphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, tricresyl phosphate, and the like.
  • Compound Y includes Compound C and Compound D used in Examples described later.
  • As the compound Y a commercially available product may be used. Examples of the commercially available compound Y include Kyoeisha Chemical Co., Ltd. light ester P-2M (2-methacryloxyethyl acid phosphate) and Nippon Kayaku Co., Ltd. KAYAMER PM-2.
  • the metal oxide particle-containing layer may contain only one specific compound or two or more specific compounds.
  • the content of the specific compound (that is, the total content of the compound X and the compound Y) is not particularly limited. On the other hand, it is preferably 4% by mass to 40% by mass, more preferably 4% by mass to 30% by mass, still more preferably 4% by mass to 20% by mass, and 5% by mass to 20% by mass. Is particularly preferred.
  • the content of the specific compound is 4% by mass or more based on the total mass of the metal oxide particle-containing layer, the adhesiveness to the transfer receiving body tends to be better.
  • the content of the specific compound is 40% by mass or less with respect to the total mass of the metal oxide particle-containing layer, the possibility of corrosion of the transferred body can be further reduced.
  • the metal oxide particle-containing layer preferably contains a binder polymer as an organic solid content.
  • the binder polymer contributes to improving the brittleness of the film.
  • the binder polymer is not particularly limited, and a known polymer can be used.
  • the binder polymer is preferably a resin.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin is not particularly limited, but is preferably, for example, 5,000 to 50,000.
  • the resin is preferably (meth) acrylic resin.
  • (meth) acrylic resin means a resin containing at least one of a structural unit derived from (meth) acrylic acid and a structural unit derived from (meth) acrylate.
  • the total content of the structural units derived from (meth) acrylic acid and the structural units derived from (meth) acrylic acid ester in the (meth) acrylic resin is 30% with respect to all the structural units constituting the (meth) acrylic resin. It is preferably at least 50 mol%, more preferably at least 50 mol%.
  • the upper limit of the total content of the structural units derived from (meth) acrylic acid and the structural units derived from (meth) acrylic acid ester in the (meth) acrylic resin is not particularly limited, and constitutes the (meth) acrylic resin. What is necessary is just 100 mol% or less with respect to all the structural units.
  • the “structural unit” when the content of the “structural unit” is defined by a molar ratio, the “structural unit” has the same meaning as the “monomer unit”. In the present disclosure, the “monomer unit” may be modified after polymerization by a polymer reaction or the like.
  • binder polymer for example, resins described in paragraphs [0025] of JP-A-2011-95716 and paragraphs [0033] to [0052] of JP-A-2010-237589 can be preferably used.
  • the metal oxide particle-containing layer contains a binder polymer, it may contain only one kind of binder polymer or two or more kinds of binder polymer.
  • the content of the binder polymer in the metal oxide particle-containing layer is preferably 0% by mass to 40% by mass, and more preferably 10% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the metal oxide particle-containing layer. Is more preferred.
  • the metal oxide particle-containing layer contains at least one polymerizable monomer (excluding a compound corresponding to a compound having at least one group selected from the above-mentioned carboxy group and phosphate group) as an organic solid content.
  • it contains a species.
  • the polymerizable monomer include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule.
  • the polymerizable monomer is preferably a compound having a boiling point of 100 ° C. or more under atmospheric pressure.
  • polymerizable monomer examples include monofunctional (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate.
  • monofunctional (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate.
  • polymerizable monomer examples include polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate, and trimethylolpropanedi (meth) acrylate.
  • polyfunctional alcohols such as dipentaerythritol And poly (meth) acrylates obtained by adding a dicarboxylic acid or a carboxylic acid anhydride and then (meth) acrylated.
  • the metal oxide particle-containing layer may contain a polymerization initiator or a polymerization initiation system.
  • the polymerization initiator or the polymerization initiation system is not particularly limited. Examples of the polymerization initiator or the polymerization initiation system include the polymerization initiators and the polymerization initiation systems described in paragraphs [0031] to [0042] of JP-A-2011-95716.
  • the metal oxide particle-containing layer preferably contains a corrosion inhibitor.
  • a corrosion inhibitor corrosion of a member (for example, a transparent electrode) directly in contact with the metal oxide particle-containing layer can be suppressed.
  • a compound having an azole structure As the corrosion inhibitor, a compound having an azole structure (a so-called azole compound) is preferable.
  • a compound having an imidazole structure (so-called imidazole compound), a compound having a triazole structure (so-called triazole compound), a compound having a tetrazole structure (so-called tetrazole compound), and a compound having a thiazole structure (so-called thiazole) Compounds) and compounds having a thiadiazole structure (so-called thiadiazole compounds).
  • the molecular weight of the azole compound is not particularly limited, and is preferably, for example, 1,000 or less.
  • Examples of the corrosion inhibitor include imidazole, benzimidazole, tetrazole, 5-amino-1H-tetrazole, mercaptothiadiazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole and 1,2,3-benzotriazole. At least one member selected from the group consisting of imidazole, benzimidazole, 5-amino-1H-tetrazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole and 1,2,3-benzotriazole is preferred. At least one selected from the group is more preferable.
  • the metal oxide particle-containing layer contains a corrosion inhibitor, it may contain only one type of corrosion inhibitor or two or more types of corrosion inhibitor.
  • benzimidazole (trade name) of Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. and BT-LX (trade name of 1- [N, N-bis (2- Ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole) and BT-120 (trade name, 1,2,3-benzotriazole).
  • the content of the corrosion inhibitor in the metal oxide particle-containing layer is from 0.1% by mass to 20% by mass relative to the total mass of the metal oxide particle-containing layer. %, More preferably from 0.5% to 10% by mass, even more preferably from 1% to 5% by mass.
  • the metal oxide particle-containing layer may contain other additives.
  • Other additives include, for example, surfactants described in paragraphs [0017] of Japanese Patent No. 4502784 and paragraphs [0060] to [0071] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-237362, and Japanese Patent No. 4502784. And the other additives described in paragraphs [0058] to [0071] of JP-A-2000-310706.
  • the transfer film of the present disclosure has a transparent resin layer containing a binder polymer.
  • the transparent resin layer is preferably disposed adjacent to the metal oxide particle-containing layer, for example, from the viewpoint of reducing the visibility of the transparent electrode pattern.
  • the refractive index of the transparent resin layer is preferably from 1.50 to 1.54, more preferably from 1.50 to 1.53, even more preferably from 1.50 to 1.52. It is particularly preferred that it is from .51 to 1.52.
  • the method for adjusting the refractive index of the transparent resin layer is not particularly limited.
  • the refractive index can be adjusted to a desired value by including particles such as metal oxide particles and metal particles in the transparent resin layer.
  • the thickness of the transparent resin layer is preferably from 1.0 ⁇ m to 10.0 ⁇ m, more preferably from 1.0 ⁇ m to 8.0 ⁇ m, still more preferably from 1.0 ⁇ m to 6.0 ⁇ m. It is particularly preferred that the thickness be from 0.0 ⁇ m to 4.0 ⁇ m.
  • the thickness of the transparent resin layer is calculated as an average value of any five points measured by cross-sectional observation using a scanning electron microscope (SEM).
  • the transparent resin layer contains a binder polymer.
  • the binder polymer is preferably an alkali-soluble resin.
  • the alkali-soluble resin is preferably a resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more from the viewpoint of developability, and more preferably a (meth) acrylic resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more from the viewpoint of developability and transparency.
  • a resin having a carboxy group having an acid value of 60 mgKOH / g or more is a resin (so-called carboxy group-containing resin) from the viewpoint that it is thermally crosslinked with a crosslinking component by heating and a strong film is easily formed.
  • a (meth) acrylic resin having a carboxy group having an acid value of 60 mgKOH / g or more is more preferable.
  • a carboxy group-containing resin for example, by adding a blocked isocyanate and performing thermal crosslinking, the three-dimensional crosslinking density can be increased. Further, when the carboxy group of the carboxy group-containing resin is dehydrated and becomes hydrophobic, the wet heat resistance can be improved.
  • the carboxy group-containing acrylic resin having an acid value of 60 mg KOH / g or more (hereinafter, also referred to as “specific polymer”) is not particularly limited as long as it satisfies the above acid value conditions, and may be appropriately selected from known resins. Can be used.
  • specific polymer for example, among the polymers described in paragraph [0025] of JP-A-2011-95716, a carboxy group-containing acrylic resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more, paragraphs [0033] to [0052] of JP-A-2010-237589.
  • a carboxy group-containing acrylic resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more can be preferably used as the specific polymer in the present disclosure.
  • the copolymerization ratio of the monomer having a carboxy group in the specific polymer is preferably 5% by mass to 50% by mass, and more preferably 5% by mass to 40% by mass with respect to 100% by mass of the specific polymer. More preferably, it is more preferably from 10% by mass to 30% by mass.
  • the specific polymer may have a reactive group. Means for introducing the reactive group into the specific polymer include a hydroxy group, a carboxy group, a primary amino group, a secondary amino group, and acetoacetyl.
  • a method in which an epoxy compound, a blocked isocyanate, an isocyanate, a vinyl sulfone compound, an aldehyde compound, a methylol compound, a carboxylic anhydride, or the like is reacted with a group, a sulfo group, or the like.
  • the reactive group is preferably a radical polymerizable group, more preferably an ethylenically unsaturated group, and particularly preferably a (meth) acryloyl group.
  • the specific polymer the following compounds A and B are preferable.
  • the content ratio of each structural unit shown below can be appropriately changed according to the purpose.
  • the acid value of the specific polymer is preferably from 60 mgKOH / g to 200 mgKOH / g, more preferably from 60 mgKOH / g to 150 mgKOH / g, and still more preferably from 60 mgKOH / g to 110 mgKOH / g.
  • the acid value of the resin is a value measured according to the method described in JIS K0070 (1992).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the specific polymer is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 100,000.
  • the transparent resin layer may contain, as a binder polymer, any film-forming resin other than the above-mentioned specific polymer, which is appropriately selected depending on the purpose.
  • a film having good surface hardness and heat resistance is preferable, an alkali-soluble resin is more preferable, and among the alkali-soluble resins, a known photosensitive siloxane resin material is used. And the like can be preferably used.
  • the transparent resin layer may contain only one kind of binder polymer, or may contain two or more kinds of binder polymers.
  • the content of the binder polymer in the transparent resin layer is, for example, preferably from 20% by mass to 80% by mass, and more preferably from 40% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the transparent resin layer from the viewpoint of film strength. More preferably, there is.
  • the transparent resin layer preferably contains a polymerizable monomer.
  • the transparent resin layer preferably contains, as a polymerizable monomer, a polymerizable compound having one or more ethylenically unsaturated groups (hereinafter, also simply referred to as “ethylenically unsaturated compound”).
  • the transparent resin layer more preferably contains a bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound as a polymerizable monomer.
  • the bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound means a compound having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule.
  • a (meth) acryloyl group is preferable, and a (meth) acryloyloxy group is more preferable.
  • a (meth) acrylate compound is preferable.
  • the transparent resin layer is formed of a bifunctional ethylenically unsaturated compound (preferably a bifunctional (meth) acrylate compound) and a It is particularly preferable to include a functional or higher functional ethylenically unsaturated compound (preferably, a trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound).
  • the bifunctional ethylenically unsaturated compound is not particularly limited, and can be appropriately selected from known compounds.
  • Examples of the bifunctional ethylenically unsaturated compound include tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexane.
  • tricyclodecane dimethanol diacrylate [trade name: NK ester A-DCP, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.], tricyclodecane dimethanol dimethacrylate [Trade name: NK ester DCP, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.], 1,9-nonanediol diacrylate [Trade name: NK ester A-NOD-N, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.], 1,6- Hexanediol diacrylate [trade name: NK ester A-HD-N, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.], polytetramethylene glycol # 650 diacrylate [trade name: NK ester A-PTMG-65, Shin-Nakamura Chemical ( Co., Ltd.).
  • the trifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound is not particularly limited and can be appropriately selected from known compounds.
  • Examples of the trifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound include dipentaerythritol (tri / tetra / penta / hexa) (meth) acrylate, pentaerythritol (tri / tetra) (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth) Examples include acrylate, ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate, isocyanuric acid (meth) acrylate, and a (meth) acrylate compound having a glycerin tri (meth) acrylate skeleton.
  • (tri / tetra / penta / hexa) (meth) acrylate” is a concept including tri (meth) acrylate, tetra (meth) acrylate, penta (meth) acrylate, and hexa (meth) acrylate.
  • (Tri / tetra) (meth) acrylate” is a concept including tri (meth) acrylate and tetra (meth) acrylate.
  • Examples of the ethylenically unsaturated compound include a caprolactone-modified compound of a (meth) acrylate compound [KAYARAD (registered trademark) DPCA-20 of Nippon Kayaku Co., Ltd., A-9300-1CL of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.], Alkylene oxide modified compound of (meth) acrylate compound [KAYARAD (registered trademark) RP-1040 of Nippon Kayaku Co., Ltd., ATM-35E and A-9300 of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., EBECRYL of Daicel Ornex Co., Ltd. (Registered trademark) 135 etc.), ethoxylated glycerin triacrylate [NK ester of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. ⁇ A-GLY-9E etc.]].
  • KAYARAD registered trademark
  • DPCA-20 of Nippon Kayaku Co., Ltd., A-9300-1CL of Shin-Nakamura Chemical
  • Examples of the ethylenically unsaturated compound also include a urethane (meth) acrylate compound (preferably a trifunctional or more functional urethane (meth) acrylate compound).
  • Examples of trifunctional or higher-functional urethane (meth) acrylate compounds include, for example, 8UX-015A (Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), NK ester UA-32P (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), NK ester UA-1100H [Shin-Nakamura Chemical Kogyo Co., Ltd.].
  • the ethylenically unsaturated compound preferably contains an ethylenically unsaturated compound having an acid group from the viewpoint of improving developability.
  • the acid group include a phosphoric acid group and a carboxy group, and a carboxy group is preferable.
  • Examples of the ethylenically unsaturated compound having an acid group include a tri- or tetrafunctional ethylenically unsaturated compound having an acid group [for example, a compound having a carboxy group introduced into a pentaerythritol tri and tetraacrylate (PETA) skeleton (acid value: 80 mgKOH / g to 120 mgKOH / g)], a 5 to 6-functional ethylenically unsaturated compound having an acid group [dicarboxylic acid having a carboxy group introduced into dipentaerythritol penta and hexaacrylate (DPHA) skeleton (acid value: 25 mgKOH / g) -70 mgKOH / g)].
  • PETA pentaerythritol tri and tetraacrylate
  • DPHA dipentaerythritol penta and hexaacrylate
  • the ethylenically unsaturated compound having an acid group at least one selected from the group consisting of a bifunctional or more functional ethylenically unsaturated compound having a carboxy group and a carboxylic anhydride thereof is preferable.
  • the ethylenically unsaturated compound having an acid group is at least one selected from the group consisting of a bifunctional or more functional ethylenically unsaturated compound having a carboxy group and a carboxylic anhydride thereof, the developability and the film strength Increase.
  • the bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound having a carboxy group is not particularly limited, and can be appropriately selected from known compounds.
  • Examples of the bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound having a carboxy group include Aronix (registered trademark) TO-2349 (Toagosei Co., Ltd.), Aronix (registered trademark) M-520 (Toagosei Co., Ltd.), Aronix ( (Registered trademark) M-510 [Toagosei Co., Ltd.] and the like can be preferably used.
  • polymerizable compounds having an acid group described in paragraphs [0025] to [0030] of JP-A-2004-239942 can be preferably used.
  • the content is incorporated into the present disclosure.
  • the molecular weight of the polymerizable monomer is preferably from 200 to 3,000, more preferably from 250 to 2,600, even more preferably from 280 to 2,200.
  • the transparent resin layer contains a polymerizable monomer, it may contain only one type of polymerizable monomer or two or more types of polymerizable monomer.
  • the content of the polymerizable monomer in the transparent resin layer is preferably 1% by mass to 70% by mass, and more preferably 10% by mass to 70% by mass based on the total mass of the transparent resin layer. Is more preferably 20% by mass to 60% by mass, and particularly preferably 20% by mass to 50% by mass.
  • the content of the bifunctional ethylenically unsaturated compound is determined based on all ethylenically unsaturated compounds contained in the transparent resin layer. It is preferably from 10% by mass to 90% by mass, more preferably from 20% by mass to 85% by mass, and still more preferably from 30% by mass to 80% by mass, based on the unsaturated compound.
  • the content of the trifunctional ethylenically unsaturated compound is preferably 10% by mass to 90% by mass, and more preferably 15% by mass to 80% by mass, based on all the ethylenically unsaturated compounds contained in the transparent resin layer. %, More preferably 20% by mass to 70% by mass.
  • the content of the bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound is 40% by mass or more based on the total content of the bifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound and the trifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound. It is preferably less than 40% by mass, more preferably 40% by mass to 90% by mass, further preferably 50% by mass to 80% by mass, particularly preferably 50% by mass to 70% by mass.
  • the transparent resin layer preferably contains a polymerization initiator, and more preferably contains a photopolymerization initiator.
  • a polymerization initiator in addition to the binder polymer, the polymerizable monomer, and the like, it becomes easy to form a pattern of the transparent resin layer.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, and a known polymerization initiator can be used.
  • the photopolymerization initiator examples include a photopolymerization initiator having an oxime ester structure (hereinafter, also referred to as an “oxime-based photopolymerization initiator”) and a photopolymerization initiator having an ⁇ -aminoalkylphenone structure (hereinafter, “ ⁇ - Aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator "), photopolymerization initiator having an ⁇ -hydroxyalkylphenone structure (hereinafter also referred to as” ⁇ -hydroxyalkylphenone-based polymerization initiator "), acylphosphine oxide structure (Hereinafter also referred to as “acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator”), and a photopolymerization initiator having an N-phenylglycine structure (hereinafter “N-phenylglycine-based photopolymerization initiator”) ).
  • ⁇ - Aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator
  • the photopolymerization initiator is selected from the group consisting of an oxime-based photopolymerization initiator, an ⁇ -aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, an ⁇ -hydroxyalkylphenone-based polymerization initiator, and an N-phenylglycine-based photopolymerization initiator. It preferably contains at least one kind, and preferably contains at least one kind selected from the group consisting of an oxime-based photopolymerization initiator, an ⁇ -aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, and an N-phenylglycine-based photopolymerization initiator. More preferred.
  • photopolymerization initiator examples include polymerization initiation described in paragraphs [0031] to [0042] of JP-A-2011-95716 and paragraphs [0064] to [0081] of JP-A-2015-014783.
  • An agent may be used.
  • photopolymerization initiators include 1- [4- (phenylthio)]-1,2-octanedione-2- (O-benzoyloxime) (trade name: IRGACURE® OXE-01, BASF) ), 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone-1- (O-acetyloxime) (trade name: IRGACURE @ OXE-02, BASF), 2 -(Dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (trade name: IRGACURE @ 379EG, BASF), 2-methyl-1 -(4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (trade name: IRGACURE @ 907, BASF), 2-hydroxy -1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropiony
  • the transparent resin layer contains a polymerization initiator, it may contain only one kind of polymerization initiator or two or more kinds of polymerization initiator.
  • the content of the polymerization initiator in the transparent resin layer is, for example, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more based on the total mass of the transparent resin layer. Is more preferable, and 1.0 mass% or more is further preferable.
  • the content of the polymerization initiator in the transparent resin layer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, based on the total mass of the transparent resin layer.
  • the transparent resin layer preferably contains a blocked isocyanate compound from the viewpoint of film hardness.
  • the “blocked isocyanate compound” means a compound having a structure in which an isocyanate group of the isocyanate compound is protected (a so-called mask) with a blocking agent.
  • the dissociation temperature of the blocked isocyanate compound is preferably from 100 ° C to 160 ° C, more preferably from 130 ° C to 150 ° C.
  • the “dissociation temperature of blocked isocyanate” in the present disclosure refers to the desorption temperature of blocked isocyanate measured by DSC (Differential Scanning Calorimetry) using a differential scanning calorimeter (trade name: DSC6200, Seiko Instruments Inc.). It means the temperature of the endothermic peak accompanying the protection reaction.
  • the blocking agent having a dissociation temperature of 100 ° C. to 160 ° C. for example, from the viewpoint of storage stability, at least one selected from the group consisting of an oxime compound and a pyrazole compound is preferable, and selected from oxime compounds. At least one is more preferred.
  • the blocked isocyanate compound has an isocyanurate structure from the viewpoints of improving the brittleness of the film, improving the adhesion to the transfer target, and the like.
  • the blocked isocyanate compound having an isocyanurate structure can be obtained, for example, by protecting hexamethylene diisocyanate by isocyanuration.
  • compounds having an oxime structure using an oxime compound as a blocking agent are more likely to have a dissociation temperature in a preferable range than compounds having no oxime structure, and reduce development residues. It is preferable from the viewpoint of ease.
  • the blocked isocyanate compound preferably has a polymerizable group from the viewpoint of film hardness, and more preferably has a radical polymerizable group.
  • the polymerizable group is not particularly limited, and a known polymerizable group can be used, and examples thereof include an ethylenically unsaturated group such as a (meth) acryloxy group, a (meth) acrylamide group, and a styryl group.
  • an ethylenically unsaturated group is preferable, and a (meth) acryloxy group is more preferable, from the viewpoint of the surface state, development speed, and reactivity of the obtained cured film.
  • blocked isocyanate compound Commercial products can be used as the blocked isocyanate compound.
  • blocked isocyanate compounds include Karenz (registered trademark) AOI-BM, Karenz (registered trademark) MOI-BM, Karenz (registered trademark) MOI-BP (above, Showa Denko KK), block type Duranate series [Asahi Kasei Chemicals Corporation] and the like.
  • the molecular weight of the blocked isocyanate compound is preferably from 200 to 3,000, more preferably from 250 to 2,600, even more preferably from 280 to 2,200.
  • the transparent resin layer contains a blocked isocyanate compound, it may contain only one type of blocked isocyanate compound or may contain two or more types of blocked isocyanate compound.
  • the content of the blocked isocyanate compound in the transparent resin layer is preferably 1% by mass to 50% by mass, and more preferably 5% by mass to 50% by mass based on the total mass of the transparent resin layer. More preferably, it is 30% by mass.
  • the transparent resin layer can include a sensitizer.
  • the sensitizer has an action of further improving the sensitivity to actinic radiation such as a sensitizing dye and a polymerization initiator contained in the transparent resin layer, or an action of suppressing the inhibition of polymerization of the polymerizable compound by oxygen.
  • Examples of sensitizers include amine compounds such as M.P. R. Sander et al., "Journal of Polymer Society", vol. 10, p. 3173 (1972), JP-B-44-20189, JP-A-51-82102, JP-A-52-134692, and JP-A-59-138205.
  • examples of the sensitizer include triethanolamine, ethyl p-dimethylaminobenzoate, p-formyldimethylaniline, p-methylthiodimethylaniline and the like.
  • sensitizer examples include thiol compounds and sulfide compounds, for example, thiol compounds described in JP-A-53-702, JP-B-55-500806, and JP-A-5-142772. And the disulfide compounds described in JP-A-56-75643. More specifically, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quinazoline, ⁇ -mercaptonaphthalene and the like can be mentioned.
  • sensitizers include amino acid compounds such as N-phenylglycine, organometallic compounds (for example, tributyltin acetate) described in JP-B-48-42965, and JP-A-55-34414.
  • organometallic compounds for example, tributyltin acetate
  • hydrogen donor include sulfur compounds (for example, trithiane) described in JP-A-6-308727.
  • the transparent resin layer contains a sensitizer, it may contain only one type of sensitizer or two or more types of sensitizers.
  • the content of the sensitizer in the transparent resin layer is preferably 0.01% by mass to 30% by mass, and more preferably 0.05% by mass with respect to the total mass of the transparent resin layer. -10% by mass is more preferred.
  • the transparent resin layer can include a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor has a function of preventing undesired polymerization of the polymerizable monomer during production or storage.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited, and a known polymerization inhibitor can be used according to the purpose.
  • polymerization inhibitor examples include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine primary cerium salt, phenothiazine, phenoxazine and the like.
  • the transparent resin layer contains a polymerization inhibitor, it may contain only one polymerization inhibitor or two or more polymerization inhibitors.
  • the content of the polymerization inhibitor in the transparent resin layer is preferably 0.01% by mass to 20% by mass based on the total mass of the transparent resin layer.
  • the transparent resin layer may or may not contain metal oxide particles for the purpose of adjusting the refractive index, light transmittance and the like.
  • metal oxide particles can be included in an arbitrary ratio depending on the type of the resin and / or the polymerizable monomer used.
  • the preferred embodiment of the metal oxide particles in the transparent resin layer is the same as the preferred embodiment of the metal oxide particles in the above-described metal oxide particle-containing layer, and thus the description is omitted here.
  • the transparent resin layer may include only one type of metal oxide particles, or may include two or more types of metal oxide particles.
  • the content of the metal oxide particles in the transparent resin layer is preferably 0% by mass to 35% by mass, more preferably 0% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the transparent resin layer, It is particularly preferred that the content is 0% by mass, that is, it does not contain metal oxide particles.
  • the transparent resin layer may contain other additives. As other additives, those similar to the metal oxide particle-containing layer described above can be used. Further, the transparent resin layer may contain a known fluorine-based surfactant as another additive. As a known fluorine-based surfactant, Megafac (registered trademark) F-551 manufactured by DIC Corporation can be suitably used.
  • the transfer film of the present disclosure has a temporary support.
  • the temporary support is preferably transparent.
  • the temporary support is preferably a film, and more preferably a resin film.
  • a film which is flexible and does not significantly deform, shrink, or elongate under pressure or under pressure and heat can be used.
  • examples of such a film include a polyethylene terephthalate film (for example, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film), a cellulose triacetate film, a polystyrene film, a polyimide film, and a polycarbonate film.
  • a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferred as the temporary support.
  • the thickness of the temporary support is not particularly limited, and is, for example, 5 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the thickness of the temporary support is particularly preferably from 10 ⁇ m to 150 ⁇ m, for example, from the viewpoint of ease of handling and versatility.
  • the transfer film of the present disclosure may further have a protective film (a so-called protective release layer) on the surface of the metal oxide particle-containing layer opposite to the temporary support.
  • the protective film protects the surface of the metal oxide particle-containing layer until the transfer film is put to practical use, and is peeled off during use.
  • the protective film include a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, a polystyrene film, a polycarbonate film and the like.
  • the protective film for example, the films described in paragraphs [0083] to [0087] and [0093] of JP-A-2006-259138 may be used.
  • the thickness of the protective film is not particularly limited, and is preferably, for example, 12 ⁇ m to 40 ⁇ m from the viewpoint of easy handling.
  • the transfer film of the present disclosure may further have a thermoplastic resin layer between the temporary support and the transparent resin layer.
  • the transfer film further includes a thermoplastic resin layer
  • the thermoplastic resin layer functions as a cushion material for absorbing irregularities on the surface of the transferred object.
  • the thermoplastic resin layer has a property that can be deformed in accordance with irregularities on the surface of the transfer-receiving body. The unevenness on the surface of the transferred object includes an image, an electrode, a wiring, and the like, which have already been formed.
  • the thermoplastic resin layer preferably exhibits alkali solubility.
  • the thermoplastic resin layer preferably contains an organic polymer substance described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-72724. More preferably, it contains an organic polymer substance having a softening point of about 80 ° C. or lower according to the measurement method).
  • the thickness of the thermoplastic resin layer is, for example, preferably from 3 ⁇ m to 30 ⁇ m, more preferably from 4 ⁇ m to 25 ⁇ m, even more preferably from 5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the thickness of the thermoplastic resin layer is 3 ⁇ m or more, the followability to the irregularities on the surface of the transferred object is further improved, so that the irregularities on the surface of the transferred object can be more effectively absorbed.
  • the thickness of the thermoplastic resin layer is 30 ⁇ m or less, the suitability for production is further improved. For example, drying when applying and forming a thermoplastic resin layer on a temporary support (so-called drying for removing a solvent) Is further reduced, and the development time of the thermoplastic resin layer after transfer is further reduced.
  • the thickness of the thermoplastic resin layer is calculated as an average value of any five points measured by cross-sectional observation using a scanning electron microscope (SEM).
  • the thermoplastic resin layer can be formed by applying a composition for forming a thermoplastic resin layer containing a solvent and a thermoplastic organic polymer component onto a temporary support and, if necessary, drying the composition.
  • a composition for forming a thermoplastic resin layer containing a solvent and a thermoplastic organic polymer component onto a temporary support and, if necessary, drying the composition.
  • Specific examples of the coating method and the drying method are respectively the same as the specific examples of the coating method and the drying method in the step of forming a transparent resin layer described below, and thus description thereof will be omitted.
  • Specific examples of the solvent are the same as the specific examples of the solvent in the composition for forming a transparent resin layer described below, and thus the description thereof is omitted here.
  • the thermoplastic resin layer preferably has a viscosity measured at 100 ° C of 1,000 Pa ⁇ s to 10,000 Pa ⁇ s. Further, it is preferable that the viscosity of the thermoplastic resin layer measured at 100 ° C. is lower than the viscosity of the transparent resin layer measured at 100 ° C.
  • the transfer film of the present disclosure may further have an intermediate layer between the temporary support and the transparent resin layer.
  • the intermediate layer is preferably disposed between the thermoplastic resin layer and the transparent resin layer.
  • the component contained in the intermediate layer include at least one polymer selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and cellulose. Further, as the intermediate layer, those described as "separation layer" in JP-A-5-72724 can be used.
  • the intermediate layer for example, a solvent that does not dissolve the thermoplastic resin layer
  • the composition for forming an intermediate layer containing the polymer as a component of the intermediate layer is applied onto a thermoplastic resin layer and, if necessary, dried. Specifically, first, a composition for forming a thermoplastic resin layer is applied on a temporary support, and dried as necessary to form a thermoplastic resin layer. Next, the composition for forming an intermediate layer is applied on the formed thermoplastic resin layer, and dried as necessary to form an intermediate layer.
  • the composition for forming a transparent resin layer is applied on the formed intermediate layer, and dried as necessary to form a transparent resin layer.
  • the solvent contained in the composition for forming a transparent resin layer is preferably a solvent that does not dissolve the intermediate layer.
  • Specific examples of the coating method and the drying method are respectively the same as the specific examples of the coating method and the drying method in the step of forming a transparent resin layer described below, and thus description thereof will be omitted.
  • the method for producing the transfer film of the present disclosure is not particularly limited.
  • a method of manufacturing the transfer film of the present disclosure for example, a method of manufacturing a transfer film according to the present embodiment described below is preferable.
  • the method for producing a transfer film according to the present embodiment includes a step of forming a transparent resin layer on a temporary support, and a step of forming a metal oxide particle-containing layer on the formed transparent resin layer.
  • the method for forming the transparent resin layer is not particularly limited.
  • the transparent resin layer can be formed, for example, by applying a composition for forming a transparent resin layer containing the components contained in the transparent resin layer described above on a temporary support and then drying the composition.
  • the transparent resin layer can be formed, for example, by transferring the transparent resin layer of the transfer film for forming a transparent resin layer onto a temporary support.
  • the application method is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the coating method include a printing method, a spray method, a roll coating method, a bar coating method, a curtain coating method, a spin coating method, a die coating method (that is, a slit coating method) and the like.
  • the die coating method is preferable as the coating method.
  • drying means to remove at least a part of the solvent contained in the composition.
  • the film after drying may be exposed if necessary.
  • the light source for exposure include various lasers, light-emitting diodes (LEDs), ultrahigh-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, and metal halide lamps.
  • Exposure amount for example, preferably 5mJ / cm 2 ⁇ 30mJ / cm 2, more preferably 10mJ / cm 2 ⁇ 25mJ / cm 2, 15mJ / cm 2 ⁇ 25mJ / cm 2 is more preferable.
  • the exposure is preferably performed, for example, in an atmosphere of an inert gas such as a nitrogen gas, that is, in an environment in which the influence of oxygen is reduced.
  • composition for forming a transparent resin layer may contain at least one solvent from the viewpoint of forming the transparent resin layer by coating.
  • the solvent a commonly used solvent can be used without any particular limitation.
  • an organic solvent is preferable.
  • the organic solvent include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate (alias: 1-methoxy-2-propyl acetate), diethylene glycol ethyl methyl ether, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, ethyl lactate, methyl lactate, caprolactam, n -Propanol, 2-propanol and the like.
  • a mixed solvent of methyl ethyl ketone and propylene glycol monomethyl ether acetate, or a mixed solvent of diethylene glycol ethyl methyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate is preferable.
  • solvent Solvent described in paragraphs [0054] and [0055] of US Patent Publication No. 2005/282073 can also be used, and the contents of this specification are incorporated in the present disclosure. Further, as the solvent, an organic solvent having a boiling point of 180 ° C. to 250 ° C. (a so-called high boiling point solvent) can be used, if necessary.
  • the solid content of the composition for forming a transparent resin layer is preferably 5% by mass to 80% by mass based on the total amount of the composition for forming a transparent resin layer. It is more preferably from 5% by mass to 40% by mass, and still more preferably from 5% by mass to 30% by mass.
  • the viscosity of the composition for forming a transparent resin layer is, for example, preferably from 1 mPa ⁇ s to 50 mPa ⁇ s from the viewpoint of applicability, and from 2 mPa ⁇ s to 40 mPa ⁇ s. Is more preferably 3 mPa ⁇ s to 30 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the composition for forming a transparent resin layer is a value obtained by adjusting the temperature of the composition for forming a transparent resin layer to 25 ° C. and using a viscometer.
  • the viscometer for example, VISCOMTER TV-22 [Toki Sangyo Co., Ltd.] can be used. However, the viscometer is not limited to this.
  • the surface tension of the composition for forming a transparent resin layer is, for example, preferably 5 mN / m to 100 mN / m, and more preferably 10 mN / m to 80 mN / m, from the viewpoint of applicability. m is more preferable, and 15 mN / m to 40 mN / m is further preferable.
  • the surface tension of the composition for forming a transparent resin layer is a value measured by adjusting the temperature of the composition for forming a transparent resin layer to 25 ° C. and using a surface tensiometer.
  • the surface tensiometer for example, Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z [Kyowa Interface Science Co., Ltd.] can be used. However, the surface tensiometer is not limited to this.
  • the method for forming the metal oxide particle-containing layer is not particularly limited.
  • the metal oxide particle-containing layer may be dried, for example, after applying the composition for forming a metal oxide particle-containing layer containing the components contained in the metal oxide particle-containing layer described above on the transparent resin layer. Can be formed.
  • Specific examples of the coating method and the drying method are respectively the same as the specific examples of the coating method and the drying method in the step of forming the transparent resin layer described above, and thus description thereof will be omitted.
  • the metal oxide particle-containing layer can also be formed, for example, by transferring the metal oxide particle-containing layer of the transfer film for forming a metal oxide particle-containing layer onto a transparent resin layer.
  • the method for producing a transfer film according to the present disclosure may include a step other than the step of forming the transparent resin layer and the step of forming the metal oxide particle-containing layer (so-called other steps).
  • Other steps include a step of providing a protective film, a step of providing an intermediate layer, and the like. For details of these steps, reference can be made to JP-A-2014-108541.
  • the laminate of the present disclosure is disposed adjacent to the transparent electrode pattern and the transparent electrode pattern, and includes a metal oxide particle-containing layer including metal oxide particles and an organic solid, and is adjacent to the metal oxide particle-containing layer. And a transparent resin layer arranged in this order, the metal oxide particle-containing layer has a sea-island structure including a sea portion and an island portion, and contains the metal oxide particles in the sea portion. When comparing the mass with the content of the metal oxide particles in the island, the content of the metal oxide particles in the sea is greater.
  • the laminate of the present disclosure has a refractive index of 1.60 to less on the side opposite to the side on which the metal oxide particle-containing layer of the transparent electrode pattern is formed. It is preferable to further have a transparent film having a thickness of 1.78 and a thickness of 30 nm to 300 nm.
  • the term “transparent film” unless otherwise specified refers to the above “transparent film having a refractive index of 1.60 to 1.78 and a film thickness of 30 nm to 300 nm”.
  • the thickness of the transparent film is more preferably 55 nm to 110 nm.
  • a transparent substrate having a refractive index of 1.60 to 1.78 and a film thickness of 30 nm to 300 nm is provided on the side opposite to the side on which the transparent electrode pattern is formed. More preferably, it is provided.
  • FIG. 3 shows an example of a preferred embodiment of the laminate of the present disclosure.
  • the laminate shown in FIG. 3 has a transparent substrate 1, a transparent film 11 having a refractive index of 1.60 to 1.78 and a thickness of 30 nm to 300 nm, and further has a transparent electrode pattern 4. And a region in which the metal oxide particle-containing layer 12 and the transparent resin layer 18 are stacked in this order in the plane.
  • In-plane means a direction substantially parallel to a plane parallel to the transparent substrate of the laminate.
  • the transparent electrode pattern 4, the metal oxide particle-containing layer 12, and the transparent resin layer 18 have the in-plane region in which the transparent electrode pattern 4, the metal oxide particle-containing layer 12, and the transparent resin layer 18 are stacked in this order.
  • the transparent resin layer 18 and the region in which the transparent resin layer 18 is laminated in this order have an orthographic projection on a plane parallel to the transparent substrate 1 of the laminate in a plane parallel to the transparent substrate 1 of the laminate. means.
  • the transparent electrode patterns are formed in two directions substantially orthogonal to the row direction and the column direction, respectively, in the first transparent electrode pattern and the second transparent electrode pattern. It may be provided as an electrode pattern (for example, see FIG. 6).
  • the transparent electrode pattern in the laminate of the present disclosure may be the second transparent electrode pattern 4 or the pad portion 3 a of the first transparent electrode pattern 3.
  • the reference numeral of the transparent electrode pattern may be represented by “4”, but the transparent electrode pattern in the multilayer body of the present disclosure has the capacitance of the present disclosure.
  • the present invention is not limited to the use for the second transparent electrode pattern 4 in the pattern input device, and may be used, for example, as the pad portion 3a of the first transparent electrode pattern 3.
  • the laminate of the present disclosure preferably includes a non-pattern region where a transparent electrode pattern is not formed.
  • “non-pattern region” means a region where the transparent electrode pattern 4 is not formed.
  • FIG. 4 illustrates an embodiment in which the laminate of the present disclosure includes the non-patterned region 22.
  • the laminate of the present disclosure includes, in at least a part of the non-pattern region 22 where the transparent electrode pattern is not formed, a transparent substrate, a transparent film, and a metal oxide particle-containing layer, in which a region is laminated in this order. Preferably, it is included in the plane.
  • the transparent substrate, the transparent film, and the metal oxide particle-containing layer are arranged in this order, and the transparent film and the metal oxide particle-containing layer are adjacent to each other. Is preferred. However, other members may be arranged at other positions in other regions of the non-pattern region 22 as long as they do not contradict the spirit of the present disclosure.
  • the mask layer 2, the insulating layer 5, the conductive element 6, and the like in FIG. 3 can be laminated.
  • the transparent substrate and the transparent film are preferably adjacent to each other.
  • FIG. 3 shows an embodiment in which the transparent film 11 is stacked adjacent to the transparent substrate 1.
  • the thickness of the transparent film is preferably from 30 nm to 300 nm, more preferably from 55 nm to 110 nm, further preferably from 60 nm to 110 nm, and particularly preferably from 70 nm to 90 nm.
  • the transparent film may have a single-layer structure or a stacked structure of two or more layers. When the transparent film has a laminated structure of two or more layers, the thickness of the transparent film means the total thickness of all the layers.
  • the transparent film and the transparent electrode pattern are preferably adjacent to each other.
  • FIG. 3 shows a mode in which the transparent electrode pattern 4 is stacked adjacent to a partial area of the transparent film 11.
  • the shape of the end of the transparent electrode pattern 4 is not particularly limited.
  • the end may have a tapered shape. It may have a tapered shape that is wider than the surface opposite to the substrate.
  • the angle of the end of the transparent electrode pattern (hereinafter, also referred to as “taper angle”) is preferably 30 ° or less, and 0.1 ° to 15 °. Is more preferable, and the angle is more preferably 0.5 ° to 5 °.
  • the taper angle in the present disclosure is determined by taking a micrograph of the end of the transparent electrode pattern, approximating the tapered portion of the taken micrograph to a triangle, and directly measuring the taper angle.
  • FIG. 5 shows an example in which the end of the transparent electrode pattern has a tapered shape.
  • a triangle approximating the tapered portion in FIG. 5 has a bottom surface of 800 nm and a height (that is, a film thickness at an upper bottom portion substantially parallel to the bottom surface) of 40 nm.
  • the taper angle ⁇ is about 3 °. It is.
  • the bottom surface of the triangle approximating the tapered portion is preferably from 10 nm to 3000 nm, more preferably from 100 nm to 1500 nm, even more preferably from 300 nm to 1000 nm.
  • the preferred range of the height of the triangle approximating the tapered portion is the same as the preferred range of the thickness of the transparent electrode pattern.
  • the laminate of the present disclosure preferably includes, in a plane, a region where the transparent electrode pattern and the metal oxide particle-containing layer are adjacent to each other.
  • FIG. 4 shows a transparent electrode pattern, a metal oxide particle-containing layer, and a transparent resin layer in a region 21 where a transparent electrode pattern, a metal oxide particle-containing layer, and a transparent resin layer are stacked in this order. , Are adjacent to each other.
  • both the transparent electrode pattern and the non-pattern region 22 where the transparent electrode pattern is not formed by the transparent film and the metal oxide particle-containing layer are continuously, directly or through another layer. , It is preferably coated.
  • “continuously” means that the transparent film and the metal oxide particle-containing layer are not pattern films but continuous films. That is, it is preferable that the transparent film and the metal oxide particle-containing layer have no opening from the viewpoint of making the transparent electrode pattern less visible.
  • both the transparent electrode pattern and the non-pattern region 22 are directly covered by the transparent film and the metal oxide particle-containing layer, rather than being covered via another layer. Is preferred.
  • the “other layer” includes an insulating layer 5 included in a capacitance-type input device of the present disclosure described later.
  • the “other layer” includes a second-layer transparent electrode pattern.
  • the metal oxide particle-containing layer 12 is laminated on the transparent film 11 on the region where the transparent electrode pattern 4 is not laminated and on the transparent electrode pattern 4 so as to be adjacent to each other. The illustrated embodiment is shown.
  • the metal oxide particle-containing layer 12 is preferably laminated along the tapered shape (in other words, at the same inclination as the taper angle).
  • FIG. 4 shows an embodiment in which the transparent resin layer 18 is laminated on the surface of the metal oxide particle-containing layer 12 opposite to the surface on which the transparent electrode pattern is formed.
  • the transparent substrate is preferably a translucent substrate such as a glass substrate and a resin film substrate.
  • the transparent substrate preferably has a refractive index of 1.50 to 1.55.
  • a cycloolefin polymer (COP) film substrate, a polyethylene terephthalate (PET) substrate, a tempered glass substrate, or the like can be used.
  • the substrates described in JP-A-2010-86684, JP-A-2010-152809, and JP-A-2010-257492 can be preferably used. , Incorporated into the present disclosure.
  • the refractive index of the transparent electrode pattern is preferably from 1.75 to 2.10.
  • the material of the transparent electrode pattern is not particularly limited, and a known material can be used.
  • a light-transmitting conductive metal oxide film such as ITO (Indium Tin Oxide), IZO (Indium Zinc Oxide), and SiO 2 , and a metal such as Al, Zn, Cu, Fe, Ni, Cr, and Mo are used.
  • the material of the transparent electrode pattern is particularly preferably an ITO film having a refractive index of 1.75 to 2.10.
  • the thickness of the ITO film can be set to 10 nm to 200 nm.
  • the material of the transparent electrode pattern is an ITO film
  • the amorphous ITO film is converted into a polycrystalline ITO film by firing, so that the electric resistance can be reduced.
  • the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, and the conductive element 6, which will be described later, can also be manufactured using conductive fibers.
  • the description in paragraphs [0014] to [0016] of Japanese Patent No. 4506785 can be referred to.
  • the refractive index of the transparent film is preferably from 1.60 to 1.78.
  • the refractive index of the transparent film means the refractive index of all layers.
  • the transparent film may be a transparent resin film or an inorganic film, but is preferably a transparent resin film.
  • the material of the transparent film is not particularly limited, and a material having a refractive index of the transparent film of 1.60 to 1.78 is preferable.
  • the material of the transparent film the material of the second transparent resin layer described in JP-A-2017-64988 can be preferably used, and the contents of this document are incorporated in the present disclosure.
  • the transparent resin layer on the side opposite to the metal oxide particle-containing layer side may not have anything, may have the temporary support described above, It may have an optical member such as a polarizing plate, may have a display panel in a display device such as a liquid crystal display device, an organic EL (Electro Luminescence) display device, or may have a protective member such as a protective glass. You may. For example, after the temporary support is peeled off the surface of the transparent resin layer 18 on the side opposite to the metal oxide particle-containing layer 12 side in the laminate shown in FIG. 3 or FIG. Alternatively, a laminate including an optical member or a display panel can be obtained by attaching the laminate to a display panel.
  • the method for producing a laminate according to the present disclosure includes a step of laminating a metal oxide particle-containing layer and a transparent resin layer in the transfer film of the present disclosure in this order on a transparent electrode pattern.
  • the layer containing the metal oxide particles and the transparent resin layer, which are the laminate can be transferred collectively.
  • the transfer film of the present disclosure having excellent lamination suitability is used, the laminate is manufactured with high productivity even when laminated without being heated with respect to an object to be transferred. it can.
  • the metal oxide particle-containing layer is formed on the transparent electrode pattern and on the transparent film in the non-pattern region, directly or via another layer.
  • a non-contact surface of a transparent substrate (a so-called front plate) can be subjected to a surface treatment in advance in order to increase the adhesion of each layer by lamination in a subsequent transfer step.
  • the surface treatment include a surface treatment using a silane compound (so-called silane coupling treatment), a corona treatment, and the like.
  • the transparent electrode pattern uses, for example, a method of forming the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, and another conductive element 6 in the description of the capacitance-type input device of the present disclosure described later.
  • a film can be formed on a transparent substrate or on a transparent film having a refractive index of 1.60 to 1.78 and a film thickness of 30 nm to 300 nm.
  • a method for forming a transparent electrode pattern a method using a photosensitive film is preferable.
  • a step of removing the protective film from the transfer film of the present disclosure as necessary a so-called protective film removing step
  • a step of removing the protective film are performed.
  • a step of transferring the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer of the transfer film of the present disclosure onto the transparent electrode pattern (a so-called transfer step); and, if necessary, the transparent resin layer and the metal transferred onto the transparent electrode pattern
  • a method comprising a step of exposing the oxide particle-containing layer (so-called exposure step) and a step of developing the exposed transparent resin layer and metal oxide particle-containing layer as necessary (so-called development step) No.
  • the transfer step is a step of transferring the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer of the transfer film of the present disclosure from which the protective film has been removed, onto the transparent electrode pattern.
  • the transfer step preferably includes a step of removing the temporary support after laminating the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer of the transfer film of the present disclosure on the transparent electrode pattern.
  • the bonding of the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer to the transfer object is performed so that the metal oxide particle-containing layer covers the transparent electrode pattern. Is superimposed on the surface of the transparent electrode pattern and then pressed.
  • a laminator can be used for bonding.
  • the laminator is not particularly limited, and for example, a known laminator such as a vacuum laminator and an auto cut laminator can be used in addition to a general laminator.
  • the exposure step is a step of exposing the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer transferred onto the transparent electrode pattern.
  • the light source for the exposure is not particularly limited as long as it can emit light (365 nm, 405 nm, etc.) in a wavelength range that can cure the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer.
  • Specific examples of the light source for exposure include an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, and a metal halide lamp.
  • the exposure amount is preferably from 5 mJ / cm 2 to 200 mJ / cm 2 , more preferably from 10 mJ / cm 2 to 100 mJ / cm 2 .
  • the method for manufacturing a laminate of the present disclosure may include steps other than the steps described above (so-called other steps).
  • Other steps include a post-exposure step, a post-bake step, and the like.
  • a post-exposure step for details of these steps, reference can be made to paragraphs [0035] to [0051] of JP-A-2006-23696.
  • the laminate of the present disclosure has a transparent electrode pattern having a refractive index of 1.60 to 1.78 and a film thickness of 55 nm to 110 nm on the side opposite to the side on which the metal oxide particle-containing layer is formed.
  • the transparent film is formed directly on the transparent electrode pattern or via another layer such as a third transparent film.
  • a film formation method by transfer or sputtering is preferable.
  • the transparent film is a transparent resin film
  • the transparent film is preferably formed by transferring the transparent resin film formed on the temporary support onto a transparent substrate, and then cured after the transfer. It is more preferable to form a film.
  • the method of transferring and curing is the same as the method of manufacturing a laminate of the present disclosure using a photosensitive film having a photocurable resin layer described in paragraphs [0105] to [0138] of JP-A-2014-158541. , A transfer step, an exposure step, a development step, and other steps. In this case, it is preferable to adjust the refractive index of the transparent film to 1.60 to 1.78 by dispersing the above-described metal oxide particles in the photocurable resin layer in the photosensitive film.
  • the transparent film is an inorganic film
  • the transparent film is preferably formed by sputtering.
  • a sputtering method the methods described in JP-A-2010-86684, JP-A-2010-152809, and JP-A-2010-257492 can be preferably used.
  • the capacitance-type input device of the present disclosure includes the laminate of the present disclosure.
  • the capacitance-type input device of the present disclosure includes a transparent electrode pattern, a metal oxide particle-containing layer disposed adjacent to the transparent electrode pattern and containing metal oxide particles and an organic solid, and the metal oxide particles.
  • a transparent resin layer disposed adjacent to the containing layer, in this order, the metal oxide particle-containing layer has a sea-island structure consisting of a sea portion and an island portion, and the metal oxide particles in the sea portion When the content mass of the material particles and the content mass of the metal oxide particles in the island portion are compared, the content mass of the metal oxide particles in the sea portion is larger, having a laminate. Is preferred.
  • the capacitance-type input device preferably includes the following elements 1 to 3 and a laminate according to the present disclosure.
  • element 1 A plurality of first transparent electrode patterns formed by extending a plurality of pad portions in a first direction via connection portions (Element 2) are electrically insulated from the first transparent electrode pattern.
  • a plurality of second electrode patterns (elements 3) comprising a plurality of pad portions formed extending in a direction intersecting the first direction, electrically connecting the first transparent electrode pattern and the second electrode pattern to each other; Insulating layer to insulate
  • the metal oxide particle-containing layer disposed adjacent to the transparent electrode pattern and the metal oxide particle-containing layer can be reduced by including the transparent resin layer disposed adjacent to the transparent resin layer.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of the configuration of the capacitance-type input device according to the present disclosure.
  • a capacitance-type input device 10 has a transparent substrate (so-called front plate) 1, a mask layer 2, a refractive index of 1.60 to 1.78, and a film thickness of 30 nm or more.
  • a transparent film 11 having a thickness of 300 nm or less, a first transparent electrode pattern 3, a second transparent electrode pattern 4, an insulating layer 5, a conductive element 6, a metal oxide particle-containing layer 12, and a transparent resin layer 18 is shown.
  • the conductive element 6 can be made of a metal such as Al, Zn, Cu, Fe, Ni, Cr, and Mo. Most preferably, it is copper from the viewpoint of conductivity.
  • FIG. 4 showing a cross section taken along line X1-X2 in FIG. 6 described later is also a cross-sectional view showing a preferable configuration of the capacitance-type input device of the present disclosure.
  • a capacitance type input device 10 includes a transparent substrate (so-called front plate) 1 and a transparent film having a refractive index of 1.60 to 1.78 and a film thickness of 55 nm to 110 nm. 11, the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, the metal oxide particle-containing layer 12, and the transparent resin layer 18 are shown.
  • the transparent base material As the transparent base material (so-called front plate) 1, the materials listed as the material of the transparent electrode pattern in the laminate of the present disclosure can be used.
  • the side of the front plate 1 on which the components are provided is referred to as a non-contact surface.
  • an input is performed by touching a contact surface of the front panel 1 (that is, a surface opposite to a non-contact surface) with a finger or the like.
  • a mask layer 2 is provided on the non-contact surface of the front plate 1, a mask layer 2 is provided.
  • the mask layer 2 is a frame-shaped pattern formed around the display area formed on the non-contact side of the front plate, and is formed so as to prevent the routing wiring and the like from being seen.
  • the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, and the conductive element 6 described later those described as materials for the transparent electrode pattern in the laminate of the present disclosure can be used.
  • At least one of the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4 extends over both the non-contact surface of the front plate 1 and the surface of the mask layer 2 opposite to the front plate 1.
  • FIG. 3 shows a mode in which the second transparent electrode pattern 4 is provided over both the non-contact surface of the front plate 1 and the surface of the mask layer 2 opposite to the front plate 1. ing.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram illustrating an example of the first transparent electrode pattern and the second transparent electrode pattern of the present disclosure.
  • the first transparent electrode pattern 3 is formed such that the pad portion 3a extends in the first direction LY via the connection portion 3b.
  • the second transparent electrode pattern 4 is electrically insulated by the first transparent electrode pattern 3 and the insulating layer 5, and is in a direction crossing the first direction LY (that is, the second direction in FIG. 6). (The direction LX).
  • the pad portion 3a and the connection portion 3b may be integrally formed, or only the connection portion 3b may be formed, and the pad portion 3a and the second portion may be formed.
  • the transparent electrode pattern 4 may be integrally formed (so-called patterning).
  • the pad portion 3a and the second transparent electrode pattern 4 are integrally formed (so-called patterning)
  • a part of the connection portion 3b and a part of the pad portion 3a are connected as shown in FIG.
  • Each layer is formed so that the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4 are electrically insulated by the insulating layer 5.
  • a region where the first transparent electrode pattern 3, the second transparent electrode pattern 4, and the later-described conductive element 6 are not formed in FIG. 6 corresponds to the non-pattern region 22 in the laminate of the present disclosure.
  • a conductive element 6 is provided on the surface of the mask layer 2 opposite to the front plate 1.
  • the conductive element 6 is electrically connected to at least one of the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4, and is electrically connected to the first transparent electrode pattern 3 and the second transparent electrode pattern 4. Is another element.
  • a transparent resin layer 18 is provided so as to cover all of the components.
  • the transparent resin layer 18 may be configured to cover only a part of each element.
  • the insulating layer 5 and the transparent resin layer 18 may be made of the same material or different materials.
  • ⁇ Manufacturing method of capacitive input device> There is no particular limitation on the method of manufacturing the capacitance-type input device of the present disclosure.
  • a method for manufacturing the capacitance-type input device of the present disclosure for example, a method for manufacturing the capacitance-type input device according to the present embodiment described below is preferable.
  • the method for manufacturing the capacitance-type input device according to the embodiment includes a step B1 of transferring the transparent resin layer and the metal oxide particle-containing layer in the transfer film of the present disclosure onto the transparent electrode pattern, and a step of transferring onto the transparent electrode pattern.
  • Step B2 of exposing the exposed transparent resin layer and metal oxide particle-containing layer Step B3 of developing the exposed transparent resin layer and metal oxide particle-containing layer, and between Step B1 and Step B2, or In any one of the steps between the step B2 and the step B3, a step B4 of removing the temporary support is included.
  • Specific examples of the transfer method, the exposure method, and the development method are the same as the transfer method, the exposure method, and the development method in the above-described method for manufacturing a laminate, and thus description thereof is omitted.
  • An image display device includes the capacitance-type input device according to the present disclosure.
  • “Latest touch panel technology” (issued on July 6, 2009, Techno Times Co., Ltd.), supervised by Yuji Mitani, “Technology and development of touch panel” [published in December 2004, CMC Publishing Co., Ltd.), FPD International 2009 Forum T-11 Lecture Textbook, Cypress Semiconductor Corporation Application Note AN2292 and the like can be applied.
  • composition for forming transparent resin layer [Preparation of composition for forming transparent resin layer]
  • the components were mixed so as to have the composition shown in Table 1 below, and materials A-1 to A-7, which were compositions for forming a transparent resin layer, were prepared.
  • composition for forming metal oxide particle-containing layer [Preparation of composition for forming metal oxide particle-containing layer] The components were mixed so as to have the composition shown in Table 2 below to prepare materials B-1 to B-9, which are compositions for forming a metal oxide particle-containing layer.
  • ARUFON UC3920 (trade name: ARUFON (registered trademark) UC3920, Toagosei Co., Ltd.): Compound B described in JP-A-2018-24226, binder polymer "Monomer Aronix TO-2349 having carboxy group” [trademark] Name: Aronix (registered trademark) TO-2349, Toagosei Co., Ltd.]: a mixture of a pentafunctional ethylenically unsaturated compound and a hexafunctional ethylenically unsaturated compound, a compound having a carboxy group “Benzotriazole compound BT-LX [Trade name: BT-LX, Johoku Chemical Co., Ltd.]: 1- [N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole, corrosion inhibitor "benzotriazole BT-120" [product Name: BT-120, Johoku
  • the coating film from which the solvent was volatilized was irradiated with ultraviolet rays using a metal halide lamp under a nitrogen atmosphere [oxygen concentration: 220 ppm (0.022 mass%) or less] [exposure amount: exposure amount shown in Table 4] (Unit: mJ / cm 2 )] to form a transparent resin layer.
  • the coating amount was adjusted using a slit-shaped nozzle so that the film thickness after drying was about 70 nm, and as shown in Table 4, the metal oxide particle-containing layer Any one of the materials B-1 to B-7 as the forming composition was applied to form a coating film of the metal oxide particle-containing layer forming composition.
  • the solvent in the formed coating film was volatilized in a drying zone at 120 ° C. for 2 minutes to form a metal oxide particle-containing layer.
  • a protective film [trade name: Lumirror (registered trademark) 16QS62, polyethylene terephthalate film, thickness: 16 ⁇ m, Toray Industries, Inc.] was placed on a smooth surface of the protective film.
  • Lumirror registered trademark
  • 16QS62 polyethylene terephthalate film, thickness: 16 ⁇ m, Toray Industries, Inc.
  • Each of the transfer films of Examples 1 to 16 was produced by pressure bonding so that the surface of the metal oxide particle-containing layer and the metal oxide particle-containing layer were in contact with each other.
  • ⁇ Comparative Example 1> On a smooth surface of a temporary support (trade name: Lumirror (registered trademark) 16QS62, polyethylene terephthalate film, thickness: 16 ⁇ m, Toray Industries, Inc.), the film thickness after drying was 2.0 ⁇ m using a slit nozzle. The amount of coating was adjusted so as to obtain a material A-6, which was a composition for forming a transparent resin layer, and a coating film of the composition for forming a transparent resin layer was formed. Next, the solvent in the formed coating film was volatilized in a drying zone at 120 ° C. for 2 minutes to form a transparent resin layer.
  • a temporary support trade name: Lumirror (registered trademark) 16QS62, polyethylene terephthalate film, thickness: 16 ⁇ m, Toray Industries, Inc.
  • the coating amount is adjusted so that the film thickness after drying becomes about 80 nm, and the material which is the metal oxide particle-containing layer forming composition is formed.
  • B-8 was applied to form a coating film of the composition for forming a layer containing metal oxide particles.
  • the solvent in the formed coating film was volatilized in a drying zone at 120 ° C. for 2 minutes to form a metal oxide particle-containing layer.
  • a protective film [trade name: Lumirror (registered trademark) 16QS62, polyethylene terephthalate film, thickness: 16 ⁇ m, Toray Industries, Inc.] was placed on a smooth surface of the protective film. And the surface of the metal oxide particle-containing layer was pressure-bonded so that a transfer film of Comparative Example 1 was produced.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 1, “Material A-6”, which is a composition for forming a transparent resin layer, was changed to “Material A-7”, and “Material B-8,” which is a composition for forming a metal oxide particle-containing layer, was used. Was changed to "Material B-9", and the same operation as in Comparative Example 1 was performed to prepare a transfer film of Comparative Example 2.
  • the material shown in Table 3 below that is, material-C
  • material-C was applied on a transparent film substrate using a slit-shaped nozzle, and then irradiated with ultraviolet light (integrated light amount: 300 mJ / cm 2 ).
  • integrated light amount 300 mJ / cm 2
  • a transparent film having a refractive index of 1.60 and a film thickness of 80 nm was formed.
  • thermoplastic resin layer having the following formulation H1 was applied onto a temporary support (polyethylene terephthalate film, thickness: 75 ⁇ m) using a slit nozzle, and then dried.
  • a composition for forming an intermediate layer having the following formulation P1 was applied and dried.
  • the composition was dried.
  • a protective film (polypropylene film, thickness: 12 ⁇ m) was finally pressure-bonded to the exposed surface of the photocurable resin layer for etching.
  • a photosensitive film E1 for etching which is a transfer material in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (so-called oxygen blocking film), and the photocurable resin layer for etching were integrated, was produced.
  • a triethanolamine-based developer (a solution obtained by diluting (trade name: T-PD2, containing 30% by mass of triethanolamine, Fuji Film Co., Ltd.) 10 times with pure water) at 25 ° C. for 100 sec.
  • an activator-containing cleaning solution (trade name: T-SD3, a solution obtained by diluting 10 times with pure water) at 33 ° C. for 20 seconds, the rotating brush and the ultra-high pressure cleaning nozzle were cleaned.
  • the resultant was subjected to residue removal, and further subjected to a post-baking treatment at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a film in which a transparent film, a transparent electrode layer, and a photocurable resin layer pattern for etching were formed on a transparent film substrate. .
  • a film in which a transparent film, a transparent electrode layer, and a photocurable resin layer pattern for etching are formed on a transparent film substrate is placed in an etching tank containing an ITO etching solution (hydrochloric acid, potassium chloride solution, liquid temperature: 30 ° C.). Immersion, processing for 100 seconds, dissolving and removing the transparent electrode layer in the exposed area not covered with the photocurable resin layer for etching, and removing the film with the transparent electrode pattern with the photocurable resin layer pattern for etching. Obtained.
  • ITO etching solution hydroochloric acid, potassium chloride solution, liquid temperature: 30 ° C.
  • the film with the transparent electrode pattern having the photocurable resin layer pattern for etching was coated with a resist stripper [N-methyl-2-pyrrolidone, monoethanolamine, a surfactant (trade name: Surfynol (registered trademark) ) 465, Air Products Japan Co., Ltd., liquid temperature: 45 ° C.], immersed in a resist stripping tank, and treated for 200 seconds to remove the photocurable resin layer for etching. A film on which a transparent electrode pattern was formed was obtained.
  • Example 16 Comparative Examples 1 and 2 were obtained.
  • Lami foam was not observed at all.
  • B Lami foam was slightly observed, but completely disappeared 24 hours after the lamination.
  • C Even after 24 hours from lamination, fine lamination bubbles were confirmed, but there was no practical problem.
  • D Lami foam is clearly observed even after 24 hours from lamination, and there is a practical problem.
  • E The state where the metal oxide particle-containing layer was floating from the transparent film substrate was confirmed.
  • the transparent film and the transparent electrode pattern of the film in which the transparent film and the transparent electrode pattern were formed on the transparent film substrate were coated with the metal oxide particle-containing layer.
  • the metal oxide particle-containing layer, the transparent resin layer, and the temporary support were transferred in this order so as to cover.
  • the transfer was performed under the conditions of a transparent film substrate temperature of 25 ° C., a rubber roller temperature of 25 ° C., a linear pressure of 3 N / cm, and a transfer speed of 6 m / min.
  • Substrate Adhesion A 100-cell cross-cut test was performed on each of the laminates of the examples prepared above with reference to JIS K 5400-8.5. Using a cutter knife, cut the cross-cuts on the surface of the laminate opposite to the transparent film substrate side to form 100 1-mm square grids. Then, the transparent adhesive tape [model number: # 600, 3M Japan Co., Ltd.] was strongly pressed. Next, the pressed pressure-sensitive adhesive tape was peeled in the direction of 180 degrees. The number of grids peeled off by peeling the transparent adhesive tape was measured, and the substrate adhesion was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 4 shows the results. In the following evaluation criteria, the ratio (unit:%) of the stripped grid is a value obtained by the following equation.
  • Ratio of peeled grids (%) (number of grids peeled / number of all grids) ⁇ 100 If the evaluation result is “A”, “B”, or “C”, it is determined that the result is within a practically acceptable range.
  • Example containing layer has a sea-island structure consisting of a sea portion and an island portion, the content mass of the metal oxide particles in the sea portion is greater than the content mass of the metal oxide particles in the island portion.
  • a liquid crystal display device was manufactured by the method described in paragraphs [0097] to [0119] of JP-A-2009-47936. Then, by a known method, to the manufactured liquid crystal display element, a film containing each of the laminates of the examples produced above is attached, and further, a front glass plate is attached to each laminate of the examples.
  • An image display device including a capacitance-type input device (touch panel) as a component was manufactured. When light from a fluorescent lamp was applied to the manufactured image display device from the front glass plate side and the reflected light was visually observed obliquely, the transparent electrode pattern was hardly visible in any of the image display devices. In addition, any of the image display devices manufactured as described above did not show any defects and was excellent in display characteristics.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

仮支持体と、バインダーポリマーを含む透明樹脂層と、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、をこの順に有し、上記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量が、上記島部中における上記金属酸化物粒子の含有質量よりも多い、転写フィルム、上記転写フィルムを用いた積層体の製造方法、積層体、上記積層体を含む静電容量型入力装置、及び上記静電容量型入力装置を備える画像表示装置。

Description

転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置
 本開示は、転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置に関する。
 静電容量型のタッチパネルを備えた表示装置等においては、パターン化されたITO(Indium Tin Oxide;酸化インジウムすず)等の透明電極パターンが用いられる。
 上記表示装置等においては、上記透明電極パターンの視認性を軽減するため、上記透明電極パターン上に屈折率調整層を形成することが知られている。
 また、工程の簡略化の観点から、上記屈折率調整層を、転写フィルムを用いて形成することが知られている。
 例えば、特開2017-64988号公報には、仮支持体と、第一の透明樹脂層と、第二の透明樹脂層とをこの順で有し、上記第二の透明樹脂層が金属酸化物粒子及び有機成分を含み、上記第二の透明樹脂層中における上記有機成分を構成する炭素原子に対する上記金属酸化物粒子を構成する金属原子の比率の厚み方向分布プロファイルの面積をAとし、上記プロファイルのピーク高さをPとした場合に、0.01nm-1 ≦ P/A ≦ 0.08nm-1の式を満たす転写フィルムが開示されている。
 また、特開2018-24226号公報には、仮支持体上に、少なくとも重合性モノマー及び樹脂を含む第1の透明層と、少なくとも金属酸化物粒子及び樹脂を含み、かつ、平均厚みが200nm未満である第2の透明層と、平均厚みが上記第2の透明層の平均厚みよりも薄く、かつ、層中の全原子に対する金属原子の比率が、上記第2の透明層中の全原子に対する金属原子の比率よりも小さい第3の透明層と、を仮支持体側から順に有する転写フィルムが開示されている。
 ところで、屈折率調整層を有する転写フィルムを用いて、透明電極パターン上に屈折率調整層を形成する場合、屈折率調整層を透明電極パターンが形成された被転写体(例えば、基板;以下、同じ。)に貼り合わせる(所謂、ラミネート)工程を経る。このラミネート工程では、透明電極パターンを覆うように、屈折率調整層を透明電極パターンの面上に重ねた後、加熱及び加圧が施される。従来、ラミネート工程における加熱は、屈折率調整層を被転写体に貼り合わせるために必須の操作であり、加熱操作を行わない場合には、屈折率調整層が被転写体に密着せず、ラミネートできなかった。
 本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、被転写体に対して加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れる転写フィルムを提供することである。
 また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記転写フィルムを用いた積層体の製造方法、及び、積層体を提供することである。
 さらに、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記積層体を含む静電容量型入力装置、及び、上記静電容量型入力装置を備える画像表示装置を提供することである。
 上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
 <1> 仮支持体と、
 バインダーポリマーを含む透明樹脂層と、
 金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、をこの順に有し、
 上記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、
 上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量が、上記島部中における上記金属酸化物粒子の含有質量よりも多い、転写フィルム。
 <2> 上記金属酸化物粒子含有層の上記透明樹脂層側とは反対側の面における、上記島部の表面粗さRa値が、上記海部の表面粗さRa値よりも小さい、<1>に記載の転写フィルム。
 <3> 上記金属酸化物粒子含有層の上記透明樹脂層側とは反対側の面における、上記海部の面積に対する上記島部の面積の比率が、10/90~80/20である、<1>又は<2>に記載の転写フィルム。
 <4> 上記金属酸化物粒子含有層の上記透明樹脂層側とは反対側の面における、上記海部の面積に対する上記島部の面積の比率が、32/68~80/20である、<3>に記載の転写フィルム。
 <5> 上記金属酸化物粒子含有層は、上記有機固形分として、カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物を含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載の転写フィルム。
 <6> 上記金属酸化物粒子含有層は、上記有機固形分として、カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物、及び、リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含む、<1>~<5>のいずれか1つに記載の転写フィルム。
 <7> 上記金属酸化物粒子含有層中における、上記カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物、及び、上記リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物の合計含有率が、上記金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、4質量%~40質量%である、<6>に記載の転写フィルム。
 <8> 上記金属酸化物粒子含有層は、上記有機固形分として、バインダーポリマーを含む、<1>~<7>のいずれか1つに記載の転写フィルム。
 <9> 上記金属酸化物粒子含有層は、上記有機固形分として、重合性モノマーを含む、<1>~<8>のいずれか1つに記載の転写フィルム。
 <10> 上記金属酸化物粒子含有層の酸価が、40mgKOH/g~200mgKOH/gである、<1>~<9>のいずれか1つに記載の転写フィルム。
 <11> 上記金属酸化物粒子含有層の酸価が、100mgKOH/g~200mgKOH/gである、<10>に記載の転写フィルム。
 <12> 上記金属酸化物粒子含有層の厚さが、30nm~1,000nmである、<1>~<11>のいずれか1つに記載の転写フィルム。
 <13> 透明電極パターン上に、<1>~<12>のいずれか1つに記載の転写フィルムにおける、上記金属酸化物粒子含有層と上記透明樹脂層とを、この順で積層する工程を含む、積層体の製造方法。
 <14> 透明電極パターンと、
 上記透明電極パターンに隣接して配置され、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、
 上記金属酸化物粒子含有層に隣接して配置され、バインダーポリマーを含む透明樹脂層と、をこの順で有し、
 上記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、
 上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量が、上記島部中における上記金属酸化物粒子の含有質量よりも多い、積層体。
 <15> 上記金属酸化物粒子含有層は、上記有機固形分として、カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物を含む、<14>に記載の積層体。
 <16> 上記金属酸化物粒子含有層は、上記有機固形分として、カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物、及び、リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含む、<14>又は<15>に記載の積層体。
 <17> 上記金属酸化物粒子含有層中における、上記カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物、及び、上記リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物の合計含有率が、上記金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、4質量%~40質量%である、<16>に記載の積層体。
 <18> 上記金属酸化物粒子含有層の厚さが、30nm~1,000nmである、<14>~<17>のいずれか1つに記載の積層体。
 <19> <14>~<18>のいずれか1つに記載の積層体を含む、静電容量型入力装置。
 <20> <19>に記載の静電容量型入力装置を備える画像表示装置。
 本発明の一実施形態によれば、被転写体に対して加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れる転写フィルムが提供される。
 また、本発明の他の実施形態によれば、上記転写フィルムを用いた積層体の製造方法、及び、積層体が提供される。
 さらに、本発明の他の実施形態によれば、上記積層体を含む静電容量型入力装置、及び、上記静電容量型入力装置を備える画像表示装置が提供される。
本開示の転写フィルムの一例を示す概略断面図である。 本開示における海島構造の一例を示す模式図である。 本開示の静電容量型入力装置の構成(所謂、積層体)の一例を示す断面概略図である。 本開示の静電容量型入力装置の構成(所謂、積層体)の他の一例を示す断面概略図である。 本開示における透明電極パターンの端部のテーパー形状の一例を示す説明図である。 本開示における透明電極パターンと非パターン領域との関係の一例を示す説明図である。
 以下、本発明を適用した転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置の一例について説明する。但し、本開示は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施できる。
 本開示において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
 本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 本開示において、金属酸化物粒子含有層等の層中の各成分の量は、金属酸化物粒子含有層等の層に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、金属酸化物粒子含有層等の層中に存在する上記複数種の物質の合計量を意味する。
 本開示における基(所謂、原子団)の表記について、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに、置換基を有するものも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(所謂、無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(所謂、置換アルキル基)も包含する。
 本開示では、化学構造式を、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合がある。
 本開示において、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
 本開示において、「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
 本開示において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
 本開示において、分子量分布がある場合の分子量は、特に断りがない限り、重量平均分子量(Mw)を表す。
 本開示における重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した値である。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定は、測定装置として、HLC(登録商標)-8020GPC(東ソー(株))を用い、カラムとして、TSKgel(登録商標)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm、東ソー(株))を3本用い、溶離液として、THF(テトラヒドロフラン)を用いることができる。また、測定条件としては、試料濃度を0.45質量%、流速を0.35ml/min、サンプル注入量を10μl、及び測定温度を40℃とし、示差屈折率(RI)検出器を用いて行う。
 検量線は、東ソー(株)の「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F-40」、「F-20」、「F-4」、「F-1」、「A-5000」、「A-2500」、「A-1000」、及び「n-プロピルベンゼン」の8サンプルから選択される少なくとも2つを用いて作製する。
 本開示におけるpHは、特に断りがない限り、測定対象物の温度を23℃にして測定した値である。pHの測定には、pH測定法として一般的な方法を用いることができる。例えば、pHは、pHメータにより測定できる。
 本開示において、ポリマーの各構成単位の含有比は、特に断りがない限り、モル比を表す。
 本開示において、全固形分量とは、組成物における溶剤等の揮発性成分を除いた成分の全質量を意味する。
 本開示における各図面において、同一の符号を用いて示される構成要素は、同一の構成要素であることを意味する。
 本開示において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線等の活性エネルギー線を包含する概念である。
 本開示における「露光」には、特に断りがない限り、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線、X線、EUV(Extreme Ultra Violet)光等による露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線による露光も含まれる。
 本開示において、「透明」とは、波長380nm~780nmにおける全光線透過率が、80%以上(好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上)であることを意味する。したがって、「透明層」とは、波長380nm~780nmにおける全光線透過率が80%以上である層を意味する。上記全光線透過率は、温度23℃において、分光光度計〔例えば、(株)日立製作所の分光光度計「U-3310(商品名)」〕を用いて測定される。
 本開示において、「屈折率」は、特に断りがない限り、エリプソメトリー法によって、温度23℃において、波長550nmの可視光により測定した値を意味する。
[転写フィルム]
 本開示の転写フィルムは、仮支持体と、バインダーポリマーを含む透明樹脂層と、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、をこの順に有し、上記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量が、上記島部中における上記金属酸化物粒子の含有質量よりも多い転写フィルムである。
 既述のとおり、屈折率調整層(本開示における金属酸化物粒子含有層に相当;以下、同じ。)を有する転写フィルムを用いて、透明電極パターン上に屈折率調整層を形成する場合、屈折率調整層を透明電極パターンが形成された被転写体に貼り合わせる(所謂、ラミネート)工程を経る。このラミネート工程では、透明電極パターンを覆うように、屈折率調整層を透明電極パターンの面上に重ねた後、加熱及び加圧が施される。従来、ラミネート工程における加熱は、屈折率調整層を被転写体に貼り合わせるために必須の操作であり、加熱操作を行わない場合には、屈折率調整層が被転写体に密着せず、ラミネートできなかった。
 これに対し、本開示の転写フィルムは、被転写体に対して加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れる。
 本開示の転写フィルムがこのような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。但し、以下の理由は、本開示の転写フィルムを限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
 本開示の転写フィルムは、仮支持体と、バインダーポリマーを含む透明樹脂層と、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、をこの順に有しており、金属酸化物粒子含有層は、ラミネートの際に、被転写体に接する。
 この金属酸化物粒子含有層が、海部と島部とからなる海島構造を有し、海部中における金属酸化物粒子の含有質量が、島部中における金属酸化物粒子の含有質量よりも多いことで、ラミネートした際に、比較的柔らかく、かつ、表面が平滑な島部が、起点となって被転写体に密着し始め、濡れ広がり、次いで、海部が密着する。このため、本開示の転写フィルムは、被転写体に対して加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れると推測される。
 本開示の転写フィルムに対し、特開2017-64988号公報及び特開2018-24226号公報に記載の転写フィルムは、いずれもラミネートの際に被転写体に接する層が、金属酸化物粒子と有機固形分とに相当する成分を含んでいるが、いずれの層も本開示のような海島構造を有していない。
 本発明者らは、ラミネートの際に被転写体に接する層が、金属酸化物粒子と有機固形分とに相当する成分を含んでいても、本開示のような海部と島部とからなる海島構造を有していない場合には、ラミネート工程における加熱を省略すると、被転写体に貼り付かず、ラミネートできないことを確認した(後述の比較例1及び比較例2参照)。
 本開示の転写フィルムは、ラミネート工程における加熱操作を行わなくても、被転写体に対するラミネート適性に優れるだけでなく、ラミネート工程後に、ポストベーク工程を経なくても、被転写体への密着性を保持できるという効果も奏し得る。
 また、本開示の転写フィルムは、被転写体と金属酸化物粒子含有層との密着性に優れるため、転写後に仮支持体を剥離する際に剥離しやすいという利点も有する。
 さらに、本開示の転写フィルムは、欠陥が低減されており、良好な面状を有し、かつ、透明電極パターンの隠蔽性にも優れる。
〔転写フィルムの構成〕
 図1は、本開示の転写フィルムの一例を示す概略断面図である。
 図1に示す転写フィルム20は、仮支持体16上に、透明樹脂層18と、金属酸化物粒子含有層12と、がこの順に配置されている。
 金属酸化物粒子含有層12は、仮支持体16側とは反対側の面に、転写時に剥離される保護フィルム(不図示)を有していることが好ましい。
 本開示の転写フィルムでは、仮支持体と透明樹脂層とが隣接して配置されていることが好ましい。また、本開示の転写フィルムでは、透明樹脂層と金属酸化物粒子含有層とが隣接して配置されていることが好ましい。
 透明樹脂層と金属酸化物粒子含有層とが隣接して配置されていると、透明電極パターンを備える被転写体に対し、透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を転写した場合に、透明電極パターンがより視認され難くなる。換言すると、透明電極パターンの隠蔽性がより向上する。
 金属酸化物粒子含有層は、透明電極パターンの視認性の低減の観点から、積層体において透明電極パターンと隣接することが好ましい。すなわち、金属酸化物粒子含有層は、仮支持体側とは反対側の最外層(但し、金属酸化物粒子含有層が転写時に剥離される保護フィルムを有している場合には、保護フィルムの剥離時に最外層)であることが好ましい。
<金属酸化物粒子含有層>
 本開示の転写フィルムは、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層を有する。また、金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、海部中における金属酸化物粒子の含有質量と、島部中における金属酸化物粒子の含有質量と、を比較した場合に、海部中における金属酸化物粒子の含有質量の方が多い。
 金属酸化物粒子含有層は、屈折率を調整する機能を有する。
 金属酸化物粒子含有層は、透明であることが好ましい。
 以下、金属酸化物粒子含有層の構造、物性等について説明した後、金属酸化物粒子含有層の各成分について説明する。
-海島構造-
 金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、海部中における金属酸化物粒子の含有質量が、島部中における金属酸化物粒子の含有質量よりも多い。
 本開示の転写フィルムは、上記のような海島構造を有することで、被転写体に対して加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れる。
 図2は、本開示における海島構造の一例を示す模式図である。海島構造においては、島部100が海部200の中に独立して存在する。
 金属酸化物粒子含有層における上記海島構造は、金属酸化物粒子含有層の表面のみならず、内部にも形成されている。
 金属酸化物粒子含有層における上記海島構造を形成する方法は、特に制限されないが、上記海島構造をより簡便に形成できるという観点から、以下に示す方法が好ましい。
 金属酸化物粒子と、有機固形分として、バインダーポリマーとしてのアルカリ可溶性樹脂、並びに、カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物と、アルカリ溶液(例えば、アンモニア水)とを含み、かつ、中性~弱アルカリ性を示す金属酸化物粒子含有層形成用組成物を調製する。次いで、調製した金属酸化物粒子含有層形成用組成物を、透明樹脂層の面上に塗布し、乾燥させることにより、金属酸化物粒子含有層に上記海島構造が形成される。
 このような方法により、本開示における海島構造が形成される理由は、明確ではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
 上記の金属酸化物粒子含有層の形成過程では、乾燥により、アンモニアが揮発し始めると、金属酸化物粒子含有層形成用組成物の塗布膜中のアルカリ可溶性樹脂の溶解性が次第に低下し、アルカリ可溶性樹脂のポリマー鎖が分子内で絡み合うことにより、絡み合ったポリマーの中心部に疎水的な部分が集まり、外側にはカルボキシル基等の極性基が多く存在するミセル状構造物が形成される。このミセル状構造物には、金属酸化物粒子含有層形成用組成物中の有機成分(例えば、重合性モノマー)、透明樹脂層から抽出された有機成分(例えば、重合性モノマー)等の一部が拡散して取り込まれ、上記島部が形成される。このようにして、本開示における上記海部と上記島部とが形成されると推測される。
<<表面粗さRa値>>
 金属酸化物粒子含有層が有する海島構造においては、少なくとも、金属酸化物粒子含有層の透明樹脂層側とは反対側の面における、島部の表面粗さRa値が、海部の表面粗さRa値よりも小さいことが好ましい。
 金属酸化物粒子含有層の透明樹脂層側とは反対側の面における、島部の表面粗さRa値が、海部の表面粗さRa値よりも小さいと、島部が被転写体に密着し始める起点となりやすくなるため、被転写体に対して、加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れる。
 金属酸化物粒子含有層の島部及び海部の表面粗さRa(単位:nm)は、原子間力顕微鏡(AFM)を用いて、以下の方法により測定される値である。
 転写フィルムを5mm×5mmの大きさに切断する。切断した転写フィルムを、AFM用金属試料板に両面テープを用いて接着する。なお、転写フィルムが保護フィルムを有している場合には、保護フィルムを剥離する。露出した金属酸化物粒子含有層の4隅にカーボンペーストを塗布して除電する。除電後、原子間力顕微鏡(AFM)を用い、DFM(Dynamic Force Microscope)モードにより、金属酸化物粒子含有層の島部及び海部の表面粗さRaを測定する。
<<海部の面積に対する島部の面積の比率>>
 金属酸化物粒子含有層の透明樹脂層側とは反対側の面における、海部の面積に対する島部の面積の比率(島部の面積/海部の面積)は、特に制限されないが、例えば、10/90~80/20であることが好ましく、12/88~80/20であることがより好ましく、25/75~80/20であることが更に好ましく、32/68~80/20であることが更に好ましく、35/65~80/20であることが更に好ましく、56/44~80/20であることが特に好ましい。
 島部の面積/海部の面積が10/90以上であると、被転写体に対し、加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れる傾向がある。また、被転写体に対する密着性がより向上する傾向がある。
 島部の面積/海部の面積が80/20以下であると、金属酸化物粒子含有層の面状がより良好となる傾向がある。
 金属酸化物粒子含有層の上記島部の面積/海部の面積は、以下の方法により求める。
 走査型電子顕微鏡(SEM、倍率:10,000倍)を用いて、撮影面に対して法線方向から、金属酸化物粒子含有層の島部及び海部の画像を撮影する。撮影した画像を16-bit TIFF形式で保存する。次いで、保存された白黒の画像をImageJ.〔画像処理ソフトウェア、開発元:アメリカ国立衛生研究所(NIH)〕で読み取る。なお、コントラスト調整については、Saturated Pixels(飽和ピクセル)を0.5%に設定する。また、ピクセル値を変更させないように、Normalize(正規化)及びEqualize Histgram(ヒストグラムの平均化)については、未選択とする。読み取った画像を、判別分析法(所謂、大津の二値化)により決定した閾値で二値化した後、AnalyzeメニューのAnalyze Particles(粒子解析)を選択し、島部の面積(単位:ピクセル)を求める。また、別途、読み取った画像全体の面積(単位:ピクセル)を求め、下記式により、金属酸化物粒子含有層における海部の面積に対する島部の面積の比率(島部の面積/海部の面積)を求める。
 島部の面積/海部の面積 = 島部の面積の総和/[画像全体の面積 - 島部の面積の総和]
-金属酸化物粒子含有層の屈折率-
 金属酸化物粒子含有層は、温度23℃において測定した波長380nm~780nmにおける屈折率が、1.55以上であることが好ましく、1.60以上であることがより好ましく、1.61以上であることが更に好ましく、1.62以上であることが特に好ましい。
 また、金属酸化物粒子含有層の屈折率は、2.00以下であることが好ましく、1.90以下であることがより好ましく、1.89以下であることが更に好ましく、1.75以下であることが特に好ましい。
 金属酸化物粒子含有層の上記屈折率は、エリプソメトリー法により測定した値である。
 金属酸化物粒子含有層の屈折率は、透明樹脂層の屈折率よりも高いことが好ましい。
 本開示において、温度23℃において測定した波長380nm~780nmにおける屈折率が、例えば、1.50以上であるとは、上記範囲の波長の光における平均屈折率が1.50以上であることを意味し、上記範囲の波長を有する全ての光における屈折率が1.50以上であることを要しない。また、平均屈折率は、上記範囲の波長を有する、1nm刻みの間隔で測定した各光に対する屈折率の測定値の総和を、測定点の数で割った値である。
-金属酸化物粒子含有層の酸価-
 金属酸化物粒子含有層の酸価は、特に制限されないが、40mgKOH/g~200mgKOH/gであることが好ましく、60mgKOH/g~200mgKOH/gであることがより好ましく、80mgKOH/g~200mgKOH/gであることが更に好ましく、100mgKOH/g~200mgKOH/gであることが更に好ましく、110mgKOH/g~200mgKOH/gであることが更に好ましく、120mgKOH/g~200mgKOH/gであることが特に好ましい。
 金属酸化物粒子含有層の酸価が40mgKOH/g以上であると、被転写体に対する密着性がより向上する傾向がある。また、転写後に仮支持体を剥離する際に、仮支持体の剥離性がより良好となる傾向がある。
 金属酸化物粒子含有層の酸価が200mgKOH/g以下であると、被転写体の腐食可能性をより低減できる。
 金属酸化物粒子含有層の上記酸価は、JIS K 0070:1992に準拠した方法により中和滴定を行い、算出した値である。測定試料には、金属酸化物粒子含有層をメタノールに溶解及び分散させものを用いる。
-金属酸化物粒子含有層の厚さ-
 金属酸化物粒子含有層の厚さは、特に制限されないが、20nm~1,000nmであることが好ましく、30nm~1,000nmであることがより好ましく、30nm~500nmであることが更に好ましく、30nm~200nmであることが特に好ましく、30nm~100nmであることが最も好ましい。
 金属酸化物粒子含有層の厚さが、20nm以上であると、屈折率を調整する機能をより効果的に発揮し得る。
 金属酸化物粒子含有層の厚さが、1,000nm以下であると、被転写体の腐食可能性をより低減できる。また、金属酸化物粒子含有層の厚さが、1,000nm以下であると、被転写体に対する密着性がより損なわれ難い傾向がある。
 上記金属酸化物粒子含有層の厚さは、透過型電子顕微鏡(TEM)による断面観察により測定した任意の5点の平均値として算出する。
(金属酸化物粒子)
 金属酸化物粒子含有層は、金属酸化物粒子を含む。
 金属酸化物粒子含有層において、金属酸化物粒子は、屈折率及び光透過性の調整に寄与する。
 金属酸化物粒子は、温度23℃において測定した波長380nm~780nmにおける屈折率が、1.50以上であることが好ましく、1.70以上であることがより好ましく、1.90以上であることが更に好ましく、2.00以上であることが特に好ましい。
 金属酸化物粒子の上記屈折率の上限は、特に制限されないが、例えば、3.00以下であることが好ましい。
 金属酸化物粒子における金属には、B、Si、Ge、As、Sb、Te等の半金属も含まれる。
 金属酸化物粒子としては、例えば、屈折率が高く、かつ、光透過性を有するという観点から、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ce、Gd、Tb、Dy、Yb、Lu、Ti、Zr、Hf、Nb、Mo、W、Zn、B、Al、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Te等の原子を含む酸化物粒子が好ましく、酸化チタン、チタン複合酸化物、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化スズ、ジルコニウム/スズ酸化物、インジウム/スズ酸化物、及びアンチモン/スズ酸化物からなる群より選ばれる少なくとも1種がより好ましく、酸化チタン、チタン複合酸化物、酸化スズ、及び酸化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種が更に好ましく、酸化チタン及び酸化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種が特に好ましく、酸化ジルコニウムが最も好ましい。
 酸化チタンとしては、二酸化チタンが好ましく、二酸化チタンとしては、特に屈折率の高いルチル型の二酸化チタンが好ましい。
 これら金属酸化物粒子は、分散安定性付与のために、表面が有機材料により処理されていてもよい。
 金属酸化物粒子としては、市販品を用いることができる。
 酸化チタン粒子の市販品の例としては、テイカ(株)のTS-020(水分散液、不揮発分:25.6質量%)、日産化学工業(株)のチタニアゾルR(メタノール分散液、不揮発分:32.1質量%)等が挙げられる。
 酸化ジルコニウム粒子の市販品の例としては、日産化学工業(株)のナノユース(登録商標)OZ-S30M(メタノール分散液、不揮発分:30.5質量%)、堺化学工業(株)のSZR-CW(水分散液、不揮発分:30質量%)、SZR-M(メタノール分散液、不揮発分:30質量%)等が挙げられる。
 金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、光学特性(例えば、ヘイズ)の観点から、100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、20nm以下であることが更に好ましい。
 金属酸化物粒子の平均一次粒子径の下限は、特に制限されないが、例えば、1nm以上であることが好ましく、5nm以上であることがより好ましい。
 金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて任意の粒子100個の粒子径を測定し、測定結果を算術平均することにより算出される。粒子の形状が球形でない場合には、最も長い辺を粒子径とする。
 金属酸化物粒子含有層は、金属酸化物粒子を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 金属酸化物粒子含有層中における金属酸化物粒子の含有率は、特に制限されず、要求される屈折率、光透過性等を考慮し、適宜設定できる。
 金属酸化物粒子含有層中における金属酸化物粒子の含有率は、例えば、金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、30質量%~95質量%であることが好ましく、30質量%~85質量%であることがより好ましく、30質量%~80質量%であることが更に好ましい。
(有機固形分)
 金属酸化物粒子含有層は、有機固形分を含む。
 本開示において、「有機固形分」とは、無機成分(例えば、既述の金属酸化物粒子)及び溶剤を除いた全成分を意味する。
 金属酸化物粒子含有層が含み得る有機固形分としては、カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物、バインダーポリマー、重合性モノマー等が挙げられる。
-カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物-
 金属酸化物粒子含有層は、有機固形分として、カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物を少なくとも1種含むことが好ましい。
 金属酸化物粒子含有層が、有機固形分として、カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物を含むと、有機固形分を金属酸化物粒子よりも多く含有する島部の被転写体に対する親和性が高まるため、被転写体への密着性がより良好となる傾向がある。
 カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物としては、特に制限はないが、分子量が2,000未満の化合物が好ましい。
 金属酸化物粒子含有層は、有機固形分として、カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物(以下、「化合物X」ともいう。)、及び、リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物(以下、「化合物Y」ともいう。)からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことがより好ましい。
 以下、化合物X及び化合物Yを総称して、「特定化合物」ともいう。
<<化合物X>>
 カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物(即ち、化合物X)は、カルボキシ基を1つのみ有する化合物であってもよく、カルボキシ基を複数有する化合物であってもよいが、カルボキシ基を複数有する化合物であることが好ましい。
 エチレン性不飽和基としては、特に制限されず、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
 化合物Xの分子量は、150~2,000であることが好ましく、150~1,000であることがより好ましく、150~500であることが更に好ましい。
 化合物Xは、脂肪族カルボン酸であってもよく、芳香族カルボン酸であってもよいが、好ましくは脂肪族カルボン酸である。
 化合物Xである脂肪族カルボン酸としては、クエン酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、酒石酸等が挙げられる。
 化合物Xである芳香族カルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、安息香酸、トリメリット酸等が挙げられる。
 化合物Xは、カルボキシ基以外にヒドロキシ基を有していることが好ましい。
 金属酸化物粒子含有層は、有機固形分として、化合物Xを1種のみ含んでいてもよく、化合物Xを2種以上含んでいてもよいが、2種以上含むことが好ましい。
<<化合物Y>>
 リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物(即ち、化合物Y)は、リン酸基を1つのみ有する化合物であってもよく、リン酸基を複数有する化合物であってもよい。
 化合物Yは、エチレン性不飽和基を更に有していてもよい。
 エチレン性不飽和基の具体例は、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。
 化合物Yの分子量は、150~2,000であることが好ましく、150~1,000であることがより好ましく、150~500であることが更に好ましい。
 化合物Yとしては、リン酸モノエステルであってもよく、リン酸ジエステルであってもよく、リン酸トリエステルであってもよいが、好ましくはリン酸モノエステルである。
 化合物Yは、脂肪族リン酸エステルであってもよく、芳香族リン酸エステルであってもよく、好ましくは脂肪族リン酸エステルである。
 化合物Yである脂肪族リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
 化合物Yである芳香族リン酸エステルとしては、トリフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等が挙げられる。
 化合物Yとしては、後述の実施例で使用の化合物C及び化合物Dが挙げられる。
 また、化合物Yとしては、市販品を用いてもよい。
 化合物Yの市販品の例としては、共栄社化学(株)のライトエステルP-2M(2-メタクロイロキシエチルアシッドホスフェート)、日本化薬(株)のKAYAMER PM-2等が挙げられる。
 金属酸化物粒子含有層は、特定化合物を含む場合、特定化合物を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 金属酸化物粒子含有層が特定化合物を含む場合、特定化合物の含有率(即ち、化合物X及び化合物Yの合計含有率)は、特に制限されないが、例えば、金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、4質量%~40質量%であることが好ましく、4質量%~30質量%であることがより好ましく、4質量%~20質量%であることが更に好ましく、5質量%~20質量%であることが特に好ましい。
 特定化合物の含有率が、金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、4質量%以上であると、被転写体への密着性がより良好となる傾向がある。
 特定化合物の含有率が、金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、40質量%以下であると、被転写体の腐食可能性をより低減できる。
-バインダーポリマー-
 金属酸化物粒子含有層は、有機固形分として、バインダーポリマーを含むことが好ましい。
 金属酸化物粒子含有層において、バインダーポリマーは、膜の脆性改善に寄与する。
 バインダーポリマーとしては、特に制限はなく、公知の高分子を用いることができる。
 バインダーポリマーは、樹脂であることが好ましい。
 樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に制限されないが、例えば、5,000~50,000であることが好ましい。
 樹脂としては、(メタ)アクリル樹脂であることが好ましい。
 本開示において、「(メタ)アクリル樹脂」とは、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の少なくとも一方の構成単位を含む樹脂を意味する。
 (メタ)アクリル樹脂中における(メタ)アクリル酸に由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の合計含有率は、(メタ)アクリル樹脂を構成する全構成単位に対し、30モル%以上であることが好ましく、50モル%以上であることがより好ましい。
 (メタ)アクリル樹脂中における(メタ)アクリル酸に由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の合計含有率の上限は、特に制限されず、(メタ)アクリル樹脂を構成する全構成単位に対し、100モル%以下であればよい。
 なお、本開示において、「構成単位」の含有量をモル比で規定する場合、上記「構成単位」は「モノマー単位」と同義であるものとする。また、本開示において、上記「モノマー単位」は、高分子反応等により、重合後に修飾されていてもよい。
 バインダーポリマーとしては、例えば、特開2011-95716号公報の段落[0025]、及び、特開2010-237589号公報の段落[0033]~[0052]に記載の樹脂を好ましく用いることができる。
 金属酸化物粒子含有層は、バインダーポリマーを含む場合、バインダーポリマーを1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 金属酸化物粒子含有層中におけるバインダーポリマーの含有率は、金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、0質量%~40質量%であることが好ましく、10質量%~30質量%であることがより好ましい。
-重合性モノマー-
 金属酸化物粒子含有層は、有機固形分として、重合性モノマー(但し、既述のカルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物に相当するものを除く。)を少なくとも1種含むことが好ましい。
 重合性モノマーとしては、分子中に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。重合性モノマーは、沸点が大気圧下100℃以上の化合物であることが好ましい。
 重合性モノマーとしては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の単官能(メタ)アクリレートが挙げられる。また、重合性モノマーとしては、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパン、グリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後、(メタ)アクリレート化したもの;ジペンタエリスリトール等の多官能アルコールに、ジカルボン酸又はカルボン酸無水物を付加した後、(メタ)アクリレート化したもの;などの多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。
-重合開始剤又は重合開始系-
 金属酸化物粒子含有層は、重合開始剤又は重合開始系を含んでいてもよい。
 重合開始剤又は重合開始系としては、特に制限されない。
 重合開始剤又は重合開始系の例としては、特開2011-95716号公報の段落[0031]~[0042]に記載の重合開始剤又は重合開始系が挙げられる。
-腐食防止剤-
 金属酸化物粒子含有層は、腐食防止剤を含むことが好ましい。
 金属酸化物粒子含有層が腐食防止剤を含むと、金属酸化物粒子含有層と直接接する部材(例えば、透明電極)の腐食を抑制できる。
 腐食防止剤としては、アゾール構造を有する化合物(所謂、アゾール化合物)が好ましい。
 アゾール化合物としては、イミダゾール構造を有する化合物(所謂、イミダゾール化合物)、トリアゾール構造を有する化合物(所謂、トリアゾール化合物)、テトラゾール構造を有する化合物(所謂、テトラゾール化合物)、チアゾール構造を有する化合物(所謂、チアゾール化合物)、チアジアゾール構造を有する化合物(所謂、チアジアゾール化合物)等が挙げられる。
 アゾール化合物の分子量は、特に制限されず、例えば、1,000以下が好ましい。
 腐食防止剤としては、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、テトラゾール、5-アミノ-1H-テトラゾール、メルカプトチアジアゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、及び1,2,3-ベンゾトリアゾールからなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、5-アミノ-1H-テトラゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、及び1,2,3-ベンゾトリアゾールからなる群より選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
 金属酸化物粒子含有層は、腐食防止剤を含む場合、腐食防止剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 腐食防止剤としては、市販品を用いることができる。
 腐食防止剤の市販品の例としては、東京化成工業(株)のベンゾイミダゾール(商品名)、城北化学工業(株)のBT-LX(商品名、1-[N,N-ビス(2-エチルへキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール)及びBT-120(商品名、1,2,3-ベンゾトリアゾール)等が挙げられる。
 金属酸化物粒子含有層が腐食防止剤を含む場合、金属酸化物粒子含有層中における腐食防止剤の含有率は、金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、0.1質量%~20質量%であることが好ましく、0.5質量%~10質量%であることがより好ましく、1質量%~5質量%であることが更に好ましい。
-その他の添加剤-
 金属酸化物粒子含有層は、その他の添加剤を含んでいてもよい。
 その他の添加剤としては、例えば、特許第4502784号公報の段落[0017]、及び、特開2009-237362号公報の段落[0060]~[0071]に記載の界面活性剤、特許第4502784号公報の段落[0018]に記載の熱重合防止剤、特開2000-310706号公報の段落[0058]~[0071]に記載のその他の添加剤等が挙げられる。 
<透明樹脂層>
 本開示の転写フィルムは、バインダーポリマーを含む透明樹脂層を有する。
 透明樹脂層は、例えば、透明電極パターンの視認性の低減の観点から、金属酸化物粒子含有層に隣接して配置されていることが好ましい。
-透明樹脂層の屈折率-
 透明樹脂層の屈折率は、1.50~1.54であることが好ましく、1.50~1.53であることがより好ましく、1.50~1.52であることが更に好ましく、1.51~1.52であることが特に好ましい。
 透明樹脂層の屈折率を調整する方法は、特に制限されず、例えば、金属酸化物粒子、金属粒子等の粒子を透明樹脂層に含めることで所望の値に調整できる。
-透明樹脂層の厚さ-
 透明樹脂層の厚さは、1.0μm~10.0μmであることが好ましく、1.0μm~8.0μmであることがより好ましく、1.0μm~6.0μmであることが更に好ましく、1.0μm~4.0μmであることが特に好ましい。
 上記透明樹脂層の厚さは、走査型電子顕微鏡(SEM)による断面観察により測定した任意の5点の平均値として算出する。
(バインダーポリマー)
 透明樹脂層は、バインダーポリマーを含む。
 バインダーポリマーは、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。
 アルカリ可溶性樹脂としては、現像性の観点から、酸価が60mgKOH/g以上の樹脂が好ましく、現像性及び透明性の観点から、酸価が60mgKOH/g以上の(メタ)アクリル樹脂がより好ましい。
 また、アルカリ可溶性樹脂としては、加熱により架橋成分と熱架橋し、強固な膜を形成しやすいという観点から、酸価が60mgKOH/g以上のカルボキシ基を有する樹脂が(所謂、カルボキシ基含有樹脂)好ましく、酸価が60mgKOH/g以上のカルボキシ基を有する(メタ)アクリル樹脂(所謂、カルボキシ基含有(メタ)アクリル樹脂)がより好ましい。
 カルボキシ基含有樹脂を含むと、例えば、ブロックイソシアネートを添加して熱架橋することで、3次元架橋密度を高めることができる。また、カルボキシ基含有樹脂のカルボキシ基が無水化され、疎水化すると、湿熱耐性が改善し得る。
-酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂-
 酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂(以下、「特定重合体」ともいう。)としては、上記酸価の条件を満たす限りにおいて、特に制限はなく、公知の樹脂から適宜選択して用いることができる。
 例えば、特開2011-95716号公報の段落[0025]に記載のポリマーのうち、酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂、特開2010-237589号公報の段落[0033]~[0052]に記載のポリマーのうち、酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂等を、本開示における特定重合体として好ましく用いることができる。
 特定重合体における、カルボキシ基を有するモノマーの共重合比は、特定重合体100質量%に対して、5質量%~50質量%であることが好ましく、5質量%~40質量%であることがより好ましく、10質量%~30質量%であることが更に好ましい。
 特定重合体は、反応性基を有していてもよく、反応性基を特定重合体に導入する手段としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、第一級アミノ基、第二級アミノ基、アセトアセチル基、スルホ基等に、エポキシ化合物、ブロックイソシアネート、イソシアネート、ビニルスルホン化合物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、カルボン酸無水物等を反応させる方法が挙げられる。
 これらの中でも、反応性基としては、ラジカル重合性基であることが好ましく、エチレン性不飽和基であることがより好ましく、(メタ)アクリロイル基であることが特に好ましい。
 特定重合体としては、以下に示す化合物A及び化合物Bが好ましい。なお、以下に示す各構成単位の含有比率は目的に応じて適宜変更することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

 
 特定重合体の酸価は、60mgKOH/g~200mgKOH/gであることが好ましく、60mgKOH/g~150mgKOH/gであることがより好ましく、60mgKOH/g~110mgKOH/gであることが更に好ましい。
 本開示において、樹脂の酸価は、JIS K0070(1992年)に記載の方法に従って、測定される値である。
 特定重合体の重量平均分子量(Mw)は、1万以上であることが好ましく、2万~10万であることがより好ましい。
 透明樹脂層は、バインダーポリマーとして、上記特定重合体以外にも、任意の膜形成樹脂を目的に応じて適宜選択して含むことができる。転写フィルムを静電容量型入力装置の電極保護膜として用いる観点から、表面硬度及び耐熱性が良好な膜が好ましく、アルカリ可溶性樹脂がより好ましく、アルカリ可溶性樹脂の中でも、公知の感光性シロキサン樹脂材料等を好ましく用いることができる。
 透明樹脂層は、バインダーポリマーを1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 透明樹脂層中におけるバインダーポリマーの含有率は、例えば、膜強度の観点から、透明樹脂層の全質量に対し、20質量%~80質量%であることが好ましく、40質量%~60質量%であることがより好ましい。
-重合性モノマー-
 透明樹脂層は、重合性モノマーを含むことが好ましい。
 透明樹脂層は、重合性モノマーとして、1つ以上のエチレン性不飽和基を有する重合性化合物(以下、単に「エチレン性不飽和化合物」ともいう。)を含むことが好ましい。
 透明樹脂層は、重合性モノマーとして、2官能以上のエチレン性不飽和化合物を含むことがより好ましい。
 ここで、2官能以上のエチレン性不飽和化合物とは、一分子中にエチレン性不飽和基を2つ以上有する化合物を意味する。
 エチレン性不飽和基としては、(メタ)アクリロイル基が好ましく、(メタ)アクリロイルオキシ基がより好ましい。
 エチレン性不飽和化合物としては、(メタ)アクリレート化合物が好ましい。
 透明樹脂層は、転写後の透明樹脂層を露光した後の膜物性が改善されるという観点から、2官能のエチレン性不飽和化合物(好ましくは、2官能の(メタ)アクリレート化合物)と、3官能以上のエチレン性不飽和化合物(好ましくは、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物)と、を含むことが特に好ましい。
 2官能のエチレン性不飽和化合物としては、特に制限はなく、公知の化合物の中から適宜選択できる。
 2官能のエチレン性不飽和化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコール#650ジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 2官能のエチレン性不飽和化合物としては、より具体的には、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート〔商品名:NKエステル A-DCP、新中村化学工業(株)〕、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート〔商品名:NKエステル DCP、新中村化学工業(株)〕、1,9-ノナンジオールジアクリレート〔商品名:NKエステル A-NOD-N、新中村化学工業(株)〕、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート〔商品名:NKエステル A-HD-N、新中村化学工業(株)〕、ポリテトラメチレングリコール#650ジアクリレート〔商品名:NKエステル A-PTMG-65、新中村化学工業(株)〕等が挙げられる。
 3官能以上のエチレン性不飽和化合物としては、特に制限はなく、公知の化合物の中から適宜選択できる。
 3官能以上のエチレン性不飽和化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトール(トリ/テトラ/ペンタ/ヘキサ)(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(トリ/テトラ)(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート骨格の(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
 ここで、「(トリ/テトラ/ペンタ/ヘキサ)(メタ)アクリレート」は、トリ(メタ)アクリレート、テトラ(メタ)アクリレート、ペンタ(メタ)アクリレート、及びヘキサ(メタ)アクリレートを包含する概念であり、「(トリ/テトラ)(メタ)アクリレート」は、トリ(メタ)アクリレート及びテトラ(メタ)アクリレートを包含する概念である。
 エチレン性不飽和化合物としては、(メタ)アクリレート化合物のカプロラクトン変性化合物〔日本化薬(株)のKAYARAD(登録商標)DPCA-20、新中村化学工業(株)のA-9300-1CL等〕、(メタ)アクリレート化合物のアルキレンオキサイド変性化合物〔日本化薬(株)のKAYARAD(登録商標)RP-1040、新中村化学工業(株)のATM-35E、A-9300、ダイセル・オルネクス社のEBECRYL(登録商標)135等〕、エトキシル化グリセリントリアクリレート〔新中村化学工業(株)のNKエステル A-GLY-9E等〕なども挙げられる。
 エチレン性不飽和化合物としては、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(好ましくは3官能以上のウレタン(メタ)アクリレート化合物)も挙げられる。
 3官能以上のウレタン(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、8UX-015A〔大成ファインケミカル(株)〕、NKエステル UA-32P〔新中村化学工業(株)〕、NKエステル UA-1100H〔新中村化学工業(株)〕等が挙げられる。
 また、エチレン性不飽和化合物は、現像性向上の観点から、酸基を有するエチレン性不飽和化合物を含むことが好ましい。
 酸基としては、リン酸基、カルボキシ基等が挙げられ、カルボキシ基が好ましい。
 酸基を有するエチレン性不飽和化合物としては、酸基を有する3~4官能のエチレン性不飽和化合物〔例えば、ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート(PETA)骨格にカルボキシ基を導入したもの(酸価:80mgKOH/g~120mgKOH/g)〕、酸基を有する5~6官能のエチレン性不飽和化合物〔ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート(DPHA)骨格にカルボキシ基を導入したもの(酸価:25mgKOH/g~70mgKOH/g)〕等が挙げられる。
 これら酸基を有する3官能以上のエチレン性不飽和化合物は、必要に応じ、酸基を有する2官能のエチレン性不飽和化合物と併用してもよい。
 酸基を有するエチレン性不飽和化合物としては、カルボキシ基を有する2官能以上のエチレン性不飽和化合物及びそのカルボン酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。酸基を有するエチレン性不飽和化合物が、カルボキシ基を有する2官能以上のエチレン性不飽和化合物及びそのカルボン酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも1種であると、現像性、及び、膜強度が高まる。
 カルボキシ基を有する2官能以上のエチレン性不飽和化合物は、特に制限されず、公知の化合物の中から適宜選択できる。
 カルボキシ基を有する2官能以上のエチレン性不飽和化合物としては、アロニックス(登録商標)TO-2349〔東亞合成(株)〕、アロニックス(登録商標)M-520〔東亞合成(株)〕、アロニックス(登録商標)M-510〔東亞合成(株)〕等を好ましく用いることができる。
 酸基を有するエチレン性不飽和化合物としては、特開2004-239942号公報の段落[0025]~[0030]に記載の酸基を有する重合性化合物を好ましく用いることができ、この公報に記載の内容は、本開示に組み込まれる。
 重合性モノマーの分子量は、200~3,000であることが好ましく、250~2,600であることがより好ましく、280~2,200であることが更に好ましい。
 透明樹脂層は、重合性モノマーを含む場合、重合性モノマーを1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 透明樹脂層が重合性モノマーを含む場合、透明樹脂層中における重合性モノマーの含有率は、透明樹脂層の全質量に対し、1質量%~70質量%が好ましく、10質量%~70質量%がより好ましく、20質量%~60質量%が更に好ましく、20質量%~50質量%が特に好ましい。
 透明樹脂層が2官能のエチレン性不飽和化合物と3官能以上のエチレン性不飽和化合物とを含む場合、2官能のエチレン性不飽和化合物の含有率は、透明樹脂層に含まれる全てのエチレン性不飽和化合物に対し、10質量%~90質量%が好ましく、20質量%~85質量%がより好ましく、30質量%~80質量%が更に好ましい。
 また、この場合、3官能のエチレン性不飽和化合物の含有率は、透明樹脂層に含まれる全てのエチレン性不飽和化合物に対し、10質量%~90質量%が好ましく、15質量%~80質量%がより好ましく、20質量%~70質量%が更に好ましい。
 また、この場合、2官能以上のエチレン性不飽和化合物の含有率は、2官能のエチレン性不飽和化合物と3官能以上のエチレン性不飽和化合物との総含有量に対し、40質量%以上100質量%未満が好ましく、40質量%~90質量%がより好ましく、50質量%~80質量%が更に好ましく、50質量%~70質量%が特に好ましい。
-重合開始剤-
 透明樹脂層は、重合開始剤を含むことが好ましく、光重合開始剤を含むことがより好ましい。
 透明樹脂層が、バインダーポリマー、重合性モノマー等に加えて、重合開始剤を含むことにより、透明樹脂層のパターンを形成しやすくなる。
 重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
 光重合開始剤としては、オキシムエステル構造を有する光重合開始剤(以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう。)、α-アミノアルキルフェノン構造を有する光重合開始剤(以下、「α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤」ともいう。)、α-ヒドロキシアルキルフェノン構造を有する光重合開始剤(以下、「α-ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤」ともいう。)、アシルフォスフィンオキサイド構造を有する光重合開始剤(以下、「アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤」ともいう。)、N-フェニルグリシン構造を有する光重合開始剤(以下、「N-フェニルグリシン系光重合開始剤」ともいう。)等が挙げられる。
 光重合開始剤は、オキシム系光重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤、α-ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤、及びN-フェニルグリシン系光重合開始剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、オキシム系光重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤、及びN-フェニルグリシン系光重合開始剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことがより好ましい。
 光重合開始剤としては、例えば、特開2011-95716号公報の段落[0031]~[0042]、及び、特開2015-014783号公報の段落[0064]~[0081]に記載された重合開始剤を用いてもよい。
 光重合開始剤の市販品としては、1-[4-(フェニルチオ)]-1,2-オクタンジオン-2-(O-ベンゾイルオキシム)(商品名:IRGACURE(登録商標) OXE-01、BASF社)、1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]エタノン-1-(O-アセチルオキシム)(商品名:IRGACURE OXE-02、BASF社)、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン(商品名:IRGACURE 379EG、BASF社)、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:IRGACURE 907、BASF社)、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン(商品名:IRGACURE 127、BASF社)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタノン-1(商品名:IRGACURE 369、BASF社)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(商品名:IRGACURE 1173、BASF社)、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:IRGACURE 184、BASF社)、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名:IRGACURE 651、BASF社)、オキシムエステル系の(商品名:Lunar 6、DKSHジャパン(株)製)などが挙げられる。
 透明樹脂層は、重合開始剤を含む場合、重合開始剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 透明樹脂層が重合開始剤を含む場合、透明樹脂層中における重合開始剤の含有率は、例えば、透明樹脂層の全質量に対し、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上が更に好ましい。
 また、透明樹脂層中における重合開始剤の含有率は、透明樹脂層の全質量に対し、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。
-ブロックイソシアネート化合物-
 透明樹脂層は、膜硬度の観点から、ブロックイソシアネート化合物を含むことが好ましい。
 ここで、「ブロックイソシアネート化合物」とは、イソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤で保護(所謂、マスク)した構造を有する化合物のことを意味する。
 ブロックイソシアネート化合物の解離温度は、100℃~160℃が好ましく、130℃~150℃がより好ましい。
 本開示における「ブロックイソシアネートの解離温度」とは、示差走査熱量計〔商品名:DSC6200、セイコーインスツルメンツ(株)〕を用いて、DSC(Differential Scanning Calorimetry)分析により測定した場合における、ブロックイソシアネートの脱保護反応に伴う吸熱ピークの温度を意味する。
 解離温度が100℃~160℃であるブロック剤としては、ピラゾール化合物(3,5-ジメチルピラゾール、3-メチルピラゾール、4-ブロモ-3,5-ジメチルピラゾール、4-ニトロ-3,5-ジメチルピラゾール等)、活性メチレン化合物〔マロン酸ジエステル(マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジn-ブチル、マロン酸ジ2-エチルヘキシル等)など〕、トリアゾール化合物(例えば、1,2,4-トリアゾール)、オキシム化合物(ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロペンタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等の分子内に-C(=N-OH)-で表される構造を有する化合物)などが挙げられる。
 これらの中でも、解離温度が100℃~160℃であるブロック剤としては、例えば、保存安定性の観点から、オキシム化合物及びピラゾール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、オキシム化合物から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
 また、ブロックイソシアネート化合物がイソシアヌレート構造を有することが、膜の脆性改善、被転写体との密着力向上等の観点から好ましい。
 イソシアヌレート構造を有するブロックイソシアネート化合物は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアヌレート化して保護することにより得られる。
 イソシアヌレート構造を有するブロックイソシアネート化合物の中でも、オキシム化合物をブロック剤として用いたオキシム構造を有する化合物が、オキシム構造を有さない化合物よりも解離温度を好ましい範囲にしやすく、かつ、現像残渣を少なくしやすいという観点から好ましい。
 ブロックイソシアネート化合物は、膜硬度の観点から、重合性基を有することが好ましく、ラジカル重合性基を有することがより好ましい。
 重合性基としては、特に制限はなく、公知の重合性基を用いることができ、例えば、(メタ)アクリロキシ基、(メタ)アクリルアミド基、スチリル基等のエチレン性不飽和基などが挙げられる。
 これらの中でも、重合性基としては、得られる硬化膜における表面の面状、現像速度、及び反応性の観点から、エチレン性不飽和基が好ましく、(メタ)アクリロキシ基がより好ましい。
 ブロックイソシアネート化合物としては、市販品を用いることができる。
 ブロックイソシアネート化合物の市販品の例としては、カレンズ(登録商標)AOI-BM、カレンズ(登録商標)MOI-BM、カレンズ(登録商標)MOI-BP〔以上、昭和電工(株)〕、ブロック型のデュラネートシリーズ〔旭化成ケミカルズ(株)〕等が挙げられる。
 ブロックイソシアネート化合物の分子量は、200~3,000であることが好ましく、250~2,600であることがより好ましく、280~2,200であることが更に好ましい。
 透明樹脂層は、ブロックイソシアネート化合物を含む場合、ブロックイソシアネート化合物を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 透明樹脂層がブロックイソシアネート化合物を含む場合、透明樹脂層中におけるブロックイソシアネート化合物の含有率は、透明樹脂層の全質量に対し、1質量%~50質量%であることが好ましく、5質量%~30質量%であることがより好ましい。
-増感剤-
 透明樹脂層は、増感剤を含むことができる。
 増感剤は、透明樹脂層に含まれる増感色素、重合開始剤等の活性放射線に対する感度をより向上させる作用、或いは、酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する作用を有する。
 増感剤の例としては、アミン化合物、例えば、M.R.Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44-20189号公報、特開昭51-82102号公報、特開昭52-134692号公報、特開昭59-138205号公報、特開昭60-84305号公報、特開昭62-18537号公報、特開昭64-33104号公報、Research Disclosure 33825号等に記載の化合物等が挙げられる。
 より具体的には、増感剤としては、トリエタノールアミン、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p-ホルミルジメチルアニリン、p-メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。 
 増感剤の別の例としては、チオール化合物及びスルフィド化合物、例えば、特開昭53-702号公報、特公昭55-500806号公報、及び特開平5-142772号公報に記載のチオール化合物、特開昭56-75643号公報に記載のジスルフィド化合物等が挙げられる。
 より具体的には、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプトベンゾオキサゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプト-4(3H)-キナゾリン、β-メルカプトナフタレン等が挙げられる。
 増感剤の別の例としては、N-フェニルグリシン等のアミノ酸化合物、特公昭48-42965号公報に記載の有機金属化合物(例えば、トリブチル錫アセテート)、特公昭55-34414号公報に記載の水素供与体、特開平6-308727号公報に記載のイオウ化合物(例えば、トリチアン)等が挙げられる。
 透明樹脂層は、増感剤を含む場合、増感剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 透明樹脂層が増感剤を含む場合、透明樹脂層中における増感剤の含有率は、透明樹脂層の全質量に対し、0.01質量%~30質量%が好ましく、0.05質量%~10質量%がより好ましい。 
-重合禁止剤-
 透明樹脂層は、重合禁止剤を含むことができる。
 重合禁止剤は、製造中又は保存中において、重合性モノマーの所望されない重合を阻止する機能を有する。
 重合禁止剤としては、特に制限はなく、公知の重合禁止剤を目的に応じて用いることができる。
 重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノール、ジ-t-ブチル-p-クレゾール、ピロガロール、t-ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4'-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、N-ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩、フェノチアジン、フェノキサジン等が挙げられる。
 透明樹脂層は、重合禁止剤を含む場合、重合禁止剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 透明樹脂層が重合禁止剤を含む場合、透明樹脂層中における重合禁止剤の含有率は、透明樹脂層の全質量に対し、0.01質量%~20質量%が好ましい。 
-金属酸化物粒子-
 透明樹脂層は、屈折率、光透過性等を調節することを目的として、金属酸化物粒子を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
 透明樹脂層の屈折率を既述の範囲に制御するために、使用する樹脂及び/又は重合性モノマーの種類に応じ、任意の割合で金属酸化物粒子を含めることができる。
 透明樹脂層における金属酸化物粒子の好ましい態様は、既述の金属酸化物粒子含有層における金属酸化物粒子の好ましい態様と同様であるため、ここでは説明を省略する。
 透明樹脂層は、金属酸化物粒子を含む場合、金属酸化物粒子を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 透明樹脂層中における金属酸化物粒子の含有率は、透明樹脂層の全質量に対し、0質量%~35質量%であることが好ましく、0質量%~10質量%であることがより好ましく、0質量%、即ち、金属酸化物粒子を含まないことが特に好ましい。
-その他の添加剤-
 透明樹脂層は、その他の添加剤を含んでいてもよい。
 その他の添加剤としては、既述の金属酸化物粒子含有層と同様のものを用いることができる。また、透明樹脂層は、その他の添加剤として、公知のフッ素系界面活性剤を含んでいてもよい。公知のフッ素系界面活性剤としては、DIC(株)のメガファック(登録商標)F-551を好適に用いることができる。
<仮支持体>
 本開示の転写フィルムは、仮支持体を有する。
 仮支持体は、透明であることが好ましい。
 仮支持体は、フィルムであることが好ましく、樹脂フィルムであることがより好ましい。仮支持体としては、可撓性を有し、かつ、加圧下、又は、加圧及び加熱下において、著しい変形、収縮、又は伸びを生じないフィルムを用いることができる。
 このようなフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム(例えば、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム)、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリイミドフィルム、及びポリカーボネートフィルムが挙げられる。
 これらの中でも、仮支持体としては、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
 仮支持体の厚さは、特に制限されず、例えば、5μm~200μmである。
 仮支持体の厚さは、例えば、取り扱いやすさ及び汎用性の観点から、10μm~150μmであることが特に好ましい。
<保護フィルム>
 本開示の転写フィルムは、更に、金属酸化物粒子含有層の仮支持体側とは反対側の面に、保護フィルム(所謂、保護剥離層)を有していてもよい。
 保護フィルムは、転写フィルムを実用に供するまでの間、金属酸化物粒子含有層の表面を保護し、使用時に剥離される。
 保護フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられる。
 保護フィルムとしては、例えば、特開2006-259138号公報の段落[0083]~[0087]、及び[0093]に記載のフィルムを用いてもよい。
 保護フィルムの厚さは、特に制限されず、例えば、取り扱いやすさの観点から、12μm~40μmであることが好ましい。
<熱可塑性樹脂層>
 本開示の転写フィルムは、更に、仮支持体と透明樹脂層との間に、熱可塑性樹脂層を有していてもよい。
 転写フィルムが熱可塑性樹脂層を更に有すると、転写フィルムを被転写体に転写して積層体を形成した場合に、積層に起因する気泡が発生し難くなる。この積層体を画像表示装置に用いた場合には、画像ムラ等が発生し難くなり、優れた表示特性が得られる。
 熱可塑性樹脂層は、転写時において、被転写体表面の凹凸を吸収するクッション材として機能する。
 熱可塑性樹脂層は、被転写体表面の凹凸に応じて変形し得る性質を有していることがより好ましい。
 被転写体表面の凹凸には、既に形成されている、画像、電極、配線等が含まれる。
 熱可塑性樹脂層は、アルカリ可溶性を示すことが好ましい。
 熱可塑性樹脂層は、特開平5-72724号公報に記載の有機高分子物質を含むことが好ましく、ヴィカー(Vicat)法(具体的には、アメリカ材料試験法エーエステーエムデーASTMD1235によるポリマー軟化点測定法)による軟化点が、約80℃以下の有機高分子物質を含むことがより好ましい。
 熱可塑性樹脂層の厚さは、例えば、3μm以上30μm以下が好ましく、4μm以上25μm以下がより好ましく、5μm以上20μm以下が更に好ましい。
 熱可塑性樹脂層の厚さが3μm以上であると、被転写体表面の凹凸に対する追従性がより向上するため、被転写体表面の凹凸をより効果的に吸収できる。
 熱可塑性樹脂層の厚さが30μm以下であると、製造適性がより向上するため、例えば、仮支持体上に熱可塑性樹脂層を塗布形成する際の乾燥(所謂、溶剤除去のための乾燥)の負荷がより軽減され、また、転写後の熱可塑性樹脂層の現像時間がより短縮される。
 上記熱可塑性樹脂層の厚さは、走査型電子顕微鏡(SEM)による断面観察により測定した任意の5点の平均値として算出する。
 熱可塑性樹脂層は、溶剤及び熱可塑性の有機高分子成分を含む熱可塑性樹脂層形成用組成物を仮支持体上に塗布し、必要に応じて、乾燥させることによって形成され得る。
 塗布方法及び乾燥方法の具体例は、それぞれ、後述の透明樹脂層を形成する工程における塗布方法及び乾燥方法の具体例と同様であるため、ここでは説明を省略する。
 溶剤の具体例は、後述の透明樹脂層形成用組成物における溶剤の具体例と同様であるため、ここでは説明を省略する。
 熱可塑性樹脂層は、100℃で測定した粘度が1,000Pa・s~10,000Pa・sであることが好ましい。また、100℃で測定した熱可塑性樹脂層の粘度が、100℃で測定した透明樹脂層の粘度よりも低いことが好ましい。
<中間層>
 本開示の転写フィルムは、更に、仮支持体と透明樹脂層との間に、中間層を有していてもよい。
 本開示の転写フィルムが熱可塑性樹脂層を有する場合、中間層は、熱可塑性樹脂層と透明樹脂層との間に配置されていることが好ましい。
 中間層に含まれる成分としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びセルロースからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマーが挙げられる。
 また、中間層としては、特開平5-72724号公報に「分離層」として記載されているものを用いることもできる。
 仮支持体上に、熱可塑性樹脂層と、中間層と、透明樹脂層と、をこの順に有する態様の転写フィルムを製造する場合には、中間層は、例えば、熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤、及び、中間層の成分としての上記ポリマーを含む中間層形成用組成物を、熱可塑性樹脂層上に塗布し、必要に応じて、乾燥させることによって形成され得る。
 詳細には、まず、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層形成用組成物を塗布し、必要に応じ乾燥させて、熱可塑性樹脂層を形成する。次いで、形成した熱可塑性樹脂層上に、中間層形成用組成物を塗布し、必要に応じ乾燥させて、中間層を形成する。次いで、形成した中間層上に、透明樹脂層形成用組成物を塗布し、必要に応じ乾燥させて、透明樹脂層を形成する。なお、透明樹脂層形成用組成物に含まれる溶剤は、中間層を溶解しない溶剤であることが好ましい。
 塗布方法及び乾燥方法の具体例は、それぞれ、後述の透明樹脂層を形成する工程における塗布方法及び乾燥方法の具体例と同様であるため、ここでは説明を省略する。
<転写フィルムの製造方法>
 本開示の転写フィルムの製造方法としては、特に制限はない。
 本開示の転写フィルムの製造方法としては、例えば、以下で説明する本実施形態に係る転写フィルムの製造方法が好ましい。
 本実施形態に係る転写フィルムの製造方法は、仮支持体上に、透明樹脂層を形成する工程と、形成した透明樹脂層の上に、金属酸化物粒子含有層を形成する工程とを含む。
〔透明樹脂層を形成する工程〕
 透明樹脂層を形成する方法としては、特に制限はない。
 透明樹脂層は、例えば、仮支持体上に、既述の透明樹脂層に含まれる成分を含有する透明樹脂層形成用組成物を塗布した後、乾燥させることにより形成できる。
 透明樹脂層は、例えば、仮支持体上に、透明樹脂層形成用転写フィルムの透明樹脂層を転写することによっても形成できる。
 塗布方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
 塗布方法としては、例えば、印刷法、スプレー法、ロールコート法、バーコート法、カーテンコート法、スピンコート法、ダイコート法(即ち、スリットコート法)等が挙げられる。これらの中でも、塗布の方法としては、ダイコート法が好ましい。
 乾燥方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥等の公知の方法を、単独で、又は、複数組み合わせて適用できる。
 本開示において、「乾燥」とは、組成物に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去することを意味する。
 乾燥後の膜に対して、必要に応じて、露光を施してもよい。
 露光の光源としては、各種レーザー、発光ダイオード(LED)、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
 露光量は、例えば、5mJ/cm~30mJ/cmが好ましく、10mJ/cm~25mJ/cmがより好ましく、15mJ/cm~25mJ/cmが更に好ましい。
 露光は、例えば、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下、即ち、酸素の影響を低減させた環境下で行うことが好ましい。
-溶剤-
 透明樹脂層形成用組成物は、塗布による透明樹脂層の形成の観点から、溶剤を少なくとも1種含有してもよい。
 溶剤としては、通常用いられる溶剤を特に制限なく用いることができる。
 溶剤としては、有機溶剤が好ましい。
 有機溶剤としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(別名:1-メトキシ-2-プロピルアセテート)、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム、n-プロパノール、2-プロパノール等が挙げられる。
 溶剤としては、メチルエチルケトンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとの混合溶剤、又は、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとの混合溶剤が好ましい。
 また、溶剤としては、米国特許公開第2005/282073号明細書の段落[0054]及び[0055]に記載のSolventを用いることもでき、この明細書の内容は、本開示に組み込まれる。
 また、溶剤としては、必要に応じて、沸点が180℃~250℃である有機溶剤(所謂、高沸点溶剤)を用いることもできる。
 透明樹脂層形成用組成物が溶剤を含有する場合、透明樹脂層形成用組成物の固形分含有量は、透明樹脂層形成用組成物の全量に対し、5質量%~80質量%が好ましく、5質量%~40質量%がより好ましく、5質量%~30質量%が更に好ましい。
 透明樹脂層形成用組成物が溶剤を含有する場合、透明樹脂層形成用組成物の粘度は、例えば、塗布性の観点から、1mPa・s~50mPa・sが好ましく、2mPa・s~40mPa・sがより好ましく、3mPa・s~30mPa・sが更に好ましい。
 透明樹脂層形成用組成物の粘度は、透明樹脂層形成用組成物を25℃に調温し、粘度計を用いて測定される値である。粘度計としては、例えば、VISCOMETER TV-22〔東機産業(株)〕を用いることができる。但し、粘度計は、これに限定されない。
 透明樹脂層形成用組成物が溶剤を含有する場合、透明樹脂層形成用組成物の表面張力は、例えば、塗布性の観点から、5mN/m~100mN/mが好ましく、10mN/m~80mN/mがより好ましく、15mN/m~40mN/mが更に好ましい。
 透明樹脂層形成用組成物の表面張力は、透明樹脂層形成用組成物を25℃に調温し、表面張力計を用いて測定される値である。表面張力計としては、例えば、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z〔協和界面科学(株)〕を用いることができる。但し、表面張力計は、これに限定されない。
〔金属酸化物粒子含有層を形成する工程〕
 金属酸化物粒子含有層を形成する方法としては、特に制限はない。
 金属酸化物粒子含有層は、例えば、透明樹脂層上に、既述の金属酸化物粒子含有層に含まれる成分を含有する金属酸化物粒子含有層形成用組成物を塗布した後、乾燥させることにより形成できる。
 塗布方法及び乾燥方法の具体例は、それぞれ、既述の透明樹脂層を形成する工程における塗布方法及び乾燥方法の具体例と同様であるため、ここでは説明を省略する。
 また、金属酸化物粒子含有層は、例えば、透明樹脂層上に、金属酸化物粒子含有層形成用転写フィルムの金属酸化物粒子含有層を転写することによっても形成できる。
〔その他の工程〕
 本開示の転写フィルムの製造方法は、透明樹脂層を形成する工程及び金属酸化物粒子含有層を形成する工程以外の工程(所謂、その他の工程)を含んでいてもよい。
 その他の工程としては、保護フィルムを設ける工程、中間層を設ける工程等が挙げられる。これらの工程の詳細については、特開2014-108541号公報の記載を参照できる。
[積層体]
 本開示の積層体は、透明電極パターンと、上記透明電極パターンに隣接して配置され、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、上記金属酸化物粒子含有層に隣接して配置された透明樹脂層と、をこの順で有し、上記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量と、上記島部中における上記金属酸化物粒子の含有質量と、を比較した場合に、上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量の方が多い。
<積層体の構成>
(透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層)
 透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層の好ましい態様は、本開示の転写フィルムにおける透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層の好ましい態様と同様であるため、ここでは説明を省略する。
 本開示の積層体は、例えば、透明電極パターンの視認性をより改善する観点から、透明電極パターンの金属酸化物粒子含有層が形成された側とは反対側に、屈折率が1.60~1.78であり、かつ、膜厚が30nm~300nmの透明膜を更に有することが好ましい。
 本開示において、特に断りがなく「透明膜」と記載する場合は、上記の「屈折率が1.60~1.78であり、かつ、膜厚が30nm~300nmの透明膜」を指す。
 透明膜の膜厚は、より好ましくは55nm~110nmである。
 本開示の積層体は、屈折率が1.60~1.78であり、かつ、膜厚が30nm~300nmの透明膜の透明電極パターンが形成された側とは反対側に、透明基材を更に有することが好ましい。
 図3に、本開示の積層体の好ましい態様の一例を示す。
 図3に示す積層体は、透明基材1と、屈折率が1.60~1.78であり、かつ、膜厚が30nm~300nmの透明膜11とを有し、更に、透明電極パターン4と、金属酸化物粒子含有層12と、透明樹脂層18と、がこの順に積層された領域を面内に有する。
 面内とは、積層体の透明基材と平行な面に対して略平行方向を意味する。透明電極パターン4と、金属酸化物粒子含有層12と、透明樹脂層18と、がこの順に積層された領域を面内に有するとは、透明電極パターン4と、金属酸化物粒子含有層12と、透明樹脂層18と、がこの順に積層された領域についての積層体の透明基材1と平行な面への正射影が、積層体の透明基材1と平行な面内に存在することを意味する。
 本開示の積層体を後述する静電容量型入力装置に用いる場合、透明電極パターンは、行方向と列方向との略直交する2つの方向に、それぞれ第一の透明電極パターン及び第二の透明電極パターンとして設けられることがある(例えば、図6参照)。
 例えば、図6に示す構成では、本開示の積層体における透明電極パターンは、第二の透明電極パターン4であってもよく、第一の透明電極パターン3のパッド部分3aであってもよい。換言すると、以下の本開示の積層体の説明では、透明電極パターンの符号を「4」で代表して表すことがあるが、本開示の積層体における透明電極パターンは、本開示の静電容量型入力装置における第二の透明電極パターン4への使用に限定されるものではなく、例えば、第一の透明電極パターン3のパッド部分3aとして使用してもよい。
 本開示の積層体は、透明電極パターンが形成されていない非パターン領域を含むことが好ましい。本開示において、「非パターン領域」とは、透明電極パターン4が形成されていない領域を意味する。
 図4には、本開示の積層体が、非パターン領域22を含む態様が示されている。
 本開示の積層体は、透明電極パターンが形成されていない非パターン領域22の少なくとも一部に、透明基材と、透明膜と、金属酸化物粒子含有層と、がこの順に積層された領域を面内に含むことが好ましい。
 本開示の積層体は、透明基材と、透明膜と、金属酸化物粒子含有層と、がこの順に積層された領域において、透明膜と金属酸化物粒子含有層とが互いに隣接していることが好ましい。
 但し、非パターン領域22のその他の領域には、本開示の趣旨に反しない限りにおいて、その他の部材を任意の位置に配置してもよく、例えば、本開示の積層体を後述する静電容量型入力装置に用いる場合、図3におけるマスク層2、絶縁層5、導電性要素6等を積層できる。
 本開示の積層体は、透明基材と透明膜とが互いに隣接していることが好ましい。
 図3には、透明基材1の上に隣接して透明膜11が積層されている態様が示されている。
 透明膜の膜厚は、30nm~300nmであることが好ましく、55nm~110nmであることがより好ましく、60nm~110nmであることが更に好ましく、70nm~90nmであることが特に好ましい。
 透明膜は、単層構造を有していてもよく、2層以上の積層構造を有していてもよい。
 透明膜が2層以上の積層構造を有している場合、透明膜の厚さとは、全層の合計厚さを意味する。
 本開示の積層体は、透明膜と透明電極パターンとが互いに隣接していることが好ましい。
 図3には、透明膜11の一部の領域上に隣接して透明電極パターン4が積層されている態様が示されている。
 透明電極パターン4の端部の形状は、特に制限されず、例えば、図5に示すように、テーパー形状を有していてもよく、また、例えば、透明基材側の面の方が、透明基材とは反対側の面よりも広くなっているテーパー形状を有していてもよい。
 透明電極パターンの端部がテーパー形状である場合の透明電極パターンの端部の角度(以下、「テーパー角」ともいう。)は、30°以下であることが好ましく、0.1°~15°であることがより好ましく、0.5°~5°であることが更に好ましい。
 本開示におけるテーパー角は、透明電極パターンの端部の顕微鏡写真を撮影し、撮影した顕微鏡写真のテーパー部分を三角形に近似し、テーパー角を直接測定することにより求める。
 図5に、透明電極パターンの端部がテーパー形状である場合の一例を示す。
 図5におけるテーパー部分を近似した三角形は、底面が800nmであり、高さ(即ち、底面と略平行な上底部分における膜厚)が40nmであり、この場合のテーパー角αは、約3°である。テーパー部分を近似した三角形の底面は、10nm~3000nmであることが好ましく、100nm~1500nmであることがより好ましく、300nm~1000nmであることが更に好ましい。なお、テーパー部分を近似した三角形の高さの好ましい範囲は、透明電極パターンの膜厚の好ましい範囲と同様である。
 本開示の積層体は、透明電極パターンと金属酸化物粒子含有層とが互いに隣接している領域を面内に含むことが好ましい。
 図4には、透明電極パターンと、金属酸化物粒子含有層と、透明樹脂層と、がこの順に積層された領域21において、透明電極パターンと、金属酸化物粒子含有層と、透明樹脂層と、が互いに隣接している態様が示されている。
 本開示の積層体は、透明膜及び金属酸化物粒子含有層によって、透明電極パターン及び透明電極パターンが形成されていない非パターン領域22の両方が、連続して、直接又は他の層を介して、被覆されていることが好ましい。
 ここで、「連続して」とは、透明膜及び金属酸化物粒子含有層がパターン膜ではなく、連続膜であることを意味する。すなわち、透明膜及び金属酸化物粒子含有層は、開口部を有していないことが、透明電極パターンを視認され難くする観点から好ましい。
 また、本開示の積層体は、透明膜及び金属酸化物粒子含有層によって、透明電極パターン及び非パターン領域22の両方が、他の層を介して被覆されているよりも、直接被覆されていることが好ましい。
 他の層を介して被覆されている場合における、上記「他の層」としては、後述する本開示の静電容量型入力装置に含まれる絶縁層5が挙げられる。また、後述する本開示の静電容量型入力装置のように、透明電極パターンが2層以上含まれる場合は、上記「他の層」としては、2層目の透明電極パターン等が挙げられる。
 図4には、金属酸化物粒子含有層12が、上記透明膜11上の透明電極パターン4が積層していない領域と、透明電極パターン4との上にまたがって、両者とそれぞれ隣接して積層されている態様が示されている。
 透明電極パターン4の端部がテーパー形状である場合は、テーパー形状に沿って(換言すると、テーパー角と同じ傾きで)金属酸化物粒子含有層12が積層されていることが好ましい。
 図4には、金属酸化物粒子含有層12の透明電極パターンが形成された面とは反対側の面上に、透明樹脂層18が積層されている態様が示されている。
<積層体の材料>
(透明基材)
 透明基材は、ガラス基材、樹脂フィルム基材等の透光性基材であることが好ましい。
 また、透明基材の屈折率は、1.50~1.55であることが好ましい。
 透明基材としては、シクロオレフィンポリマー(COP)フィルム基材、ポリエチレンテレフタレート(PET)基材、強化ガラス基材等を用いることができる。
 また、透明基材としては、特開2010-86684号公報、特開2010-152809号公報、及び特開2010-257492号公報に記載の基材を好ましく用いることができ、これらの文献の内容は、本開示に組み込まれる。
(透明電極パターン)
 透明電極パターンの屈折率は、1.75~2.10であることが好ましい。
 透明電極パターンの材料は、特に制限されず、公知の材料を用いることができる。
 例えば、ITO(Indium Tin Oxide)、IZO(Indium Zinc Oxide)、SiO等の透光性の導電性金属酸化膜、Al、Zn、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo等の金属などを用いて作製できる。
 透明電極パターンの材料は、屈折率が1.75~2.10のITO膜であることが特に好ましい。ITO膜の厚みは、10nm~200nmとすることができる。また、透明電極パターンの材料がITO膜であると、焼成により、アモルファスのITO膜を多結晶のITO膜とするため、電気的抵抗を低減することもできる。また、後述の第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、導電性要素6とは、導電性繊維を用いて製造することもできる。その他、ITO等によって第一の導電性パターン等を形成する場合には、特許第4506785号公報の段落[0014]~[0016]等の記載を参照することができる。
(透明膜)
 透明膜の屈折率は、1.60~1.78であることが好ましい。
 透明膜が2層以上の積層構造を有している場合、透明膜の屈折率とは、全層の屈折率を意味する。
 透明膜は、透明樹脂膜であってもよく、無機膜であってもよいが、好ましくは透明樹脂膜である。
 透明膜の材料は、特に制限されず、透明膜の屈折率が1.60~1.78となる材料が好ましい。透明膜の材料としては、特開2017-64988号公報に記載の第二の透明樹脂層の材料を好ましく用いることができ、この文献の内容は、本開示に組み込まれる。
 本開示の積層体においては、透明樹脂層の金属酸化物粒子含有層側とは反対側には、何も有していなくてもよく、既述の仮支持体を有していてもよく、偏光板等の光学部材を有していてもよく、液晶表示装置、有機EL(Electro Luminescence)表示装置等の表示装置における表示パネルを有していてもよく、保護ガラス等の保護部材を有してもよい。
 例えば、図3又は図4に記載された積層体における透明樹脂層18の金属酸化物粒子含有層12側とは反対側の面を、仮支持体を剥離した後に、必要に応じて、光学部材又は表示パネルに貼り付けることにより、光学部材又は表示パネルを備える積層体が得られる。
[積層体の製造方法]
 本開示の積層体の製造方法は、透明電極パターン上に、本開示の転写フィルムにおける、金属酸化物粒子含有層と透明樹脂層とを、この順で積層する工程を含む。
 本開示の積層体の製造方法によれば、積層体である金属酸化物粒子含有層及び透明樹脂層を一括して転写できる。また、本開示の積層体の製造方法では、ラミネート適性に優れる本開示の転写フィルムを用いるため、被転写体に対し、加熱せずにラミネートした場合であっても、積層体を生産性良く製造できる。
 本開示の積層体の製造方法において、金属酸化物粒子含有層は、透明電極パターン上と、非パターン領域では透明膜上とに、直接又は他の層を介して、製膜される。
<透明基材の表面処理>
 後の転写工程におけるラミネートによる各層の密着性を高めるために、予め透明基材(所謂、前面板)の非接触面に、表面処理を施すことができる。
 表面処理としては、シラン化合物を用いた表面処理(所謂、シランカップリング処理)、コロナ処理等が挙げられる。
<透明電極パターンの製膜>
 透明電極パターンは、例えば、後述する本開示の静電容量型入力装置の説明における、第一の透明電極パターン3、第二の透明電極パターン4、及び別の導電性要素6の形成方法を用いて、透明基材上に、又は、屈折率が1.60~1.78であり、かつ、膜厚が30nm~300nmの透明膜上に、製膜することができる。
 透明電極パターンを製膜する方法としては、感光性フィルムを用いる方法が好ましい。
<透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層の製膜>
 透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層の製膜方法としては、本開示の転写フィルムから、必要に応じて保護フィルムを除去する工程(所謂、保護フィルム除去工程)と、保護フィルムが除去された本開示の転写フィルムの透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を透明電極パターン上に転写する工程(所謂、転写工程)と、必要に応じて透明電極パターン上に転写された透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を露光する工程(所謂、露光工程)と、必要に応じて露光された透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を現像する工程(所謂、現像工程)と、を含む方法が挙げられる。
(転写工程)
 転写工程は、保護フィルムが除去された本開示の転写フィルムの透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を透明電極パターン上に転写する工程である。
 転写工程は、本開示の転写フィルムの透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を、透明電極パターンにラミネートした後、仮支持体を取り除く工程を含むことが好ましい。
 透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層の被転写体への貼り合わせ(所謂、ラミネート)は、金属酸化物粒子含有層が透明電極パターンを覆うように、透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を透明電極パターンの面上に重ねた後、加圧することにより行われる。
 本開示の転写フィルムは、被転写体に対して加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れるため、本開示の積層体の製造方法では、加圧後の加熱が不要となり、生産性が良い。
 貼り合わせには、ラミネーターを用いることができる。
 ラミネーターとしては、特に制限されず、例えば、一般的なラミネーターの他、真空ラミネーター、オートカットラミネーター等の公知のラミネーターを用いることができる。
(露光工程)
 露光工程は、透明電極パターン上に転写された透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を露光する工程である。
 露光の光源は、透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を硬化し得る波長域の光(365nm、405nm等)を照射できるものであれば、特に制限されない。
 露光の光源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
 露光量は、5mJ/cm~200mJ/cmであることが好ましく、10mJ/cm~100mJ/cmであることがより好ましい。
(その他の工程)
 本開示の積層体の製造方法は、既述の工程以外の工程(所謂、その他の工程)を含んでいてもよい。
 その他の工程としては、ポスト露光工程、ポストベーク工程等が挙げられる。これらの工程の詳細については、特開2006-23696号公報の段落[0035]~[0051]に記載を参照できる。
<透明膜の製膜>
 本開示の積層体が、透明電極パターンの金属酸化物粒子含有層が形成された側とは反対側に、屈折率が1.60~1.78であり、かつ、膜厚が55nm~110nmの透明膜を更に有する場合、透明膜は、透明電極パターンの上に直接、又は、第三の透明膜等の他の層を介して、製膜される。
 透明膜の製膜方法としては、転写又はスパッタによる製膜方法が好ましい。
 透明膜が透明樹脂膜である場合、透明膜は、仮支持体上に形成された透明樹脂膜を、透明基材上に転写することにより製膜されることが好ましく、転写後に硬化することにより製膜されることがより好ましい。
 転写及び硬化の方法としては、特開2014-158541号公報の段落[0105]~[0138]に記載の光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムを用い、本開示の積層体の製造方法と同様の転写工程、露光工程、現像工程、及びその他の工程を行う方法が挙げられる。この場合、感光性フィルム中の光硬化性樹脂層に、既述の金属酸化物粒子を分散させることで、透明膜の屈折率を1.60~1.78に調整することが好ましい。
 一方、透明膜が無機膜である場合、透明膜は、スパッタにより製膜されることが好ましい。
 スパッタの方法としては、特開2010-86684号公報、特開2010-152809号公報、及び特開2010-257492号公報に記載の方法を好ましく用いることができ、これらの文献の内容は、本開示に組み込まれる。
[静電容量型入力装置]
 本開示の静電容量型入力装置は、本開示の積層体を含む。
 本開示の静電容量型入力装置は、透明電極パターンと、上記透明電極パターンに隣接して配置され、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、上記金属酸化物粒子含有層に隣接して配置された透明樹脂層と、をこの順で有し、上記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量と、上記島部中における上記金属酸化物粒子の含有質量と、を比較した場合に、上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量の方が多い、積層体を有することが好ましい。
 本開示の静電容量型入力装置は、以下の要素1~要素3と、本開示の積層体とを有することが好ましい。
(要素1)複数のパッド部分が接続部分を介して第一の方向に延在して形成された複数の第一の透明電極パターン
(要素2)第一の透明電極パターンと電気的に絶縁され、第一の方向に交差する方向に延在して形成された複数のパッド部分からなる複数の第二の電極パターン
(要素3)第一の透明電極パターンと第二の電極パターンとを電気的に絶縁する絶縁層
 本開示の静電容量型入力装置は、このような様々な部材を含む場合であっても、透明電極パターンに隣接して配置された金属酸化物粒子含有層と、上記金属酸化物粒子含有層に隣接して配置された透明樹脂層を含むことによって、透明電極パターンの視認性を低減できる。
<静電容量型入力装置の構成>
 図3は、本開示の静電容量型入力装置の構成の一例を示す断面図である。図3において、静電容量型入力装置10は、透明基材(所謂、前面板)1と、マスク層2と、屈折率が1.60~1.78であり、かつ、膜厚が30nm以上300nm以下である透明膜11と、第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、絶縁層5と、導電性要素6と、金属酸化物粒子含有層12と、透明樹脂層18と、から構成されている態様が示されている。
 導電性要素6はAl、Zn、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo等の金属で作製することができる。導電性の観点から銅であることが最も好ましい。
 また、後述する図6におけるX1-X2断面を表した図4も同様に、本開示の静電容量型入力装置の好ましい構成を示す断面図である。図4において、静電容量型入力装置10は、透明基材(所謂、前面板)1と、屈折率が1.60~1.78であり、かつ、膜厚が55nm~110nmである透明膜11と、第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、金属酸化物粒子含有層12と、透明樹脂層18と、から構成されている態様が示されている。
 透明基材(所謂、前面板)1としては、本開示の積層体における透明電極パターンの材料として挙げたものを用いることができる。図3において、前面板1の各要素が設けられている側を非接触面と称する。本開示の静電容量型入力装置10においては、前面板1の接触面(即ち、非接触面の反対の面)に指等を接触等させて入力が行われる。
 また、前面板1の非接触面上には、マスク層2が設けられている。マスク層2は、前面板の非接触側に形成された表示領域周囲の額縁状のパターンであり、引回し配線等が見えないようにするために形成される。
 前面板1の接触面には、複数のパッド部分が接続部分を介して第一の方向に延在して形成された複数の第一の透明電極パターン3と、第一の透明電極パターン3と電気的に絶縁され、第一の方向に交差する方向に延在して形成された複数のパッド部分からなる複数の第二の透明電極パターン4と、第一の透明電極パターン3と第二の透明電極パターン4を電気的に絶縁する絶縁層5と、が形成されている。上記第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、後述する導電性要素6とについては、本開示の積層体における透明電極パターンの材料として挙げたものを用いることができる。
 また、第一の透明電極パターン3及び第二の透明電極パターン4の少なくとも一方は、前面板1の非接触面及びマスク層2の前面板1とは逆側の面の両方の領域にまたがって設置できる。図3においては、第二の透明電極パターン4が、前面板1の非接触面及びマスク層2の前面板1とは逆側の面の両方の領域にまたがって設置されている態様が示されている。このように、一定の厚みが必要なマスク層と前面板裏面とにまたがって感光性フィルムをラミネートする場合でも、特定の層構成を有する感光性フィルムを用いることで、真空ラミネーター等の高価な設備を用いなくても、簡単な工程でマスク部分境界に気泡の発生がないラミネートが可能になる。
 図6を用いて、第一の透明電極パターン3及び第二の透明電極パターン4について説明する。図6は、本開示の第一の透明電極パターン及び第二の透明電極パターンの一例を示す説明図である。図6に示すように、第一の透明電極パターン3は、パッド部分3aが接続部分3bを介して第一の方向LYに延在して形成されている。また、第二の透明電極パターン4は、第一の透明電極パターン3と絶縁層5とによって電気的に絶縁されており、第一の方向LYに交差する方向(即ち、図6における第二の方向LX)に延在して形成された複数のパッド部分によって構成されている。ここで、第一の透明電極パターン3を形成する場合、上記パッド部分3aと接続部分3bとを一体として作製してもよいし、接続部分3bのみを作製して、パッド部分3aと第二の透明電極パターン4とを一体として作製(所謂、パターニング)してもよい。パッド部分3aと第二の透明電極パターン4とを一体として作製(所謂、パターニング)する場合、図6に示すように接続部分3bの一部とパッド部分3aの一部とが連結され、かつ、絶縁層5によって第一の透明電極パターン3と第二の透明電極パターン4とが電気的に絶縁されるように各層が形成される。
 また、図6における第一の透明電極パターン3、第二の透明電極パターン4、及び後述する導電性要素6が形成されていない領域が、本開示の積層体における非パターン領域22に相当する。
 図3において、マスク層2の前面板1とは逆側の面側には、導電性要素6が設置されている。導電性要素6は、第一の透明電極パターン3及び第二の透明電極パターン4の少なくとも一方に電気的に接続され、かつ、第一の透明電極パターン3及び第二の透明電極パターン4とは別の要素である。
 また、図3においては、各要素の全てを覆うように透明樹脂層18が設置されている。透明樹脂層18は、各要素の一部のみを覆うように構成されていてもよい。絶縁層5と透明樹脂層18とは、同一材料であってもよいし、異なる材料であってもよい。
 絶縁層5を構成する材料としては、本開示の積層体における金属酸化物粒子含有層の材料として挙げたものを好ましく用いることができる。
<静電容量型入力装置の製造方法>
 本開示の静電容量型入力装置の製造方法としては、特に制限はない。
 本開示の静電容量型入力装置の製造方法としては、例えば、以下で説明する本実施形態に係る静電容量型入力装置の製造方法が好ましい。
 本実施形態に係る静電容量型入力装置の製造方法は、本開示の転写フィルムにおける透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を透明電極パターン上に転写する工程B1と、透明電極パターン上に転写された透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を露光する工程B2と、露光された透明樹脂層及び金属酸化物粒子含有層を現像する工程B3と、工程B1と工程B2との間、又は、工程B2と工程B3との間のいずれか一方の工程において、仮支持体を剥離する工程B4を含む。
 転写方法、露光方法、及び現像方法の具体例は、既述の積層体の製造方法における転写方法、露光方法、及び現像方法と同様であるため、ここでは説明を省略する。
[画像表示装置]
 本開示の画像表示装置は、本開示の静電容量型入力装置を備える。
 本開示の画像表示装置の構造としては、『最新タッチパネル技術』〔2009年7月6日発行、(株)テクノタイムズ〕、三谷雄二監修、『タッチパネルの技術と開発』〔2004年12月出版、(株)シーエムシー出版〕、FPD International 2009 Forum T-11講演テキストブック、Cypress Semiconductor Corporation アプリケーションノートAN2292等に開示されている構造を適用することができる。
 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。
 以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明の範囲は、以下に示す具体例に限定されるものではない。
[透明樹脂層形成用組成物の調製]
 下記の表1に示す組成となるように、各成分を混合し、透明樹脂層形成用組成物である材料A-1~材料A-7を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

 
 表1に記載の成分の詳細は、以下に示すとおりである。
 「カルボキシ基を有するモノマー アロニックス TO-2349」〔商品名:アロニックス(登録商標)TO-2349、東亞合成(株)〕:5官能エチレン性不飽和化合物と6官能エチレン性不飽和化合物との混合物
 「デュラネート WT32-B75P」〔商品名:デュラネート(登録商標)WT32-B75P、旭化成ケミカルズ(株)〕:架橋剤
 「デュラネート TPA-B80E」〔商品名:デュラネート(登録商標)TPA-B80E、旭化成ケミカルズ(株)〕:架橋剤
 「N-フェニルグリシン」:増感剤
 「ベンゾイミダゾール」〔商品名、東京化成工業(株)〕:腐食防止剤
 「メガファック F551」〔商品名:メガファック(登録商標)F551、DIC(株)〕:界面活性剤
 表1中、「-」は、該当する成分を含まないことを意味する。
 表1に記載の「化合物A」及び「化合物B」は、それぞれ下記の構造を有する化合物である。なお、化合物A及び化合物Bにおける各構成単位に併記された数値は、各構成単位の含有比(モル比)を表す。また、化合物A及び化合物Bの重量平均分子量は、いずれも27,000であった。
 材料A-1~材料A-7を用いて形成した透明樹脂層の屈折率を、既述の方法により測定したところ、いずれも1.50~1.53の範囲内であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

 
[金属酸化物粒子含有層形成用組成物の調製]
 下記の表2に示す組成となるように、各成分を混合し、金属酸化物粒子含有層形成用組成物である材料B-1~材料B-9を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006

 
 表2に記載の成分の詳細は、以下に示すとおりである。
 「ARUFON UC3920」〔商品名:ARUFON(登録商標)UC3920、東亞合成(株)〕:特開2018-24226号公報に記載の化合物B、バインダーポリマー
 「カルボキシ基を有するモノマー アロニックス TO-2349」〔商品名:アロニックス(登録商標)TO-2349、東亞合成(株)〕:5官能エチレン性不飽和化合物と6官能エチレン性不飽和化合物との混合物、カルボキシ基を有する化合物
 「ベンゾトリアゾール系化合物 BT-LX」〔商品名:BT-LX、城北化学工業(株)〕:1-[N,N-ビス(2-エチルへキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、腐食防止剤
 「ベンゾトリアゾール BT-120」〔商品名:BT-120、城北化学工業(株)〕:1,2,3-ベンゾトリアゾール、腐食防止剤
 「メガファック F444」〔商品名:メガファック(登録商標)F444、DIC(株)〕:界面活性剤
 表2中、*1~*3を付した各溶液の詳細は、以下に示すとおりである。
 「フタル酸10質量%溶液」:フタル酸10gを2.5質量%アンモニア水90gに溶解したもの
 「化合物Cの10質量%溶液」:下記の構造を有する化合物C 10gを2.5質量%アンモニア水90gに溶解したもの
 「化合物Dの10質量%溶液」:下記の構造を有する化合物D 10gを2.5質量%アンモニア水90gに溶解したもの
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

 
[転写フィルムの作製]
<実施例1~実施例16>
 仮支持体〔商品名:ルミラー(登録商標)16QS62、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ:16μm、東レ(株)〕の平滑面上に、スリット状ノズルを用いて、乾燥後の膜厚が2.0μmになるように塗布量を調整し、表4に示すように、透明樹脂層形成用組成物である材料A-1~材料A-5のいずれか1種を塗布して、透明樹脂層形成用組成物の塗布膜を形成した。
 次いで、120℃の乾燥ゾーンで2分間、形成した塗布膜中の溶剤を揮発させた。
 次いで、溶剤を揮発させた塗布膜に対し、窒素雰囲気下〔酸素濃度:220ppm(0.022質量%)以下〕で、メタルハライドランプを用いて、紫外線照射〔露光量:表4に記載の露光量(単位:mJ/cm)〕を行い、透明樹脂層を形成した。
 次いで、形成した透明樹脂層の面上に、スリット状ノズルを用いて、乾燥後の膜厚が約70nmになるように塗布量を調整し、表4に示すように、金属酸化物粒子含有層形成用組成物である材料B-1~材料B-7のいずれか1種を塗布して、金属酸化物粒子含有層形成用組成物の塗布膜を形成した。
 次いで、120℃の乾燥ゾーンで2分間、形成した塗布膜中の溶剤を揮発させて、金属酸化物粒子含有層を形成した。
 次いで、形成した金属酸化物粒子含有層の面上に、保護フィルム〔商品名:ルミラー(登録商標)16QS62、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ:16μm、東レ(株)〕を、この保護フィルムの平滑面と金属酸化物粒子含有層の面とが接するように圧着し、実施例1~実施例16の各転写フィルムを作製した。
<比較例1>
 仮支持体〔商品名:ルミラー(登録商標)16QS62、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ:16μm、東レ(株)〕の平滑面上に、スリット状ノズルを用いて、乾燥後の膜厚が2.0μmになるように塗布量を調整し、透明樹脂層形成用組成物である材料A-6を塗布して、透明樹脂層形成用組成物の塗布膜を形成した。
 次いで、120℃の乾燥ゾーンで2分間、形成した塗布膜中の溶剤を揮発させて、透明樹脂層を形成した。
 次いで、形成した透明樹脂層の面上に、スリット状ノズルを用いて、乾燥後の膜厚が約80nmになるように塗布量を調整し、金属酸化物粒子含有層形成用組成物である材料B-8を塗布して、金属酸化物粒子含有層形成用組成物の塗布膜を形成した。
 次いで、120℃の乾燥ゾーンで2分間、形成した塗布膜中の溶剤を揮発させて、金属酸化物粒子含有層を形成した。
 次いで、形成した金属酸化物粒子含有層の面上に、保護フィルム〔商品名:ルミラー(登録商標)16QS62、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ:16μm、東レ(株)〕を、この保護フィルムの平滑面と金属酸化物粒子含有層の面とが接するように圧着し、比較例1の転写フィルムを作製した。
<比較例2>
 比較例1において、透明樹脂層形成用組成物である「材料A-6」を「材料A-7」に変更し、かつ、金属酸化物粒子含有層形成用組成物である「材料B-8」を「材料B-9」に変更したこと以外は、比較例1と同様の操作を行い、比較例2の転写フィルムを作製した。
[積層体作製に用いる透明電極パターンフィルムの作製]
<透明膜の形成>
 膜厚38μm、及び、屈折率1.53のシクロオレフィン樹脂フィルムに対し、高周波発振機を用いて、出力電圧100%、及び、出力250Wで、直径1.2mmのワイヤー電極を用いて、電極長240mm、及び、ワーク電極間1.5mmの条件で、3秒間コロナ放電処理を行い、表面改質を行った。得られたフィルムを透明フィルム基板とした。
 次いで、下記の表3に示す材料、即ち、材料-Cを、スリット状ノズルを用いて、透明フィルム基板上に塗布した後、紫外線照射(積算光量:300mJ/cm)し、次いで、約110℃で乾燥することにより、屈折率1.60、及び、膜厚80nmの透明膜を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009

 
 表3中、「%」は、「質量%」を意味する。
 表3中、「不揮発分」と「固形分」とは、同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010

 
<透明電極パターンの形成>
 上記にて得られた透明フィルム基板上に透明膜が積層されたフィルムを、真空チャンバー内に導入し、SnO含有率が10質量%のITOターゲット〔インジウム:錫=95:5(モル比)〕を用いて、直流(DC)マグネトロンスパッタリング(条件:透明フィルム基板の温度150℃、アルゴン圧0.13Pa、及び、酸素圧0.01Pa)により、厚さ40nm、屈折率1.82のITO薄膜を形成し、透明フィルム基板上に透明膜と透明電極層とを形成したフィルムを得た。ITO薄膜の表面抵抗は、80Ω/□(Ω毎スクエア)であった。
(エッチング用感光性フィルムE1の調製)
 仮支持体(ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ:75μm)の上に、スリット状ノズルを用いて、下記の処方H1からなる熱可塑性樹脂層用組成物を塗布した後、乾燥させた。次いで、下記の処方P1からなる中間層形成用組成物を塗布した後、乾燥させた。次いで、更に、下記の処方E1からなるエッチング用光硬化性樹脂層形成用組成物を塗布した後、乾燥させた。このようにして、仮支持体の上に、乾燥後の膜厚が15.1μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥後の膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥後の膜厚が2.0μmのエッチング用光硬化性樹脂層とからなる積層体を得た後、最後にエッチング用光硬化性樹脂層の露出した面に、保護フィルム(ポリプロピレンフィルム、厚さ:12μm)を圧着した。
 以上により、仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(所謂、酸素遮断膜)とエッチング用光硬化性樹脂層とが一体となった転写材料である、エッチング用感光性フィルムE1を作製した。
-熱可塑性樹脂層形成用組成物:処方H1-
 ・メタノール                  11.1質量部
 ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
                         6.36質量部
 ・メチルエチルケトン              52.4質量部
 ・メチルメタクリレート/2-エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体〔共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、重量平均分子量:10万、ガラス転移温度(Tg)≒70℃〕
                         5.83質量部
 ・スチレン/アクリル酸共重合体〔共重合組成比(モル比)=63/37、重量平均分子量:1万、ガラス転移温度(Tg)≒100℃〕
                         13.6質量部
 ・モノマー1〔商品名:BPE-500、新中村化学工業(株)〕
                          9.1質量部
 ・フッ素系ポリマー               0.54質量部
 上記のフッ素系ポリマーは、C13CHCHOCOCH=CHを40質量部と、H(OCH(CH)CHOCOCH=CHを55質量部と、H(OCHCHOCOCH=CHを5質量部との共重合体(重量平均分子量:3万)のメチルエチルケトン30質量%溶液〔商品名:メガファック(登録商標)F780F、DIC(株)〕である。
-中間層形成用組成物:処方P1-
 ・ポリビニルアルコール〔商品名:PVA205、ケン化度:88%、重合度:550、(株)クラレ〕
                         32.2質量部
 ・ポリビニルピロリドン〔商品名:K-30、アイエスピー・ジャパン(株)〕
                         14.9質量部
 ・蒸留水                     524質量部
 ・メタノール                   429質量部
-エッチング用光硬化性樹脂層形成用組成物:処方E1-
 ・メチルメタクリレート/スチレン/メタクリル酸共重合体〔共重合体組成(質量%):31/40/29、重量平均分子量:6万、酸価:163mgKOH/g〕
                           16質量部
 ・モノマー1〔商品名:BPE-500、新中村化学工業(株)〕
                          5.6質量部
 ・ヘキサメチレンジイソシアネートのテトラエチレンオキシドモノメタクリレート0.5モル付加物
                            7質量部
 ・分子中に重合性基を1つ有する化合物としてのシクロヘキサンジメタノールモノアクリレート
                          2.8質量部
 ・2-クロロ-N-ブチルアクリドン       0.42質量部
 ・2,2-ビス(o-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニルビイミダゾール
                         2.17質量部
 ・マラカイトグリーンシュウ酸塩         0.02質量部
 ・ロイコクリスタルバイオレット         0.26質量部
 ・フェノチアジン               0.013質量部
 ・界面活性剤〔商品名:メガファック(登録商標)F-780F、DIC(株)〕
                         0.03質量部
 ・メチルエチルケトン                40質量部
 ・1-メトキシ-2-プロパノール          20質量部
 なお、エッチング用光硬化性樹脂層形成用組成物E1の溶剤除去後の100℃における粘度は、2,500Pa・secであった。
(透明電極パターンの形成)
 透明フィルム基板上に、透明膜と透明電極層とを形成したフィルムを洗浄し、保護フィルムを除去したエッチング用感光性フィルムE1をラミネートした。ラミネートは、透明フィルム基板の温度130℃、ゴムローラーの温度120℃、線圧100N/cm、及び、搬送速度2.2m/分の条件にて行った。
 仮支持体を剥離後、露光マスク(所謂、透明電極パターンを有する石英露光マスク)面と既述のエッチング用光硬化性樹脂層との間の距離を200μmに設定し、露光量50mJ/cm(i線)でパターン露光した。
 次いで、トリエタノールアミン系現像液〔(商品名:T-PD2、トリエタノールアミン30質量%含有、富士フイルム(株))を純水で10倍に希釈した液〕を25℃で100秒間、界面活性剤含有洗浄液〔(商品名:T-SD3、富士フイルム(株))を純水で10倍に希釈した液〕を用いて、33℃で20秒間処理し、回転ブラシ及び超高圧洗浄ノズルを用いて、残渣除去を行い、更に130℃で30分間のポストベーク処理を行い、透明フィルム基板上に、透明膜と透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成したフィルムを得た。
 透明フィルム基板上に透明膜と透明電極層とエッチング用光硬化性樹脂層パターンとを形成したフィルムを、ITO用エッチング液(塩酸、塩化カリウム水溶液、液温:30℃)を入れたエッチング槽に浸漬し、100秒間処理し、エッチング用光硬化性樹脂層で覆われていない露出した領域の透明電極層を溶解除去し、エッチング用光硬化性樹脂層パターンのついた透明電極パターン付のフィルムを得た。
 次に、エッチング用光硬化性樹脂層パターンのついた透明電極パターン付のフィルムを、レジスト剥離液〔N-メチル-2-ピロリドン、モノエタノールアミン、界面活性剤(商品名:サーフィノール(登録商標)465、エアープロダクツジャパン(株)、液温:45℃〕を入れたレジスト剥離槽に浸漬し、200秒間処理し、エッチング用光硬化性樹脂層を除去し、透明フィルム基板上に透明膜及び透明電極パターンを形成したフィルムを得た。
<積層体の作製>
 保護フィルムを剥離した実施例1~実施例16、並びに、比較例1及び比較例2の各転写フィルムを用いて、透明フィルム基板上に透明膜及び透明電極パターンを形成したフィルムの透明膜及び透明電極パターンを、金属酸化物粒子含有層が覆うように、金属酸化物粒子含有層と、透明樹脂層と、仮支持体とをこの順でラミネートした。ラミネートは、透明フィルム基板の温度25℃、ゴムローラーの温度25℃、線圧3N/cm、及び、搬送速度6m/分の条件で行った。
 次いで、仮支持体を剥離し、透明フィルム基板上に、透明膜と、透明電極パターンと、金属酸化物粒子含有層と、透明樹脂層とが、透明フィルム基板から順に積層された、実施例1~実施例16、並びに、比較例1及び比較例2の各積層体を得た。
[測定及び評価]
<転写フィルム>
1.金属酸化物粒子含有層の島部及び海部の表面粗さRaの測定
 原子間力顕微鏡(AFM)を用いて、金属酸化物粒子含有層の島部及び海部の表面粗さRa(単位:nm)を測定した。具体的には、以下のようにして測定した。
 実施例の各転写フィルムを5mm×5mmの大きさに切断した。切断した転写フィルムを、AFM用金属試料板に両面テープを用いて接着した。次いで、転写フィルムの保護フィルムを剥離し、露出した金属酸化物粒子含有層の4隅にカーボンペーストを塗布して除電した後、(株)日立ハイテクサイエンスのSPA500(商品名、使用ソフトウェア:NanoNavi)を用いて、DFM(Dynamic Force Microscope)モード〔カンチレバー:SI-DF20(背面Alコート)〕により測定した。結果を表4に示す。
2.金属酸化物粒子含有層における海部の面積に対する島部の面積の比率
 走査型電子顕微鏡(SEM、倍率:10,000倍)を用いて、撮影面に対して法線方向から、金属酸化物粒子含有層の島部及び海部の画像を撮影し、撮影した画像を16-bit TIFF形式で保存した。次いで、保存された白黒の画像をImageJ.〔画像処理ソフトウェア、開発元:アメリカ国立衛生研究所(NIH)〕で読み取った。なお、コントラスト調整については、Saturated Pixels(飽和ピクセル)を0.5%に設定した。また、ピクセル値を変更させないように、Normalize(正規化)及びEqualize Histgram(ヒストグラムの平均化)については、未選択とした。読み取った画像を、判別分析法(所謂、大津の二値化)により決定した閾値で二値化した後、AnalyzeメニューのAnalyze Particles(粒子解析)を選択し、島部の面積(単位:ピクセル)を求めた。また、別途、読み取った画像全体の面積(単位:ピクセル)を求め、下記式により、金属酸化物粒子含有層における海部の面積に対する島部の面積の比率(島部の面積/海部の面積)を求めた。結果を表4に示す。なお、表4中では、「島部の面積/海部の面積」を「島部/海部面積比」と表記した。
 島部の面積/海部の面積 = 島部の面積の総和/[画像全体の面積 - 島部の面積の総和]
3.金属酸化物粒子含有層の酸価
 ナス型フラスコに材料B-1~B-9を入れ、ロータリーエバポレーターを用いて、減圧で恒量になるまで溶媒を留去した。次いで、スパチュラを用いて、乾固した金属酸化物粒子含有層形成用組成物の固形分(即ち、金属酸化物粒子含有層)の粉末を取り出し、メタノールに溶解及び分散させて、測定試料液とした。次いで、測定試料液を用いて、JIS K 0070:1992に準拠した方法により中和滴定を行い、金属酸化物粒子含有層の酸価を算出した。結果を表4に示す。
4.ラミネート適性
 保護フィルムを剥離した実施例及び比較例の各転写フィルムを用いて、透明フィルム基板上に透明膜及び透明電極パターンを形成したフィルムの透明膜及び透明電極パターンを、金属酸化物粒子含有層が覆うように、金属酸化物粒子含有層と、透明樹脂層と、仮支持体とをこの順で転写した。転写は、透明フィルム基板の温度25℃、ゴムローラーの温度25℃、線圧3N/cm、及び、搬送速度6m/分の条件で行った。
 仮支持体側から光学顕微鏡(倍率:50倍)による観察を行い、下記の評価基準に従って、ラミネート適性を評価した。結果を表4に示す。
 なお、下記の評価基準における「ラミ泡」とは、ラミネートにより巻き込まれた気泡を意味する。
 評価結果が「A」、「B」、又は「C」であれば、実用上許容される範囲内であると判断した。
(評価基準)
 A:ラミ泡が全く確認されなかった。
 B:ラミ泡が僅かに確認されたが、ラミネートから24時間経過後には完全に消失した。
 C:ラミネートから24時間経過後においてもラミ泡が微かに確認されたが、実用上問題がない。
 D:ラミネートから24時間経過後においてもラミ泡がはっきりと確認され、実用上問題がある。
 E:透明フィルム基板から金属酸化物粒子含有層が浮いた状態が確認された。
5.仮支持体剥離性
 保護フィルムを剥離した実施例の各転写フィルムを用いて、透明フィルム基板上に透明膜及び透明電極パターンを形成したフィルムの透明膜及び透明電極パターンを、金属酸化物粒子含有層が覆うように、金属酸化物粒子含有層と、透明樹脂層と、仮支持体とをこの順で転写した。転写は、透明フィルム基板の温度25℃、ゴムローラーの温度25℃、線圧3N/cm、及び、搬送速度6m/分の条件で行った。
 仮支持体を、透明粘着テープ〔型番:#600、スリーエムジャパン(株)〕を用いて、仮支持体と透明樹脂層との間で180度の角度で剥離した後、透明樹脂層の表面を、光学顕微鏡(倍率:50倍)により観察し、下記の評価基準に従って、仮支持体剥離性を評価した。結果を表4に示す。
 評価結果が「A」、「B」、又は「C」であれば、実用上許容される範囲内であると判断した。
(評価基準)
 A:剥離ムラが全く確認されなかった。
 B:エッジ部にのみ微かな剥離ムラが確認された。
 C:エッジ部以外にも微かな剥離ムラが確認されたが、剥離から24時間経過後には完全に消失し、実用上問題がない。
 D:剥離から24時間経過後においても剥離ムラがはっきりと確認され、実用上問題がある。
 E:仮支持体の剥離時に、透明樹脂層の表面の大部分が剥がれた。
6.基板密着性
 上記にて作製した実施例の各積層体に対し、JIS K 5400-8.5を参考に100マスのクロスカット試験を実施した。
 積層体の透明フィルム基板側とは反対側の表面に、カッターナイフを用いて、碁盤目の切り傷を入れ、1mm角の正方形の格子を100個形成した後、透明粘着テープ〔型番:#600、スリーエムジャパン(株)〕を強く圧着させた。次いで、圧着させた透明粘着テープを180度方向に剥離した。透明粘着テープの剥離により剥がれた格子数を測定し、下記の評価基準に従って、基板密着性を評価した。結果を表4に示す。
 なお、下記の評価基準において、剥がれた格子の割合(単位:%)は、下記の式によって求められた値である。下記の式における全格子数は100である。
 剥がれた格子の割合(%) = (剥がれた格子数/全格子数) × 100
 評価結果が「A」、「B」、又は「C」であれば、実用上許容される範囲内であると判断した。
(評価基準)
 A:剥がれた格子の割合が0%であった。
 B:剥がれた格子の割合が0%超5%以下であった。
 C:剥がれた格子の割合が5%超35%以下であった。
 D:剥がれた格子の割合が35%超65%以下であった。
 E:剥がれた格子の割合が65%超であった。
7.面状
 上記にて作製した実施例の各転写フィルムの保護フィルムを剥離した後、光学顕微鏡(倍率:50倍)の暗視野観察法により、線状に光が漏れる欠陥(以下、単に「欠陥」という。)の有無及び程度をサンプル中の5点の箇所で確認し、下記の評価基準に従って、転写フィルムの面状を評価した。結果を表4に示す。
 評価結果が「A」、「B」、又は「C」であれば、実用上許容される範囲内であると判断した。
(評価基準)
 A:欠陥が全く確認されなかった。
 B:欠陥が微かに確認されたが、気にならない程度である。
 C:欠陥が確認されたが、実用上問題がない。
 D:欠陥がはっきり確認され、実用上問題がある。
8.透明電極パターンの隠蔽性
 上記にて作製した実施例の各積層体に対し、透明接着テープ〔商品名:OCAテープ 8171CL、スリーエムジャパン(株)〕を介して、透明フィルム基板側に黒色PET(ポリエチレンテレフタレート)材を接着させ、基板全体を遮光した。
 暗室において、黒色PET材とは反対側から積層体に蛍光灯の光を当て、反射光を斜めから目視で観察したところ、いずれの積層体においても、透明電極パターンがほとんど見えなかった。以上のことから、実施例の各転写フィルムは、いずれも透明電極パターンの隠蔽性に優れる積層体を形成できることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011

 
 表4に示すように、仮支持体と、バインダーポリマーを含む透明樹脂層と、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、をこの順に有し、上記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、上記海部中における上記金属酸化物粒子の含有質量が、上記島部中における上記金属酸化物粒子の含有質量よりも多い、実施例1~実施例16の転写フィルムは、被転写体に対して加熱せずにラミネートした場合であってもラミネート適性に優れることが確認された。
 また、実施例1~実施例16の転写フィルムは、仮支持体剥離性及び基板密着性にも優れることが確認された。また、実施例1~実施例16の転写フィルムは、良好な面状を有することが確認された。
 一方、金属酸化物粒子含有層が海島構造を有さない比較例1及び比較例2の転写フィルムは、加熱しない場合には、被転写体に対するラミネート適性が劣ることが確認された。
<画像表示装置の評価>
 特開2009-47936号公報の段落[0097]~[0119]に記載の方法により、液晶表示素子を製造した。次いで、公知の方法により、製造した液晶表示素子に、上記にて作製した実施例の各積層体を含むフィルムを貼り合わせ、更に、前面ガラス板を貼り合わせることで、実施例の各積層体を含む静電容量型入力装置(タッチパネル)を、構成要素として備える画像表示装置を作製した。
 作製した画像表示装置に対し、前面ガラス板側から蛍光灯の光を当て、反射光を斜めから目視で観察したところ、いずれの画像表示装置においても、透明電極パターンがほとんど見えなかった。
 また、上記にて作製した画像表示装置は、いずれも欠陥が認められず、表示特性に優れていた。
 2018年9月28日に出願された日本国特許出願2018-185688号及び2018年11月19日に出願された日本国特許出願2018-216443号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的に、かつ、個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (20)

  1.  仮支持体と、
     バインダーポリマーを含む透明樹脂層と、
     金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、をこの順に有し、
     前記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、
     前記海部中における前記金属酸化物粒子の含有質量が、前記島部中における前記金属酸化物粒子の含有質量よりも多い、転写フィルム。
  2.  前記金属酸化物粒子含有層の前記透明樹脂層側とは反対側の面における、前記島部の表面粗さRa値が、前記海部の表面粗さRa値よりも小さい、請求項1に記載の転写フィルム。
  3.  前記金属酸化物粒子含有層の前記透明樹脂層側とは反対側の面における、前記海部の面積に対する前記島部の面積の比率が、10/90~80/20である、請求項1又は請求項2に記載の転写フィルム。
  4.  前記金属酸化物粒子含有層の前記透明樹脂層側とは反対側の面における、前記海部の面積に対する前記島部の面積の比率が、32/68~80/20である、請求項3に記載の転写フィルム。
  5.  前記金属酸化物粒子含有層は、前記有機固形分として、カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物を含む、請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の転写フィルム。
  6.  前記金属酸化物粒子含有層は、前記有機固形分として、カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物、及び、リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含む、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の転写フィルム。
  7.  前記金属酸化物粒子含有層中における、前記カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物、及び、前記リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物の合計含有率が、前記金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、4質量%~40質量%である、請求項6に記載の転写フィルム。
  8.  前記金属酸化物粒子含有層は、前記有機固形分として、バインダーポリマーを含む、請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の転写フィルム。
  9.  前記金属酸化物粒子含有層は、前記有機固形分として、重合性モノマーを含む、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の転写フィルム。
  10.  前記金属酸化物粒子含有層の酸価が、40mgKOH/g~200mgKOH/gである、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の転写フィルム。
  11.  前記金属酸化物粒子含有層の酸価が、100mgKOH/g~200mgKOH/gである、請求項10に記載の転写フィルム。
  12.  前記金属酸化物粒子含有層の厚さが、30nm~1,000nmである、請求項1~請求項11のいずれか1項に記載の転写フィルム。
  13.  透明電極パターン上に、請求項1~請求項12のいずれか1項に記載の転写フィルムにおける、前記金属酸化物粒子含有層と前記透明樹脂層とを、この順で積層する工程を含む、積層体の製造方法。
  14.  透明電極パターンと、
     前記透明電極パターンに隣接して配置され、金属酸化物粒子及び有機固形分を含む金属酸化物粒子含有層と、
     前記金属酸化物粒子含有層に隣接して配置され、バインダーポリマーを含む透明樹脂層と、をこの順で有し、
     前記金属酸化物粒子含有層は、海部と島部とからなる海島構造を有し、
     前記海部中における前記金属酸化物粒子の含有質量が、前記島部中における前記金属酸化物粒子の含有質量よりも多い、積層体。
  15.  前記金属酸化物粒子含有層は、前記有機固形分として、カルボキシ基及びリン酸基から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物を含む、請求項14に記載の積層体。
  16.  前記金属酸化物粒子含有層は、前記有機固形分として、カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物、及び、リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含む、請求項14又は請求項15に記載の積層体。
  17.  前記金属酸化物粒子含有層中における、前記カルボキシ基を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有さない分子量が2,000未満の化合物、及び、前記リン酸基を有し、かつ、分子量が2,000未満の化合物の合計含有率が、前記金属酸化物粒子含有層の全質量に対し、4質量%~40質量%である、請求項16に記載の積層体。
  18.  前記金属酸化物粒子含有層の厚さが、30nm~1,000nmである、請求項14~請求項17のいずれか1項に記載の積層体。
  19.  請求項14~請求項18のいずれか1項に記載の積層体を含む、静電容量型入力装置。
  20.  請求項19に記載の静電容量型入力装置を備える画像表示装置。
PCT/JP2019/022007 2018-09-28 2019-06-03 転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置 WO2020066131A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020547959A JP7084491B2 (ja) 2018-09-28 2019-06-03 転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-185688 2018-09-28
JP2018185688 2018-09-28
JP2018-216443 2018-11-19
JP2018216443 2018-11-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020066131A1 true WO2020066131A1 (ja) 2020-04-02

Family

ID=69952553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/022007 WO2020066131A1 (ja) 2018-09-28 2019-06-03 転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7084491B2 (ja)
TW (1) TW202012183A (ja)
WO (1) WO2020066131A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007152589A (ja) * 2005-11-30 2007-06-21 Toyobo Co Ltd 積層熱可塑性樹脂フィルムおよびフィルムロール
WO2011065446A1 (ja) * 2009-11-27 2011-06-03 大日本印刷株式会社 光学積層体及び光学積層体の製造方法
WO2011135853A1 (ja) * 2010-04-27 2011-11-03 株式会社巴川製紙所 光学積層体、偏光板および表示装置
JP2017214559A (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 東レ株式会社 成型用フィルム及びそれを用いた成型転写箔

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007152589A (ja) * 2005-11-30 2007-06-21 Toyobo Co Ltd 積層熱可塑性樹脂フィルムおよびフィルムロール
WO2011065446A1 (ja) * 2009-11-27 2011-06-03 大日本印刷株式会社 光学積層体及び光学積層体の製造方法
WO2011135853A1 (ja) * 2010-04-27 2011-11-03 株式会社巴川製紙所 光学積層体、偏光板および表示装置
JP2017214559A (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 東レ株式会社 成型用フィルム及びそれを用いた成型転写箔

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2020066131A1 (ja) 2021-08-30
JP7084491B2 (ja) 2022-06-14
TW202012183A (zh) 2020-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6707146B2 (ja) 転写フィルム、電極保護膜、積層体、静電容量型入力装置、及び、タッチパネルの製造方法
US10649331B2 (en) Composition for forming touch panel electrode protective film, transfer film, laminate, protective film for touch panel electrode and method for forming same, capacitive input device, and image display device
JP6566982B2 (ja) 転写フィルム、電極保護膜、積層体、静電容量型入力装置および転写フィルムの製造方法
JP6584357B2 (ja) 転写フィルム、静電容量型入力装置の電極保護膜、積層体および静電容量型入力装置
WO2018061707A1 (ja) タッチパネルの製造方法
WO2018061506A1 (ja) タッチパネルの製造方法
JP7463465B2 (ja) 転写フィルム、電極保護膜、積層体、静電容量型入力装置、及び、タッチパネルの製造方法
JPWO2020079992A1 (ja) 転写フィルム、硬化膜の製造方法、積層体の製造方法、及び、タッチパネルの製造方法
JP7122819B2 (ja) 感光性組成物、転写フィルム、硬化膜、並びに、タッチパネル及びその製造方法
JPWO2020040054A1 (ja) 転写フィルム、積層体、及びパターン形成方法
JP7252318B2 (ja) 感光性樹脂組成物、転写フィルム、硬化膜、積層体、及び、タッチパネルの製造方法
KR102521385B1 (ko) 전사 필름, 정전 용량형 입력 장치의 전극 보호막, 적층체 및 정전 용량형 입력 장치
WO2020066131A1 (ja) 転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置
WO2017155003A1 (ja) 転写フィルム、電極保護膜、積層体、静電容量型入力装置、静電容量型入力装置の製造方法、および転写フィルムの製造方法
JP7514305B2 (ja) 転写フィルム、積層体の製造方法
JP7213981B2 (ja) 転写フィルム、積層体の製造方法およびタッチパネルの製造方法
WO2021153283A1 (ja) センサーフィルム、タッチセンサー、画像表示装置
JP2023020695A (ja) 感光性転写材料及びその製造方法、膜、タッチパネル、劣化抑制方法、並びに積層体及びその製造方法
JPWO2019187851A1 (ja) 感光性転写材料、電極保護膜、積層体、静電容量型入力装置、及び、タッチパネルの製造方法
WO2021246251A1 (ja) 転写フィルム、積層体の製造方法
WO2022196537A1 (ja) 積層体及びその製造方法
WO2021125168A1 (ja) 感光性転写材料及びその製造方法、パターン付き金属導電性材料の製造方法、膜、タッチパネル、劣化抑制方法、並びに、積層体
WO2022176382A1 (ja) タッチセンサ
WO2021246366A1 (ja) 転写フィルム、積層体の製造方法
JP2023020450A (ja) タッチパネルセンサー、及び、タッチパネルセンサーの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19865048

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2020547959

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19865048

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1