WO2019142809A1 - シール性樹脂組成物、シール材、包装材、包装容器および包装体 - Google Patents

シール性樹脂組成物、シール材、包装材、包装容器および包装体 Download PDF

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卓弥 石原
幸一郎 山本
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Definitions

  • the present invention relates to a sealing resin composition, a sealing material, a packaging material, a packaging container, and a package.
  • Packaging containers are widely used as containers for food and medicine.
  • a variety of sealing materials have conventionally been proposed and put into practice as sealing materials for sealing and sealing these packaging containers with lids.
  • a sealing material for example, a resin composition containing an ethylene-unsaturated ester copolymer and a tackifying resin is known.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-186460.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-186460.
  • Patent Document 1 an ethylene having a vinyl acetate content measured in accordance with JIS K 6924-1 in the range of 3 to 18% by weight and a melt mass flow rate measured in accordance with JIS K 6924-1 within the range of 5 to 40 g / 10 min 78 to 94.8% by weight of vinyl acetate copolymer (A), 5 to 20% by weight of tackifier (B) having a softening point of 90 to 140 ° C.
  • An adhesive for sealant which comprises a composition comprising 0.2 to 2% by weight of antistatic agent (C) (the total of (A), (B) and (C) being 100% by weight).
  • the level of technology required for sealing materials used for lids and the like of food and pharmaceutical containers is becoming higher and higher.
  • the present inventors have found the following problems regarding a resin composition containing an ethylene-unsaturated ester copolymer and a tackifying resin as described in Patent Document 1. According to the study of the present inventors, it has been revealed that the conventional sealing material containing the ethylene-unsaturated ester copolymer and the tackifying resin is inferior in low elution. Therefore, there is a concern that components constituting the sealing material may be dissolved in contents of foods, medicines and the like at a standard value or more.
  • the low elution property of the seal material can be improved by reducing the content of the tackifying resin in the seal material, the liquid adheres to the seal material. It has become clear that the sealing performance is deteriorated. That is, the present inventors have found that there is room for improvement in the conventional sealing material in terms of improving the balance between the sealing property in the presence of a liquid and the low elution property.
  • This invention is made in view of the said situation, and provides the sealing material which is excellent in the balance of the sealability in the liquid presence, and low elution property.
  • the sealing resin composition the sealing material, the packaging material, the packaging container and the packaging body shown below are provided.
  • a sealing resin composition comprising an ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and an acid-modified styrenic copolymer (B),
  • the content of the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) is 60% by mass or more and 99% by mass or less
  • the content of the acid-modified styrenic copolymer (B) is 1% by mass to 40% by mass
  • a sealing resin composition having an amount of extraction into n-hexane of 100 mg / L or less as measured by the following test method.
  • Test piece provided with a base material layer and the sealing layer provided in one side of the above-mentioned base material layer, and constituted by the above-mentioned sealability resin composition is prepared.
  • the test piece is set on a single-side elution dedicated jig such that the seal layer side is up.
  • the above-mentioned dedicated jig for single side elution having the above test piece set is immersed in n-hexane solvent of V [L], and left at 25 ° C. for 2 hours.
  • the n-hexane is distilled off from the n-hexane extract obtained.
  • a sealing resin composition wherein the ethylene-unsaturated ester copolymer (A) contains at least one polymer selected from ethylene-vinyl ester copolymers and ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers.
  • a sealing resin composition wherein the ethylene-unsaturated ester copolymer (A) contains an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • a sealing resin composition comprising a styrenic copolymer in which the acid-modified styrenic copolymer (B) is graft-modified with at least one compound selected from an unsaturated carboxylic acid and a derivative of the unsaturated carboxylic acid.
  • a sealing resin composition wherein the unsaturated carboxylic acid comprises at least one selected from maleic acid and maleic anhydride.
  • the above-mentioned styrene-based copolymer constituting the above-mentioned acid-modified styrene-based copolymer (B) is a styrene-ethylene-butene block copolymer (SEB), styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer (SEBS) and styrene -A sealable resin composition comprising one or more selected from ethylene-propylene-styrene block copolymers (SEPS).
  • a sealing resin composition comprising an ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and an acid-modified styrenic copolymer (B),
  • the content of the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) is 60% by mass or more and 99% by mass or less
  • the content of the acid-modified styrenic copolymer (B) is 1% by mass to 40% by mass
  • the sealing resin composition whose content of tackifying resin in the said sealing resin composition is less than 5 mass%, when the whole of the said sealing resin composition is made into 100 mass%.
  • a sealing resin composition wherein the ethylene-unsaturated ester copolymer (A) contains at least one polymer selected from ethylene-vinyl ester copolymers and ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers.
  • a sealing resin composition wherein the ethylene-unsaturated ester copolymer (A) contains an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • a sealing resin composition comprising a styrenic copolymer in which the acid-modified styrenic copolymer (B) is graft-modified with at least one compound selected from an unsaturated carboxylic acid and a derivative of the unsaturated carboxylic acid.
  • a sealing resin composition, wherein the unsaturated carboxylic acid comprises at least one selected from maleic acid and maleic anhydride.
  • the above-mentioned styrene-based copolymer constituting the above-mentioned acid-modified styrene-based copolymer (B) is a styrene-ethylene-butene block copolymer (SEB), styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer (SEBS) and styrene -A sealable resin composition comprising one or more selected from ethylene-propylene-styrene block copolymers (SEPS).
  • SEB styrene-ethylene-butene block copolymer
  • SEBS styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer
  • SEPS ethylene-propylene-styrene block copolymers
  • a packaging material comprising: a base material layer; and a seal layer made of the seal material according to the above [14] provided on one surface of the base material layer.
  • the packaging material as described in said [15] which is a lid material.
  • a packaging container comprising: a container main body having an opening; and a lid made of the packaging material according to the above [16] for covering the opening of the container main body.
  • the packaging container as described in the above [17] The contents contained in the container body; A package comprising: [19] In the package described in [18] above, The package whose said contents are semi-solid or liquid.
  • the sealing material which is excellent in the balance of the sealing property in the liquid presence, and low elution property can be provided.
  • X to Y in the numerical range represents X or more and Y or less.
  • (meth) acrylic means acrylic, methacrylic or both acrylic and methacrylic.
  • the sealable resin composition (P) includes an ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and an acid-modified styrenic copolymer (B), and is a sealable resin composition (P Containing ethylene / unsaturated ester copolymer (A) when the total content of ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and acid-modified styrenic copolymer (B) in 100) is 100% by mass To 60% by mass to 99% by mass, the content of the acid-modified styrenic copolymer (B) is from 1 to 40% by mass, and is measured by the following test method to n-hexane The extraction amount is 100 mg / L or less.
  • Test piece provided with a base material layer and the sealing layer provided in one side of the above-mentioned base material layer, and constituted by the above-mentioned sealability resin composition is prepared.
  • the test piece is set on a single-side elution dedicated jig such that the seal layer side is up.
  • the above-mentioned dedicated jig for single side elution having the above test piece set is immersed in n-hexane solvent of V [L], and left at 25 ° C. for 2 hours.
  • the n-hexane is distilled off from the n-hexane extract obtained.
  • the mass M [mg] of the extraction residue obtained by distilling off the n-hexane is measured, and the extraction amount X (M / V) to the n-hexane is calculated.
  • the base material layer one which does not dissolve in n-hexane is used.
  • the base layer include metal layers (aluminum foil etc.), polyester films, nylon films, polyethylene films, polypropylene films, polyamide films, polyamide films, polyimide films, polyvinylidene chloride films, aluminum vapor deposited plastic films, silica vapor deposited plastic films, Alumina vapor deposited plastic film, amorphous polyethylene terephthalate film, etc. can be used.
  • the thickness of the base material layer is, for example, 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the shape of the base material layer is, for example, a shape of a sheet, a film or the like.
  • the extraction amount to n-hexane is 100 mg / L or less, but from the viewpoint of making the low elution better, it is 50 mg / L or less Preferably, it is 30 mg / L or less, more preferably 25 mg / L or less.
  • the extraction amount to n-hexane may be adjusted within the above range, for example, by adjusting the content of the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and the acid-modified styrenic copolymer (B). it can.
  • the lower limit value of the amount of extraction into n-hexane is preferably as low as possible, and therefore it is not particularly limited, but is, for example, 1 mg / L or more.
  • the sealing resin composition (P) according to the present embodiment may have the following aspects.
  • the sealable resin composition (P) according to the present embodiment is a sealable resin composition containing an ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and an acid-modified styrenic copolymer (B).
  • the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and the acid-modified styrenic copolymer (B) in the sealing resin composition are 100% by mass
  • the ethylene / unsaturated state The content of the ester copolymer (A) is 60% by mass to 99% by mass
  • the content of the acid-modified styrenic copolymer (B) is 1% by mass to 40% by mass
  • the seal The content of the tackifying resin in the hydrophobic resin composition is less than 5% by mass when the entire sealing resin composition is 100% by mass.
  • sealing material (H) which concerns on this embodiment is comprised with sealing property resin composition (P).
  • a conventional seal containing an ethylene-unsaturated ester copolymer and a tackifying resin used for hermetically sealing a food or pharmaceutical package container with a lid The material was found to be inferior in low elution. Therefore, there is a concern that components constituting the sealing material may be dissolved in contents of foods, medicines and the like at a standard value or more.
  • the present inventors diligently studied to achieve the above object. As a result, while the low elution property of the sealing material can be improved by reducing the content of the tackifying resin in the sealing material, the sealing performance in the state where the liquid adheres to the sealing material is deteriorated. I found it.
  • the present inventors have found that there is room for improvement in the conventional sealing material in terms of improving the balance between the sealing property in the presence of a liquid and the low elution property.
  • the present inventors diligently studied to achieve the above findings.
  • (1) the acid-modified styrenic copolymer is combined with the ethylene / unsaturated ester copolymer in the above ratio so that the amount of extraction into n-hexane is less than or equal to the above upper limit;
  • A) Sealability in the presence of a liquid by combining an acid-modified styrenic copolymer in a specific ratio with an ethylene / unsaturated ester copolymer and further reducing the content of the tackifying resin to a specific amount or less It was found that a sealing material (H) excellent in balance with low elution was obtained, and the present invention has been achieved.
  • the content of the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and the acid-modified styrenic copolymer (B) are each in the above range, and the extractability in n-hexane is below the above upper limit value or the content of tackifying resin is below the above upper limit value, so that the sealability in the presence of liquid and low elution Good balance with sex can be achieved.
  • the sealing material (H) which concerns on this embodiment is comprised by the sealable resin composition (P) which concerns on this embodiment. Since the sealing material (H) according to the present embodiment is excellent in the sealing property to the packaging container, it can be suitably used as a lid material constituting the lid of the packaging container. Moreover, since the sealing material (H) which concerns on this embodiment is comprised with sealing property resin composition (P), it is excellent in the balance of the sealing property in the liquid presence, and low elution property. Therefore, it can be particularly suitably used as a lid material constituting a lid of a package containing a semi-solid or liquid content in the container body of the packaging container.
  • the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) content is the same as the ethylene / unsaturated ester copolymer in the sealable resin composition (P) (
  • the total content of A) and the acid-modified styrenic copolymer (B) is 100% by mass, it is 60% by mass or more and 99% by mass or less, preferably 65% by mass or more, more preferably 68% by mass
  • the content is more preferably 70% by mass or more, preferably 98% by mass or less, more preferably less than 95% by mass, and particularly preferably 90% by mass or less.
  • the sealability and the film forming property in the presence of a liquid can be further improved.
  • the content of the acid-modified styrenic copolymer (B) is the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) in the sealable resin composition (P).
  • the total content of the acid-modified styrenic copolymer (B) is 100% by mass, it is 1% by mass or more and 40% by mass or less, preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more And particularly preferably 10% by mass or more, preferably 35% by mass or less, more preferably 32% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less.
  • the sealability of the obtained seal material in the presence of a liquid can be further improved.
  • the content of the acid-modified styrenic copolymer (B) is less than or equal to the above upper limit value, the film forming property can be further improved.
  • the total content of the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and the acid-modified styrenic copolymer (B) is the sealing resin composition (P
  • the total of 100% by mass is 100% by mass, it is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
  • the sealability and low elution property of the obtained seal material in the presence of liquid The balance of flexibility, mechanical properties, heat resistance, handleability, processability, etc. can be further improved.
  • the sealable resin composition (P) measured under the conditions of 190 ° C. and 2160 g load in accordance with JIS K 7210: 199 from the viewpoint of further improving processing stability.
  • the melt flow rate (MFR) of (P) is preferably 0.01 g / 10 min or more and 150 g / 10 min or less, more preferably 0.1 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less, 0 More preferably, it is not less than 0.5 g / 10 minutes and not more than 50 g / 10 minutes.
  • the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) according to the present embodiment is a polymer obtained by copolymerizing ethylene and at least one unsaturated ester.
  • the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) a copolymer containing ethylene and an unsaturated ester can be exemplified.
  • the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) according to the present embodiment includes at least one polymer selected from an ethylene / vinyl ester copolymer and an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer. preferable.
  • the ethylene-unsaturated ester copolymer (A) may contain polymerizable monomers other than ethylene and unsaturated ester, and for example, olefins such as propylene, butene, and hexene may be exemplified. Can.
  • Examples of the ethylene / vinyl ester copolymer according to the present embodiment include ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl propionate copolymer, ethylene / vinyl butyrate copolymer, ethylene / vinyl stearate copolymer One or two or more selected from etc. can be used.
  • the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer according to the present embodiment is a polymer obtained by copolymerizing ethylene and at least one unsaturated carboxylic acid ester. Specifically, a copolymer consisting of ethylene and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester can be exemplified.
  • unsaturated carboxylic acid in unsaturated carboxylic acid ester for example, acrylic acid, methacrylic acid, 2-ethyl acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride And monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like.
  • the above-mentioned unsaturated carboxylic acid preferably contains at least one selected from acrylic acid and methacrylic acid from the viewpoints of productivity of the ethylene / unsaturated ester copolymer (A), hygiene and the like.
  • These unsaturated carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl moiety in the unsaturated carboxylic acid alkyl ester examples include those having 1 to 12 carbon atoms, and more specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, secondary butyl, Alkyl groups such as 2-ethylhexyl and isooctyl can be exemplified.
  • the carbon number of the alkyl moiety of the alkyl ester is preferably 1 to 8.
  • unsaturated carboxylic acid esters methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth) acrylate It is preferable to include one or more selected from n-butyl, isooctyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic esters such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate. These unsaturated carboxylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.
  • methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate It is more preferable to include one or two or more selected from
  • a preferred ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • copolymers composed of one kind of compound as (meth) acrylic acid ester are preferable.
  • ethylene (meth) acrylate methyl copolymer ethylene (ethyl) (meth) acrylate copolymer, ethylene (meth) acrylate copolymer, ethylene (meth) N-propyl acrylate copolymer, isobutyl copolymer of ethylene (meth) acrylate, n-butyl copolymer of ethylene (meth) acrylate, isooctyl copolymer of ethylene (meth) acrylate, ethylene ( And (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl copolymer and the like.
  • the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) is ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / (meth) Isopropyl acrylate copolymer, ethylene / (meth) acrylate n-propyl copolymer, ethylene / (meth) acrylate isobutyl copolymer, ethylene / (meth) acrylate n-butyl copolymer It is preferable to contain one or two or more kinds, and it is more preferable to contain an ethylene-vinyl acetate copolymer. In the present embodiment, the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • MFR is preferably 0.01 g / 10 min or more and 150 g / 10 min or less, more preferably 0.1 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less, and more preferably 0.5 g / 10 min or more It is more preferable that it is 10 minutes or less.
  • the MFR of the ethylene-unsaturated ester copolymer (A) may be adjusted by blending a plurality of ethylene-unsaturated ester copolymers (A) having different MFRs.
  • the content of the structural unit derived from ethylene when the total of the structural units constituting the ethylene / unsaturated ester copolymer is 100% by mass Is preferably 70% by mass to 95% by mass, more preferably 72% by mass to 93% by mass, and particularly preferably 75% by mass to 92% by mass.
  • the content of the structural unit derived from ethylene is equal to or more than the above lower limit, the heat resistance, mechanical strength, water resistance, processability and the like of the obtained sealing material can be further improved.
  • flexibility, adhesiveness, etc. of the sealing material obtained can be made more favorable as content of the structural unit derived
  • the structural units derived from the unsaturated ester when the total of the structural units constituting the ethylene / unsaturated ester copolymer is 100% by mass, the structural units derived from the unsaturated ester The content is preferably 5% by mass to 30% by mass, more preferably 7% by mass to 28% by mass, and particularly preferably 8% by mass to 25% by mass.
  • the content of the structural unit derived from the unsaturated ester is equal to or more than the above lower limit, the transparency, the flexibility, the adhesiveness, and the like of the obtained sealing material can be further improved.
  • heat resistance, mechanical strength, water resistance, processability, etc. of the sealing material obtained can be made more favorable as content of the structural unit derived
  • ethylene / unsaturated ester copolymer (A) which concerns on this embodiment is not specifically limited, It can manufacture by a well-known method. For example, it can be obtained by radical copolymerization of each polymerization component under high temperature and high pressure. Moreover, you may use what is marketed as an ethylene * unsaturated ester copolymer (A).
  • the acid-modified styrenic copolymer (B) is preferably an acid-modified styrenic block copolymer, and is a styrenic block copolymer having at least a styrene block as a hard segment and a rubber block as a soft segment.
  • An acid-modified polymer is more preferred.
  • a styrenic copolymer grafted and modified with at least one compound selected from unsaturated carboxylic acids and derivatives of unsaturated carboxylic acids can be exemplified.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid in the acid-modified styrenic copolymer (B) include acrylic acid, methacrylic acid, 2-ethyl acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid.
  • the above-mentioned unsaturated carboxylic acid is at least selected from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid from the viewpoints of productivity of the acid-modified styrenic copolymer (B), hygiene and the like. It is preferable to contain one, and it is more preferable to contain maleic acid.
  • Examples of the derivative of the unsaturated carboxylic acid in the acid-modified styrenic copolymer (B) include acid anhydrides such as maleic anhydride, phthalic anhydride and itaconic anhydride, acid esters such as monomethyl maleate and monoethyl maleate, An acid amide, an acid halide, etc. are mentioned.
  • the derivative of the unsaturated carboxylic acid preferably contains maleic anhydride.
  • These unsaturated carboxylic acids and derivatives of the above-mentioned unsaturated carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • the styrenic copolymer constituting the acid-modified styrenic copolymer (B) is preferably a block copolymer having at least a styrene block which is a hard segment and a rubber block which is a soft segment, and the rubber block which is a soft segment Is preferably located in the middle of the hard segment styrene block.
  • the styrene block portion forms a physical crosslink (domain) to become a crosslinking point, and the rubber block imparts rubber elasticity to the polymer.
  • polystyrene (B) As a rubber block which is a soft segment, polybutadiene (B), polyisoprene (I), polyolefin elastomer (ethylene propylene (EP)), etc. may be mentioned. It is divided into linear (linear type) and radial (radical type) depending on the mode of arrangement with the hard segment polystyrene (S).
  • the styrene-based copolymer constituting the acid-modified styrene-based copolymer (B) is preferably a styrene-based block copolymer, for example, styrene-butadiene block copolymer (SB), styrene-butadiene-styrene block copolymer Examples thereof include a polymer (SBS), a styrene-isoprene block copolymer (SI), and a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) or a hydrogenated product of these block copolymers.
  • SBS polymer
  • SI styrene-isoprene block copolymer
  • SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • Such a hydrogen additive is a block copolymer in which only a diene block is hydrogenated, or a block copolymer in which only a diene block is hydrogenated or a styrene block and a portion of a diene block are hydrogenated even if all of a styrene block and a diene block are hydrogenated. It may be a partial hydrogenated substance such as a block copolymer. These styrenic copolymers may be used alone or in combination of two or more.
  • hydrogenated products of styrene-butadiene block copolymer SB
  • SBS hydrogenated products of styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • styrene-isobutylene-styrene block copolymer More preferred is a hydrogenated product of a block copolymer containing a styrene block and a diene block such as a hydrogenated product of (SIS), a hydrogenated product of a styrene-isobutylene block copolymer (SI), etc.
  • Styrene-ethylene-butene block copolymer which is a hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (SB), styrene-ethylene which is a hydrogenated additive of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) -Butene-styrene block copolymer (SEBS), styrene- Styrene-Ethylene-Propylene-Styrene block copolymer (SEPS), which is a hydrogenated product of prene-styrene block copolymer (SIS), has excellent thermal stability at the time of extrusion molding, stability during processing and degraded products It is preferable from the viewpoint of suppressing generation and generation of odor.
  • SEB Styrene-ethylene-butene block copolymer
  • SBS styrene-ethylene which is a hydrogenated additive of styrene-butadiene
  • the acid-modified styrenic copolymer (B) is a styrenic copolymer in the presence of a radical initiator and at least one compound selected from unsaturated carboxylic acids and derivatives of unsaturated carboxylic acids. It is also possible to use those grafted in the molten state.
  • the radical initiator may be any of those generally used for polyolefin grafting reactions.
  • the melt flow rate of the acid-modified styrenic copolymer (B) measured under the conditions of 190 ° C. and 2160 g load according to JIS K 7210: 1999 is preferably 0.01 g / 10 min or more and 150 g / 10 min or less, more preferably 0.1 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less, and more preferably 0.5 g / 10 min or more and 50 g / min. More preferably, it is 10 minutes or less.
  • the MFR of the acid-modified styrenic copolymer (B) may be adjusted by blending a plurality of acid-modified styrenic copolymers (B) having different MFRs.
  • Examples of commercially available products of the acid-modified styrenic copolymer (B) include Kraton (registered trademark) manufactured by Kraton Polymer, and Tuftec (registered trademark) manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation.
  • tackifying resin (C) may be contained in the sealing resin composition (P) which concerns on this embodiment, content of tackifying resin (C) is sealing resin composition (P).
  • the sealable resin composition (P) according to the embodiment is further more preferably substantially free of the tackifying resin (C), and particularly preferably free of the tackifying resin (C).
  • tackifying resin (C) By making content of tackifying resin (C) into less than the said upper limit, the amount of extraction to sealable resin composition (P) and the sealing material (H) to n-hexane can be reduced, and it is the result.
  • the low elution property of the sealing resin composition (P) and the sealing material (H) can be further improved.
  • "it does not contain tackifying resin (C) substantially” means that you may contain to such an extent that the effect of this invention is not impaired.
  • tackifying resin (C) for example, petroleum-based resins such as aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic-aromatic copolymer hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins and the like Hydrogenated products; Hydrogenated products of terpene resin such as pinene resin, coumarone indene resin, terpene phenol resin, etc. Hydrogenated products of polymerized rosin resin; Hydrogenated products of (alkyl) phenolic resin; Xylene resin Hydrogenates of styrene; hydrogenates of styrenic resins, and the like.
  • petroleum-based resins such as aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic-aromatic copolymer hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins and the like Hydrogenated products; Hydrogenated products of terpene resin such as pinene resin, coumarone indene resin, terpene phenol resin, etc
  • a hydrogenated product of a petroleum resin is preferable, and at least one selected from a hydrogenated product of an alicyclic hydrocarbon resin and a hydrogenated product of an aromatic hydrocarbon resin is particularly preferable.
  • An olefin resin may be contained in these tackifying resins (C).
  • Examples of the hydrogenated substance of the petroleum resin include hydrogenated substances of a resin mainly composed of a C 8 to C 10 vinyl aromatic hydrocarbon such as vinyl toluene, indene, ⁇ -methylstyrene and the like.
  • Examples of the hydrogenated substance of the terpene resin include hydrogenated substances such as ⁇ -pinene polymer, ⁇ -pinene polymer, dipentene polymer and terpene / phenol copolymer.
  • Examples of the hydrogenated substance of the polymerized rosin resin include hydrogenated rosin, glycerin ester of hydrogenated rosin or a polymer thereof, and pentaerythritol ester of hydrogenated rosin or a polymer thereof.
  • Examples of the hydrogenated substance of the styrene-based resin include hydrogenated substances such as homopolymers of styrene-based monomers, styrene / olefin copolymers, and vinyl toluene / ⁇ -methylstyrene copolymers.
  • the sealable resin composition (P) according to the present embodiment is a component other than the ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and the acid-modified styrenic copolymer (B), as long as the effects of the present invention are not impaired. May be contained.
  • the other components are not particularly limited.
  • plasticizers for example, plasticizers, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, surfactants, colorants, light stabilizers, foaming agents, lubricants, crystal nucleating agents, crystallization Accelerator, crystallization retarder, catalyst deactivator, thermoplastic resin, thermosetting resin, inorganic filler, organic filler, impact modifier, slip agent, crosslinking agent, crosslinking aid, silane coupling agent , Processing aids, mold release agents, hydrolysis inhibitors, heat resistant stabilizers, anti blocking agents, antifogging agents, flame retardants, flame retardant aids, light diffusing agents, antibacterial agents, mildew proofing agents, dispersants, etc. Resin etc. can be mentioned.
  • the other components may be used alone or in combination of two or more.
  • the method for preparing the sealable resin composition (P) according to the present embodiment is not particularly limited.
  • (Ethylene / unsaturated ester copolymer (A) and acid-modified styrenic copolymer (B) may be used.
  • the method for producing the sealing material (H) according to the present embodiment is not particularly limited, and a conventionally known production method can be used. For example, press molding, extrusion molding, injection molding, compression molding, cast molding A method, a calendaring method, an inflation method, etc. can be used.
  • the shape of the sealing material (H) according to the present embodiment is not particularly limited, but a film or a sheet is preferable.
  • the packaging material according to the present embodiment includes, for example, a base material layer, and a sealing layer made of the sealing material (H) according to the present embodiment provided on one surface of the base material layer.
  • the packaging material according to the present embodiment is excellent in the sealing property with respect to the container since the packaging material according to the present embodiment includes the sealing layer made of the sealing material (H) according to the present embodiment. Therefore, it can be used particularly suitably as a lid material which constitutes a lid of a container.
  • the packaging material which concerns on this embodiment is equipped with the sealing layer which consists of a sealing material (H) which concerns on this embodiment, it is excellent in the balance of the sealing property in the liquid presence, and low elution property. Therefore, it can be particularly suitably used as a lid material constituting a lid of a package containing a semi-solid or liquid content in the container body of the packaging container.
  • the thickness of the seal layer made of the sealing material (H) according to the present embodiment is, for example, 1 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the base material layer is a layer provided for the purpose of improving the properties such as the handleability and mechanical properties, conductivity, heat insulation, heat resistance and moisture resistance of the packaging material.
  • the base layer for example, metal layer (aluminum foil etc.), polyester film, nylon film, polyethylene film, polypropylene film, polyamide film, polyamide film, polyimide film, polyvinylidene chloride film, aluminum vapor deposited plastic film, silica vapor deposited plastic film, alumina A vapor deposition plastic film, an amorphous polyethylene terephthalate film, etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. These may be uniaxially or biaxially stretched.
  • the substrate layer may be subjected to surface treatment to improve adhesion with the seal layer. Specifically, corona treatment, plasma treatment, undercoat treatment, primer coating treatment, etc. may be performed.
  • the thickness of the base material layer is preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 50 ⁇ m, and still more preferably 5 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • shape of a base material layer is not specifically limited, For example, shapes, such as a sheet
  • the packaging material according to the present embodiment may be composed of only the base material layer and the sealing layer, or from the viewpoint of imparting various functions to the packaging material, layers other than the base material layer and the sealing layer (hereinafter referred to as It may have other layers.
  • layers other than the base material layer and the sealing layer include foam layers, metal layers, inorganic layers, gas barrier resin layers, antistatic layers, hard coat layers, adhesive layers, antireflective layers, antifouling layers and the like.
  • One other layer may be used alone, or two or more layers may be used in combination.
  • the adhesive layer is a layer provided to enhance the adhesion between the layers.
  • the packaging material according to the present embodiment may be uniaxially or biaxially stretched at any rate, as needed.
  • the packaging material according to the present embodiment has various shapes by molding the sealable resin composition (P) according to the present embodiment using a molding method such as extrusion molding, injection molding, blow molding, film or sheet molding. It can be done.
  • the shape of the packaging material according to the present embodiment is not particularly limited, but a film or a sheet is preferable.
  • the packaging material according to the present embodiment can be suitably used as a packaging material used to package, for example, food, medicine, industrial goods, daily necessities, cosmetics etc., and is particularly suitably used as a packaging material for food and medicine. be able to.
  • Packaging container which concerns on this embodiment is provided with the container main body which has opening, for example, and the cover body which consists of a packaging material which concerns on this embodiment which covers the said opening of the said container main body.
  • the container main body having an opening is not particularly limited, but examples thereof include containers made of resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride and the like.
  • the packaging container according to the present embodiment can be suitably used as, for example, a packaging container used for packaging food, medicine, industrial goods, daily necessities, cosmetics etc., and is particularly suitably used as a packaging container for food and medicine. be able to.
  • the package according to the present embodiment includes, for example, the package according to the present embodiment, and the contents accommodated in the container body. Moreover, it does not specifically limit as a content accommodated in a container main body, For example, a foodstuff, a pharmaceutical, industrial goods, daily necessities, cosmetics etc. are mentioned. Moreover, since the packaging container which concerns on this embodiment is equipped with the cover body which consists of a packaging material which concerns on this embodiment, it is excellent in the balance of the sealing property in the liquid presence, and low elution property. Therefore, what is semisolid or liquid can be used suitably as the contents stored in the container main part of a packaging container. Moreover, since the packaging container which concerns on this embodiment is excellent in low elution property, as a content accommodated in a container main body, the foodstuff and pharmaceutical which high level is calculated
  • Ethylene-based polymer 1 Ethylene / ⁇ -olefin copolymer (Mitsui Chemical Co., Ltd., Tafmer A 4085 S)
  • Ethylene-based polymer 2 ethylene / ⁇ -olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Tafmer A20085S)
  • SEPS 1 Styrene-Ethylene-Propylene-Styrene Block Copolymer (manufactured by Kuraray, Septon S2002)
  • Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 7 Each component was melt-kneaded at 160 ° C. with an extruder (tip dalmage flight screw) at the compounding ratio shown in Tables 1 and 2 to obtain a sealable resin composition (P). Subsequently, the extrusion sealing process was performed on the following conditions about the obtained sealing resin composition (P), and the packaging material was produced, respectively. Using a single extrusion laminator, it is obtained under extrusion conditions such that the thickness of the seal layer consisting of the sealable resin composition (P) after molding is 20 ⁇ m, with an extruder die outlet resin temperature of 240 ° C., a take-up speed of 30 m / min.
  • the resulting sealable resin composition (P) was melt-extruded from a T-die onto a PE layer of a substrate layer (AL layer (20 ⁇ m) / PE layer (15 ⁇ m) two-layer laminate) and laminated in a film.
  • the following evaluation was performed about the obtained packaging material. The results are shown in Table 1.
  • the sealing was performed with a pressure time of 2 seconds, welding for 0.5 seconds, and cooling for 2 seconds, and the packaging material was adhered to the HIPS sheet, and was left at room temperature (23 ° C.) for 24 hours.
  • seal strength is 6N / 15 mm or more ⁇ : seal strength is 5N / 15mm or more and less than 6N / 15mm ⁇ : seal strength is less than 5N / 15mm
  • the above-mentioned jig for single-side elution with the test piece set was put in three 300-mL volumetric cylinders, 200 mL each of n-hexane solvent at 25 ° C. was poured, and each was allowed to stand at 25 ° C. for 2 hours. After 2 hours, the obtained n-hexane extract (total 600 mL) was collected in a 1 L beaker, and the n-hexane extract was transferred to a 150 mL Soxhlet flask which obtained a constant weight (constant weight means an empty flask) The product is dried at 105 ° C. for 2 hours, cooled for 30 minutes, and the weight change is repeatedly 0.5 mg or less).
  • the solvent was distilled off using a rotary evaporator (total 600 mL of hexane was distilled off in several times). Then, after drying at 105 ° C. for 2 hours, it was cooled in a desiccator for 30 minutes. Then, the weight m 2 of the Soxhlet flask containing the extraction residue was measured. Also, as a blank, the weight m 1 of an empty Soxhlet flask was measured. Here, the weight m 1 of the empty Soxhlet flask was measured by operating in the same manner as the measurement of the weight m 2 except that 600 mL n-hexane was used instead of the 600 mL n-hexane extract.
  • the extraction amount X [mg / L] to n-hexane was calculated from the following formula (1).
  • X ⁇ (m 2 -m 1 ) ⁇ 1000 ⁇ / 600
  • X Extraction amount to hexane [mg / L]
  • m 1 Weight of empty Soxhlet flask [mg]
  • m 2 Weight of Soxhlet flask containing extraction residue [mg]
  • the packaging materials of Examples 1 to 7 were excellent in the balance between the sealing property in the presence of liquid and the low elution property. On the other hand, the packaging materials of Comparative Examples 1 to 7 were inferior in the balance between the sealing property in the presence of liquid and the low elution property.

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Abstract

本発明のシール性樹脂組成物は、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、を含むシール性樹脂組成物であって、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量が６０質量％以上９９質量％以下であり、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％以上４０質量％以下であり、ｎ－ヘキサンへの抽出量が１００ｍｇ／Ｌ以下である。

Description

シール性樹脂組成物、シール材、包装材、包装容器および包装体
　本発明は、シール性樹脂組成物、シール材、包装材、包装容器および包装体に関する。
　食品や医薬品の容器として包装容器が広く使用されている。そしてこれらの包装容器を蓋体で密封シールするためのシール材として従来から種々のものが提案され、実用化されている。このようなシール材としては、例えば、エチレン－不飽和エステル共重合体および粘着付与樹脂を含む樹脂組成物が知られている。
　エチレン－不飽和エステル共重合体および粘着付与樹脂を含む樹脂組成物に関する技術としては、例えば、特許文献１（特開２０１７－１８６４６０号公報）に記載のものが挙げられる。
　特許文献１には、ＪＩＳ　Ｋ６９２４－１で測定した酢酸ビニル含有率が３～１８重量％の範囲であり、ＪＩＳ　Ｋ６９２４－１で測定したメルトマスフローレイトが５～４０ｇ／１０分の範囲であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）７８～９４．８重量％、環球法で測定した軟化点が９０℃～１４０℃の粘着付与剤（Ｂ）５～２０重量％、及び少なくとも有機ホウ素化合物を含む帯電防止剤（Ｃ）０．２～２重量％（（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００重量％）を含む組成物よりなるシーラント用接着剤が記載されている。
特開２０１７－１８６４６０号公報
　食品や医薬品の容器の蓋体等に用いられるシール材について要求される技術水準は、ますます高くなっている。本発明者らは、特許文献１に記載されているようなエチレン－不飽和エステル共重合体および粘着付与樹脂を含む樹脂組成物に関し、以下のような課題を見出した。
　本発明者らの検討によれば、エチレン－不飽和エステル共重合体および粘着付与樹脂を含有する従来のシール材は、低溶出性に劣ることが明らかになった。そのため、シール材を構成する成分が食品や医薬品等の内容物に基準値以上に溶け出してしまう懸念があった。
　さらに、本発明者らの検討によれば、シール材中の粘着付与樹脂の含有量を減らすことによってシール材の低溶出性を改善できる一方で、シール材に液体が付着している状態でのシール性が悪化してしまうことが明らかになった。
　すなわち、本発明者らは、従来のシール材には、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスを良好にするという観点において、改善の余地があることを見出した。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに優れるシール材を提供するものである。
　本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、（１）ｎ－ヘキサンへの抽出量が特定量以下になるように、エチレン・不飽和エステル共重合体に対し、酸変性スチレン系共重合体を特定の割合で組み合わせる、あるいは（２）エチレン・不飽和エステル共重合体に対し、酸変性スチレン系共重合体を特定の割合で組み合わせ、さらに粘着付与樹脂の含有量を特定量以下とすることで、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに優れるシール材が得られることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明によれば、以下に示すシール性樹脂組成物、シール材、包装材、包装容器および包装体が提供される。
［１］
　エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、を含むシール性樹脂組成物であって、
　上記シール性樹脂組成物中の上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、
　上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量が６０質量％以上９９質量％以下であり、
　上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％以上４０質量％以下であり、
　下記試験方法により測定されるｎ－ヘキサンへの抽出量が１００ｍｇ／Ｌ以下であるシール性樹脂組成物。
（試験方法）
　基材層と、上記基材層の一方の面に設けられ、かつ、上記シール性樹脂組成物により構成されたシール層とを備える試験片を準備する。次いで、上記シール層側が上になるように、上記試験片を片面溶出用専用冶具にセットする。次いで、上記試験片をセットした上記片面溶出用専用冶具を、Ｖ［Ｌ］のｎ－ヘキサン溶媒に浸漬し、２５℃で２時間静置する。次いで、得られたｎ－ヘキサン抽出液から上記ｎ－ヘキサンを留去する。次いで、上記ｎ－ヘキサンを留去することにより得られた抽出残渣物の質量Ｍ［ｍｇ］を測定し、上記ｎ－ヘキサンへの抽出量Ｘ（Ｍ／Ｖ）を算出する。
［２］
　上記［１］に記載のシール性樹脂組成物において、
　上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）がエチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選択される少なくとも一種の重合体を含むシール性樹脂組成物。
［３］
　上記［１］または［２］に記載のシール性樹脂組成物において、
　上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）がエチレン・酢酸ビニル共重合体を含むシール性樹脂組成物。
［４］
　上記［１］乃至［３］のいずれか一つに記載のシール性樹脂組成物において、
　上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）が不飽和カルボン酸および上記不飽和カルボン酸の誘導体から選択される少なくとも一種の化合物によりグラフト変性されたスチレン系共重合体を含むシール性樹脂組成物。
［５］
　上記［４］に記載のシール性樹脂組成物において、
　上記不飽和カルボン酸がマレイン酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも一種を含むシール性樹脂組成物。
［６］
　上記［４］または［５］に記載のシール性樹脂組成物において、
　上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）を構成する上記スチレン系共重合体がスチレン－エチレン・ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）から選択される一種または二種以上を含むシール性樹脂組成物。
［７］
　上記［１］乃至［６］のいずれか一つに記載のシール性樹脂組成物において、
　上記シール性樹脂組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、上記シール性樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、５質量％未満であるシール性樹脂組成物。
［８］
　エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、を含むシール性樹脂組成物であって、
　上記シール性樹脂組成物中の上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、
　上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量が６０質量％以上９９質量％以下であり、
　上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％以上４０質量％以下であり、
　上記シール性樹脂組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、上記シール性樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、５質量％未満であるシール性樹脂組成物。
［９］
　上記［８］に記載のシール性樹脂組成物において、
　上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）がエチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選択される少なくとも一種の重合体を含むシール性樹脂組成物。
［１０］
　上記［８］または［９］に記載のシール性樹脂組成物において、
　上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）がエチレン・酢酸ビニル共重合体を含むシール性樹脂組成物。
［１１］
　上記［８］乃至［１０］のいずれか一つに記載のシール性樹脂組成物において、
　上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）が不飽和カルボン酸および上記不飽和カルボン酸の誘導体から選択される少なくとも一種の化合物によりグラフト変性されたスチレン系共重合体を含むシール性樹脂組成物。
［１２］
　上記［１１］に記載のシール性樹脂組成物において、
　上記不飽和カルボン酸がマレイン酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも一種を含むシール性樹脂組成物。
［１３］
　上記［１１］または［１２］に記載のシール性樹脂組成物において、
　上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）を構成する上記スチレン系共重合体がスチレン－エチレン・ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）から選択される一種または二種以上を含むシール性樹脂組成物。
［１４］
　上記［１］乃至［１３］のいずれか一つに記載のシール性樹脂組成物により構成されたシール材。
［１５］
　基材層と、上記基材層の一方の面に設けられた上記［１４］に記載のシール材からなるシール層と、を備える包装材。
［１６］
　蓋材である上記［１５］に記載の包装材。
［１７］
　開口を有する容器本体と、上記容器本体の上記開口に蓋をする上記［１６］に記載の包装材からなる蓋体と、を備える包装容器。
［１８］
　上記［１７］に記載の包装容器と、
　上記容器本体に収容された内容物と、
を備える包装体。
［１９］
　上記［１８］に記載の包装体において、
　上記内容物が半固体状または液状である包装体。
　本発明によれば、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに優れるシール材を提供することができる。
　以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、数値範囲の「Ｘ～Ｙ」は特に断りがなければ、Ｘ以上Ｙ以下を表す。また、本実施形態において、「（メタ）アクリル」とは」アクリル、メタクリルまたはアクリルとメタクリルの両方を意味する。
１．シール性樹脂組成物（Ｐ）およびシール材（Ｈ）
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）は、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、を含み、シール性樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量が６０質量％以上９９質量％以下であり、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％以上４０質量％以下であり、下記試験方法により測定されるｎ－ヘキサンへの抽出量が１００ｍｇ／Ｌ以下である。
（試験方法）
　基材層と、上記基材層の一方の面に設けられ、かつ、上記シール性樹脂組成物により構成されたシール層とを備える試験片を準備する。次いで、上記シール層側が上になるように、上記試験片を片面溶出用専用冶具にセットする。次いで、上記試験片をセットした上記片面溶出用専用冶具を、Ｖ［Ｌ］のｎ－ヘキサン溶媒に浸漬し、２５℃で２時間静置する。次いで、得られたｎ－ヘキサン抽出液から上記ｎ－ヘキサンを留去する。次いで、上記ｎ－ヘキサンを留去することにより得られた抽出残渣物の質量Ｍ［ｍｇ］を測定し、上記ｎ－ヘキサンへの抽出量Ｘ（Ｍ／Ｖ）を算出する。
　ここで、上記基材層としてはｎ－ヘキサンに対して溶解しないものを使用する。上記基材層としては、例えば、金属層（アルミニウム箔等）、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アルミニウム蒸着プラスチックフィルム、シリカ蒸着プラスチックフィルム、アルミナ蒸着プラスチックフィルム、アモルファス・ポリエチレンテレフタレートフィルム等を用いることができる。
　基材層の厚さは、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下である。基材層の形状は、例えば、シート、フィルム等の形状である。
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）において、ｎ－ヘキサンへの抽出量は１００ｍｇ／Ｌ以下であるが、低溶出性をより良好にする観点から、５０ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、３０ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、２５ｍｇ／Ｌ以下であることが特に好ましい。ｎ－ヘキサンへの抽出量は、例えば、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量を調整することによって、上記範囲内に調整することができる。
　ｎ－ヘキサンへの抽出量の下限値は低ければ低いほど好ましいため特に限定されないが、例えば、１ｍｇ／Ｌ以上である。
　また、本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）は、以下の態様であってもよい。
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）は、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、を含むシール性樹脂組成物であって、上記シール性樹脂組成物中の上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、上記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量が６０質量％以上９９質量％以下であり、上記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％以上４０質量％以下であり、上記シール性樹脂組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、上記シール性樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、５質量％未満である。
　また、本実施形態に係るシール材（Ｈ）はシール性樹脂組成物（Ｐ）により構成される。
　前述したように、本発明者らの検討によれば、食品や医薬品の包装容器を蓋体で密封シールするために用いられるエチレン－不飽和エステル共重合体および粘着付与樹脂を含有する従来のシール材は、低溶出性に劣ることが明らかになった。そのため、シール材を構成する成分が食品や医薬品等の内容物に基準値以上に溶け出してしまう懸念があった。
　本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、シール材中の粘着付与樹脂の含有量を減らすことによってシール材の低溶出性を改善できる一方で、シール材に液体が付着している状態でのシール性が悪化してしまうことを見出した。
　すなわち、本発明者らは、従来のシール材には、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスを良好にするという観点において、改善の余地があることを見出した。
　本発明者らは、上記知見を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、（１）ｎ－ヘキサンへの抽出量が上記上限値以下になるように、エチレン・不飽和エステル共重合体に対し、酸変性スチレン系共重合体を上記割合で組み合わせる、あるいは（２）エチレン・不飽和エステル共重合体に対し、酸変性スチレン系共重合体を特定の割合で組み合わせ、さらに粘着付与樹脂の含有量を特定量以下とすることで、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに優れるシール材（Ｈ）が得られることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）およびシール材（Ｈ）によれば、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量がそれぞれ上記範囲内であり、かつ、ｎ－ヘキサンへの抽出量が上記上限値以下または粘着付与樹脂の含有量が上記上限値以下であることで、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスを良好にすることができる。
　また、本実施形態に係るシール材（Ｈ）は、本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）により構成される。本実施形態に係るシール材（Ｈ）は包装容器に対するシール性に優れているため、包装容器の蓋体を構成する蓋材として好適に用いることができる。
　また、本実施形態に係るシール材（Ｈ）は、シール性樹脂組成物（Ｐ）により構成されているため、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに優れている。そのため、包装容器の容器本体に半固体状または液状である内容物が収容された包装体の蓋体を構成する蓋材として特に好適に用いることができる。
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）において、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量は、シール性樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、６０質量％以上９９質量％以下であるが、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは６８質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％未満、特に好ましくは９０質量％以下である。
　エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量が上記下限値以上であると、液体存在下でのシール性や製膜性をより一層良好にできる。
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）において、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量は、シール性樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、１質量％以上４０質量％以下であるが、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％超過、特に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３２質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。
　酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が上記下限値以上または超過であると、得られるシール材の液体存在下でのシール性をより一層良好なものとすることができる。また、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が上記上限値以下であると、製膜性をより一層良好にできる。
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）において、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量は、シール性樹脂組成物（Ｐ）の全体を１００質量％としたとき、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量が上記範囲内であると、得られるシール材の液体存在下でのシール性や低溶出性、柔軟性、機械的特性、耐熱性、取扱い性、加工性等のバランスをより一層良好なものとすることができる。
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）において、加工安定性をより向上させる観点から、ＪＩＳ　Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、シール性樹脂組成物（Ｐ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．０１ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることがより好ましく、０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。
　以下、本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）を構成する各成分について説明する。
＜エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）＞
　本実施形態に係るエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）は、エチレンと、不飽和エステルの少なくとも１種とを共重合した重合体である。エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）としては、エチレンと不飽和エステルとを含む共重合体を例示することができる。
　また、本実施形態に係るエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）はエチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選択される少なくとも一種の重合体を含むことが好ましい。
　また、本実施形態に係るエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）は、エチレンおよび不飽和エステル以外の重合性モノマーを含んでいてもよく、例えばプロピレン、ブテン、ヘキセン等のオレフィンを例示することができる。
　本実施形態に係るエチレン・ビニルエステル共重合体としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン・酪酸ビニル共重合体、エチレン・ステアリン酸ビニル共重合体等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
　本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレンと、不飽和カルボン酸エステルの少なくとも１種とを共重合した重合体である。
　具体的には、エチレンと、不飽和カルボン酸アルキルエステルと、からなる共重合体を例示することができる。
　不飽和カルボン酸エステルにおける不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２－エチルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等が挙げられる。
　これらの中でも、上記不飽和カルボン酸は、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の生産性、衛生性等の観点から、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。これらの不飽和カルボン酸は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　不飽和カルボン酸アルキルエステルにおけるアルキル部位としては、炭素数１～１２のものを挙げることができ、より具体的には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、セカンダリーブチル、２－エチルヘキシル、イソオクチル等のアルキル基を例示することができる。本実施形態では、アルキルエステルのアルキル部位の炭素数は、１～８が好ましい。
　不飽和カルボン酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、および（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステルから選択される一種または二種以上を含むことが好ましい。これらの不飽和カルボン酸エステルは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、および（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルから選択される一種または二種以上を含むことがより好ましい。
　本実施形態において、好ましいエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体である。その中でも（メタ）アクリル酸エステルとして１種類の化合物からなる共重合体が好ましい。このような共重合体としては、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソオクチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル共重合体等が挙げられる。
　エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）は、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル共重合体から選択される一種または二種以上を含むことが好ましく、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含むことがより好ましい。
　なお、本実施形態においてはエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態において、加工安定性をより向上させる観点から、ＪＩＳ　Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．０１ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることがより好ましく、０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。
　エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）のＭＦＲは、異なるＭＦＲを有するエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）を複数ブレンドして調整してもよい。
　本実施形態に係るエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）において、エチレン・不飽和エステル共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、エチレンから導かれる構成単位の含有量は、好ましくは７０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは７２質量％以上９３質量％以下、特に好ましくは７５質量％以上９２質量％以下である。
　エチレンから導かれる構成単位の含有量が上記下限値以上であると、得られるシール材の耐熱性や機械的強度、耐水性、加工性等をより良好にすることができる。また、エチレンから導かれる構成単位の含有量が上記上限値以下であると、得られるシール材の透明性や柔軟性、接着性等をより良好にすることができる。
　本実施形態に係るエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）において、エチレン・不飽和エステル共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、不飽和エステルから導かれる構成単位の含有量は、好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは７質量％以上２８質量％以下、特に好ましくは８質量％以上２５質量％以下である。
　不飽和エステルから導かれる構成単位の含有量が上記下限値以上であると、得られるシール材の透明性や柔軟性、接着性等をより良好にすることができる。また、不飽和エステルから導かれる構成単位の含有量が上記上限値以下であると、得られるシール材の耐熱性や機械的強度、耐水性、加工性等をより良好にすることができる。
　本実施形態に係るエチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、各重合成分を高温および高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。また、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）は市販されているものを用いてもよい。
＜酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）＞
　本実施形態に係る酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）は、酸変性スチレン系ブロック共重合体が好ましく、少なくともハードセグメントであるスチレンブロックとソフトセグメントであるゴムブロックとを有するスチレン系ブロック共重合体を酸変性した重合体がより好ましい。酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）としては、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体から選択される少なくとも一種の化合物によりグラフト変性されたスチレン系共重合体を例示することができる。
　酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）における上記不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２－エチルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、が挙げられる。これらの中でも、上記不飽和カルボン酸は、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の生産性、衛生性等の観点から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、マレイン酸を含むことがより好ましい。
　酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）における上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸等の酸無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等の酸エステル、酸アミド、酸ハロゲン化物等が挙げられる。これらの中でも、上記不飽和カルボン酸の誘導体は無水マレイン酸を含むことが好ましい。
これらの不飽和カルボン酸および上記不飽和カルボン酸の誘導体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）を構成するスチレン系共重合体は、少なくともハードセグメントであるスチレンブロックとソフトセグメントであるゴムブロックとを有するブロック共重合体が好ましく、ソフトセグメントであるゴムブロックはハードセグメントであるスチレンブロックの中間に位置していることが好ましい。このようなスチレンブロックとゴムブロックとを有する重合体は、スチレンブロック部分が物理的架橋（ドメイン）を形成して橋掛け点となり、ゴムブロックは重合体にゴム弾性を与える。
　ソフトセグメントであるゴムブロックとしては、ポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）およびポリオレフィンエラストマー（エチレン・プロピレン（ＥＰ））等が挙げられる。
　ハードセグメントであるポリスチレン（Ｓ）との配列の様式によって、直鎖状（リニアタイプ）および放射状（ラジカルタイプ）とに分かれる。
　酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）を構成するスチレン系共重合体としては、スチレン系ブロック共重合体が好ましく、例えば、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）およびスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）若しくはそれらブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。
　かかる水素添加物は、スチレンブロックとジエンブロックの全てが水素添加されたブロック共重合体であっても、ジエンブロックのみ水素添加されたブロック共重合体あるいはスチレンブロックとジエンブロックの一部が水素添加されたブロック共重合体等の部分水素添加物であってもよい。
　これらのスチレン系共重合体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらのブロック共重合体の中でも、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）の水素添加物、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素添加物、スチレン－イソブチレンブロック共重合体（ＳＩ）の水素添加物等のスチレンブロックとジエンブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物がより好ましく、具体的には、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）の水素添加物であるスチレン－エチレン・ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物であるスチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素添加物であるスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が押出成形時の熱安定性に優れ、加工時の安定性や劣化物の発生および臭いの発生を抑制する観点から好ましい。
　本実施形態に係る酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）は、スチレン系共重合体に不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体から選択される少なくとも一種の化合物をラジカル開始剤の存在下において溶融状態でグラフトさせたものを用いることもできる。ラジカル開始剤はポリオレフィンのグラフト反応に一般的に用いられるものであればよい。
　本実施形態において、加工安定性をより向上させる観点から、ＪＩＳ　Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．０１ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることがより好ましく、０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。
　酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、異なるＭＦＲを有する酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）を複数ブレンドして調整してもよい。
　酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の市販品としては、例えば、クレイトンポリマー社製のクレイトン（登録商標）や、旭化成ケミカルズ社製のタフテック（登録商標）等が挙げられる。
＜粘着付与樹脂（Ｃ）＞
　また、本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）には粘着付与樹脂（Ｃ）が含まれてもよいが、粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量は、シール性樹脂組成物（Ｐ）の全体を１００質量％としたとき、好ましくは５質量％未満であり、より好ましくは３質量％未満であり、さらに好ましくは１質量％未満であり、さらにより好ましくは０．５質量％未満、さらにより好ましくは０．１質量％未満である。また、実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）は、粘着付与樹脂（Ｃ）を実質的に含まないことがさらにより好ましく、粘着付与樹脂（Ｃ）を含まないことが特に好ましい。粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量を上記上限値未満とすることにより、シール性樹脂組成物（Ｐ）およびシール材（Ｈ）のｎ－ヘキサンへの抽出量を低下させることができ、その結果、シール性樹脂組成物（Ｐ）およびシール材（Ｈ）の低溶出性をより良好にすることができる。
　なお、「粘着付与樹脂（Ｃ）を実質的に含まない」とは、本発明の効果が損なわれない程度には含有してもよいことを意味する。
　粘着付与樹脂（Ｃ）としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族－芳香族共重合体系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂等の石油系樹脂の水素添加物；ピネン樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂等のテルペン系樹脂の水素添加物；重合ロジン系樹脂の水素添加物；（アルキル）フェノール系樹脂の水素添加物；キシレン系樹脂の水素添加物；スチレン系樹脂の水素添加物等が挙げられる。これらの中でも、石油系樹脂の水素添加物が好ましく、脂環族系炭化水素樹脂の水素添加物および芳香族系炭化水素樹脂の水素添加物から選択される少なくとも一種がとくに好ましい。これらの粘着付与樹脂（Ｃ）には、オレフィン樹脂が含まれていてもよい。
　石油系樹脂の水素添加物としては、ビニルトルエン、インデン、α－メチルスチレン等のＣ８～Ｃ１０のビニル芳香族炭化水素を主成分とする樹脂の水素添加物等が挙げられる。
　テルペン系樹脂の水素添加物としては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体等の水素添加物が挙げられる。
　重合ロジン系樹脂の水素添加物としては、例えば、水素化ロジン、水素化ロジンのグリセリンエステルまたはその重合体、および水素化ロジンのペンタエリスリットエステルまたはその重合体等が挙げられる。
　スチレン系樹脂の水素添加物としては、例えば、スチレン系モノマーの単独重合体、スチレン・オレフィン共重合体、ビニルトルエン・α－メチルスチレン共重合体等の水素添加物が挙げられる。
＜その他の成分＞
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）以外の成分を含有してもよい。その他の成分としては特に限定されないが、例えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、光安定剤、発泡剤、潤滑剤、結晶核剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、触媒失活剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、無機充填剤、有機充填剤、耐衝撃性改良剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、加工助剤、離型剤、加水分解防止剤、耐熱安定剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、難燃剤、難燃助剤、光拡散剤、抗菌剤、防黴剤、分散剤、その他の樹脂等を挙げることができる。その他の成分は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
＜シール性樹脂組成物（Ｐ）の調製方法＞
　本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）の調製方法としては特に限定されないが、例えば、（エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、必要に応じて添加されるその他の成分と、をドライブレンドして混合することにより調製する方法；）エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、必要に応じて添加されるその他の成分と、を押出機等で溶融混練することにより調製する方法；等を採用することができる。
　本実施形態に係るシール材（Ｈ）の製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができ、例えば、プレス成形法、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法、キャスト成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形法等を用いることができる。
　本実施形態に係るシール材（Ｈ）の形状は特に限定されないが、フィルムやシートが好ましい。
２．包装材
　本実施形態に係る包装材は、例えば、基材層と、上記基材層の一方の面に設けられた本実施形態に係るシール材（Ｈ）からなるシール層と、を備える。
　本実施形態に係る包装材は、本実施形態に係るシール材（Ｈ）からなるシール層を備えるため、容器に対するシール性に優れている。そのため、容器の蓋体を構成する蓋材として特に好適に用いることができる。
　また、本実施形態に係る包装材は、本実施形態に係るシール材（Ｈ）からなるシール層を備えるため、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに優れている。そのため、包装容器の容器本体に半固体状または液状である内容物が収容された包装体の蓋体を構成する蓋材として特に好適に用いることができる。
　本実施形態に係る包装材において、本実施形態に係るシール材（Ｈ）からなるシール層の厚さは、例えば、１μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。
　基材層は、包装材の取り扱い性や機械的特性、導電性、断熱性、耐熱性、防湿性等の特性をより良好にすることを目的として設けられる層である。基材層としては、例えば、金属層（アルミニウム箔等）、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アルミニウム蒸着プラスチックフィルム、シリカ蒸着プラスチックフィルム、アルミナ蒸着プラスチックフィルム、アモルファス・ポリエチレンテレフタレートフィルム等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは一軸あるいは二軸に延伸されたものであってもよい。
　基材層はシール層との接着性を改良するために、表面処理を行ってもよい。具体的には、コロナ処理、プラズマ処理、アンダーコート処理、プライマーコート処理等を行ってもよい。
　基材層の厚さは、１μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２μｍ以上５０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下がさらに好ましい。
　基材層の形状は、特に限定されないが、例えば、シート、フィルム等の形状が挙げられる。
　本実施形態に係る包装材は、基材層とシール層とのみで構成されていてもよいし、包装材に様々な機能を付与する観点から、基材層とシール層以外の層（以下、その他の層とも呼ぶ。）を有していてもよい。その他の層としては、例えば、発泡層、金属層、無機物層、ガスバリア性樹脂層、帯電防止層、ハードコート層、接着層、反射防止層、防汚層等を挙げることができる。その他の層は１層単独で用いてもよいし、２層以上を組み合わせて用いてもよい。
　ここで、接着層は、各層同士の接着性を高めるために設けられる層である。
　本実施形態に係る包装材には、必要に応じて、任意の率で一軸または二軸延伸を加えてもよい。
　押出成形、射出成形、ブロー成形、フィルムやシート成形等の成形方法を用いて、本実施形態に係るシール性樹脂組成物（Ｐ）を成形することにより、本実施形態に係る包装材は各種形状とすることができる。
　本実施形態に係る包装材の形状は特に限定されないが、フィルムやシートが好ましい。
　本実施形態に係る包装材は、例えば、食品、医薬品、工業用品、日用品、化粧品等を包装するために用いられる包装材として好適に用いることができ、食品および医薬品の包装材として特に好適に用いることができる。
３．包装容器
　本実施形態に係る包装容器は、例えば、開口を有する容器本体と、上記容器本体の上記開口に蓋をする本実施形態に係る包装材からなる蓋体と、を備える。
　また、開口を有する容器本体としては特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の樹脂製の容器が挙げられる。
　本実施形態に係る包装容器は、例えば、食品、医薬品、工業用品、日用品、化粧品等を包装するために用いられる包装容器として好適に用いることができ、食品および医薬品の包装容器として特に好適に用いることができる。
４．包装体
　本実施形態に係る包装体は、例えば、本実施形態に係る包装容器と、上記容器本体に収容された内容物と、を備える。
　また、容器本体に収容する内容物としては特に限定されないが、例えば、食品、医薬品、工業用品、日用品、化粧品等が挙げられる。
　また、本実施形態に係る包装容器は、本実施形態に係る包装材からなる蓋体を備えるため、液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに優れている。そのため、包装容器の容器本体に収容する内容物としては、半固体状または液状であるものを好適に用いることができる。また、本実施形態に係る包装容器は低溶出性に優れていることから、容器本体に収容する内容物としては、低溶出性について高い水準が求められる食品や医薬品が好ましい。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
　以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　シール性樹脂組成物（Ｐ）の調製に用いた成分の詳細は以下の通りである。
＜エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）＞
ＥＶＡ１：エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ＝１５ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含量（エチレンから導かれる構成単位の含有量）＝８１質量％、酢酸ビニル含量（酢酸ビニルから導かれる構成単位の含有量）＝１９質量％）
ＥＭＡ１：エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＭＦＲ＝８ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含量（エチレンから導かれる構成単位の含有量）＝８０質量％、アクリル酸メチル含量（アクリル酸メチルから導かれる構成単位の含有量）＝２０質量％）
＜酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）＞
酸変性ＳＥＢＳ１：無水マレイン酸変性スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、クレイトンＦＧ１９０１）
＜粘着付与樹脂（Ｃ）＞
粘着付与樹脂１：脂環族系炭化水素樹脂の水素添加物（荒川化学工業社製、アルコンＡＭ－１）
＜その他のエチレン系重合体＞
エチレン系重合体１：エチレン・α－オレフィン共重合体（三井化学社製、タフマーＡ４０８５Ｓ）
エチレン系重合体２：エチレン・α－オレフィン共重合体（三井化学社製、タフマーＡ２００８５Ｓ）
＜その他のスチレン系共重合体＞
ＳＥＰＳ１：スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（クラレ社製、セプトンＳ２００２）
＜その他の成分＞
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（日本精化社製）
ＥＬＡ：エルカ酸アミド（日本油脂社製）
［実施例１～７、比較例１～７］
　表１および２に示す配合割合で各成分を押出機（先端ダルメージフライトスクリュー）にて１６０℃で溶融混練し、シール性樹脂組成物（Ｐ）をそれぞれ得た。
　次いで、得られたシール性樹脂組成物（Ｐ）について、以下の条件で押出ラミネート加工をおこない、包装材をそれぞれ作製した。
　シングル押出ラミネーターを用いて、押出機ダイ出口樹脂温度２４０℃、引取速度３０ｍ／分、成形後のシール性樹脂組成物（Ｐ）からなるシール層の厚みが２０μｍとなるような押出条件で、得られたシール性樹脂組成物（Ｐ）をＴダイから基材層（ＡＬ層（２０μｍ）／ＰＥ層（１５μｍ）の２層積層体）のＰＥ層上に溶融押出し、フィルム状にラミネート成形した。
　得られた包装材について、以下の評価をおこなった。その結果を表１に示す。
［液体存在下での高周波シール強度］
　実施例および比較例で得られた包装材をシール層側が０．５ｍｍ厚のＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン）シート（ＲＰ東プラ社製ＮＯＡＳＴＩＣ－Ｍ）に接するように、市販の乳酸菌飲料を塗布した上記ＨＩＰＳシート上に積層し、包装材のＡＬ層上に０．３ｍｍ厚のＡ－ＰＥＴシート（ＲＰ東プラ社製ＮＯＡＣＲＹＳＴＡＬ－Ｖ）を載せた。得られた積層体に対して、高周波ウェルダー（最大出力=３ｋＷ、発振周波数=４０．４６ＭＨｚ）（精電舎社製）にて、出力５０％または５２％、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で加圧時間２秒間、溶着０．５秒間、冷却２秒間でシールを行い、ＨＩＰＳシートに包装材を接着させ、室温（２３℃）で２４時間放置した。（シール時に用いたＡ－ＰＥＴシートはシール直後に取り除いた）
　次いで、２３℃の環境下において、引張速度３００ｍｍ／分で包装材（１５ｍｍ幅の試験片）をＨＩＰＳシートから引き離し、最大応力をＨＩＰＳシートに対するシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）として算出した。
［液体存在下での高周波シール性］
　次いで、以下の基準により実施例および比較例で得られた包装材の液体存在下での高周波シール性を評価した。
　◎：シール強度が６Ｎ／１５ｍｍ以上
　○：シール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上６Ｎ／１５ｍｍ未満
　×：シール強度が５Ｎ／１５ｍｍ未満
［ｎ－ヘキサンへの抽出量］
　実施例及び比較例で得られた包装材から、１００ｃｍ２の円を確保できるよう１５ｃｍ×１５ｃｍの試験片を３枚切り出した。次いで、試験片の対象面積（３枚の合計）を３００ｃｍ２とし、円内径１１．３ｃｍの片面溶出用専用冶具にシール層側が上になるように試験片をそれぞれセットした（１００ｃｍ２／１台を３台分）。なお、片面溶出用専用冶具は文献「器具・容器包装の規格基準とその試験法」（厚生労働省医薬食品局食品安全部基準審査課 監修 川村葉子著）の３４頁の図に示すものを使用した。
　次いで、３００ｍＬ容の３つのメスシリンダーに、試験片をセットした上記片面溶出用専用冶具をそれぞれ入れ、２５℃のｎ－ヘキサン溶媒を２００ｍＬずつ注ぎ入れ、それぞれ２５℃下、２時間静置した。２時間経過後、得られたｎ－ヘキサン抽出液（合計６００ｍＬ）を１Ｌのビーカーに回収し、恒量を得た１５０ｍＬのソックスレーフラスコにｎ－ヘキサン抽出液を移した（恒量とは、空のフラスコを１０５℃、２時間乾燥後、３０分冷却し、重量を測定することを繰り返したときの重量変化が０．５ｍｇ以下になること）。その後、ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去（計６００ｍＬのヘキサンを数回に分けて留去）した。
　次いで、１０５℃で２時間乾燥の後、デシケーター内で３０分冷却した。次いで、抽出残渣物を含むソックスレーフラスコの重量ｍ２を測定した。
　また、ブランクとして、空のソックスレーフラスコの重量ｍ１を測定した。ここで、６００ｍＬのｎ－ヘキサン抽出液の代わりに６００ｍＬのｎ－ヘキサンを用いた以外は重量ｍ２の測定と同様に操作することによって、空のソックスレーフラスコの重量ｍ１を測定した。ｎ－ヘキサンへの抽出量Ｘ［ｍｇ／Ｌ］は下記式（１）から算出した。
　Ｘ＝｛（ｍ２－ｍ１）×１０００｝／６００
　Ｘ：ヘキサンへの抽出量［ｍｇ／Ｌ］
　ｍ１：空のソックスレーフラスコの重量［ｍｇ］
　ｍ２：抽出残渣を含むソックスレーフラスコの重量［ｍｇ］
［低溶出性］
　次いで、以下の基準により実施例および比較例で得られた包装材の低溶出性を評価した。
　◎：ｎ－ヘキサンへの抽出量が２５ｍｇ／Ｌ以下
　○：ｎ－ヘキサンへの抽出量が２５ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下
　×：ｎ－ヘキサンへの抽出量が１００ｍｇ／Ｌ超過
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１～７の包装材は液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに優れていた。これに対し、比較例１～７の包装材は液体存在下でのシール性と、低溶出性とのバランスに劣っていた。
　この出願は、２０１８年１月２２日に出願された日本出願特願２０１８－００７９１６号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (19)

  1. 　エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、を含むシール性樹脂組成物であって、
    　前記シール性樹脂組成物中の前記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および前記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、
    　前記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量が６０質量％以上９９質量％以下であり、
    　前記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％以上４０質量％以下であり、
    　下記試験方法により測定されるｎ－ヘキサンへの抽出量が１００ｍｇ／Ｌ以下であるシール性樹脂組成物。
    （試験方法）
    　基材層と、前記基材層の一方の面に設けられ、かつ、前記シール性樹脂組成物により構成されたシール層とを備える試験片を準備する。次いで、前記シール層側が上になるように、前記試験片を片面溶出用専用冶具にセットする。次いで、前記試験片をセットした前記片面溶出用専用冶具を、Ｖ［Ｌ］のｎ－ヘキサン溶媒に浸漬し、２５℃で２時間静置する。次いで、得られたｎ－ヘキサン抽出液から前記ｎ－ヘキサンを留去する。次いで、前記ｎ－ヘキサンを留去することにより得られた抽出残渣物の質量Ｍ［ｍｇ］を測定し、前記ｎ－ヘキサンへの抽出量Ｘ（Ｍ／Ｖ）を算出する。
  2. 　請求項１に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）がエチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選択される少なくとも一種の重合体を含むシール性樹脂組成物。
  3. 　請求項１または２に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）がエチレン・酢酸ビニル共重合体を含むシール性樹脂組成物。
  4. 　請求項１乃至３のいずれか一項に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）が不飽和カルボン酸および前記不飽和カルボン酸の誘導体から選択される少なくとも一種の化合物によりグラフト変性されたスチレン系共重合体を含むシール性樹脂組成物。
  5. 　請求項４に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記不飽和カルボン酸がマレイン酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも一種を含むシール性樹脂組成物。
  6. 　請求項４または５に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）を構成する前記スチレン系共重合体がスチレン－エチレン・ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）から選択される一種または二種以上を含むシール性樹脂組成物。
  7. 　請求項１乃至６のいずれか一項に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記シール性樹脂組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、前記シール性樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、５質量％未満であるシール性樹脂組成物。
  8. 　エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）と、酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）と、を含むシール性樹脂組成物であって、
    　前記シール性樹脂組成物中の前記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）および前記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の合計含有量を１００質量％としたとき、
    　前記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）の含有量が６０質量％以上９９質量％以下であり、
    　前記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量が１質量％以上４０質量％以下であり、
    　前記シール性樹脂組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、前記シール性樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、５質量％未満であるシール性樹脂組成物。
  9. 　請求項８に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）がエチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選択される少なくとも一種の重合体を含むシール性樹脂組成物。
  10. 　請求項８または９に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記エチレン・不飽和エステル共重合体（Ａ）がエチレン・酢酸ビニル共重合体を含むシール性樹脂組成物。
  11. 　請求項８乃至１０のいずれか一項に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）が不飽和カルボン酸および前記不飽和カルボン酸の誘導体から選択される少なくとも一種の化合物によりグラフト変性されたスチレン系共重合体を含むシール性樹脂組成物。
  12. 　請求項１１に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記不飽和カルボン酸がマレイン酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも一種を含むシール性樹脂組成物。
  13. 　請求項１１または１２に記載のシール性樹脂組成物において、
    　前記酸変性スチレン系共重合体（Ｂ）を構成する前記スチレン系共重合体がスチレン－エチレン・ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）から選択される一種または二種以上を含むシール性樹脂組成物。
  14. 　請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のシール性樹脂組成物により構成されたシール材。
  15. 　基材層と、前記基材層の一方の面に設けられた請求項１４に記載のシール材からなるシール層と、を備える包装材。
  16. 　蓋材である請求項１５に記載の包装材。
  17. 　開口を有する容器本体と、前記容器本体の前記開口に蓋をする請求項１６に記載の包装材からなる蓋体と、を備える包装容器。
  18. 　請求項１７に記載の包装容器と、
    　前記容器本体に収容された内容物と、
    を備える包装体。
  19. 　請求項１８に記載の包装体において、
    　前記内容物が半固体状または液状である包装体。 
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