JP2017095661A - エチレン系重合体組成物及びその用途 - Google Patents

Abstract

【課題】成形加工しやすく、成形物とした場合に優れた耐ブロッキング性を示し、ヒートシール材として用いた場合の接着強度が高く、かつ、剥離時には剥離（密封後に開封）しやすいエチレン系重合体組成物を提供する。
【解決手段】極性モノマーに由来の構成単位の含有比率が７質量％〜１８質量％であり、かつ、メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が１ｇ／１０分〜７ｇ／１０分であるエチレン・極性モノマー共重合体４０質量部〜９５質量部と、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａ：ポリスチレンブロック、Ｂ：アルキレン共重合体ブロック）１質量部〜４０質量部と、粘着付与樹脂３質量部〜２５質量部と、を含み（但し、エチレン・極性モノマー共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及び粘着付与樹脂の合計＝１００質量部）、メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以下である、エチレン系重合体組成物である。
【選択図】なし

Description

本開示は、エチレン系重合体組成物、及びエチレン系重合体組成物からなる易開封性シール材料に関する。

各種の飲食品や医薬品の容器として、易開封性蓋材を備えたプラスチック容器が広く使用されている。このような蓋材のシール層に用いられる易開封性シール材は、ヒートシール温度の温度幅が広く、安定したシール強度が得られるとともに容易に開封できることが求められている。容器の材質やその大きさ等によって、要求されるシール強度が異なっているため、従来種々の易開封性シール材料が提案され、また使用されてきた。

従来、容器材料としてポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどが広く使用されてきたため、これら材料の容器に適した易開封性材料はすでに多くのものが知られている（例えば、特許文献１〜２参照）。

特公平０５−６５１３号公報 特開平０２−１８５５４７号公報

ところが、近年、高透明容器として注目されている非晶性ポリエステル容器に対しては、実用上、優れた易開封性を示す材料が見出されていない。
従来より提案されている易開封性シール材料の中には、非晶性ポリエステルに対して、ヒートシール温度幅が広く、かつ、適度のシール強度を示すものは数多くあるが、実際には十分なシール強度が得られていない。すなわち、非晶性ポリエステルの容器のシール面は、シール時又はその他の熱履歴によって結晶化することがあり、結晶化を引き起こした際には、従来より提案されている易開封性シール材料ではシール強度が大幅に低下することが判明した。また、シール材料成形時に離ロール性が悪く、ブロッキング性に対する課題も判明した。そのため、シール強度にバラツキを生じたり、あるいは輸送や保存時の密着性に不安を残す結果となっていた。
この点は、非晶性ポリエステル以外の樹脂が結晶化する場合も同様に懸念される。

一方、耐熱性、強度等に優れ、包装用基材や成形容器として使用されている延伸ポリエチレンテレフタレート（Ｏ−ＰＥＴ）や、耐熱性に優れ、電子レンジ用容器などに使用されている結晶性ポリエチレンテレフタレート（Ｃ−ＰＥＴ）、耐熱性、ガスバリアー性に優れ、セミレトルト食品などに使用されるポリエチレンナフタレート、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）等、ガスバリアー性に優れ、味噌容器などに使用されるアクリロニトリル系重合体などについては、低軟化点のホットメルト接着剤以外には、優れた易開封性シール材料が提供されていないのが現状である。

上記の状況を踏まえ、本開示は、成形加工しやすく、成形物とした場合に優れた耐ブロッキング性を示し、ヒートシール材として用いた場合の接着強度（特に非晶性ポリエステルに対する接着強度）が高く、かつ、剥離時には剥離（密封後に開封）しやすいエチレン系重合体組成物及び易開封性シール材料を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。

本発明者は、ポリエステル、アクリロニトリル系重合体、スチレン系重合体、ポリ塩化ビニルなどの樹脂に対するシール材料として好適であり、前記樹脂に対してヒートシール温度幅が広く、かつ、適度なシール強度（即ち、シール状態に必要なシール強度と剥離時に剥離しやすいシール強度とを有していること）を示し、たとえ樹脂（例えば非晶性ポリエステル）が結晶化しても、結晶化前と同様のシール特性を示し、成形性、耐ブロッキング性に優れたシール材料について検討を行った。
その結果、下記エチレン系重合体組成物が、このような特性を有していることを見出し、本発明を完成した。

課題を達成するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 極性モノマーに由来の構成単位の含有比率が７質量％〜１８質量％であり、かつ、メルトフローレート（「ＭＦＲ」と略記することがある（以下同様）、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が１ｇ／１０分〜７ｇ／１０分であるエチレン・極性モノマー共重合体４０質量部〜９５質量部と、
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。）１質量部〜４０質量部と、
粘着付与樹脂３質量部〜２５質量部と、
を含み（但し、エチレン・極性モノマー共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及び粘着付与樹脂の合計を１００質量部とする）、
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以下である、エチレン系重合体組成物である。

＜２＞ 前記エチレン・極性モノマー共重合体が、エチレン・酢酸ビニル共重合体である前記＜１＞に記載のエチレン系重合体組成物である。

＜３＞ 前記粘着付与樹脂が、炭化水素樹脂である前記＜１＞又は前記＜２＞に記載のエチレン系重合体組成物である。

＜４＞ 前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載のエチレン系重合体組成物からなる易開封性シール材料である。

＜５＞ ポリエステル、アクリロニトリル系重合体、スチレン系重合体、及びポリ塩化ビニルから選ばれる樹脂を含む被着体に用いられる前記＜４＞に記載の易開封性シール材料である。

＜６＞ 基材に積層して用いられる前記＜４＞又は前記＜５＞に記載の易開封性シール材料である。

本開示によれば、成形加工しやすく、成形物とした場合に優れた耐ブロッキング性を示し、ヒートシール材として用いた場合の接着強度（特に非晶性ポリエステルに対する接着強度）が高く、かつ、剥離時には剥離（密封後に開封）しやすいエチレン系重合体組成物及び易開封性シール材料が提供される。

以下、本開示のエチレン系重合体組成物及びこれを用いた易開封性シール材料について、詳細に説明する。

＜エチレン系重合体組成物＞
エチレン系重合体組成物は、少なくとも下記の、成分（１）４０質量部〜９５質量部と、成分（２）１質量部〜４０質量部と、成分（３）３質量部〜２５質量部と、を含み、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠、１９０℃、２１６０ｇ荷重）を２０ｇ／１０分以下として構成されている。
（１）極性モノマーに由来の構成単位の含有比率が７質量％〜１８質量％であり、かつ、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が１ｇ／１０分〜７ｇ／１０分であるエチレン・極性モノマー共重合体
（２）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。）
（３）粘着付与樹脂
なお、エチレン・極性モノマー共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及び粘着付与樹脂の合計は１００質量部である。

本開示のエチレン系重合体組成物では、特に、上記の成分（１）〜（３）を含み、成分（１）であるエチレン・極性モノマー共重合体のＭＦＲを１ｇ／１０分〜７ｇ／１０分の範囲とし、かつ、該成分（１）を構成する極性モノマーに由来の構成単位の含有比率を７質量％〜１８質量％の範囲とし、エチレン系重合体組成物自体のＭＦＲを２０ｇ／１０分以下に抑えることで、成形加工しやすく、成形物とした場合に優れた耐ブロッキング性を示し、ヒートシール材として用いた場合の接着強度（特に非晶性ポリエステルに対する接着強度）が高く、かつ、剥離時には剥離（密封後に開封）しやすいものとなる。

−（１）エチレン・極性モノマー共重合体−
エチレン系重合体組成物は、エチレン・極性モノマー共重合体の少なくとも一種を含有する。エチレン系重合体組成物を構成する成分であるエチレン・極性モノマー共重合体は、エチレンと極性モノマーとの２元系又は多元系共重合体である。

エチレンと極性モノマーとを共重合したエチレン・極性モノマー共重合体としては、極性モノマー含量（極性モノマーに由来の構成単位の含有比率）が１８質量％以下であり、１５質量％以下の範囲がより好ましい。極性モノマー含量が１８質量％を超えて多くなると、組成物を樹脂のヒートシール材料（例えばポリエステルのヒートシール材料）として用いた場合、樹脂（例えばポリエステル）が非晶性の場合と結晶性の場合とでシール強度に大きな差が出る傾向にあるため好ましくない。
また、極性モノマー含量（極性モノマーに由来の構成単位の含有比率）は、７質量％以上であり、好ましくは８質量％以上である。極性モノマー含有量が７質量％以上であると、ヒートシール性に優れ、ヒートシールによる接着強度と剥離時の剥離し易さ（密封後の開封し易さ）とを両立できる。

極性モノマーとしては、酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；一酸化炭素などを例示することができる。これらの中では、酢酸ビニルが最も好ましい。
以上より、エチレン・極性モノマー共重合体としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体が好ましい。

エチレン系重合体組成物は、種類の異なるエチレン・極性モノマー共重合体を２種以上含んでいてもよい。また、組成の異なる同種のエチレン・極性モノマー共重合体を２種以上含んでいてもよく、この場合は、含有する極性モノマーの合計量が前記範囲を満たすことが好ましい。
また、エチレン・極性モノマー共重合体は、２種以上の極性モノマーを含んでいてもよい。この場合、極性モノマーの合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。

エチレン・極性モノマー共重合体は、成形加工性、ヒートシールによる接着強度の観点から、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を１ｇ／１０分〜７ｇ／１０分の範囲とし、中でも特に２ｇ／１０分〜７ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。
メルトフローレートが１ｇ／１０分以上であることにより、ヒートシールによる接着強度がより良好であり、メルトフローレートが７ｇ／１０分以下であることにより、成形加工性が良好である。エチレン・極性モノマー共重合体を２種以上含む場合は、２種以上のエチレン・極性モノマー共重合体を混合した混合物が前記メルトフローレートを満たすことが好ましい。
エチレン・極性モノマー共重合体のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して上記の温度及び荷重下にて測定される値である。

−Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体−
エチレン系重合体組成物は、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の少なくとも一種を含有する。Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体において、Ａはスチレン重合体ブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。スチレン重合体ブロックとは、ポリスチレンの部位を指し、アルキレン共重合体ブロックとは、２以上のアルケンが共重合したアルキレン共重合体の部位を指す。
アルキレン共重合体ブロックの例としては、エチレン・ブテン共重合体ブロック又はエチレン・プロピレン共重合体ブロックなどが挙げられる。
このようなブロック共重合体は、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体又はポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体の、ブタジエン重合単位又はイソプレン重合体単位を水素添加することによって得られるものであり、一般に例えばＳＥＢＳ又はＳＥＰＳと称されているものである。
例えば、ＳＥＢＳは、スチレンとブタジエンからなるポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン ブロック共重合体の二重結合部分を水素添加したポリマー（ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン）であり、ＳＥＰＳは、スチレンとイソプレンからなるポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン ブロック共重合体の二重結合部分を水素添加したポリマー（ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン）である。

ここで、スチレン重合体ブロックの含量としては、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の全質量に対して、１質量％〜４０質量％が好ましく、より好ましくは５質量％〜３０質量％である。

また、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の、２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、０．１ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分である。
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により２３０℃、荷重５０００ｇにて測定した値である。

Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の具体例としては、クレイトンジャパン社製のクレイトンＧ１６５７等、旭化成ケミカルズ社製のタフテックＨ１２２１等、などを挙げることができる。

−粘着付与樹脂−
エチレン系重合体組成物は、上記したエチレン・極性モノマー共重合体及びＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体に加え、粘着付与樹脂の少なくとも一種を含有する。
粘着付与樹脂としては、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂（スチレン系樹脂を含む）、及びクマロン・インデン樹脂などからなる群より選ばれる炭化水素樹脂、又はテルペン樹脂が好ましく使用される。

脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、ブテン−１、イソブチレン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、ピペリレンなどのＣ_４〜Ｃ_５モノ又はジオレフィンを主成分とする重合体などが挙げられる。
脂環族系炭化水素樹脂の例としては、スベントＣ_４〜Ｃ_５留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などが挙げられる。上市されている市販品の例として、荒川化学工業社製のアルコンＡＭ−１（Ｃ９系水添芳香族石油樹脂）等、ヤスハラケミカルズ社製のＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ等、などが挙げられる。
芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどのＣ_９〜Ｃ_１０のビニル芳香族炭化水素、スチレン、イソプロペニルトルエン等を主成分とした樹脂などが挙げられる。

テルペン系樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール共重合体、α−ピネン−フェノール共重合体、水素化テルペン樹脂（水添テルペン樹脂）などが挙げられる。

これらの中では、水素化芳香族炭化水素樹脂（水添石油樹脂）や水素化テルペン樹脂などの水素添加型樹脂の使用が特に好ましい。

エチレン系重合体組成物において、エチレン・極性モノマー共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及び粘着付与樹脂の配合割合は、これらの合計量を１００質量部とした場合に、エチレン・極性モノマー重合体が４０質量部〜９５質量部（好ましくは５０質量部〜８５質量部）、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体が１質量部〜４０質量部（好ましくは３質量部〜３０質量部）、粘着付与樹脂が３質量部〜２５質量部（好ましくは３質量部〜２０質量部）の範囲である。
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の含有量が１質量部以上であると、樹脂（特に非晶性ポリエステル）が結晶化した場合にシール強度を安定的に保持しやすい。また、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の含有量が４０質量部以下であると、油性食品にも適用しやすい。
また、粘着付与樹脂の含有量が３質量部以上であると、シール強度により優れたものとなる。また、粘着付与樹脂の含有量が２５質量部以下であると、組成物の耐油性や加工性の点でより適している。

−他の成分−
エチレン系重合体組成物には、上記した３種の成分（エチレン・極性モノマー共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及び粘着付与樹脂）に加え、任意の添加剤を配合することができる。
このような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤などを挙げることができる。

特に組成物の加工性を向上させるためには、滑剤を配合することが望ましい。このような滑剤としては、脂肪酸アミド、高分子量ポリエチレングリコール、水添ひまし油、シリカなどを例示することができる。
滑剤の配合量は、上記３種の成分の合計量１００質量部に対して、有機化合物滑剤の場合は１００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ程度が効果的であり、シリカのような無機化合物滑剤の場合は０．１質量％〜３質量％程度が効果的である。滑剤の使用は、エチレン系重合体組成物を、基材に押出コーティング加工におけるフィルム同士のブロッキングや金属ロールへのスティックを防止すると共に、巻き戻し等の後工程の作業性を高めるという利点を有している。

エチレン系重合体組成物のＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、成形加工性、シール特性、耐ブロッキング性を考慮すると、２０ｇ／１０分以下であり、特に５ｇ／１０分〜１８ｇ／１０分に調整されることが望ましい。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、特に成形加工性が低下する。
エチレン系重合体組成物のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して上記の温度及び荷重下にて測定される値である。

＜易開封性シール材料＞
本開示に係る易開封性シール材料は、既述の本開示に係るエチレン系重合体組成物からなるものである。
本開示に係るエチレン系重合体組成物は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂（例えば、非晶性ポリエステル及び結晶性ポリエステル）の双方に対してヒートシール性を有しており、本開示に係るエチレン系重合体組成物は包装材料に用いられる易開封性シール材料として用いることができる。例えば非晶性ポリエステルを用いた包装材料（例えば、カップ、トレイなどの蓋材あるいはカバー材）のシール層として使用することで、密封性、易開封性に優れたシールを行うことができる。そして、たとえポリエステルが結晶化した場合でも、安定したシール強度を保持することができる。

エチレン系重合体組成物は、延伸ポリエチレンテレフタレート、結晶性ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルや、アクリロニトリル系重合体（例えばニトリルゴムにアクリロニトリルとアクリル酸エステルをグラフト重合した、商品名ＢＡＲＥＸとして知られているもの）、ポリスチレンやハイインパクトポリスチレンなどのスチレン系重合体、ポリ塩化ビニルなどに対しても、広い温度範囲で、適度のシール強度を示すという優れた易開封性シール特性を有している。

エチレン系重合体組成物からなる易開封性シール材料は、単層で包装材料の用途に使用することができ、エチレン系重合体組成物をヒートシール層として基材に積層して使用することができる。
このような基材としては、延伸あるいは無延伸のフィルムであって、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、紙、アルミ箔、アルミニウム、シリカ、アルミナなどを蒸着したフィルム、ポリ塩化ビニリデンやポリビニルアルコールなどのガスバリアー材をコーティングしたフィルムなどを例示することができる。これら基材は単層であってもよく、２層以上の積層品であってもよい。

基材が２層以上の積層品である場合、特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、アイオノマーなどのポリオレフィン系重合体と他の基材とからなる積層基材が好ましく、ポリオレフィン系重合体側に既述のエチレン系重合体組成物を積層することで、各種の積層基材の表面にヒートシール層を容易に形成することができる。

エチレン系重合体組成物と基材との積層は、ポリオレフィン系重合体とエチレン系重合体組成物とを基材へ連続的に押出ラミネートするタンデム押出ラミネート法、基材を構成する樹脂とエチレン系重合体組成物とを共押出ラミネートする方法、基材及びエチレン系重合体組成物フィルム間へのポリオレフィン系重合体のサンドイッチ押出ラミネート法等の公知の方法により行うことができる。
なお、基材とポリオレフィン系重合体との積層に当たっては、必要に応じて、接着剤を使用することが有効である。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、エチレン・極性モノマー共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により１９０℃、荷重２１６０ｇにて測定した値である。また、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠した方法により２３０℃、荷重５０００ｇにて測定した値である。

［原材料］
以下に示す実施例及び比較例に用いたエチレン系重合体組成物調製用の樹脂の組成、物性は、以下の通りである。なお、エチレン・極性モノマー共重合体における酢酸ビニル単位含有量は、エチレン・極性モノマー共重合体中の極性モノマーに由来の構成単位の含有比率である。

−エチレン・極性モノマー共重合体−
・ＥＶＡ１：
エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン単位含有量：９０質量％、酢酸ビニル単位含有量：１０質量％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）９ｇ／１０分）
・ＥＶＡ２：
エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン単位含有量：９０質量％、酢酸ビニル単位含有量：１０質量％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）３ｇ／１０分）
・ＥＶＡ３：
エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン単位含有量：８６質量％、酢酸ビニル単位含有量：１４質量％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）３ｇ／１０分）
・ＥＶＡ４：
エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン単位含有量：８６質量％、酢酸ビニル単位含有量：１４質量％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）１５ｇ／１０分）
・ＥＶＡ５：
エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン単位含有量：８１質量％、酢酸ビニル単位含有量：１９質量％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）２．５ｇ／１０分）

−Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体−
・クレイトンＧ１６５７（ＳＥＢＳ，クレイトンジャパン社製）
（ＭＦＲ（２３０℃，５０００ｇ荷重）２２ｇ／１０分、密度９００ｋｇ／ｍ^３）
−粘着付与樹脂−
・アルコンＡＭ−１（環球法軟化点１１５℃の脂環族炭化水素樹脂）、荒川化学工業社製
−その他−
・ニュートロン−Ｓ（エルカ酸アミド，以下、ＥＬＡと略記する）、日本精化社製
・ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記する）、日本油脂社製

（実施例１〜３及び比較例１〜２）
樹脂を表１に示す配合割合で仕込み量が１０ｋｇとなるように混合し、押出機（６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージフライトスクリュー）に投入し、加工温度１６０℃にて溶融混練することにより樹脂組成物（エチレン系重合体組成物）を調製した。得られた樹脂組成物に対して、以下の評価を行った。評価結果を下記表１に示す。

（評価）
−離ロール性−
予めポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ，１２μｍ）／ポリエチレン（ＰＥ，１５μｍ）の積層構造を有する基材を用意した。この基材のＰＥＴ上に、上記のようにして得られた樹脂組成物を、押出ラミネート法（加工温度２３０℃、加工速度３０ｍ／分）により３０μｍ厚で積層し、樹脂組成物層／基材（＝ＰＥＴ／ＰＥ）の積層構造を有する積層体を得た。この際、冷却ロールからの剥離性を以下の基準にしたがって評価した。評価結果を表１に示す。
<評価基準>
Ａ：剥離性が特に良く、冷却ロールからの剥離音がほとんどない。
Ｂ：剥離性が良く、冷却ロールからの剥離音はあるものの加工に問題はない。
Ｃ：剥離性が悪く、冷却ロールから剥離する際に剥離不良が生じて加工に支障を来たす。

−接着強度（非晶性ポリエステルに対するヒートシール性）−
上記の「離ロール性」の評価で得られた積層体を用い、積層体と市販の厚さ０．４ｍｍの非晶性ポリエステルシートとを、積層体の樹脂組成物層が非晶性ポリエステルシートに接するようにして重ね、押圧力０．２ＭＰａ、加熱温度１２０℃、加熱時間１．０秒の条件でヒートシールし、接着物を得た。この接着物は、非晶性ポリエステルシート／樹脂組成物層／基材（＝ＰＥＴ／ＰＥ）の積層構造を有している。
ヒートシールの後、室温で２４時間放置した。
放置後、接着物から１５ｍｍ幅の試験片を切り出し、切り出した試験片の両面を互いに反対の方向（１８０℃の剥離方向）に引っ張り、シール部を引き剥がす際の最大応力を求めた。この最大応力（Ｎ／１５ｍｍ）を、樹脂組成物の対非晶性ポリエステル樹脂接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。
また、加熱温度を１２０℃から１４０℃、１６０℃に変更し、同様の方法でヒートシール後の接着物の接着強度を評価した。
測定結果は下記表１に示す。ヒートシールによる接着性と、ヒートシール後に剥離する際の易剥離性と、を両立させるには、接着強度は１０Ｎ／１５ｍｍ〜１５Ｎ／１５ｍｍの範囲が好ましい。

−耐ブロッキング強度−
上記の「離ロール性」の評価で得られた積層体（樹脂組成物層／基材（＝ＰＥＴ／ＰＥ）の積層構造）から幅５０ｍｍのサンプル６枚を切り出して順に重ね、一定条件（２０ｋｇｆ／ｃｍ^２の荷重、４０℃雰囲気）下、２日間エージングした。その後、６枚のサンプルの各サンプル間の剥離強度をＶａｎｇａｒｄ社の測定機ＶＧ−３５にて測定した。得られた剥離強度（ｇ／５０ｍｍ）を耐ブロッキング強度とした。測定された剥離強度（耐ブロッキング強度）を下記表１に示す。耐ブロッキング強度は、１０ｇ／５０ｍｍ未満が好ましい。

表１に示すように、実施例では、離ロール性及び接着強度に優れ、耐ブロッキング性も良好であった。これに対して、エチレン・極性モノマー共重合体のＭＦＲが７ｇ／１０分を超えて大きい比較例１では、離ロール性に劣り、極性モノマー由来の構成単位の含有比率が多過ぎる比較例２では、接着強度及び耐ブロッキング性が著しく低下した。

本開示のエチレン系重合体組成物は、既述のような特性を生かし、非晶性ポリエステルの種々の包装体の蓋材あるいはカバー材として有用である。また、本開示のエチレン系重合体組成物は、その他の各種ポリエステル材料、アクリロニトリル系重合体、スチレン系重合体、ポリ塩化ビニルなどの易開封性シール材料として使用することができる。更に、本開示のエチレン系重合体組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンなどのポリオレフィン、ポリカーボネートなどのシール材料としても使用することができる。

Claims (6)

1. 極性モノマーに由来の構成単位の含有比率が７質量％〜１８質量％であり、かつ、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が１ｇ／１０分〜７ｇ／１０分であるエチレン・極性モノマー共重合体４０質量部〜９５質量部と、
   Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。）１質量部〜４０質量部と、
   粘着付与樹脂３質量部〜２５質量部と、
   を含み（但し、エチレン・極性モノマー共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、及び粘着付与樹脂の合計を１００質量部とする）、
   メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が２０ｇ／１０分以下である、エチレン系重合体組成物。
2. 前記エチレン・極性モノマー共重合体が、エチレン・酢酸ビニル共重合体である請求項１に記載のエチレン系重合体組成物。
3. 前記粘着付与樹脂が、炭化水素樹脂である請求項１又は請求項２に記載のエチレン系重合体組成物。
4. 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のエチレン系重合体組成物からなる易開封性シール材料。
5. ポリエステル、アクリロニトリル系重合体、スチレン系重合体、及びポリ塩化ビニルから選ばれる樹脂を含む被着体に用いられる請求項４に記載の易開封性シール材料。
6. 基材に積層して用いられる請求項４又は請求項５に記載の易開封性シール材料。