JPH0718238A - 接着剤組成物および被接着物の剥離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体と、芳香族
ビニル−不飽和カルボン酸系共重合体とを必須成分とし
てなる接着剤組成物、及びこの接着剤組成物で接着され
た被接着物の剥離方法。 【効果】 本発明の接着剤組成物は、耐水性に優れ、こ
れを用いて接着した被接着物はアルカリ水溶液による処
理で容易に剥離し、しかもアルカリ水溶液に溶解しない
ため排水の処理も容易となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着剤組成物、更に詳し
くは、耐水性に優れ、かつアルカリ水溶液による処理で
容易に剥離し、しかも排水処理が容易な接着剤組成物
と、この接着剤組成物で接着された被接着物の剥離方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年ラベル、ステッカー類の美粧化、高
級化が要求され、そのために金属蒸着紙特にアルミニウ
ム蒸着紙等が使用されている。最近、環境問題、省資源
化等の面から該容器類、特にガラス製容器は反復使用さ
れることが増えてきており、再使用に供される容器類は
一般に３〜５％濃度のアルカリ（主に苛性ソーダ）水溶
液で洗浄する等の処理をしてラベル類等を除去した後、
再利用されるため、該容器類に貼付けされているラベル
類等は、容易に剥離されることが望ましい。

【０００３】従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体は広
い範囲の被接着体によく接着するために、溶液状、エマ
ルジョン状の接着剤としてあるいはホットメルト接着剤
の主成分として多く使われているが、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を接着剤として用いた場合、アルカリ水溶
液の処理で被着体の剥離性が著しく悪く、その改良のた
めにエチレン−酢酸ビニル共重合体にカルボキシル基類
を導入する方法、あるいはアルカリ水溶液に可溶な成
分、例えばマレイン酸樹脂等を混合する方法などが検討
されてきた。

【０００４】しかしこのような方法を使用すると、本質
的に親水性の成分あるいはアルカリ水溶液に可溶な成分
を用いるために、ラベル類の要求特性である耐水性が低
下し、水浸漬時に剥離、しわが発生する等の問題、また
アルカリ水溶液での処理時にアルカリ水溶液に可溶な成
分が溶出し、廃液の処理を困難にするなどの問題があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上のような観点に基
づいて、本発明の課題は、耐水性があり、かつアルカリ
水溶液による処理時に貼付ラベル類が容易に剥離し、し
かもアルカリ水溶液に不溶で、廃液の処理も容易な接着
剤組成物と、この接着剤組成物で接着した被接着物の剥
離方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は樹
脂の特性及び樹脂のアルカリ水溶液中における挙動につ
いて鋭意研究し、エチレンと酢酸ビニルとを必須成分と
してなる共重合体（Ａ）と芳香族ビニルと不飽和カルボ
ン酸とを必須成分としてなる共重合体（Ｂ）とからなる
熱可塑性樹脂組成物が、耐水性に優れ、かつアルカリ水
溶液中で共重合体（Ｂ）中のカルボキシル基が中和、ア
イオノマー化され、組成物成分である共重合体（Ａ）と
共重合体（Ｂ）の相溶性が著しく低下することにより優
れた剥離性が発現し、しかもアルカリ水溶液に不溶なた
め廃液の処理も容易で、接着剤として極めて良好である
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】また本発明の接着剤組成物は熱融着性に優
れるため、ホットメルト型接着剤に用いることができ、
かつ特定の溶媒に溶解あるいは分散できるため、溶液型
接着剤あるいはエマルジョン型接着剤としても適用でき
ることも見い出した。

【０００８】すなわち、本発明はエチレンと酢酸ビニル
とを必須成分としてなる共重合体（Ａ）および芳香族ビ
ニルと不飽和カルボン酸とを必須成分としてなる共重合
体（Ｂ）を含有することを特徴とする接着剤組成物を提
供するものである。

【０００９】ここにおいて、前記した共重合体（Ａ）は
エチレンと酢酸ビニルとを必須成分として含有する共重
合体であるが、エチレン、酢酸ビニルと共重合可能な他
の単量体、例えば（メタ）アクリル酸エステル、（メ
タ）アクリロニトリル等との共重合体であっても良い。
通常は、１５〜８０重量％、好ましくは１５〜３５重量
％のエチレンと、８５〜２０重量％、好ましくは８５〜
６５重量％の酢酸ビニルとの共重合体を使用する。

【００１０】また、共重合体（Ｂ）は芳香族ビニルと不
飽和カルボン酸を必須成分として含有する共重合体であ
り、その高分子鎖構造については特に規定されるもので
はなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体、もしく
はグラフト共重合体のいずれかであっても良く、また、
芳香族ビニルおよび不飽和カルボン酸と共重合可能な他
の単量体、例えば（メタ）アクリル酸エステル、（メ
タ）アクリロニトリル等との共重合体であっても良い。
更に、共重合体（Ｂ）の分子中に存在するカルボキシル
基の一部を予め処理して酸無水物化したポリマー、グル
タル酸無水物基とした変性ポリマー、あるいはアミド基
含有化合物、水酸基含有化合物等でアミド結合、エステ
ル結合を生成させて得られた変性ポリマーなども本発明
に用いられる共重合体（Ｂ）に包含されるものとする。
通常は、５０〜９５重量％、好ましくは６０〜８０重量
％の芳香族ビニルと、６０〜５重量％、好ましくは５０
〜２０重量％の不飽和カルボン酸とを、重合開始剤の存
在下または不存在下に加熱重合させて得られるランダム
共重合体を使用する。

【００１１】本発明では、当該共重合体（Ｂ）の必須成
分である芳香族ビニルとして、例えばスチレン、クロロ
スチレン、ブロムスチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、イソブチルスチレン、メチルスチレン等が
挙げられる。

【００１２】また当該共重合体（Ｂ）の必須成分である
不飽和カルボン酸としては、炭素数が３〜８個のα，β
−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およびこれら
ジカルボン酸のモノエステル（マレイン酸モノメチルエ
ステル、フマル酸モノメチルエステルおよびマレイン酸
無水物、フマル酸無水物）等が挙げられる。

【００１３】上記共重合体（Ｂ）としては、とりわけス
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いるのが好ま
しい。また、本発明の接着剤組成物としては、必要に応
じて、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）の他に更に
他の種類の熱可塑性樹脂を１種あるいは２種以上ブレン
ドしても良い。この場合他の熱可塑性樹脂としては、例
えばポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化塩化
ビニル、ポリ塩素化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂；
ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロ
ニトリル、ポリビニルエステル、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−メチル（メタ）ア
クリレート共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体、およびメチル（メタ）アクリレート
−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等
のビニル系高分子；ポリフッ化ビニリデン等のビニリデ
ン系高分子；ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン
−６，６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカプロラク
トン等のポリエステル系樹脂；ポリ（ビスフェノールＡ
カーボネート）等のポリカーボネート系樹脂；ポリエチ
レングリコール等のポリエーテル系樹脂；シリコン系樹
脂；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンサルファ
イド；ポリサルホン；ポリアセタール；ＡＥＳ樹脂；ポ
リビニルブチラール等のブチラール樹脂；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルペンテン、ポリブテン、ポリイソプレン等のポリオレ
フィン樹脂；（メタ）アクリル酸変性ポリエチレン、お
よび（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレン、水添した
ポリブタジエン等の石油樹脂等が挙げられる。

【００１４】また更に必要に応じて、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、滑材、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤等の添加
剤や、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガ
ラスフレーク、炭素繊維、アスベスト、ウエラストナイ
ト、マイカ、タルク、クレイ、炭酸カルシウム、チタン
酸カルシウム、硫酸バリウム等の充填剤を単独、又は併
用して用いることができる。

【００１５】本発明の接着剤組成物を得るに当たって、
組成物中の共重合体（Ｂ）の含有率は、通常２０〜７０
重量％から適宜選択され得る。この際、組成物中共重合
体（Ｂ）の含有率が３０〜６０重量％の範囲では、剥離
性、耐水性、接着性等のより優れた接着剤組成物とな
り、特に好ましい。

【００１６】本発明の接着剤組成物の調製方法は特に制
限はなく、例えばホットメルト型接着剤では、共重合体
（Ａ）と共重合体（Ｂ）および必要に応じて、他の熱可
塑性樹脂、添加剤あるいは充填剤を通常の溶融押出機、
ニーダー等により溶融混練する方法、また、溶液型接着
剤あるいはエマルジョン型接着剤では、共重合体（Ａ）
と共重合体（Ｂ）および必要に応じて用いられる他の熱
可塑性樹脂または添加剤を溶剤に溶解あるいは分散させ
る方法等が適宜用いられる。この場合、溶剤としては、
例えばメタノールあるいはエタノールとトルエンとの混
合溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、
酢酸ブチル、クロロホルム、ジメチルスルホキシド等が
挙げられる。なかでも、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンを用いるのが特に好ましい。

【００１７】また本発明の接着剤組成物の成形方法、適
用方法は特に制限はないが、通常、例えばホットメルト
型接着剤では、押出機によりフィルム、シートあるいは
ボード状に成形した成形物を用い、基材にラミネート加
工して得られるラベル類を、被貼付け容器類に熱融着す
る方法を用いる。また、溶液型接着剤あるいはエマルジ
ョン型接着剤では、例えばリバースロールコーティン
グ、ナチュラルロールコーティング、スプレ、グラビア
コーティング、ナイフコーティング等の塗布方法で基材
に塗布後、乾燥して得られるラベル類を被貼付け容器類
に熱融着する方法、あるいはラベル類に直接塗布し貼り
付け、乾燥させる接着法による方法等が用いられる。

【００１８】このようにして得られる本発明の接着剤組
成物としては、なかでもホットメルト型接着剤あるいは
溶液型接着剤が好ましい。また本発明の剥離方法として
は特に制限されるものではないが、通常３〜５重量％濃
度の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ水
溶液で洗浄処理すると、接着剤組成物が被接着組成物か
ら容易に剥離し、除去されるため好ましい。

【００１９】更に本接着剤はアルカリ水溶液に不溶であ
るため、処理に用いたアルカリ水溶液の汚濁が少なくな
り、多量の処理が可能となる。また、アルカリ水溶液の
排水処理としては、基本的には被接着物、接着剤のろ過
後、溶液を塩酸、硫酸、硝酸等の酸で中和するだけでよ
い。

【００２０】

【実施例】次に、本発明を実施例および参考例により具
体的に説明するが、これらは何ら本発明を限定するもの
ではない。例中の部および％は重量基準である。

【００２１】実施例１ エチレン７５部と酢酸ビニル２５部とからなる共重合体
（Ａ−１）５０部と、スチレン９０部とメタクリル酸１
０部とからなる共重合体（Ｂ−１）５０部との混合物
を、２軸押出機を用いて２２０℃の条件で溶融混練し、
ペレット化した。得られたペレットを更に押出法により
厚さ２０μｍのフィルムに成形した。成形されたペレッ
トまたはフィルムを用いて、下記の方法により試料を調
製し、試験を行い、第１表に示す結果を得た。

【００２２】（１）試験試料の調製 剥離性、耐水性試験試料： 溶融法：ガラス板にフィルムを積層し、圧着後１４０℃
で３０分間放置して熱融着させた。

【００２３】溶液法：調製したペレットをテトラヒドロ
フランを溶媒として用いて溶解した溶液を、ガラス板に
バーコータを用いて５μｍの膜厚になるように塗布乾燥
後、１４０℃で３０分間放置して熱融着させた。

【００２４】 接着性試験試料：で調製された試料
の樹脂層をクロス・ハッチ・カッター（１１枚刃、刃間
１ｍｍ）で格子状にカッティングした（各１０枚）。 （２）試験法及び試験条件 接着性試験：粘着テープ（セロハンテープ：コクヨ
‘スーパーテープ’） を格子状にカッティング
した試料に接着させた後一気に剥し、剥がれた
目数を測定し、剥がれた目数が全格子目の０％の場合を
◎、５％以下を ○、１５％以下を△、１５％以
上を×として評価した。

【００２５】 剥離性試験：７０℃に加温した濃度４
％の苛性ソーダ水溶液中に６ｃｍ×２ｃｍ角に切った試
験試料を固定して浸漬し、液をゆっくりと攪拌しながら
１時間放置する間の剥離の状態を目視し、浸漬後３０分
以内にガラスから樹脂層が完全に剥離した場合を◎、６
０分以内に剥離した場合を○、部分的に剥離した場合を
△、剥離しなかった場合を×として評価した。

【００２６】 耐水性試験：６ｃｍ×２ｃｍ角に切っ
た試料を水中に２４時間浸漬して取り出し目視し、樹脂
層に変化が認められなかった場合を良、白濁，しわある
いは剥離が生じた場合を不良として評価した。

【００２７】 アルカリ水溶性試験：剥離性試験後の
アルカリ水溶液を塩酸で酸性にした時の状態を目視し、
溶液に白濁が生じなかった場合を良、白濁した場合を不
良として評価した。

【００２８】実施例２ エチレン７５部及び酢酸ビニル２５部とからなる共重合
体（Ａ−１）５０部に替えて、エチレン３０部と酢酸ビ
ニル７０部とからなる共重合体（Ａ−２）５０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして、第１表に示す結果を
得た。

【００２９】実施例３ スチレン９０部とメタクリル酸１０部とからなる共重合
体（Ｂ−１）５０部に替えて、スチレン５０部及びメタ
クリル酸５０部とからなる共重合体（Ｂ−２）５０部を
用いた以外は、実施例１と同様にして、第１表に示す結
果を得た。

【００３０】実施例４ 共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）の代わりに、
エチレン３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合体
（Ａ−２）５０部と、スチレン５０部とメタクリル酸５
０部とからなる共重合体（Ｂ−２）５０部を用いた以外
は、実施例１と同様にして、第１表に示す結果を得た。

【００３１】実施例５ 共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）の代わりに、
エチレン３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合体
（Ａ−２）３５部と、スチレン７７部とメタクリル酸２
３部とからなる共重合体（Ｂ−３）６５部を用いた以外
は、実施例１の溶融法と同様に試料を調製し、実施例１
と同様に試験して第１表に示す結果を得た。

【００３２】実施例６ 共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）の代わりに、
エチレン３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合体
（Ａ−２）５０部と、スチレン７７部とメタクリル酸２
３部とからなる共重合体（Ｂ−３）５０部を用いた以外
は、実施例１の溶融法と同様に試料を調製し、実施例１
と同様に試験して第１表に示す結果を得た。

【００３３】実施例７ 共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）の代わりに、
エチレン３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合体
（Ａ−２）７５部と、スチレン７７部とメタクリル酸２
３部とからなる共重合体（Ｂ−３）２５部を用いた以外
は、実施例１の溶融法と同様に試料を調製し、実施例１
と同様に試験して第１表に示す結果を得た。

【００３４】比較例１ 共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）の代わりに、
エチレン７５部と酢酸ビニル２５部とからなる共重合体
（Ａ−１）のみを１００部用いた以外は、実施例１と同
様に試料を調製し、試験して得られた結果を第２表に示
した。

【００３５】比較例２ 共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）の代わりに、
エチレン３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合体
（Ａ−２）のみを１００部用いた以外は、実施例１と同
様に試料を調製し、試験して得られた結果を第２表に示
した。

【００３６】比較例３ 共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ｂ−１）の代わりに、
エチレン３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合体
（Ａ−２）８０部と、ロジン９５部と無水マレイン酸５
部とからなる共重合体２０部を用いた以外は、実施例１
と同様により試料を調製し、試験した結果を第２表に示
した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、耐水性に優
れ、これを用いて接着した被接着物はアルカリ水溶液に
よる処理で容易に剥離し、しかもアルカリ水溶液に溶解
しないため排水の処理も容易となる。

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【手続補正書】

【提出日】平成５年７月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】 接着性試験試料：で調製された試料
の樹脂層をクロス・ハッチ・カッター（１１枚刃、刃間
１ｍｍ）で格子状にカッティングした（各１０枚）。 （２）試験法及び試験条件 接着性試験：粘着テープ（セロハンテープ：コクヨ
‘スーパーテープ’）を格子状にカッティングした試料
に接着させた後一気に剥し、剥がれた目数を測定し、剥
がれた目数が全格子目の０％の場合を◎、５％以下を
○、１５％以下を△、１５％以上を×として評価した。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンと酢酸ビニルとを必須成分とし
   てなる共重合体（Ａ）および芳香族ビニルと不飽和カル
   ボン酸とを必須成分としてなる共重合体（Ｂ）を含有す
   ることを特徴とする接着剤組成物。
2. 【請求項２】 共重合体（Ｂ）の含有率が２０〜７０重
   量％である請求項１記載の接着剤組成物。
3. 【請求項３】 共重合体（Ｂ）の不飽和カルボン酸含有
   率が５〜６０重量％である請求項２記載の接着剤組成
   物。
4. 【請求項４】 共重合体（Ａ）がエチレン−酢酸ビニル
   共重合体であり、かつ共重合体（Ｂ）がスチレン−（メ
   タ）アクリル酸共重合体である請求項３記載の接着剤組
   成物。
5. 【請求項５】 ホットメルト型接着剤である請求項１〜
   ４のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
6. 【請求項６】 溶液型接着剤である請求項１〜４のいず
   れか１つに記載の接着剤組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１つに記載の接
   着剤組成物で接着された被接着物をアルカリ水溶液によ
   り処理することを特徴とする被接着物の剥離方法。