WO2019031108A1 - 包装用多層構造体 - Google Patents

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layer
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container
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Inventor
晋也 清藤
耕太 岡本
石原　隆幸
洋介 阿久津
啓佑 丹生
Original Assignee
東洋製罐グループホールディングス株式会社
東洋製罐株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer structure for packaging in which a liquid film for improving the sliding property to the contents is formed on the inner surface, and in particular as a packaging film used for producing a tube container, a bag-like container or a bag-like container.
  • the present invention relates to a multilayer structure for packaging preferably used.
  • Plastic containers are widely used in various applications because they are easy to mold and can be manufactured inexpensively.
  • a container in which the inner surface of the container wall is formed of a polyolefin resin layer such as polyethylene has a viscous slurry or paste content in the form of a bottle, tube or pouch.
  • a container of a polyolefin resin layer such as polyethylene has a viscous slurry or paste content in the form of a bottle, tube or pouch.
  • an olefin resin layer forming the inner surface of the container is made of an amphiphilic compound such as an aliphatic amide and is solid at normal temperature
  • a liquid film of liquid paraffin, edible oil or the like is used to form an inner surface.
  • Various means have been proposed to form on the surface of the olefin resin layer.
  • the means for blending the solid lubricant described above into the olefin resin layer on the inner surface is a sliding property to the contents contained in the container by forming a multilayer of the lubricant on the inner surface of the container by bleeding. The effect is to some extent, regardless of the form of the container.
  • the means for providing a liquid film on the inner surface of the container is significantly more effective in improving the slipperiness with respect to the contents, as compared to the above-described means using a solid lubricant, but the form of the container is limited to the bottle
  • the means for forming a liquid film on the inner surface of the container can remarkably enhance the slipperiness to the contents and can remarkably enhance the dischargeability of the contents.
  • its application is limited to bottles, and its improvement is required.
  • the object of the present invention is to form a liquid film on the inner surface of the container to improve the sliding property to the contents, and at the same time effectively solve the problem of offset and transfer of the liquid film. It is an object of the present invention to provide a packaging multilayer structure suitably used as a packaging container for use in forming a bag-like container or a bag-like container.
  • the packaging multilayer structure having a lubricant-containing resin layer as an intermediate layer between the inner surface layer and the outer surface layer
  • the innermost layer which the contents come in contact with is a lubricant free layer formed of an olefin resin
  • the lubricant contained in the lubricant-containing resin layer is a liquid lubricant having a melting point of 0 ° C. or less
  • the packaging outer layer is provided with a multi-layer structure for packaging, wherein the outer surface layer exhibits the migration blocking property of the liquid lubricant.
  • the thickness of the lubricant-free layer which is the innermost layer is 1 ⁇ m or more, particularly 100 ⁇ m or less, Or (2) that the glass transition point of the olefin resin forming the lubricant free layer is 30 ° C. or less (3)
  • fine particles having a particle diameter of 20 ⁇ m or less for dispersing the lubricant transfer rate are dispersed, Is preferred.
  • the thickness of the lubricant free layer is in the range of 1 to 100 ⁇ m, Is preferred.
  • the lubricant-containing resin layer is a layer in which the lubricant is dispersed in an olefin resin
  • the outer surface layer is formed of a resin having a density of 1.00 g / cm 3 or more and a glass transition point of 35 ° C. or more, or a resin having a crystallization degree of 0.5 or more.
  • the multilayer structure for packaging has a form of a film or a tube, Is preferred.
  • the packaging multilayer structure is in the form of a film or a tube, and the surface layer has a lubricant migration blocking layer made of an inorganic material.
  • the aspect of can also be taken.
  • the innermost layer located on the side in contact with the contents is a lubricant-free layer, ie, a layer not containing a lubricant, and the outer surface located on the side not in contact with the contents.
  • the lubricant contained in the lubricant-containing resin layer has a melting point of It is a layer that has a low melting point of 0 ° C or less, specifically a lubricant that is liquid at room temperature, and the lubricant-free layer forming the innermost layer exhibits lubricant migration and the outer layer exhibits lubricant migration blocking There is a point.
  • the lubricant in the lubricant-containing resin layer migrates to the surface of the innermost layer with the passage of time to form a liquid film, and thus the liquid film exhibits slipperiness with respect to the contents.
  • the containing resin layer is provided as an intermediate layer, the transfer rate of the lubricant forming the liquid film to the surface of the innermost layer can be easily adjusted by adjusting the thickness of the lubricant free layer (or blending of fine particles in the lubricant free layer). It can be adjusted to Thereby, the liquid film formation in the process in the step before the contents come in contact with the surface of the innermost layer can be suppressed.
  • the multilayer structure for packaging of the present invention can be used as a container of various forms, but in particular, when used as a packaging film or tube container for forming a bag-like container, the maximum effect is obtained. Demonstrate.
  • a film for forming a bag-like container it takes a long time (for example, 14 days or more) for bleeding of a low melting point lubricant liquid at room temperature on the inner surface to form a liquid film.
  • the film can be wound and stored by a roll after molding and until the bag-like container is manufactured, and also, the film can be overlapped and stored. it can.
  • the packaging structure of the present invention generally indicated by 10 has lubricant-containing resin layer 1 as an intermediate layer, and innermost layer 3 is on the inner surface side of lubricant-containing resin layer 1.
  • An outer surface layer 5 including an outermost surface layer is formed on the outer surface side.
  • the innermost layer 3 is the side on which the contents contained in the container are in contact.
  • this lubricant is a low melting point material of 0 ° C. or less, is a liquid at least at room temperature (25 ° C.), and is, for example, a high boiling point liquid having a boiling point of 200 ° C. or more.
  • low melting point lubricants various ones can be mentioned, but from the viewpoint of exhibiting excellent slipperiness particularly to water and hydrophilic contents containing water, a fluorine-based surfactant,
  • hydrocarbon-based liquids such as liquid paraffin and synthetic paraffin, silicone oil, glycerin fatty acid ester, edible oil and the like.
  • Glycerin fatty acid esters and edible oils are most preferred, particularly when the contents are foods.
  • Specific examples of edible oils include soybean oil, rapeseed oil, olive oil, rice oil, corn oil, cotton flower oil, sesame oil, palm oil, castor oil, avocado oil, coconut oil, almond oil, walnut oil, oil of palm oil, A salad oil etc. can be illustrated.
  • any thermoplastic resin capable of uniformly dispersing the liquid lubricant as described above and bleeding the lubricant may be used without particular limitation.
  • olefin resins such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium or high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl from the viewpoint of moldability and the like -1-Pentene etc. can be mentioned.
  • it may be a random or block copolymer of ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc., and it is disclosed in JP-A-2007-284066 etc. Cyclic olefin copolymers may also be used.
  • olefin resins those having a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or less, preferably 0 ° C. or less, specifically low density polyethylene, particularly from the viewpoint of the bleeding property of the lubricant.
  • Ethylene based resins are preferred, such as linear low density polyethylene, medium or high density polyethylene, or copolymers of ethylene and other ⁇ -olefins. That is, when a resin having a high glass transition point (Tg) is used, the lubricant-containing resin layer 1 becomes glassy in the storage environment of the container, and the bleeding property of the lubricant is largely impaired, and the liquid film 7 is formed. Is likely to be difficult.
  • the above-mentioned olefin resin (especially ethylene resin) is used as a virgin resin, and a scrap resin such as burrs generated when molding this structure is compounded. It is also possible to use as a base resin of the lubricant-containing resin layer 1.
  • the content of the above-described low melting lubricant is bleeding on the surface in such an amount that a certain level of slipperiness is developed at least when the contents are discharged from the container due to bleeding over time.
  • the liquid film 7 may be blended so as to form the liquid film 7, for example, in an amount of 0.1 to 100 g / m 2 .
  • the specific blending amount varies depending on the thickness of the innermost layer 3 described later, etc., it is generally in the range of about 1 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the resin.
  • the thickness of the lubricant-containing resin layer 1 is set in an appropriate range according to the amount of lubricant contained therein, the size of the multilayer structure 10 for packaging, etc. Generally, the structure 10 is used. It is desirable that the thickness be about 1 to 100 ⁇ m so as not to be thicker than necessary.
  • the innermost surface layer 3 with which the contents come in contact is provided on the inner surface side of the above-mentioned lubricant-containing resin layer 1, but this innermost surface layer 3 is not a lubricant free layer not containing a lubricant. It does not. That is, when the above-described low melting point lubricant is blended in the innermost layer 3, the liquid film 7 is formed immediately after the molding, and as a result, the form of the structure 10 is a transfer of the liquid film 7 or It is because it is limited to the form which a strike-off does not become a problem, specifically, a bottle, and the objective of this invention of applying also to a bag-like container and a tube container is impaired.
  • the lubricant in the lubricant-containing resin layer 1 described above bleeds on the surface through the innermost layer 3 to form a liquid film 7. Therefore, the innermost layer 3 should exhibit lubricant transferability and be able to stably hold the liquid film 7 formed by bleeding without flowing away. From such a point of view, the innermost layer 3 is formed of an olefin resin. As this olefin resin, the thing similar to the olefin resin which can be used for formation of the lubricant containing resin layer 1 can be illustrated.
  • the time until the liquid film 7 is formed is adjusted by adjusting the thickness of the innermost layer 3 made of such an olefin resin. That is, as the thickness of the innermost layer 3 is increased, the time until the liquid film 7 is formed (until the low melting point lubricant begins to bleed on the surface of the innermost layer 3) can be lengthened. If the liquid film 7 is formed, such an operation as causing a problem such as transfer or transfer of the liquid film 7 may occur, for example, in the case of a film, roll winding or storage in a state of being wound on a roll. It can be carried out.
  • the thickness of the innermost layer 3 For example, by setting the thickness of the innermost layer 3 to 1 ⁇ m or more, the formation of the liquid film 7 can be suppressed for about one day after molding. In this case, if the thickness of the innermost layer 3 is excessively thick, it takes a long time more than necessary to form the liquid film 7. For example, when a general consumer discharges the contents from the container, the liquid There is a risk that the film 7 may not be formed. Therefore, in order to avoid such a situation, it is desirable to set the thickness of the innermost surface layer 3 to 100 ⁇ m or less.
  • the formation of the liquid film 7 can be suppressed for a certain period of time without increasing the thickness as described above.
  • the glass transition point is preferably 0 to 30 ° C., and for example, it is preferable to use a propylene resin.
  • fine particles with a particle size (mesh particle size) of 20 ⁇ m or less in the innermost layer 3.
  • Such fine particles are filled in the interstices of the amorphous part of the olefin resin having a high degree of freedom, thereby restricting the passage of the liquid lubricant through the amorphous part.
  • silica, calcium carbonate, or oxides or carbonates of metals such as Mg, Zn, Fe, Al, Ti, Zr, etc., crosslinked (meth) acrylate resin, cyclodextrin, etc.
  • such fine particles may be blended in an amount of 1 to 60 parts by mass, particularly 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the olefin resin.
  • the thickness of the innermost layer 3 is reduced by using an olefin resin having a high glass transition temperature and blending fine particles as described above, for example, about 1 to 10 ⁇ m, in the same manner as above.
  • the time until the liquid film 7 is formed can be delayed.
  • the outer surface layer 5 provided on the outer surface side of the lubricant-containing resin layer 1 must have lubricant migration blocking properties. That is, when the outer surface layer 5 exhibits lubricant transferability, the liquid lubricant in the lubricant-containing resin layer 1 bleeds to the outer surface side, and as a result, formation of the liquid film 7 on the surface of the innermost layer 3 It is because the sex is lost.
  • Such lubricant migration blocking properties can be imparted by using the outer surface layer 5 itself as a lubricant blocking layer or a multilayer structure including a lubricant blocking layer.
  • a typical material for the lubricant migration blocking layer is formed of a resin having a density of 1.00 g / cm 3 or more and a glass transition point (Tg) of 35 ° C. or more. That is, the layer formed of such a resin becomes a dense layer, whereby the lubricant migration blocking property is exhibited, and the migration of the lubricant from the lubricant-containing resin layer 1 to the outer surface side is effectively prevented, and the lubricant is Can be selected and transferred to the inner side.
  • Tg glass transition point
  • thermoplastic resins can be used as long as they can be molded, for example, ethylene vinyl alcohol copolymer (ethylene acetate
  • ethylene vinyl alcohol copolymer ethylene acetate
  • gas barrier resins typified by vinyl copolymer saponified products and aromatic polyamides
  • polyesters such as polyethylene terephthalate and liquid crystal polymers
  • polycarbonates polycarbonates.
  • an ethylene-vinyl alcohol copolymer as described above, generally, an ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol%, particularly 25 to 50 mol%, having a saponification degree of 96 mol% or more, In particular, a saponified copolymer obtained by saponification to be 99 mol% or more is preferable, and among these, those having a density and a glass transition point (Tg) in the above-mentioned range are selectively used. Ru.
  • the lubricant migration blocking layer formed from the above resin is generally in the range of 1 to 50 ⁇ m. If this thickness is too thin, lubricant migration blocking properties may be reduced, and it may be difficult to effectively prevent the migration of the lubricant to the outer surface side, and if the thickness is too thick, the lubricant may This is because further improvement of the migration barrier property can not be obtained, and on the contrary, the thickness of the container wall becomes thicker than necessary, or the cost increases.
  • the gas barrier resin when using the gas barrier resin as described above, adhesion between the lubricant-containing resin layer 1 and, if necessary, a layer provided on the outer surface side is enhanced to prevent delamination. It is preferable to provide an agent resin layer. Thus, the lubricant migration blocking layer made of the gas barrier resin can be firmly adhered and fixed.
  • Resins contained in an amount of resin specifically, an olefin resin graft modified with a carboxylic acid such as maleic acid, itaconic acid, fumaric acid or an anhydride thereof, an amide, an ester, etc .
  • ethylene-acrylic acid copolymer An ionically crosslinked olefin copolymer; an ethylene-vinyl acetate copolymer; and the like are used as an adhesive resin.
  • the thickness of such an adhesive resin layer may be such that an appropriate adhesive strength can be obtained, and generally, the thickness may be about 1 to 20 ⁇ m.
  • Such an adhesive resin layer can also function as a lubricant blocking layer if the above-described conditions of density and glass transition point are satisfied.
  • the outermost surface layer can also be formed of an olefin resin on the further outer surface side of the lubricant migration blocking layer made of the gas barrier resin described above.
  • various inorganic materials for example, metal foil such as aluminum foil, metal or metal oxide vapor deposition film, diamond like carbon vapor deposition film, ceramics are used without using the resin having the density and glass transition point described above. It is also possible to form a lubricant migration blocking layer according to the kind. However, in the case where the lubricant migration blocking layer is formed of such an inorganic material, since the forming means is limited, the form of the packaging multilayer structure 10 is limited to a film. In addition, a lubricant blocking layer made of such an inorganic material can be adhered and fixed to the above-described lubricant-containing resin layer 1 using a dry laminating adhesive such as a urethane adhesive.
  • a dry laminating adhesive such as a urethane adhesive.
  • the multilayer structure for packaging of the present invention can have various layer configurations by making the outer surface layer a multilayer structure, but the following layer structures can be exemplified as suitable examples thereof .
  • the adhesive resin layer is shown as AD.
  • the RG layer is a layer using regrind and a virgin polyolefin resin as a layer forming resin.
  • additives known per se for example, pigments, UV absorbers, etc. may be added to the above-described layers as needed, as long as the properties required for the layers are not impaired.
  • the multilayer packaging structure 10 of the present invention has the form of a film or a container.
  • the film is used to make a bag-like container, and can be manufactured by coextrusion molding using a number of extruders corresponding to each layer.
  • the lubricant blocking layer is made of an inorganic material
  • a film or sheet provided with such an inorganic lubricant blocking layer is used, and the surface of the inorganic lubricant blocking layer is attached to the formed film with a dry laminating adhesive. It can be manufactured by attaching.
  • Such a film is appropriately printed on the surface of the outermost surface layer, cut into an appropriate size, made into a bag by heat sealing, filled with contents, and sealed and sold.
  • a container a bottle, a cup, a tube container etc.
  • these containers can also be manufactured by known methods.
  • a pipe-like parison is produced by co-extrusion molding, one end of this parison is pinched off and closed, and then the blow fluid is supplied to produce a direct blow molding.
  • the cup-shaped container is manufactured by forming a sheet-like preform and performing vacuum forming or plug assist forming.
  • the tube container is formed by melt extruding a cylindrical preform using an extruder, and then compression molding to form a head and a shoulder including a screw portion and the like, with the cap attached to the head.
  • the multilayer structure 10 for packaging of the present invention is used as various containers, it is possible to use it for manufacturing a bag-like container as a packaging film or to use as a tube container. It is optimal to take advantage of the characteristics.
  • a liquid film 7 is formed on the inner surface with which the contents are in contact.
  • Such containers may be used as bottles, pouches or tubes, in particular viscous contents, such as mayonnaise, ketchup, aqueous paste, honey, various sauces, mustard, dressing, jam, chocolate. It is suitably used for containing syrupy, curry, thickened pasty food, cosmetics such as milky lotions and cosmetic claims, pasty medicines, liquid detergents, shampoos, conditioners, rinses and the like.
  • Lubricant-containing resin layer 3 Innermost layer (lubricant free layer) 5: outer surface layer 7: liquid film 10: multilayer structure for packaging

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Abstract

本発明の目的は、内容物に対する滑り性を向上させる液膜を容器の内面に形成し得ると同時に、該液膜の裏移りや転写の問題が有効に解決しており、チューブ容器や袋状容器、或いは袋状容器の作製に用いる包装用フィルムとして好適に使用される包装用多層構造体を提供することである。　本発明は、内面層と外面層との間の中間層として滑剤含有樹脂層１を有する包装用多層構造体１０において、最内面層３がオレフィン系樹脂により形成された滑剤フリー層であり、滑剤含有樹脂層１に含まれる滑剤が、融点が０℃以下の液状滑剤であり、外面層５は、液状滑剤の移行遮断性を示すことを特徴とする。

Description

包装用多層構造体
　本発明は、内容物に対する滑り性を向上させる液膜が内面に形成される包装用多層構造体に関するものであり、特にチューブ容器や袋状容器、或いは袋状容器の作製に用いる包装用フィルムとして好適に使用される包装用多層構造体に関する。
　プラスチック容器は、成形が容易であり、安価に製造できることなどから、各種の用途に広く使用されている。例えば、容器壁の内面がポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂層で形成されている容器は、ボトル、チューブ或いは袋（パウチ）などの形態として、粘稠なスラリー状或いはペースト状の内容物を収容するための容器として広く使用されている。
　ところで、粘稠な内容物を収容するためのプラスチック容器では、該内容物を速やかに排出することが要求される。
　このような要求を満足するために、従来は、特許文献１等に記載されているように、容器内面を形成するオレフィン系樹脂層に、脂肪族アミド等の両親媒性化合物からなる常温で固体状の滑剤を配合するという手段が採用されていたのであるが、最近では、特許文献２，３等に開示されているように、流動パラフィンや食用油等による液膜を、内面を形成しているオレフィン系樹脂層の表面に形成するという手段が種々提案されている。
　例えば、上記の固体状の滑剤を内面のオレフィン系樹脂層に配合するという手段は、ブリーディングにより容器内面に滑剤の多分子層を形成することにより、容器内に収容されている内容物に対する滑り性向上させるというものであり、容器の形態を問わず、ある程度の効果が認められる。
　一方、容器内面に液膜を設けるという手段は、上記のような固体状の滑剤を用いる手段と比較すると、内容物に対する滑り性向上効果が著しく大きいのであるが、容器の形態がボトルに限定され、チューブ容器やパウチなどの袋状容器には適用し難いという問題がある。
　即ち、パウチなどの袋状容器は、フィルムをヒートシールに貼り付けて開口部を有する袋状体に成形し、この後、この袋状体に内容物を充填し、最後に袋状体の開口部を熱融着して閉じることにより製造される。この場合、この袋状容器の形成に用いるフィルムの表面に液膜が形成されていると、このフィルムをロールで巻き取る際に、表面の液膜が裏移りしてしまうという問題がある。
　また、チューブ容器では、内容物の充填に先立って、容器の外面に印刷を施すという工程が必要である。この印刷工程では、チューブ容器の内部に、チューブ容器の胴部壁を安定に保持するために、所定の治具が挿入され、この状態で印刷作業が行われることとなる。しかるに、このチューブ容器の内面に液膜が形成されていると、印刷のためにチューブ容器の内部に挿入された治具に液膜が転写されてしまうという問題がある。
　このように、容器の内面に液膜を形成するという手段は、内容物に対する滑り性を著しく高め、内容物の排出性を顕著に高めることができるのであるが、液膜の裏移りや転写などの問題があるため、実用上、その適用がボトルに限定されてしまい、その改善が求められている。
特開２００７－２８４０６６号公報 特許第５９７１３３７号 特許第５６７３９０５号
　従って、本発明の目的は、内容物に対する滑り性を向上させる液膜を容器の内面に形成し得ると同時に、該液膜の裏移りや転写の問題が有効に解決しており、チューブ容器や袋状容器、或いは袋状容器の作製に用いる包装用フィルムとして好適に使用される包装用多層構造体を提供することにある。
　本発明によれば、内面層と外面層との間の中間層として滑剤含有樹脂層を有する包装用多層構造体において、
　内容物が接触する最内面層がオレフィン系樹脂により形成された滑剤フリー層であり、
　前記滑剤含有樹脂層に含まれる滑剤が、融点が０℃以下の液状滑剤であり、
　前記外面層は、前記液状滑剤の移行遮断性を示すことを特徴とする包装用多層構造体が提供される。
　本発明の包装用多層構造体においては、
（１）前記最内面層である滑剤フリー層の厚みが１μｍ以上、特に１００μｍ以下であること、
或いは
（２）前記滑剤フリー層を形成するオレフィン系樹脂のガラス転移点が３０℃以下であること、
（３）前記滑剤フリー層中には、滑剤移行速度を調節するための粒径が２０μｍ以下の微粒子が分散されていること、
が好ましい。
特に上記のような微粒子が滑剤フリー層に分散されている態様では、
（４）前記滑剤フリー層の厚みが１～１００μｍの範囲にあること、
が好適である。
　また、本発明においては、
（５）前記滑剤含有樹脂層は、オレフィン系樹脂に前記滑剤を分散させた層であること、
（６）前記外面層は、密度が１．００ｇ／ｃｍ３以上で且つガラス転移点が３５℃以上の樹脂、或いは結晶化度が０．５以上の樹脂で形成されている滑剤移行遮断層を含んでいること、
（７）前記包装用多層構造体は、フィルムあるいはチューブの形態を有していること、
が好適である。
　さらに、本発明においては、
（８）前記包装用多層構造体は、フィルムあるいはチューブの形態を有しており、前記面層は、無機材料からなる滑剤移行遮断層を有していること、
という態様も採り得る。
　本発明の包装用構造体は、内容物と接触する側に位置する最内面層が、滑剤フリーの層、即ち滑剤が配合されていない層であり、内容物とは接触しない側に位置する外面層と該最内面層との間の中間層として滑剤含有樹脂層が設けられている多層構造を有するものであるが、特に重要な特徴は、滑剤含有樹脂層に含まれている滑剤が融点が０℃以下の低融点のもの、具体的には室温で液状の滑剤であると共に、最内面層を形成する滑剤フリー層が滑剤移行性を示し且つ外面層が滑剤の移行遮断性を示す層であるという点にある。
　即ち、上記のような構造では、滑剤含有樹脂層中の滑剤が経時と共に最内層表面に移行し、液膜を形成するため、この液膜により内容物に対する滑り性を発現するのであるが、滑剤含有樹脂層が中間層として設けられているため、液膜を形成する滑剤の最内面層の表面への移行速度を滑剤フリー層の厚み調整（或いは滑剤フリー層中への微粒子の配合）により容易に調節できるという点にある。これにより、内容物が最内層の表面と接触する前の段階における工程での液膜形成を抑制することができる。
　このため、本発明の包装用多層構造体は、種々の形態の容器として使用することができるが、特に、袋状容器を形成するための包装用フィルム或いはチューブ容器として使用したときに最大の効果を発揮する。
　例えば、袋状容器を形成するためのフィルムとして使用する場合、この内面に室温で液状の低融点滑剤がブリーディングして液膜が形成されるまでの時間が長時間（例えば１４日以上）となるように調節しておくことにより、成形後、袋状容器を作製するまでの間、このフィルムをロールで巻き取って保管することができるし、また、フィルムを重ね合わせて保管しておくこともできる。即ち、フィルム同士が重ね合わされたときに、表面に液膜が形成されていないため、液膜の裏移りなどの問題を生じることがない。
　同様に、チューブ容器として用いた場合にも、液膜が形成されるまでの時間を長期間に設定しておくことにより、該容器に印刷を施す際の液膜の転写、具体的には印刷時にチューブ容器内に挿入される治具への液膜の転写が確実に防止され、転写による液膜の損失や治具の汚れなどを有効に回避することができる。
本発明の包装用構造体の層構造を示す断面図。
　図１を参照して、全体として１０で示す本発明の包装用構造体は、中間層として滑剤含有樹脂層１を有しており、滑剤含有樹脂層１の内面側には最内面層３が形成されており、外面側には、最外面層を含む外面層５が形成されている。
　尚、最内面層３は、この構造体を容器として使用したとき、容器内に収容される内容物が接触する側となる。
＜滑剤含有樹脂層１＞
　かかる包装用構造体１０において、滑剤含有樹脂層１に配合される滑剤は、経時と共に最内面層３の表面に移行して液膜７を形成するものである。即ち、この滑剤は、０℃以下の低融点材料であり、少なくとも室温（２５℃）で液状であり、例えば沸点が２００℃以上の高沸点液体である。
　このような低融点滑剤としては、種々のものを挙げることができるが、特に水や水を含む親水性の内容物に対して優れた滑り性を発揮させるという観点から、フッ素系界面活性剤、流動パラフィンや合成パラフィンなどの炭化水素系液体、シリコーンオイル、グリセリン脂肪酸エステル、食用油などを挙げることができる。特に内容物が食品類である場合には、グリセリン脂肪酸エステル及び食用油が最も好適である。
　食用油の具体例としては、大豆油、菜種油、オリーブオイル、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油などを例示することができる。
　また、かかる滑剤含有樹脂層１の形成に使用される樹脂としては、上記のような液状の滑剤を均一に分散させ且つ該滑剤をブリードし得るような熱可塑性樹脂であれば特に制限なく使用することができるが、一般的には、成形性などの観点から、オレフィン系樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中或いは高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテンなどを挙げることができる。勿論、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィンどうしのランダムあるいはブロック共重合体等であってもよいし、また、特開２００７－２８４０６６号等に開示されている環状オレフィン共重合体を使用することもできる。
　本発明においては、特に滑剤のブリード性などの観点から、上記のオレフィン系樹脂の中でもガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以下のもの、好ましくは０℃以下のもの、具体的には低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中或いは高密度ポリエチレン、或いはエチレンと他のα－オレフィンとの共重合体の如き、エチレン系樹脂であることが好ましい。即ち、ガラス転移点（Ｔｇ）が高い樹脂を用いると、容器の保存環境下で滑剤含有樹脂層１がガラス状となってしまい、滑剤のブリーディング性が大きく損なわれ、液膜７を形成することが困難となってしまうおそれがあるからである。
　また、滑剤のブリーディング性が損なわれない限りにおいて、上記のようなオレフィン系樹脂（特にエチレン系樹脂）をバージン樹脂とし、この構造体を成形する際に発生するバリ等のスクラップ樹脂を配合したものを滑剤含有樹脂層１のベース樹脂として使用することも可能である。
　このような滑剤含有樹脂層１において、前述した低融点滑剤の含有量は、経時によるブリーディングにより、少なくとも内容物を容器から排出する時点で、一定の滑り性が発現する程度の量で表面にブリードして液膜７が形成され得るような量、例えば、０．１～１００ｇ／ｍ２の量の液膜７が形成されるように配合されていればよい。具体的な配合量は、後述する最内面層３の厚み等によっても異なるが、一般的には、樹脂１００質量部当り１～２００質量部程度の範囲とする。
　尚、上記の滑剤含有樹脂層１の厚みは、これに含まれる滑剤量や包装用多層構造体１０の大きさ等に応じて適宜の範囲に設定されるが、一般的には、構造体１０の厚みが必要以上に厚肉とならないように、１～１００μｍ程度の厚みとすることが望ましい。
＜最内面層３＞
　本発明において、上記の滑剤含有樹脂層１の内面側には、内容物が接触する最内面層３が設けられるが、この最内面層３は、滑剤が配合されていない滑剤フリー層でなければならない。即ち、この最内面層３に前述した低融点滑剤が配合されていると、成形後、直ちに液膜７が形成されてしまい、この結果、この構造体１０の形態が、液膜７の転写や裏移りが問題とならないような形態、具体的にはボトルに限定されてしまい、袋状容器やチューブ容器にも適用するという本発明の目的が損なわれてしまうからである。
　また、前述した滑剤含有樹脂層１中の滑剤は、この最内面層３を通って表面にブリーディングして液膜７を形成する。従って、この最内面層３は、滑剤移行性を示し且つブリーディングにより形成された液膜７が流れ落ちずに安定に保持されるようなものでなければならない。
　このような観点から、この最内面層３は、オレフィン系樹脂で形成される。かかるオレフィン系樹脂としては、滑剤含有樹脂層１の形成に使用し得るオレフィン系樹脂と同様のものを例示することができる。
　ところで、本発明においては、このようなオレフィン系樹脂からなる最内面層３の厚み調整により液膜７が形成されるまでの時間が調節される。即ち、この最内面層３の厚みを厚くするほど、液膜７が形成されるまで（最内面層３の表面に低融点滑剤がブリーディングしはじめるまで）の時間を長くすることができ、この間に、液膜７が形成されているとしたら液膜７の裏移りや転写などの不都合が生じてしまうような作業、例えばフィルムの場合のロール巻取りやロールに巻き取った状態での保管などを行うことができる。
　例えば、この最内面層３の厚みを１μｍ以上に設定することにより、成形後、１日間程度の時間、液膜７の形成を抑止することができる。この場合、最内面層３の厚みが過度に厚いと、液膜７が形成されるまでに必要以上に長期間を要し、例えば一般の消費者が内容物を容器から排出するときに、液膜７が形成されていないという事態を招く恐れがある。従って、このような事態を回避するために、この最内面層３の厚みは１００μｍ以下に設定しておくことが望ましい。
　また、本発明においては、厚みを上記のように厚くせずに一定期間、液膜７の形成を抑止することもできる。
　この場合には、最内面層３を形成するオレフィン系樹脂としては、ガラス転移点が０～３０℃であることが好ましく、例えばプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。これにより、滑剤移行性を低下させ、液膜７の形成を遅延させることができる。
　さらに、同時に、滑剤移行速度を制御するために、最内面層３に粒径（メッシュ粒径）が２０μｍ以下の微粒子を配合しておくことができる。このような微粒子は、オレフィン系樹脂の分子の自由度の高い非晶部の間隙に充填され、これにより、このような非晶部を通る液状滑剤の通過を制限することができる。このような微粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、或いはＭｇ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ等の金属の酸化物や炭酸塩、架橋（メタ）アクリレート樹脂、シクロデキストリンなどを用いることができる。
　通常、このような微粒子は、オレフィン系樹脂１００質量部当り１～６０質量部、特に１～１０質量部の量で配合するのがよい。
　本発明においては、上記のように高ガラス転移点のオレフィン系樹脂を使用し且つ微粒子を配合することにより、最内面層３の厚みを薄くし、例えば１～１０μｍ程度の厚みとして、上記と同様、液膜７が形成されるまでの時間を遅延させることができる。
＜外面層５＞
　本発明の包装用多層構造体１０において、滑剤含有樹脂層１の外面側に設けられる外面層５は、滑剤移行遮断性を有するものでなければならない。即ち、この外面層５が滑剤移行性を示す場合には、滑剤含有樹脂層１中の液状滑剤が外面側にブリードしてしまい、この結果、最内面層３の表面への液膜７の形成性が損なわれてしまうからである。
　このような滑剤移行遮断性は、外面層５自体を滑剤遮断性層とするか、或いは滑剤遮断性層を含む多層構造とすることにより付与することができる。
　上記の滑剤移行遮断層として代表的なものは、密度が１．００ｇ／ｃｍ３以上且つガラス転移点（Ｔｇ）が３５℃以上の樹脂により形成される。即ち、このような樹脂により形成される層は緻密な層となり、これにより滑剤移行遮断性が発揮され、上記の滑剤含有樹脂層１からの滑剤の外面側への移行が有効に防止され、滑剤を内面側に選択して移行させることができる。
　例えば、密度及びガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲よりも低い樹脂を用いた場合には、ルーズな層となってしまい、滑剤移行遮断層としての機能が発現しない。
　上記のような密度及びガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲内にある樹脂としては、成形可能である限り、種々の熱可塑性樹脂を用いることができ、例えば、エチレンビニルアルコール共重合体（エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物）及び芳香族ポリアミドに代表されるガスバリア性樹脂や、ポリエチレンテレフタレートや液晶ポリマーなどのポリエステル、ポリカーボネート等を例示することができる。特に、ガスバリア性樹脂を用いることが好ましく、エチレンビニルアルコール共重合体を用いることが最も好適である。即ち、このようなガスバリア性樹脂を用いることにより、滑剤移行遮断性と共に酸素バリア性を付与することができ、特にエチレンビニルアルコール共重合体は、特に優れた酸素バリア性を示すため、酸素透過による内容物の酸化劣化をも有効に抑制することができ、内容物に対する優れた潤滑性を維持せしめると同時に、優れた内容物保存性をも確保することができる。
　上記のようなエチレンビニルアルコール共重合体としては、一般に、エチレン含有量が２０乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル％のエチレン－酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好適であり、これらの中から、密度及びガラス転移点（Ｔｇ）が前述した範囲にあるものが選択的に使用される。
　また、上記のような樹脂から形成される滑剤移行遮断層は、一般に１乃至５０μｍの範囲にあることが好ましい。この厚みが過度に薄いと、滑剤移行遮断性が低下してしまい、滑剤の外面側への移行を効果的に防止することが困難となるおそれがあり、また、厚みが過度に厚いと、滑剤移行遮断性のさらなる向上は得られず、かえって容器壁の厚みが必要以上に厚くなったり、或いはコストの増大などの点で不都合を生じてしまうからである。
　また、上記のようなガスバリア性樹脂を用いる場合には、滑剤含有樹脂層１及び必要に応じてさらに外面側に設けられる層との接着性を高め、デラミネーションを防止するために、間に接着剤樹脂層を設けることが好ましい。これにより、このガスバリア性樹脂からなる滑剤移行遮断層をしっかりと接着固定することができる。このような接着樹脂層の形成に用いる接着剤樹脂はそれ自体公知であり、例えば、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）を主鎖若しくは側鎖に１乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ樹脂、特に１０乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ樹脂の量で含有する樹脂、具体的には、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸もしくはその無水物、アミド、エステルなどでグラフト変性されたオレフィン樹脂；エチレン－アクリル酸共重合体；イオン架橋オレフィン系共重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体；などが接着性樹脂として使用される。このような接着剤樹脂層の厚みは、適宜の接着力が得られる程度でよく、一般的には、１乃至２０μｍ程度の厚みでよい。尚、このような接着剤樹脂層も、前述した密度及びガラス転移点の条件を満足すれば、滑剤遮断層として機能し得る。
　また、先にも述べたように、上述したガスバリア性樹脂からなる滑剤移行遮断層のさらに外面側に、オレフィン系樹脂により最外面層を形成することもできる。
　さらに、本発明においては、前述した密度及びガラス転移点を有する樹脂を用いず、各種の無機材、例えば、アルミ箔等の金属箔、金属若しくは金属酸化物蒸着膜、ダイヤモンドライクカーボン蒸着膜、セラミックス類などにより滑剤移行遮断層を形成することもできる。
　ただし、このような無機材により滑剤移行遮断層が形成されている場合、成形手段が制限されるため、包装用多層構造体１０の形態はフィルムに限定される。また、このような無機材からなる滑剤遮断層は、ウレタン系接着剤等のドライラミネート接着剤を用いて、前述した滑剤含有樹脂層１に接着固定することができる。
＜層構造＞
　上述したように、本発明の包装用多層構造体は、外面層を多層構造とすることにより、種々の層構成を取り得るが、その好適な例として、以下の層構造を例示することができる。尚、以下の例において、接着剤樹脂層をＡＤとして示している。また、ＲＧ層は、リグラインドとバージンのポリオレフィン系樹脂とを層形成用樹脂として用いた層である。
　最内面層（滑剤フリー）／滑剤含有樹脂層／ＡＤ／滑剤遮断層／ＡＤ／最外面層
　最内面層（滑剤フリー）／ＲＧ層（滑剤含有）／ＡＤ／滑剤遮断層／ＡＤ／最外面層
　最内面層（滑剤フリー）／滑剤含有樹脂層／ＡＤ／最外面層（無機材滑剤遮断層）
　尚、前述した各層には、各層に要求される特性を損なわない範囲において、それ自体公知の各種の配合剤、例えば、顔料、紫外線吸収剤等が必要により配合されていてよい。
＜包装用多層構造体１０の形態＞
　本発明の包装用多層構造体１０は、フィルム或いは容器の形態を有する。
　フィルムは、袋状容器の作成に用いるものであり、各層に応じた数の押出機を用いての共押出成形により製造することができる。また、滑剤遮断層が無機材料から成る場合には、このような無機滑剤遮断層が設けられたフィルム乃至シートを用い、ドライラミネート接着剤で、その無機滑剤遮断層面を、成形後のフィルムに貼り付けることにより製造することができる。
　かかるフィルムは、最外面層の表面に適宜印刷を施した後、適当な大きさに裁断し、ヒートシールにより製袋し、内容物を充填した後、密封して販売される。
　本発明では、滑剤含有樹脂層１中の液状滑剤がブリーディングして液膜７が形成されるまでの時間調整により、フィルム成形後のロール巻取りやロール保持、印刷或いは製袋までの工程では、液膜７が形成されていないため、これらの工程で液膜７の裏移りや液膜同士の密着による液膜７の破損が有効に防止されている。
　また、容器としては、上記のようなフィルムから形成される袋状容器以外に、ボトル、カップ、チューブ容器などを挙げることができる。
　これらの容器も、公知の方法により製造することができる。
　例えば、ボトルでは、共押出成形によりパイプ状のパリソンを作製し、このパリソンの一端部をピンチオフして閉じた後、ブロー流体を供給してのダイレクトブロー成形により製造される。
　また、カップ状の容器は、シート状のプリフォームを成形し、真空成形或いはプラグアシスト成形することにより製造される。
　さらに、チューブ容器は、押出機を用いて筒状のプリフォームを溶融押出し、次いで圧縮成形によりネジ部などを含む頭部及び肩部を形成し、頭部にキャップを装着した状態で他方側の開口部から内容物を充填し、最後に開口部を融着して閉じることとなる。
　このような容器において、ボトルやカップ状容器の場合には、印刷時における液膜７の形成の有無は全く問題はないが、チューブ容器では、内容物を充填する前の段階（開口部が形成されている状態）で容器内に所定の治具を挿入して外面が安定に保持された状態で印刷が行われる。このため、治具への液膜７の転写による液膜７の破損や治具の汚れが問題となるが、本発明では、前述したフィルムと同様、この段階では液膜７が形成されていないため、かかる問題を生じることが無い。
　このように、本発明の包装用多層構造体１０は、各種の容器として使用されるが、包装用フィルムとして袋状容器の製造に使用すること或いはチューブ容器として用いることが、この構造体１０の特性を活かす上で最適である。
　また、最終的に内容物が充填された容器として使用される本発明の包装用多層構造体１０においては、内容物が接触する内面に液膜７が形成され、この液膜７により内容物に対する滑り性、即ち排出性が著しく高められている。従って、このような容器は、ボトル、袋状容器（パウチ）或いはチューブ容器として、特に粘稠な内容物、例えば、マヨネーズ、ケチャップ、水性糊、蜂蜜、各種ソース類、マスタード、ドレッシング、ジャム、チョコレートシロップ、カレー、とろみをつけたペースト状食品、乳液乃至化粧クレーム等の化粧品、ペースト状医薬品、液体洗剤、シャンプー、コンデショナー、リンス等の収容に好適に使用される。
　　　１：滑剤含有樹脂層
　　　３：最内面層（滑剤フリー層）
　　　５：外面層
　　　７：液膜
　　１０：包装用多層構造体

Claims (10)

  1. 　内面層と外面層との間の中間層として滑剤含有樹脂層を有する包装用多層構造体において、
    　内容物が接触する最内面層がオレフィン系樹脂により形成された滑剤フリー層であり、
    　前記滑剤含有樹脂層に含まれる滑剤が、融点が０℃以下の液状滑剤であり、
    　前記外面層は、前記液状滑剤の移行遮断性を示すことを特徴とする包装用多層構造体。
  2. 　前記最内面層である滑剤フリー層の厚みが１μｍ以上の範囲にある請求項１に記載の包装用多層構造体。
  3. 　前記滑剤フリー層の厚みが１００μｍ以下である請求項２に記載の包装用多層構造体。
  4. 　前記滑剤フリー層を形成するオレフィン系樹脂のガラス転移点が３０℃以下である請求項１に記載の包装用多層構造体。
  5. 　前記滑剤フリー層中には、滑剤移行速度を調節するための粒径が２０μｍ以下の微粒子が分散されている請求項１に記載の包装用多層構造体。
  6. 　前記滑剤フリー層の厚みが１～１００μｍの範囲にある請求項４に記載の包装用多層構造体。
  7. 　前記滑剤含有樹脂層は、オレフィン系樹脂に前記滑剤を分散させた層である請求項１に記載の包装用多層構造体。
  8. 　前記外面層は、密度が１．００ｇ／ｃｍ３以上で且つガラス転移点が３５℃以上の樹脂、或いは結晶化度が０．５以上の樹脂で形成されている滑剤移行遮断層を有している請求項１に記載の包装用多層構造体。
  9. 　前記包装用多層構造体は、フィルムあるいはチューブの形態を有している請求項１に記載の包装用多層構造体。
  10. 　前記包装用多層構造体は、フィルムあるいはチューブの形態を有しており、前記外面層は、無機材料からなる滑剤移行遮断層を有している請求項１に記載の包装用多層構造体。
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