WO2018186269A1 - 圧密化部を有するセルロース不織布 - Google Patents

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WO2018186269A1
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fiber nonwoven
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千洋 増田
貴之 小川
岡嶋　真一
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旭化成株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cellulose fiber nonwoven fabric capable of maintaining a consolidated state of a transparent state in a dry state.
  • patterning by hot embossing is widely performed.
  • thermoplastic properties such as nylon, polypropylene, and polyethylene
  • thermal embossing is frequently performed to maintain the shape of the nonwoven fabric and adjust the strength by fusing the fibers together while providing design. It is used.
  • Patent Document 1 in order to increase the amount of wet substance impregnation, a technique for providing a plurality of recesses by embossing on the nonwoven fabric surface has been disclosed.
  • the geometrical shape such as an elliptical shape, a quadrangular shape, a triangular shape or a circular shape is preferably used as the shape of the concave portion to be imparted, but the degree of freedom of the pattern is low and it is possible to impart a design with high aesthetics. Have difficulty.
  • Patent Document 2 by laminating a plurality of dry air laid nonwoven fabrics and thermally fusing between air laid nonwoven fabrics by hot embossing, both dry and wet states
  • Nonwoven fabrics with improved strength and a semi-transparent heat embossed part in the wet state are disclosed.
  • the air-laid nonwoven fabric is heat-sealed by heat embossing, there is a problem that the rigidity of the nonwoven fabric is increased and appropriate flexibility is lost.
  • the hot embossed portion changes to translucent when it is wet, but in the dry state, it remains the same white color as the unprocessed portion, and it is difficult to impart designability in the dry state.
  • Patent Document 3 a wet cleaning material in which an inner layer capable of impregnating and retaining an aqueous cleaning agent, and hydrophilic fibers arranged on both surfaces of the inner layer are fused with hot embossing or the like.
  • the sheet is published.
  • the weight per unit area is increased and the thickness is increased in order to improve the wiping performance, so the heat embossed part in the dry state is opaque and gives a design with high aesthetics. It is difficult.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a non-woven fabric having a compacted portion with high aesthetics even in a dry state.
  • the present inventors have found that the cellulose fiber nonwoven fabric has a consolidated portion, the indentation rate due to consolidation is 9 to 25%, and the breaking strength is When the weight is 15 N or more and the basis weight is 30 g / m 2 or more and 110 g / m 2 or less, the transmittance of the consolidated portion in the dry state is 3 to 25%, so that a high transmittance is obtained even in the dry state. It has been found that design properties can be obtained thereby, and the present invention has been completed.
  • the present invention is as follows. [1] It has a consolidated portion, the indentation ratio by consolidation is 9 to 25%, the breaking strength is 15 N or more, and the transmittance of the consolidated portion in the dry state is 3 to 25 %, And the basis weight is 30 g / m 2 or more and 110 g / m 2 or less. [2] The cellulose fiber nonwoven fabric according to the above [1], wherein a transmittance of the consolidated portion in a wet state is 4% or more. [3] In the above [1] or [2], the transmittance of the non-consolidated portion in the dry state is 1 to 4%, and the transmittance of the non-consolidated portion in the wet state is 1 to 30%.
  • the difference in transmittance between the consolidated portion and the non-consolidated portion in the dry state is 2 or more, and the difference in transmittance between the consolidated portion and the non-consolidated portion in the wet state is 35 or less.
  • the cellulose fiber nonwoven fabric of the present invention has a compacted portion in which cellulose fibers are compressed at a high density, and the compacted portion has a high transmittance even in a dry state, thereby expressing high designability. Moreover, it has the indicator function which can visually recognize the wet state in a cellulose fiber nonwoven fabric visually by the difference with the transmittance
  • regenerated cellulose fibers such as copper ammonia rayon, viscose rayon, tencel (lyocell), polynosic, and natural cellulose fibers such as cotton, pulp, hemp, etc. are preferably used.
  • Regenerated cellulose fibers more preferably copper ammonia rayon or tencel (lyocell).
  • it is a copper ammonia rayon that has a large amount of amorphous regions in the fiber and the consolidated portion is more easily transformed into a transparent material as compared with other cellulose fibers.
  • These fibers may be continuous long fibers or short fibers, but continuous long fibers have better lint-free properties, better liquid absorbency, and better surface smoothness than short fibers. Therefore, it can be used more preferably.
  • seat which provided the binder and surfactant since there is a concern about a water-absorption fall and elution of a binder component, it is preferable that it is a cellulose fiber nonwoven fabric of a no binder.
  • the nonwoven fabric may be a single-layer structure of only cellulose fiber nonwoven fabric, a laminated structure combining a fiber nonwoven fabric other than the cellulose fiber nonwoven fabric described later and a cellulose fiber nonwoven fabric, or other short fiber cellulose fibers and other short fibers.
  • a non-woven fabric structure formed by blending with fibers may be used, and a non-woven fabric fabric having other structures may be used.
  • the general fiber diameter of cellulose fibers constituting the nonwoven fabric is 0.5 to 30 ⁇ m, and the general fiber diameter of other fibers is 1 to 20 ⁇ m. These fiber diameters are general examples and do not limit the fiber diameter.
  • cellulose fiber nonwoven fabric refers to fibers other than cellulose fibers, for example, synthetic fibers such as polyester fibers, polypropylene fibers, nylon fibers, polyamide fibers, polyolefin fibers, and the like, in addition to the cellulose fibers described above. Also includes a part of the material.
  • the composition of the fibers in the nonwoven fabric is preferably 50 to 100 parts by weight of cellulose fibers and 0 to 50 parts by weight of other fibers, more preferably 60 to 100 parts by weight of cellulose fibers and 0 to 40 parts by weight of other fibers. More preferably, the cellulose fiber is 70 to 100 parts by weight and the other fiber is 0 to 30 parts by weight. When the cellulose fiber is less than 50 parts by weight, the composition ratio of other fibers is increased, and the transmittance in a dry state is lowered, which is unsuitable.
  • a method by hot embossing is suitable.
  • the embossing roll having a convex shape comes into contact with the cellulose fiber nonwoven fabric sheet, and the surface of the embossing roll is imparted to the cellulose fiber nonwoven fabric sheet as a pattern by pushing the surface.
  • the hot embossing apparatus may be a combination of a smooth roll and an embossing roll having a convex shape, or may be composed of a pair of embossing rolls.
  • each roll at the time of hot embossing, it is possible to transfer a pattern satisfactorily by using any combination of a rubber roll, a ceramic roll, and a metal roll.
  • a rubber roll a ceramic roll, and a metal roll.
  • the term “consolidated part” means that the consolidated part is compressed 1.1 times or more densely compared with the fiber in the nonwoven fabric of the base material, and is visually different from the base material in the dry state (uneven shape). Or a light scattering state), and the other part is referred to as “unconsolidated part”.
  • the preferable dent ratio is 9 to 25%, more preferably 10 to 23%, still more preferably 15 to 20%, Preferably it is 15 to 25%. If the dent ratio is less than 9%, the consolidated portion becomes too thin.
  • the term “dried state” means a state where it is left in a constant temperature and humidity room at 20 ° C. and 65% RH for 16 hours or more.
  • the transmittance of the consolidated part in the dry state is 3 to 25%, preferably 3 to 20%, more preferably 4 to 17%. If the transmittance of the consolidated portion in the dry state is less than 3%, there is no color difference from the non-consolidated portion, so that it is not possible to obtain a design with high aesthetics in the dry state. On the other hand, when the transmittance exceeds 25%, the transmittance in a wet state becomes too high, and the handle becomes too conspicuous, which is inappropriate.
  • the wet state transmittance of the consolidated portion is preferably 4% or more, more preferably 6% or more, still more preferably 10% or more, still more preferably 12% or more, and most preferably 14%. % Or more.
  • the transmittance in a wet state is less than 4%, the design is unsatisfactory due to poor pattern clarity.
  • the upper limit of the consolidated portion in a wet state may be appropriately designed as appropriate, but if it is 70% or less, for example, an appropriate design can be obtained when it is attached to the face as a cosmetic pack. It can be preferably used, more preferably 60% or less, still more preferably 50% or less.
  • An example of a method for adjusting the transmittance of the consolidated portion is to adjust the state of the consolidated portion by changing the crystallinity in the material.
  • the transmittance of the consolidated portion can be lowered as compared with other viscose and lyocell.
  • the transmittance of the consolidated portion can be increased by increasing the temperature of the roll in the processing step (heat embossing) of the consolidated portion or increasing the nip pressure.
  • the above-described adjustment of the transmittance of the consolidated portion is an example, and the material and the processing method are not limited.
  • the transmittance of the non-consolidated portion in the dry state is preferably 1 to 7%, more preferably 1 to 6%. Further, the transmittance of the non-consolidated portion in a wet state is preferably 1 to 30%, more preferably 2 to 26%, still more preferably 4 to 22%, and still more preferably 4 to 16%. Most preferably, it is 4 to 10%.
  • the transmittance of the non-consolidated portion in the dry state is less than 1%, the contrast with the consolidated portion becomes too large, which is unsuitable because it impairs aesthetics.
  • the transmittance of the non-consolidated portion in a dry state exceeds 7%, the contrast with the consolidated portion becomes too small, and aesthetics cannot be obtained.
  • the “wet state” means a state in which a wet substance (for example, water or a cosmetic liquid) having a moisture retention amount or more, which is indicated by the cellulose fiber nonwoven fabric sheet in a moisture retention test described later, is applied and impregnated.
  • the difference in transmittance between the consolidated portion and the non-consolidated portion in the dry state of the cellulose fiber nonwoven fabric of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as the difference in transmittance in the dry state) is 2 or more, and in the wet state
  • the difference in transmittance between the consolidated portion and the non-consolidated portion (hereinafter also simply referred to as a difference in transmittance in a wet state) is preferably 35 or less. If the difference in transmittance in the dry state is less than 2, the contrast between the compacted part and the non-consolidated part is reduced, and the visibility of the pattern is lowered. It is.
  • difference in transmittance in a wet state exceeds 35, the contrast between the consolidated portion and the non-consolidated portion is increased, and the visibility of the pattern is remarkably increased.
  • difference in transmittance in a dry state and “difference in transmittance in a wet state” are dimensionless values obtained by the following equations.
  • the breaking strength of the cellulose fiber nonwoven fabric of this embodiment is 15 N (Newton) or more, preferably 18 N or more, more preferably 20 N or more.
  • 15N Newton
  • the breaking strength is less than 15N, for example, when the nonwoven fabric is used as a cosmetic pack in a wet state, the nonwoven fabric is torn during the process of being worn on the face, or the nonwoven fabric is weak and handling properties when spreading the nonwoven fabric are reduced. It is unsuitable to do.
  • the nonwoven fabric is post-processed in a dry state, such as a slit, it is not suitable because it cannot withstand the process tension and the nonwoven fabric is torn.
  • the upper limit of the breaking strength of the cellulose fiber nonwoven fabric may be appropriately designed, but if it is 80 N or less, the above-mentioned handling properties and workability at the time of post-processing can be satisfied, and when used as a cosmetic pack. It is preferable because the wearer's satisfaction can be obtained, more preferably 60 N or less, and still more preferably 50 N or less.
  • the preferred basis weight of the cellulose fiber nonwoven fabric of this embodiment is 30 to 110 g / m 2 , more preferably 30 to 85 g / m 2 , and still more preferably 65 g / m 2 . If the basis weight of the cellulose fiber nonwoven fabric is less than 30 g / m 2 , the sheet thickness is small and the fiber density is small, so that the transmittance of the entire nonwoven fabric is high, and the difference between the transmittance with the consolidated portion is small and clear. Designability cannot be obtained. Moreover, even when a handle is attached, it is not preferable because the handle becomes thin due to the passage of time or friction.
  • the basis weight of the cellulose fiber nonwoven fabric sheet exceeds 110 g / m 2 , the thickness of the sheet is increased and the fiber density is increased, so that the dry transmittance is lowered, which is inappropriate. Further, increasing the dent ratio in order to obtain the transmittance is not preferable because the composition state of the fiber surface is deteriorated, and the texture and the touch are also decreased.
  • the texture index in the dry state of the cellulose fiber nonwoven fabric is preferably 400 or less, more preferably the texture index in the dry state is 300 or less, and further preferably the texture index in the dry state is 250 or less.
  • the formation index exceeds 400, the fibers are not uniformly compressed by compaction, and unevenness occurs in the transmittance in a dry state, which is unsuitable.
  • the area ratio of the consolidated portion in the width direction of the cellulose nonwoven fabric of this embodiment is preferably 2 to 10%, more preferably 2 to 8%, and further preferably 2 to 6%. If the area ratio of the consolidated portion is less than 2%, the area ratio is small and a suitable design property cannot be obtained, which is inappropriate. On the other hand, if the area ratio of the consolidated portion exceeds 10%, for example, it is unsuitable because the feeling of wearing when it is applied to the face as a cosmetic pack is impaired.
  • the cellulose fiber nonwoven fabric was cut into a size of 15 mm ⁇ 80 mm (consolidated portions and non-consolidated portions were mixed alternately in the longitudinal direction), and inserted into a glass tube as a sample. Then, it attached to the apparatus so that the surface of the sample in a glass tube might become perpendicular
  • Example 1 A cellulose long fiber nonwoven fabric (weight per unit: 59.6 g / m 2 , cupra) using cotton linter as a raw material was used as a raw fabric. Using a hot embossing device, the densification ratio of the consolidated portion was processed to be 20.0% and the area ratio was 3.1% to obtain the cellulose fiber nonwoven fabric. The obtained non-woven fabric was evaluated by each test / measurement method described above. The results are shown in Table 1 below. The obtained cellulose fiber nonwoven fabric had a transmittance of 14.7% in a dry state, and good design properties were obtained.
  • Example 2 Example 1 except that a cellulose continuous fiber non-woven fabric (cupra) having a basis weight of 30.1 g / m 2 was used and processed so that the dented rate of the consolidated portion was 15.1% and the area rate was 2.3%. The same processing was performed and evaluated. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 3 Example 1 except that a cellulose short fiber nonwoven fabric (cotton) having a basis weight of 61.1 g / m 2 was used and processed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 24.9% and the area ratio was 3.4%. The same processing was performed and evaluated. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 4 Example 1 except that a cellulose short fiber nonwoven fabric (rayon) having a basis weight of 63.5 g / m 2 was used and processed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 24.8% and the area ratio was 3.8%. The same processing was performed and evaluated. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 5 Example 1 except that a cellulose short fiber nonwoven fabric (cupra) with a basis weight of 74.5 g / m 2 was used and processed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 24.9% and the area ratio was 8.9%. The same processing was performed and evaluated. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 6 Using a cellulose fiber nonwoven fabric composed of 70 parts by weight of cupra (short fibers) and 30 parts by weight of polypropylene (short fibers) so that the basis weight is 72.4 g / m 2 , the indentation rate of the consolidated part is 25.0%. The same processing as in Example 1 was performed except that the area ratio was 9.2%. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 7 Example 1 except that a cellulose short fiber nonwoven fabric (Lyocell) having a basis weight of 34.8 g / m 2 was used and processed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 15.3% and the area ratio was 2.8%. The same processing was performed and evaluated. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 8 A nonwoven fabric having a three-layer structure was obtained by hot embossing by sandwiching a polypropylene long fiber nonwoven fabric between two layers of cellulose long fiber nonwoven fabric (cupra) so that the basis weight was 105.0 g / m 2 . Evaluation was performed by performing the same processing as in Example 1 except that the indentation ratio of the consolidated portion was 25.0% and the area ratio was 2.2%. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 9 A cellulose long fiber nonwoven fabric (cupra) and a nylon long fiber nonwoven fabric were bonded together by hot embossing so that the basis weight was 50.1 g / m 2 to obtain a nonwoven fabric having a two-layer structure. Evaluation was performed by performing the same processing as in Example 1 except that processing was performed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 20.2% and the area ratio was 3.6%. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 1 Example 1 except that a cellulose fiber nonwoven fabric (cupra) with a basis weight of 59.6 g / m 2 was used and processed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 14.6% and the area ratio was 3.1%. Were processed and evaluated. The results are shown in Table 2 below. Since the indentation rate is low, the transmittance in the dry state is in a good state, but the contact with the convex part of the embossing roll is strong, and a pinhole-like tear has occurred in the original fabric. Was unsuitable.
  • Comparative Example 2 The cellulose fiber nonwoven fabric used was the same as that in Comparative Example 1, and the same processing as in Example 1 was performed except that the indentation ratio of the consolidated portion was 25.3% and the area ratio was 3.1%. Performed and evaluated. The results are shown in Table 2 below. Since the indentation rate was low, the transparent portion of the consolidated portion was not sufficiently altered, and sufficient designability could not be obtained.
  • Example 3 Example 1 except that a cellulose fiber nonwoven fabric (cupra) having a basis weight of 28.3 g / m 2 was used and processed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 15.1% and the area ratio was 4.2%. Were processed and evaluated. The results are shown in Table 2 below. The transmittance of the consolidated portion was good, but the basis weight was thin and the difference from the non-consolidated portion was difficult to confirm, and good designability could not be obtained.
  • Example 4 The same processing as in Example 1 except that a cellulose fiber nonwoven fabric (rayon) having a basis weight of 120 g / m 2 was used and processing was performed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 24.6% and the area ratio was 8.2%. And evaluated. The results are shown in Table 2 below. Since the fabric weight is thick and the fiber density is high, good design properties could not be obtained.
  • Example 5 The same as in Example 1 except that a cellulose fiber nonwoven fabric (cotton) having a basis weight of 25.6 g / m 2 was used and processing was performed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 17.1% and the area ratio was 7.8%. Were processed and evaluated. The results are shown in Table 2 below. Since the texture index was large and the dispersibility of the fibers was poor, the fibers in the consolidated portion were not uniformly compressed, so that good design properties could not be obtained.
  • a cellulose fiber nonwoven fabric cotton having a basis weight of 25.6 g / m 2
  • Example 7 Example 1 except that a cellulose fiber nonwoven fabric (Lyocell) having a basis weight of 34.8 g / m 2 was used and processed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 15.3% and the area ratio was 1.9%. Were processed and evaluated. The results are shown in Table 2 below. Since the area ratio of the consolidated portion was small, a strong compressive stress was applied to the fibers in the nonwoven fabric, and pinhole-like tears were generated in the consolidated portion, which was not suitable for use.
  • a cellulose fiber nonwoven fabric Liocell
  • Example 8 Example 1 except that a cellulose fiber nonwoven fabric (cupra) with a basis weight of 59.6 g / m 2 was used and processed so that the indentation ratio of the consolidated portion was 14.3% and the area ratio was 4.1%. Were processed and evaluated. The results are shown in Table 2 below. When the strength was measured, it was 13.2 [N]. After being processed into a face mask, it was worn, but it was torn along the consolidated portion and was not suitable for use.
  • Cellulosic fiber nonwoven fabric of the present invention has a compacted portion with high aesthetics even in a dry state, so a sheet for a cosmetic face mask and a nonwoven fabric sheet for antiperspirant, a wet wet tissue, a wet wipe sheet such as a makeup remover, etc.
  • a base material for cosmetic bulk and alcohol impregnation it can be suitably used in the cosmetics field, electronic material use, medical use use, life material use, agricultural material use, food related use, industrial material use and the like.

Abstract

乾燥状態でも美観性の高い圧密化部を有するセルロース繊維不織布の提供。　圧密化部を有しており、圧密化によるくぼみ率が９～２５％であり、破断強度が１５Ｎ以上であり、かつ、乾燥状態での該圧密化部の透過率が３～２５％であり、かつ、目付が３０ｇ／ｍ２以上１１０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする、セルロース繊維不織布。

Description

圧密化部を有するセルロース不織布
　本発明は、乾燥状態において圧密化部が透明な状態を維持することが可能なセルロース繊維不織布に関する。
　不織布に意匠性を付与するための技術として、熱エンボスによる柄付け加工が広く行われている。特に、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性を有する繊維では、意匠性を付与するとともに繊維同士を融着させることで、不織布の形態保持や強度の調整を行うためにも熱エンボス加工が頻繁に用いられている。しかし、セルロースのような熱可塑性を有さない繊維では、熱エンボス加工による柄付けを行っても繊維が融着しないため、意匠性を維持することは困難である。
　そのため、以下の特許文献１に記載されるように、湿潤物質の含浸量を増大させるため、不織布表面にエンボス加工による凹部を複数付与する技術が公開されている。しかし、付与される凹部の形状は楕円形状、四角形状、三角形状や円形といった幾何学的な形状が好ましく用いられているが、柄の自由度が低く、美観性の高い意匠を付与することは困難である。
　これ以外の方法としては、以下の特許文献２に記載されるように、乾式のエアレイド不織布を複数積層させ、熱エンボス加工によってエアレイド不織布間を熱融着させることで、ドライ、ウェットいずれの状態でも強度が向上し、ウェット状態において熱エンボス加工部分が半透明になる不織布が公開されている。しかし、エアレイド不織布間を熱エンボス加工によって熱融着させているため、不織布の剛性が高くなり適度な柔軟性を失ってしまうといった問題がある。また、熱エンボス加工部分はウェット状態になることで半透明に変化するが、ドライ状態では未加工部分と同じ白色のままであり、ドライ状態での意匠性を付与することは困難である。
　また、以下の特許文献３に記載されるように、水性洗浄剤の含浸保持が可能な内層と、内層の両面に配された親水性繊稚を熱エンボス等で融着させた清掃用のウェットシートが公開されている。しかし、清掃用のウェットシートであるため拭き取り性能を高めるため、目付が高くなり、厚みも増加することから、乾燥状態での熱エンボス加工部分は不透明であり、美観性の高い意匠を付与することは困難である。
特開２００３－２９２４２１号公報 特開２００６－２４１６２５号公報 特開２００４－３１３５５２号公報
　前記した従来技術の問題点に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、乾燥状態でも美観性の高い圧密化部を有する不織布を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討し実験を重ねた結果、セルロース繊維不織布が圧密化部を有しており、圧密化によるくぼみ率が９～２５％であり、破断強度が１５Ｎ以上であり、かつ、目付が３０ｇ／ｍ２以上１１０ｇ／ｍ２以下であるとき、乾燥状態での圧密化部の透過率が３～２５％になることで、乾燥状態でも高い透過率を有し、それにより意匠性が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
　すなわち、本発明は以下のとおりのものである。
　［１］圧密化部を有しており、圧密化によるくぼみ率が９～２５％であり、破断強度が１５Ｎ以上であり、かつ、乾燥状態での該圧密化部の透過率が３～２５％であり、かつ、目付が３０ｇ／ｍ２以上１１０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする、セルロース繊維不織布。
　［２］前記圧密化部の湿潤状態での透過率が４％以上である、前記［１］に記載のセルロース繊維不織布。
　［３］乾燥状態の非圧密化部の透過率が１～４％であり、かつ湿潤状態での非圧密化部の透過率が１～３０％である、前記［１］又は［２］に記載のセルロース繊維不織布。
　［４］乾燥状態での圧密化部と非圧密化部の透過率の差が２以上であり、かつ湿潤状態での圧密化部と非圧密化部の透過率の差が３５以下である、前記［１］～［３］のいずれかに記載のセルロース繊維不織布。
　［５］バインダーを含有していない、前記［１］～［４］のいずれかに記載のセルロース繊維不織布。
　［６］セルロース繊維が５０～１００重量部、その他の繊維が０～５０重量部で構成される、前記前記［１］～［５］のいずれかに記載のセルロース繊維不織布。
　［７］前記圧密化部は、熱エンボス加工によって形成されたものである、前記［１］～［６］のいずれかに記載のセルロース繊維不織布。
　［８］不織布の乾燥状態での地合い指数が４００以下である、前記［１］～［７］のいずれかに記載のセルロース繊維不織布。
　［９］幅方向の圧密化部の面積率が２～１０％である、前記［１］～［８］のいずれかに記載のセルロース繊維不織布。
　本発明のセルロース繊維不織布は、セルロース繊維が高密度に圧縮された圧密化部を有し、圧密化部が乾燥状態でも高い透過率を有することで高い意匠性を発現している。また、湿潤状態での透過率との差異によりセルロース繊維不織布中の湿潤状態を目視で視認できるインジケータ機能を有する。
　以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
　本実施形態の不織布シートを構成するセルロース繊維としては、銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、テンセル（リヨセル）、ポリノジック等の再生セルロース繊維、コットン、パルプ、麻等の天然セルロース繊維が用いられ、好ましくは再生セルロース繊維であり、さらに好ましくは、銅アンモニアレーヨンまたはテンセル（リヨセル）である。最も好ましくは、繊維中の非晶領域が多く、圧密化部分が他のセルロース繊維と比較し、透明に変質しやすい、銅アンモニアレーヨンである。これらの繊維は連続長繊維でも短繊維でも構わないが、連続長繊維は、短繊維のものよりも、よりリントフリー性に優れ、吸液性にも優れており、表面の平滑性が良好であるためより好ましく用いることができる。また、バインダーや界面活性剤を付与したセルロース繊維不織布シートでは、吸水性の低下や、バインダー成分の溶出が懸念されるため、ノーバインダーのセルロース繊維不織布であることが好ましい。また、不織布の構成形態としてはセルロース繊維不織布のみの単層構造でもよいし、後述するセルロース繊維不織布以外の繊維不織布とセルロース繊維不織布とを組み合わせた積層構造、短繊維セルロース繊維と短繊維のその他の繊維との混綿による不織布構造でもよく、その他の構造の繊維不織布でも構わない。不織布を構成するセルロース繊維の一般的な繊維径としては０．５～３０μｍであり、その他の繊維の一般的な繊維径は１～２０μｍである。これらの繊維径は一般的な例示であり、繊維径を限定するものではない。
　本明細書中、用語「セルロース繊維不織布」とは、上記セルロース繊維に加え、セルロース繊維以外の繊維、例えば、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ナイロン繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維などの合成繊維や、他の素材を一部有したものも包含する。不織布中の繊維の構成はセルロース繊維が５０～１００重量部、かつその他の繊維が０～５０重量部が好ましく、より好ましくはセルロース繊維が６０～１００重量部、その他の繊維が０～４０重量部、さらに好ましくはセルロース繊維が７０～１００重量部、その他の繊維が０～３０重量部である。セルロース繊維が５０重量部未満の場合、その他の繊維の構成比が高くなり、乾燥状態での透過率が低下してしまい美観性を損ねるため不適である。
　上記セルロース繊維不織布に圧密化部を付与する方法としては、熱エンボス加工によるものが好適である。熱エンボス加工を用いることで、凸形状を有したエンボスロールがセルロース繊維不織布シートと接触し、その表面を押し込むことでエンボスロールの形状が柄としてセルロース繊維不織布シートに付与されることとなる。熱エンボス加工装置としては平滑なロールと凸形状を有するエンボスロールの組み合わせであっても、一対のエンボスロールからなるものであってもよい。また、熱エンボス加工を行う際のそれぞれのロールの組み合わせとしては、ゴム製ロール、セラミックス製ロール、金属製ロールのどの組み合わせを用いても良好に柄を転写することが可能である。また、これらの好ましい様態は例示であり、その他の加工方法による圧密化でも構わない。
　本明細書中、用語「圧密化部」とは、圧密化部が基材の不織布中繊維と比べ１．１倍以上高密度に圧縮され、乾燥状態において目視により基材との差異（凹凸形状や光の散乱状態）が確認される状態をいい、前記以外の部分を「非圧密化部」という。
　本実施形態のセルロース繊維不織布の乾燥状態での透過率を得るための好ましいくぼみ率は９～２５％であり、より好ましくは１０～２３％であり、さらに好ましくは１５～２０％であり、最も好ましくは１５～２５％である。くぼみ率が９％未満であると、圧密化部が薄くなりすぎるため、例えば、不織布を使用する際、圧密化部に応力が集中するため、裂け等の問題が発生してしまい不適である。他方、くぼみ率が２５％を超えると、乾燥状態での透過率が低下し、美観性の高い意匠性を得ることができないため不適である。
　本明細書中、用語「乾燥状態」とは、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に１６時間以上放置しておいた状態のことである。
　上記乾燥状態における圧密化部の透過率は３～２５％であり、好ましくは３～２０％であり、より好ましくは４～１７％である。乾燥状態における圧密化部の透過率が３％未満であると、非圧密化部との色差がないため乾燥状態における美観性の高い意匠性を得ることができないため不適である。他方、該透過率が２５％を超えると、湿潤状態での透過率も高くなり過ぎてしまい、柄が目立ち過ぎてしまい不適である。
　圧密化部の湿潤状態での透過率は４％以上あれば好ましく、より好ましくは６％以上であり、さらに好ましくは１０％以上であり、よりさらに好ましくは１２％以上であり、最も好ましくは１４％以上である。湿潤状態での透過率が４％未満であると、柄の明瞭性が悪く意匠性を得ることができないため不適である。また、湿潤状態での圧密化部の上限は適宜適切に設計すればよいが、７０％以下であれば、例えば、美容用のパックとして顔に張付けた場合により適切な意匠性を得られることから好ましく用いることができ、より好ましくは６０％以下であり、更に好ましくは５０％以下である。
　圧密化部の透過率を調整する方法としては、素材中の結晶化度を変更することで圧密化部の状態を調整することが挙げられる。例えば、同じ再生セルロース繊維でもより結晶化度の低い素材のキュプラを選択することで、他のビスコースやリヨセルに比べ、圧密化部の透過率を低くすることができる。また、例えば、圧密化部の加工工程(熱エンボス)でロールの温度を高くする、又はニップ圧を高くすることで圧密化部の透過率を高くすることができる。前記した圧密化部の透過率調整は例示であり、素材や加工方法を限定するものではないことはもちろんである。
　乾燥状態における非圧密化部の透過率は１～７％が好ましく、より好ましくは１～６％である。また、湿潤状態での非圧密化部の透過率は１～３０％が好ましく、より好ましくは２～２６％、さらに好ましくは４～２２％であり、よりさらに好ましくは４～１６％であり、最も好ましくは４～１０％である。乾燥状態における非圧密化部の透過率が１％未満であると、圧密化部とのコントラストが大きくなり過ぎてしまい、美観性を損ねるため不適である。他方、乾燥状態での非圧密化部の透過率が７％を超えると、圧密化部とのコントラストが小さくなり過ぎてしまい、美観性を得ることができないため不適である。また、湿潤状態での非圧密化部の透過率が１％未満であると、圧密化部とのコントラストが大きくなり過ぎてしまい、美観性を損ねるため不適である。他方、湿潤状態での非圧密化部の透過率が３０％を超えると、圧密化部とのコントラストが小さくなり過ぎてしまい、美観性を得ることができないため不適である。
　本明細書中、「湿潤状態」とは、後述の水分保持量試験で該セルロース繊維不織布シートが示す、水分保持量以上の湿潤物質（例えば、水や化粧液）が付与・含浸された状態をいう。
　本実施形態のセルロース繊維不織布の乾燥状態での圧密化部と非圧密化部の透過率の差（以後、単に乾燥状態での透過率の差ともいう）は２以上、また、湿潤状態での圧密化部と非圧密化部の透過率の差（以後、単に湿潤状態での透過率の差ともいう）は３５以下が好ましい。乾燥状態での透過率の差が２未満であると、圧密化部と非圧密化部のコントラストが小さくなり柄の視認性が低下するため、美観性の高い意匠性をえることができないため不適である。また、湿潤状態での透過率の差が３５を超えると、圧密化部と非圧密化部のコントラストが大きくなり柄の視認性が著しく高くなるため、例えば、美容用のパックとして用いる際に柄が鮮明に出過ぎるため使用者の十分な満足感を得ることができないため不適である。
　本明細書中、「乾燥状態での透過率の差」、「湿潤状態での透過率の差」とは次の式で得られる無次元量の値である。
　「乾燥状態での透過率の差」＝「乾燥状態での圧密化部の透過率」－「乾燥状態での非圧密化部の透過率」
　「湿潤状態での透過率の差」＝「湿潤状態での圧密化部の透過率」－「湿潤状態での非圧密化部の透過率」
　本実施形態のセルロース繊維不織布の破断強度は１５Ｎ（ニュートン）以上であり、好ましくは１８Ｎ以上であり、より好ましくは２０Ｎ以上である。該破断強度が１５Ｎ未満では、例えば、該不織布を美容用のパックとして湿潤状態で使用した場合に顔に装着する過程で不織布が裂けたり、不織布のコシが弱く不織布を広げる際のハンドリング性が低下するため不適である。また、該不織布を乾燥状態でスリット等の後加工をする場合に、工程張力に耐えられず、不織布が裂けてしまうため不適である。
　セルロース繊維不織布の破断強度の上限は適宜適切に設計すればよいが、８０Ｎ以下であれば前述のハンドリング性や後加工時の加工性を満足することができ、かつ美容用パックとして用いた場合の着用者の満足感をえることができるため好ましく、より好ましくは６０Ｎ以下であり、さらに好ましくは５０Ｎ以下である。
　本実施形態のセルロース繊維不織布の好ましい目付は３０～１１０ｇ／ｍ２であり、より好ましくは３０～８５ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは６５ｇ／ｍ２である。
　セルロース繊維不織布の目付が３０ｇ／ｍ２未満であると、シートの厚みが薄く、繊維密度が小さいため不織布全体の透過率が高くなり、圧密化部との透過率との差が小さいため明瞭な意匠性を得ることができない。また、柄が付いた場合でも、時間経過や摩擦によって柄が薄くなってしまうということから好ましくない。他方、セルロース繊維不織布シートの目付が１１０ｇ／ｍ２を超えると、シートの厚みが厚く、繊維密度も大きくなるため乾燥状態の透過率が低下してしまい不適である。また、透過率を得るためにくぼみ率を大きくすることで繊維表面の組成状態が悪化し、風合いや肌触りも低下してしまうことから好ましくない。
　セルロース繊維不織布の乾燥状態での地合い指数は４００以下が好ましく、より好ましくは乾燥状態での地合い指数が３００以下、さらに好ましくは乾燥状態での地合い指数が２５０以下である。地合い指数が４００を超えると、圧密化による繊維の圧縮が均一に行われず、乾燥状態での透過率に斑が発生し、意匠性を大きく損なってしまうため不適である。
　本実施形態のセルロース不織布の幅方向の圧密化部の面積率は２～１０％が好ましく、より好ましくは２～８％、さらに好ましくは２～６％である。該圧密化部の面積率が２％未満であると、面積率が小さく好適な意匠性が得られず不適である。他方、該圧密化部の面積率が１０％を超えると、例えば、美容用のパックとして顔面に張付けた場合の着用感を損ねてしまうため不適である。
　以下、本発明を実施例、比較例により具体的に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。まず、実施例における測定項目の試験方法について述べる。
[目付]
　０．０５ｍ２以上の面積のセルロース繊維不織布シートを、１０５℃で一定重量になるまで乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒温室に１６時間以上放置してその重量を測定し、不織布のｍ２当たりの重量（ｇ）を求めた。以下、特別な表記がない限り、いずれの測定を行う場合もこの状態にしたセルロース繊維不織布を用いた。
[圧密化]
　セルロース繊維不織布を任意のサイズに切り取り、その中から圧密化された部位と、非圧密化部位を同面積になるよう切り取って重量をＮ＝５で計測し、その平均値を重量とした。また、それぞれの部位の厚さを電子走査型顕微鏡（ＶＥ－８８００、ＫＥＹＥＮＣＥ社製）の断面像よりそれぞれＮ＝５で計測し、平均値を厚さとした。圧密化部の重量をＡ（ｇ）、厚さをＢ（ｍｍ）、非圧密化部の重量をＣ（ｇ）、厚さをＤ（ｍｍ）としたとき、次式：
　　　Ａ×Ｄ／Ｃ×Ｂ≧１．１
を満たし、かつ目視による判別がつく場合を圧密化していると判断した。
[くぼみ率]
　前記、圧密化部Ｂ（ｍｍ）と非圧密化部Ｄ（ｍｍ）から、くぼみ率をＥ（％）としたとき、次式：
　　　Ｅ＝Ｂ／Ｄ×１００
で定義した。
[乾燥状態での透過率]
　セルロース繊維不織布を１５ｍｍ×８０ｍｍサイズ（圧密化部と非圧密化部が長手方向に交互に混在）に切りとり、サンプルとしてガラス管の中に挿入した。その後、溶液安定性評価装置（タービスキャンＭＡ２０００、英弘精機社製）の光源に対してガラス管中サンプルの面が垂直になるよう装置に取り付けた。その後、光源から８５０ｎｍの赤外光線を４０μｍ間隔で走査し、サンプルの透過率をＮ＝５で計測した。走査位置１０～５０ｍｍ間の該不織布の圧密化部、及び非圧密化部の最大透過率の平均値（Ｎ＝５）を乾燥状態での透過率とした。
[湿潤状態での透過率]
　セルロース繊維不織布を１５ｍｍ×８０ｍｍサイズ（圧密化部と非圧密化部が長手方向に交互に混在）に切り取り、サンプルとしてガラス管の中に挿入し、蒸留水でガラス管内を満たした。それ以外は上記乾燥状態での透過率測定と同様の方法で湿潤状態での圧密化部と非圧密化部の透過率を計測した。
［乾燥状態での地合い指数］
　セルロース繊維不織布を２０ｃｍ×２０ｃｍに切り取り、地合計（ＦＭＴ－Ｍ　ＩＩＩ、野村商事製）を用いて地合い指数を測定した。地合い指数は数値が小さいほど不織布中の繊維分散性が良く、斑が少ない状態である。他方、地合い指数の数値が大きいほど繊維分散性が悪く、斑が多い状態である。
［（圧密化部の）面積率（％）］
　デジタルカメラを用いて、大きさが１０ｍｍ×３００ｍｍのセルロース系繊維不織布シートを高さ２０ｃｍから撮影した。その後、この画像データをパソコン内に取り込み、２値化画像として出力した。この際、セルロース系繊維不織布シートには圧密化部と非圧密化部で異なった色差が出ているため、色差の面積比をそのまま、該セルロース系繊維不織布シートの面積比とし、Ｎ＝５で測定した値の平均値を面積比として定義した。この時の圧密化部の面積をＦ（ｍｍ２）、非圧密化部の面積をＧ（ｍｍ２）としたとき、面積率Ｈ（％）は以下の式：
　　　Ｈ＝Ｆ／Ｇ×１００
で定義した。
[乾燥状態での意匠性]
　無作為に選んだ被験者１０人が該セルロース繊維不織布の意匠性を目視で判別可能か確認した。この際、圧密化部の透明感が高く良好な意匠性を確認可能な場合を◎（二重丸）、判別可能に確認できた場合を○（丸）、半透明で意匠性が確認しにくい場合を△（三角）、白色で意匠性が確認できない場合を×（バツ）と判定した。
[破断強度]
　セルロース繊維不織布を幅５ｃｍ、長さ１５ｃｍの試験片を把握長１０ｃｍとなるように把持した後、定速伸長型引張り試験機（テンシロンＵＣＴ－１ｔ、オリエンテック社製）を用いて不織布の伸長性を有する方向に、引っ張り速度が３０ｃｍ±３ｃｍ／ｍｉｎの条件で伸長させ、試料が破断するときの引張り強さをＮ＝５で測定した。得られた値の平均値を破断強度とした。試験片の長手方向が不織布の長手方向になるようサンプルを取得した。
［実施例１］
　コットンリンターを原料としたセルロース長繊維不織布（目付：５９．６ｇ／ｍ２、キュプラ）を原反として用いた。熱エンボス装置を用いて、圧密化部のくぼみ率が２０．０％、面積率が３．１％になるよう加工を行い、該セルロース繊維不織布を得た。得られた不織布を前述した各試験・測定方法によって評価した。結果を以下の表１に示す。得られたセルロース繊維不織布は乾燥状態での透過率が１４．７％であり、良好な意匠性が得られた。
［実施例２］
　目付が３０．１ｇ／ｍ２のセルロース長繊維不織布（キュプラ）を用い、圧密化部のくぼみ率が１５．１％、面積率が２．３％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表１に示す。
［実施例３］
　目付が６１．１ｇ／ｍ２のセルロース短繊維不織布（コットン）を用い、圧密化部のくぼみ率が２４．９％、面積率が３．４％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表１に示す。
［実施例４］
　目付が６３．５ｇ／ｍ２のセルロース短繊維不織布（レーヨン）を用い、圧密化部のくぼみ率が２４．８％、面積率が３．８％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表１に示す。
［実施例５］
　目付が７４．５ｇ／ｍ２のセルロース短繊維不織布（キュプラ）を用い、圧密化部のくぼみ率が２４．９％、面積率が８．９％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表１に示す。
［実施例６］
　目付が７２．４ｇ／ｍ２になるようキュプラ（短繊維）を７０重量部、ポリプロピレン（短繊維）を３０重量部で構成したセルロース繊維不織布を用い、圧密化部のくぼみ率が２５．０％、面積率が９．２％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表１に示す。
［実施例７］
　目付が３４．８ｇ／ｍ２のセルロース短繊維不織布（リヨセル）を用い、圧密化部のくぼみ率が１５．３％、面積率が２．８％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表１に示す。
［実施例８］
　目付が１０５．０ｇ／ｍ２になるようにセルロース長繊維不織布（キュプラ）2層の間にポリプロピレン長繊維不織布挟み込み熱エンボス加工によって３層構造の不織布を得た。圧密化部のくぼみ率は２５．０％、面積率が２．２％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表１に示す。
［実施例９］
　目付が５０．１ｇ／ｍ２になるように、セルロース長繊維不織布（キュプラ）とナイロン長繊維不織布を熱エンボス加工により貼り合わせ２層構造の不織布を得た。その時の圧密化部のくぼみ率は２０．２％、面積率が３．６％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表１に示す。
［比較例１］
　目付が５９．６ｇ／ｍ２のセルロース繊維不織布（キュプラ）を用い、圧密化部のくぼみ率が１４．６％、面積率が３．１％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表２に示す。くぼみ率が低くなることで、乾燥状態での透過率は良好な状態ではあるが、エンボスロールの凸部分との接触が強くなり、原反にピンホール状の裂けが発生していたため、使用には適さない状態であった。
［比較例２］
　使用したセルロース繊維不織布は比較例１と同じものであり、圧密化部のくぼみ率が２５．３％、面積率が３．１％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表２に示す。くぼみ率が低くなったため、圧密化部の透明状の変質が十分に起きておらず、十分な意匠性を得ることができなかった。
［比較例３］
　目付が２８．３ｇ／ｍ２のセルロース繊維不織布（キュプラ）を用い、圧密化部のくぼみ率が１５．１％、面積率が４．２％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表２に示す。圧密化部の透過率は良好であったが、目付が薄く非圧密化部との差異が確認しにくく、良好な意匠性を得ることができなかった。
［比較例４］
　目付が１２０ｇ／ｍ２のセルロース繊維不織布（レーヨン）を用い、圧密化部のくぼみ率が２４．６％、面積率が８．２％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表２に示す。目付が厚く繊維密度が高いため良好な意匠性を得ることはできなかった。
［比較例５］
　目付が２５．６ｇ／ｍ２のセルロース繊維不織布（コットン）を用い、圧密化部のくぼみ率が１７．１％、面積率が７．８％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表２に示す。地合い指数が大きく、繊維の分散性が悪いため、圧密化部の繊維が均一に圧縮されなかったため、良好な意匠性を得ることはできなかった。
［比較例６］
　目付が７３．２ｇ／ｍ２になるようキュプラを３０重量部、ポリプロピレンを７０重量部で構成したセルロース繊維不織布を用い、圧密化部のくぼみ率が１７．１％、面積率が８．４％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表２に示す。不織布中の構成比がセルロース繊維よりもその他の繊維が多くなることで、圧密化部の透明状の変質が発現せず、良好な意匠性を得ることができなかった。
［比較例７］
　目付が３４．８ｇ／ｍ２のセルロース繊維不織布（リヨセル）を用い、圧密化部のくぼみ率が１５．３％、面積率が１．９％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表２に示す。圧密化部の面積比率が小さくなるため、不織布中の繊維に強い圧縮応力がかかり、圧密化部にピンホール状の裂けが発生していたため、使用には適さない状態であった。
［比較例８］
　目付が５９．６ｇ／ｍ２のセルロース繊維不織布（キュプラ）を用い、圧密化部のくぼみ率が１４．３％、面積率が４．１％になるように加工した以外は実施例１と同様の加工を行い評価した。結果を以下の表２に示す。
　強度を測定したところ１３．２[Ｎ]であり、フェイスマスクに加工後、着用したが圧密化部にそって裂けてしまい、使用には適さなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明のセルロース系繊維不織布は、乾燥状態でも美観性の高い圧密化部を有するため、美容用フェイスマスク用のシート及び制汗用不織布シート、アルコールウエットティッシュ、メイク落とし等のＷＥＴ拭き取りシートなど、化粧用バルクやアルコール含浸用基材としてコスメ分野や電子材料用途、医療系用途、生活資材用途、農業資材用途、食品関連用途、産業資材用途等に好適に利用可能である。

Claims (9)

  1. 　圧密化部を有しており、圧密化によるくぼみ率が９～２５％であり、破断強度が１５Ｎ以上であり、かつ、乾燥状態での該圧密化部の透過率が３～２５％であり、かつ、目付が３０ｇ／ｍ２以上１１０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする、セルロース繊維不織布。
  2. 　前記圧密化部の湿潤状態での透過率が４％以上である、請求項１に記載のセルロース繊維不織布。
  3. 　乾燥状態の非圧密化部の透過率が１～４％であり、かつ、湿潤状態での非圧密化部の透過率が１～３０％である、請求項１又は２に記載のセルロース繊維不織布。
  4. 　乾燥状態での圧密化部と非圧密化部の透過率の差が２以上であり、かつ、湿潤状態での圧密化部と非圧密化部の透過率の差が３５以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載のセルロース繊維不織布。
  5. 　バインダーを含有していない、請求項１～４のいずれか１項に記載のセルロース繊維不織布。
  6. 　セルロース繊維が５０～１００重量部、その他の繊維が０～５０重量部で構成される、請求項１～５のいずれか１項に記載のセルロース繊維不織布。
  7. 　前記圧密化部は、熱エンボス加工によって形成されたものである、請求項１～６のいずれか１項に記載のセルロース繊維不織布。
  8. 　不織布の乾燥状態での地合い指数が４００以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載のセルロース繊維不織布。
  9. 　幅方向の圧密化部の面積率が２～１０％である、請求項１～８のいずれか１項に記載のセルロース繊維不織布。
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