WO2018062183A1 - 有機el表示装置 - Google Patents

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WO2018062183A1
WO2018062183A1 PCT/JP2017/034750 JP2017034750W WO2018062183A1 WO 2018062183 A1 WO2018062183 A1 WO 2018062183A1 JP 2017034750 W JP2017034750 W JP 2017034750W WO 2018062183 A1 WO2018062183 A1 WO 2018062183A1
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WO
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layer
organic
display device
optical laminate
liquid crystal
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PCT/JP2017/034750
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小笠原 晶子
武本 博之
武田 健太郎
皓也 大須賀
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日東電工株式会社
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    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to an organic EL display device.
  • a highly flexible organic EL display device has various advantages such as excellent lightness, thinness, flexibility, and excellent design.
  • High bending resistance (repetitive bending property) is required for an optical laminate used in such a highly flexible organic EL display device, particularly a foldable display device called foldable.
  • the display device is thin and excellent in flexibility, but it is also necessary that a shape change such as a warp due to an environmental change does not occur.
  • the present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide an organic EL display device that has excellent bending resistance and suppresses the occurrence of warpage due to environmental changes. It is in.
  • the organic EL display device of the present invention includes an organic EL panel, a first optical laminate disposed on one side of the organic EL panel, and a second optical disposed on the other side of the organic EL panel.
  • the thickness of the first optical laminate is 300 ⁇ m or less
  • the thickness of the second optical laminate is 300 ⁇ m or less
  • the equilibrium moisture content of the first optical laminate is 2.5% or less
  • the equilibrium moisture content of the second optical laminate is 2.5% or less.
  • the absolute value of the difference between the thickness of the first optical laminate and the thickness of the second optical laminate is 150 ⁇ m or less.
  • the absolute value of the difference between the equilibrium moisture content of the first optical laminate and the equilibrium moisture content of the second optical laminate is 1% or less.
  • the tensile optical modulus at 25 ° C. of the first optical laminate is 1.5 GPa to 10 GPa. In one embodiment, the tensile optical modulus at 25 ° C. of the second optical laminate is 1.5 GPa to 10 GPa.
  • the first optical laminate includes at least a base material, a polarizer, an optical compensation layer, and an adhesive layer in this order. In one embodiment, the first optical laminate includes a conductive layer.
  • the amount of warpage of the organic EL display device is preferably 3 mm or less. In one embodiment, the organic EL display device can be bent with a curvature radius of 10 mm or less.
  • an organic EL display device that has excellent bending resistance and suppresses the occurrence of warpage due to environmental changes.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic EL display device according to an embodiment of the present invention. It is a schematic sectional drawing explaining one form of the organic electroluminescent panel used for this invention. It is a figure explaining the folding test machine used for the folding test of an Example and a comparative example.
  • Refractive index (nx, ny, nz) “Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • Refractive index (nx, ny, nz) “Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • In-plane retardation (Re) “Re ( ⁇ )” is the in-plane retardation of the film measured with light having a wavelength of ⁇ nm at 23 ° C.
  • Re (450) is the in-plane retardation of the film measured with light having a wavelength of 450 nm at 23 ° C.
  • Thickness direction retardation (Rth) is a retardation in the thickness direction of the film measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
  • Rth (450) is the retardation in the thickness direction of the film measured with light having a wavelength of 450 nm at 23 ° C.
  • the “alignment solidified layer” is a concept including an alignment cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer. (6) Angle When referring to an angle in this specification, unless otherwise specified, the angle includes angles in both clockwise and counterclockwise directions.
  • A. 1 is a schematic sectional view of an organic EL display device according to one embodiment of the present invention.
  • the organic EL display device 100 of the present embodiment is disposed on the other side of the organic EL panel 200, the first optical laminate 300 disposed on one side of the organic EL panel 200, and the organic EL panel 200.
  • 2nd optical laminated body 400 is provided.
  • the first optical laminate 300 includes a polarizer 320 and an optical compensation layer 330 disposed on at least one side of the polarizer 320.
  • the laminated body of the optical compensation layer 330 and the polarizer 320 functions as a circularly polarizing plate.
  • the first optical layered body 300 is preferably arranged so that the polarizer 320 is on the viewing side with respect to the optical compensation layer 330.
  • the first optical laminate 300 includes a base material 310, a polarizer 320, an optical compensation layer 330, and an adhesive layer 340 in this order.
  • the 1st optical laminated body 300 is arrange
  • the substrate 310 is preferably flexible.
  • the substrate 310 has a function of replacing a cover glass of an organic EL display device as a surface protective layer, and functions as a protective layer of the polarizer 320. As a result of substituting the cover glass, the optical laminate (as a result, the organic EL display device) can be thinned.
  • the substrate 310 and the polarizer 320 are laminated via any appropriate adhesive (not shown).
  • the configuration of the first optical layered body is not limited to the configuration shown in FIG. 1 and may be any appropriate configuration. Any appropriate other layer may be further provided as necessary, and any layer may be omitted depending on the application. In addition, the arrangement of each layer may be changed as appropriate. Examples of the other layer include a conductive layer, a printed layer, a cover film, an antireflection layer, an antifouling layer, and a force sensor.
  • the conductive layer may be disposed on the side of the optical compensation layer 330 opposite to the polarizer 320.
  • the print layer is formed, for example, on the peripheral portion of the first optical laminate (more specifically, the position corresponding to the bezel of the organic EL display device).
  • the print layer may be formed on the polarizer 320 side of the substrate 310, or may be formed on the opposite side of the optical compensation layer 330 from the polarizer 320.
  • the printed layer is formed on the side of the optical compensation layer 330 opposite to the polarizer 320 and both the conductive layer and the printed layer are formed, typically, the printed layer is interposed between the optical compensation layer and the conductive layer.
  • a printed layer can be formed.
  • the second optical laminate 400 includes a base material 410 and an adhesive layer 440 provided on the base material.
  • the base material 410 can function as a surface protective layer of the organic EL panel 200.
  • the substrate 410 is preferably flexible.
  • the second optical laminate is laminated on the organic EL panel 200 via the adhesive layer 440.
  • the configuration of the second optical layered body is not limited to the configuration shown in FIG. 1 and may be any appropriate configuration. Any appropriate other layer may be further provided as necessary.
  • the organic EL display device is preferably bendable. More specifically, at least a part of the organic EL display device can be bent with a radius of curvature of preferably 10 mm or less, more preferably 8 mm or less.
  • the organic EL display device can be bent at any appropriate portion.
  • the organic EL display device may be bendable at the center as in a foldable display device, or may be bendable at the end from the viewpoint of ensuring the maximum design and display screen. Good.
  • the organic EL display device may be bendable along its longitudinal direction or may be bendable along its short direction. It goes without saying that the specific portion of the organic EL display device can be bent depending on the application (for example, part or all of the four corners can be bent in an oblique direction).
  • the slow axis direction of the retardation film is preferably 20 ° to 70 °, more preferably relative to the bending direction of the organic EL display device.
  • the first optical layered body can be arranged so as to be in the vicinity of 30 ° to 60 °, more preferably 40 ° to 50 °, particularly preferably 45 °.
  • the optical compensation layer has a laminated structure of the first liquid crystal alignment solidified layer and the second liquid crystal alignment solidified layer
  • the slow axis direction of the first liquid crystal alignment solidified layer is the organic EL display.
  • the first optical laminate is preferably 10 ° to 20 °, more preferably 11 ° to 19 °, still more preferably 12 ° to 18 °, and particularly preferably around 15 ° with respect to the bending direction of the apparatus. Can be arranged.
  • the slow axis direction of the second liquid crystal alignment solidified layer is preferably 70 ° to 80 °, more preferably 71 ° to 79 °, and further preferably 72 ° to the bending direction of the organic EL display device. 78 °, particularly preferably around 75 °. Since the first liquid crystal alignment solidified layer and the second liquid crystal alignment solidified layer are very thin and less influenced by bending, the adjustment of the axis angle may not be as strict as in the case of the retardation film.
  • the bending direction of the organic EL display device is a longitudinal direction or a direction (short direction) perpendicular to the longitudinal direction.
  • the absorption axis of the polarizer of the optical laminate is set to be orthogonal or parallel to the longitudinal direction (or short direction)
  • the optical compensation layer is laminated when laminated on the organic EL panel. There is no need to align the slow axis, and the absorption axis direction of the polarizer may be aligned. If it does in this way, manufacture by roll toe roll will be attained.
  • the amount of warpage of the organic EL display device is preferably 3 mm or less, more preferably 1 mm or less.
  • the amount of warpage is an average value of measured values obtained by placing an organic EL display device (rectangular shape with a diagonal of 5 inches) on a horizontal plane and measuring the heights from the horizontal planes at the four corners.
  • the thickness of a 1st optical laminated body is 300 micrometers or less, Preferably it is 280 micrometers or less, More preferably, it is 260 micrometers or less, More preferably, it is 250 micrometers or less, Especially preferably, it is 200 micrometers or less. is there. Within such a range, it is possible to obtain an organic EL display device that is thin, excellent in flexibility, and hardly damaged even when it is repeatedly bent. In addition, an organic EL display device with less warpage can be obtained. Although the minimum of the thickness of a 1st optical laminated body is based also on the structure, it is 50 micrometers, for example.
  • the thickness of the first optical laminate and the thickness of the second optical laminate may be the same or different.
  • the absolute value of the difference between the thickness of the first optical laminate and the thickness of the second optical laminate is preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 120 ⁇ m or less, still more preferably 100 ⁇ m or less, and particularly preferably 50 ⁇ m or less.
  • the equilibrium moisture content of the first optical layered body is 2.5% or less. Within such a range, it is possible to obtain an organic EL display device in which the occurrence of warpage due to changes in the temperature and humidity environment is suppressed.
  • the equilibrium moisture content of the optical laminate can be adjusted by the type, thickness, and the like of the layers constituting the optical laminate. For example, when the optical laminate includes a layer having a relatively high moisture content (for example, a polarizer or a pressure-sensitive adhesive layer), the equilibrium moisture content of the optical laminate is adjusted by the thickness, composition, and the like of the layer.
  • the present invention is characterized in that the thickness of the optical layered body is specified and the equilibrium moisture content is appropriately adjusted, whereby the warpage of the organic EL display device is remarkably suppressed.
  • the “equilibrium moisture content” is the equilibrium moisture content when the optical layered body is allowed to stand for 24 hours at a humidity of 55% and a temperature of 23 ° C. A method of measuring “equilibrium moisture content” will be described later.
  • the equilibrium moisture content of the first optical layered body is preferably 2% or less, and more preferably 1.5% or less. If it is such a range, the effect of the said invention will become more remarkable.
  • the absolute value of the difference between the equilibrium moisture content of the first optical laminate and the equilibrium moisture content of the second optical laminate is preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less, and even more preferably 0. .6% or less, particularly preferably 0.5% or less.
  • the shrinkage ratio due to heating (80 ° C. ⁇ 24 h) of the first optical laminate is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, and still more preferably, with respect to the area before heating. Is 0.5% or less. If it is such a range, generation
  • the tensile elastic modulus of the first optical layered body is preferably 1.5 GPa to 10 GPa, more preferably 2 GPa to 8 GPa at 25 ° C. If it is such a range, it can be set as the optical laminated body which is excellent in a flexibility and is hard to fracture
  • the tensile elastic modulus can be measured according to JIS K 7127 (test piece: dumbbell test piece).
  • the first optical laminate is elongated.
  • the long optical laminate can be stored and / or transported, for example, wound in a roll.
  • the substrate includes a hard coat layer and a resin film.
  • the hard coat layer can be disposed on the surface of the resin film opposite to the polarizer.
  • the hard coat layer may be omitted, or hard coat layers may be formed on both sides of the resin film.
  • the substrate may be formed by directly bonding a resin film or a laminate of a hard coat layer and a resin film to the polarizer, or may be formed by applying a coating liquid containing a resin described later to the polarizer. Good.
  • base material in the description of the characteristics of the base material means a resin film in the case of a resin film alone, and a laminate of these in the case of including a hard coat layer and a resin film. .
  • the above-mentioned base material has a curvature radius of 3 mm or less (for example, 3 mm, 2 mm, 1 mm), preferably 200,000 times, more preferably 300,000 times, further preferably 500,000 times.
  • the base material has such flexibility, an organic EL display device that can be bent or folded when the optical laminate is applied to the organic EL display device can be realized.
  • the substrate has a hard coat layer on one side of the resin film
  • the flexibility test is performed by bending the hard coat layer inside. The bendability of the substrate can be measured with a folding tester in which a chuck on one side repeats 180 ° bending with a mandrill interposed.
  • the base material preferably has resilience after bending.
  • the restoring property after bending means returning to the original state without leaving a fold mark after bending. Restorability after bending can be evaluated by, for example, the number of repetitions until a crease is formed after the substrate (resin film or laminate) is repeatedly bent at 180 ° with a curvature radius of 1 mm.
  • the substrate preferably has a restoring property of 10,000 times or more under the conditions.
  • the viewing side surface (hard coat layer surface or resin film surface) of the substrate preferably has a pencil hardness of 9H or more. Further, the surface on the viewing side has scratch resistance that does not cause scratches even when reciprocating at a load of 1000 g, preferably 300 times, more preferably 500 times, and even more preferably 1000 times. If the pencil hardness and scratch resistance are in such ranges, the substrate can function well as a substitute for the cover glass.
  • the pencil hardness can be measured according to JIS K 5400-5-4.
  • the scratch resistance can be evaluated in the state of scratches when the surface is reciprocated a predetermined number of times with a 1000 g load with steel wool # 0000.
  • the light transmittance of the substrate is preferably 91% or more, more preferably 93% or more, and further preferably 95% or more.
  • the substrate haze is preferably 0.5% or less, more preferably 0.4% or less, and further preferably 0.3% or less.
  • the hard coat layer can be composed of any appropriate material that can satisfy the characteristics described in the section B-1-1.
  • the constituent material include thermosetting resins, thermoplastic resins, active energy ray curable resins (for example, ultraviolet curable resins and electron beam curable resins), two-component mixed resins, and the like.
  • An ultraviolet curable resin is preferred. This is because the hard coat layer can be efficiently formed by a simple processing operation.
  • the ultraviolet curable resin include various resins such as polyester, acrylic, urethane, amide, silicone, and epoxy. These include ultraviolet curable monomers, oligomers, polymers and the like. An acrylic resin is preferable.
  • the ultraviolet curable acrylic resin preferably contains a monomer component and an oligomer component having two or more, more preferably 3 to 6, ultraviolet polymerization functional groups.
  • a photopolymerization initiator is blended in the ultraviolet curable resin.
  • the curing method may be a radical polymerization method or a cationic polymerization method.
  • the constituent material and the forming method of the hard coat layer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-237789. The description of the publication is incorporated herein by reference.
  • the hard coat layer may be formed by blending a slide ring material with the above constituent materials. By blending the slide ring material, good flexibility can be imparted.
  • a representative example of the slide ring material is polyrotaxane.
  • a polyrotaxane typically has a structure in which a cyclodextrin (CD) cyclic molecule slides on a linear polyethylene glycol (PEG) main chain. Both ends of the PEG main chain are modified with adamantaneamine to prevent the CD cyclic molecule from dropping off.
  • the CD cyclic molecule is chemically modified to give an active energy ray polymerizable group.
  • a radical polymerizable monomer having a radical polymerizable group is preferably used as the hard coat layer constituent material.
  • the radical polymerizable group include a (meth) acryloyl group and a (meth) acryloyloxy group. This is because the compatibility with the polyrotaxane is excellent and various materials can be selected.
  • the polyrotaxane substantially the polymerizable group of the CD cyclic molecule
  • the active energy ray-curable component of the hard coat layer constituting material react and cure, a hard coat layer whose crosslinking point is movable even after curing is obtained. can get.
  • the hard coat layer may be formed by blending nanofibers and / or nanocrystals with the above constituent materials.
  • Representative examples of nanofibers include cellulose nanofibers, chitin nanofibers, and chitosan nanofibers. By blending these, a hard coat layer excellent in flexibility, pencil hardness, scratch resistance and abrasion resistance can be obtained while maintaining excellent transparency.
  • Nanofibers and / or nanocrystals (the total when used in combination) can be blended in a proportion of preferably 0.1 wt% to 40 wt% with respect to the entire hard coat layer.
  • the nanofiber has an average fiber diameter of, for example, 1 nm to 100 nm, and an average fiber length of, for example, 10 nm to 1000 nm.
  • the hard coat layer containing nanofibers is described in, for example, JP2012-131201A and JP2012-171171A. The description of the publication is incorporated herein by reference.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 15 ⁇ m. If the thickness is too small, the hardness may be insufficient, or the effect of suppressing dimensional changes due to bending or the like may be insufficient. If the thickness is too large, the flexibility and / or foldability may be adversely affected.
  • the resin film can be composed of any appropriate material that can satisfy the characteristics described in the section B-1-1.
  • the constituent materials include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, acetate resin, polyethersulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyolefin resin, Examples include (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, polyarylate resins, polyphenylene sulfide resins, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more. Preferable are polyarylate resins and / or polyimide resins.
  • the resin film may contain fine particles in the above-mentioned constituent materials. More specifically, the resin film may be a so-called nanocomposite film in which nanometer-order fine particles are dispersed in the matrix of the constituent material. With such a configuration, very excellent hardness and scratch resistance are imparted, so that the hard coat layer can be omitted.
  • the average particle diameter of the fine particles is, for example, about 1 nm to 100 nm.
  • the fine particles are typically composed of an inorganic oxide.
  • the surface of the fine particles is modified with a predetermined functional group.
  • Examples of the inorganic oxide constituting the fine particles include zirconium oxide, yttria-added zirconium oxide, lead zirconate, strontium titanate, tin titanate, tin oxide, bismuth oxide, niobium oxide, tantalum oxide, potassium tantalate, and tungsten oxide. Cerium oxide, lanthanum oxide, gallium oxide, silica, alumina, titanium oxide, zirconium oxide, and barium titanate.
  • the thickness of the resin film is preferably 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 80 ⁇ m. If it is such thickness, it is excellent in the balance of thickness reduction, handling property, and mechanical strength.
  • the resin film forming the polarizer may be a single-layer resin film or a laminate of two or more layers.
  • polarizers composed of a single-layer resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • polyene-based oriented films such as those subjected to dyeing treatment and stretching treatment with dichroic substances such as iodine and dichroic dyes, PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer obtained by dyeing a PVA film with iodine and uniaxially stretching is used because of excellent optical properties.
  • the dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA film in an aqueous iodine solution.
  • the stretching ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times.
  • the stretching may be performed after the dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye
  • the PVA film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment and the like. For example, by immersing the PVA film in water and washing it before dyeing, not only can the surface of the PVA film be cleaned of dirt and anti-blocking agents, but the PVA film can be swollen to cause uneven staining. Can be prevented.
  • a polarizer obtained by using a laminate a laminate of a resin substrate and a PVA resin layer (PVA resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and the resin
  • a polarizer obtained by using a laminate with a PVA resin layer applied and formed on a substrate examples thereof include a polarizer obtained by using a laminate with a PVA resin layer applied and formed on a substrate.
  • a polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA resin layer applied and formed on the resin base material may be obtained by, for example, applying a PVA resin solution to a resin base material and drying it.
  • a PVA-based resin layer is formed thereon to obtain a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer; the laminate is stretched and dyed to make the PVA-based resin layer a polarizer; obtain.
  • stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching.
  • the stretching may further include, if necessary, stretching the laminate in the air at a high temperature (for example, 95 ° C. or higher) before stretching in the aqueous boric acid solution.
  • the obtained resin base material / polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin base material may be used as a protective layer of the polarizer), and the resin base material is peeled from the resin base material / polarizer laminate.
  • Any appropriate protective layer according to the purpose may be laminated on the release surface. Details of a method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the thickness of the polarizer is preferably 25 ⁇ m or less, preferably 15 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, further preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, still more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m, and particularly preferably 3 ⁇ m. ⁇ 8 ⁇ m.
  • the thickness of the polarizer is in such a range, curling during heating can be satisfactorily suppressed, and good appearance durability during heating can be obtained. Furthermore, if the thickness of the polarizer is in such a range, it can contribute to the thinning of the optical laminate (as a result, the organic EL display device).
  • the polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength between 380 nm and 780 nm.
  • the single transmittance of the polarizer is preferably 43.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%.
  • the polarization degree of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.9% or more.
  • the optical compensation layer is composed of a retardation film.
  • the retardation film can also function as a protective layer (inner protective layer) for the polarizer. As a result, it can contribute to further thinning of the optical laminate (as a result, an organic EL display device).
  • an inner side protective layer inner side protective film may be arrange
  • the optical compensation layer has a laminated structure of an alignment solidified layer of a liquid crystal compound (hereinafter simply referred to as a liquid crystal alignment solidified layer).
  • a liquid crystal alignment solidified layer By using the liquid crystal compound, the difference between nx and ny of the obtained optical compensation layer can be significantly increased as compared with the non-liquid crystal material, and thus the thickness of the optical compensation layer for obtaining a desired in-plane retardation. Can be significantly reduced. As a result, it is possible to further reduce the thickness of the optical layered body (as a result, the organic EL display device).
  • the retardation film can function as a so-called ⁇ / 4 plate.
  • the in-plane retardation Re (550) of the retardation film is preferably 100 nm to 180 nm, more preferably 135 nm to 155 nm.
  • the retardation film preferably satisfies the relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650). That is, it is preferable that the retardation film shows the wavelength dependence of reverse dispersion in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light.
  • Re (450) / Re (550) of the retardation film is preferably 0.8 or more and less than 1.0, and more preferably 0.8 to 0.95.
  • Re (550) / Re (650) is preferably 0.8 or more and less than 1.0, and more preferably 0.8 to 0.97.
  • the retardation film typically has a relationship of refractive index nx> ny and has a slow axis.
  • the angle formed between the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizer is preferably 35 ° to 55 °, more preferably 38 ° to 52 °, and further preferably 42 ° to 48 °. Particularly preferred is about 45 °. If the angle is in such a range, an optical laminate having very excellent circular polarization characteristics (and very excellent antireflection characteristics) can be obtained by using a retardation film as a ⁇ / 4 plate. Can be.
  • the retardation film shows any appropriate refractive index ellipsoid as long as it has a relationship of nx> ny.
  • the refractive index ellipsoid of the retardation film exhibits a relationship of nx> ny ⁇ nz.
  • the Nz coefficient of the retardation film is preferably 0.9 to 2, more preferably 0.9 to 1.5, and still more preferably 0.9 to 1.3.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient of the retardation film is preferably 2 ⁇ 10 ⁇ 12 (m 2 / N) or more, more preferably 10 ⁇ 10 ⁇ 12 (m 2 / N) to 100 ⁇ 10 ⁇ . 12 (m 2 / N), more preferably 20 ⁇ 10 ⁇ 12 (m 2 / N) to 40 ⁇ 10 ⁇ 12 (m 2 / N). If the absolute value of the photoelastic coefficient is in such a range, the flexibility of the organic EL display device can be maintained while securing a sufficient phase difference even with a small thickness, and further, the phase difference change due to the stress at the time of bending. (As a result, the color change of the organic EL display device) can be further suppressed.
  • the thickness of the retardation film is preferably 1 ⁇ m to 70 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, and further preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m. Since the optical laminated body of the present invention can use a film having a thickness smaller than that of the conventional ⁇ / 4 plate while maintaining desired optical characteristics, the optical laminated body (as a result, an organic EL display device) can be thinned. Can contribute.
  • the retardation film is formed of any appropriate resin that can satisfy the above characteristics.
  • the resin forming the retardation film include polycarbonate resins, polyvinyl acetal resins, cycloolefin resins, acrylic resins, and cellulose ester resins. Polycarbonate resin is preferable.
  • the polycarbonate resin any appropriate polycarbonate resin can be used as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • the polycarbonate resin includes a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, an alicyclic diol, an alicyclic dimethanol, di, tri, or polyethylene glycol, and an alkylene.
  • the polycarbonate resin is derived from a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an alicyclic dimethanol and / or a di-, tri- or polyethylene glycol. More preferably, a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, and a structural unit derived from di, tri, or polyethylene glycol.
  • the polycarbonate resin may contain structural units derived from other dihydroxy compounds as necessary. Details of the polycarbonate resin that can be suitably used in the present invention are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2014-10291 and 2014-26266, and the description is incorporated herein by reference. The
  • the glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 110 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 230 ° C. or lower. If the glass transition temperature is excessively low, the heat resistance tends to deteriorate, there is a possibility of causing a dimensional change after film formation, and the image quality of the obtained organic EL display device may be lowered. If the glass transition temperature is excessively high, the molding stability at the time of film molding may deteriorate, and the transparency of the film may be impaired.
  • the glass transition temperature is determined according to JIS K 7121 (1987).
  • the molecular weight of the polycarbonate resin can be represented by a reduced viscosity.
  • the reduced viscosity is measured using a Ubbelohde viscometer at a temperature of 20.0 ° C. ⁇ 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent, precisely adjusting the polycarbonate concentration to 0.6 g / dL.
  • the lower limit of the reduced viscosity is usually preferably 0.30 dL / g, more preferably 0.35 dL / g or more.
  • the upper limit of the reduced viscosity is usually preferably 1.20 dL / g, more preferably 1.00 dL / g, still more preferably 0.80 dL / g.
  • the reduced viscosity is less than the lower limit, there may be a problem that the mechanical strength of the molded product is reduced.
  • the reduced viscosity is larger than the upper limit, the fluidity at the time of molding is lowered, and there may be a problem that productivity and moldability are lowered.
  • the retardation film is obtained, for example, by stretching a film formed from the polycarbonate resin.
  • Any appropriate molding method can be adopted as a method of forming a film from a polycarbonate-based resin. Specific examples include compression molding methods, transfer molding methods, injection molding methods, extrusion molding methods, blow molding methods, powder molding methods, FRP molding methods, cast coating methods (for example, casting methods), calendar molding methods, and hot presses. Law. Extrusion molding or cast coating is preferred. This is because the smoothness of the resulting film can be improved and good optical uniformity can be obtained.
  • the molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the properties desired for the retardation film, and the like.
  • the thickness of the resin film can be set to any appropriate value depending on the desired thickness of the obtained retardation film, the desired optical properties, the stretching conditions described later, and the like.
  • the thickness is preferably 50 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • Any appropriate stretching method and stretching conditions may be employed for the stretching.
  • various stretching methods such as free end stretching, fixed end stretching, free end contraction, and fixed end contraction can be used singly or simultaneously or sequentially.
  • the stretching direction can also be performed in various directions and dimensions such as a length direction, a width direction, a thickness direction, and an oblique direction.
  • a retardation film having the desired optical characteristics (for example, refractive index characteristics, in-plane retardation, Nz coefficient) can be obtained by appropriately selecting the stretching method and stretching conditions.
  • the retardation film is produced by uniaxially stretching a resin film or uniaxially stretching a fixed end.
  • the fixed end uniaxial stretching there is a method of stretching in the width direction (lateral direction) while running the resin film in the longitudinal direction.
  • the draw ratio is preferably 1.1 to 3.5 times.
  • the retardation film can be produced by continuously stretching a long resin film obliquely in a direction at a predetermined angle with respect to the longitudinal direction.
  • a long stretched film having an orientation angle of a predetermined angle with respect to the longitudinal direction of the film (slow axis in the direction of the predetermined angle) is obtained.
  • the predetermined angle may be an angle formed between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer in the optical layered body. As described above, the angle is preferably 35 ° to 55 °, more preferably 38 ° to 52 °, and still more preferably 42 ° to 48 °.
  • Examples of the stretching machine used for the oblique stretching include a tenter type stretching machine capable of adding feed forces, pulling forces, or pulling forces at different speeds in the lateral and / or longitudinal directions.
  • the tenter type stretching machine includes a horizontal uniaxial stretching machine, a simultaneous biaxial stretching machine, and the like, but any suitable stretching machine can be used as long as a long resin film can be continuously stretched obliquely.
  • a retardation film having a desired in-plane retardation and having a slow axis in the desired direction (substantially long film) Shaped retardation film) can be obtained.
  • Examples of the oblique stretching method include, for example, JP-A-50-83482, JP-A-2-113920, JP-A-3-182701, JP-A-2000-9912, JP-A-2002-86554, Examples thereof include the method described in JP-A-2002-22944.
  • the stretching temperature of the film can vary depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the retardation film, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching ratio, and the like. Specifically, the stretching temperature is preferably Tg-30 ° C to Tg + 30 ° C, more preferably Tg-15 ° C to Tg + 15 ° C, and most preferably Tg-10 ° C to Tg + 10 ° C. By stretching at such a temperature, a retardation film having appropriate characteristics in the present invention can be obtained. Tg is the glass transition temperature of the constituent material of the film.
  • a commercially available film may be used as the polycarbonate resin film.
  • Specific examples of commercially available products include “Pure Ace WR-S”, “Pure Ace WR-W”, “Pure Ace WR-M” manufactured by Teijin Limited, and “NRF” manufactured by Nitto Denko Corporation. It is done.
  • a commercially available film may be used as it is, and a commercially available film may be used after secondary processing (for example, stretching treatment, surface treatment) depending on the purpose.
  • the said inner side protective film is optically isotropic.
  • “optically isotropic” means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is ⁇ 10 nm to +10 nm.
  • the thickness of the inner protective film is preferably 20 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 35 ⁇ m to 95 ⁇ m.
  • the inner protective film is formed of any appropriate film as long as the desired characteristics are obtained.
  • the material that is the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based materials.
  • transparent resins such as polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth) acryl, and acetate.
  • thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane-based, (meth) acrylurethane-based, epoxy-based, and silicone-based or ultraviolet curable resins are also included.
  • a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included.
  • a polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used.
  • a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain for example, a resin composition having an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned.
  • the polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition.
  • an optical compensation layer composed of a laminated body of liquid crystal alignment solidified layer includes a first liquid crystal alignment solidified layer and a second liquid crystal alignment layer. And a solidified layer.
  • the optical compensation layer may include a first liquid crystal alignment solidified layer and a second liquid crystal alignment solidified layer in order from the polarizer side.
  • the first liquid crystal alignment solidified layer can function as a so-called ⁇ / 2 plate.
  • the first liquid crystal alignment solidified layer is a so-called ⁇ / 2 plate
  • the second liquid crystal alignment solidified layer to be described later is a so-called ⁇ / 4 plate
  • their slow axis is set in a predetermined direction with respect to the absorption axis of the polarizer.
  • the in-plane retardation Re (550) of the first liquid crystal alignment solidified layer is preferably 180 nm to 320 nm, more preferably 200 nm to 290 nm, and further preferably 230 nm to 280 nm.
  • the angle formed by the slow axis of the first liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10 ° to 20 °, more preferably 13 ° to 17 °, and even more preferably about 15 °. It is. If the angle formed by the slow axis of the first liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is within such a range, the in-plane retardation of the first liquid crystal alignment solidified layer and the second liquid crystal alignment solidified layer will be described.
  • the thickness of the first liquid crystal alignment solidified layer is preferably 1 ⁇ m to 7 ⁇ m, more preferably 1.5 ⁇ m to 2.5 ⁇ m.
  • the difference between nx and ny of the obtained optical compensation layer can be remarkably increased as compared with a non-liquid crystal material, and thus a layer for obtaining a desired in-plane retardation.
  • the thickness can be remarkably reduced. Therefore, an in-plane retardation equivalent to that of the resin film can be realized with a thickness much thinner than that of the resin film.
  • the first liquid crystal alignment solidified layer is typically aligned with rod-shaped liquid crystal compounds aligned in a predetermined direction (homogeneous alignment).
  • a slow axis can be developed in the alignment direction of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound include a liquid crystal compound (nematic liquid crystal) whose liquid crystal phase is a nematic phase.
  • a liquid crystal compound for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used.
  • the liquid crystal compound may exhibit liquid crystallinity either lyotropic or thermotropic.
  • the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer may be used alone or in combination.
  • the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking (that is, curing) the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, if the liquid crystal monomers are polymerized or cross-linked, the alignment state can be fixed thereby.
  • a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystalline.
  • the first liquid crystal alignment solidified layer for example, transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change specific to the liquid crystal compound does not occur.
  • the first liquid crystal alignment solidified layer is an extremely stable layer that is not affected by temperature changes.
  • the temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystal properties varies depending on its type. Specifically, the temperature range is preferably 40 ° C. to 120 ° C., more preferably 50 ° C. to 100 ° C., and most preferably 60 ° C. to 90 ° C.
  • any appropriate liquid crystal monomer can be adopted as the liquid crystal monomer.
  • the polymerizable mesogenic compounds described in JP-T-2002-533742 WO00 / 37585
  • EP358208 US52111877
  • EP66137 US4388453
  • WO93 / 22397 EP0261712, DE195504224, DE44081171, and GB2280445
  • Specific examples of such a polymerizable mesogenic compound include, for example, trade name LC242 of BASF, trade name E7 of Merck, and trade name LC-Silicon-CC3767 of Wacker-Chem.
  • the liquid crystal monomer for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.
  • the first liquid crystal alignment solidified layer is subjected to an alignment treatment on the surface of a predetermined substrate, and a coating liquid containing a liquid crystal compound is applied to the surface to align the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment. It can be formed by fixing the orientation state.
  • the liquid crystal compound can be aligned in a predetermined direction with respect to the long direction of the long substrate, and as a result, in the predetermined direction of the liquid crystal alignment solidified layer to be formed.
  • a slow axis can be developed. For example, a liquid crystal alignment solidified layer having a slow axis in the direction of 15 ° with respect to the long direction can be formed on the long base material.
  • Such a liquid crystal alignment solidified layer can be laminated using a roll-to-roll even when it is desired to have a slow axis in an oblique direction, so that the productivity of the optical laminate is remarkably increased. It can improve.
  • the substrate is any suitable resin film, and the alignment solidified layer formed on the substrate can be transferred to the surface of the polarizer.
  • the substrate can be an inner protective layer (inner protective film). In this case, the transfer step is omitted, and lamination can be performed by roll-to-roll continuously from the formation of the alignment solidified layer.
  • any appropriate alignment treatment can be adopted as the alignment treatment.
  • a mechanical alignment process, a physical alignment process, and a chemical alignment process are mentioned.
  • Specific examples of the mechanical alignment treatment include rubbing treatment and stretching treatment.
  • Specific examples of the physical alignment process include a magnetic field alignment process and an electric field alignment process.
  • Specific examples of the chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment.
  • Arbitrary appropriate conditions may be employ
  • the alignment of the liquid crystal compound is performed by processing at a temperature showing a liquid crystal phase according to the type of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound takes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is oriented according to the orientation treatment direction of the substrate surface.
  • the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above.
  • the alignment state is fixed by subjecting the liquid crystal compound aligned as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
  • liquid crystal compound and details of the method of forming the alignment solidified layer are described in JP-A No. 2006-163343. The description in this publication is incorporated herein by reference.
  • the second liquid crystal alignment solidified layer can function as a so-called ⁇ / 4 plate.
  • the second liquid crystal alignment solidified layer is a so-called ⁇ / 4 plate
  • the first liquid crystal alignment solidified layer is a so-called ⁇ / 2 plate as described above
  • the slow axis of these is predetermined with respect to the absorption axis of the polarizer.
  • the in-plane retardation Re (550) of the second liquid crystal alignment solidified layer is preferably 100 nm to 180 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, and still more preferably 120 nm to 160 nm as described above.
  • the angle between the slow axis of the second liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 65 ° to 85 °, more preferably 72 ° to 78 °, and still more preferably as described above. It is about 75 °. If the angle formed between the slow axis of the second liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is within such a range, the in-plane retardation of the first liquid crystal alignment solidified layer and the second liquid crystal alignment solidified layer will be described.
  • the thickness of the second liquid crystal alignment solidified layer is preferably 0.5 ⁇ m to 2 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 1.5 ⁇ m.
  • the constituent material, characteristics, manufacturing method, and the like of the second liquid crystal alignment solidified layer are as described in the section D-2-1 for the first liquid crystal alignment solidified layer.
  • the angle formed by the slow axis of the first liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is about 15 °
  • the angle formed by the slow axis of the second liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is Although an embodiment of about 75 ° has been described, this axial angle relationship may be reversed.
  • the angle formed by the slow axis of the first liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 65 ° to 85 °, more preferably 72 ° to 78 °, and still more preferably about 75.
  • the angle formed by the slow axis of the second liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10 ° to 20 °, more preferably 13 ° to 17 °, More preferably, it may be about 15 °.
  • Adhesive Layer or Adhesive Layer Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer is used for laminating each layer constituting the optical laminate.
  • any appropriate form of adhesive can be adopted as the adhesive constituting the adhesive layer.
  • Specific examples include aqueous adhesives, solvent adhesives, emulsion adhesives, solventless adhesives, active energy ray curable adhesives, and thermosetting adhesives.
  • the active energy ray curable adhesive include an electron beam curable adhesive, an ultraviolet curable adhesive, and a visible light curable adhesive.
  • An aqueous adhesive and an active energy ray curable adhesive can be suitably used.
  • Specific examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive (PVA-based adhesive), a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.
  • the active energy ray-curable adhesive include (meth) acrylate adhesives.
  • (Meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.
  • the curable component in the (meth) acrylate adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group.
  • a compound having an epoxy group or an oxetanyl group can also be used as the cationic polymerization curable adhesive.
  • the compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
  • a compound having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule aromatic epoxy compound
  • examples thereof include a compound (alicyclic epoxy compound) formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring.
  • a PVA adhesive is used as an adhesive that constitutes the adhesive layer.
  • a PVA-based adhesive it is possible to bond materials even when a material that does not transmit active energy rays is used.
  • an active energy ray-curable adhesive is used as the adhesive constituting the adhesive layer. If an active energy ray curable adhesive is used, a sufficient delamination force can be obtained even with a material whose surface is hydrophobic and does not adhere with a PVA adhesive.
  • the storage elastic modulus of the adhesive layer is preferably 1.0 ⁇ 10 6 Pa or more, more preferably 1.0 ⁇ 10 7 Pa or more in the region of 70 ° C. or less.
  • the upper limit of the storage elastic modulus of the adhesive layer is, for example, 1.0 ⁇ 10 10 Pa.
  • the storage elastic modulus of the adhesive layer affects the polarizer cracks when the optical laminate is subjected to a heat cycle ( ⁇ 40 ° C. to 80 ° C., etc.). If the storage elastic modulus is low, defects of the polarizer cracks occur. Cheap.
  • the temperature region having a high storage elastic modulus is more preferably 80 ° C. or lower, and further preferably 90 ° C. or lower.
  • the thickness of the adhesive layer is typically 0.01 ⁇ m to 7 ⁇ m, preferably 0.01 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the above-mentioned adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer can be used for lamination other than the lamination of the substrate and the polarizer.
  • Examples of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer include acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, polyamide-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, A fluorine-type adhesive, an epoxy-type adhesive, and a polyether-type adhesive are mentioned.
  • An adhesive may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used in terms of transparency, workability, durability, and the like.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is typically 10 ⁇ m to 250 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or may have a laminated structure.
  • the storage elastic modulus (G ′) of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.01 MPa to 1.00 MPa, more preferably 0.05 MPa to 0.50 MPa at 25 ° C.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is in such a range, an optical laminate having very excellent flexibility can be obtained. As a result, a bendable or foldable organic EL display device can be realized.
  • the conductive layer is typically transparent (ie, the conductive layer is a transparent conductive layer).
  • the optical laminate is a so-called inner touch panel input display in which a touch sensor is incorporated between the display cell (organic EL cell) and the polarizer. It can be applied to the device.
  • the conductive layer may be a component layer of the optical laminate alone, or may be laminated on the optical compensation layer as a laminate with the substrate (conductive layer with a substrate). In the case of a single conductive layer, the conductive layer can be transferred from the substrate on which the conductive layer is formed to the optical compensation layer.
  • the conductive layer can be patterned as needed. By conducting the patterning, a conductive portion and an insulating portion can be formed. As a result, an electrode can be formed.
  • the electrode can function as a touch sensor electrode that senses contact with the touch panel.
  • the pattern shape is preferably a pattern that works well as a touch panel (for example, a capacitive touch panel). Specific examples include the patterns described in JP2011-511357A, JP2010-164938A, JP2008-310550A, JP2003-511799A, and JP2010-541109A. It is done.
  • the total light transmittance of the conductive layer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more.
  • a transparent conductive layer having openings can be formed, and a transparent conductive layer having a high light transmittance can be obtained.
  • the density of the conductive layer is preferably 1.0 g / cm 3 to 10.5 g / cm 3 , more preferably 1.3 g / cm 3 to 3.0 g / cm 3 .
  • the surface resistance value of the conductive layer is preferably 0.1 ⁇ / ⁇ to 1000 ⁇ / ⁇ , more preferably 0.5 ⁇ / ⁇ to 500 ⁇ / ⁇ , and further preferably 1 ⁇ / ⁇ to 250 ⁇ / ⁇ .
  • Typical examples of the conductive layer include a conductive layer containing a metal oxide, a conductive layer containing a conductive nanowire, and a conductive layer containing a metal mesh.
  • a conductive layer including conductive nanowires or a conductive layer including a metal mesh is preferable. This is because it is excellent in bending resistance and it is difficult to lose conductivity even when bent, so that a conductive layer that can be bent well can be formed.
  • a conductive layer containing a metal oxide is formed on any appropriate base material by any appropriate film formation method (for example, vacuum deposition method, sputtering method, CVD method, ion plating method, spray method, etc.). It can be formed by forming an oxide film.
  • the metal oxide include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. Of these, indium-tin composite oxide (ITO) is preferable.
  • the conductive layer containing conductive nanowires is formed by applying a dispersion liquid (conductive nanowire dispersion liquid) in which conductive nanowires are dispersed in a solvent onto any appropriate substrate, and then drying the coating layer.
  • a dispersion liquid conductive nanowire dispersion liquid
  • Any appropriate conductive nanowire can be used as the conductive nanowire as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • the conductive nanowire refers to a conductive substance having a needle shape or a thread shape and a diameter of nanometer size.
  • the conductive nanowire may be linear or curved. As described above, the conductive layer including the conductive nanowire has excellent bending resistance.
  • a conductive layer containing conductive nanowires can form a good electrical conduction path even with a small amount of conductive nanowires by forming gaps between conductive nanowires and forming a mesh.
  • a conductive layer having a small electric resistance can be obtained.
  • openings can be formed in the mesh gaps to obtain a conductive layer having a high light transmittance.
  • the conductive nanowire include metal nanowires made of metal, conductive nanowires including carbon nanotubes, and the like.
  • the ratio between the thickness d and the length L of the conductive nanowire is preferably 10 to 100,000, more preferably 50 to 100,000, still more preferably 100 to 10,000.
  • the conductive nanowires having a large aspect ratio are used in this way, the conductive nanowires can cross well and high conductivity can be expressed by a small amount of conductive nanowires. As a result, a conductive layer having a high light transmittance can be obtained.
  • the thickness of the conductive nanowire means the diameter when the cross section of the conductive nanowire is circular, and the short diameter when the cross section of the conductive nanowire is elliptical. If it is square, it means the longest diagonal.
  • the thickness and length of the conductive nanowire can be confirmed by a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.
  • the thickness of the conductive nanowire is preferably less than 500 nm, more preferably less than 200 nm, still more preferably 1 nm to 100 nm, and particularly preferably 1 nm to 50 nm. If it is such a range, a conductive layer with high light transmittance can be formed.
  • the length of the conductive nanowire is preferably 2.5 ⁇ m to 1000 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 500 ⁇ m, and further preferably 20 ⁇ m to 100 ⁇ m. Within such a range, a conductive layer having high conductivity can be obtained.
  • the metal constituting the conductive nanowire any appropriate metal can be used as long as it is a highly conductive metal.
  • the metal nanowire is preferably composed of one or more metals selected from the group consisting of gold, platinum, silver, and copper. Among these, silver, copper, or gold is preferable from the viewpoint of conductivity, and silver is more preferable.
  • a material obtained by performing a plating process for example, a gold plating process
  • any appropriate carbon nanotube can be used as the carbon nanotube.
  • so-called multi-walled carbon nanotubes, double-walled carbon nanotubes, single-walled carbon nanotubes and the like are used.
  • single-walled carbon nanotubes are preferably used because of their high conductivity.
  • any appropriate metal mesh can be used as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • the thickness of the conductive layer is preferably 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.05 ⁇ m to 3 ⁇ m, and still more preferably 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m. If it is such a range, the conductive layer excellent in electroconductivity and light transmittance can be obtained. When the conductive layer contains a metal oxide, the thickness of the conductive layer is preferably 0.01 ⁇ m to 0.05 ⁇ m.
  • the print layer is formed at the peripheral edge of the optical laminate, more specifically, at a position corresponding to the bezel of the organic EL display device in plan view.
  • the printing layer may be formed on the polarizer side of the base material (substantially, the polarizer side of the resin film) or on the opposite side of the polarizer of the optical compensation layer.
  • the printed layer may be a design layer having a predetermined design or a solid colored layer.
  • the printed layer is preferably a solid colored layer, more preferably a black colored layer. By forming the black colored layer at a position corresponding to the bezel, the non-display area can be concealed.
  • an organic EL display device that does not use a bezel is realized. Can do. As a result, it is possible to provide an organic EL display device having a very excellent appearance with no step on the outermost surface. Further, when the printing layer is formed on the optical compensation layer, the following advantages can be obtained: That is, with such a configuration, the printing layer is necessarily on the lower side of the polarizer (the organic EL display device side). As a result, the reflected light at the interface of the printing layer is reduced by the polarizer. Therefore, an organic EL display device having an even better appearance can be realized.
  • the printing layer can be formed by any appropriate printing method using any appropriate ink or paint. Specific examples of the printing method include gravure printing, offset printing, silk screen printing, and transfer printing from a transfer sheet.
  • the ink or paint used typically includes a binder, a colorant, a solvent, and any suitable additive that may be used as needed.
  • the binder include chlorinated polyolefin (for example, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene), polyester resin, urethane resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and cellulose resin.
  • Binder resin may be used independently and may use 2 or more types together.
  • the binder resin is a thermopolymerizable resin. Since the amount of the heat-polymerizable resin used is smaller than that of the photopolymerizable resin, the amount of the colorant used (the colorant content in the colored layer) can be increased.
  • the binder resin is an acrylic resin, preferably an acrylic resin containing a polyfunctional monomer (eg, pentaerythritol triacrylate) as a copolymerization component.
  • a polyfunctional monomer eg, pentaerythritol triacrylate
  • a colored layer having an appropriate elastic modulus can be formed, so that blocking can be satisfactorily prevented when the retardation film is rolled.
  • a step due to the thickness of the printed layer is also formed, and the step can effectively function to prevent blocking.
  • any appropriate colorant can be used depending on the purpose.
  • the coloring agent include titanium white, zinc white, carbon black, iron black, dial, chrome vermillion, ultramarine, cobalt blue, yellow lead, titanium yellow and other inorganic pigments; phthalocyanine blue, indanthrene blue, iso Organic pigments or dyes such as indolinone yellow, benzidine yellow, quinacridone red, polyazo red, perylene red, and aniline black; metal pigments made of scaly foils such as aluminum and brass; scales such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate Pearl luster pigments (pearl pigments) composed of foil-like foil pieces.
  • the colorant is preferably used in combination. This is because visible light is absorbed in a wide range and evenly, and a colored layer having no color (that is, black) can be formed.
  • azo compounds and / or quinone compounds can be used.
  • the colorant includes carbon black as a main component and another colorant (for example, an azo compound and / or a quinone compound). According to such a configuration, it is possible to form a colored layer that is not colored and has excellent temporal stability.
  • the colorant may be used in a proportion of preferably 50 parts by weight to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
  • the content ratio of carbon black in the colorant is preferably 80% to 100%.
  • the thickness of the printing layer is preferably 3 ⁇ m to 5 ⁇ m. Further, the total light transmittance at a thickness of 3 ⁇ m to 5 ⁇ m is preferably 0.01% or less, and more preferably 0.008% or less. If the total light transmittance is in such a range, the non-display area of the organic EL display device can be well concealed without using a bezel.
  • the thickness of the second optical laminate is 300 ⁇ m or less, preferably 280 ⁇ m or less, more preferably 260 ⁇ m or less, further preferably 250 ⁇ m or less, and particularly preferably 200 ⁇ m or less. is there. Within such a range, it is possible to obtain an organic EL display device that is thin, excellent in flexibility, and hardly damaged even when it is repeatedly bent. In addition, an organic EL display device with less warpage can be obtained.
  • the lower limit of the thickness of the second optical layered body is, for example, 20 ⁇ m although it depends on the configuration.
  • the equilibrium moisture content of the second optical layered body is 2.5% or less. Within such a range, it is possible to obtain an organic EL display device in which the occurrence of warpage due to changes in the temperature and humidity environment is suppressed.
  • the equilibrium moisture content of the second optical laminate is preferably 2% or less, and more preferably 1.5% or less. If it is such a range, the effect of the said invention will become more remarkable.
  • the shrinkage ratio due to heating (80 ° C. ⁇ 24 h) of the second optical layered body is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, and still more preferably with respect to the area before heating. Is 0.5% or less. If it is such a range, generation
  • the tensile elastic modulus of the second optical layered body is preferably 1.5 GPa to 10 GPa, more preferably 2 GPa to 8 GPa at 25 ° C. If it is such a range, it can be set as the optical laminated body which is excellent in a flexibility and is hard to fracture
  • the second optical laminate is elongated.
  • the second optical laminate includes a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the base material.
  • the substrate the substrate described in the above section B-1 can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer the pressure-sensitive adhesive layer described in the above section B-4 can be used.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating one embodiment of the organic EL panel used in the present invention.
  • the organic EL panel 200 typically includes a substrate 210, a first electrode 220, an organic EL layer 230, a second electrode 240, and a sealing layer 250 that covers them.
  • the organic EL panel 200 may further include any appropriate layer as necessary. For example, a planarization layer (not shown) may be provided on the substrate, and an insulating layer (not shown) for preventing a short circuit may be provided between the first electrode and the second electrode.
  • the substrate 210 can be made of any appropriate material as long as it can be bent with the predetermined radius of curvature.
  • the substrate 210 is typically made of a flexible material. If a flexible substrate is used, in addition to the effects of the present invention described above, when a long optical laminate is used, the organic EL display device can be manufactured by a so-called roll-to-roll process. And mass production can be realized.
  • the substrate 210 is preferably made of a material having a barrier property. Such a substrate can protect the organic EL layer 230 from oxygen and moisture.
  • Specific examples of the material having barrier properties and flexibility include thin glass imparted with flexibility, thermoplastic resin or thermosetting resin film imparted with barrier properties, alloys, and metals.
  • thermoplastic resin or thermosetting resin examples include polyester resins, polyimide resins, epoxy resins, polyurethane resins, polystyrene resins, polyolefin resins, polyamide resins, polycarbonate resins, silicone resins, fluorine And acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin.
  • the alloy examples include stainless steel, 36 alloy, and 42 alloy.
  • the metal examples include copper, nickel, iron, aluminum, and titanium.
  • the thickness of the substrate is preferably 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 300 ⁇ m, and still more preferably 10 ⁇ m to 200 ⁇ m. With such a thickness, the organic EL display device can be bent with the predetermined radius of curvature, and the balance between flexibility, handleability and mechanical strength is excellent. Moreover, an organic EL panel can be used suitably for a roll-to-roll process.
  • the first electrode 220 can typically function as an anode.
  • the material constituting the first electrode is preferably a material having a large work function from the viewpoint of facilitating hole injection.
  • specific examples of such materials include indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), indium tin oxide added with silicon oxide (ITSO), indium oxide containing tungsten oxide (IWO), Transparent conductive materials such as indium zinc oxide containing tungsten oxide (IWZO), indium oxide containing titanium oxide (ITO), indium tin oxide containing titanium oxide (ITTiO), indium tin oxide containing molybdenum (ITMO) And metals such as gold, silver, platinum, and alloys thereof.
  • ITO indium tin oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • ITSO indium tin oxide added with silicon oxide
  • IWO indium oxide containing tungsten oxide
  • Transparent conductive materials such as indium zinc oxide containing tungsten oxide (IWZO), indium oxide
  • the organic EL layer 230 is a laminate including various organic thin films.
  • the organic EL layer 230 is made of a hole-injecting organic material (for example, a triphenylamine derivative), and a hole-injecting layer 230a provided to improve the hole-injecting efficiency from the anode, for example, copper
  • a hole transport layer 230b made of phthalocyanine, and a light-emitting organic material (eg, anthracene, bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl] benzidine, N, N′-diphenyl-NN—bis (1- Naphthyl) -1,1 ′-(biphenyl) -4,4′-diamine (NPB))
  • an electron transport layer 230d made of, for example, 8-quinolinol aluminum complex
  • an electron injecting material for example, And an electron injection layer 230e provided to improve electron injection efficiency from the cathode.
  • the organic EL layer 230 is not limited to the illustrated example, and any appropriate combination capable of causing light emission by recombination of electrons and holes in the light emitting layer 230c can be adopted.
  • the thickness of the organic EL layer 230 is preferably as thin as possible. This is because it is preferable to transmit the emitted light as much as possible.
  • the organic EL layer 230 can be composed of a very thin laminate of, for example, about 5 nm to 200 nm, preferably about 10 nm.
  • the second electrode 240 can typically function as a cathode.
  • the material constituting the second electrode is preferably a material having a low work function from the viewpoint of facilitating electron injection and increasing luminous efficiency. Specific examples of such materials include aluminum, magnesium, and alloys thereof.
  • the sealing layer 250 is made of any appropriate material.
  • the sealing layer 25 is preferably made of a material having excellent barrier properties and transparency.
  • Representative examples of the material constituting the sealing layer include epoxy resin and polyurea.
  • the sealing layer 250 may be formed by applying an epoxy resin (typically an epoxy resin adhesive) and attaching a barrier sheet thereon.
  • the organic EL panel 200 can be preferably manufactured continuously by a roll-to-roll process.
  • the organic EL panel 200 can be manufactured by a procedure according to the procedure described in, for example, 2012-169236. The description of the publication is incorporated herein by reference.
  • the organic EL panel 200 can be continuously laminated with the long optical laminate 100 by a roll-to-roll process, and the organic EL display device 300 can be continuously produced.
  • bendable organic EL display device The details of the bendable organic EL display device are described in, for example, Japanese Patent No. 4601463 or Japanese Patent No. 4707996. These descriptions are incorporated herein by reference.
  • the surface was subjected to fluorine-containing alumite treatment (TUFRAM (registered trademark)). After the bending was performed 100,000 times (the jig was reciprocated 100,000 times), the presence or absence of breakage, cracks, and delamination of the display device was confirmed by visual observation and microscopic observation. A case where no rupture, crack or delamination of the display device is confirmed is indicated by ⁇ , and a case where a break, crack or delamination of the display device is confirmed is indicated by x.
  • TEZRAM fluorine-containing alumite treatment
  • Warpage An organic EL display device (rectangular shape of 5 inches diagonal) was placed on a horizontal plane, and the heights from the horizontal plane at each of the four corners were measured. The average value of the four measured values was taken as the amount of warpage.
  • No warpage
  • Warpage amount 1 mm or less
  • Warpage amount 1 to 3 mm or less
  • X The amount of warpage exceeds 3 mm. There is a problem in actual use.
  • Example 1 Preparation of polarizer A
  • a polarizer (thickness: 5 ⁇ m) was obtained by the same method as in Example 1 of JP-A-2016-126130.
  • Preparation of retardation film A A retardation film (thickness: 55 ⁇ m) was obtained by the same method as in Example 1 of JP-A-2016-126130.
  • the acrylic polymer had a weight average molecular weight of 1,500,000. 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer solution, 0.2 parts by weight of dibenzoyl peroxide (trade name “Nyper BMT”, manufactured by NOF Corporation) as a peroxide, and trimethylolpropane / trimethyl as an isocyanate-based crosslinking agent 0.2 parts by weight of a diisocyanate adduct (made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”) and 0.1 part by weight of a silane coupling agent (trade name “KBM403” made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) The mixture was uniformly mixed and stirred to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution A (solid content: 15% by weight).
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive solution is applied onto a separator of a polyethylene terephthalate film (thickness: 38 ⁇ m) subjected to a release treatment, heated at 155 ° C. for 1 minute, and dried to a thickness of 50 ⁇ m. Formed.
  • a polyarylate resin film (thickness: 40 ⁇ m) as a substrate, the polarizer A, and the retardation film A were bonded together in this order via an adhesive (thickness: 1 ⁇ m).
  • the pressure-sensitive adhesive layer is transferred to the surface of the retardation film A opposite to the polarizer A, and the first optical laminate A (base material (40 ⁇ m) / adhesive (1 ⁇ m) having a total thickness of 152 ⁇ m is transferred. ) / Polarizer A (5 ⁇ m) / adhesive (1 ⁇ m) / retardation film A (55 ⁇ m) / adhesive layer (50 ⁇ m)).
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer A and the slow axis of the retardation film A was 48 °.
  • the obtained 1st optical laminated body A was used for evaluation of said (1). The results are shown in Table 2.
  • the urethane pressure-sensitive adhesive composition was applied to a polyester resin substrate (trade name “Lumirror S10”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 38 ⁇ m), a drying temperature of 130 ° C., and a drying time of 3 minutes. And dried to obtain a second optical laminate A (base material (38 ⁇ m) / adhesive layer (25 ⁇ m)) having a total thickness of 63 ⁇ m.
  • the obtained 2nd optical laminated body A was used for evaluation of said (1) and (4). The results are shown in Table 2.
  • Example 2 Preparation of the first optical laminate B
  • a liquid crystal alignment solidified layer (a first liquid crystal alignment solidified layer ( ⁇ / 2 plate) and a second liquid crystal alignment solidified layer ( ⁇ / 4 plate)) is formed.
  • An optical compensation layer A (thickness: 3 ⁇ m) was formed.
  • a first optical laminate B (base material (40 ⁇ m) / adhesive (1 ⁇ m) having a total thickness of 100 ⁇ m, in the same manner as in Example 1, except that the optical compensation layer A was disposed instead of the retardation film A ) / Polarizer A (5 ⁇ m) / adhesive (1 ⁇ m) / optical compensation layer A (3 ⁇ m) / adhesive layer (50 ⁇ m) consisting of a liquid crystal alignment solidified layer.
  • the optical compensation layer A composed of the liquid crystal alignment solidified layer was disposed so that the first liquid crystal alignment solidified layer was the polarizer A.
  • the angle between the slow axis of the first liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is 15 °, and the angle between the slow axis of the second liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is The angle was 75 °.
  • the obtained 1st optical laminated body B was used for evaluation of said (1). The results are shown in Table 2.
  • a reaction is performed on the transparent dielectric layer using a sintered body material of 97 wt% indium oxide and 3 wt% tin oxide in an atmosphere of a mixed gas (0.5 Pa) of 95% argon gas and 5% oxygen gas.
  • An ITO film (refractive index: 2.00) having a thickness of 22 nm was formed as a transparent conductive layer by reactive sputtering. This film was heated at 140 ° C. for 60 minutes to crystallize the ITO film to produce an ITO film having a thickness of 50 ⁇ m.
  • the optical compensation layer A composed of the liquid crystal alignment solidified layer was disposed so that the first liquid crystal alignment solidified layer was the polarizer A.
  • the angle between the slow axis of the first liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is 15 °
  • the angle between the slow axis of the second liquid crystal alignment solidified layer and the absorption axis of the polarizer is The angle was 75 °.
  • the obtained 1st optical laminated body C was used for evaluation of said (1). The results are shown in Table 2.
  • Example 4 (Production of second optical laminate B) A second optical laminate B having a total thickness of 125 ⁇ m was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyester resin substrate was 75 ⁇ m and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 50 ⁇ m. The obtained 2nd optical laminated body B was used for evaluation of said (1) and (4). The results are shown in Table 2.
  • Example 5 (Preparation of polarizer B) A polarizer B (thickness: 22 ⁇ m) was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 of JP-A-2016-126130. (Preparation of the first optical laminate D) A first optical laminate D (polyarylate resin film (40 ⁇ m) / adhesive layer (total thickness of 257 ⁇ m) was used in the same manner as in Example 3 except that the polarizer B was used instead of the polarizer A.
  • Example 1 (Production of organic EL display device) Example 1 was used except that the first optical laminate D was used instead of the first optical laminate C, and the second optical laminate B was used instead of the second optical laminate A. An organic EL display device was obtained. The obtained organic EL display device was subjected to the evaluations (2) and (3) above. The results are shown in Table 2.
  • Laminate G (polyarylate resin film (200 ⁇ m) / adhesive layer (50 ⁇ m) / base material (20 ⁇ m) / adhesive layer (1 ⁇ m) / polarizer A (5 ⁇ m) / adhesive layer (1 ⁇ m) / liquid crystal alignment solidified layer An optical compensation layer A (3 ⁇ m) / adhesive layer (20 ⁇ m) / ITO film (50 ⁇ m) / adhesive layer (50 ⁇ m)) was obtained. The obtained 1st optical laminated body G was used for evaluation of said (1). The results are shown in Table 2.
  • Example 1 (Production of organic EL display device) Example 1 was used except that the first optical laminate G was used instead of the first optical laminate C, and the second optical laminate C was used instead of the second optical laminate A. An organic EL display device was obtained. The obtained organic EL display device was subjected to the evaluations (2) and (3) above. The results are shown in Table 2.
  • Table 1 shows an outline of the configuration of the organic EL display devices produced in the examples and comparative examples.
  • the description of the adhesive layer is omitted.

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Abstract

屈曲耐性に優れ、かつ、環境変化による反りの発生が抑制された有機EL表示装置を提供する。 本発明の有機EL表示装置は、有機ELパネルと、該有機ELパネルの一方の側に配置された第1の光学積層体と、該有機ELパネルの他方の側に配置された第2の光学積層体とを備え、該第1の光学積層体の厚みが、300μm以下であり、該第2の光学積層体の厚みが、300μm以下であり、該第1の光学積層体の平衡水分率が、2.5%以下であり、該第2の光学積層体の平衡水分率が、2.5%以下である。

Description

有機EL表示装置
 本発明は、有機EL表示装置に関する。
 近年、スマートフォンに代表されるスマートデバイス、またデジタルサイネージやウィンドウディスプレイなどの表示装置が強い外光の下使用される機会が増加している。それに伴い、表示装置自体または表示装置に用いられるタッチパネル部やガラス基板、金属配線等の反射体による外光反射や背景の映り込み等の問題が生じている。特に、近年実用化されてきている有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置は、反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、所定の機能を有する光学積層体(例えば、反射防止フィルムとしての円偏光板)を用いて、これらの問題を防ぐことが知られている(例えば、特許文献1)。
 近年、有機EL表示装置のフレキシブル化・屈曲可能化に対する要望が強まっている。フレキシブル性の高い有機EL表示装置は、軽量性、薄さ、可撓性に優れており、また意匠性にも優れている等の種々の利点を有する。このようなフレキシブル性の高い有機EL表示装置、特に、フォルダブルと呼ばれる折り畳み可能な表示装置に用いる光学積層体には、高い屈曲耐性(繰り返し曲げ性)が要求される。また、薄く、可撓性に優れた表示装置でありながら、環境変化による反りなどの形状変化が生じないことも必要である。
特開2006-171235号公報
 本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、屈曲耐性に優れ、かつ、環境変化による反りの発生が抑制された有機EL表示装置を提供することにある。
 本発明の有機EL表示装置は、有機ELパネルと、該有機ELパネルの一方の側に配置された第1の光学積層体と、該有機ELパネルの他方の側に配置された第2の光学積層体とを備え、該第1の光学積層体の厚みが、300μm以下であり、該第2の光学積層体の厚みが、300μm以下であり、該第1の光学積層体の平衡水分率が、2.5%以下であり、該第2の光学積層体の平衡水分率が、2.5%以下である。
 1つの実施形態においては、上記第1の光学積層体の厚みと前記第2光学積層体の厚みとの差の絶対値が、150μm以下である。
 1つの実施形態においては、上記第1の光学積層体の平衡水分率と前記第2光学積層体の平衡水分率の差の絶対値が、1%以下である。
 1つの実施形態においては、上記第1の光学積層体の25℃における引張弾性率が、1.5GPa~10GPaである。
 1つの実施形態においては、上記第2の光学積層体の25℃における引張弾性率が、1.5GPa~10GPaである。
 1つの実施形態においては、上記第1の光学積層体が、少なくとも基材と、偏光子と、光学補償層と、粘着剤層とをこの順に備える。
 1つの実施形態においては、上記第1の光学積層体が、導電層を備える。
 1つの実施形態においては、上記有機EL表示装置の反り量は、好ましくは3mm以下である。
 1つの実施形態においては、上記有機EL表示装置は、曲率半径10mm以下で屈曲可能である。
 本発明によれば、屈曲耐性に優れ、かつ、環境変化による反りの発生が抑制された有機EL表示装置を提供することができる。
本発明の1つの実施形態による有機EL表示装置の概略断面図である。 本発明に用いられる有機ELパネルの一形態を説明する概略断面図である。 実施例および比較例の耐折性試験に用いられる耐折試験機を説明する図である。
 以下、本発明の代表的な実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
(用語および記号の定義)
 本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
 「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
 「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定したフィルムの面内位相差である。例えば、「Re(450)」は、23℃における波長450nmの光で測定したフィルムの面内位相差である。Re(λ)は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、式:Re=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
 「Rth(λ)」は、23℃における波長550nmの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(450)」は、23℃における波長450nmの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、式:Rth=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
 Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)液晶化合物の配向固化層
 「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。
(6)角度
 本明細書において角度に言及するときは、特に明記しない限り、当該角度は時計回りおよび反時計回りの両方の方向の角度を包含する。
A.有機EL表示装置の全体構成
 図1は、本発明の1つの実施形態による有機EL表示装置の概略断面図である。本実施形態の有機EL表示装置100は、有機ELパネル200と、有機ELパネル200の一方の側に配置された第1の光学積層体300と、有機ELパネル200の他方の側に配置された第2の光学積層体400とを備える。
 1つの実施形態においては、第1の光学積層体300は、偏光子320と、偏光子320の少なくとも片側に配置された光学補償層330とを備える。1つの実施形態においては、光学補償層330と偏光子320との積層体が円偏光板として機能する。第1の光学積層体300は、光学補償層330を基準にして、偏光子320が視認側となるようにして配置されることが好ましい。
 1つの実施形態においては、第1の光学積層体300は、基材310と、偏光子320と、光学補償層330と、粘着剤層340とをこの順に備える。好ましくは、第1の光学積層体300は、基材310が視認側となるようにして、有機ELパネル200の視認側に配置される。基材310は可撓性であることが好ましい。1つの実施形態においては、基材310は、表面保護層として、有機EL表示装置のカバーガラスを代替する機能を有し、かつ、偏光子320の保護層として機能する。カバーガラスを代替する結果、光学積層体(結果として、有機EL表示装置)の薄型化が可能となる。好ましくは、基材310と偏光子320とは、任意の適切な接着剤を介して積層される(図示せず)。
 第1の光学積層体の構成は、図1に示す構成に限定されず、任意の適切な構成であり得る。必要に応じて、任意の適切な別の層がさらに設けられていてもよく、また、用途に応じていずれかの層が省略されていてもよい。また、各層の配置が、適宜、変更されてもよい。別の層としては、例えば、導電層、印刷層、カバーフィルム、反射防止層、防汚層、フォースセンサ等が挙げられる。導電層は、例えば、光学補償層330の偏光子320とは反対側に配置され得る。このような導電層を設けることにより、第1の光学積層体は、有機ELパネルと偏光子との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。印刷層は、例えば、第1の光学積層体の周縁部(より具体的には、有機EL表示装置のベゼルに対応する位置)に形成される。印刷層は、基材310の偏光子320側に形成されてもよく、光学補償層330の偏光子320と反対側に形成されてもよい。印刷層が光学補償層330の偏光子320と反対側に形成され、かつ、導電層および印刷層の両方が形成される場合には、代表的には、光学補償層と導電層との間に印刷層が形成され得る。
 1つの実施形態においては、第2の光学積層体400は、基材410と、基材上に設けられた粘着剤層440とを備える。基材410は、有機ELパネル200の表面保護層として機能し得る。基材410は可撓性であることが好ましい。好ましくは、第2の光学積層体は、粘着剤層440を介して、有機ELパネル200に積層される。第2の光学積層体の構成は、図1に示す構成に限定されず、任意の適切な構成であり得る。必要に応じて、任意の適切な別の層がさらに設けられていてもよい。
 有機EL表示装置は、好ましくは屈曲可能である。より詳細には、有機EL表示装置の少なくとも一部は、曲率半径が好ましくは10mm以下で、より好ましくは8mm以下で屈曲可能である。有機EL表示装置は、任意の適切な部分で屈曲可能である。例えば、有機EL表示装置は、折り畳み式の表示装置のように中央部で屈曲可能であってもよく、デザイン性と表示画面を最大限に確保するという観点から端部で屈曲可能であってもよい。さらに、有機EL表示装置は、その長手方向に沿って屈曲可能であってもよく、その短手方向に沿って屈曲可能であってもよい。用途に応じて有機EL表示装置の特定部分が屈曲可能(例えば、四隅の一部または全部が斜め方向に屈曲可能)であればよいことは言うまでもない。
 後述のように、光学補償層が位相差フィルムで構成される場合には、位相差フィルムの遅相軸方向が有機EL表示装置の屈曲方向に対して好ましくは20°~70°、より好ましくは30°~60°、さらに好ましくは40°~50°、特に好ましくは45°近傍となるように、第1の光学積層体が配置され得る。後述のように、光学補償層が第1の液晶配向固化層と第2の液晶配向固化層との積層構造を有する場合には、第1の液晶配向固化層の遅相軸方向が有機EL表示装置の屈曲方向に対して好ましくは10°~20°、より好ましくは11°~19°、さらに好ましくは12°~18°、特に好ましくは15°近傍となるように、第1の光学積層体が配置され得る。この場合、第2の液晶配向固化層の遅相軸方向は、有機EL表示装置の屈曲方向に対して好ましくは70°~80°、より好ましくは71°~79°、さらに好ましくは72°~78°、特に好ましくは75°近傍となる。なお、第1の液晶配向固化層および第2の液晶配向固化層は非常に薄く屈曲の影響が少ないので、軸角度の調整は位相差フィルムの場合ほど厳密でなくてもよい。いずれの実施形態においても、光学補償層の遅相軸方向と有機EL表示装置の屈曲方向との関係を調整することにより、屈曲による色変化が抑制された屈曲可能な有機EL表示装置を得ることができる。1つの実施形態においては、有機EL表示装置の屈曲方向は、長手方向または長手方向に直交する方向(短手方向)である。このような実施形態においては、光学積層体の偏光子の吸収軸を長手方向(または短手方向)に対して直交または平行に設定すれば、有機ELパネルに積層される際、光学補償層の遅相軸を位置合わせする必要はなく、偏光子の吸収軸方向を位置合わせすればよい。このようにすれば、ロールトゥロールによる製造が可能となる。
 上記有機EL表示装置の反り量は、好ましくは3mm以下であり、より好ましくは1mm以下である。該反り量は、有機EL表示装置(対角線5インチの矩形状)を水平面に載置し、4隅それぞれの水平面からの高さを測定して得られた測定値の平均値である。
B.第1の光学積層体
 第1の光学積層体の厚みは、300μm以下であり、好ましくは280μm以下であり、より好ましくは260μm以下であり、さらに好ましくは250μm以下であり、特に好ましくは200μm以下である。このような範囲であれば、薄型であり屈曲性に優れ、かつ、繰り返し屈曲されても破損し難い有機EL表示装置を得ることができる。また、反りの少ない有機EL表示装置を得ることができる。第1の光学積層体の厚みの下限は、その構成にもよるが、例えば、50μmである。
 第1の光学積層体の厚みと、第2の光学積層体の厚みとは、同じであってもよく、異なっていてもよい。第1の光学積層体の厚みと第2光学積層体の厚みとの差の絶対値は、好ましくは150μm以下であり、より好ましくは120μm以下であり、さらに好ましくは100μm以下であり、特に好ましくは50μm以下である。第1の光学積層体の厚みと第2光学積層体の厚みとの差を小さくすることにより、反りのより少ない有機EL表示装置を得ることができる。
 第1の光学積層体の平衡水分率は、2.5%以下である。このような範囲であれば、温湿度環境の変化による反りの発生が抑制された有機EL表示装置を得ることができる。光学積層体の平衡水分率は、光学積層体を構成する層の種類、厚み等により調整され得る。例えば、光学積層体が、比較的含水率の高い層(例えば、偏光子、粘着剤層)を備える場合、当該層の厚み、組成等により、該光学積層体の平衡水分率が調整される。本発明は、光学積層体の厚みを特定し、かつ、平衡水分率を適切に調整することを特徴としており、これにより、有機EL表示装置の反りが顕著に抑制される。なお、本明細書において「平衡水分率」は、光学積層体を湿度55%、温度23℃で24時間放置した際の平衡水分率である。「平衡水分率」の測定方法は、後述する。
 第1の光学積層体の平衡水分率は、好ましくは2%以下であり、より好ましくは1.5%以下である。このような範囲であれば、上記本発明の効果はより顕著となる。第1の光学積層体の平衡水分率は小さいほど好ましいが、その下限は、例えば、0.3%である。
 第1の光学積層体の平衡水分率と第2光学積層体の平衡水分率の差の絶対値は、好ましくは1%以下であり、より好ましくは0.8%以下であり、さらに好ましくは0.6%以下であり、特に好ましくは0.5%以下である。第1の光学積層体の平衡水分率と第2光学積層体の平衡水分率との差を小さくすることにより、反りのより少ない有機EL表示装置を得ることができる。
 第1の光学積層体の加温(80℃×24h)による収縮率は、加温前の面積に対して、好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.8%以下、さらに好ましくは0.5%以下である。このような範囲であれば、環境変化による反りの発生を抑制することができる。
 第1の光学積層体の引っ張り弾性率は、25℃において、好ましくは1.5GPa~10GPaであり、より好ましくは2GPa~8GPaである。このような範囲であれば、屈曲性に優れ、かつ、破断し難い光学積層体とすることができる。引っ張り弾性率は、JIS K 7127(試験片:ダンベル試験片)に準じて測定され得る。
 1つの実施形態においては、上記第1の光学積層体は長尺状である。長尺状の光学積層体は、例えば、ロール状に巻回されて保管および/または運搬され得る。
 以下、第1の光学積層体の代表的な構成要素について説明する。
B-1.基材
 1つの実施形態においては、基材は、ハードコート層と樹脂フィルムとを含む。光学積層体において、ハードコート層は、樹脂フィルムの偏光子とは反対側の面に配置され得る。樹脂フィルムの構成に応じて、ハードコート層は省略されてもよく、樹脂フィルムの両側にハードコート層が形成されてもよい。基材は、偏光子に樹脂フィルムまたはハードコート層と樹脂フィルムの積層体を直接貼り合せて形成されてもよく、後述の樹脂を含む塗工液を偏光子に塗工して形成されてもよい。
B-1-1.基材の特性
 以下、基材の特性についての説明における「基材」は、樹脂フィルム単独の場合には樹脂フィルムを、ハードコート層と樹脂フィルムとを含む場合にはこれらの積層体を意味する。
 上記基材は、曲率半径3mm以下(例えば、3mm、2mm、1mm)で好ましくは20万回、より好ましくは30万回、さらに好ましくは50万回折り曲げ可能な屈曲性を有する。基材がこのような屈曲性を有することにより、光学積層体を有機EL表示装置に適用した場合に屈曲可能または折り畳み可能な有機EL表示装置を実現することができる。基材が樹脂フィルムの片側にハードコート層を有する場合、屈曲性の試験は、ハードコート層を内側にして折り曲げて行われる。基材の屈曲性は、マンドリルを挟んで片側のチャックが180°折り曲げを繰り返す耐折試験機にて測定され得る。
 基材は、好ましくは、折り曲げ後の復元性を有する。折り曲げ後の復元性とは、折り曲げた後に折れ痕が残ることなく元の状態に戻ることをいう。折り曲げ後の復元性は、例えば基材(樹脂フィルムまたは積層体)を曲率半径1mmで180°の折り曲げを繰り返した後に折れ痕がつくまでの繰り返し回数で評価され得る。基材は、好ましくは、当該条件で10000回以上という復元性を有する。
 基材の視認側表面(ハードコート層表面または樹脂フィルム表面)は、好ましくは9H以上の鉛筆硬度を有する。さらに、当該視認側表面は、1000g荷重で好ましくは300回、より好ましくは500回、さらに好ましくは1000回往復摩擦しても傷を生じない耐擦傷性を有する。鉛筆硬度および耐擦傷性がこのような範囲であれば、基材がカバーガラスの代替として良好に機能し得る。鉛筆硬度は、JIS K 5400-5-4に準じて測定され得る。また、耐擦傷性は、スチールウール#0000で1000g荷重で表面を所定の回数往復した際の傷の状態にて評価され得る。
 基材の光線透過率は、好ましくは91%以上であり、より好ましくは93%以上であり、さらに好ましくは95%以上である。基材ヘイズは、好ましくは0.5%以下であり、より好ましくは0.4%以下であり、さらに好ましくは0.3%以下である。基材の光線透過率および/またはヘイズがこのような範囲であれば、光学積層体が有機EL表示装置に適用された場合に良好な視認性を実現することができる。
B-1-2.ハードコート層
 ハードコート層は、上記B-1-1項に記載の特性を満足し得る任意の適切な材料で構成され得る。構成材料の具体例としては、熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、活性エネルギー線硬化型樹脂(例えば、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂)、二液混合型樹脂などが挙げられる。紫外線硬化型樹脂が好ましい。簡単な加工操作にて効率よくハードコート層を形成することができるからである。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系等の各種樹脂が挙げられる。これらは、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等を含む。好ましくは、アクリル系樹脂である。紫外線硬化型アクリル系樹脂は、紫外線重合官能基を好ましくは2個以上、より好ましくは3~6個有するモノマー成分およびオリゴマー成分を含む。代表的には、紫外線硬化型樹脂には、光重合開始剤が配合されている。硬化方式は、ラジカル重合方式であってもよく、カチオン重合方式であってもよい。1つの実施形態においては、上記構成材料にシリカ粒子やかご状シルセスキオキサン化合物などを配合した有機無機ハイブリッド材料を用いてもよい。ハードコート層の構成材料および形成方法は、例えば特開2011-237789号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
 ハードコート層は、上記構成材料にスライドリング材料を配合して形成されてもよい。スライドリング材料を配合することにより、良好な可撓性が付与され得る。スライドリング材料の代表例としてはポリロタキサンが挙げられる。ポリロタキサンは、代表的には、直鎖状のポリエチレングリコール(PEG)主鎖をシクロデキストリン(CD)環状分子がスライドする構造を有する。PEG主鎖の両末端はアダマンタンアミンで修飾され、CD環状分子の脱落が防止される。本発明に用いられるポリロタキサンにおいては、CD環状分子は化学修飾されて活性エネルギー線重合性基が付与されている。スライドリング材料を用いる場合、上記ハードコート層構成材料としては、ラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマーが好ましく用いられる。ラジカル重合性基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等が挙げられる。ポリロタキサンとの相溶性に優れ、かつ、多様な材料選択が可能となるからである。ポリロタキサン(実質的には、CD環状分子の重合性基)とハードコート層構成材料の活性エネルギー線硬化性成分とが反応して硬化すると、硬化後においても架橋点が可動であるハードコート層が得られる。その結果、折り曲げ時の応力を緩和することができ、折り曲げ耐久性が向上する。ポリロタキサンおよび硬化メカニズムは、例えば特開2015-155530号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
 ハードコート層は、上記構成材料にナノファイバーおよび/またはナノクリスタルを配合して形成されてもよい。ナノファイバーの代表例としては、セルロースナノファイバー、キチンナノファイバー、キトサンナノファイバーが挙げられる。これらを配合することにより、優れた透明性を維持しつつ、可撓性、鉛筆硬度、耐擦傷性、耐摩耗性に優れたハードコート層が得られ得る。ナノファイバーおよび/またはナノクリスタル(組み合わせて用いる場合にはその合計)は、ハードコート層全体に対して好ましくは0.1重量%~40重量%の割合で配合され得る。ナノファイバーは、平均繊維径が例えば1nm~100nmであり、平均繊維長が例えば10nm~1000nmである。ナノファイバーを含むハードコート層は、例えば特開2012-131201号公報、特開2012-171171号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
 ハードコート層の厚みは、好ましくは1μm~20μmであり、より好ましくは2μm~15μmである。厚みが小さすぎると、硬度が不十分であったり、折り曲げ等に起因する寸法変化の抑制効果が不十分である場合がある。厚みが大きすぎると、屈曲性および/または折りたたみ性に悪影響を及ぼす場合がある。
B-1-3.樹脂フィルム
 樹脂フィルムは、上記B-1-1項に記載の特性を満足し得る任意の適切な材料で構成され得る。構成材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくは、ポリアリレート系樹脂および/またはポリイミド系樹脂である。
 樹脂フィルムは、上記構成材料に微粒子を配合してもよい。より具体的には、樹脂フィルムは、上記構成材料のマトリックス中にナノメートルオーダーの微粒子が分散した、いわゆるナノコンポジットフィルムであってもよい。このような構成であれば、非常に優れた硬度および耐擦傷性が付与されるので、ハードコート層が省略され得る。微粒子の平均粒子径は、例えば1nm~100nm程度である。微粒子は、代表的には無機酸化物で構成されている。好ましくは、微粒子は、所定の官能基で表面が修飾されている。微粒子を構成する無機酸化物としては、例えば、酸化ジルコニウム、イットリア添加酸化ジルコニウム、ジルコン酸鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸スズ、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化ニオブ、酸化タンタル、タンタル酸カリウム、酸化タングステン、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ガリウム等、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウムが挙げられる。
 樹脂フィルムの厚みは、好ましくは5μm~100μmであり、より好ましくは10μm~80μmである。このような厚みであれば、薄型化、ハンドリング性、機械的強度のバランスに優れる。
B-2.偏光子
 偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
 単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、PVA系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
 上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3~7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
 積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
 偏光子の厚みは、好ましくは25μm以下であり、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは1μm~10μmであり、さらに好ましくは3μm~10μmであり、特に好ましくは3μm~8μmである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。さらに、偏光子の厚みがこのような範囲であれば、光学積層体(結果として、有機EL表示装置)の薄型化に貢献し得る。
 偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは43.0%~46.0%であり、より好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。
B-3.光学補償層
 1つの実施形態においては、上記光学補償層は、位相差フィルムで構成されている。この場合、当該位相差フィルムは、偏光子の保護層(内側保護層)としても機能し得る。その結果、光学積層体(結果として、有機EL表示装置)のさらなる薄型化に貢献し得る。なお、必要に応じて、偏光子と位相差フィルムとの間に内側保護層(内側保護フィルム)が配置されてもよい。
 別の実施形態においては、光学補償層は、液晶化合物の配向固化層(以下、単に液晶配向固化層と称する)の積層構造を有する。液晶化合物を用いることにより、得られる光学補償層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための光学補償層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、光学積層体(結果として、有機EL表示装置)のさらなる薄型化を実現することができる。
B-3-1.位相差フィルムで構成される光学補償層
 光学補償層が位相差フィルムで構成される場合、当該位相差フィルムは、いわゆるλ/4板として機能し得る。位相差フィルムの面内位相差Re(550)は、好ましくは100nm~180nm、より好ましくは135nm~155nmである。
 位相差フィルムは、Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係を満たすことが好ましい。すなわち、位相差フィルムは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散の波長依存性を示すことが好ましい。位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1.0未満であり、より好ましくは0.8~0.95である。Re(550)/Re(650)は、好ましくは0.8以上1.0未満であり、より好ましくは0.8~0.97である。
 位相差フィルムは、代表的には屈折率特性がnx>nyの関係を示し、遅相軸を有する。位相差フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは35°~55°であり、より好ましくは38°~52°であり、さらに好ましくは42°~48°であり、特に好ましくは約45°である。当該角度がこのような範囲であれば、位相差フィルムをλ/4板とすることにより、非常に優れた円偏光特性(結果として、非常に優れた反射防止特性)を有する光学積層体が得られ得る。
 位相差フィルムは、nx>nyの関係を有する限り、任意の適切な屈折率楕円体を示す。好ましくは、位相差フィルムの屈折率楕円体は、nx>ny≧nzの関係を示す。なお、ここで「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny<nzとなる場合があり得る。位相差フィルムのNz係数は、好ましくは0.9~2であり、より好ましくは0.9~1.5であり、さらに好ましくは0.9~1.3である。このような関係を満たすことにより、光学積層体を有機EL表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。
 位相差フィルムは、その光弾性係数の絶対値が、好ましくは2×10-12(m/N)以上であり、より好ましくは10×10-12(m/N)~100×10-12(m/N)であり、さらに好ましくは20×10-12(m/N)~40×10-12(m/N)である。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、小さい厚みでも十分な位相差を確保しつつ有機EL表示装置の屈曲性を維持することができ、さらに、屈曲時の応力による位相差変化(結果として、有機EL表示装置の色変化)をより抑制することができる。
 位相差フィルムの厚みは、好ましくは1μm~70μmであり、より好ましくは1μm~20μmであり、さらに好ましくは1μm~10μmである。本発明の光学積層体は、所望の光学特性を維持しつつ従来のλ/4板よりも厚みが薄いフィルムを用いることができるので、光学積層体(結果として、有機EL表示装置)の薄型化に貢献することができる。
 位相差フィルムは、上記のような特性を満足し得る任意の適切な樹脂で形成される。位相差フィルムを形成する樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、シクロオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、セルロースエステル系樹脂等が挙げられる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂である。
 上記ポリカーボネート樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート樹脂を用いることができる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも1つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに/あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み;さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明に好適に用いられ得るポリカーボネート樹脂の詳細は、例えば、特開2014-10291号公報、特開2014-26266号公報に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。
 ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、110℃以上250℃以下であることが好ましく、より好ましくは120℃以上230℃以下である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性があり、又、得られる有機EL表示装置の画像品質を下げる場合がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなる場合があり、又フィルムの透明性を損なう場合がある。なお、ガラス転移温度は、JIS K 7121(1987)に準じて求められる。
 前記ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を0.6g/dLに精密に調製し、温度20.0℃±0.1℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。還元粘度の下限は、通常0.30dL/gが好ましく、より好ましくは0.35dL/g以上である。還元粘度の上限は、通常1.20dL/gが好ましく、より好ましくは1.00dL/g、更に好ましくは0.80dL/gである。還元粘度が前記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じる場合がある。一方、還元粘度が前記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性が低下するという問題が生じる場合がある。
 位相差フィルムは、例えば、上記ポリカーボネート系樹脂から形成されたフィルムを延伸することにより得られる。ポリカーボネート系樹脂からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、キャスト塗工法(例えば、流延法)、カレンダー成形法、熱プレス法等が挙げられる。押出成形法またはキャスト塗工法が好ましい。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、位相差フィルムに所望される特性等に応じて適宜設定され得る。
 樹脂フィルム(未延伸フィルム)の厚みは、得られる位相差フィルムの所望の厚み、所望の光学特性、後述の延伸条件などに応じて、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは50μm~300μmである。
 上記延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向)が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。
 上記延伸方法、延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数)を有する位相差フィルムを得ることができる。
 1つの実施形態においては、位相差フィルムは、樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより作製される。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向(横方向)に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは1.1倍~3.5倍である。
 別の実施形態においては、位相差フィルムは、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して所定の角度の方向に連続的に斜め延伸することにより作製され得る。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して所定の角度の配向角(所定の角度の方向に遅相軸)を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールトゥロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。なお、上記所定の角度は、光学積層体において偏光子の吸収軸と位相差層の遅相軸とがなす角度であり得る。当該角度は、上記のとおり、好ましくは35°~55°であり、より好ましくは38°~52°であり、さらに好ましくは42°~48°である。
 斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および/または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。
 上記延伸機において左右の速度をそれぞれ適切に制御することにより、上記所望の面内位相差を有し、かつ、上記所望の方向に遅相軸を有する位相差フィルム(実質的には、長尺状の位相差フィルム)が得られ得る。
 斜め延伸の方法としては、例えば、特開昭50-83482号公報、特開平2-113920号公報、特開平3-182701号公報、特開2000-9912号公報、特開2002-86554号公報、特開2002-22944号公報等に記載の方法が挙げられる。
 上記フィルムの延伸温度は、位相差フィルムに所望される面内位相差値および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸倍率等に応じて変化し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくはTg-30℃~Tg+30℃、さらに好ましくはTg-15℃~Tg+15℃、最も好ましくはTg-10℃~Tg+10℃である。このような温度で延伸することにより、本発明において適切な特性を有する位相差フィルムが得られ得る。なお、Tgは、フィルムの構成材料のガラス転移温度である。
 ポリカーボネート系樹脂フィルムとして市販のフィルムを用いてもよい。市販品の具体例としては、帝人社製の商品名「ピュアエースWR-S」、「ピュアエースWR-W」、「ピュアエースWR-M」、日東電工社製の商品名「NRF」が挙げられる。市販のフィルムをそのまま用いてもよく、市販のフィルムを目的に応じて2次加工(例えば、延伸処理、表面処理)して用いてもよい。
(内側保護層)
 上記内側保護層(内側保護フィルム)を設ける場合には、当該内側保護フィルムは、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。
 内側保護フィルムの厚みは、好ましくは20μm~200μm、より好ましくは30μm~100μm、さらに好ましくは35μm~95μmである。
 内側保護フィルムは、上記所望の特性が得られる限り任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
B-3-2.液晶配向固化層の積層体で構成される光学補償層
 1つの実施形態においては、液晶配向固化層の積層体で構成される光学補償層は、第1の液晶配向固化層と第2の液晶配向固化層とを有する。光学積層体において、光学補償層は、偏光子の側から順に、第1の液晶配向固化層と第2の液晶配向固化層とを有し得る。
(第1の液晶配向固化層)
 第1の液晶配向固化層は、いわゆるλ/2板として機能し得る。第1の液晶配向固化層をいわゆるλ/2板とし、後述の第2の液晶配向固化層をいわゆるλ/4板とし、これらの遅相軸を偏光子の吸収軸に対して所定の方向に設定することにより、広帯域において優れた円偏光特性を有する光学積層体が得られ得る。第1の液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は、好ましくは180nm~320nmであり、より好ましくは200nm~290nmであり、さらに好ましくは230nm~280nmである。
 第1の液晶配向固化層の屈折率楕円体は、代表的にはnx>ny=nzの関係を示す。第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは13°~17°であり、さらに好ましくは約15°である。第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度がこのような範囲であれば、第1の液晶配向固化層および第2の液晶配向固化層の面内位相差をそれぞれ所定の範囲に設定し、第2の液晶配向固化層の遅相軸を偏光子の吸収軸に対して後述のような所定の角度で配置することにより、広帯域において非常に優れた円偏光特性(結果として、非常に優れた反射防止特性)を有する光学積層体が得られ得る。
 第1の液晶配向固化層の厚みは、好ましくは1μm~7μmであり、より好ましくは1.5μm~2.5μmである。上記のとおり、液晶化合物を用いることにより、得られる光学補償層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための層厚みを格段に小さくすることができる。したがって、樹脂フィルムよりも格段に薄い厚みで樹脂フィルムと同等の面内位相差を実現することができる。
 本実施形態においては、第1の液晶配向固化層は、代表的には、棒状の液晶化合物が所定の方向に並んだ状態で配向している(ホモジニアス配向)。液晶化合物の配向方向に遅相軸が発現し得る。液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物(ネマチック液晶)が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。
 液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋(すなわち、硬化)させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された第1の液晶配向固化層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、第1の液晶配向固化層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた層となる。
 液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40℃~120℃であり、さらに好ましくは50℃~100℃であり、最も好ましくは60℃~90℃である。
 上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker-Chem社の商品名LC-Sillicon-CC3767が挙げられる。液晶モノマーとしては、例えばネマチック性液晶モノマーが好ましい。
 第1の液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。このような配向処理を用いることにより、長尺状の基材の長尺方向に対して所定の方向に液晶化合物を配向させることができ、結果として、形成される液晶配向固化層の所定方向に遅相軸を発現させることができる。例えば、長尺状の基材上に長尺方向に対して15°の方向に遅相軸を有する液晶配向固化層を形成することができる。このような液晶配向固化層は、斜め方向に遅相軸を有することが所望される場合であっても、ロールトゥロールを用いて積層することができるので、光学積層体の生産性が格段に向上し得る。1つの実施形態においては、基材は任意の適切な樹脂フィルムであり、当該基材上に形成された配向固化層は、偏光子の表面に転写され得る。別の実施形態においては、基材は内側保護層(内側保護フィルム)であり得る。この場合には転写工程が省略され、配向固化層の形成から連続してロールトゥロールにより積層が行われ得る。
 上記配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。
 液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。
 配向状態の固定は、1つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。
 液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開2006-163343号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
(第2の液晶配向固化層)
 第2の液晶配向固化層は、いわゆるλ/4板として機能し得る。第2の液晶配向固化層をいわゆるλ/4板とし、第1の液晶配向固化層を上記のようにいわゆるλ/2板とし、これらの遅相軸を偏光子の吸収軸に対して所定の方向に設定することにより、広帯域において優れた円偏光特性を有する光学積層体が得られ得る。第2の液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は、上記のとおり好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは120nm~160nmである。
 第2の液晶配向固化層の屈折率楕円体は、代表的にはnx>ny=nzの関係を示す。第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、上記のとおり好ましくは65°~85°であり、より好ましくは72°~78°であり、さらに好ましくは約75°である。第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度がこのような範囲であれば、第1の液晶配向固化層および第2の液晶配向固化層の面内位相差をそれぞれ所定の範囲に設定し、第1の液晶配向固化層の遅相軸を偏光子の吸収軸に対して上記のような所定の角度で配置することにより、広帯域において非常に優れた円偏光特性(結果として、非常に優れた反射防止特性)を有する光学積層体が得られ得る。
 第2の液晶配向固化層の厚みは、好ましくは0.5μm~2μmであり、より好ましくは1μm~1.5μmである。
 第2の液晶配向固化層の構成材料、特性、製造方法等は、第1の液晶配向固化層に関して上記D-2-1項で説明したとおりである。
 第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が約15°であり、第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が約75°である実施形態について説明したが、この軸角度の関係は逆であってもよい。具体的には、第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは65°~85°、より好ましくは72°~78°、さらに好ましくは約75°であってもよく、この場合、第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°、より好ましくは13°~17°、さらに好ましくは約15°であり得る。
B-4.粘着剤層または接着剤層
 光学積層体を構成する各層の積層には、任意の適切な粘着剤層または接着剤層が用いられる。
 接着剤層を構成する接着剤としては、任意の適切な形態の接着剤が採用され得る。具体例としては、水性接着剤、溶剤型接着剤、エマルション系接着剤、無溶剤型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、電子線硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、可視光線硬化型接着剤が挙げられる。水性接着剤および活性エネルギー線硬化型接着剤が好適に用いられ得る。水性接着剤の具体例としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤(PVA系接着剤)、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルが挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。また、カチオン重合硬化型接着剤としてエポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(芳香族系エポキシ化合物)や、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物(脂環式エポキシ化合物)等が例として挙げられる。
 1つの実施形態においては、上記接着剤層を構成する接着剤として、PVA系接着剤が用いられる。PVA系接着剤を用いることで、活性エネルギー線を透過しない材料を用いた場合でも、材料どうしを接着することが可能となる。別の実施形態においては、上記接着剤層を構成する接着剤として、活性エネルギー線硬化型接着剤が用いられる。活性エネルギー線硬化型接着剤を用いれば、材料表面が疎水性でありPVA接着剤では接着しないような材料でも十分な層間剥離力を得ることができる。
 接着剤層の貯蔵弾性率は、70℃以下の領域で好ましくは1.0×10Pa以上であり、より好ましくは1.0×10Pa以上である。接着剤層の貯蔵弾性率の上限は、例えば1.0×1010Paである。接着剤層の貯蔵弾性率は光学積層体にヒートサイクル(-40℃から80℃など)をかけた際の偏光子クラックに影響し、貯蔵弾性率が低い場合、偏光子クラックの不具合が発生しやすい。高い貯蔵弾性率を有する温度領域は、より好ましくは80℃以下であり、さらに好ましくは90℃以下である。
 接着剤層の厚みは、代表的には0.01μm~7μmであり、好ましくは0.01μm~5μmである。
 基材と偏光子との積層以外の積層には、上記接着剤層または粘着剤層が用いられ得る。
 粘着剤層を構成する粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。透明性、加工性、耐久性などの点から、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
 粘着剤層の厚みは、代表的には10μm~250μmであり、好ましくは10μm~150μmである。粘着剤層は、単一層であってもよく、積層構造を有していてもよい。
 粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)は、25℃において、好ましくは0.01MPa~1.00MPaであり、より好ましくは0.05MPa~0.50MPaである。粘着剤層の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、非常に優れた屈曲性を有する光学積層体が得られ得る。結果として、屈曲可能または折りたたみ可能な有機EL表示装置を実現することができる。
B-5.導電層
 導電層は、代表的には透明である(すなわち、導電層は透明導電層である)。光学補償層の偏光子と反対側に導電層を形成することにより、光学積層体は、表示セル(有機ELセル)と偏光子との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。
 導電層は、単独で光学積層体の構成層とされてもよく、基材との積層体(基材付導電層)として光学補償層に積層されてもよい。導電層単独で構成される場合には、導電層は、当該導電層が形成された基材から光学補償層に転写され得る。
 導電層は、必要に応じてパターン化され得る。パターン化によって、導通部と絶縁部とが形成され得る。結果として、電極が形成され得る。電極は、タッチパネルへの接触を感知するタッチセンサ電極として機能し得る。パターンの形状はタッチパネル(例えば、静電容量方式タッチパネル)として良好に動作するパターンが好ましい。具体例としては、特表2011-511357号公報、特開2010-164938号公報、特開2008-310550号公報、特表2003-511799号公報、特表2010-541109号公報に記載のパターンが挙げられる。
 導電層の全光線透過率は、好ましくは80%以上であり、より好ましくは85%以上であり、さらに好ましくは90%以上である。例えば、後述の導電性ナノワイヤを用いれば、開口部が形成された透明導電層を形成することができ、光透過率の高い透明導電層を得ることができる。
 導電層の密度は、好ましくは1.0g/cm~10.5g/cmであり、より好ましくは1.3g/cm~3.0g/cmである。
 導電層の表面抵抗値は、好ましくは0.1Ω/□~1000Ω/□であり、より好ましくは0.5Ω/□~500Ω/□であり、さらに好ましくは1Ω/□~250Ω/□である。
 導電層の代表例としては、金属酸化物を含む導電層、導電性ナノワイヤを含む導電層、金属メッシュを含む導電層が挙げられる。好ましくは、導電性ナノワイヤを含む導電層または金属メッシュを含む導電層である。耐屈曲性に優れ、屈曲しても導電性が失われ難いので、良好に折り曲げ可能な導電層が形成され得るからである。
 金属酸化物を含む導電層は、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、任意の適切な基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム-スズ複合酸化物、スズ-アンチモン複合酸化物、亜鉛-アルミニウム複合酸化物、インジウム-亜鉛複合酸化物が挙げられる。なかでも好ましくは、インジウム-スズ複合酸化物(ITO)である。
 導電性ナノワイヤを含む導電層は、導電性ナノワイヤを溶剤に分散させた分散液(導電性ナノワイヤ分散液)を、任意の適切な基材上に塗布した後、塗布層を乾燥させて、形成することができる。導電性ナノワイヤとしては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な導電性ナノワイヤが用いられ得る。導電性ナノワイヤとは、形状が針状または糸状であり、径がナノメートルサイズの導電性物質をいう。導電性ナノワイヤは直線状であってもよく、曲線状であってもよい。導電性ナノワイヤを含む導電層は、上記のとおり耐屈曲性に優れる。また、導電性ナノワイヤを含む導電層は、導電性ナノワイヤ同士が隙間を形成して網の目状となることにより、少量の導電性ナノワイヤであっても良好な電気伝導経路を形成することができ、電気抵抗の小さい導電層を得ることができる。さらに、導電性ナノワイヤが網の目状となることにより、網の目の隙間に開口部を形成して、光透過率の高い導電層を得ることができる。導電性ナノワイヤとしては、例えば、金属により構成される金属ナノワイヤ、カーボンナノチューブを含む導電性ナノワイヤ等が挙げられる。
 導電性ナノワイヤの太さdと長さLとの比(アスペクト比:L/d)は、好ましくは10~100,000であり、より好ましくは50~100,000であり、さらに好ましくは100~10,000である。このようにアスペクト比の大きい導電性ナノワイヤを用いれば、導電性ナノワイヤが良好に交差して、少量の導電性ナノワイヤにより高い導電性を発現させることができる。その結果、光透過率の高い導電層を得ることができる。なお、本明細書において、「導電性ナノワイヤの太さ」とは、導電性ナノワイヤの断面が円状である場合はその直径を意味し、楕円状である場合はその短径を意味し、多角形である場合は最も長い対角線を意味する。導電性ナノワイヤの太さおよび長さは、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡によって確認することができる。
 導電性ナノワイヤの太さは、好ましくは500nm未満であり、より好ましくは200nm未満であり、さらに好ましくは1nm~100nmであり、特に好ましくは1nm~50nmである。このような範囲であれば、光透過率の高い導電層を形成することができる。導電性ナノワイヤの長さは、好ましくは2.5μm~1000μmであり、より好ましくは10μm~500μmであり、さらに好ましくは20μm~100μmである。このような範囲であれば、導電性の高い導電層を得ることができる。
 導電性ナノワイヤ(金属ナノワイヤ)を構成する金属としては、導電性の高い金属である限り、任意の適切な金属が用いられ得る。金属ナノワイヤは、好ましくは、金、白金、銀および銅からなる群より選ばれた1種以上の金属により構成される。なかでも好ましくは、導電性の観点から、銀、銅または金であり、より好ましくは銀である。また、上記金属にメッキ処理(例えば、金メッキ処理)を行った材料を用いてもよい。
 カーボンナノチューブとしては、任意の適切なカーボンナノチューブが用いられ得る。例えば、いわゆる多層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ、単層カーボンナノチューブ等が用いられる。なかでも、導電性が高い点から、単層カーボンナノチューブが好ましく用いられる。
 金属メッシュとしては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な金属メッシュが用いられ得る。例えば、フィルム基材上に設けられた金属配線層が網目状にパターン形成されたものを用いることができる。
 導電性ナノワイヤおよび金属メッシュの詳細は、例えば、特開2014-113705号公報および特開2014-219667号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
 導電層の厚みは、好ましくは0.01μm~10μmであり、より好ましくは0.05μm~3μmであり、さらに好ましくは0.1μm~1μmである。このような範囲であれば、導電性および光透過性に優れる導電層を得ることができる。なお、導電層が金属酸化物を含む場合、導電層の厚みは、好ましくは0.01μm~0.05μmである。
B-6.印刷層
 印刷層は、上記のとおり、光学積層体の周縁部、より具体的には平面視で有機EL表示装置のベゼルに対応する位置に形成されている。これも上記のとおり、印刷層は、基材の偏光子側(実質的には、樹脂フィルムの偏光子側)に形成されてもよく、光学補償層の偏光子と反対側に形成されてもよい。印刷層は、所定のデザインが施された意匠層であってもよく、ベタの着色層であってもよい。印刷層は、好ましくはベタの着色層であり、より好ましくは黒色の着色層である。黒色の着色層をベゼルに対応する位置に形成することにより、非表示領域を隠蔽することができるので、本実施形態の光学積層体を用いれば、ベゼルを用いない有機EL表示装置を実現することができる。その結果、最表面に段差のない、きわめて優れた外観を有する有機EL表示装置を提供することができる。さらに、印刷層を光学補償層に形成する場合には以下の利点が得られる:すなわち、このような構成であれば、印刷層は必然的に偏光子の下側(有機EL表示装置側)に配置されることとなり、その結果、印刷層の界面の反射光が偏光子により軽減される。したがって、さらに優れた外観を有する有機EL表示装置を実現することができる。
 印刷層は、任意の適切なインキまたは塗料を用いた任意の適切な印刷法により形成することができる。印刷法の具体例としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷が挙げられる。
 使用されるインキまたは塗料は、代表的には、バインダーと着色剤と溶媒と必要に応じて用いられ得る任意の適切な添加剤とを含む。バインダーとしては、塩素化ポリオレフィン(例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン)、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。1つの実施形態においては、バインダー樹脂は熱重合性樹脂である。熱重合性樹脂は、光重合性樹脂に比べて使用量が少なくてすむので、着色剤の使用量(着色層における着色剤含有量)を増大させることができる。その結果、特に黒色の着色層を形成する場合に、全光線透過率が非常に小さく、優れた隠蔽性を有する着色層を形成することができる。1つの実施形態においては、バインダー樹脂はアクリル系樹脂であり、好ましくは多官能モノマー(例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート)を共重合成分として含むアクリル系樹脂である。多官能モノマーを共重合成分として含むアクリル系樹脂を用いることにより、適切な弾性率を有する着色層が形成され得るので、位相差フィルムをロール形状とする場合にブロッキングを良好に防止することができる。加えて、印刷層の厚みによる段差も形成され、当該段差がブロッキング防止に効果的に機能し得る。
 着色剤としては、目的に応じて任意の適切な着色剤が用いられ得る。着色剤の具体例としては、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料;フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ペリレンレッド、アニリンブラック等の有機顔料または染料;アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢顔料(パール顔料)が挙げられる。黒色の着色層を形成する場合には、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラックが好適に用いられる。この場合、着色剤は併用することが好ましい。可視光を広範囲かつ均等に吸収し、色付きのない(すなわち、真っ黒な)着色層を形成し得るからである。例えば、上記の着色剤に加えて、アゾ化合物および/またはキノン化合物が用いられ得る。1つの実施形態においては、着色剤は、主成分としてのカーボンブラックとその他の着色剤(例えば、アゾ化合物および/またはキノン化合物)とを含む。このような構成によれば、色つきがなく、かつ、経時安定性に優れた着色層を形成し得る。黒色の着色層を形成する場合には、着色剤は、バインダー樹脂100重量部に対して、好ましくは50重量部~200重量部の割合で用いられ得る。この場合、着色剤中のカーボンブラックの含有割合は、好ましくは80%~100%である。このような割合で着色剤(特にカーボンブラック)を用いることにより、全光線透過率が非常に小さく、かつ、経時安定性に優れた着色層を形成することができる。
 印刷層の厚みは、好ましくは3μm~5μmである。さらに、印刷層は、厚み3μm~5μmにおける全光線透過率が好ましくは0.01%以下であり、より好ましくは0.008%以下である。全光線透過率がこのような範囲であれば、ベゼルを用いることなく有機EL表示装置の非表示領域を良好に隠蔽することができる。
C.第2の光学積層体
 第2の光学積層体の厚みは、300μm以下であり、好ましくは280μm以下であり、より好ましくは260μm以下であり、さらに好ましくは250μm以下であり、特に好ましくは200μm以下である。このような範囲であれば、薄型であり屈曲性に優れ、かつ、繰り返し屈曲されても破損し難い有機EL表示装置を得ることができる。また、反りの少ない有機EL表示装置を得ることができる。第2の光学積層体の厚みの下限は、その構成にもよるが、例えば、20μmである。
 第2の光学積層体の平衡水分率は、2.5%以下である。このような範囲であれば、温湿度環境の変化による反りの発生が抑制された有機EL表示装置を得ることができる。第2の光学積層体の平衡水分率は、好ましくは2%以下であり、より好ましくは1.5%以下である。このような範囲であれば、上記本発明の効果はより顕著となる。第2の光学積層体の平衡水分率は小さいほど好ましいが、その下限は、例えば、0.1%である。
 第2の光学積層体の加温(80℃×24h)による収縮率は、加温前の面積に対して、好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.8%以下、さらに好ましくは0.5%以下である。このような範囲であれば、環境変化による反りの発生を抑制することができる。
 第2の光学積層体の引っ張り弾性率は、25℃において、好ましくは1.5GPa~10GPaであり、より好ましくは2GPa~8GPaである。このような範囲であれば、屈曲性に優れ、かつ、破断し難い光学積層体とすることができる。
 1つの実施形態においては、上記第2の光学積層体は長尺状である。
 上記のとおり、1つの実施形態においては、第2の光学積層体は、基材と、基材上に設けられた粘着剤層とを備える。基材としては、上記B-1項で説明した基材が用いられ得る。粘着剤層としては、上記B-4項で説明した粘着剤層が用いられ得る。
D.有機ELパネル
 有機ELパネルとしては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な有機ELパネルを採用することができる。図2は、本発明に用いられる有機ELパネルの一形態を説明する概略断面図である。有機ELパネル200は、代表的には、基板210と、第1電極220と、有機EL層230と、第2電極240と、これらを覆う封止層250とを有する。有機ELパネル200は、必要に応じて、任意の適切な層をさらに有し得る。例えば、基板上に平坦化層(図示せず)を設けてもよく、第1電極と第2電極との間に短絡を防止するための絶縁層(図示せず)を設けてもよい。
 基板210は、上記所定の曲率半径で屈曲可能である限りにおいて任意の適切な材料で構成され得る。基板210は、代表的には、可撓性を有する材料で構成される。可撓性を有する基板を用いれば、上記の本発明の効果に加えて、長尺状の光学積層体を用いる場合には、有機EL表示装置をいわゆるロールトゥロールプロセスで製造できるので、低コストおよび大量生産を実現し得る。さらに、基板210は、好ましくはバリア性を有する材料で構成される。このような基板は、有機EL層230を酸素や水分から保護し得る。バリア性および可撓性を有する材料の具体例としては、可撓性を付与した薄ガラス、バリア性を付与した熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂フィルム、合金、金属が挙げられる。熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体樹脂が挙げられる。合金としては、例えば、ステンレス、36アロイ、42アロイが挙げられる。金属としては、例えば、銅、ニッケル、鉄、アルミニウム、チタンが挙げられる。基板の厚みは、好ましくは5μm~500μmであり、より好ましくは5μm~300μmであり、さらに好ましくは10μm~200μmである。このような厚みであれば、有機EL表示装置を上記所定の曲率半径で屈曲可能とすることができ、ならびに、可撓性、取り扱い性および機械的強度のバランスに優れる。また、有機ELパネルをロールトゥロールプロセスに好適に用いることができる。
 第1電極220は、代表的には陽極として機能し得る。この場合、第1電極を構成する材料としては、正孔注入性を容易にするという観点から、仕事関数の大きい材料が好ましい。このような材料の具体例としては、インジウム錫酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物(ITSO)、酸化タングステンを含むインジウム酸化物(IWO)、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物(IWZO)、酸化チタンを含むインジウム酸化物(ITiO)、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物(ITTiO)、モリブテンを含む酸化インジウムスズ(ITMO)などの透明導電性材料;ならびに、金、銀、白金などの金属およびそれらの合金が挙げられる。
 有機EL層230は、種々の有機薄膜を含む積層体である。図示例では、有機EL層230は、正孔注入性有機材料(例えば、トリフェニルアミン誘導体)からなり、陽極からの正孔注入効率を向上させるべく設けられた正孔注入層230aと、例えば銅フタロシアニンからなる正孔輸送層230bと、発光性有機物質(例えば、アントラセン、ビス〔N-(1-ナフチル)-N-フェニル〕ベンジジン、N,N´-ジフェニル-N-N-ビス(1-ナフチル)-1,1´-(ビフェニル)-4,4´-ジアミン(NPB))からなる発光層230cと、例えば8-キノリノールアルミニウム錯体からなる電子輸送層230dと、電子注入性材料(例えば、ペリレン誘導体、フッ化リチウム)からなり、陰極からの電子注入効率を向上させるべく設けられた電子注入層230eと、を有する。有機EL層230は、図示例に限定されず、発光層230cにおいて電子と正孔とが再結合して発光を生じさせ得る任意の適切な組み合わせが採用され得る。有機EL層230の厚みは、できる限り薄いことが好ましい。発光した光を可能な限り透過させることが好ましいからである。有機EL層230は、例えば5nm~200nm、好ましくは10nm程度のきわめて薄い積層体で構成され得る。
 第2電極240は、代表的には陰極として機能し得る。この場合、第2電極を構成する材料としては、電子注入を容易にして発光効率を上げるという観点から、仕事関数の小さい材料が好ましい。このような材料の具体例としては、アルミニウム、マグネシウムおよびこれらの合金が挙げられる。
 封止層250は、任意の適切な材料で構成される。封止層25は、好ましくは、バリア性および透明性に優れた材料で構成される。封止層を構成する材料の代表例としては、エポキシ樹脂、ポリ尿素が挙げられる。1つの実施形態においては、封止層250は、エポキシ樹脂(代表的には、エポキシ樹脂接着剤)を塗工し、その上にバリア性シートを貼り付けて形成してもよい。
 有機ELパネル200は、好ましくは、ロールトゥロールプロセスで連続的に製造され得る。有機ELパネル200は、例えば2012-169236号公報に記載の手順に準じた手順で製造され得る。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。さらに、有機ELパネル200は、長尺状の光学積層体100とロールトゥロールプロセスで連続的に積層されて、有機EL表示装置300が連続的に製造され得る。
 なお、屈曲可能な有機EL表示装置の詳細は、例えば、特許第4601463号または特許第4707996号に記載されている。これらの記載は、参考として本明細書に援用される。
 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における評価方法は下記の通りである。また、実施例において、特に明記しない限り、「部」および「%」は重量基準である。
(1)第1の光学積層体および第2の光学積層体の平衡水分率
 第1の光学積層体および第2の光学積層体をそれぞれ、100mm×150mmにカットし、測定サンプルとした。該サンプルを湿度55%、温度23℃で24時間放置した後、該サンプルの重量(a)を測定した。120℃に5時間投入し、取り出し直後の重量(b)を測定した。下記式より平衡水分率を算出した。
 平衡水分率(%):(a-b)/a×100
(2)耐折性試験
 図3に示す株式会社井元製作所製の耐折試験機を用いた。
 有機EL表示装置100の一方端を、折り曲げ可能な治具Aに固定し、他方端には所定荷重(100g/10mm)を掛けた。基材側を内側として10mmφのマンドレルBを挟み(すなわち、屈曲部の曲率半径を5mmとし)、治具Aを折り曲げることにより、有機EL表示装置100を、フラットな状態から屈曲角度Xが175°になるまで、屈曲させた。なお、マンドレルとしては、表面がフッ素含有アルマイト処理(TUFRAM(登録商標))されたものを用いた。
 上記屈曲を10万回(治具を10万往復)行った後、目視および顕微鏡観察によって、表示装置の破断、亀裂、および層間剥離の有無を確認した。
 表示装置の破断、亀裂、および層間剥離が確認されなかった場合を〇、表示装置の破断、亀裂、および層間剥離が確認された場合を×とする。
(3)反り
 有機EL表示装置(対角線5インチの矩形状)を水平面に載置し、4隅それぞれの水平面からの高さを測定した。4つの測定値の平均値を反り量とした。
◎:反りなし
○:反り量1mm以下
△:反り量1~3mm以下。実使用上問題なし。
×:反り量が3mmを超える。実使用上問題あり。
(4)弾性率
 第2の光学積層体の弾性率を、JIS K 7127(試験片:ダンベル試験片)に準じて測定した。
[実施例1]
(偏光子Aの作製)
 特開2016-126130の実施例1と同様の方法により、偏光子(厚み:5μm)を得た。
(位相差フィルムAの作製)
 特開2016-126130の実施例1と同様の方法により、位相差フィルム(厚み:55μm)を得た。
(粘着剤層の作製)
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート99重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート1重量部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、重合溶媒として酢酸エチル200重量部を仕込み、十分に窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながらフラスコ内の液温を55℃付近に保って10時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液を調製した。上記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は150万であった。
 上記アクリル系ポリマー溶液の固形分100重量部に、過酸化物としてジベンゾイルパーオキシド(日本油脂社製、商品名「ナイパーBMT」)0.2重量部、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネートのアダクト体(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートL」)0.2重量部と、シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名「KBM403」)0.1重量部を、均一に混合撹拌して、アクリル系粘着剤溶液A(固形分15重量%)を調製した。
 上記アクリル系粘着剤溶液を、離型処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:38μm)のセパレーター上に塗布し、155℃で1分間加熱して、乾燥後の厚さが50μmの粘着剤層を形成した。
(第1の光学積層体Aの作製)
 基材としてのポリアリレート樹脂フィルム(厚み:40μm)と、上記偏光子Aと、上記位相差フィルムAとを、この順に接着剤(厚み:1μm)を介して貼り合わせた。さらに、位相差フィルムAの偏光子Aとは反対側の面に、上記粘着剤層を転写して、総厚みが152μmの第1の光学積層体A(基材(40μm)/接着剤(1μm)/偏光子A(5μm)/接着剤(1μm)/位相差フィルムA(55μm)/粘着剤層(50μm))を得た。このとき、偏光子Aの吸収軸と位相差フィルムAの遅相軸とのなす角は、48°とした。
 得られた第1の光学積層体Aを上記(1)の評価に供した。結果を表2に示す。
(第2の光学積層体Aの作製)
 OH基を3個有するポリオール(旭硝子社製、商品名「プレミノールS3011」、Mn=10000)85重量部と、OH基を3個有するポリオール(三洋化成社製、商品名「サンニックスGP-3000」、Mn=3000)13重量部と、OH基を3個有するポリオール(三洋化成社製、商品名「サンニックスGP-1000」)2重量部と、多官能脂環族系イソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートHX」)18重量部と、触媒(日本化学産業株式会社製、商品名「ナーセム第2鉄」)0.04重量部と、劣化防止剤(BASF社製、商品名「Irganox1010」)0.5重量部と、脂肪酸エステル(ミリスチン酸イソプロピル、花王社製、商品名「エキセパールIPM」、Mn=270)30重量部と、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロメタンスルホニル)イミド(第一工業製薬社製、商品名「AS110」)1.5重量部と、両末端型のポリエーテル変性シリコーンオイル(信越化学工業社製、商品名「KF-6004」)0.01重量部と、希釈溶剤としての酢酸エチル241重量部とを配合し、ディスパーで撹拌し、ウレタン系粘着剤組成物Bを得た。
 ファウンテンロールを用いて、上記ウレタン系粘着剤組成物を、ポリエステル樹脂基材(東レ社製、商品名「ルミラーS10」、厚み:38μm)に塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間3分の条件でキュアーして乾燥して、総厚み63μmの第2の光学積層体A(基材(38μm)/粘着剤層(25μm))を得た。
 得られた第2の光学積層体Aを上記(1)および(4)の評価に供した。結果を表2に示す。
(有機EL表示装置の作製)
 上記第1の光学積層体Aおよび第2の光学積層体Aを5インチサイズに切り出し、5インチの有機ELパネルの視認側に第1の光学積層体Aの粘着剤層側を貼り合せた。次いで、該有機ELパネルの背面側に第2の光学積層体Aの粘着剤層側を貼り合せて、有機EL表示装置を得た。
 得られた有機EL表示装置を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表2に示す。
[実施例2]
(第1の光学積層体Bの作製)
 特開2016-126130の実施例2と同様の方法により、液晶配向固化層(第1の液晶配向固化層(λ/2板)および第2の液晶配向固化層(λ/4板))からなる光学補償層A(厚み:3μm)を形成した。
 位相差フィルムAに代えて、光学補償層Aを配置したこと以外は、実施例1と同様にして、総厚みが100μmの第1の光学積層体B(基材(40μm)/接着剤(1μm)/偏光子A(5μm)/接着剤(1μm)/液晶配向固化層からなる光学補償層A(3μm)/粘着剤層(50μm))を得た。なお、液晶配向固化層からなる光学補償層Aは第1の液晶配向固化層が偏光子Aがとなるように配置した。また、第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は15°とし、第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は75°とした。
 得られた第1の光学積層体Bを上記(1)の評価に供した。結果を表2に示す。
(有機EL表示装置の作製)
 第1の光学積層体Aに代えて、第1の光学積層体Bを用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を得た。
 得られた有機EL表示装置を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表2に示す。
[実施例3]
(ITOフィルムの作製)
 厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる基材(屈折率:1.65)の一方の面に、メラミン樹脂、アルキド樹脂及び有機シラン縮合物からなる熱硬化型樹脂(重量比で、メラミン樹脂:アルキド樹脂:有機シラン縮合物=2:2:1)を塗工し、これを硬化させて、厚み35nmの透明誘電体(アンダーコート)層(屈折率:1.54)を形成した。
 次いで、透明誘電体層上に、アルゴンガス95%と酸素ガス5%の混合ガス(0.5Pa)の雰囲気下、酸化インジウム97重量%、酸化スズ3重量%の焼結体材料を用いて反応性スパッタリング法により、透明導電層として厚み22nmのITO膜(屈折率:2.00)を形成した。このフィルムを140℃の条件で60分間加熱し、ITO膜を結晶化させ、厚みが50μmのITOフィルムを作製した。
(第1の光学積層体Cの作製)
 カバーフィルムとしてのポリアリレート樹脂フィルム(厚み:40μm)と、上記アクリル系粘着剤溶液Aから形成される粘着剤層(厚み:50μm)と、基材としてのポリイミド樹脂フィルム(厚み:20μm)と、接着剤層(厚み:1μm)と、上記偏光子A(厚み:5μm)と、接着剤層(厚み:1μm)と、上記液晶配向固化層からなる光学補償層A(厚み:3μm)と、上記アクリル系粘着剤溶液Aから形成される粘着剤層(厚み:20μm)と、上記ITOフィルム(厚み:50μm)と、上記アクリル系粘着剤溶液Aから形成される粘着剤層(厚み:50μm)とをこの順に積層して、総厚みが240μmの第1の光学積層体Cを作製した。なお、液晶配向固化層からなる光学補償層Aは第1の液晶配向固化層が偏光子Aがとなるように配置した。また、第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は15°とし、第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は75°とした。
 得られた第1の光学積層体Cを上記(1)の評価に供した。結果を表2に示す。
(有機EL表示装置の作製)
 第1の光学積層体Aに代えて、第1の光学積層体Cを用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を得た。
 得られた有機EL表示装置を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表2に示す。
[実施例4]
(第2の光学積層体Bの作製)
 ポリエステル樹脂基材の厚みを75μmとし、粘着剤層の厚みを50μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、総厚みが125μmの第2の光学積層体Bを作製した。
 得られた第2の光学積層体Bを上記(1)および(4)の評価に供した。結果を表2に示す。
(有機EL表示装置の作製)
 第2の光学積層体Aに代えて、第2の光学積層体Bを用いたこと以外は、実施例3と同様にして有機EL表示装置を得た。
 得られた有機EL表示装置を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表2に示す。
[実施例5]
(偏光子Bの作製)
 特開2016-126130の比較例1と同様の方法により、偏光子B(厚み:22μm)を得た。
(第1の光学積層体Dの作製)
 偏光子Aに代えて、偏光子Bを用いたこと以外は、実施例3と同様にして、総厚みが257μmの第1の光学積層体D(ポリアリレート樹脂フィルム(40μm)/粘着剤層(50μm)/基材(20μm)/接着剤層(1μm)/偏光子B(22μm)/接着剤層(1μm)/液晶配向固化層からなる光学補償層A(3μm)/粘着剤層(20μm)/ITOフィルム(50μm)/粘着剤層(50μm))を得た。
 得られた第1の光学積層体Dを上記(1)の評価に供した。結果を表2に示す。
(有機EL表示装置の作製)
 第1光学積層体Cに代えて第1の光学積層体Dを用い、第2の光学積層体Aに代えて第2の光学積層体Bを用いたこと以外は、実施例3と同様にして有機EL表示装置を得た。
 得られた有機EL表示装置を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表2に示す。
[比較例1]
(第1の光学積層体Eの作製)
 基材としてのポリイミド樹脂フィルムに代えて、トリアセチルセルロースフィルム(厚み:40μm)を用い、液晶配向固化層からなる光学補償層Aに代えて位相差フィルムA(厚み:55μm)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして、総厚みが312μmの第1の光学積層体Eを得た。
 得られた第1の光学積層体Eを上記(1)の評価に供した。結果を表2に示す。
(有機EL表示装置の作製)
 第1光学積層体Cに代えて第1の光学積層体Eを用いたこと以外は、実施例3と同様にして有機EL表示装置を得た。
 得られた有機EL表示装置を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表2に示す。
[比較例2]
(第1の光学積層体Fの作製)
 偏光子Aに代えて、偏光子B(厚み:22μm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして第1の光学積層体Fを得た。
 得られた第1の光学積層体Fを上記(1)の評価に供した。結果を表2に示す。
(有機EL表示装置の作製)
 第1光学積層体Aに代えて第1の光学積層体Fを用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機EL表示装置を得た。
 得られた有機EL表示装置を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表2に示す。
[比較例3]
(第1の光学積層体Gの作製)
 カバーフィルムとしてのポリアリレート樹脂フィルム(厚み:40μm)に代えて、ポリアリレート樹脂フィルム(厚み:100μm)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして、総厚みが400μmの第1の光学積層体G(ポリアリレート樹脂フィルム(200μm)/粘着剤層(50μm)/基材(20μm)/接着剤層(1μm)/偏光子A(5μm)/接着剤層(1μm)/液晶配向固化層からなる光学補償層A(3μm)/粘着剤層(20μm)/ITOフィルム(50μm)/粘着剤層(50μm))を得た。
 得られた第1の光学積層体Gを上記(1)の評価に供した。結果を表2に示す。
(第2の光学積層体Cの作製)
 ポリエステル樹脂基材の厚みを150μmとし、粘着剤層の厚みを100μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、総厚みが250μmの第2の光学積層体Cを作製した。
 得られた第2の光学積層体Cを上記(1)および(4)の評価に供した。結果を表2に示す。
(有機EL表示装置の作製)
 第1光学積層体Cに代えて第1の光学積層体Gを用い、第2の光学積層体Aに代えて第2の光学積層体Cを用いたこと以外は、実施例3と同様にして有機EL表示装置を得た。
 得られた有機EL表示装置を上記(2)および(3)の評価に供した。結果を表2に示す。
 表1に、実施例および比較例で作製した有機EL表示装置の構成の概略を示す。なお、表1においては、接着剤層の記載が省略されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1から明らかなように、本発明によれば、第1の光学積層体および第2の光学積層体の厚みと平衡水分率とを適切に調整することにより、屈曲耐性に優れ、かつ、環境変化による反りの発生が抑制された有機EL表示装置を提供することができる。
100 有機EL表示装置
200 有機ELパネル
300 第1の光学積層体
400 第2の光学積層体

Claims (9)

  1.  有機ELパネルと、該有機ELパネルの一方の側に配置された第1の光学積層体と、該有機ELパネルの他方の側に配置された第2の光学積層体とを備え、
     該第1の光学積層体の厚みが、300μm以下であり、
     該第2の光学積層体の厚みが、300μm以下であり、
     該第1の光学積層体の平衡水分率が、2.5%以下であり、
     該第2の光学積層体の平衡水分率が、2.5%以下である、
     有機EL表示装置。
  2.  前記第1の光学積層体の厚みと前記第2光学積層体の厚みとの差の絶対値が、150μm以下である、請求項1に記載の有機EL表示装置。
  3.  前記第1の光学積層体の平衡水分率と前記第2光学積層体の平衡水分率の差の絶対値が、1%以下である、請求項1または2に記載の有機EL表示装置。
  4.  前記第1の光学積層体の25℃における引張弾性率が、1.5GPa~10GPaである、請求項1から3のいずれかに記載の有機EL表示装置。
  5.  前記第2の光学積層体の25℃における引張弾性率が、1.5GPa~10GPaである、請求項1から4のいずれかに記載の有機EL表示装置。
  6.  前記第1の光学積層体が、少なくとも基材と、偏光子と、光学補償層と、粘着剤層とをこの順に備える、請求項1から5のいずれかに記載の有機EL表示装置。
  7.  前記第1の光学積層体が、導電層を備える、請求項1から6のいずれかに記載の有機EL表示装置。
  8.  反り量は、好ましくは3mm以下である、請求項1から7のいずれかに記載の有機EL表示装置。
  9.  曲率半径10mm以下で屈曲可能である、請求項1から8のいずれかに記載の有機EL表示装置。
     
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