WO2017047853A1 - 편면도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 강판, 및 이를 이용한 표면처리 방법 - Google Patents

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Definitions

  • composition for surface treatment of single-coated steel sheet steel sheet surface treated using the same, and surface treatment method using the same
  • the present invention relates to a composition for surface treatment of a single-coated steel sheet, a steel sheet surface-treated using the same, and a surface treatment method using the same.
  • Steel plates used for fuel tanks of vehicles such as automobiles and motorcycles are directly related to the safety of the vehicle.It is a key component, and it has basic strength and durability, but also has corrosion resistance to fuel, fuel tanks and other subsidiary materials. It is necessary to secure a certain level of quality such as weldability to prevent fuel leakage at the joint part to be connected.
  • the plating method of the thick metal materials such as lead (Pb), tin (Sn), chromium (Cr) has been actively studied.
  • Pb lead
  • Sn tin
  • Cr chromium
  • Acryl-urethane copolymer resin (A); Si— Zr-Ti organic-inorganic hybrid (hybr id) Additive (B); And a solvent;
  • the Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid additive (B) is formed by the reaction of a silicon (Si) material, a zirconium (Zr) chelating agent, a titanium (Ti) chelating agent, and a neutralizing agent. Chelate compounds.
  • the silicon (Si) -based material may be one, or a mixture of two or three kinds selected from silicon (Si) -based materials including colloidal silica, silica sol, and silicates.
  • the zirconium (Zr) -based chelating agent is one selected from zirconium (Zr) -based chelating agents including zirconium alkoxide, zirconium acylate, tetraalkyl ziconate, Or two to three kinds of mixtures.
  • the titanium (Ti) chelating agent nuxafluoro titanic acid (Hexafluloro
  • Titanic Acid Fluorot itanic Acid, Titanium Dioxide, Titanium Nitrate, Titanium Sulfate, Titanium Tetrachloride, Tetrabutoxyt itanium, It may be one, or two to three mixtures selected from titanium (Ti) chelating agents including Hexafluoro Ammonium Titanate, and Titanium Alkoxide.
  • the neutralizing agent may be one kind or two to three kinds of mixtures selected from amine compounds including isopropyl amine and trimethyl amine.
  • the acrylic-urethane copolymer resin (A) is an acrylic resin and a urethane It may be a block copolymer of a resin:
  • the acryl-urethane copolymer binder resin is a block copolymer of an acrylic resin having a number average molecular weight of 50 to 1,500, 000 and a urethane resin having a number average molecular weight of 5,000 to 15,000, wherein the acryl-urethane
  • the copolymerization ratio of the acrylic resin in the copolymer binder resin may be 40 to 60% by weight.
  • the surface treatment composition may further include a coupling (coupling) agent, adhesion promoter, or a mixture thereof;
  • the coupling (coupling) agent gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane, gamma-amino propyltriethoxy silane (g- Am i no r opy 11 riet hoxy si lane), tetraethoxy silane ' (Tetraethoxy si 1 ane), methyl trimethoxyl silane (methyl tr imethoxy si lane), and
  • It may be one, or two to three or more mixtures selected from silane-based coupling agents, including 3-Glycidoxypropyl tr imethoxysi lanes.
  • the surface treatment composition further comprises the coupling (coupling) agent, the content of the coupling (coupling) agent to the total amount (100% by weight) of the surface treatment composition, 0.5 to It may be 10% by weight.
  • the adhesion promoter may be an acid ester, ammonium phosphate, or a combination thereof.
  • the surface treatment composition further includes the adhesion promoter, and the content of the adhesion promoter with respect to the total amount of the surface treatment composition (100 weight 3 ⁇ 4) may be 2 to 20% by weight.
  • the single-sided coated steel sheet includes a first plated layer disposed on one side of the non-rolled steel sheet and the cold rolled steel sheet,
  • the surface treatment layer is located on the first plating layer of the single-coated steel sheet and includes an acrylurethane copolymer resin (A) and a Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid additive (B). Satisfied with all It provides a surface-treated single-coated steel sheet.
  • [A] and [B] means the content of A (% by weight) and the content of B (weight 3 ⁇ 4>) relative to the total amount of the surface treatment layer (100% by weight), respectively.
  • the surface treatment layer may be formed using the above-described surface treatment composition.
  • the surface-treated single-coated steel sheet may be formed using the above-described surface treatment composition.
  • the mass of the surface treatment worm per single side of the single-side coated steel sheet may be 300 to 2500 mg / m 2 .
  • the mass of the first plating layer per single side of the additive steel sheet may be 5 to 300 g / m 2 .
  • the single-coated steel sheet further includes a second plating layer inevitably present on the other side of the non-rolled steel sheet, the mass of the second plated layer per side of the non-rolled steel sheet is 10 mg / m 2 or less (but, 0 mg / m 2 ).
  • Preparing a single-sided coated steel sheet comprising a natural steel sheet and a first plating layer located on one side of the natural steel sheet;
  • the surface treatment composition includes an acrylic-urethane copolymer resin (A), a Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid (hybrid) additive (B), and a solvent, wherein the following Formulas 1 and 2 are satisfied: ,
  • the surface treatment composition used in the surface treatment method of the single-sided coated steel sheet may be the same as described above.
  • the surface treatment method of the single-sided coated steel sheet except for the description overlapping with the above-described ones Provide an explanation.
  • Applying the surface treatment composition on the first plating layer of the single-side coated steel sheet may be performed by a coating method, a spray method, or a deposition method.
  • curing the coating composition for the surface treatment may be to be carried out at a temperature range of 130 to 250 ° C.
  • the step of preparing a single-coated steel sheet may be performed by using a plating bath in which a current mask (edge mask) is located on one side.
  • the steel sheet surface-treated using the composition for surface treatment of single-coated steel sheet there is an environment-friendly yet excellent corrosion resistance and weldability.
  • FIG. 1 schematically illustrates a surface treated single-coated steel sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 74 schematically shows a fuel resistance evaluation apparatus used in the evaluation example of the present invention.
  • Figure 3 schematically shows the overall process of one-side plating and surface treatment, used in the embodiment of the present invention.
  • Acrylurethane copolymer resin (A); Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid (hybr id) additive (B); And a solvent;
  • composition for surface treatment of a single-coated steel sheet is provided.
  • Equation 1 0.3 ⁇ [A] / ([A] + [B]) ⁇ 0.7
  • the surface treatment composition does not contain heavy metal materials such as lead (Pb), tin (Sn), and chromium (Cr), which is environmentally friendly, and can secure excellent corrosion resistance by the acrylic-urethane copolymer resin (A).
  • Pb lead
  • Sn tin
  • Cr chromium
  • the surface treatment composition does not contain heavy metal materials such as lead (Pb), tin (Sn), and chromium (Cr), which is environmentally friendly, and can secure excellent corrosion resistance by the acrylic-urethane copolymer resin (A).
  • Pb lead
  • Sn tin
  • Cr chromium
  • the acrylic-urethane copolymer resin (A) and the Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid (hybrid) additive (B) is included as a main component, the content thereof is the formula It needs to be controlled to satisfy 1 and 2 simultaneously.
  • Equation 2 with respect to the total content of the A and the B in the surface treatment composition, when the ratio of the content of A is 0.3 or less, layered corrosion resistance Not only is it difficult to secure, but also the adhesiveness to a steel plate (specifically, single-side plated steel plate) can fall. On the other hand, in the case of 0.7 or more, the conductivity may be degraded and the weldability may be deteriorated.
  • the surface treatment composition may be used for the surface treatment of single-sided plating. Specifically, after coating the surface treatment composition on the plated layer of the single-side coated steel sheet, baking and curing, it is possible to obtain a steel sheet having a plated layer and a surface treatment layer formed only on one side.
  • the one-sided plated layer and the surface-treated layer are excellent in corrosion resistance and weldability, and are suitable for application as a fuel contacting surface. Except for the plating layer and the surface treatment layer which are inevitably formed at the time, the separate treatment or the surface treatment is not performed, so that the surface treatment layer may cause problems such as a decrease in welding strength and fume generated in the welding process. There is an advantage that can be prevented.
  • the acrylic urethane copolymer resin (A) is a material having excellent corrosion resistance and hydrophobicity, and may be a block copolymer of an acrylic resin and a urethane resin.
  • the copolymerization ratio of the block co-polymer may be 40: 60 to 60: 40. If the ratio is
  • the block co-polymer is formed through a block co-polymerization reaction of an acrylic resin having a number average molecular weight of 500, 000 to 1, 500, 000 and a urethane resin having a number average molecular weight of 5, 000 to 15,000. Block copolymers.
  • melamine may be used as a curing agent
  • an ethylene acrylic acid or aziridine-based curing agent may be used as an auxiliary curing agent.
  • the non-specific copolymer to prepare a mixture of the urethane resin and the acrylic resin, the mixing ratio of the mixture can be made to match the copolymerization ratio.
  • the melamine curing agent may be added 1 to 10 parts by weight, and the auxiliary curing agent may be added to 2 to 15 parts by weight.
  • Each addition amount range of the melamine curing agent and the auxiliary curing agent is considered that the block copolymerization reaction occurs unevenly when the lower limit or less, and the stability of the surface treatment composition is lowered by the unreacted material above the upper limit. Subsequently, irradiation with ultraviolet rays or heat leads to block copolymerization reaction, and as a result, the acrylic-urethane copolymer resin (A) can be obtained.
  • the Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid additive (B) is formed by the reaction of a silicon (Si) -based material, a zirconium (Zr) -based chelating agent, a titanium (Ti) -based chelating agent, and a neutralizing agent. Chelate compounds.
  • the silicon (Si) -based material chemically reacts (specifically, chelates) with the zirconium (Zr) -based chelating agent and the titanium (Ti) -based chelating agent to form a compound, and the thickener is Serves to form appropriate conditions for the reaction.
  • the silicon (Si) -based material may be one, or two to three kinds of mixtures selected from silicon (Si) -based materials including colloidal silica, silica sol, and silicates.
  • Zirconium (Zr) -based chelating agent containing tetraalkyl ziconate may be one, or a mixture of two to three kinds.
  • the titanium (Ti) -based chelating agent Hexafluloro Titanic Acid, Fluorotitanic Acid, Titanium Dioxide, Titanium Nitrate, Titanium Sulfate ), Titanium Tetrachloride, Tetrabutoxyt itanium, It may be one, or two to three, selected from titanium (Ti) -based chelating agents, including Hexafluoro Ammonium Titanate, and titanium alkoxide.
  • the neutralizing agent may be one or two or three kinds of mixtures selected from amine compounds including isopropyl amine and trimethyl amine.
  • a colloidal silica having a particle size of 5 to 50 ⁇ is used as the silicon (Si) -based material, and a nuclear hexatitanic acid (Hexafluloro Titanic Acid) is added thereto as the titanium (Ti) chelating agent.
  • the mixture may be prepared by adding tetraalkyl ziconate as the zirconium (Zr) chelating agent.
  • the silicon (Si) based material is 40 to 90 weight based on the total amount (100% by weight) of the mixture of the silicon (Si) based material, the titanium (Ti) based chelating agent, and the zirconium (Zr) based chelating agent. %, 5 to 30% by weight of the titanium (Ti) -based chelating agent, and 5 to 30% by weight of the zirconium (Zr) -based chelating agent.
  • the surface treatment composition, a coupling (coupling), adhesion promoter, or a mixture thereof; may further include.
  • the acrylic-urethane copolymer resin (A) and the Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid additive (B) induce a tight bond to play a role of improving the corrosion resistance Can be.
  • the coupling agent g- Glycidoxypropyl triethoxy si lane, gamma-aminopropyltrietoxy silane (g-Aminopropyltriet hoxy si lane), Tetraethoxy si lane, methyl trimethoxy si lane, and 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane It may be one kind selected from the silane coupling agent (coupling) comprising, or a mixture of two or three or more kinds.
  • the adhesion promoter may serve to improve adhesion with the plating layer, for example, may be a phosphate ester, ammonium phosphate, or a mixture thereof.
  • the total amount (100 weight%) for the surface treatment composition, each independently, the coupling (coupling) content is 0.5 to 10%, "the amount of the adhesion promoter by weight of a 2 to 20 increment 3 ⁇ 4 Can be. If it is less than the lower limit of the above range, there is no effectiveness, and if it is more than the upper limit, stability of the surface treatment composition may be lowered.
  • the coupling agent (coupling agent), gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane (g- Glycidoxypropyl triethoxy si lane), gamma-amino propyltriethoxy silane (g- Am inopropyl triethoxy si lane), Silane coupling including tetraethoxy—si lane, methyl trimethoxy si lane, and 3—glycidoxypropyl trimethoxysi me It can be 1 type, or 2 to 3 or more types of mixtures selected from the (coupling) agents.
  • adhesion promoter may be a phosphate ester, ammonium phosphate, or a mixture thereof.
  • the single-coated steel sheet, the first steel plate 110 and the first plated worm 120 is located on one side of the natural steel sheet,
  • the surface treatment layer 130 is disposed on the first plating layer 120 of the single-coated steel sheet, and includes an acrylic-urethane copolymer resin (A) and a Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid additive (B). And satisfying the following formula 1 ,
  • FIG. 1 schematically illustrates it.
  • Equation 1 0.3 ⁇ [A] / ([A] + [B]) ⁇ 0.7
  • [A] and [B] are each the total amount of the surface treatment layer (100 Weight 3 ⁇ 4>) means the content of A (increase%) and the content of B (in weight%).
  • the surface treatment layer 130 may be formed using the above-described composition for surface treatment. have.
  • the mass of the surface treatment layer 130 per side of the single-side coated steel sheet may be 300 to 2500 mg / m 2 .
  • the thickness of the surface treatment layer 130 is too thin it may be difficult to secure corrosion resistance
  • the thickness of the surface treatment layer 130 is more than 2500 mg / m 2 It may become too thick, weldability may fall, and adhesiveness with respect to the said plating layer may worsen.
  • the mass of the first plating layer 120 per one side of the cold rolled steel sheet 5 to
  • the thickness of the first plating layer 120 may be too thin to secure corrosion resistance.
  • the deposition amount of more than 300 g / m 2 has the disadvantage of poor workability and economic efficiency.
  • the low U plating layer 120 may include zinc, a zinc-based alloy, or a combination thereof.
  • the zinc-based alloy may be Zn-Ni, Zn-Mg, Zn-Al, or Zn-M-Mg.
  • the one-side coated steel sheet further includes a second plating layer (not shown) inevitably present on the other side of the cold-rolled steel sheet, and the mass of the second plated layer (not shown) on one side of the cold rolled steel sheet is 10 mg / m 2 or less, except 0 mg / m 2 .
  • the second plating layer may be inevitably formed on the other side, but is not intentionally formed.
  • the surface treatment composition includes an acrylic-urethane copolymer resin (A), a Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid (hybrid) additive (B), and a solvent, and satisfying the following formulas 1 and 2 ,
  • Equation 1 0.3 ⁇ [A] / ([A] + [B]) ⁇ 0.7
  • the surface treatment composition used in the surface treatment method of the single-side coated steel sheet may be the same as described above.
  • the surface treatment method of the single-side coated steel sheet except for the description that overlaps with those described above. Provide an explanation.
  • First, preparing the single-sided coated steel sheet may be performed by using a plating bath in which a current mask is disposed on one side.
  • the current mask edge mask
  • the current can flow only to the other side.
  • electroplating may be induced only on one side of the current flowing.
  • the material steel sheet to be plated that is, the cold rolled steel sheet 110
  • the material steel sheet and the current shielding device may be damaged.
  • the distance is too far, current flows to the edge of the undesired side of the plating, and plating may be performed, resulting in deterioration of welding quality. Therefore, it is necessary to appropriately adjust the position of the material steel plate 110 to be plated in the current shielding device.
  • the step of applying the composition for the surface treatment on the crab 1 plating layer 120 of the single-coated steel sheet may be performed by a roll coating method, a spray method, or a deposition method.
  • the coating composition for the surface treatment may be applied on the first plating insect 120 of the single-coated steel sheet in a coating amount of 300 to 2500 mg / m 2 . This coating amount considers the above-mentioned content.
  • Forming the surface treatment layer 130 may be to be carried out in a temperature range of 130 to 250 ° C.
  • the temperature range is based on the steel plate temperature (MT-Metal Temperature).
  • Figure 3 is a general view of the surface treatment process of (3) using the one-side plating of (2), and the composition prepared in (1).
  • the cold rolled steel pipe 110 is passed through a welder and a leveler, washed with water, and pickled, and then horizontal helical form. Move to the plating bath of to perform the one-side plating of (2).
  • an edge mask is positioned at one side of the plating bath, and current may not flow in the corresponding side, and plating may not be performed (Non-Plating).
  • plating may not be performed (Non-Plating).
  • On-current plating is made (Pl at ing) the first plating layer 120 may be formed.
  • some plating may be performed on the side where the edge mask is located, and a second plating layer (not shown) may be formed.
  • the strip direction is changed (Str ip reversal), and then is moved to a coater to perform the surface treatment process of (3).
  • the composition prepared in the above (1) Only the surface of the first plating layer 120 may be processed.
  • the composition prepared in the above (1) by closing (close) the surface on which the first plating layer 120 is located.
  • the surface of the surface where the second plating layer (not shown) is located can be opened to prevent the composition prepared in (1) from being applied.
  • the composition applied on the first plating layer 120 may be cured to form the surface treatment layer 130. Finally, the surface quality is inspected and obtained as a product. can do.
  • acryl-urethane copolymer resin (A), Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid additive (B), silane coupling agent, adhesion promoter, and water Were mixed to prepare a surface treatment composition satisfying each composition.
  • a plating solution of pure zinc or zinc-based alloy plating composition was used. More specifically, a zinc or zinc-based alloy plating ingot is melted at a concentration of 40 to 120 g / L in a sulfuric acid bath whose temperature is controlled at 40 to 90 ° C. and at a pH of 0.5 to 2.
  • the composition for surface treatment of the above (1) was applied to the fuel contact surface of the one-side coated steel sheet of the above (2), followed by baking at 210 0 C, The surface treated single-coated steel sheet was finally obtained.
  • the properties of the surface treatment composition of (1) or the surface-treated single-coated steel sheet of (3) were evaluated for the properties of the fuel tank steel sheet. It was. Specifically, the evaluation conditions of each physical property are as follows.
  • Solution stability For the composition for surface treatment of (1), 60 days at room temperature and
  • Corrosion resistance For the surface-treated single-coated steel sheet of (3) above, after 500 hours at 35 0 C of brine (concentration 5) and lkg / cm 2 spray pressure, the corrosion area based on the following criteria: (% Area of rust generated, based on% of total surface area) ⁇ : When corrosion area is near zero
  • Fuel resistance Using the fuel resistance evaluation apparatus of FIG. 2, the fuel resistance for each of the deteriorated gasoline and biodiesel was evaluated under high temperature conditions.
  • Weldability Using arc welding machine, arc welding was performed under the condition of current 95A, voltage 15.9 Volt and welding speed 13.5mpm under KC-27 welding wire (diameter 1.2 ⁇ ), atmosphere gas Ar-20% C0 2 The condition, spatter, groove generation, strength, and the like were observed to evaluate the criteria of good weldability (O, non-weldability (X) and poor welding quality (r).
  • the plating layer is formed on one surface of the natural signboard so that the adhesion amount of zinc-nickel alloy plating is 30 g / m 2 , and 1000 mg / of the surface treatment composition of Table 1 thereon. m 2 was applied, and the bake hardened under the condition that the steel sheet temperature is 210 ° C. Then, the quality evaluation was carried out according to (4) above and the results are recorded in Table 1. Table 1]
  • Example 50 o ⁇ ⁇ Example 70 o ⁇ oo Comparative Example 80 oo ⁇ X Comparative Example 50 0.2 o ⁇ ⁇ o.
  • the acrylic-urethane copolymer resin (A) and the Si-Zr-Ti-based organic-inorganic hybrid (hybr id) additive (B) The content satisfies the following equations 1 and 2 simultaneously, the content of the coupling (coupling) agent is 0.5 to 10% by weight, the content of the adhesion promoter must satisfy the 2 to 20 increase 7 ⁇ , all the properties evaluation results excellent You can see.
  • Equation 1 0.3 ⁇ [A] / ([A] + [B]) ⁇ 0.7 [Formula 2] 20% increase in weight ⁇ [A] + [B] ⁇ 70% by weight
  • a zinc-nickel alloy plating layer is formed on one side of the natural signboard with the adhesion amount of Table 2, and thereon. 1000 mg / m 2 of the surface treatment composition was applied, and the baking was performed under the condition that the steel sheet temperature was 210 ° C. After that
  • the plating adhesion amount of the fuel contact surface At 5 to 300 g / m 2 and the coating weight of the coated surface is 10 mg / m 2 or less, it can be seen that all of the physical property evaluation results are excellent.
  • the plated layer is formed on one side of the natural signboard so that the adhesion amount of zinc-ni3 ⁇ 4 alloy plating is 30 g / m 2 , and the steel plate temperature shown in Table 3 thereon. And the surface treatment layer was formed on the conditions of adhesion amount. Then, quality evaluation was performed according to (4) above, and the results are recorded in Table 3.
  • the surface treatment layer adhesion amount (that is, the coating amount of the surface treatment composition) on the fuel contact surface is 300 to 2500 mg / m 2
  • the steel sheet silver is hardened in the temperature range of 130 to 250 ° C In this case, it can be seen that all the physical property evaluation results are excellent.

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Abstract

편면도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 강판, 및 이를 이용한 표면처리 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 상기 표면처리용 조성물은, 아크릴-우레탄 공중합 수지(A); Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드(hybrid) 첨가제(B); 및 용매;를 포함하고, 하기 식 1 및 2를 만족하는 것이다. [식 1] 0.3 < [A]/([A]+[B]) < 0.7 [식 2] 20 중량 % < [A] + [B] < 70 중량 % (상기 식 1 및 2에서; [A] 및 [B]는 각각, 상기 표면처리용 조성물의 총량(100 중량 %)에 대한 상기 A의 함량 (중량%) 및 상기 B의 함량(중량 %)을 의미함)

Description

【명세서】
【발명의 명칭]
편면도금 강판의 표면처리용 조성물， 이를 이용하여 표면처리된 강판， 및 이를 이용한표면처리 방법
【기술분야】
편면도금 강판의 표면처리용 조성물， 이를 이용하여 표면처리된 강판 및 이를 이용한표면처리 방법에 관한 것이다.
[배경기술】
자동차， 모터 사이클 등 차량의 연료 탱크에 이용이용되는 강판은, 차량의 안전에 직결되^ '주요 부품으로，기본적으로 일정한 강도 및 내구성을 가지면서도， 연료에 대한 내식성과， 연료 탱크와 다른 부자재가 연결되는 이음매 부분에서 연료가 새는 현상 ( l eak)올 방지하기 위한 용접성 등의 품질이 일정 수준 이상으로 확보될 필요가 있다.
일찍이, 강판의 품질을 개선하는 방법 중 하나로， 납 (Pb) , 주석 (Sn) , 크롬 (Cr) 등 증금속 물질의 도금 방법이 활발히 연구된 바 있다. 그러나, 이들 중금속 물질이 환경 오염 물질로 규제되는 최근 실정에서, 더 이상 연구되기에 부적절하다.
한편， 강판의 품질을 개선하는 다른 방법으로， 유기 수지에 의한 코팅 방법이 알려져 있다. 그러나， 내식성을 확보하기 위해, 지나치게 두꺼운 두께로 코팅하거나， 블가피하게 비전도체인 물질로 후처리하게 되어 오히려 용접성을 저하시키는문제가 있다.
【발명의 상세한설명】
【기술적 과제】
본 발명의 구현예들에서 제공되는， 편면도금 강판의 표면처리용 조성물， 이를 이용하여 표면처리된 강판， 및 이를 이용한 표면처리 방법을 통해， 앞서 지적된 문제들을 해소하고자 한다.
【기술적 해결방법】 ,
편면도금강판의 표면처리용조성물
본 발명의 일 구현예에서는,
아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) ; Si— Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B); 및 용매 ;를 포함하고，
하기 식 1 및 2를 만족하는，
편면도금 강판의 표면처리용 조성물을 제공하며， 이러한 표면처리용 조성물에 관한 설명은 다음과 같다.
[식 1] 0.3 < [A]/([A]+[B]) < 0.7
[식 2] 20 중량 % < [A] + [B] < 70 중량 %
(상기 식 1 및 2에서， [A] 및 [B]는 각각， 상기 표면처리용 조성물의 총량 (100 증량 %)에 대한 상기 A의 함량 (증량 %) 및 상가 B의 함량 (증량 %)을 의미함)
우선， 상기 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybrid) 첨가제 (B)는, 실리콘 (Si)계 물질， 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제， 티탄 (Ti)계 킬레이트제， 및 중화제의 반응으로 형성된 킬레이트 화합물일 수 있다.
이때， 상기 실리콘 (Si)계 물질은, 콜로이달 실리카, 실리카졸， 및 실리케이트를 포함하는 실리콘 (Si)계 물질 중에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종의 흔합물인 것일 수 있다.
상기 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제는， 지르코늄 알콕사이드 (Zirconium Alkoxide), 지르코늄 아실레이트 (Zirconium Acylate), 테트라알킬 지르코네이트 (Tetraalkyl Ziconate)을 포함하는 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제 중에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종의 흔합물인 것일 수 있다.
상기 티탄 (Ti)계 킬레이트제는， 핵사플루오르 타이타닉산 (Hexafluloro
Titanic Acid),티탄불화수소산 (Fluorot itanic Acid) ,산화 티탄 (TitaniumDioxide), 질산 티타닐 (Titanyl Nitrate), 황산 티타닐 (Titanyl Sulfate), 사염화 티탄 (Titanium Tetrachloride), 테트라부틸티탄산 (Tetrabutoxyt itanium)， 핵사플루오르티탄산암모늄 (Hexafluoro Ammonium Titanate), 및 티타늄 알콕사이드 (Titanium Alkoxide)을 포함하는 티탄 (Ti)계 킬레이트제 증에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종의 흔합물일 수 있다.
상기 중화제는, 아소프로필 아민 (Isopropyl Amine), 및 트리에틸 아민 (Trimethyl Amine)을 포함하는 아민계 화합물 중에서 선택되는 1종, 또는 2 내지 3종의 흔합물일 수 있다.
한편， 상기 아크릴—우레탄 공중합 수지 (A)는 아크릴 수지 및 우레탄 수지의 블록 공중합체일 수 있다:
상기 아크릴-우레탄 공중합 바인더 수지는, 수평균 분자량이 50으 000 내지 1，500 , 000인 아크릴 수지 및 수평균 분자량이 5 ,000 내지 15 ,000인 우레탄 수지의 블록 공중합체로서， 상기 아크릴-우레탄 공중합 바인더 수지 내 아크릴 수지의 공중합 비율이 40 내지 60 중량 %인 것일 수 있다.
다른 한편 , 상기 표면처리용 조성물은, 커플링 (coupl ing)제 , 밀착 증진제， 또는 이들의 흔합물；을 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 커플링 (coupl ing)제는， 감마-글리시독시프로필트리에특시 실란 (g- Glycidoxypropyl triethoxy si lane) , 감마-아미노 프로필트리에톡시 실란 (g- Am i no r opy 11 r i e t hoxy si lane) , 테트라에록시 실란 ' (Tetraethoxy s i 1 ane ) , 메틸트리메록시틸 실란 (methyl t r imethoxy si lane) , 및
3-글리시독시프록필트리메특시 실란 (3-Glycidoxypropyl tr imethoxysi lane)을 포함하는 실란계 커풀링 (coupl ing)제 증에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3 종 이상의 흔합물일 수 있다.
구체적으로， 상기 표면처리용 조성물은 상기 커플링 (coupl ing)제를 더 포함하고， 상기 표면처리용 조성물의 총량 ( 100 중량 %)에 대한 상기 커플링 (coupl ing)제의 함량은， 0.5 내지 10중량 %일 수 있다.
상기 밀착 증진제는 안산 에스테르， 인산 암모늄， 또는 이들의 흔합물일 수 있다. ,
구체적으로， 상기 표면처리용 조성물은 상기 밀착 증진제를 더 포함하고， 상기 표면처리용조성물의 총량 (100중량 ¾)에 대한 상기 밀착 증진제의 함량은， 2 내지 20 중량%일.수 있다.
표면처리된 편면도 강판
본 발명의 다른 일 구현예에서는，
*편면도금 강판; 및 표면처리층;을 포함하고,
상기 편면도금 강판은， 넁연 강판 및 상기 냉연 강판의 편면 상에 위치하는 제 1 도금층을 포함하고，
상기 표면처리층은， 상기 편면도금 강판의 제 1 도금층 상에 위치하고 아크릴ᅳ우레탄 공중합 수지 (A) 및 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B)를 포함하며 , 하기 식 1올 만족하는， 표면처리된 편면도금 강판을 제공한다.
[식 1] 0.3 < [A] /( [A]+[B] ) <0.7
(상기 식 1에서， [A] 및 [B]는 각각， 상기 표면처리 층의 총량 ( 100 중량 %)에 대한상기 A의 함량 (중량 %) 및 상기 B의 함량 (중량 ¾>)을 의미함)
구체적으로, 상기 표면처리층은， 전술한 표면처리용 조성물을 이용하여 형성된 것일 수 있다. 이하에서는, 전술한 것과 중복되는 설명을 제외한， 상기 표면처리된 편면도금 강판에 관한 설명을 제공한다.
우선， 상기 편면도금 강판의 편면 당 상기 표면처리충의 질량은， 300 내지 2500 mg/m2 일 수 있다.
또한， 상가넁연 강판의 편면 당 상기 제 1 도금층의 질량은， 5 내지 300 g/m2 일 수 있다. '
상기 게 1도금충은， 아연， 아연계 합금， 또는 이들의 조합을 포함하는 것일 수 있다.
한편， 상기 편면도금 강판은， 상기 넁연 강판의 다른 편면 상에 불가피하게 존재하는 제 2 도금층을 더 포함하고， 상기 넁연 강판의 편면 당 상기 제 2도금층의 질량은 10 mg/m2 이하 (단， 0 mg/m2 제외)일 수 있다.
편면도금 강판의 표면처리 방법
본 발명의 또 다른 일 구현예에서는，
넁연 강판 및 상기 넁연 강판의 편면 상에 위치하는 제 1 도금층을 포함하는， 편면도금 강판올 준비하는 단계 ;
상기 편면도금 강판의 제 1 도금층 위에, 표면처리용 조성물을 도포하는 단계; 및
상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜， 표면처리층을 형성하는 단계 ;를 포함하고，
상기 표면처리용 조성물은， 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) , Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B) , 및 용매를 포함하고， 하기 식 1 및 2를 만족하는 것인，
편면도금 강판의 표면처리 방법을 제공한다.
[식 1] 0.3 < [A] /( [A] + [B] ) < 0.7
[식 2] 20 증량 % < [A] + [B] < 70 증량 % (상기 식 1 및 2에서， [A] 및 [B]는 각각, 상기 표면처리 층의 총량 ( 100 증량 «에 대한상기 A의 함량 (증량 %) 및 상기 B의 함량 (중량 %)을 의미함)
구체적으로， 상기 편면도금 강판의 표면처리 방법에서 이용되는 표면처리용 조성물은，전술한 것과 동일한 것일 수 있다.이하에서는， 전술한 것과 중복되는 설명을 제외한, 상기 편면도금 강판의 표면처리 방법에 관한 설명을 제공한다.
상기 편면도금 강판의 제 1 도금층 위에， 표면처리용 조성물을 도포하는 단계;는， 를코팅법， 스프레이법， 또는 침적법으로 수행되는 것일 수 있다.
또한， '상기 도포된 표면처리용 조성물을경화시켜，. 표면처리충을 형성하는 단계；는, 130 내지 250 °C의 온도 범위에서 수행되는 것인 것일 수 있다.
한편， 상기 편면도금 강판을 준비하는 단계;는， 일 측면에 전류 차폐 장치 (edge mask)가위치하는 도금조를 이용하여 수행되는 것일 수 있다.
【발명의 효과】
본 발명의 구현예들에 따라, 편면도금 강판의 표면처리용 조성물을 이용하여 표면처리된 강판은, 친환경적이면서도 내식성 및 용접성이 우수한 이점이 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은, 본 발명의 일 구현예에 따른， 표면처리된 편면 도금 강판을 개략적으로 도시한 것이다.
*74도 2는， 본 발명의 평가예에서 사용되는， 내연료성 평가장치를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3은， 본 발명의 실시예에서 사용되는， 편면도금 및 표면처리의 전체 공정을 개략적으로 나타낸 것이다.
【발명의 실시를 위한최선의 형태】
본 발명의 이점 및 특징， 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 구현예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나， 본 발멓은 이하에서 개시되는 구현예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 이루어질 수 있으며， 단지 본 구현예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고， 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며,본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에서， 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할때， 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할수 있는 것을 의미한다.
편면도금 강판의 표면처리용조성물
본 발명의 일 구현예에서는，
아크릴ᅳ우레탄 공중합 수지 (A) ; Si -Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B) ; 및 용매;를 포함하고，
하기 식 1 및 2를 만족하는,
편면도금 강판의 표면처리용 조성물을 제공한다.
[식 1] 0.3 < [A]/( [A] + [B] ) < 0.7
[식 2] 20중량 % < [A] + [B] < 70 중량 %
(상기 식 1 및 2에서， [A] 및 [B]는 각각, 상기 표면처리용 조성물의 총량 ( 100 중량 %)에 대한 상기 A의 함량 (증량 %) 및 상기 B의 함량 (중량 %)을 의미함 )
상기 표면처리용 조성물은， 납 (Pb) , 주석 (Sn) , 크롬 (Cr) 등 중금속 물질을 포함하지 않아 친환경적이면서도 , 상기 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A)에 의해 우수한 내식성을 확보할 수 있으며, 상기 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B)에 의해 전도성 발현함으로써， 앞서 지적된 문제들을 해소할 수 있는 것이다.
구체적으로， 상기 표면처리용 조성물에서， 상기 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) 및 상기 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybrid) 첨가제 (B)를 주요 성분으로 포함하되， 이들의 함량은 상기 식 1 및 2를 동시에 만족하도록 제어될 필요가 있다.
상기 식 1과 관련하여, 상기 표면처리용 조성물의 총량 ( 100 중량 ¾)에 대해, 상기 A 및 상기 B의 합계 함량이 70 중량 % 이상의 경우, 고형분이 과다하여 상기 표면처리용 조성물의 안정성이 저하되며, 이를 이용하여 표면처리된 강판의 표면 특성이 나빠질 수 있다. 그에 반면， 10중량? ¾ 이하인 경우， 층분한 내식성을 확보하기 어려운 한계가 있다.
또한， 상기 식 2와 관련하여， 상기 표면처리용 조성물 내 상기 A 및 상기 B의 합계 함량에 대해， 상기 A의 함량의 비율이 0.3이하인 경우, 층분한 내식성 확보가 어려을 뿐만 아니라, 강판 (구체적으로, 편면 도금 강판)에 대한 밀착성이 저하될 수 있다. 그에 반면， 0.7이상인 경우， 전도성이 저하되어 용접성이 나빠질 수 있다..
이러한사실은， 후술되는 실시예 (상기 식 1및 2를 동시에 만족하는 경우) , 비교예 (상기 식 1 및 /또는 2를 만족하지 못하는 경우) , 및 이들의 평가예를 통해 뒷받침된다.
한편， 상기 표면처리용 조성물은， 편면도금의 표면처리에 이용될 수 있다. 구체적으로， 편면도금 강판의 도금층 상에 상기 표면처리용조성물을 도포한 후， 소부하여 경화하면， 편면에만 도금층 및 표면처리층이 형성된 강판을 추득할 수 있다.
이처럼 표면처리된 편면도금 강판에서， 도금층 및 표면처리층이 형성된 편면의 경우, 내식성 및 용접성이 우수하여， 연료 접촉면으로써 적용되기에 적합하다.. 다른 편면의 경우, 연료 접촉면의 도금층 형성 및 표면처리 시 불가피하게 형성되는 도금층 및 표면처리층을 제외하고，별도의 도금 처리나 표면 처리를 하지 않음으로써, 표면처리층에 의해 용접 공정에서 발생할 수 있는 용접 강도 저하， 흄 ( fume) 발생 등의 문제점올 방지할 수 있는 이점이 있다.
이하， 상기 표면처리용 조성물에 관해 자세히 설명하며， 이를 이용한 표면처리 방법 및 이를 이용하여 표면처리된 편면도금 강판에 대한 구체적인 설명은후술하기로 한다.
상기 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A)는， 내식성과 소수성이 우수한 물질로서, 아크릴 수지 및 우레탄 수지의 블록 공중합체일 수 있다.
이때， 상기 블록 공증합체의 공중합 비율은， 상기 우레탄 수지에 대한 상기 아크릴 수지의 중량 비을로, 40 : 60내자 60 :40일 수 있다. 만약상기 비율이
40： 60 미만으로, 상기 블록 공중합체 내 아크릴 수지의 공중합 비율이 소량인 경우, 전도성이 낮아질 수 있다. 이와 달리, 60：40 이상으로， 상기 불록 공 합체 내 아크릴 수지의 공중합 비율이 과량인 경우， 표면처리충의 유연성이 감소하여 가공성이 나빠지게 된다.
*구체적으로， 상기 블록 공증합체는， 수평균 분자량이 500 , 000 내지 1 , 500 , 000 인 아크릴 수지와， 수평균 분자량이 5 , 000 내지 15 ,000인 우레탄수지의 블록 공증합 반웅을 통해 형성된 블록 공중합체일 수 있다. 이때， 멜라민을 경화제로 사용하그 1， 보조 경화제로 에틸렌 아크릴산 또는 아지리딘계 경화제를사용할 수 있다.
보다 구체적으로， 상기 블특 공중합체는， 상기 우레탄 수지 및 상기 아크릴 수지의 흔합물을 제조하고, 상기 흔합물의 흔합 비율은 상기 공중합 비율과 일치하도록 할 수 있다. 또한， 상기 혼합물 100 중량부 기준으로， 상기 멜라민 경화제는 1내지 10중량부 첨가하고，상기 보조 경화제는 2내지 15중량부 첨가할 수 있다.
상기 멜라민 경화제 및 상기 보조 경화제의 각 첨가량 범위는， 하한 이하일 경우 .블록 공중합 반응이 불층분하게 일어나며， 상한 이상일 경우 미반응된 물질에 의해 표면처리 조성물의 안정성이 저하될 것을 고려한 것이다. 이후， 자외선 또는 열을 조사하면 블록 공중합 반웅이 유도되며， 결과적으로 상기 아크릴-우레탄 공중합수지 (A)를 수득할수 있다 .
한편， 상기 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybrid) 첨가제 (B)는， 실리콘 (Si)계 물질， 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제， 티탄 (Ti)계 킬레이트제， 및 중화제의 반응으로 형성된 킬레이트 화합물일 수 있다.
구체적으로, 상기 실리콘 (Si)계 물질은 상기 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제 및 상기 티탄 (Ti)계 킬레이트제와 함께 화학적으로 반웅 (구체적으로， 킬레이트 반응)하여 화합물을 형성하며， 상기 증화제는 상기 반응의 적절한 조건을 형성하는 역할을 한다.
상기 실리콘 (Si)계 물질은， 콜로이달 실리카， 실리카졸， 및 실리케이트를 포함하는 실리콘 (Si)계 물질 중에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종의 흔합물인 것일 수 있다.
상기 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제는， 지르코늄 알콕사이드 (Zirconium Alkoxide), 지르코늄 아실레이트 (Zirconium Acylate), . 테트라알킬 지르코네이트 (tetraalkyl ziconate)를 포함하는 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제 중에서 선택되는 1종, 또는 2내지 3종의 흔합물인 것일 수 있다.
상기 티탄 (Ti)계 킬레이트제는， 핵사 플루오르 타이타닉산 (Hexafluloro Titanic Acid), 티탄불화수소 산 (Fluorotitanic Acid), 산화 티탄 (Titanium Dioxide), 질산티타닐 (Titanyl Nitrate), 황산 티타닐 (Titanyl Sulfate), 사염화 티탄 (Titanium Tetrachloride), 테티트라부틸티탄산 (Tetrabutoxyt itanium)， 핵사플루오르 티탄산 암모늄 (Hexafluoro Ammonium Titanate), 및 티타늄 알콕사이드 (Titanium Alkoxide)를 포함하는 티탄 (Ti)계 킬레이트제 중에서 선랙되는 1종， 또는 2 내지 3종의 흔합물일 수 있다.
상기 중화제는, 이소프로필 아민 (Isopropyl Amine), 및 트리에틸 아민 (Trimethyl Amine)을 포함하는 아민계 화합물 중에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종의 흔합물일 수 있다.
예를 들어, 입도가 5 내지 50 ππι로 분포된 콜로이달 실리카를 상기 실리콘 (Si)계 물질로 사용하고， 여기에 상기 티탄 (Ti)계 킬레이트제로 핵사 플루오르 타이타닉산 (Hexafluloro Titanic Acid)올 투입하고,상기 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제로 테트라알킬 지르코네이트 (Tetraalkyl Ziconate)를 투입하여 흔합물을 제조할 수 있다.
상기 실리콘 (Si)계 물질， 상기 티탄 (Ti)계 킬레이트제， 및 상기 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제의 흔합물 총량 (100중량 %)에 대해， 상기 실리콘 (Si)계 물질은 40내지 90중량 %，상기 티탄 (Ti)계 킬레이트제는 5내지 30중량 %， 및 상기 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제는 5 내지 30 중량 %포함되도록 할수 있다.
이러한흔합물 100중량부 기준으로 아민을 3 내지 10 증량부 첨가하면서, 킬레이트 반응을 유도할 수 있다. 다만, 아민의 첨가량이 3 중량부 이하일 경우， 염기성 조건이 형성되기 어려워, 침전이 일어날 수 있다. 그에 반면， 상기 아민의 첨가량이 10 중량부 이상일 경우， 아민의 첨가량이 지나치게 많아， 반응 용액의 안정성이 저하될 수 있다.
다른 한편， 상기 표면처리용 조성물은， 커플링 (coupling)제， 밀착 증진제 , 또는 이들의 흔합물；을 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 커플링 (coupling)제의 경우， 상기 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) 및 상기 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybrid)첨가제 (B)의 치밀한 결합을 유도하여 내식성을 향상시키는 역할을 할 수 있다.
예를 들어, 상기 커폴링 (coupling)제는， 감마-글리시독시프로필트리에록시 실란 (g- Glycidoxypropyl triethoxy si lane), 감마-아미노프로필트리에특시 실란 (g- Aminopropyltriet hoxy si lane) , 테트라에톡시 실란 (Tetraethoxy si lane) , 메틸트리메특시틸 실란 (methyl trimethoxy si lane), 및 3-글리시독시프록필트리메특시 실란 (3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane)을 포함하는 실란계 커플링 (coupling)제 중에서 선택되는 1종, 또는 2 내지 3 종 이상의 흔합물일 수 있다.
상기 밀착 증진제의 경우， 도금층과의 밀착성이 향상시키는 역할을 할 수 있고， 예를 들어 인산 에스테르， 인산 암모늄， 또는 이들의 흔합물일 수 있다. 구체적으로， 상기 표면처리용 조성물의 총량 (100 중량 %)에 대해， 각각 독립적으로, 상기 커플링 (coupling)제의 함량은 0.5 내지 10 중량 %， '상기 밀착 증진제의 함량은 2 내지 20 증량 ¾일 수 있다. 상기 각 범위의 하한 이하일 경우 실효성이 없고， 상한 이상일 경우 상기 표면처리용 조성물의 안정성이 저하될 수 있다.
보다 구체적으로， 상기 커플링 (coupling)제는， 감마-글리시독시프로필트리에톡시 실란 (g- Glycidoxypropyl triethoxy si lane), 감마-아미노 프로필트리에록시 실란 (g- Am inopropyl triethoxy si lane), 테트라에록시 실란 (Tetraethoxy— si lane), 메틸트리메톡시틸 실란 (methyl trimethoxy si lane), 및 3—글리시독시프록필트리메톡시 실란 (3— Glycidoxypropyl trimethoxysi me)을 포함하는 실란계 커플링 (coupl ing)제 중에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3 종 이상의 흔합물일 수 있다.
또한.， 상기 밀착 증진제는, 인산 에스테르， 인산 암모늄， 또는 이들의 흔합물일 수 있다.
표면처리된 편면도금 강판
본 발명의 다른 일 구현예에서는,
편면도금 강판; 및 표면처리층 (130);을포함하고,
상기 편면도금 강판은， 넁연 강판 (110) 및 상기 넁연 강판의 편면 상에 위치하는 제 1 도금충 (120)을 포함하고，
상기 표면처리층 (130)은 상기 편면도금 강판의 제 1 도금층 (120) 상에 위치하고 , 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) 및 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybrid) 첨가제 (B)를 포함하며， 하기 식 1을 만족하는，
표면처리된 편면도금 강판 (100)을 제공하며， 도 1은 이를 개략적으로 도시한 것이다. - [식 1] 0.3 < [A]/([A]+[B]) <0.7
' (상기 식 1에서， [A] 및 [B]는 각각， 상기 표면처리 층의 총량 (100 중량 ¾>)에 대한 상기 A의 함량 (증량 %) 및 상기 B의 함량 (중량 %)을 의미함) 구체적으로 상기 표면처리층 ( 130)은, 전술한 표면처리용 조성물을 이용하여 형성된 것일 수 있다. 이하에서는， 전술한 것과 중복되는 설명을 제외한， 상기 표면처리된 편면도금 강판에 관한 설명을 제공한다.
' 우선， 상기 편면도금 강판의 편면 당 상기 표면처리층 (130)의 질량은， 300 내지 2500 mg/m2일 수 있다. 다만， 300 mg/m2미만일 경우 상기 표면처리층 ( 130)의 두께가 지나치게 얇아져 내식성 확보가 어려울 수 있다ᅳ 이와 달리， 2500 mg/m2 초과일 경우 오히려 상기 표면처리층 ( 130)의 두께가 지나치게 두꺼워져,용접성이 저하하고, 상기 도금층에 대한 밀착성이 나빠질 수 있다.
한편, 상기 냉연 강판의 편면 당 상기 제 1 도금층 ( 120)의 질량은， 5 내지
300 g/m2 알 수 있다. 다만, 5 g/m2 미만인 경우 상기 제 1 도금층 ( 120)의 두께가 지나치게 얇아져 내식성 확보가 어려을 수 있다. 이와 달리， 300 g/m2 초과의 부착량에서는 가공성 및 경제성이 나빠지는 단점이 있다.
이때， 상기 저 U 도금층 ( 120)은， 아연， 아연계 합금， 또는 이들의 조합을 포함하는 것일 수 있다. 구체적으로， 상기 아연계 합금은 Zn-Ni , Zn-Mg, Zn-Al , 또는 Zn-M-Mg일 수 있다.
다른 한편， 상기 편면도금 강판은, 상기 냉연 강판의 다른 편면 상에 불가피하게 존재하는 제 2 도금층 (미도시)을 더 포함하고， 상기 냉연 강판의 편면 당상기 제 2도금층 (미도시 )의 질량은 10 mg/m2이하 (단， 0 mg/m2제외)일 수 있다. 앞서 언급한 바와 같이， 상기 냉연 강판의 편면에 제 1 도금층 ( 120)을 형성할 때 다른 편면에 상기 제 2도금층 (미도시)이 불가피하게 형성될 수 있지만， 의도적으로 형성된 것은 아니다.
편면도금강판의 표면처리 방법
본 발명의 또 다른 일 구현예에서는,
냉연 강판 ( 110) 및 상기 넁연 강판 ( 110)의 편면 상에 위치하는 제 1 도금층 ( 120)을 포함하는， 편면도금 강판을 준비하는 단계;
상기 편면도금 강판의 제 1 도금층 위에， 표면처리용 조성물을 도포하는 단계; 및
상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜， 표면처리층 ( 130)을 형성하는 단계;를 포함하고, 상기 표면처리용 조성물은， 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) , Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B) , 및 용매를 포함하고, 하기 식 1 및 2를 만족하는 것인，
편면도금 강판의 표면처리 방법을 제공한다.
[식 1] 0.3 < [A] / ( [A] + [B] ) < 0.7
[식 2] 20 중량 % < [A] + [B] < 70중량 %
(상기 식 1 및 2에서， [A] 및 [B]는 각각， 상기 표면처리 층의 총량 ( 100 층량 ¾)에 대한상기 A의 함량 (중량 %) 및 상기 .B의 함량 (중량 ¾)을 의미함)
구체적으로, 상기 편면도금 강판의 표면처리 방법에서 이용되는 표면처리용조성물은,전술한 것과 동일한 것일 수 있다.이하에서는, 전술한 것과 중복되는 설명을 제외한， 상기 편면도금 강판의 표면처리 방법에 관한 설명을 제공한다.
우선， 상기 편면도금 강판을 준비하는 단계;는， 일 측면에 전류 차폐 장치 (edge mask)가위치하는 도금조를 이용하여 수행되는 것일 수 있다.
구체적으로 ,상기 도금조에서，상기 전류 차폐 장치 (edge mask)가위치하는 일 측면은 전류가 흐르지 않고， 다른 일 측면으로만 전류가 흐를 수 았다. 상기 넁연 간판을 상기 도금조에 투입하고 작동시키면， 전류가 흐르는 일 측면에서만 전기 도금이 유도될 수 있다.
이때， 상기 전류 차폐 장치가 도금하고자 하는 소재 강판 (즉， 상기 냉연 강판, 110)과 지나치게 근접하게 되면， 상기 소재 강판 및 상기 전류 차폐 장치를 손상시킬 수 있다. 그 반대로， 지나치게 멀어질 경우 도금올 목적하지 않는 측면의 모서리 (edge)에 전류가 흘러, 도금이 이루어질 수 있어， 용접 품질이 열화하게 된다. 따라서， 상기 전류 차폐 장치 내 도금하고자 하는 소재 강판 ( 110)의 위치를 적절히 조절할 필요가 있다.
한편， 상기 편면도금 강판의 게 1 도금층 ( 120) 위에， 표면처리용 조성물을 도포하는 단계;는,롤코팅법，스프레이법，또는 침적법으로 수행되는 것일 수 있다. 구체적으로， 롤코팅법으로， 상기 편면도금 강판의 제 1도금충 ( 120) 위에 300내지 2500 mg/m2의 도포량으로， 상기 표면처리용 조성물을 도포하는 것일 수 있다. 이러한도포량은， 전술한 내용을 고려한 것이다.
*다른, 한편， 상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜， 표면처리층 ( 130)을 형성하는 단계;는, 130내지 250 °C의 온도 범위에서 수행되는 것인 것일 수 있다. 구체적으로， 상기 온도 범위는, 강판 온도 (MT - Metal Temperature) 기준으로 한 것이다.
만약 130 °C 미만이 되면， '상기 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) 및 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id)첨가제 (B)의 반응이 불충분하게 이루어져， 후처리 (구체적으로, 수세) 시 표면처리층의 일부가 탈락될 수 있다. 그에 반면，
250oC초과가 되면，오히려 경화 반웅이 더 이상 일어나지 않고， 열량 손실만 커질 수 있다.
【발명의 실시를 위한 형태】
이하， 본 발명의 구현예들에 관한 실시예, 이에 대비되는 비교예， 및 이들의 평가예를 통해 상세히 설명한다. 단 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐， 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
구체적으로, 이하의 실시예 및 비교예는 공통적으로, 다음과 같은 과정에 따라 ( 1) 표면처리용 조성물을 제조하고, (2) 편면도금 강판을 제조하고, (3) 표면처리하여， (4) 최종 표면처리된 편면도금 강판을 평가하였다.
이와 관련하여， 도 3은 상기 (2)의 편면도금， 및 상기 (1)에서 제조된 조성물을사용한상기 (3)의 표면처리 공정을 총괄적으로 나타낸 이다.
도 3을 참고하면, 냉연 강관 (110)을 용접기 (Welder ) 및 레벨러 (Level ler )를 통과시킨 뒤， 수세 (Cleaning) 및 산세 (Pickl ing) 처리한 뒤， 수평 샐 (Hor izontal Cel l ) 형태의 도금조로 이동시켜 상기 (2)의 편면도금을 수행한다.
이때， 상기 도금조의 일 측면에는 전류 차폐 장치 (edge mask)가위치하여 , 해당 측면에서는 전류가 흐르지 않고 (Of f-current ) , 도금이 이루어지지 (Non-Plat ing) 않을 수 있다. 한편 , 다른 일 측면에는 전류가 흐르며 (On-current )도금이 이루어져 (Pl at ing)제 1도금층 ( 120)이 형성될 수 있다. 이와 동시에, 불가피하게 상기 전류 차폐 장치 (edge mask)가위치하는 측면에서도 일부 도금이 이루어져， 제 2도금층 (미도시)이 형성될 수 있다.
이처럼 편면도금된 강판은， 후처리 (Post Treatment ) 공정을 거친 뒤， 스트립 방향을 바꾼 (Str ip reversal ) 다음， 를 코터 (Coater )로 이동시켜 상기 (3)의 표면처리 공정을수행한다. 이때， 상기 ( 1)에서 제조한조성물을 사용하여， 상기 제 1 도금층 ( 120)의 표면만을 처리할수 있다.
구체적으로， 상기 제 1 도금층 ( 120)이 위치하는 면의 를을 닫아 (Close) , 상기 ( 1)에서 제조한 조성물을 도포할 수 있다. 이와 동시에， 상기 제 2 도금층 (미도시)이 위치하는 면의 를은 열어 (Open) ,상기 ( 1)에서 제조한 조성물이 도포되지 않도록 할 수 있다.
이후， 오븐 (Oven)에서， 상기 계 1 도금층 ( 120) 위에 도포된 조성물을 경화시켜 표면처리층 ( 130)을 형성할 수 있다.최종적으로， 표면 품질을 검사 ( Inspect ion)하고， 제품으로 수득할수 있다.
이하, 도 3을 참고하여 상기 ( 1) 내지 (4)를 설명하기로 한다.
(1) 표면처리용조성물의 제조
표 1 내지 3에 따라， 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) , Si -Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B) ,실란계 커플링 (coup l ing)제， 밀착 증진제， 및 물을 흔합하여， 각각의 조성을 만족하는 표면처리용 조성물을 제조하였다.
이때 사용된 각 원료 물질은， 이미 상업화된 각 제품올 구입하여 사용하였다.
(2) 편면 도금 강판의 제조
표 1 내지 3에 따라， 아연 또는 아연계 합금으로 편면도금된 강판을 제조하였다.
아연 또는 아연계 합금 도금을 위하여， 순수 아연 또는 아연계 합금도금 조성의 도금 용액을 이용하였다. 보다 구체적으로， 온도가 40 내지 90oC로 제어되고， pH 0.5 내지 2로 제어되는 황산 욕에， 아연 또는 아연계 합금도금 잉곳 ( ingot )을 농도 40 내지 120g/L로 용융시켜 사용한 것이다.
상기 도금조에 넁연 강판 (상온에서 두께 0.4 내지 2.3 匪로 압연된 강판)을 투입하고， 상기 도금 용액을 사용하는 도금조에서 10 내지 100 A/dm2의 전류 밀도 조건으로 작동시키면， 전류가 흐르는 일 측면에서만 전기 도금이 유도되어, 상기 냉.연 간판의 편면에만 목적하는 도금이 이루어진다. 이처럼 목적하는 도금이 이루어진 면을,하기 표 2에서는 "연료 접촉면 "으로 기재하였다. 다만， 상기 냉연 간판의 다른 편면에도， 불가피하게 극소량의 도금이 이루어졌다. 이처럼 불가피하게 도금이 이루어진 면을， 하기 표 2에서는 "도장면1'으로 기재하였다. (3) 편면도금 강판의 표면처리
표 1 내지 3에 따라, 를코팅법을 이용하여， 상기 ( 1)의 표면처리용 조성물을 상기 (2)의 편면도금 강판의 연료 접촉면에 도포한후, 210 0C에서 소부 경화시켜， 각각의 표면처리된 편면도금 강판을 최종 수득하였다.
(4) 표면처리된 편면도금 강판의 평가
표 1 내지 3에 따라， 상기 ( 1)의 표면처리용 조성물 또는 상기 (3)의 표면처리된 편면도금 강판에 대해， 용액안정성, 내식성, 내연료성， 용접성 등 연료탱크강판에 필요한 물성을 평가하였다. 구체적으로, 각 물성의 평가 조건은 다음과 같다.
용액 안정성: 상기 ( 1)의 표면처리용 조성물에 대해， 상온에서 60일간 및
501 온도에서 45 일간 보관한 후, 조성물 내부에 침전 발생 또는 겔화 현상 유무를 관찰하여， 양호 0， 불량 X 기준으로 평가하였다.
내식성: 상기 (3)의 표면처리된 편면도금 강판에 대해， 평판 상태에서 35 0C의 염수 (농도 5 ) , lkg/cm2의 분무압에서 500 시간이 경과한 후， 다음의 기준으로 부식 면적 (표면 전체 면적%에 대해， 발생한녹의 면적 %)를 평가하였다 © ： 부식 면적이 거의 0에 가까운 경우
O ： 부식 면적이 5이하인 경우
口 : 부식 면적이 5초과 30 이하인 경우
Δ ： 부식 면적이 30 초과 50 이하인 경우
X ： 부식 면적이 50 초과인 경우、
내연료성: 도 2의 내연료성 평가 장치를 이용하여， 고온 조건에서 열화 가솔린 및 바이오디젤 각각에 대한 내연료성을 평가하였다.
구체적으로, 열화가솔린에 대한 내연료성 평가는， 78.58 부피 ¾의 가솔린, 20 부피 ¾의 에탄올， 및 1.42 부피 ¾의 순수를 포함하는 열화가솔린 용액 (총 100 부피 을 제조하고， 상기 열화가솔린 용액의 중량 기준 (lkg)으로 100 ppm(= 100 mg/kg)의 개미산 및 100 ppm(= 100 mg/kg)의 아세트산을 첨가하고， 60 0C에서 3 개월 동안 방치한 다음， 강관의 부식 상태를 점검하였다.
한편， 바이오디젤에 대한 내연료성 평가는， 81 부피 %의 경유， 9 부피 %의 바이오 (BI0) 디젤， 5 부피 %의 순수， 및 5 부피 >의 메탄올을 포함하는 바이오디젤 용액 (총 100 부피 %)을 제조하고, 상기 바이오디젤 용액의 중량 ( lkg 또는 100 증량부) 기준으로 20 ppm(= 20 mg/kg)의 개미산 및 0.3 중량부의 퍼옥사이드 (peroxide)를 첨가하고， 85°C에서 3 개월 동안 방치한 다음， 강판의 부식 상태를 점검하였다.
각 강판의 부식 상태는， 부식 면적 (표면 전체 면적? Hᅵ 대해， 발생한 녹의 면적 ¾)을 기준으로， 다음과 같이 평가하였다
© ： 부식 면적이 거의 0에 가까운 경우
ᄋ : 부식 면적이 5이하인 경우
ᄆ : 부식 면적이 5초과 30 이하인 경우
Δ ： 부식 면적이 30 초과 50 이하인 경우
X ： 부식 면적이 50 초과인 경우
용접성: 아크 용접기를 이용하여， KC-27 용접 wire (직경 1.2剛)， 분위기 gas Ar-20%C02가 하에서 전류 95A, 전압 15.9 Volt 및 용접속도 13.5mpm조건으로 아크 용접을 수행한 뒤, 용접부의 상태， Spatter, 홈 발생， 강도 등을 관찰하여， 용접성 양호 (O, 용접 불가능 (X) 및 용접품질 불량 (r)기준으로 평가하였다.
평가예 1: 표면처리용조성물의 각성분 함량에 따른 평가
상기 (1) 내지 (3) 과정에 따라， 넁연 간판의 편면에， 아연 -니켈 합금 도금의 부착량이 30 g/m2이 되도록 도금층을 형성하고, 그 위에 표 1의 표면처리 조성물을 1000 mg/m2 도포하고, 강판 온도가 210 °C가 되는 조건으로 소부 경화하였다. 이후, 상기 (4)에 따라 품질 평가를 수행하여ᅳ 그 결과를 표 1에 기록하였다. 표 1】
Figure imgf000018_0001
실시예 50 o ® © o 실시예 70 o © o o 비교예 80 o o □ X 비교예 50 0.2 o Δ □ o.
실시예 0.3 o o o o 실시예 0.5 o © © o 실시예 0.7 o o o o 비교예 0.8 o □ Δ Δ 비교예 0.4 0.3 o □ Δ o 실시예 0.5 o o o 0 실시예 2 o © © o 실시예 5 o © o 실시예 7 o © © o 실시예 10 o o o o 비교예 15 X X X Δ 비교예 5 1 o X Δ Δ 실시예 2 o o o o 실시예 7 o © © o 실시예 14 o © © o 실시예 20 o o o o 비교예 25 X X X Δ
주: 상기 표 1에서， 조성물 총량 100 중량 % 기준으로 [A] + [B] , 실란계 커플링제， 및 밀착증진제의 각 함량을 기재함. 단， 중량 ¾단위는 생략함.
표 1을 참고하면， 각각의 표면처리용 조성물의 총량 (100 증량 %)에 대해， 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) 및 상기 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B)의 함량은 하기 식 1 및 2를 동시에 만족하고， 커폴링 (coupl ing)제의 함량은 0.5 내지 10 중량 %이고， 밀착 증진제의 함량은 2 내지 20 증량 7。를 만족하여야만， 모든 물성 평가 결과가우수함을 알수 있다.
[식 1] 0.3 < [A]/( [A]+[B] ) < 0.7 [식 2] 20 증량 % < [A] + [B] < 70 중량 %
평가예 2: 도금부착량에 따른 평가
상기 ( 1) 내지 (3) 과정에 따라， 넁연 간판의 편면에, 표 2의 부착량으로 아연 -니켈 합금 도금층을 형성하고, 그 위에. 표면처리 조성물을 1000 mg/m2 도포하고， 강판 온도가 210 °C가 되는 조건으로 소부 경화하였다. 이후, 상기
(4)에 따라 품질 평가를 수행하여， 그 결과를 표 2에 기록하였다.
【표 2】
Figure imgf000020_0001
표 2를 참고하면，연료 접촉면의 도금 부착량이. 5내지 300 g/m2인 동시에 , 도장면의 도금 부착량은 10 mg/m2 이하인 경우， 모든 물성 평가 결과가 우수함을 알수 있다.
평가예 3: 표면처리용조성물의 각성분 함량에 따른평가
상기 ( 1) 내지 (3) 과정에 따라， 넁연 간판의 편면에， 아연-니¾ 합금 도금의 부착량이 30 g/m2이 되도록 도금층을 형성하고， 그 위에 표 3의 강판온도 및 부착량의 조건으로 표면처리층을 형성하였다. 이후， 상기 (4)에 따라 품질 평가를 수행하여， 그 결과를 표 3에 기록하였다.
【표 31
Figure imgf000021_0001
표 3을 참고하면， 연료 접촉면의 표면처리층 부착량 (즉， 표면처리용 조성물의 도포량)이 300 내지 2500 mg/m2 이 되도록 하고， 강판 은도가 130 내지 250 °C의 온도 범위에서 소부 경화할 경우， 모든 물성 평가 결과가 우수함을 알 수 있다.
이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할수 있을 것이다.
그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며， 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변경된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims

【특허청구범위】 【청구항 1】 아크릴-우레탄 공중합수지 (A); Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybrid) 첨가제 (B).; 및 용매 ;를 포함하고, 하기 식 1 및 2를 만족하는, 편면도금 강판의 표면처리용 조성물.
[식 1] 0.3 < [A]/([A] + [B]) < 0.7
[식 2] 20 중량 % < [A] + [B] < 70중량 ¾
(상기 식 1 및 2에서， [A] 및 [B]는 각각, 상기 표면처리용 조성물의 총량 (100 중량 «에 대한 상기 A의 함량 (중량%) 및 상기 B의 함량 (중량 %)을 의미함)
【청구항 2】
제 1항에 있어서，
상기 Si-Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybrid) 첨가제 (B)는，
실리콘 (Si)계 물질， 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제, 티탄 (Ti)계 킬레이트제， 및 중화제의 반웅으로 형성된 킬레이트 화합물인，
편면도금 강판의 표면처리용조성물.
【청구항 3】
제 2항에 있어서，
상기 실리콘 ( )계 물질은，
콜로이달실리카，실리카졸， 및 실리케이트를 포함하는 실리콘 (Si)계 물질 증에서 · 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종의 흔합물인 것인，
편면도금 강판의 표면처리용조성물.
[청구항 4】
제 2항에 있어서，
상기 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제는，
지르코늄 알콕사이드 (Zirconium Alkoxide), 지르코튬 아실레이트 (Zirconium Acylate), 테트라알킬 지르코네이트 (tetraalkyl ziconate)를 포함하는 지르코늄 (Zr)계 킬레이트제 중에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종의 혼합물인 것인，
편면도금 강판의 표면처리용조성물.
【청구항 5】
제 2항에 있어서，
상기 티탄 (Ti)계 킬레이트제는，
핵사 플투오르 타이타닉산 (Hexafluloro Titanic Acid), 티탄불화수소 산 (Fluorotitanic Acid), 산화 티탄 (Titanium Dioxide), 질산 티타닐 (Titanyl Nitrate), 황산티타닐 (Titanyl Sulfate), 사염화 티탄 (Titanium Tetrachloride) , 테티트라부틸티탄산 (Tetrabutoxytitanium), 핵사풀루오르 티탄산 암모늄 (Hexaf luoro Ammonium Titanate), 및 티타늄 알콕사이드 (Titanium Alkoxide)를 포함하는 티탄 (Ti)계 킬레이트제 증에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종의 흔합물인 것인，
편면도금 강판와 표면처리용 조성물.
【청구항 6】
제 2항에 있어서，
상기 중화제는,
이소프로필 아민 (Isopropyl Amine), 및 트리에틸 아민 (Tritnethyl Amine)을 포함하는 아민계 화합물 중에서 선택되는 1종， 또는 2내지 3종의 흔합물인 것인， 편면도금강판의 표면처리용조성물.
【청구항 7】
제 1항에 있어서，
상기 아크릴-우레탄공중합 수지 (A)는，
수평균 분자량이 500,000 내지 1,500,000인 아크릴 수지， 및 수평균 분자량이 5,000 내지 15, 000인 우레탄수지의 블록 공중합체인 것인，
편면도금 강판의 표면처리용 조성물.
【청구항 8】
제 7항에 있어서,
상기 블록 공증합체의 공중합 비율은，
상기 우레탄 수지에 대한 상기 아크릴 수지의 중량 비율로， 40:60 내지 60 :40인 것인，
편면도금 강판의 표면처리용 조성물.
【청구항 9]
제 1항에 있어서，
상기 표면처리용 조성물은,
커플링 (coupling)제， 밀착 증진제， 또는 이들의 흔합물；을 더 포함하는 것인， 편.면도금 강판의 표면처리용 조성물.
【청구항 10】
제 9항에 있어서,
상기 커플링 (coupling)제는，
감마-글리시독시프로필트리에톡시 실란 (g- Glycidoxypropyl triethoxy si lane), 감마-아미노 프로필트리에록시 실란 (g- Aminopropyl triethoxy si lane) , 테트라에톡시 실란 (Tetraethoxy si lane), 메틸트리메특시틸 실란 (methyl trimethoxy si lane), 및 3-글리시독시프록필트리메톡시 실란 (3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane)을 포함하는 실란계 커플링 (coupling)제 중에서 선택되는 1종， 또는 2 내지 3종 이상의 흔합물인 것인，
편면도금 강판의 표면처리용 조성물.
【청구항 11】
계 9항에 있어서,
상기 표면처리용 조성물은상기 커플링 (coupling)제를 더 포함하고，.
상기 표면처리용 조성물의 총량 (100 증량 %)에 대한 상기 커플링 (coupling)제의 함량은, 0.5 내지 10 중량 %인 것인， 편면도금 강판의 표면처리용 조성물.
【청구항 12]
게 9항에 있어서，
상기 밀착증진제는，
인산 에스테르， 인산 암모늄, 또는 이들의 흔합물인 것인,
편면도금 강판의 표면처리용 조성물.
【청구항 13】
제 9항에 있어서,
상기 표면처리용 조성물은 상기 밀착 증진제를 더 포함하고,
상기 표면처리용 조성물의 총량 ( 100증량 %)에 대한 상기 밀착 증진제의 함량은， 2 내지 20 중량 %인 것인，
편면도금 강판의 표면처리용 조성물.
【청구항 14】
편면도금 강판; 및
표면처리층;을 포함하고,
상기 편면도금 강판은， 냉연 강판 및 상기 냉연 강판의 편면 상에 위치하는 제 1 도금층을포함하고，
상기 표면처리층은， 상기 편면도금 강판의 제 1 도금층 상에 위치하고， 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) 및 Si-Zr— Ti계 유무기 하이브리드 (hybr id) 첨가제 (B)를 포함하며， 하기 식 1을 만족하는，
표면처리된 편면도금 강판.
[식 1] 0.3 < [A] /( [A] + [B] ) <0.7
(상기 식 1에서， [A] 및 [B]는 각각， 상기 표면처리 층의 총량 ( 100중량 %)에 대한 상기 A의 함량 (증량 ¾>) 및 상기 B의 함량 (중량 «을 의미함)
[청구항 15】
제 14항에 있어서， 상기 편면도금 강판의 편면 당상기 표면처리충의 질량은 ,
300내지 2500 mg/m2 인 것인，
표면처리된 편면도금 강판.
【청구항 16】
제 14항에 있어서，
상기 냉연 강관의 편면 당 상기 제 1 도금층의 질량은,
5 내지 300 g/m2 인 것인，
표면처리된 편면도금 강판.
[청구항' 17]
제 14항에 '있어서,
상기 제 1도금층은,
아연， 아연계 합금, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인,
표면처리된 편면도금 강판.
[청구항 18】
제 14항에 있어서，
상기 편면도금 강판은， 상기 넁연 강판의 다른 편면 상에 불가피하게 존재하는 게 2도금층을 더 포함하고，
상기 넁연 강판의 편면 당 상기 게 2 도금층의 질량은，
10 mg/m2 이하 (단, 0 mg/m2 제외)인 것인，
표면처리된 편면도금 강판.
【청구항 19】
넁연 강판 및 상기 냉연 강판의 편면 상에 위치하는 제 1 도금층을 포함하는， 편면도금 강판을 준비하는 단계;
상기 편면도금 강판의 게 1 도금층 위에， 표면처리용 조성물을도포하는 단계; 및 상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜， 표면처리층을 형성하는 단계 ;를 포함하고， 상기 표면처라표면처리용 조성물은， 아크릴-우레탄 공중합 수지 (A) , Si -Zr-Ti계 유무기 하이브리드 (hybr i d) 첨가제 (B) , 및 용매를 포함하고， 하기 식 1 및 2를 만족하는 것인，
편면도금 강판의 표면처리 방법.
[식 1] 0.3 < [A] /( [A] + [B] ) < 0.7
[식 2] 20중량？ ¾ < [A] + [B] < 70 중량 %
(상기 식 1및 2에서， [A] 및 [B]는 각각， 상기 표면처리 층의 총량 ( 100중량 %)에 대한상기 A의 함량 (중량 D 및 상기 B의 함량 (중량 «을 의미함)
【청구항 20】
제 19항에 있어서，
상기 편면도금 강판의 제 1 도금층 위에, 표면처리용조성물을 도포하는 단계;는， 롤코팅법, 스프레이법， 또는 침적법으로 수행되는 것인，
편면도금 강판의 표면처리 방법 .
【청구항 21】
제 19항에 있어서，
상기 도포된 표면처리용 조성물을 경화시켜， 표면처리층을 형성하는 단계;는， 130 내지 250 0C의 온도 범위에서 수행되는 것인 것인，
편면도금 강판의 표면처리 방법 .
[청구항 22】
제 19항에 있어서，
상기 편면도금 강판을 준비하는 단계;는,
일 측면에 전류 차폐 장치 (edge mask)가 위치하는 도금조를 이용하여 수행되는 것인，
편면도금 강판의 표면처리 방법.
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