WO2016080298A1 - エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物、及び樹脂成形品 - Google Patents

エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物、及び樹脂成形品 Download PDF

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ethylene
acetate copolymer
copolymer
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慎吾 森保
田坂 知久
和晃 美馬
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日油株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition, a graft copolymer, a thermoplastic resin composition, and a resin molded product.
  • Thermoplastic resins are classified into crystalline thermoplastic resins and amorphous thermoplastic resins. Crystalline thermoplastic resins such as polyacetal and polyamide are slidable in addition to mechanical properties, heat resistance, electrical properties, and moldability. Also excellent. Therefore, crystalline thermoplastic resins are used in a wide range of fields as sliding members such as bearings and gears.
  • amorphous thermoplastic resins such as polycarbonate resin and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin are excellent in heat resistance, impact resistance and dimensional stability. For this reason, it is used as a material for various parts in the electric / electronic field and the automobile field such as OA equipment.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • the amorphous thermoplastic resin is inferior in slidability as compared with the crystalline thermoplastic resin. For this reason, attempts have been made to add or select an improving agent for imparting slidability and wear resistance functions to an amorphous thermoplastic resin having excellent dimensional stability.
  • Patent Document 1 a graft copolymer of polyethylene, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, or polystyrene is used as an additive.
  • Patent Document 2 a multiphase resin composed of an olefin copolymer and a vinyl copolymer is used as an additive.
  • Patent Document 3 discloses a technique for forming a hard coat layer by applying and curing an ultraviolet curable acrylic hard coat agent on the surface of a final molded thermoplastic resin.
  • Patent Document 4 discloses a technique of applying a fluorine-based or silicone-based coating composition on the surface of an ABS resin as a surface treatment agent in order to suppress or reduce the generation of itching sound.
  • JP-A-8-259766 Japanese Patent Laid-Open No. 4-120159 Japanese Patent Laid-Open No. 6-1000079 JP-A-3-217425
  • thermoplastic resin composition obtained by mixing the above mixture with a thermoplastic resin a sufficient sliding property can be obtained in a sliding test in which the counterpart material is a metal, but a resin to which no additive is added is used as the counterpart material.
  • the sliding test and the sliding test between the thermoplastic resin compositions sufficient slidability cannot be obtained.
  • sufficient slidability cannot be obtained even in a sliding test under a high load. Furthermore, itching cannot be improved sufficiently.
  • Patent Document 3 and Patent Document 4 since it is necessary to perform a coating process, working time and cost burden increase. In this regard, if the slidability of the thermoplastic resin composition itself can be improved, excellent slidability can be obtained without performing a coating process.
  • an object of the present invention is to provide a technique for improving the slidability and reducing the squeaking noise while maintaining the mechanical properties of the thermoplastic resin.
  • an ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to one embodiment of the present invention comprises (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer, (B) a vinyl copolymer, and (C). An organic peroxide.
  • the (B) vinyl copolymer and the (C) organic peroxide are impregnated in the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer contains 1 to 20% by weight of vinyl acetate.
  • the (B) vinyl copolymer comprises (b-1) styrene, (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate, (b-3) t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, b-4) a polymerization initiator.
  • the content of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer is 100 parts by weight
  • the content of the (C) organic peroxide is 0.1 to 3 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties and sliding properties and reduced squeaking noise can be obtained.
  • the content of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer may be 50 to 90 parts by weight.
  • the (b-4) polymerization initiator may have a 10-hour half-life temperature of 50 to 75 ° C.
  • the (C) organic peroxide may have a 10-hour half-life temperature of 95 to 130 ° C. In this configuration, the 10-hour half-life temperature of (C) the organic peroxide is higher than the 10-hour half-life temperature of (b-4) the polymerization initiator. For this reason, during the polymerization reaction for obtaining the (B) vinyl copolymer, the (C) organic peroxide is hardly decomposed.
  • the graft copolymer according to one embodiment of the present invention can be obtained by melt-kneading the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition.
  • the main chain of the graft copolymer is composed of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the side chain of the graft copolymer comprises a vinyl copolymer of (b-1) styrene and (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate.
  • the graft copolymer which concerns on one form of this invention contains (X) thermoplastic resin and (Y) graft copolymer.
  • the content of the (X) thermoplastic resin is 100 parts by weight
  • the content of the (Y) graft copolymer is 1 to 25 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition is one or a mixture of two or more selected from (X) a thermoplastic resin selected from a polyacetal resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, and an ABS resin. With this configuration, it is possible to provide a thermoplastic resin composition further excellent in mechanical properties and slidability.
  • thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention further contains (Z-1) one or more kinds selected from fatty acid esters, fatty acid amides, polyethylene waxes, and paraffin waxes as lubricants.
  • Z-1 one or more kinds selected from fatty acid esters, fatty acid amides, polyethylene waxes, and paraffin waxes as lubricants.
  • the content of the thermoplastic resin (X) is 100 parts by weight
  • the content of the lubricant (Z-1) is 1 to 5 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention further contains (Z-2) one or more selected from calcium carbonate and potassium titanate as an inorganic filler.
  • Z-2 one or more selected from calcium carbonate and potassium titanate as an inorganic filler.
  • the resin molded product according to one embodiment of the present invention is obtained by molding the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin It is possible to provide a technology for improving the slidability and reducing the squeaking noise while maintaining the mechanical properties of the thermoplastic resin.
  • the (Y) graft copolymer consisting of a specific main chain and side chains and further selectively cross-linking the main chain with an organic peroxide is added to the (X) thermoplastic resin.
  • the (Y) graft copolymer of (X) produces a thermoplastic resin composition well dispersed in the (X) thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin composition according to the present embodiment, the excellent mechanical properties inherent in the thermoplastic resin are maintained, and excellent slidability can be obtained regardless of the type of the counterpart material and the magnitude of the load.
  • This thermoplastic resin composition can be used in a wide range of fields such as electrical parts, electronic parts, machine parts, precision equipment parts, and automobile parts.
  • the (Y) graft copolymer according to this embodiment can be obtained by melt-kneading an ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition described below.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition includes (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), (B) a vinyl copolymer, (C) an organic peroxide, Containing. (B) The vinyl copolymer and (C) the organic peroxide are impregnated in the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • B a vinyl copolymer
  • C an organic peroxide
  • the content of vinyl acetate in the structural unit of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer according to this embodiment is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 3 to 10% by weight.
  • thermoplastic resin composition In the ethylene-vinyl acetate copolymer, the slidability of the thermoplastic resin composition is improved by keeping the vinyl acetate content to 20% by weight or less, and the vinyl acetate content is 10% by weight or less. By staking it, the slidability of the thermoplastic resin composition is further improved. Furthermore, in these cases, the heat resistance of the (Y) graft polymer is improved.
  • the melt flow rate (MFR) of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 0.1 to 25 (g / 10 min) at 190 ° C. by a measuring method based on JIS K 7210. 1.0 to 10 (g / 10 min) is more preferable.
  • the slidability of the thermoplastic resin composition is improved by keeping the MFR at 25 (g / 10 min) or less and further keeping the MFR at 10 (g / 10 min) or less.
  • the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer by setting the MFR to 0.1 (g / 10 min) or more and further setting the MFR to 1.0 (g / 10 min) or more, the (Y) graft Workability in the polymer production process is improved.
  • the vinyl copolymer (B) includes (b-1) styrene, (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate, and (b-3) t-butylperoxymethacryloyloxyethyl.
  • the vinyl monomer composition is composed of carbonate and (b-4) a polymerization initiator.
  • each monomer (b-1), (b-2), (b-3), (b-4) in the vinyl copolymer can be appropriately determined.
  • (b-1) styrene content and (b-2) content of at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate is 100 parts by weight
  • (b-1) styrene content is The amount is preferably 50 to 99 parts by weight.
  • ethylene-vinyl acetate copolymer (b-1) styrene, (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate is 100 parts by weight
  • A) The content of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 50 to 90 parts by weight. In this case, particularly good slidability in the thermoplastic resin composition is obtained.
  • (B-3) t-Butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate in (B) vinyl copolymer is a compound represented by the following chemical formula (1).
  • the peroxide bond of (b-3) t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate is thermally decomposed to generate radicals.
  • (Y) A graft copolymer is obtained. ... (1)
  • the polymerization initiator (b-4) in the vinyl copolymer is not limited to a specific type, and known ones such as organic peroxides and azo initiators can be used. However, the (b-4) polymerization initiator has a 10-hour half-life temperature of preferably 50 to 75 ° C.
  • the 10-hour half-life temperature means (b-4) polymerization initiator or (C) peroxide bond concentration or azo bond contained in organic peroxide.
  • T10 the 10-hour half-life temperature
  • the (b-4) polymerization initiator or (C) organic peroxide has a half-life of 10 hours. It is the temperature that reaches.
  • (B-4) By setting the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator to 50 ° C. or more, (b-4) rapid decomposition of the polymerization initiator is suppressed, and the polymerization temperature can be easily controlled. On the other hand, by setting the (b-4) polymerization initiator 10-hour half-life temperature to 75 ° C. or less, (b-4) good decomposition of the polymerization initiator can be obtained, and (Y) the graft copolymer (B-4) It is difficult for the polymerization initiator itself and other monomers to remain.
  • Examples of organic peroxides that can be used as a polymerization initiator include the following. For each substance, the 10 hour half-life temperature is shown in parentheses.
  • T10 51 ° C
  • T10 53 ° C
  • the 10 hour half-life temperature is shown in parentheses.
  • the (C) organic peroxide according to the present embodiment can crosslink the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer by thermally decomposing during melt kneading to generate radicals.
  • An organic peroxide is not limited to a specific kind, A well-known thing can be utilized. However, the 10-hour half-life temperature of the organic peroxide (C) is preferably 95 to 130 ° C.
  • Examples of the (C) organic peroxide that can be used in the present embodiment include the following.
  • the 10 hour half-life temperature is shown in parentheses.
  • the content of the (C) organic peroxide according to the present embodiment is preferably 0.1 to 3 parts by weight when the content of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer is 100 parts by weight.
  • the content of (C) the organic peroxide is preferably 0.1 to 3 parts by weight when the content of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer is 100 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition contains (X) a thermoplastic resin and (Y) a graft copolymer.
  • thermoplastic resin (X) that can be used in this embodiment is one or more selected from polyacetal resin, polyamide resin, polycarbonate (PC) resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin. It is a mixed thermoplastic resin.
  • the polyacetal resin can be produced by a known production method.
  • Either a polyacetal homopolymer or a polyacetal copolymer may be used for the polyacetal resin.
  • As the base resin of (X) polyacetal resin a polyacetal modified by crosslinking or graft copolymerization by a known method can be used.
  • the degree of polymerization of the polyacetal resin and the structure of the terminal group are not limited to specific ones.
  • the (X) polyamide resin according to this embodiment is a polymer having an amide bond (—NHCO—) in the main chain.
  • the polyamide resin is not limited to a specific type.
  • polycaprolactam (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene Sebacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecalactam (nylon 11), polydodecalactam (nylon 12), polytrimethylhexa Methylene terephthalamide (nylon TMHT), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polynonane methylene terephthalamide (9T), polyhexamethylene terephthalamide (6T), polybis (4-aminocyclohexyl) methane dodeca (Nylon PACM
  • the (X) polycarbonate resin according to the present embodiment is not limited to a specific type.
  • aromatic PC made by a known phosgene method or a melting method is used. Specific production methods are described, for example, in JP-A Nos. 63-215763 and 2-124934.
  • a typical diphenol used as a raw material is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (so-called bisphenol A).
  • phosgene, diphenyl carbonate, etc. are mentioned as a precursor for introduce
  • the manufactured PC resin can use either a terminal OH group sealed or a terminal OH group not sealed.
  • the (X) ABS resin according to the present embodiment is mainly composed of a copolymer mainly composed of three components of acrylonitrile, butadiene, and styrene, and is not limited to a specific type, and is manufactured by a known method. Can be used. Examples thereof include those obtained by radical copolymerization of acrylonitrile and styrene in the presence of butadiene.
  • the contents of acrylonitrile, butadiene, and styrene in the ABS resin are not particularly limited.
  • the (X) PC / ABS resin examples of the mixture of two or more selected from polyacetal resin, polyamide resin, polycarbonate resin, and ABS resin include PC / ABS resin.
  • the (X) PC / ABS resin according to this embodiment includes (x-1) a polycarbonate resin (hereinafter sometimes simply referred to as a PC resin) and (x-2) an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin ( Hereinafter, it may be simply referred to as ABS resin).
  • the contents of (x-1) PC resin and (x-2) ABS resin in (X) PC / ABS resin can be determined as appropriate. However, when the total of (x-1) PC resin and (x-2) ABS resin is 100 parts by weight, the content of (x-1) PC resin is preferably 50 to 95 parts by weight. Thereby, a PC / ABS resin composition that is particularly excellent in slidability and mechanical properties can be obtained.
  • the (Y) graft copolymer according to this embodiment can be obtained by melt-kneading the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition.
  • (B) vinyl copolymer and (C) organic peroxide are impregnated in (A) ethylene-vinyl acetate copolymer, so that a uniform graft copolymer is obtained. Is obtained.
  • the main chain of the graft copolymer consists of (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the side chain of the (Y) graft copolymer comprises a vinyl copolymer of (b-1) styrene and (b-2) at least one of acrylonitrile and glycidyl methacrylate.
  • the content of the (Y) graft copolymer is preferably 1 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight, with the content of the (X) thermoplastic resin being 100 parts by weight. .
  • the slidability of the thermoplastic resin composition is improved by setting the content of the (Y) graft copolymer to 1 part by weight or more, and the content of the (Y) graft copolymer is set to 5 parts by weight or more. As a result, the slidability of the thermoplastic resin composition is further improved.
  • thermoplastic resin composition are improved by keeping the content of the (Y) graft copolymer to 25 parts by weight or less, and the content of the (Y) graft copolymer is 20
  • the mechanical properties and appearance quality of the thermoplastic resin composition are further improved by keeping the content below the parts by weight.
  • the thermoplastic resin composition according to the present embodiment may contain additives other than the above as necessary.
  • additives include mineral oils, hydrocarbons, fatty acids, alcohols, fatty acid esters, fatty acid amides, lubricants such as metal soaps, natural waxes, silicones, inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, Organic flame retardants such as halogen and phosphorus, calcium carbonate, potassium titanate, metal powder, talc, glass fiber, carbon fiber, wood powder and other organic or inorganic fillers, antioxidants, UV inhibitors, lubricants, Examples thereof include additives such as a dispersant, a coupling agent, a foaming agent, a crosslinking agent, and a coloring agent, and other engineering plastics such as other polyolefin resins, polyesters, polyphenylene ethers, and the like.
  • the lubricant preferably contains one or more selected from fatty acid esters, fatty acid amides, polyethylene waxes and paraffin waxes. Thereby, the slidability of the thermoplastic resin composition is further improved.
  • the content of the (X) thermoplastic resin is 100 parts by weight
  • the content of the (Z-1) lubricant is preferably 1 to 5 parts by weight. (Z-1) By making the content of the lubricant 1 part by weight or more, the slidability of the thermoplastic resin composition is further improved. Further, when the content of (Z-1) lubricant is 5 parts by weight or less, the mechanical strength can be maintained.
  • the inorganic filler preferably contains one or more selected from calcium carbonate and potassium titanate. Thereby, the mechanical strength is further improved.
  • (X) When the content of the thermoplastic resin is 100 parts by weight, the content of the (Z-2) inorganic filler is 3 to 8 parts by weight.
  • (Z-2) When the content of the inorganic filler is 3 parts by weight or more, the mechanical strength is improved. Further, when the content of (Z-2) inorganic filler is 8 parts by weight or less, the slidability can be maintained.
  • radical polymerization initiator 9.0 g of radical (co) polymerizable organic peroxide, and 3.5 g of crosslinking agent were added to 210 g of styrene (St) and 90 g of glycidyl methacrylate.
  • St styrene
  • GMA glycidyl methacrylate
  • the autoclave is heated to 60 to 65 ° C. and stirred for 3 hours to obtain a monomer composition containing a radical polymerization initiator and a radical (co) polymerizable organic peroxide as an ethylene-vinyl acetate copolymer. Impregnated inside.
  • a poly (St / GMA / MEC) copolymer was extracted with ethyl acetate from the obtained ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition according to Comparative Example 1-1 does not contain (C) an organic peroxide.
  • (A) low density polyethylene is used instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer (in each example and each comparative example, any one of the following three types is used as appropriate)
  • (I) “Ultrasen 510”, manufactured by Tosoh Corporation, VAc content 6%, MFR 2.5 (g / 10 min)
  • (II) “Ultrasen 537”, manufactured by Tosoh Corporation, VAc content 15%, MFR 3.0 (g / 10 min)
  • St Styrene
  • GMA Glycidyl methacrylate
  • AN Acrylonitrile
  • MEC t-Butylperoxymethacryloyl
  • Examples 2-1 to 2-13 and Comparative Examples 2-1 to 2-4 are related to Examples 1-1 to 1-13 and Comparative Examples 1-1 to 1-4, respectively, as shown in Table 2.
  • a graft copolymer was produced using the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition. As an example of this, the production process of the graft copolymer according to Example 2-1 is shown below. The graft copolymers according to other examples and comparative examples were also produced by the same process as in Example 2-1.
  • Example 2-1 the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition obtained in Example 1-1 is melt-kneaded at 200 ° C. with a lab plast mill single screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to cause a grafting reaction.
  • a graft copolymer having a main chain composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer and a side chain composed of poly (St / GMA) was obtained.
  • the MFR (220 ° C./10 kgf) of the obtained graft copolymer was measured to be 0.6 (g / 10 min), and the grafting reaction and the cross-linking reaction of the ethylene-vinyl acetate copolymer proceeded. It was confirmed. Further, when the obtained graft copolymer was observed with a scanning electron microscope (“JEOL JSM T300”, manufactured by JEOL Ltd.), a true spherical resin having a particle diameter of 0.1 to 0.2 ⁇ m was uniformly dispersed. It was confirmed that
  • thermoplastic resin composition a polyacetal resin composition, a polyamide resin composition, a polycarbonate resin composition, an ABS resin composition, and a PC / ABS resin composition are produced as the thermoplastic resin composition.
  • ⁇ Polyacetal resin composition> a polyacetal resin composition was prepared using a polyacetal resin as the (X) thermoplastic resin according to the present invention.
  • polyacetal resin composition For Examples 3-1 to 3-15 and Comparative Examples 3-1 to 3-5, with respect to polyacetal resin (trade name “Duracon M90-44”, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) at the blending ratio shown in Table 3. Then, a predetermined amount of the above graft copolymer was appropriately dry blended and melt-kneaded with a twin-screw extruder set at 190 ° C. to obtain a polyacetal resin composition. In Table 3, polyacetal resin is abbreviated as “POM”.
  • Example 4 a polyacetal resin composition was produced in the same manner as in Example 3-1, except that (Z-1) lubricant or (Z-2) inorganic filler was added at the blending ratio shown in Table 4. Is done.
  • the polyacetal resin composition according to Comparative Example 3-1 was manufactured using only the polyacetal resin without using the graft copolymer.
  • the graft copolymers obtained in Examples 2-1 to 2-13 were used, respectively.
  • Comparative Examples 3-2 to 3-5 Comparative Examples 2-1 to 2- The graft copolymer according to No. 4 was used.
  • Example 3- Evaluation materials according to 1 to 3-15 and Comparative Examples 3-1 to 3-5 were produced.
  • the injection molding conditions were a barrel temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 90 ° C.
  • the test speed was 2 mm / min.
  • the target value of the flexural modulus is determined according to the type of the (X) thermoplastic resin, and is 1.5 GPa or more when a polyacetal resin is used.
  • the target values of the wear amount and the dynamic friction coefficient are determined according to the type of (X) thermoplastic resin.
  • the counterpart material was (1) carbon steel (S45C)
  • the target value of the wear amount was set to 2.0 mg or less
  • the target value of the dynamic friction coefficient was set to 0.25 or less.
  • the counterpart material is the same material as (2) the evaluation material
  • the target value of the wear amount was set to 2.0 mg or less
  • the target value of the dynamic friction coefficient was set to 0.25 or less.
  • the obtained evaluation material is used as a plate (60 mm ⁇ 100 mm ⁇ 2 mm) for stagnation sound evaluation test, and polyacetal resin (trade name “Duracon M90-44”, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) is rubbed against After cutting and deburring as a material plate (50 mm ⁇ 25 mm ⁇ 2 mm), the condition was adjusted for 12 hours at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%.
  • the risk value was measured.
  • the stagnation sound risk value indicates that the smaller the value, the lower the risk of stagnation sound generation.
  • the criteria for determining the risk of stagnation sound are as follows. Itching risk value 1-3: Low risk of squeaking noise Risk value 4-5: Slightly risking squeaking noise Risk value 6-10: High risk of squeaking noise This example and In the comparative example, the target value of the stagnation sound risk value was set to 3 or less.
  • Table 3 shows the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 3-1 to 3-15 and Comparative examples 3-1 to 3-5.
  • Table 4 shows the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 4-1 to 4-8.
  • the counterpart material is the same as (2) the evaluation material, that is, between the evaluation materials. Also in the thrust type frictional wear test, a small value of 2.0 mg or less was obtained as the wear amount, and a low value of 0.25 or less was obtained as the dynamic friction coefficient.
  • the wear amount was as small as 10.0 mg or less in the reciprocating sliding test.
  • the wear amount is a value greater than 2.0 mg. Met.
  • the dynamic friction coefficient of the evaluation material according to Comparative Example 3-1 not including (Y) the graft copolymer was higher than 0.25.
  • the amount of wear is also the same as that of the evaluation material (2), that is, in the thrust type frictional wear test between the evaluation materials.
  • the dynamic friction coefficient of the evaluation material according to Comparative Example 3-1 that does not include the (Y) graft copolymer was also higher than 0.25.
  • a polyamide resin composition was prepared using a polyamide resin as the (X) thermoplastic resin according to the present invention.
  • Examples 5 to 8 the following four types of (X) polyamide resin and (Y) graft copolymer were mixed to obtain a polyamide resin composition.
  • Nylon 66 trade name “Zytel 103HSL” manufactured by DuPont Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as “PA66”)
  • Nylon 66 containing glass fiber trade name “Zytel 103HSL 33HS1L”, manufactured by DuPont (hereinafter, abbreviated as “PA66GF”)
  • PA66GF trade name “Amilan CM1017A”, manufactured by Toray Industries, Inc.
  • PA6 Nylon MXD6: trade name “MX Nylon S6001” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. (abbreviated as “PAMXD”)
  • PA66 polyamide resin composition
  • Example 5 PA66 was used as (X).
  • the (Y) graft copolymer described above with respect to (X) polyamide resin (PA66) at the blending ratio shown in Table 5 was melt-kneaded in a twin screw extruder set at 270 ° C. to obtain a polyamide resin composition.
  • the polyamide resin composition according to Comparative Example 5-1 was produced using only the (X) polyamide resin without using the (Y) graft copolymer.
  • the (Y) graft copolymer obtained in Examples 2-1 to 2-13 was used, and in Comparative Examples 5-2 to 5-5, Comparative Example 2-1 was used.
  • the (Y) graft copolymer obtained in ⁇ 2-4 was used.
  • Table 5 shows the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 5-1 to 5-15 and Comparative Examples 5-1 to 5-5.
  • the target value for each evaluation is appropriately changed according to the type of (X) thermoplastic resin and is as shown in Table 5.
  • Comparative Example 5-1 when the counterpart material is (1) carbon steel (S45C), the wear amount and the dynamic friction coefficient exceed the target values, and the counterpart material is the same material as the evaluation material (2) The amount of wear at the time greatly exceeded the target value. Further, in Comparative Example 5-1, the risk of stagnation noise when the counterpart material is (1) carbon steel (S45C) and when the counterpart material is (2) the same material as the evaluation material is larger than the target value. It was over.
  • Comparative Example 5-2 the tensile strength and the flexural modulus were less than the target values.
  • the wear amount exceeded the target value when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) and when the counterpart material was (2) the same material as the evaluation material.
  • the risk of stagnation noise when the counterpart material is (1) carbon steel (S45C) and the counterpart material is (2) the same material as the evaluation material both exceed the target value. It was.
  • PA66GF polyamide resin composition
  • Example 6 PA66GF was used as (X).
  • the above-mentioned (Y) graft copolymer was appropriately added in a predetermined amount with respect to (X) polyamide resin (PA66GF) at the mixing ratio shown in Table 6. Dry blended and melt kneaded with a twin screw extruder set at 270 ° C. to obtain a polyamide resin composition.
  • the polyamide resin composition according to Comparative Example 6-1 was manufactured using only the (X) polyamide resin without using the (Y) graft copolymer.
  • the (Y) graft copolymer obtained in Examples 2-1, 2-6, 2-7, and 2-11 was used.
  • Table 6 shows the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 6-1 to 6-6 and Comparative Example 6-1.
  • the target value for each evaluation is appropriately changed according to the type of the (X) thermoplastic resin, as shown in Table 6.
  • Comparative Example 6-1 the amount of wear and the dynamic friction coefficient when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) exceeded the target values. Further, the wear amount in the case where the counterpart material was the same material as (2) the evaluation material exceeded the target value. Further, in Comparative Example 6-1, the risk of stagnation noise when the counterpart material is (1) carbon steel (S45C) and when the counterpart material is (2) the same material as the evaluation material is larger than the target value. It was over.
  • Example 7 PA6 was used as (X). With respect to Examples 7-1 to 7-6 and Comparative Example 7-1, the above-mentioned (Y) graft copolymer was appropriately added in an appropriate amount with respect to (X) polyamide resin (PA6) at the blending ratio shown in Table 7. Dry blended and melt kneaded with a twin screw extruder set at 240 ° C. to obtain a polyamide resin composition.
  • the polyamide resin composition according to Comparative Example 7-1 was produced using only the (X) polyamide resin without using the (Y) graft copolymer.
  • the (Y) graft copolymer obtained in Examples 2-1, 2-6, 2-7, and 2-11 was used.
  • Table 7 shows the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 7-1 to 7-6 and Comparative example 7-1.
  • the target value for each evaluation is appropriately changed according to the type of (X) thermoplastic resin, as shown in Table 7.
  • Comparative Example 7-1 the dynamic friction coefficient when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) greatly exceeded the target value. Further, in the thrust type frictional wear test in which the counterpart material is the same as (2) the evaluation material, the evaluation material was melted. Further, in Comparative Example 7-1, the risk of stagnation noise when the counterpart material is (1) carbon steel (S45C) and when the counterpart material is (2) the same material as the evaluation material are both larger than the target value. It was over.
  • Example 8 [Production of polyamide resin composition (PAMXD)]
  • PAMXD was used as (X).
  • the above-mentioned (Y) graft copolymer was appropriately added in a predetermined amount with respect to (X) polyamide resin (PAMXD) at the blending ratio shown in Table 8. Dry blended and melt kneaded with a twin screw extruder set at 250 ° C. to obtain a polyamide resin composition.
  • the polyamide resin composition according to Comparative Example 8-1 was produced using only the (X) polyamide resin without using the (Y) graft copolymer.
  • the (Y) graft copolymer obtained in Examples 2-1, 2-6, 2-7, and 2-11 was used.
  • Table 8 shows the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 8-1 to 8-6 and Comparative example 8-1.
  • the target value for each evaluation is appropriately changed according to the type of (X) thermoplastic resin, as shown in Table 8.
  • Comparative Example 8-1 the wear amount and the dynamic friction coefficient when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) greatly exceeded the target values. Further, the wear amount when the counterpart material was the same material as (2) the evaluation material greatly exceeded the target value, and the dynamic friction coefficient also exceeded the target value. Further, in Comparative Example 8-1, the risk of stagnation noise when the counterpart material is (1) carbon steel (S45C) and when the counterpart material is (2) the same material as the evaluation material is larger than the target value. It was over.
  • Example 9 a polycarbonate resin composition was prepared by using a polycarbonate resin as the (X) thermoplastic resin according to the present invention.
  • the polycarbonate resin composition according to Comparative Example 9-1 was produced using only (X) polycarbonate resin without using (Y) graft copolymer.
  • Examples 9-1 to 9-15 the (Y) graft copolymer obtained in Examples 2-1 to 2-13 was used, and in Comparative Examples 9-2 to 9-6, Example 2-1 was used.
  • the (Y) graft copolymer obtained in Comparative Examples 2-1 to 2-4 was used.
  • Tables 9 and 10 show the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 9-1 to 9-15 and Comparative Examples 9-1 to 9-6.
  • the target values for each evaluation are appropriately changed according to the type of (X) thermoplastic resin, and are as shown in Table 9 and Table 10.
  • Comparative Example 9-2 the flexural modulus was less than the target value. Further, in Comparative Example 9-2, the wear amount when the counterpart material was (2) neat PC1 resin exceeded the target value.
  • Example 10 an ABS resin composition was produced using an ABS resin as the (X) thermoplastic resin according to the present invention.
  • ABS resin composition For Examples 10-1 to 10-15 and Comparative Examples 10-1 to 10-6, (X) ABS resin (trade name “Toyolac 700-314”, standard grade, Toray Industries, Inc. (Shown as “ABS1” in Table 11), the above (Y) graft copolymer was appropriately dry blended in a predetermined amount, and melt-kneaded in a twin-screw extruder set at 240 ° C., An ABS resin composition was obtained.
  • ABS resin composition according to Comparative Example 10-1 was produced using only (X) ABS resin without using (Y) graft copolymer.
  • Examples 10-1 to 10-15 the (Y) graft copolymer obtained in Examples 2-1 to 2-13 was used, respectively.
  • Comparative Examples 10-2 to 10-6 Example 2-1 was used.
  • the (Y) graft copolymer obtained in Comparative Examples 2-1 to 2-4 was used.
  • Table 11 shows the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 10-1 to 10-15 and Comparative examples 10-1 to 10-6.
  • the target value for each evaluation is appropriately changed according to the type of (X) thermoplastic resin, as shown in Table 11.
  • Comparative Example 10-2 the tensile strength and flexural modulus were less than the target values. Further, the dynamic friction coefficient when the counterpart material was (2) neat ABS1 resin exceeded the target value. Further, in Comparative Example 10-2, the squeaking sound when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) and (2) neat ABS1 resin exceeded the target value.
  • Comparative Example 10-4 the tensile strength and the flexural modulus were less than the target values. Further, the wear amount and the dynamic friction coefficient when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) exceeded the target values. Further, the wear amount and the dynamic friction coefficient when the counterpart material was (2) neat ABS1 resin exceeded the target values.
  • Comparative Example 10-5 the tensile strength and the flexural modulus were less than the target values. Moreover, the dynamic friction coefficient in the case where the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) exceeded the target value. Further, the wear amount when the counterpart material was (2) neat ABS1 resin exceeded the target value.
  • Example 11 a PC / ABS resin composition was prepared using a PC / ABS resin as the (X) thermoplastic resin according to the present invention.
  • Examples 11-1 to 11-15 are examples when the mixing ratio of the PC resin and the ABS resin of (X) PC / ABS resin is 70 parts by weight and 30 parts by weight, respectively.
  • the (Y) graft copolymer obtained in Examples 2-1 to 2-13 was used.
  • Examples 11-16 are examples when the blending ratio of the PC resin and the ABS resin of (X) PC / ABS resin was 90 parts by weight and 10 parts by weight, respectively.
  • Examples 11-17 are examples when the blending ratio of the PC resin and the ABS resin of (X) PC / ABS resin was 60 parts by weight and 40 parts by weight, respectively.
  • the (Y) graft copolymer obtained in Example 2-1 was used.
  • the PC / ABS resin composition according to Comparative Example 11-1 was produced using only (X) PC / ABS resin without using (Y) graft copolymer.
  • the content of the (Y) graft copolymer obtained in Example 2-1 was 30 parts by weight (when (X) was 100 parts by weight).
  • the (Y) graft copolymer obtained in Comparative Examples 2-1 to 2-4 was used.
  • Examples 12-1 to 12-6 and Comparative Example 12-1 commercially available (X) PC / ABS resin (trade name “Bayblend T65XF”, manufactured by Bayer, in Table 13 in the mixing ratio shown in Table 13
  • the above-mentioned (Y) graft copolymer is appropriately dry blended in a predetermined amount and melt-kneaded in a twin-screw extruder set at 240 ° C. to obtain a PC / ABS resin composition. I got a thing.
  • Tables 11 and 12 show the evaluation results of the evaluation materials according to Examples 11-1 to 11-17, 12-1 to 12-6 and Comparative Examples 11-1 to 11-6 and 12-1.
  • the target values for each evaluation are appropriately changed according to the type of (X) thermoplastic resin, and are as shown in Table 11 and Table 12.
  • Comparative Example 11-1 when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) and the counterpart material was (2) the wear amount and dynamic friction coefficient in the same material as the evaluation material greatly exceeded the target values. . In addition, the risk of stagnation noise when the counterpart material was (1) carbon steel (S45C) and (2) the same material as the evaluation material exceeded the target value.

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Abstract

【課題】熱可塑性樹脂について機械物性を維持しつつ、軋み音の低減や摺動性を向上させるための技術を提供する。 【解決手段】エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物は、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体と、(B)ビニル共重合体と、(C)有機過酸化物と、を含有する。上記(B)ビニル共重合体及び上記(C)有機過酸化物が、上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体に含浸されている。上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体が、1~20重量%の酢酸ビニルを含む。上記(B)ビニル共重合体が、(b-1)スチレンと、(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、(b-3)t-ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートと、(b-4)重合開始剤と、により構成される。上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の含有量を100重量部とすると、上記(C)有機過酸化物の含有量が0.1~3重量部である。

Description

エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物、及び樹脂成形品
 本発明は、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物、及び樹脂成形品に関する。
 熱可塑性樹脂は、結晶性熱可塑性樹脂と非晶性熱可塑性樹脂に分類され、ポリアセタールやポリアミドなどの結晶性熱可塑性樹脂は、機械特性、耐熱性、電気特性、成形性に加え、摺動性にも優れている。そのため、結晶性熱可塑性樹脂は軸受けや歯車等の摺動部材として広い分野で使用されている。
 ところが、近年、上記の分野の発展に伴い、摺動部材に対してより高度な要求がなされるようになってきている。特に、摺動部材には、摩擦係数、摩耗量、摺動音(軋み音)などといった摺動性の更なる向上が求められている。
 一方、ポリカーボネート樹脂やアクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)樹脂などの非晶性熱可塑性樹脂は、耐熱性や耐衝撃性、寸法安定性に優れている。そのため、OA機器等の電気・電子分野や自動車分野等の各種部品の材料として使用されている。しかしながら、非晶性熱可塑性樹脂は、結晶性熱可塑性樹脂と比較して摺動性に劣る。このため、寸法安定性に優れる非晶性熱可塑性樹脂に摺動性や耐摩耗性の機能を付与するための改良剤の添加や選定が試みられている。
 熱可塑性樹脂の摺動性を向上させるための一般的な技術が特許文献1から特許文献4に開示されている。
 特許文献1に記載の技術では、添加物として、ポリエチレンやエチレン-メタクリル酸グリシジル共重合体と、アクリロニトリル-スチレン共重合体やポリスチレンと、のグラフト共重合体を用いる。特許文献2に記載の技術では、添加剤として、オレフィン系共重合体とビニル系共重合体とから成る多相構造樹脂を用いる。
 特許文献3には、最終成形された熱可塑性樹脂の表面上に紫外線硬化型アクリル系ハードコート剤を塗布、硬化させ、ハードコート層を形成する技術が開示されている。
 また、特許文献4には、軋み音の発生を抑制ないし低減させるために、表面処理剤としてフッ素系やシリコーン系のコーティング組成物をABS樹脂の表面上に塗布する技術が開示されている。
特開平8-259766号公報 特開平4-120159号公報 特開平6-100799号公報 特開平3-217425号公報
 しかしながら、熱可塑性樹脂に上記の混合物を混合した熱可塑性樹脂組成物では、相手材を金属とする摺動試験では十分な摺動性が得られるものの、添加剤を添加していない樹脂を相手材とした摺動試験や当該熱可塑性樹脂組成物同士の摺動試験では十分な摺動性が得られない。また、これらの熱可塑性樹脂組成物では、高負荷における摺動試験でも十分な摺動性が得られない。さらには、軋み音が十分に改善できない。
 また、特許文献3や特許文献4に記載の技術では、コーティング工程を行う必要があるため、作業時間やコスト負担が増加してしまう。この点、熱可塑性樹脂組成物自体の摺動性を向上させることができれば、コーティング工程を行うことなく優れた摺動性が得られる。
 以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、熱可塑性樹脂について機械物性を維持しつつ摺動性を向上させ、軋み音を低減させるための技術を提供することにある。
 上記目的を達成するため、本発明の一形態に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物は、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体と、(B)ビニル共重合体と、(C)有機過酸化物と、を含有する。
 上記(B)ビニル共重合体及び上記(C)有機過酸化物が、上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体に含浸されている。
 上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体が、1~20重量%の酢酸ビニルを含む。
 上記(B)ビニル共重合体が、(b-1)スチレンと、(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、(b-3)t-ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートと、(b-4)重合開始剤と、により構成される。
 上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の含有量を100重量部とすると、上記(C)有機過酸化物の含有量が0.1~3重量部である。
 この構成のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を熱可塑性樹脂に添加することにより、機械物性及び摺動性に優れ、軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物が得られる。
 上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体と、上記(b-1)スチレンと、上記(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、の含有量の合計を100重量部とすると、上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の含有量が50~90重量部であってもよい。
 この構成のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を用いることにより、に摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
 上記(b-4)重合開始剤の10時間半減期温度が50~75℃であってもよい。
 上記(C)有機過酸化物の10時間半減期温度が95~130℃であってもよい。
 この構成では、(C)有機過酸化物の10時間半減期温度が(b-4)重合開始剤の10時間半減期温度より高い。このため、(B)ビニル共重合体を得るための重合反応時に、(C)有機過酸化物の分解が起こりにくい。したがって、この構成のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、(C)有機過酸化物が減少しにくいため、溶融混練時に(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の架橋反応が不足することを防止できる。
 本発明の一形態に係るグラフト共重合体は、上記エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練することにより得られる。
 上記グラフト共重合体の主鎖が、上記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体から成る。
 上記グラフト共重合体の側鎖が、上記(b-1)スチレンと、上記(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、のビニル共重合体から成る。
 この構成のグラフト共重合体に添加することにより、機械物性及び摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。
 本発明の一形態に係るグラフト共重合体は、(X)熱可塑性樹脂と、(Y)グラフト共重合体と、を含有する。
 上記(X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、上記(Y)グラフト共重合体の含有量が1~25重量部である。
 この構成により、機械物性及び摺動性にさらに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
 本発明の一形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、(X)熱可塑性樹脂がポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂から選択される1種類または2種類以上の混合物である。
 この構成により、機械物性及び摺動性にさらに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
 本発明の一形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、(Z-1)滑剤として脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスから選択される1種類以上をさらに含有する。
 上記(X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、上記(Z-1)滑剤の含有量が1~5重量部である。
 この構成により、機械物性及び摺動性にさらに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
 本発明の一形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、(Z-2)無機充填剤として炭酸カルシウム及びチタン酸カリウムから選択される1種類以上をさらに含有する。
 上記(X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、上記(Z-2)無機充填剤の含有量が3~8重量部である。
 この構成により、機械物性及び摺動性にさらに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
 本発明の一形態に係る樹脂成形品は、上記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる。
 熱可塑性樹脂について機械物性を維持しつつ、摺動性を向上させ、軋み音を低減させるための技術を提供することができる。
 以下、本発明の一実施形態を説明する。
<概要>
 本実施形態では、特定の主鎖と側鎖からなり、更に有機過酸化物によって選択的に主鎖を架橋した(Y)グラフト共重合体を(X)熱可塑性樹脂に配合することにより、上記の(Y)グラフト共重合体が(X)熱可塑性樹脂に良好に分散した熱可塑性樹脂組成物を生成する。
 本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物では、熱可塑性樹脂本来の優れた機械的物性が維持されるとともに、相手材の種類や負荷の大きさに依らず優れた摺動性が得られる。この熱可塑性樹脂組成物は、電気部品、電子部品、機械部品、精密機器部品、自動車部品などの広い分野で利用することができる。
 本実施形態に係る(Y)グラフト共重合体は、以下に説明するエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練することにより得られる。
<エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物>
 本実施形態に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物は、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)と、(B)ビニル共重合体と、(C)有機過酸化物と、を含有する。(B)ビニル共重合体及び(C)有機過酸化物は、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体に含浸されている。
 [(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)]
 本実施形態に係る(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の構造単位での酢酸ビニルの含有量は、1~20重量%であることが好ましく、3~10重量%であることが更に好ましい。
 (A)エチレン-酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量を20重量%以下に留めることにより、熱可塑性樹脂組成物の摺動性が向上し、酢酸ビニルの含有量を10重量%以下に留めることにより、熱可塑性樹脂組成物の摺動性が更に向上する。更に、これらの場合に、(Y)グラフト重合体の耐熱性が向上する。
 この一方で、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量を1重量%以上とすることにより、(C)有機過酸化物による架橋反応が進行しやすくなり、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量を3重量%以上とすることにより、(C)有機過酸化物による架橋反応が更に進行しやすくなる。
 また、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体としては、任意の流動性を有するものを選択可能である。しかし、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(MFR)は、JIS K 7210に準拠した測定方法で、190℃において、0.1~25(g/10min)であることが好ましく、1.0~10(g/10min)であることが更に好ましい。
 (A)エチレン-酢酸ビニル共重合体において、MFRを25(g/10min)以下に、更にMFRを10(g/10min)以下に留めることにより、熱可塑性樹脂組成物の摺動性が向上する。この一方で、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体において、MFRを0.1(g/10min)以上とし、更にMFRを1.0(g/10min)以上とすることにより、(Y)グラフト重合体の製造プロセスにおける作業性が向上する。
 [(B)ビニル共重合体]
 本実施形態に係る(B)ビニル共重合体は、(b-1)スチレンと、(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、(b-3)t-ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートと、(b-4)重合開始剤と、から成るビニル単量体組成物により構成される。
 (B)ビニル共重合体における各単量体(b-1),(b-2),(b-3),(b-4)の含有量は適宜決定可能である。しかし、(b-1)スチレンの含有量と、(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つの含有量と、の合計を100重量部とすると、(b-1)スチレンの含有量が50~99重量部であることが好ましい。これにより、摺動性及び機械物性に特に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。
 また、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体と、(b-1)スチレンと、(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、の含有量の合計を100重量部とすると、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の含有量が50~90重量部であることが好ましい。この場合に、熱可塑性樹脂組成物における特に良好な摺動性が得られる。
 (B)ビニル共重合体における(b-3)t-ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートは、下記化学式(1)で表される化合物である。本実施形態に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練すると、(b-3)t-ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートの過酸化結合が熱分解してラジカルを発生させることにより、(Y)グラフト共重合体が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

                                 …(1)
 (B)ビニル共重合体における(b-4)重合開始剤は、特定の種類に限定されず、有機過酸化物やアゾ開始剤などといった公知のものを利用可能である。しかし、(b-4)重合開始剤の10時間半減期温度は50~75℃であることが好ましい。
 ここで、10時間半減期温度(以下、「T10」との略称も用いる。)とは、(b-4)重合開始剤又は(C)有機過酸化物に含まれる過酸化結合濃度又はアゾ結合濃度を0.1モル/リットルとなるようにベンゼンに溶解させた溶液を熱分解させた際に、当該(b-4)重合開始剤又は(C)有機過酸化物が10時間で半減期を迎える温度のことである。
 (b-4)重合開始剤の10時間半減期温度を50℃以上とすることにより、(b-4)重合開始剤の急激な分解が抑制され、重合温度を制御しやすくなる。この一方で、(b-4)重合開始剤の10時間半減期温度を75℃以下とすることにより、(b-4)重合開始剤の良好な分解が得られ、(Y)グラフト共重合体に(b-4)重合開始剤自体や他の単量体が残存しにくくなる。
 なお、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体に(b-4)重合開始剤自体や他の単量体が残存しにくくするために、(B)ビニル共重合体を得るための重合温度を高くすることも考えられる。
 しかし、重合温度を高くすると、重合温度と(C)有機過酸化物の10時間半減期温度との差が小さくなるため、(B)ビニル共重合体を得るための重合反応時に(C)有機過酸化物が分解しやすくなる。したがって、溶融混練時に(C)有機過酸化物が不足し、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体が十分に架橋反応を行うことができなくなる場合がある。このため、(B)ビニル共重合体を得るための重合温度を高くすることは好ましくない。
 (b-4)重合開始剤として利用可能な有機過酸化物として、例えば、下記のものが挙げられる。各物質について、括弧内に10時間半減期温度を示す。
 t-ブチルパーオキシネオヘプタノエート(T10=51℃)
 t-ヘキシルパーオキシピバレート(T10=53℃)
 t-ブチルパーオキシピバレート(T10=55℃)
 ジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド(T10=59℃)
 ジラウロイルパーオキサイド(T10=62℃)
 1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(T10=65℃)
 2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン(T10=66℃)
 t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキシルヘキサノエート(T10=70℃)
 ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキサイド(T10=71℃)
 t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(T10=72℃)
 ジベンゾイルパーオキサイド(T10=74℃)
 (b-4)重合開始剤として利用可能なアゾ化合物として、例えば、下記のものが挙げられる。各物質について、括弧内に10時間半減期温度を示す。
 2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(T10=51℃)
 2,2-アゾビス(イソブチロニトリル)(T10=65℃)
 2,2-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(T10=67℃)
 [(C)有機過酸化物]
 本実施形態に係る(C)有機過酸化物は、溶融混練時に熱分解してラジカルを発生させることにより、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体を架橋することができる。(C)有機過酸化物は、特定の種類に限定されず、公知のものを利用可能である。しかし、(C)有機過酸化物の10時間半減期温度は95~130℃であることが好ましい。
 (C)有機過酸化物の10時間半減期温度を95℃以上とすることにより、(B)ビニル共重合体を得るための重合反応時に(C)有機過酸化物が分解しにくくなる。したがって、(B)ビニル共重合体を得るための重合反応時に(C)有機過酸化物が減少しにくいため、溶融混練時に(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の架橋反応が不足することを防止できる。
 この一方で、(C)有機過酸化物の10時間半減期温度を130℃以下とすることにより、溶融混練時に(C)有機過酸化物が良好に分解する。これにより、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の架橋反応が良好に進行するようになる。
 本実施形態に利用可能な(C)有機過酸化物としては、例えば、下記のものが挙げられる。各物質について、括弧内に10時間半減期温度を示す。
 t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(T10=95℃)
 t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート(T10=97℃)
 t-ブチルパーオキシラウレート(T10=98℃)
 t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(T10=99℃)
 t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート(T10=99℃)
 t-ヘキシルパーオキシベンゾエート(T10=99℃)
 2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン(T10=100℃)
 t-ブチルパーオキシアセテート(T10=102℃)
 2,2-ジ(t-ブチルパーオキシ)ブタン(T10=103℃)
 t-ブチルパーオキシベンゾエート(T10=104℃)
 n-ブチル-4,4-ジ(t-ブチルパーオキシ)バレレート(T10=105℃)
 ジ(2-t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン(T10=119℃)
 ジクミルパーオキサイド(T10=116℃)
 ジ-t-ヘキシルパーオキサイド(T10=116℃)
 2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン(T10=118℃)
 t-ブチルクミルパーオキサイド(T10=120℃)
 ジ-t-ブチルパーオキサイド(T10=124℃)
 本実施形態に係る(C)有機過酸化物の含有量は、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の含有量を100重量部とすると、0.1~3重量部であることが好ましい。(C)有機過酸化物の含有量を0.1重量部以上とすることにより、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の架橋反応が不足することを防止できる。この一方で、(C)有機過酸化物の含有量を3重量部以下に留めることにより、溶融混練により得られる(Y)グラフト共重合体において良好な流動性が得られる。
 本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、(X)熱可塑性樹脂と、(Y)グラフト共重合体と、を含有する。
<(X)熱可塑性樹脂>
 本実施形態に利用可能な(X)熱可塑性樹脂は、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)樹脂から選択される1種類又は2種類以上が混合された熱可塑性樹脂である。
 [(X)ポリアセタール樹脂]
 (X)ポリアセタール樹脂は、公知の製造方法により製造可能である。(X)ポリアセタール樹脂には、ポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーのいずれを用いてもよい。また、(X)ポリアセタール樹脂の基体樹脂としては、ポリアセタールを公知の方法で架橋又はグラフト共重合して変性させたものを用いることができる。(X)ポリアセタール樹脂の重合度や末端基の構造も、特定のものに限定されない。
 [(X)ポリアミド樹脂]
 本実施形態に係る(X)ポリアミド樹脂は、主鎖にアミド結合(-NHCO-)を有する重合体である。(X)ポリアミド樹脂としては、特定の種類に限定されないが、例えば、ポリカプロラクタム(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン116)、ポリウンデカラクタム(ナイロン11)、ポリドデカラクタム(ナイロン12)、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロンTMHT)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリノナンメチレンテレフタルアミド(9T)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)、ポリビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンPACM12)、ポリビス(3-メチル-アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンジメチルPACM12)、ポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド(ナイロン11T(H))などが挙げられる。(X)ポリアミド樹脂は、単一の種類で構成されていても、複数の種類を含んでいてもよい。
 [(X)ポリカーボネート樹脂]
 本実施形態に係る(X)ポリカーボネート樹脂は、特定の種類に限定されない。例えば、公知のホスゲン法、又は溶融法等により作られた芳香族PCが用いられる。具体的な製造方法は、例えば特開昭63-215763号公報や特開平2-124934号公報等に記載されている。原料として使用される代表的なジフェノールとしては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(いわゆるビスフェノールA)が挙げられる。また、カーボネートを導入するための前駆物質としては、ホスゲン、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。製造されたPC樹脂は、末端OH基を封止してあるもの、末端OH基を封止してないもののどちらも使用可能である。
 [(X)ABS樹脂]
 本実施形態に係る(X)ABS樹脂は、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンの3成分を主体とした共重合体を主成分とするものであり、特定の種類に限定されず、公知の方法で製造されたものを使用することができる。例えば、ブタジエン存在下でアクリロニトリルとスチレンをラジカル共重合して得られるもの等が挙げられる。(X)ABS樹脂における、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンのそれぞれの含有量は特に限定されない。
 [(X)PC/ABS樹脂]
 ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂及びABS樹脂から選択される2種類以上の混合物としては、例えば、PC/ABS樹脂が挙げられる。
 本実施形態に係る(X)PC/ABS樹脂は、(x-1)ポリカーボネート樹脂(以下、単にPC樹脂と呼称する場合がある)と(x-2)アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体樹脂(以下、単にABS樹脂と呼称する場合がある)との混合樹脂である。
 (X)PC/ABS樹脂における(x-1)PC樹脂と(x-2)ABS樹脂の含有量は適宜決定可能である。しかし、(x-1)PC樹脂と(x-2)ABS樹脂と、の合計を100重量部とすると、(x-1)PC樹脂の含有量が50~95重量部であることが好ましい。これにより、摺動性及び機械物性に特に優れたPC/ABS樹脂組成物が得られる。
<(Y)グラフト共重合体>
 本実施形態に係る(Y)グラフト共重合体は、上記のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練することにより得られる。エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では(B)ビニル共重合体及び(C)有機過酸化物が(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体に含浸されているため、均一なグラフト共重合体が得られる。
 (Y)グラフト共重合体の主鎖は、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体から成る。(Y)グラフト共重合体の側鎖は、(b-1)スチレンと、(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、のビニル共重合体から成る。
 (Y)グラフト共重合体の含有量は、(X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、1~25重量部であることが好ましく、5~20重量部であることが更に好ましい。
 (Y)グラフト共重合体の含有量を1重量部以上とすることにより熱可塑性樹脂組成物の摺動性が向上し、(Y)グラフト共重合体の含有量を5重量部以上とすることにより熱可塑性樹脂組成物の摺動性が更に向上する。
 この一方で、(Y)グラフト共重合体の含有量を25重量部以下に留めることにより熱可塑性樹脂組成物の機械物性や外観品質が向上し、(Y)グラフト共重合体の含有量を20重量部以下に留めることにより熱可塑性樹脂組成物の機械物性や外観品質が更に向上する。
<(Z)その他の添加物>
 本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じ、上記以外の添加物を含有していてもよい。このような添加物としては、例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどの潤滑剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有機難燃剤、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、金属粉、タルク、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉等の有機又は無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤及び他のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、等のエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
 [(Z-1)滑剤]
 (Z-1)滑剤として脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスから選択される1種類以上を含有することが好ましい。これより、熱可塑性樹脂組成物の摺動性が更に向上する。
 さらに、(X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、上記(Z-1)滑剤の含有量が1~5重量部であることが好ましい。(Z-1)滑剤の含有量を1重量部以上とすることにより、熱可塑性樹脂組成物の摺動性が更に向上する。また、(Z-1)滑剤の含有量を5重量部以下とすることにより、機械的強度を維持することができる。
 [(Z-2)無機充填剤]
 (Z-2)無機充填剤として炭酸カルシウム及びチタン酸カリウムから選択される1種類以上を含有することが好ましい。これより、機械的強度がさらに向上する。
 (X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、上記(Z-2)無機充填剤の含有量が3~8重量部である。(Z-2)無機充填剤の含有量が3重量部以上とすることにより、機械的強度が向上する。また、(Z-2)無機充填剤の含有量が8重量部以下とすることにより、摺動性を維持することができる。
 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
1.(Y)グラフト共重合体
 [エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造]
 実施例1-1~1-13及び比較例1-1~1-4について、表1に示す組成でエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を製造した。この一例として、実施例1-1に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造プロセスを以下に示す。なお、他の実施例及び比較例に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物も、実施例1-1と同様のプロセスで製造した。
 [実施例1-1に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造]
 内容積5Lのステンレス製オートクレーブに、純水2500gを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール2.5gを溶解させた。この中に、エチレン-酢酸ビニル共重合体(商品名「ウルトラセン510」、東ソー株式会社製、VAc含有量6%、MFR=2.5g/10min)700gを入れ、攪拌して分散させた。
 これとは別に、4.0gのラジカル重合開始剤、9.0gのラジカル(共)重合性有機過酸化物、及び3.5gの架橋剤を、210gのスチレン(St)及び90gのメタクリル酸グリシジル(GMA)に溶解させた溶液を生成し、この溶液をオートクレーブ中に投入し攪拌した。
 ラジカル重合開始剤としてはジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド(商品名「パーロイル355」、10時間半減期温度=59℃、日油株式会社製)を用い、ラジカル(共)重合性有機過酸化物としてはt-ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート(MEC)を用い、架橋剤としては2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン(商品名「パーヘキサ25B」、10時間半減期温度=118℃、日油株式会社製)を用いた。
 そして、オートクレーブを60~65℃に昇温し、3時間攪拌することによって、ラジカル重合開始剤及びラジカル(共)重合性有機過酸化物を含む単量体組成物をエチレン-酢酸ビニル共重合体中に含浸させた。
 その後、オートクレーブを80~85℃に昇温し、当該温度で7時間保持して重合させ、水洗及び乾燥することにより、(B)ビニル共重合体であるポリ(St/GMA/MEC)共重合体と、(C)有機過酸化物である2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサンと、が(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体によって含浸されたエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を得た。
 得られたエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からポリ(St/GMA/MEC)共重合体を酢酸エチルで抽出した。ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)による測定の結果、ポリ(St/GMA/MEC)共重合体の重量平均分子量は40万であることがわかった。
 [比較例1-1~1-4の説明]
 比較例1-1に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、上記実施形態とは異なり、(C)有機過酸化物が含まれない。
 比較例1-2に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が上記実施形態よりも多い。
 比較例1-3に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、(C)有機過酸化物の含有量が上記実施形態よりも多い。
 比較例1-4に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の代わりに低密度ポリエチレンが用いられている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1中の各略称の意味は以下のとおりである。
 EVA:エチレン-酢酸ビニル共重合体(各実施例及び各比較例では、適宜、以下の3種類のうちいずれか1つを用いている。)
 (I)「ウルトラセン510」、東ソー株式会社製、VAc含有量6%、MFR=2.5(g/10min)
 (II)「ウルトラセン537」、東ソー株式会社製、VAc含有量15%、MFR=3.0(g/10min)
 (III)「ウルトラセン750」、東ソー株式会社製、VAc含有量32%、MFR=30(g/10min)
 LDPE:低密度ポリエチレン(「スミカセンG401」住友化学株式会社製、密度=0.926g/cm
 St:スチレン
 GMA:メタクリル酸グリシジル
 AN:アクリロニトリル
 MEC:t-ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート
 R355:ジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド
 BW:ベンゾイルパーオキサイド(「ナイパーBW」、10時間半減期温度=74℃、日油株式会社製)
 25B:2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン
 BuE:t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート(「パーブチルE」、10時間半減期温度=99℃、日油株式会社製)
 [(Y)グラフト共重合体の製造]
 実施例2-1~2-13及び比較例2-1~2-4では、表2に示すように、それぞれ実施例1-1~1-13及び比較例1-1~1-4に係るエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を用いてグラフト共重合体を製造した。この一例として、実施例2-1に係るグラフト共重合体の製造プロセスを以下に示す。なお、他の実施例及び比較例に係るグラフト共重合体も、実施例2-1と同様のプロセスで製造した。
 [実施例2-1に係るグラフト共重合体の製造]
 まず、実施例1-1で得られたエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物をラボプラストミル一軸押出機(株式会社東洋精機製作所製)で200℃にて溶融混練し、グラフト化反応させることにより主鎖がエチレン-酢酸ビニル共重合体から成り、側鎖がポリ(St/GMA)から成るグラフト共重合体を得た。
 得られたグラフト共重合体のMFR(220℃/10kgf)を測定したところ、0.6(g/10min)であり、グラフト化反応及びエチレン-酢酸ビニル共重合体の架橋反応が進行していることを確認した。また、得られたグラフト共重合体を走査型電子顕微鏡(「JEOL JSM T300」、日本電子株式会社製)で観察したところ、粒径0.1~0.2μmの真球状樹脂が均一に分散していることが確認された。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
2.熱可塑性樹脂組成物
 実施例3~12では、熱可塑性樹脂組成物として、ポリアセタール樹脂組成物、ポリアミド樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂組成物、ABS樹脂組成物、PC/ABS樹脂組成物を製造する。
<ポリアセタール樹脂組成物>
 実施例3、4では、本発明に係る(X)熱可塑性樹脂にポリアセタール樹脂を用いて、ポリアセタール樹脂組成物を作製した。
 [ポリアセタール樹脂組成物の製造]
 実施例3-1~3-15及び比較例3-1~3-5について、表3に示す配合割合で、ポリアセタール樹脂(商品名「ジュラコンM90-44」、ポリプラスチックス株式会社製)に対して、上記のグラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、190℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ポリアセタール樹脂組成物を得た。表3では、ポリアセタール樹脂を「POM」との略称で示している。
 実施例4について、表4に示す配合割合で(Z-1)滑剤又は(Z-2)無機充填剤が添加される以外は、実施例3-1と同様の方法によりポリアセタール樹脂組成物が製造される。
 なお、比較例3-1に係るポリアセタール樹脂組成物は、グラフト共重合体を用いずに、ポリアセタール樹脂のみにより製造した。実施例3-1~3-15ではそれぞれ実施例2-1~2-13で得られたグラフト共重合体を用い、比較例3-2~3-5ではそれぞれ比較例2-1~2-4に係るグラフト共重合体を用いた。
 [評価材の作製]
 実施例3-1~3-15、実施例4-1~4-8、及び比較例3-1~3-5に係るポリアセタール樹脂組成物を射出成形機によって成形することにより、実施例3-1~3-15及び比較例3-1~3-5に係る評価材を作製した。射出成形の条件としては、バレル温度を200℃とし、金型温度を90℃とした。
 [評価方法]
・引張り強さ
 JIS K-7113に準拠し、試験速度50mm/minとして行った。引張り強さの目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて決定され、ポリアセタール樹脂を用いた場合は、50MPa以上とした。
・曲げ弾性率
 JIS K-7203に準拠し、試験速度2mm/minとして行った。曲げ弾性率の目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて決定され、ポリアセタール樹脂を用いた場合は、1.5GPa以上とした。
・摺動性評価1(スラスト式摩擦摩耗試験)
 試験機:オリエンテック株式会社製 摩擦摩耗試験機 EFM-III-F
 評価材:内径20mm、外径25.6mmの円筒材
 評価材材質:表3に示す組成のポリアセタール樹脂組成物
 相手材:内径20mm、外径25.6mmの円筒材
 相手材材質:(1)炭素鋼(S45C)、(2)評価材と同材
 試験条件(相手材材質が(1)の場合):荷重50N、線速度50cm/sec
 試験条件(相手材材質が(2)の場合):荷重20N、線速度50cm/sec
 試験時間:100分間
 本試験では、各相手材材質(1),(2)について、それぞれ各評価材の摩耗量(mg)及び動摩擦係数を求めた。摩耗量及び動摩擦係数の目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて決定される。ポリアセタール樹脂を用いた場合では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合において、摩耗量の目標値を2.0mg以下とし、動摩擦係数の目標値を0.25以下とした。また、相手材が(2)評価材と同材である場合において、摩耗量の目標値を2.0mg以下とし、動摩擦係数の目標値を0.25以下とした。
・摺動性評価2(往復摺動試験)
 試験機:株式会社井元製作所製 ラビングテスター1566-A
 評価材:長さ80mm、幅10mm、高さ4mmの平板
 評価材材質:表3,4に示す組成のポリアセタール樹脂組成物
 相手材:直径10mmの円柱材
 相手材材質:ジュラコンM90-44(ポリプラスチックス(株)製)
 試験条件:荷重3kgf、線速度100mm/sec、5000往復
 本試験では、各評価材の摩耗量(mg)を求めた。摩耗量の目標値は10.0mg以下とした。
・軋み音の評価
 得られた評価材を軋み音評価試験用のプレート(60mm×100mm×2mm)として、ポリアセタール樹脂(商品名「ジュラコンM90-44」、ポリプラスチックス株式会社製)を擦り合わせる相手材用のプレート(50mm×25mm×2mm)として、切り出してバリ取りを行った後、温度25℃、湿度50%でそれぞれ12時間状態調整した。
 軋み音評価試験用のプレートと、相手材としての各プレートをZiegler社のスティックスリップ測定装置SSP-02に固定し、荷重=40N、速度=1mm/secの条件でそれぞれ擦り合わせた時の軋み音リスク値の測定を行った。なお、軋み音リスク値は、値が小さいほど軋み音発生のリスクが低いことを示す。軋み音リスク値の判断基準は以下に示す通りである。
 軋み音リスク値1~3:軋み音発生のリスクが低い
 軋み音リスク値4~5:軋み音発生のリスクがやや高い
 軋み音リスク値6~10:軋み音発生のリスクが高い
 本実施例及び比較例では、軋み音リスク値の目標値を3以下とした。
 [評価結果]
 実施例3-1~3-15及び比較例3-1~3-5に係る評価材についての評価結果を表3に示す。
 実施例4-1~4-8に係る評価材についての評価結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表4の各略称の意味は以下のとおりである。
SS:ステアリン酸ステアリル
GMS:グリセリンモノステアレート
SA:ステアリン酸アミド
PEWAX:ポリエチレンワックス
PLWAX:パラフィンワックス
CaCO:炭酸カルシウム(立方状、脂肪酸処理)
TiK:チタン酸カリウム
・機械物性
 実施例3-1~3-15及び実施例4-1~4-8に係る評価材ではいずれも、引張り強さとして50MPa以上の大きい値が得られ、曲げ弾性率として1.5GPa以上の高い値が得られた。この一方で、(C)有機過酸化物を含まない比較例3-2に係る評価材では、引張り強さが50MPa未満の小さい値であった。
・摺動性評価
 実施例3-1~3-15及び実施例4-1~4-8に係る評価材ではいずれも、相手材を(1)炭素鋼(S45C)とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量として2.0mg以下の小さい値が得られ、動摩擦係数として0.25以下の低い値が得られた。
 また、実施例3-1~3-15及び実施例4-1~4-8に係る評価材ではいずれも、相手材を(2)評価材と同材とする、つまり当該評価材同士でのスラスト式摩擦摩耗試験においても、摩耗量として2.0mg以下の小さい値が得られ、動摩擦係数として0.25以下の低い値が得られた。
 更に、実施例3-1~3-15及び実施例4-1~4-8に係る評価材ではいずれも、往復摺動試験において、摩耗量として10.0mg以下の小さい値が得られた。
 この一方で、比較例3-1~3-5に係る評価材ではいずれも、相手材を(1)炭素鋼(S45C)とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が2.0mgより大きい値であった。これに加え、(Y)グラフト共重合体を含まない比較例3-1に係る評価材では、動摩擦係数が0.25より高い値であった。
 また、比較例3-1~3-5に係る評価材ではいずれも、相手材を(2)評価材と同材とする、つまり当該評価材同士でのスラスト式摩擦摩耗試験においても、摩耗量が2.0mgより大きい値であった。これに加え、(Y)グラフト共重合体を含まない比較例3-1に係る評価材では、動摩擦係数も0.25より高い値であった。
 更に、比較例3-1~3-5に係る評価材ではいずれも、往復摺動試験において、摩耗量が10.0mgより大きい値であった。
・軋み音リスク評価
 実施例3-1~3-15及び実施例4-1~4-8に係る評価材ではいずれも、軋み音リスク値が3以下の小さい値であった。この一方で、比較例3-1~3-5に係る評価材では、軋み音リスクが3を上回っていた。
<ポリアミド樹脂組成物>
 実施例5~8では、本発明に係る(X)熱可塑性樹脂にポリアミド樹脂を用いて、ポリアミド樹脂組成物を作製した。
 具体的には、実施例5~8では、それぞれ下記4種類の(X)ポリアミド樹脂と(Y)グラフト共重合体を混合し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
・ナイロン66:商品名「Zytel 103HSL」、デュポン株式会社製(以下、「PA66」との略称で示す。)
・ガラス繊維を含有するナイロン66:商品名「Zytel 103HSL 33HS1L」、デュポン株式会社製(以下、「PA66GF」との略称で示す。)
・ナイロン6:商品名「アミランCM1017A」、東レ株式会社製(「PA6」との略称で示す。)
・ナイロンMXD6:商品名「MXナイロンS6001」、三菱ガス化学株式会社製(「PAMXD」との略称で示す。)
 [ポリアミド樹脂組成物の製造(PA66)]
 実施例5では、(X)としてPA66を用いた。
 実施例5-1~5-15及び比較例5-1~5-5について、表5に示す配合割合で、(X)ポリアミド樹脂(PA66)に対して、上記の(Y)グラフト共重合体を270℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
 なお、比較例5-1に係るポリアミド樹脂組成物は、(Y)グラフト共重合体を用いずに、(X)ポリアミド樹脂のみにより製造した。実施例5-1~5-15ではそれぞれ実施例2-1~2-13で得られた(Y)グラフト共重合体を用い、比較例5-2~5-5ではそれぞれ比較例2-1~2-4で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。
 [評価材の作製(PA66)]
 実施例5-1~5-15及び比較例5-1~5-5について、評価材の作製方法は、バレル温度を275℃、金型温度を80℃とした以外は、実施例3-1~3-15、比較例3-1~3-5と同様である。
 [評価方法(PA66)]
 実施例5-1~5-15及び比較例5-1~5-5について、評価方法では、摺動性評価2を実施せず、摺動性評価1のみを実施した。摺動性評価1は上記実施例3と同様の方法で行った。
 [評価結果(PA66)]
 実施例5-1~5-15及び比較例5-1~5-5に係る評価材についての評価結果を表5に示す。各評価についての目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜変更され、表5に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表5から明らかなように、実施例5-1~5-15では機械物性、摺動性評価、及び軋み音リスク値のいずれも目標値をクリアしていた。
 これに対し、比較例5-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を超え、相手材が(2)評価材と同材である場合における摩耗量が目標値を大きく超えていた。また、比較例5-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合、及び相手材が(2)評価材と同材である場合における軋み音リスク値がいずれも目標値を大きく超えていた。
 比較例5-2では、引張り強さ及び曲げ弾性率が目標値に満たなかった。また、比較例5-2では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合、及び相手材が(2)評価材と同材である場合における摩耗量が目標値を超えていた。さらに、比較例5-2では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合、及び相手材が(2)評価材と同材である場合における軋み音リスク値がいずれも目標値を超えていた。
 比較例5-3では、相手材が(2)評価材と同材である場合における摩耗量が目標値を超えていた。また、比較例5-3では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合、及び相手材が(2)評価材と同材である場合における軋み音リスク値がいずれも目標値を超えていた。
 比較例5-4では、引張り強さが目標値に満たなかった。
 比較例5-5では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合、及び(2)評価材と同材である場合における摩耗量が目標値を超えていた。
 [ポリアミド樹脂組成物の製造(PA66GF)]
 実施例6では、(X)としてPA66GFを用いた。
 実施例6-1~6-6及び比較例6-1について、表6に示す配合割合で、(X)ポリアミド樹脂(PA66GF)に対して、上記の(Y)グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、270℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
 なお、比較例6-1に係るポリアミド樹脂組成物は、(Y)グラフト共重合体を用いずに、(X)ポリアミド樹脂のみにより製造した。実施例6-1~6-6ではそれぞれ実施例2-1,2-6,2-7,2-11で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。
 [評価材の作製(PA66GF)]
 実施例6-1~6-6及び比較例6-1について、評価材の作製方法は、バレル温度を275℃、金型温度を80℃とした以外は、実施例3-1~3-15、比較例3-1~3-5と同様である。
 [評価方法(PA66GF)]
 実施例6-1~6-6及び比較例6-1について、評価方法では、摺動性評価2を実施せず、摺動性評価1のみを実施した。摺動性評価1は上記実施例3と同様の方法で行った。
 [評価結果(PA66GF)]
 実施例6-1~6-6及び比較例6-1に係る評価材についての評価結果を表6に示す。各評価についての目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜変更され、表6に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表6から明らかなように、実施例6-1~6-6では機械物性、摺動性評価、及び軋み音リスク値のいずれも目標値をクリアしていた。
 これに対し、比較例6-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を超えていた。また、相手材が(2)評価材と同材である場合における摩耗量が目標値を超えていた。さらに、比較例6-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合、及び相手材が(2)評価材と同材である場合における軋み音リスク値がいずれも目標値を大きく超えていた。
 [ポリアミド樹脂組成物の製造(PA6)]
 実施例7では、(X)としてPA6を用いた。
 実施例7-1~7-6及び比較例7-1について、表7に示す配合割合で、(X)ポリアミド樹脂(PA6)に対して、上記の(Y)グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、240℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
 なお、比較例7-1に係るポリアミド樹脂組成物は、(Y)グラフト共重合体を用いずに、(X)ポリアミド樹脂のみにより製造した。実施例7-1~7-6ではそれぞれ実施例2-1,2-6,2-7,2-11で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。
 [評価材の作製(PA6)]
 実施例7-1~7-6及び比較例7-1について、評価材の作製方法は、バレル温度を245℃、金型温度を80℃とした以外は、実施例3-1~3-15、比較例3-1~3-5と同様である。
 [評価方法(PA6)]
 実施例7-1~7-6及び比較例7-1について、評価方法では、摺動性評価2を実施せず、摺動性評価1のみを実施した。摺動性評価1は上記実施例3と同様の方法で行った。
 [評価結果(PA6)]
 実施例7-1~7-6及び比較例7-1に係る評価材についての評価結果を表7に示す。各評価についての目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜変更され、表7に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表7から明らかなように、実施例7-1~7-6では機械物性、摺動性評価、及び軋み音リスク値のいずれも目標値をクリアしていた。
 これに対し、比較例7-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合における動摩擦係数が目標値を大きく超えた。また、相手材が(2)評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験において、評価材が溶融した。さらに、比較例7-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合、及び相手材が(2)評価材と同材である場合における軋み音リスク値がいずれも目標値を大きく超えていた。
 [ポリアミド樹脂組成物の製造(PAMXD)]
 実施例8では、(X)としてPAMXDを用いた。
 実施例8-1~8-6及び比較例8-1について、表8に示す配合割合で、(X)ポリアミド樹脂(PAMXD)に対して、上記の(Y)グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、250℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
 なお、比較例8-1に係るポリアミド樹脂組成物は、(Y)グラフト共重合体を用いずに、(X)ポリアミド樹脂のみにより製造した。実施例8-1~8-6ではそれぞれ実施例2-1,2-6,2-7,2-11で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。
 [評価材の作製(PAMXD)]
 実施例8-1~8-6及び比較例8-1について、評価材の作製方法は、バレル温度を255℃、金型温度を80℃とした以外は、実施例3-1~3-15、比較例3-1~3-5と同様である。
 [評価方法(PAMXD)]
 実施例8-1~8-6及び比較例8-1について、評価方法では、摺動性評価2を実施せず、摺動性評価1のみを実施した。摺動性評価1では、上記実施例3と同様の方法で行った。
 [評価結果(PAMXD)]
 実施例8-1~8-6及び比較例8-1に係る評価材についての評価結果を表8に示す。各評価についての目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜変更され、表8に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表8から明らかなように、実施例8-1~8-6では機械物性、摺動性評価、及び軋み音リスク値のいずれも目標値をクリアしていた。
 これに対し、比較例8-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を大きく超えていた。また、相手材が(2)評価材と同材である場合における摩耗量が目標値を大きく超え、動摩擦係数も目標値を超えていた。さらに、比較例8-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合、及び相手材が(2)評価材と同材である場合における軋み音リスク値がいずれも目標値を大きく超えていた。
<ポリカーボネート樹脂組成物>
 実施例9では、本発明に係る(X)熱可塑性樹脂にポリカーボネート樹脂を用いて、ポリカーボネート樹脂組成物を作製した。
 [ポリカーボネート樹脂組成物の製造]
 実施例9-1~9-15及び比較例9-1~9-6について、表9及び表10に示す配合割合で、(X)ポリカーボネート樹脂(商品名「タフロンA2200」、標準グレード、出光興産株式会社製、表9及び表10中で「PC1」と示す)に対して、上記の(Y)グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、260℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
 なお、比較例9-1に係るポリカーボネート樹脂組成物は、(Y)グラフト共重合体を用いずに、(X)ポリカーボネート樹脂のみにより製造した。実施例9-1~9-15ではそれぞれ実施例2-1~2-13で得られた(Y)グラフト共重合体を用い、比較例9-2~9-6ではそれぞれ実施例2-1及び比較例2-1~2-4で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。
 [評価材の作製]
 実施例9-1~9-15及び比較例9-1~9-6について、評価材の作製方法は、バレル温度を265℃、金型温度を80℃とした以外は、実施例3-1~3-15、比較例3-1~3-5と同様である。
 [評価方法]
 実施例9-1~9-15及び比較例9-1~9-6について、評価方法では、摺動性評価2を実施せず、摺動性評価1のみを実施した。
 摺動性評価1の相手材を、(1)炭素鋼(S45C)、(2)ニートPC1樹脂、(3)ポリエチレンテレフタレート樹脂、(4)ポリエチレンナフタレート樹脂とした。なお、ここでいうニートPC1樹脂とは、(Y)グラフト共重合体を添加していない(X)ポリカーボネート樹脂である。
 相手材が(1)における試験条件を、荷重:50N、線速度を10cm/secとし、相手材が(2)~(4)における試験条件を、荷重:20N、線速度:10cmとした。
 また、上記相手材及び上記試験条件(荷重、線速度)以外の条件については、上記実施例3と同様の方法で行った。
 [評価結果]
 実施例9-1~9-15及び比較例9-1~9-6に係る評価材についての評価結果を表9及び表10に示す。各評価についての目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜変更され、表9及び表10に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表9及び表10から明らかなように、実施例9-1~9-15では機械物性、摺動性評価、及び軋み音リスク値のいずれも目標値をクリアしていた。
 これに対し、比較例9-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合及び相手材が(2)ニートPC1樹脂における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を大きく超えていた。また、相手材が(3)ポリエチレンテレフタレート樹脂、及び(4)ポリエチレンナフタレート樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験のいずれにおいても、評価材が溶融した。さらに、相手材を(1)炭素鋼(S45C)とする場合、及び(2)ニートPC1樹脂とする場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
 比較例9-2では、曲げ弾性率が目標値に満たなかった。また、比較例9-2では、相手材が(2)ニートPC1樹脂である場合における摩耗量が目標値を超えていた。
 比較例9-3では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)である場合、及び(2)ニートPC1樹脂である場合における摩耗量が目標値を超えていた。
 比較例9-4では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)である場合における摩耗量が目標値を超えていた。また、相手材が(2)ニートPC1樹脂である場合における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を超えていた。さらに、相手材が(2)ニートPC1樹脂である場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
 比較例9-5では、相手材が(2)ニートPC1樹脂である場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
 比較例9-6では、相手材が(2)ニートPC1樹脂である場合における摩耗量が目標値を超えていた。
<ABS樹脂組成物>
 実施例10では、本発明に係る(X)熱可塑性樹脂にABS樹脂を用いて、ABS樹脂組成物を作製した。
 [ABS樹脂組成物の製造]
 実施例10-1~10-15及び比較例10-1~10-6について、表11に示す配合割合で、(X)ABS樹脂(商品名「トヨラック700-314」、標準グレード、東レ株式会社製、表11中で「ABS1」と示す)と、に対して、上記の(Y)グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、240℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ABS樹脂組成物を得た。
 なお、比較例10-1に係るABS樹脂組成物は、(Y)グラフト共重合体を用いずに、(X)ABS樹脂のみにより製造した。実施例10-1~10-15ではそれぞれ実施例2-1~2-13で得られた(Y)グラフト共重合体を用い、比較例10-2~10-6ではそれぞれ実施例2-1及び比較例2-1~2-4で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。
 [評価材の作製]
 実施例10-1~10-15及び比較例10-1~10-6について、評価材の作製方法は、バレル温度を245℃、金型温度を80℃とした以外は、実施例3-1~3-15、比較例3-1~3-5と同様である。
 [評価方法]
 実施例10-1~10-15及び比較例10-1~10-6について、評価方法は、摺動性評価2を実施せず、摺動性評価1のみを実施した。
 摺動性評価1の相手材を、(1)炭素鋼(S45C)、(2)ニートABS1樹脂とした。
 相手材が(1)における試験条件を、荷重:50N、線速度を10cm/secとし、相手材が(2)ニートABS1における試験条件を、荷重:20N、線速度:10cmとした。なお、ここでいうニートABS1樹脂とは、(Y)グラフト共重合体を添加していない(X)ABS樹脂である。
 また、上記相手材及び上記試験条件(荷重、線速度)以外の条件については、上記実施例3と同様の方法で行った。
 [評価結果]
 実施例10-1~10-15及び比較例10-1~10-6に係る評価材についての評価結果を表11に示す。各評価についての目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜変更され、表11に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 表11から明らかなように、実施例10-1~10-15では機械物性、摺動性評価、及び軋み音リスク値のいずれも目標値をクリアしていた。
 これに対し、比較例10-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合及び相手材が(2)ニートABS1樹脂における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を大きく超えていた。また、相手材を(1)炭素鋼(S45C)とする場合、及び(2)ニートABS1樹脂とする場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
 比較例10-2では、引っ張り強度及び曲げ弾性率が目標値に満たなかった。また、相手材が(2)ニートABS1樹脂である場合における動摩擦係数が目標値を超えていた。さらに、比較例10-2では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)における場合、及び(2)ニートABS1樹脂である場合における軋み音が目標値を超えていた。
 比較例10-3では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)である場合、及び(2)ニートABS1樹脂である場合における摩耗量が目標値を超えていた。
 比較例10-4では、引っ張り強度及び曲げ弾性率が目標値に満たなかった。また、相手材が(1)炭素鋼(S45C)である場合における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を超えていた。さらに、相手材が(2)ニートABS1樹脂である場合における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を超えていた。
 比較例10-5では、引っ張り強度及び曲げ弾性率が目標値に満たなかった。また、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合における動摩擦係数が目標値を超えていた。さらに、相手材が(2)ニートABS1樹脂である場合における摩耗量が目標値を超えていた。
 比較例10-6では、相手材が(2)ニートABS1樹脂である場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
<PC/ABS樹脂組成物>
 実施例11では、本発明に係る(X)熱可塑性樹脂にPC/ABS樹脂を用いて、PC/ABS樹脂組成物を作製した。
 [PC/ABS樹脂組成物の製造]
 実施例11-1~11-17及び比較例11-1~11-6について、表12に示す配合割合で、(x-1)PC樹脂(商品名「タフロンA2200」、標準グレード、出光興産株式会社製、表12中で「PC2」と示す)と、(x-2)ABS樹脂(商品名「スタイラック321」、標準グレード、旭化成ケミカルズ株式会社製、表12中で「ABS2」と示す)と、に対して、上記の(Y)グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、240℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、PC/ABS樹脂組成物を得た。
 なお、実施例11-1~11-15は、(X)PC/ABS樹脂のPC樹脂とABS樹脂の配合割合をそれぞれ70重量部と30重量部としたときの実施例である。実施例11-1~11-15では、それぞれ実施例2-1~2-13で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。実施例11-16は、(X)PC/ABS樹脂のPC樹脂とABS樹脂の配合割合をそれぞれ90重量部と10重量部としたときの実施例である。実施例11-17は、(X)PC/ABS樹脂のPC樹脂とABS樹脂の配合割合をそれぞれ60重量部と40重量部としたときの実施例である。実施例11-16,11-17では、実施例2-1で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。
 比較例11-1に係るPC/ABS樹脂組成物は、(Y)グラフト共重合体を用いずに、(X)PC/ABS樹脂のみにより製造した。比較例11-2では、実施例2-1で得られた(Y)グラフト共重合体の含有量が30重量部((X)を100重量部とした場合)用いた。比較例11-3~11-6では、比較例2-1~2-4で得られた(Y)グラフト共重合体を用いた。
 実施例12-1~12-6及び比較例12-1について、表13に示す配合割合で、市販されている(X)PC/ABS樹脂(商品名「Bayblend T65XF」、Bayer製、表13中で「PC/ABS」と示す)に対して、上記の(Y)グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、240℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、PC/ABS樹脂組成物を得た。
 [評価材の作製]
 実施例11-1~11-17,12-1~12-6及び比較例11-1~11-6,12-1について、評価材の作製方法は、バレル温度を245℃、金型温度を80℃とした以外は、実施例3-1~3-15、比較例3-1~3-5と同様である。
 [評価方法]
 実施例11-1~11-17,12-1~12-6及び比較例11-1~11-6,12-1について、評価方法は、摺動性評価2を実施せず、摺動性評価1のみを実施した。
 相手材を(1)炭素鋼(S45C)とした場合における、摺動性評価1の試験条件を、荷重:50N、線速度を10cm/secとし、相手材が(2)評価材と同材における、摺動性評価1の試験条件を、荷重:20N、線速度:10cmとした。
 また、上記試験条件(荷重、線速度)以外の条件については、上記実施例3と同様の方法で行った。
 [評価結果]
 実施例11-1~11-17,12-1~12-6及び比較例11-1~11-6,12-1に係る評価材についての評価結果を表11及び表12に示す。各評価についての目標値は、(X)熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜変更され、表11及び表12に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 表12及び表13から明らかなように、実施例11-1~11-17及び実施例12-1~12-6では機械物性、摺動性評価、及び軋み音リスク値のいずれも目標値をクリアしていた。
 これに対し、比較例11-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合及び相手材が(2)評価材と同材における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を大きく超えていた。また、相手材を(1)炭素鋼(S45C)とする場合、及び(2)評価材と同材とする場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
 比較例11-2では、引っ張り強度及び曲げ弾性率が目標値に満たなかった。
 比較例11-3では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)である場合、及び(2)評価材と同材である場合における摩耗量が目標値を超えていた。
 比較例11-4では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)である場合における摩耗量が目標値を超えていた。また、相手材が(2)評価材と同材である場合における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を超えていた。さらに、相手材が(2)評価材と同材である場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
 比較例11-5では、曲げ弾性率が目標値に満たなかった。また、相手材が(2)評価材と同材である場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
 比較例11-6では、相手材が(2)評価材と同材である場合における摩耗量が目標値を超えていた。
 比較例12-1では、相手材が(1)炭素鋼(S45C)の場合における摩耗量及び動摩擦係数が目標値を大きく超えていた。また、相手材が(2)評価材と同材における摩耗量及び動摩擦係数も目標値を大きく超えていた。さらに、相手材を(1)炭素鋼(S45C)とする場合、及び(2)評価材と同材とする場合における軋み音リスク値が目標値を超えていた。
 以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。

Claims (9)

  1.  (A)エチレン-酢酸ビニル共重合体と、(B)ビニル共重合体と、(C)有機過酸化物と、を含有し、
     前記(B)ビニル共重合体及び前記(C)有機過酸化物が、前記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体に含浸されており、
     前記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体が、1~20重量%の酢酸ビニルを含み、
     前記(B)ビニル共重合体が、(b-1)スチレンと、(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、(b-3)t-ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートと、(b-4)重合開始剤と、により構成され、
     前記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の含有量を100重量部とすると、前記(C)有機過酸化物の含有量が0.1~3重量部である
     エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。
  2.  請求項1に記載のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物であって、
     前記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体と、前記(b-1)スチレンと、前記(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、の含有量の合計を100重量部とすると、前記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体の含有量が50~90重量部である
     エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。
  3.  請求項1又は2に記載のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物であって、
     前記(b-4)重合開始剤の10時間半減期温度が50~75℃であり、
     前記(C)有機過酸化物の10時間半減期温度が95~130℃である
     エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。
  4.  請求項1から3のいずれか1項に記載のエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練することにより得られ、
     主鎖が、前記(A)エチレン-酢酸ビニル共重合体から成り、
     側鎖が、前記(b-1)スチレンと、前記(b-2)アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも1つと、のビニル共重合体から成る
     グラフト共重合体。
  5.  (X)熱可塑性樹脂と、(Y)請求項4に記載のグラフト共重合体と、を含有し、
     前記(X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、前記(Y)請求項4に記載のグラフト共重合体の含有量が1~25重量部である
     熱可塑性樹脂組成物。
  6.  請求項5に記載の熱可塑性樹脂組成物であって、(X)熱可塑性樹脂がポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂から選択される1種類または2種類以上の混合物である熱可塑性樹脂組成物。
  7.  請求項5又は6に記載の熱可塑性樹脂組成物であって、
     (Z-1)滑剤として脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスから選択される1種類以上をさらに含有し、(X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、前記(Z-1)滑剤の含有量が1~5重量部である
     熱可塑性樹脂組成物。
  8.  請求項5から7のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物であって、
     (Z-2)無機充填剤として炭酸カルシウム及びチタン酸カリウムから選択される1種類以上をさらに含有し、(X)熱可塑性樹脂の含有量を100重量部とすると、前記(Z-2)無機充填剤の含有量が3~8重量部である
     熱可塑性樹脂組成物。
  9.  請求項5から8のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品。
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