WO2016021888A1 - 광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2016021888A1
WO2016021888A1 PCT/KR2015/008066 KR2015008066W WO2016021888A1 WO 2016021888 A1 WO2016021888 A1 WO 2016021888A1 KR 2015008066 W KR2015008066 W KR 2015008066W WO 2016021888 A1 WO2016021888 A1 WO 2016021888A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
tio
photocatalyst
visible light
amorphous
functional film
Prior art date
Application number
PCT/KR2015/008066
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이동일
서주환
김현재
장혜윤
정승문
Original Assignee
(주)엘지하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)엘지하우시스 filed Critical (주)엘지하우시스
Priority to CN201580042104.1A priority Critical patent/CN106660012B/zh
Priority to US15/329,785 priority patent/US10220372B2/en
Priority to EP15829364.7A priority patent/EP3178551A4/en
Priority to JP2017506658A priority patent/JP6352527B2/ja
Publication of WO2016021888A1 publication Critical patent/WO2016021888A1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/60—Platinum group metals with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/6484—Niobium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6527—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/682—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium, tantalum or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/687—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten with tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/8474—Niobium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/39—
    • B01J35/59—
    • B01J35/612—
    • B01J35/613—
    • B01J35/615—
    • B01J35/63—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/033—Using Hydrolysis

Definitions

  • It relates to a photocatalytic functional film and a method of manufacturing the same.
  • a photocatalyst that can comfortably make IAQ (Indoor Air Quality) can be coated on the surface of interior interior materials.
  • a binder must be used essentially to adhere to the substrate to coat the photocatalyst. However, the binder covers the surface of the photocatalyst in the process of bonding with the photocatalyst, thereby reducing the surface exposure area of the photocatalyst. For this reason, when using a binder, the performance of the photocatalyst by surface reaction will fall by a binder.
  • One embodiment of the present invention uses a binder that does not degrade the efficiency of the photocatalyst, and provides a photocatalyst functional film including a barrier layer.
  • Another embodiment of the present invention provides a method for producing the photocatalyst functional film.
  • the substrate layer, a barrier layer, and a photocatalytic layer laminated structure the barrier layer is an amorphous TiO 2 film, the photocatalyst layer is an amorphous TiO 2 film; And it provides a photocatalytic functional film comprising visible light active photocatalyst particles formed on the surface of the amorphous TiO 2 film.
  • the porosity of the amorphous TiO 2 film may be about 5% to about 50%.
  • the specific surface area of the amorphous TiO 2 film may be about 5 m 2 / g to about 500 m 2 / g.
  • the amorphous TiO 2 film may be formed by a TiO 2 amorphous sol.
  • the visible light active photocatalyst particles may be porous metal oxide particles carrying a visible light activating metal including pores.
  • the porous metal oxide particles may include at least one selected from titanium oxide, tungsten oxide, zinc oxide, niobium oxide, and combinations thereof.
  • At least one metal selected from tungsten, chromium, vanadium, molybdenum, copper, iron, cobalt, manganese, nickel, platinum, gold, cerium, cadmium, zinc, magnesium, calcium, strontium, barium, radium and combinations thereof
  • the visible light activating metal comprising, or in the form of an oxide thereof, the visible light activating metal may be supported on the porous metal oxide particles.
  • the visible light active photocatalyst particles may comprise a weight ratio of about 99.9: 0.1 to about 99: 1 by weight of the sum of the porous metal oxide to the visible light activating metal and the visible light activating metal oxide.
  • the barrier layer may have a thickness of about 20 nm to about 500 nm.
  • the photocatalyst layer may have a thickness of about 50 nm to about 500 nm.
  • the substrate may be an interior interior material.
  • the alcohol solvent may be at least one selected from the group consisting of isopropyl alcohol, ethanol, methanol, butanol and combinations thereof.
  • the composition may include about 20 to about 100 parts by weight of the TiO 2 amorphous sol based on 100 parts by weight of the visible light active photocatalyst particles.
  • the photocatalyst functional film may implement an air cleaning, deodorization, and antibacterial effect in the room in response to visible light.
  • the manufacturing method of the photocatalyst functional film By using the manufacturing method of the photocatalyst functional film, a high photocatalyst performance can be maintained, and the photocatalyst functional film which solves the decomposition problem of a base material can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a photocatalyst functional film of one embodiment of the present invention.
  • the substrate layer, a barrier layer, and a photocatalytic layer laminated structure the barrier layer is an amorphous TiO 2 film, the photocatalyst layer is an amorphous TiO 2 film; And it provides a photocatalytic functional film comprising visible light active photocatalyst particles formed on the surface of the amorphous TiO 2 film.
  • coating of the visible light active photocatalyst on the surface of an interior interior material requires a binder material for attaching the visible light active photocatalyst, such as silica sol and the like.
  • the binder material covers the surface of the visible light active photocatalyst, thereby reducing the exposed area of the surface of the photocatalyst.
  • the photocatalytic performance of the photocatalyst that implements the surface reaction on the binder material is poor.
  • the substrate when the photocatalyst is directly coated on an organic substrate, the substrate may be decomposed by the organic material decomposition reaction of the photocatalyst. In this case, the stability of the substrate may be deteriorated and harmful substances may be generated due to decomposition of the substrate. There was room for it.
  • TiO 2 amorphous sol can be used as the binder material.
  • the TiO 2 amorphous sol When the TiO 2 amorphous sol is formed as a binder material, the TiO 2 amorphous sol may suppress the degradation of the photoactive ability of the particles of the visible light active photocatalyst material, thereby maintaining the photoactive performance of the particulate state to the maximum.
  • a barrier layer was provided between the substrate and the photocatalyst layer to block contact between the photocatalyst and the substrate.
  • the barrier layer is an amorphous TiO 2 film, and may be formed by the TiO 2 amorphous sol.
  • the photocatalytic functional film 100 includes a substrate 10, a barrier layer 20, and a photocatalytic layer 30. It may include a laminated structure of.
  • the substrate 10 may be an interior interior material.
  • the interior material includes glass, wallpaper, tile film, and the like, and the photocatalytic layer 30 is photoactivated by light entering the room to perform organic decomposition reactions, thereby providing air cleaning, deodorization, and antibacterial effects. can do.
  • the barrier layer 20 may be an amorphous TiO 2 film.
  • Barrier layer 20, which is an amorphous TiO 2 film, is included between the substrate 10 and the photocatalyst layer 30, thereby preventing corrosion of the substrate layer due to the photocatalyst of the photocatalyst layer by preventing contact between the substrate and the photocatalyst layer. It is possible to suppress the generation of harmful substances caused by the corrosion of the base layer, it is possible to maintain the stability of the base layer over time.
  • the photocatalyst layer 30 includes an amorphous TiO 2 film; And visible light active photocatalyst particles formed on the surface of the amorphous TiO 2 film.
  • a binder material is required to attach the visible light active photocatalyst particles to the barrier layer 20.
  • the TiO 2 film formed using TiO 2 amorphous sol as the binder material has the same material as that of the barrier layer, and the adhesion is improved. It is not possible to lower the light efficiency of the photocatalyst particles.
  • the porosity of the amorphous TiO 2 film may be about 5% to about 50%.
  • the amorphous TiO 2 membrane may have a porosity in the range as a porous membrane, and at this time, the catalytic activity efficiency of the visible light active photocatalyst particles with respect to visible light may be further improved.
  • the amorphous TiO 2 film does not have porosity and is densely formed by a sputtering method, adsorption of reactants such as formaldehyde is not efficiently performed, and thus it is difficult to expect excellent photocatalytic activity.
  • the specific surface area of the amorphous TiO 2 film may be about 5 m 2 / g to about 500 m 2 / g. Since the amorphous TiO 2 film has a specific surface area in the above range, the catalytic activity efficiency of the visible light active photocatalyst particles with respect to visible light may be more excellent.
  • the amorphous TiO 2 film may be formed by a TiO 2 amorphous sol.
  • the TiO 2 amorphous sol has excellent adhesion and is advantageous in securing transparency of the photocatalytic layer 30 formed by using the TiO 2 amorphous sol as a binder.
  • the TiO 2 amorphous sol is used amorphous as in the manufacturing method described below. Since the TiO 2 amorphous sol is used without being crystallized, the TiO 2 amorphous sol may be transparent because the TiO 2 particle size is small compared to the crystallized size.
  • the crystallized TiO 2 sol has a small surface area and a low functional group content while maintaining a constant bond, whereas the TiO 2 amorphous sol has a high surface area and a high functional group content, thereby providing excellent adhesion.
  • the TiO 2 amorphous sol may be prepared using a sol-gel method for dehydration and de-alcohol reaction using an alcohol solvent other than water. The specific manufacturing method is mentioned later.
  • the photocatalyst layer 30 includes visible light active photocatalyst particles formed on the surface of the amorphous TiO 2 film, and the visible light active photocatalyst particles may be porous metal oxide particles carrying a visible light activation metal including pores. have.
  • the porous metal oxide particles may include at least one selected from titanium oxide, tungsten oxide, zinc oxide, niobium oxide, and combinations thereof, and materials known as metal oxides that may be used as photocatalysts may be used without limitation.
  • the porous metal oxide particles mainly have photoactivity against ultraviolet rays.
  • the visible light activating metal may be used without limitation, a metal capable of imparting photoactivity to visible light on the metal oxide, and specifically, the visible light activating metal may be a transition metal, a noble metal, or the like.
  • the visible light activating metal is tungsten, chromium, vanadium, molybdenum, copper, iron, cobalt, manganese, nickel, platinum, gold, cerium, cadmium, zinc, magnesium, calcium, strontium, barium, radium And at least one metal selected from combinations thereof.
  • the visible light activating metal may be supported on the porous metal oxide particles in the visible light activating metal in the form of an oxide of the above-described metal.
  • the visible light active photocatalyst particles may be formed on the surface of the amorphous TiO 2 film by doping the visible light-activating metal particles into pores in the porous metal oxide particles, and the photocatalyst layer 30 formed as described above may be visible light. It may have photoactivity to.
  • the visible light active photocatalyst particles include visible light activating metal particles having photoactivity to visible light
  • the visible light active photocatalyst particles may have activity on visible light as well as ultraviolet light and may absorb light over the entire visible light region.
  • the particles may have photoactivity to visible light in the wavelength range of 380 nm to 780 nm.
  • the visible light active photocatalyst particles may perform air cleaning, deodorization, and antibacterial activity by electrons and holes generated from energy obtained by absorbing light to generate superoxide anions or hydroxy radicals.
  • superoxide anions or hydroxy radicals generated from the particles can degrade harmful environmental substances such as formaldehyde.
  • the particles since the particles have a high absorption rate to visible light and can show excellent efficiency even in an indoor light source, it may not require a separate UV supply device.
  • the visible light active photocatalyst particles may comprise a weight ratio of about 99.9: 0.1 to about 99: 1 by weight of the sum of the porous metal oxide to the visible light activating metal and the visible light activating metal oxide.
  • the barrier layer may have a thickness of about 20 nm to about 500 nm.
  • the barrier layer is a layer for preventing contact between the substrate and the photocatalyst layer, thereby maintaining the thickness in the above range, thereby preventing decomposition of the substrate layer by the photocatalyst.
  • the thickness of the barrier layer is less than about 20 nm, the amorphous TiO 2 film may not be sufficiently formed, so that separation from the substrate may not be sufficiently provided, and when the barrier layer is about 500 nm, it is not economical in terms of cost.
  • the photocatalyst layer may have a thickness of about 50 nm to about 500 nm.
  • the photocatalyst layer includes an amorphous TiO 2 film and visible light active photocatalyst particles, wherein the amorphous TiO 2 film is formed using a TiO 2 amorphous sol as a binder material, and thus the photocatalytic efficiency of the particles is not deteriorated. Adhesion with the layer may be increased to provide a stable photocatalytic functional film.
  • the thickness of the photocatalyst layer maintains the above range, so that the photocatalytic effect can be easily realized, and when the thickness of the photocatalytic layer is less than about 50 nm, the photocatalytic layer cannot be formed completely, and thus sufficient photocatalytic effect cannot be provided. If it exceeds 500nm, there may be a part not participating in the photocatalytic reaction, which is disadvantageous in terms of cost and efficiency.
  • the method for preparing the photocatalytic functional film may include adding an alcohol solvent and an acid to the titanium precursor to obtain a TiO 2 amorphous sol by dehydration and dealcoholization.
  • the TiO 2 amorphous sol may be obtained by using a sol gel method, specifically, an alcohol solution may be added to a titanium precursor, and dehydration and dealcoholization may be performed by hydrolysis using an acid as a catalyst to obtain a TiO 2 amorphous sol. have.
  • a separate water is not used, but may be added in the form of a solution mixed with an acid to be hydrolyzed. Meanwhile, a hydrolysis reaction may occur in which an alcohol group of the alkoxide precursor is substituted with an OH group by an acid.
  • the titanium precursor may be a known compound that can be used for the sol-gel method such as titanium alkoxide, and specifically, titanium tetraisopropoxide, titanium tetraethoxide, titanium tetrabutoxide and the like may be used.
  • the alcohol solvent may be at least one selected from the group consisting of isopropyl alcohol, ethanol, methanol, butanol and combinations thereof.
  • the acid is used as a catalyst for the titanium precursor and the alcohol to dehydrate and de-alcohol, and strong acids such as nitric acid and hydrochloric acid may be used.
  • the obtained TiO 2 amorphous sol is a solution in which amorphous TiO 2 particles are dispersed in a colloidal state.
  • the obtained TiO 2 amorphous sol may be applied and dried on a substrate to form a barrier layer.
  • a composition formed by mixing visible light active photocatalyst particles with the TiO 2 amorphous sol may be applied and dried on the barrier layer to form a photocatalyst layer.
  • composition for forming a photocatalyst layer may be prepared by mixing particles of the visible light active photocatalyst separately prepared in the obtained TiO 2 amorphous sol.
  • the visible light active photocatalyst particles may be prepared by first preparing a porous metal oxide particle, and then immersing it in a precursor solution of a visible light activating metal to allow the visible light activating metal to penetrate into the porous metal oxide particle in an ionic state. It can be prepared by reducing the ions of the activating metal to the visible light activating metal to be supported inside the porous metal oxide particles.
  • the visible light active photocatalyst particles may be porous particles of WO 3 loaded with Pt metal.
  • the composition may include about 20 to about 100 parts by weight of the TiO 2 amorphous sol based on 100 parts by weight of the visible light active photocatalyst particles.
  • the TiO 2 sol ratio of the amorphous content it is possible to obtain the appropriate surface binding of the large surface area due to the smaller TiO 2 particles of TiO 2 sol amorphous.
  • the content of the TiO 2 amorphous sol is too high, the surface of the visible light active photocatalyst particles may be covered to lower the reactivity.
  • a photocatalytic functional film By using the method for producing a photocatalytic functional film, a high photocatalytic performance can be maintained and a photocatalytic functional film can be produced that solves the problem of decomposition of the substrate.
  • a 10 wt% solution of titanium tetraisopropoxide is prepared using isopropyl alcohol as a solvent. After stirring for 30 minutes, a small amount of concentrated nitric acid was added to hydrolyze. After dehydration and dealcoholization through stirring for 30 minutes, an amorphous TiO 2 sol was prepared.
  • the amorphous TiO 2 sol was applied to a PET film at a thickness of 100 nm, and dried at room temperature to form a barrier layer.
  • the composition was prepared by mixing 50 parts by weight of the amorphous TiO 2 sol and 100 parts by weight of Pt-supported WO 3 photocatalyst, and applying the composition to the barrier layer using a bar coater at a thickness of 100 nm and drying at room temperature.
  • the photocatalyst layer was formed to prepare a photocatalytic functional film.
  • a photocatalytic functional film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the barrier layer was formed on the substrate.
  • Distilled water was used as a solvent to prepare a 10 wt% aqueous solution of titanium tetraisopropoxide, followed by stirring to produce a uniform precipitate. Thereafter, a sufficient amount of nitric acid was added as an acid catalyst to obtain a transparent sol by condensation polymerization. This was stirred at 80 ° C. for at least 8 hours to prepare an opaque crystalline TiO 2 sol.
  • the crystalline TiO 2 sol was applied on a PET film at a thickness of 100 nm, and dried at room temperature to form a barrier layer.
  • a visible light active photocatalyst coating composition was prepared by mixing 50 parts by weight of the crystalline TiO 2 sol and 100 parts by weight of Pt-supported WO 3 photocatalyst.
  • the visible light active photocatalyst coating composition was coated to a thickness of 100 nm on the barrier layer using a bar coater and dried at room temperature to form a visible light active photocatalyst layer.
  • Formaldehyde removal performance was evaluated for the photocatalyst layers of Example 1 and Comparative Examples 1-2. After installing the photocatalyst layer prepared in Example 1 and Comparative Example 1-2 in a 20L small chamber (ADTEC Co., Ltd.), clean air having a formaldehyde concentration of 0.08 ppm was continuously flowed at a flow rate of 167 cc / min. 0.5 times / hr. A 10W white fluorescent lamp was used as the light source, and the illuminance was set to be 1000 lux. Formaldehyde removal rate was calculated by measuring the concentration before entering the chamber and after passing through the chamber is shown in Table 1 below. The concentration was analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC, Agilent) by concentrating the amount for 10 L using a DNPH (2,4-dinitrophenylhydrazine) cartridge.
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • Example 1 the PET film included in Example 1 and Comparative Examples 1-2 was judged with the naked eye, and are shown in Table 1 below.
  • the visible light active photocatalyst particles showed similar light efficiency to the particle state after formation as the photocatalyst layer in Example 1, but in Comparative Examples 1 and 2 it was confirmed that the light efficiency after the formation of the photocatalytic layer is significantly lower than when the particle state. It was.
  • Example 1 and Comparative Example 2 which separately include the barrier layer between the substrate and the photocatalyst layer by the amorphous TiO 2 sol, were not damaged, but the PET film of Comparative Example 1, which does not include the barrier layer, was damaged. It was confirmed.
  • Example 1 includes a photocatalyst layer formed by using amorphous TiO 2 sol as a binder material, and it was found that the light efficiency was excellent and the side layer and the side reaction could be suppressed due to the barrier layer.

Abstract

기재층, 배리어층, 및 광촉매층의 적층구조이고, 상기 배리어층은 비결정성 TiO2막이고, 상기 광촉매층은 비결정성 TiO2막; 및 상기 비결정성 TiO2 막의 표면에 형성된 가시광 활성 광촉매재 입자를 포함하는 광촉매 기능성 필름을 제공한다. 티타늄 전구체에 알코올 용매 및 산을 가하여 탈수 및 탈알콜 반응에 의해 TiO2 비결정성 졸을 얻는 단계; 상기 TiO2 비결정성 졸을 기재상에 도포 및 건조하여 배리어층을 형성하는 단계; 및 상기 TiO2 비결정성 졸에 가시광 활성 광촉매재 입자를 혼합하여 형성된 조성물을 상기 배리어층상에 도포 및 건조하여 광촉매층을 형성하는 단계;를 포함하는 광촉매 기능성 필름 제조방법을 제공한다.

Description

광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법
광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
IAQ (Indoor Air Quality, 실내 공기질)을 쾌적하게 할 수 있는 광촉매를 실내 인테리어 내장재의 표면에 코팅하여 사용할 수 있다. 광촉매를 코팅하기 위해 기재와 부착시키기 위해 바인더를 필수적으로 사용해야 한다. 하지만, 바인더는 광촉매와 결합하는 과정에서 광촉매의 표면을 덮게 되고, 이로써 광촉매의 표면 노출 면적을 감소시키는 일이 발생한다. 이로 인하여, 바인더 사용시에는 바인더에 의해 표면 반응에 따르는 광촉매의 성능이 떨어지게 된다.
본 발명의 일 구현예는 광촉매의 효율을 떨어뜨리지 않는 바인더를 사용하고, 배리어층을 포함하는 광촉매 기능성 필름을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 광촉매 기능성 필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 기재층, 배리어층, 및 광촉매층의 적층구조이고, 상기 배리어층은 비결정성 TiO2막이고, 상기 광촉매층은 비결정성 TiO2막; 및 상기 비결정성 TiO2 막의 표면에 형성된 가시광 활성 광촉매재 입자를 포함하는 광촉매 기능성 필름을 제공한다.
상기 비결정성 TiO2막의 기공도는 약 5% 내지 약 50%일 수 있다.
상기 비결정성 TiO2막의 비표면적이 약 5m2/g 내지 약 500m2/g일 수 있다.
상기 비결정성 TiO2막은 TiO2 비결정성 졸에 의해 형성될 수 있다.
상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 공극을 포함하는 가시광 활성부여 금속을 담지한 다공성 금속 산화물 입자일 수 있다.
상기 다공성 금속 산화물 입자는 산화티탄, 산화텅스텐, 산화아연, 산화니오븀 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
텅스텐, 크롬, 바나듐, 몰리브데넘, 구리, 철, 코발트, 망간, 니켈, 백금, 금, 세륨, 카드늄, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트로니튬, 바륨, 라듐 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나의 금속을 포함하는 가시광 활성부여 금속, 또는 이들의 산화물 형태로 상기 가시광 활성부여 금속이 다공성 금속 산화물 입자에 담지될 수 있다.
상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 다공성 금속 산화물 대 가시광 활성부여 금속과 가시광 활성부여 금속 산화물 합의 중량비 약 99.9:0.1 내지 약 99:1의 중량비로 포함할 수 있다.
상기 배리어층의 두께는 약 20nm 내지 약 500nm일 수 있다.
상기 광촉매층의 두께는 약 50nm 내지 약 500nm일 수 있다.
상기 기재는 실내 인테리어 내장재일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 티타늄 전구체에 알코올 용매 및 산을 가하여 탈수 및 탈알콜 반응에 의해 TiO2 비결정성 졸을 얻는 단계; 상기 TiO2 비결정성 졸을 기재상에 도포 및 건조하여 배리어층을 형성하는 단계; 및 상기 TiO2 비결정성 졸에 가시광 활성 광촉매재 입자를 혼합하여 형성된 조성물을 상기 배리어층상에 도포 및 건조하여 광촉매층을 형성하는 단계;를 포함하는 광촉매 기능성 필름 제조방법을 제공한다.
상기 알코올 용매는 이소프로필알콜, 에탄올, 메탄올, 부탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나일 수 있다.
상기 조성물은 가시광 활성 광촉매재 입자 100 중량부에 대해서 상기 TiO2 비결정성 졸을 약 20 내지 약 100 중량부 포함할 수 있다.
상기 광촉매 기능성 필름은 가시광선에 응답하여, 실내의 공기 청정, 탈취, 항균 효과를 구현할 수 있다.
상기 광촉매 기능성 필름의 제조방법을 사용함으로써, 고효율의 광촉매 성능이 유지되고, 기재의 분해 문제를 해결하는 광촉매 기능성 필름을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예인 광촉매 기능성 필름의 단면을 도식화하여 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
광촉매 기능성 필름
본 발명의 일 구현예에서, 기재층, 배리어층, 및 광촉매층의 적층구조이고, 상기 배리어층은 비결정성 TiO2막이고, 상기 광촉매층은 비결정성 TiO2막; 및 상기 비결정성 TiO2 막의 표면에 형성된 가시광 활성 광촉매재 입자를 포함하는 광촉매 기능성 필름을 제공한다.
통상적으로, 가시광 활성 광촉매재를 실내 인테리어 내장재의 표면에 코팅하기 위해서는 가시광 활성 광촉매재를 부착시키기 위한 바인더 물질, 예를 들어 실리카 졸 등을 필요로 한다.
하지만 바인더 물질을 가시광 활성 광촉매재와 결합하는 과정에서 바인더 물질이 가시광 활성 광촉매재의 표면을 덮게 되어, 상기 광촉매재 표면의 노출면적을 감소시키는 일이 발생하였다. 이 경우, 바인더 물질에 표면 반응을 구현하는 상기 광촉매재의 광촉매 성능이 떨어지는 문제점이 있었다.
또한, 상기 광촉매재를 유기물로 된 기재에 직접 코팅하여 사용하는 경우 상기 광촉매재의 유기물 분해 반응에 의해 기재가 분해될 수 있었고, 이 경우 기재의 안정성이 저하되고, 기재의 분해로 인해 유해 물질이 발생할 수 있는 여지가 있었다.
이에, 광촉매재의 효율을 떨어뜨리지 않으면서 부착력을 부여하는 바인더 물질이 개발되었는바, 상기 바인더 물질로 TiO2 비결정성 졸을 사용할 수 있다.
상기 TiO2 비결정성 졸은 바인더 물질로서 광촉매층 형성시, 가시광 활성 광촉매재 입자의 광활성 능력의 저하를 억제하여 입자 상태의 광활성 성능을 최대한 유지할 수 있다.
또한, 광촉매재로 인한 기재의 분해를 막기 위해 기재와 광촉매층 사이에 배리어층을 두어, 광촉매재와 기재의 접촉을 차단하였다.
상기 배리어층은 비결정성 TiO2막으로, 상기 TiO2 비결정성 졸에 의해 형성될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예인 광촉매 기능성 필름의 단면을 도식화하여 나타낸 것으로, 도 1을 참고하면, 상기 광촉매 기능성 필름(100)은 기재(10), 배리어층(20), 광촉매층(30)의 적층구조를 포함할 수 있다.
상기 기재(10)는 실내 인테리어 내장재일 수 있다. 상기 내장재는 유리, 벽지, 타일 필름등을 포함하고, 상기 광촉매층(30)이 실내에 유입되는 광에 의해 광활성되어 유기물 분해 반응을 할 수 있고, 그에 따라 공기 청정, 탈취, 및 항균 효과를 제공할 수 있다.
상기 배리어층(20)은 비결정성 TiO2막 일 수 있다. 기재(10) 및 광촉매층(30) 사이에 비결정성 TiO2막인 배리어층(20)을 포함하는바, 기재와 광촉매층의 접촉을 막음으로써 광촉매층의 광촉매로 인한 기재층의 부식 현상을 방지 할 수 있고, 기재층의 부식으로 인해 발생되는 유해물질의 발생이 억제되어, 시간이 지남에도 기재층의 안정성이 유지될 수 있다.
상기 광촉매층(30)은 비결정성 TiO2막; 및 상기 비결정성 TiO2 막의 표면에 형성된 가시광 활성 광촉매재 입자를 포함할 수 있다. 상기 가시광 활성 광촉매재 입자를 상기 배리어층(20)에 부착시키기 위해서는 바인더 물질이 필요한바, TiO2 비결정성 졸을 바인더 물질로 사용하여 형성된 TiO2막은 배리어층과 동일한 물질로 부착력이 향상됨과 동시에 상기 광촉매재 입자의 광효율을 저하시키지 않을 수 있다.
상기 비결정성 TiO2막의 기공도는 약 5% 내지 약 50%일 수 있다. 상기 비결정성 TiO2막은 다공성막으로 상기 범위의 기공도를 가질 수 있고, 이때, 상기 가시광 활성 광촉매재 입자의 가시광에 대한 촉매활성 효율이 보다 개선될 수 있다.
반면, 상기 비결정성 TiO2막이 기공도를 갖지 않고 스퍼터링 방법 등에 의해 치밀하게 형성되는 경우 포름알데히드 등의 반응물의 흡착이 효율적으로 이루어지지 않아 우수한 광촉매 활성을 기대하기 어렵다.
상기 비결정성 TiO2막의 비표면적이 약 5m2/g 내지 약 500m2/g일 수 있다. 상기 비결정성 TiO2막이 상기 범위의 비표면적을 가짐으로써, 상기 가시광 활성 광촉매재 입자의 가시광에 대한 촉매활성 효율이 보다 우수할 수 있다.
상기 비결정성 TiO2막은 TiO2 비결정성 졸에 의해 형성될 수 있다. 상기 TiO2 비결정성 졸은 부착력이 우수하고, 상기 TiO2 비결정성 졸을 바인더로 이용하여 형성된 광촉매층(30)의 투명성을 확보하기에 유리하다.
상기 TiO2 비결정성 졸은 후술되는 제조 방법에서와 같이 비결정성으로 사용된다. 상기 TiO2 비결정성 졸을 결정화하지 않은 상태로 사용하기 때문에 TiO2 입자 크기가 결정화된 경우 대비하여 작기 때문에 투명하게 구현이 가능하다. 결정화된 TiO2 졸은 이미 일정한 결합을 유지하고 있는 상태로 표면적이 작고 관능기 함량이 낮아지게 되는 반면, 상기 TiO2 비결정성 졸은 이에 대비하여 표면적이 커지고, 관능기 함량이 높아져서 부착력이 우수하다.
또한, 상기 TiO2 비결정성 졸은 물이 아닌 알코올계 용매를 사용하여 탈수 및 탈알콜 반응시키는 졸겔법을 이용하여 제조될 수 있다. 구체적인 제조 방법은 후술된다.
상기 광촉매층(30)은 상기 비결정성 TiO2 막의 표면에 형성된 가시광 활성 광촉매재 입자를 포함하는바, 상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 공극을 포함하는 가시광 활성부여 금속을 담지한 다공성 금속 산화물 입자일 수 있다.
상기 다공성 금속 산화물 입자는 산화티탄, 산화텅스텐, 산화아연, 산화니오븀 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있고, 광촉매로서 사용될 수 있는 금속 산화물로서 공지된 물질이 제한 없이 사용될 수 있다. 상기 다공성 금속 산화물 입자는 주로 자외선에 대하여 광활성을 갖는다.
상기 가시광 활성부여 금속은 상기 금속 산화물에 가시광선에 대한 광활성을 부여할 수 있는 금속이 제한 없이 사용될 수 있고, 구체적으로 상기 가시광 활성부여 금속은 예를 들면, 전이 금속, 귀금속 등일 수 있다.
예를 들어, 상기 가시광 활성부여 금속은 텅스텐, 크롬, 바나듐, 몰리브데넘, 구리, 철, 코발트, 망간, 니켈, 백금, 금, 세륨, 카드늄, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트로니튬, 바륨, 라듐 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나의 금속을 포함하 수 있다.
또한, 상기 가시광 활성부여 금속은 전술한 금속의 산화물 형태로 상기 가시광 활성부여 금속이 다공성 금속 산화물 입자에 담지될 수 있다.
상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 상기 다공성 금속 산화물 입자 내의 공극으로 상기 가시광 활성부여 금속 입자가 도핑되어, 상기 비결정성 TiO2 막의 표면에 형성될 수 있고, 이와 같이 형성된 상기 광촉매층(30)은 가시광선에 대한 광활성을 가질 수 있다.
상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 가시광선에 대해 광활성을 가지는 가시광 활성부여 금속 입자를 포함하기 때문에 자외선뿐만 아니라 가시광선에 대하여도 활성을 가질 수 있으며 가시광선 전영역에 걸쳐 빛을 흡수할 수 있다. 예를 들어, 상기 입자는 380nm 내지 780nm 파장범위의 가시광선에 대하여 광활성을 가질 수 있다.
상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 광을 흡수하여 얻은 에너지로부터 생성된 전자와 정공이 수퍼옥사이드 음이온 또는 하이드록시 라디칼 등을 생성함으로써 공기청정, 탈취, 항균 작용을 할 수 있다. 예를 들어, 상기 입자로부터 생성된 수퍼옥사이드 음이온 또는 하이드록시 라디칼은 포름알데히드와 같은 유해 환경 물질을 분해할 수 있다. 한편, 상기 입자는 가시 광선에 대하여 높은 흡수율을 가지어 실내 광원에서도 우수한 효율을 보일 수 있고 때문에, 별도의 자외선 공급 장치를 요하지 않을 수 있다.
상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 상기 다공성 금속 산화물 대 상기 가시광 활성부여 금속과 가시광 활성부여 금속 산화물 합의 중량비 약 99.9:0.1 내지 약 99:1의 중량비로 포함할 수 있다.
상기 배리어층의 두께는 약 20nm 내지 약 500nm일 수 있다. 상기 배리어층은 상기 기재와 광촉매층의 접촉을 막기 위한 층으로 상기 범위의 두께를 유지함으로써, 광촉매에 의한 기재층의 분해를 방지할 수 있다. 또한, 상기 배리어층의 두께가 약 20nm미만인 경우 비결정성 TiO2막의 형성이 충분하게 이루어지지 않아 기재와의 분리가 충분히 제공되지 않을 수 있고, 약 500nm을 벗어나는 경우 비용 측면에서 경제적이지 않다.
상기 광촉매층의 두께는 약 50nm 내지 약 500nm일 수 있다. 상기 광촉매층은 비결정성 TiO2막 및 가시광 활성 광촉매재 입자를 포함하고, 상기 비결정성 TiO2막은 TiO2 비결정성 졸을 바인더 물질로 하여 형성되는바, 상기 입자의 광촉매 효율이 저하되지 않고, 배리어층과의 접착력이 증가하여 안정된 광촉매 기능성 필름을 제공할 수 있다.
이때, 상기 광촉매층의 두께가 상기 범위를 유지함으로써, 광촉매 효과를 용이하게 구현할 수 있고, 상기 광촉매층의 두께가 약 50nm미만인 경우 광촉매층을 온전히 형성하지 못하여 충분한 광촉매 효과를 제공할 수 없고, 약 500nm를 초과하는 경우 광촉매 반응에 참여하지 않는 부분이 존재할 수 있어 비용 및 효율측면에서 불리하다.
광촉매 기능성 필름 제조방법
본 발명의 다른 구현예에서, 티타늄 전구체에 알코올 용매 및 산을 가하여 탈수 및 탈알콜 반응에 의해 TiO2 비결정성 졸을 얻는 단계; 상기 TiO2 비결정성 졸을 기재상에 도포 및 건조하여 배리어층을 형성하는 단계; 및 상기 TiO2 비결정성 졸에 가시광 활성 광촉매재 입자를 혼합하여 형성된 조성물을 상기 배리어층상에 도포 및 건조하여 광촉매층을 형성하는 단계;를 포함하는 광촉매 기능성 필름 제조방법을 제공한다.
상기 광촉매 기능성 필름의 제조방법은 티타늄 전구체에 알코올 용매 및 산을 가하여 탈수 및 탈알콜 반응에 의해 TiO2 비결정성 졸을 얻는 단계를 포함할 수 있다.
상기 TiO2 비결정성 졸은 졸겔법을 이용하여 얻을 수 있고, 구체적으로 티타늄 전구체에 알코올 용액을 가하고, 산을 촉매로 사용하여 가수분해반응에 의해 탈수 및 탈알콜시켜 TiO2 비결정성 졸을 얻을 수 있다. 상기 졸겔법에서는 별도의 물을 사용하지 않으나, 산에 혼합된 용액 형태로 첨가되어 가수분해될 수 있고, 한편, 산에 의해 알콕사이드 전구체의 알코올기가 OH기로 치환되는 가수 분해 반응이 일어날 수도 있다.
상기 티타늄 전구체는 티타늄 알콕사이드 등 졸겔법에 이용할 수 있는 공지된 화합물이 사용될 수 있고, 구체적으로는, 티타늄 테트라이소프로폭사이드, 티타늄 테트라에톡사이드, 티타늄 테트라부톡사이드 등을 사용할 수 있다.
상기 알코올 용매는 이소프로필알콜, 에탄올, 메탄올, 부탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나일 수 있다.
상기 산은 티타늄 전구체와 알코올이 탈수 및 탈알콜 반응시키기 위한 촉매로서 사용되고, 질산, 염산 등의 강산을 사용할 수 있다.
상기 얻어진 TiO2 비결정성 졸은 비결정성의 TiO2 입자가 콜로이드 상태로 분산된 용액이다.
상기 얻어진 TiO2 비결정성 졸을 기재상에 도포 및 건조하여 배리어층을 형성할 수 있다.
또한, 상기 TiO2 비결정성 졸에 가시광 활성 광촉매재 입자를 혼합하여 형성된 조성물을 상기 배리어층상에 도포 및 건조하여 광촉매층을 형성할 수 있다.
상기 얻어진 TiO2 비결정성 졸에 별도로 준비된 가시광 활성 광촉매재 입자를 혼합하여 광촉매층 형성을 위한 조성물을 제조할 수 있다.
상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 예를 들어, 먼저 다공성 금속 산화물 입자를 준비한 다음, 가시광 활성부여 금속의 전구체 용액에 침지하여 가시광 활성부여 금속이 이온 상태로 다공성 금속 산화물 입자 내부에 침투되게 한 후, 가시광 활성부여 금속의 이온을 가시광 활성부여 금속으로 환원시켜 다공성 금속 산화물 입자 내부에 담지되게 하여 제조할 수 있다.
상기 가시광 활성 광촉매재 입자에 관한 상세한 설명은 전술한 바와 같다.
일 구현예에서, 상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 Pt금속이 담지된 WO3의 다공성 입자일 수 있다.
상기 조성물은 가시광 활성 광촉매재 입자 100 중량부에 대해서 상기 TiO2 비결정성 졸을 약 20 내지 약 100 중량부 포함할 수 있다. 상기 함량비로 TiO2 비결정성 졸을 사용함으로써, TiO2 비결정성 졸의 작은 TiO2 입자로 인한 큰 표면적에 따른 적절한 표면 결합을 얻을 수 있다. 반면, TiO2 비결정성 졸의 함량이 너무 높으면, 가시광 활성 광촉매재 입자의 표면을 덮어서 반응성이 낮아질 수 있다.
상기 광촉매 기능성 필름의 제조방법을 사용함으로써, 고효율의 광촉매 성능이 유지되고, 기재의 분해 문제를 해결하는 광촉매 기능성 필름을 제조할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
<실시예 및 비교예>
실시예 1
이소프로필알콜을 용매로 하여 티타늄 테트라이소프로폭사이드 10wt% 용액을 만든다. 이를 30분간 교반한 후 진한 질산을 소량 첨가하여 가수분해시켰다. 이 후 30분간 교반을 통해 탈수, 탈알콜시켜 비결정성 TiO2 졸을 만들었다.
상기 비결정성 TiO2 졸을 PET필름 위에 100nm의 두께로 도포하고, 상온에서 건조하여 배리어층을 형성하였다.
별도로 Pt 담지된 WO3 광촉매재 입자를 준비하였다.
상기 비결정성 TiO2 졸 50 중량부 및 Pt 담지된 WO3 광촉매제 100 중량부를 혼합하여 조성물을 제조하였고, 상기 조성물을 bar코터를 이용하여 상기 배리어층에 100nm의 두께로 도포하고, 상온에서 건조하여 광촉매층을 형성하여 광촉매 기능성 필름을 제조하였다.
비교예 1
기재상에 배리어층을 형성한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 광촉매 기능성 필름을 제조하였다.
비교예 2
증류수를 용매로 하여 티타늄테트라이소프로폭사이드 10wt% 수용액을 만든 후 이를 교반하여 균일한 침전물을 생성하였다. 이 후 충분한 양의 질산을 산촉매로서 첨가하여 축중합으로 투명한 졸을 얻었다. 이를 80℃에서 8시간 이상 교반하여 불투명한 결정성 TiO2 졸을 제조하였다.
상기 결정성 TiO2 졸을 PET필름 위에 100nm의 두께로 도포하고, 상온에서 건조하여 배리어층을 형성하였다.
별도로 Pt 담지된 WO3 광촉매재 입자를 준비하였다.
상기 결정성 TiO2 졸 50 중량부 및 Pt 담지된 WO3 광촉매제 100 중량부를 혼합하여 가시광 활성 광촉매 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 가시광 활성 광촉매 코팅 조성물을 bar코터를 이용하여 상기 배리어층에 100nm 두께로 코팅하고 상온에서 건조하여 가시광 활성 광촉매층을 형성하였다.
<실험예 >
실시예 1 및 비교예 1-2의 광촉매층에 대하여 포름알데히드 제거 성능을 평가하였다. 실시예 1 및 비교예 1-2에서 제작된 광촉매층를 20L 소형 챔버 (ADTEC사 제품) 내에 설치한 후, 0.08ppm의 포름알데히드 농도를 갖는 청정 공기를 167cc/min의 유량으로 지속적으로 흘려 환기 횟수가 0.5회/hr가 되도록 하였다. 광원으로는 10W 백색형광등을 사용하였으며, 조도가 1000lux가 되도록 설정하였다. 포름알데히드 제거율은 챔버에 들어가기 전의 농도와 챔버를 통과한 후의 농도를 측정하여 계산한 뒤 하기 표 1에 기재하였다. 농도는 DNPH (2,4-dinitrophenylhydrazine) 카트리지를 이용해 10L에 대한 양을 농축하여 고성능 액체크로마토그래피 (HPLC, Agilent사 제품)로 분석하였다.
또한, 실시예 1 및 비교예 1-2가 포함하는 PET필름의 손상여부를 육안으로 판단하여 하기 표 1에 기재하였다.
표 1
구분 바인더 배리어층유무 포름알데히드 제거율 PET필름 손상여부
실시예 1 비결정성 TiO2 졸 유 80% 손상 없음
비교예 1 비결정성 TiO2 졸 무 0% 손상
비교예 2 결정성 TiO2 졸 유 50% 손상 없음
표 1로부터, 상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 실시예 1에서 광촉매층으로 형성 뒤에도 입자 상태와 유사한 광효율을 나타내고 있으나, 비교예 1,2에서는 광촉매층 형성 뒤 광효율이 입자 상태일 때보다 현저히 저하됨을 확인하였다.
구체적으로, 상기 비교예 1의 경우 기재층과의 접촉에 의해 부반응으로 챔버 내 포름알데히드를 제거하지 못하는 것으로 확인되었다.
한편, 비결정성 TiO2 졸에 의해 기재와 광촉매층 사이에 배리어층을 별도로 포함하는 실시예1, 비교예2의 PET필름은 손상되지 않았으나, 배리어층을 포함하지 않는 비교예 1의 PET필름은 손상되었음을 확인하였다.
그러므로, 실시예 1은 비결정성 TiO2 졸을 바인더 물질로 사용하여 형성된 광촉매층을 포함하는바 광효율이 우수함과 동시에, 배리어층으로 인해 기재층과 부반응을 억제할 수 있음을 알 수 있었다.
<부호의 설명>
100: 광촉매 기능성 필름
10: 기재, 20: 배리어층, 30: 광촉매층

Claims (14)

  1. 기재층, 배리어층, 및 광촉매층의 적층구조이고,
    상기 배리어층은 비결정성 TiO2막이고,
    상기 광촉매층은 비결정성 TiO2막; 및 상기 비결정성 TiO2 막의 표면에 형성된 가시광 활성 광촉매재 입자를 포함하는
    광촉매 기능성 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 비결정성 TiO2막의 기공도는 5% 내지 50%인
    광촉매 기능성 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 비결정성 TiO2막의 비표면적이 5m2/g 내지 500m2/g인
    광촉매 기능성 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 비결정성 TiO2막은 TiO2 비결정성 졸에 의해 형성되는
    광촉매 기능성 필름.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 공극을 포함하는 가시광 활성부여 금속을 담지한 다공성 금속 산화물 입자인
    광촉매 기능성 필름.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 다공성 금속 산화물 입자는 산화티탄, 산화텅스텐, 산화아연, 산화니오븀 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 포함하는
    광촉매 기능성 필름.
  7. 제 5항에 있어서,
    텅스텐, 크롬, 바나듐, 몰리브데넘, 구리, 철, 코발트, 망간, 니켈, 백금, 금, 세륨, 카드늄, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트로니튬, 바륨, 라듐 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나의 금속을 포함하는 가시광 활성부여 금속, 또는 이들의 산화물 형태로 상기 가시광 활성부여 금속이 다공성 금속 산화물 입자에 담지된
    광촉매 기능성 필름.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 가시광 활성 광촉매재 입자는 다공성 금속 산화물 대 가시광 활성부여 금속과 가시광 활성부여 금속 산화물 합의 중량비 99.9:0.1 내지 99:1의 중량비로 포함하는
    광촉매 기능성 필름.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 배리어층의 두께는 20nm 내지 500nm인
    광촉매 기능성 필름.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 광촉매층의 두께는 50nm 내지 500nm인
    광촉매 기능성 필름.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 기재는 실내 인테리어 내장재인
    광촉매 기능성 필름.
  12. 티타늄 전구체에 알코올 용매 및 산을 가하여 탈수 및 탈알콜 반응에 의해 TiO2 비결정성 졸을 얻는 단계;
    상기 TiO2 비결정성 졸을 기재상에 도포 및 건조하여 배리어층을 형성하는 단계; 및
    상기 TiO2 비결정성 졸에 가시광 활성 광촉매재 입자를 혼합하여 형성된 조성물을 상기 배리어층상에 도포 및 건조하여 광촉매층을 형성하는 단계;를 포함하는
    광촉매 기능성 필름 제조방법.
  13. 제 12항에 있어서,
    상기 알코올 용매는 이소프로필알콜, 에탄올, 메탄올, 부탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인
    광촉매 기능성 필름 제조방법.
  14. 제 12항에 있어서,
    상기 조성물은 가시광 활성 광촉매재 입자 100 중량부에 대해서 상기 TiO2 비결정성 졸을 20 내지 100 중량부 포함하는
    광촉매 기능성 필름 제조방법.
PCT/KR2015/008066 2014-08-06 2015-07-31 광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법 WO2016021888A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201580042104.1A CN106660012B (zh) 2014-08-06 2015-07-31 光催化剂功能性膜及其制备方法
US15/329,785 US10220372B2 (en) 2014-08-06 2015-07-31 Photocatalyst functional film and method for producing the same
EP15829364.7A EP3178551A4 (en) 2014-08-06 2015-07-31 Photocatalyst functional film and method for manufacturing same
JP2017506658A JP6352527B2 (ja) 2014-08-06 2015-07-31 光触媒機能性フィルム及びこの製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140101037A KR101891369B1 (ko) 2014-08-06 2014-08-06 광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법
KR10-2014-0101037 2014-08-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016021888A1 true WO2016021888A1 (ko) 2016-02-11

Family

ID=55264099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/008066 WO2016021888A1 (ko) 2014-08-06 2015-07-31 광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10220372B2 (ko)
EP (1) EP3178551A4 (ko)
JP (1) JP6352527B2 (ko)
KR (1) KR101891369B1 (ko)
CN (1) CN106660012B (ko)
WO (1) WO2016021888A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180243727A1 (en) * 2015-08-28 2018-08-30 Sabic Global Technologies B.V. Hydrogen production using hybrid photonic-electronic materials
US11278877B2 (en) * 2017-08-22 2022-03-22 Mitsubishi Electric Corporation Photocatalyst, photocatalyst carrier, method for producing photocatalyst, and method for producing photocatalyst carrier
CN107983147A (zh) * 2017-12-04 2018-05-04 天津市联合环保工程设计有限公司 一种除甲醛静电贴及其应用
JP7106268B2 (ja) * 2017-12-14 2022-07-26 株式会社東芝 光触媒付基材およびその製造方法及び光触媒装置
JP7348654B2 (ja) 2020-03-04 2023-09-21 平岡織染株式会社 帯電防止性消臭シート状物及びその製造方法
CN113694241A (zh) * 2020-05-20 2021-11-26 宗成圣 一种除霾抑菌膜
ES2929948B2 (es) * 2021-06-02 2023-04-18 Univ Valencia Material fotocatalizador y recubrimiento obtenido a partir del mismo
KR20230114603A (ko) 2022-01-25 2023-08-01 금오공과대학교 산학협력단 자연유래잎맥을 이용한 광촉매 필름의 제조방법 및 이로부터 제조되는 광촉매 필름

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003235979A (ja) * 2002-02-21 2003-08-26 Tomoya Nagata 改良型ラリンゲルマスクを用いた喉頭手術
JP2003277056A (ja) * 2002-03-19 2003-10-02 National Institute Of Advanced Industrial & Technology シリカ−チタニア複合膜とその製造方法及び複合構造体
US20090026063A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 Alcoa Inc. Surfaces and coatings for the removal of carbon dioxide
KR20120057572A (ko) * 2009-07-30 2012-06-05 고쿠리츠다이가쿠호우진 도쿄다이가쿠 광촉매 재료 및 그 제조방법
KR20130124601A (ko) * 2012-05-07 2013-11-15 양현섭 광촉매 코팅한 플라스틱 제조 방법

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3592727B2 (ja) 1992-05-11 2004-11-24 日本電池株式会社 光触媒体
JP3246235B2 (ja) 1994-10-24 2002-01-15 東陶機器株式会社 光触媒機能を有する多機能材及びその製造方法
JPH08126845A (ja) 1994-10-28 1996-05-21 Nhk Spring Co Ltd 光触媒とその製造方法
JP3690864B2 (ja) * 1996-03-29 2005-08-31 株式会社ティオテクノ 光触媒体の製造法
JP3863599B2 (ja) * 1996-08-06 2006-12-27 株式会社ティオテクノ アモルファス型過酸化チタンのコーティング方法
JP3338329B2 (ja) 1997-04-08 2002-10-28 株式会社ホンダアクセス 光触媒フィルム及びその製造方法
TW375534B (en) * 1997-06-20 1999-12-01 Sumitomo Metal Ind Titanium oxide photocatalyst and producing method
US20040131895A1 (en) 2001-03-21 2004-07-08 Narukuni Hirata Process for forming antifouling coating and antifouling material having antifouling coating
JP4116300B2 (ja) * 2002-01-31 2008-07-09 富士ゼロックス株式会社 酸化チタン光触媒薄膜および該酸化チタン光触媒薄膜の製造方法
JP4004309B2 (ja) 2002-02-20 2007-11-07 日本山村硝子株式会社 光触媒フィルム及び成型品の製造方法
WO2004096935A1 (ja) 2003-04-30 2004-11-11 Ube Nitto Kasei Co., Ltd. 光触媒塗工液、光触媒膜および光触媒部材
JP5511159B2 (ja) 2007-10-16 2014-06-04 宇部エクシモ株式会社 光触媒膜、光触媒膜の製造方法、物品および親水化方法
JP2010234355A (ja) 2009-01-20 2010-10-21 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 可視光応答性に優れる光触媒塗工液
JP2011224534A (ja) * 2009-09-16 2011-11-10 Sumitomo Chemical Co Ltd 光触媒複合体、およびこれを用いた光触媒機能製品
JP2012250133A (ja) 2009-09-30 2012-12-20 Toto Ltd 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液
KR20120029872A (ko) 2010-09-17 2012-03-27 (주)엘지하우시스 표면 모폴로지 처리를 통한 코팅막의 친수성 개선 방법 및 이를 이용하여 제조한 초친수 유리 코팅층
JP2013208589A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Toto Ltd 可視光応答性光触媒コーティング剤及びコーティング膜
KR101450389B1 (ko) * 2012-05-25 2014-10-14 (주)엘지하우시스 광촉매재, 그 제조 방법 및 광촉매 장치

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003235979A (ja) * 2002-02-21 2003-08-26 Tomoya Nagata 改良型ラリンゲルマスクを用いた喉頭手術
JP2003277056A (ja) * 2002-03-19 2003-10-02 National Institute Of Advanced Industrial & Technology シリカ−チタニア複合膜とその製造方法及び複合構造体
US20090026063A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 Alcoa Inc. Surfaces and coatings for the removal of carbon dioxide
KR20120057572A (ko) * 2009-07-30 2012-06-05 고쿠리츠다이가쿠호우진 도쿄다이가쿠 광촉매 재료 및 그 제조방법
KR20130124601A (ko) * 2012-05-07 2013-11-15 양현섭 광촉매 코팅한 플라스틱 제조 방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3178551A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017523913A (ja) 2017-08-24
US20170216818A1 (en) 2017-08-03
CN106660012B (zh) 2019-09-20
KR20160017829A (ko) 2016-02-17
KR101891369B1 (ko) 2018-08-27
JP6352527B2 (ja) 2018-07-04
US10220372B2 (en) 2019-03-05
CN106660012A (zh) 2017-05-10
EP3178551A4 (en) 2017-08-16
EP3178551A1 (en) 2017-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016021888A1 (ko) 광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법
WO2016021889A1 (ko) 광촉매 기능성 필름 및 이의 제조방법
EP1157741B1 (en) Photocatalyst composite and process for producing the same
WO2016137192A1 (ko) 가시광 활성 광촉매 코팅 조성물 및 공기정화용 필터
KR100361564B1 (ko) 광촉매기능을 갖는 다기능 재료 및 그의 제조방법
WO2013176369A1 (ko) 광촉매재, 그 제조 방법 및 광촉매 장치
WO2016048009A1 (ko) 가시광 활성 광촉매 타일
WO2013176367A1 (ko) 광촉매재, 그 제조 방법 및 광촉매 장치
WO2012173400A2 (en) Visible light sensitive photocatalyst, method of producing the same, and electrochemical water decomposition cell, water decomposition system, and organic material decomposition system each including the same
WO2011040406A1 (ja) 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液
KR101857831B1 (ko) 가시광 활성 광촉매 코팅 조성물, 가시광 활성 광촉매 코팅 조성물의 제조 방법 및 가시광 활성 광촉매층을 형성하는 방법
JP3291563B2 (ja) 光触媒塗料とその製造方法および用途
WO2018043854A1 (ko) 공기 정화 모듈 및 이의 제조방법
KR20160104167A (ko) 탈취 필터용 가시광 활성 광촉매 조성물 및 이를 포함하는 탈취 필터
WO2015060568A1 (ko) 광촉매재의 제조 방법 및 그에 의한 광촉매재
JP3748978B2 (ja) 吸着機能体
KR100308818B1 (ko) 다공성 ＴｉＯ₂박막이 코팅된 친수성 코팅 유리
KR20150069231A (ko) 가시광 활성 광촉매 타일 및 이를 제조하는 방법
KR20150143216A (ko) 산화-환원 반응을 일으키는 광촉매졸을 이용한 향균필터
KR20200073196A (ko) 탈취 필터용 가시광 활성 광촉매 조성물 및 이를 포함하는 탈취 필터
KR20050122097A (ko) 이산화티탄 광촉매가 코팅된 커튼 및 그 제조방법
IT201800007578A1 (it) Materiale fotocatalitico comprendente un substrato siliceo trattato superficialmente con particelle di titanio biossido, e relativo uso per la rimozione di prodotti inquinanti.
KR19990026277A (ko) 유기물 광산화 분해·제거용 광촉매재료의 제조방법
KR20150143217A (ko) 산화-환원 반응을 일으키는 광촉매졸을 이용한 탈취필터

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15829364

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015829364

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15329785

Country of ref document: US

Ref document number: 2015829364

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017506658

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE