WO2015133497A1

WO2015133497A1 - 両面黒色粘着テープ

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Publication number: WO2015133497A1
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Abstract

　中空粒子含有粘着剤層を有する両面黒色粘着テープであって、該中空粒子の表面に黒色顔料付着処理が施されていることを特徴とする両面黒色粘着テープ。

Description

両面黒色粘着テープ

　本発明は、スマートフォンなどの携帯情報端末の画像表示モジュールに透明な保護用フロントパネルを貼り付ける際に好ましく使用できる両面黒色粘着テープに関する。

　携帯情報端末は、筐体を含む画像表示モジュールと、ガラス板やアクリル板等の透明なフロントパネルとが、それらの互いに対向する外周縁に配された両面粘着テープで貼り合わされた構造を有する。ここで、このような両面粘着テープに対しては良好な耐衝撃性を示すことが求められている。このため、耐衝撃性に配慮した両面粘着テープとして、発泡体基材の両面に、光硬化型アクリル系粘着剤組成物を光硬化させて得られる粘着剤層が積層されたものが提案されている（特許文献１）。しかし、この両面粘着テープは、使用されている発泡体基材の気泡の一部が連続気泡となるという欠点を有するため、防水性が低下するという問題を有していた。このため、耐衝撃性と防水性とを両立させるために、両面粘着テープのアクリル系粘着剤層に微細な中空粒子を配合することが考えられている。

日本国特開２００９－１０８３１４号公報

　ところで、筐体を含む画像表示モジュールとフロントパネルとを貼り付けるための両面粘着テープに対し、フロントパネルに黒色の枠状の印刷層を設けている関係上、黒色であることが求められている。このため、中空粒子を含有する光硬化型アクリル系粘着剤組成物に黒色着色剤として、通常、カーボンブラックを練り込むことが試みられている。

　しかしながら、微細な中空粒子は強い光拡散性を有するため、光硬化型アクリル系粘着剤組成物にそのような中空粒子を配合すると、粘着剤組成物が白色化してしまうため、カーボンブラックを混合しても、粘着剤組成物から形成されるアクリル系粘着剤層を十分に黒色化することが困難であるという問題があった。しかも、光硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射した場合、カーボンブラックが紫外線を吸収してしまい、硬化型アクリル系粘着剤組成物の硬化成分を十分に硬化させることが困難であるという問題もあった。

　本発明の目的は、以上の従来の技術の問題点を解決することであり、中空粒子を含有する光硬化型アクリル系粘着剤組成物を光硬化させて得たアクリル系粘着剤層を有する両面粘着テープにおいて、耐衝撃性や防水性を損なうことなく、しかも十分に光硬化が可能となるようにアクリル系粘着剤層を黒色化できるようにすることである。

　本発明者は、中空粒子と黒色顔料とを別々に光硬化型アクリル系粘着剤組成物に含有させた場合には、中空粒子の光拡散能がある程度維持されるとともに、光硬化型アクリル系粘着剤組成物全体に黒色顔料が分散するため粘着剤組成物の光硬化が不十分になり易くなるのではないかと推定した。この推定を前提として、本発明者は、予め表面に黒色顔料付着処理を施した中空粒子を光硬化型アクリル系粘着剤組成物に含有させてみたところ、中空粒子の光拡散能が大きく抑制され、しかも光硬化型アクリル系粘着剤組成物を十分に黒色化でき、また、それにも拘わらず、光硬化型アクリル成分中の黒色顔料の分散量が抑制されているために、光硬化型アクリル系粘着剤組成物を十分に光硬化させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　即ち、本発明は、以下の［１］～［１９］に記載した事項に関する。
［１］
　中空粒子含有粘着剤層を有する両面黒色粘着テープであって、該中空粒子の表面に黒色顔料付着処理が施されていることを特徴とする両面黒色粘着テープ。
［２］
　中空粒子の平均粒子径が２０～４０μｍであり、黒色顔料の平均粒子径が１０～３０ｎｍである［１］記載の両面黒色粘着テープ。
［３］
　中空粒子がポリアクリロニトリル中空粒子である［１］又は［２］記載の両面黒色粘着テープ。
［４］
　黒色顔料がカーボンブラックである［１］～［３］のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
［５］
　中空粒子含有粘着剤層中の中空粒子の含有量が、２０～４０体積％である［１］～［４］のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
［６］
　中空粒子含有粘着剤層が、黒色顔料を内包した黒色樹脂粒子を更に１～８体積％含有する［１］～［５］のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
［７］
　中空粒子含有粘着剤層が、（ａ）単官能（メタ）アクリレート、（ｂ）（メタ）アクリル酸、（ｃ）アクリル系架橋剤、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する光硬化型アクリル系粘着剤組成物と、表面に黒色顔料付着処理が施されている中空粒子とを含有する中空粒子含有粘着剤組成物を成膜し、光重合させたものである［１］～［６］のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
［８］
　（ａ）単官能（メタ）アクリレートが、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、及びエチルカルビトールアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、
　（ｂ）（メタ）アクリル酸が、アクリル酸又はメタクリル酸であり、
　（ｃ）アクリル系架橋剤が、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレ－ト、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びＥＯ変性ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、
　（ｄ）光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも一種である［７］記載の両面黒色粘着テープ。
［９］
　光硬化型アクリル系粘着剤組成物が、（ａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、（ｂ）（メタ）アクリル酸２～２０質量部、（ｃ）アクリル系架橋剤０．１～１．０質量部、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤０．１～１．０質量部の割合で含有している［８］記載の両面黒色粘着テープ。
［１０］
　（ｄ）光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤を、質量基準で（０．１～４）：（０．１～２）：（１～８）の割合で含有する［８］又は［９］記載の両面黒色粘着テープ。
［１１］
　中空粒子含有粘着剤層の層厚が、６０～１４０μｍである［１］～［１０］のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
［１２］
　中空粒子含有粘着剤層の片面又は両面に、（ａａ）単官能（メタ）アクリレートと、（ｂｂ）（メタ）アクリル酸と、（ｃｃ）アクリル系架橋剤と、（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤とを含有する光硬化型の中空粒子非含有粘着剤組成物を成膜し、光硬化させた中空粒子非含有粘着剤層が形成されている［１］～［１１］のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
［１３］
　（ａａ）単官能（メタ）アクリレートが、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、及びエチルカルビトールアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、
　（ｂｂ）（メタ）アクリル酸が、アクリル酸又はメタクリル酸であり、
　（ｃｃ）アクリル系架橋剤が、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレ－ト、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びＥＯ変性ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、
　（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも一種である［１２］記載の両面黒色粘着テープ。
［１４］
　中空粒子非含有粘着剤組成物が、（ａａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、（ｂｂ）（メタ）アクリル酸２～２０質量部、（ｃｃ）アクリル系架橋剤０．１～１．０質量部、及び（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤０．１～１．０質量部の割合で含有している［１１］又は［１２］記載の両面黒色粘着テープ。
［１５］
　（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤を、質量基準で（０．１～４）：（０．１～２）：（０．４～８）の割合で含有する［１３］又は［１４］記載の両面黒色粘着テープ。
［１６］
　中空粒子非含有粘着剤層の層厚が、１０～６０μｍである［１２］～［１４］のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
［１７］
　中空粒子含有粘着剤層を有する両面黒色粘着テープの製造方法であって、以下の工程：（工程Ａ）
　中空粒子の表面に黒色顔料付着処理を行う工程；
（工程Ｂ）
　（ａ）単官能（メタ）アクリレート、（ｂ）（メタ）アクリル酸、（ｃ）アクリル系架橋剤、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する光硬化型アクリル系粘着剤組成物と、工程Ａで得られた、表面に黒色顔料付着処理が施されている中空粒子とを含有する中空粒子含有粘着剤組成物を成膜して中空粒子含有粘着剤組成物層を形成する工程；及び（工程Ｃ）
　工程Ｂで形成された中空粒子含有粘着剤組成物層を光硬化させることにより中空粒子含有粘着剤層を形成する工程を有する製造方法。
［１８］
　工程Ａにおける黒色顔料付着処理が、中空粒子と黒色顔料とをジャーミルを用いて混合することである［１７］記載の製造方法。
［１９］
　画像表示モジュールとフロントパネルとを、それらの互いに対向する外周縁に両面黒色粘着テープを介して接合してなる情報携帯端末であって、該粘着テープが、［１］～［１６］のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープであることを特徴とする情報携帯端末。

　本発明の両面黒色粘着テープは、粘着剤層が中空粒子を含有する。従って、両面粘着テープは良好な防水性と耐衝撃性とを有する。また、この中空粒子は、その表面に黒色顔料付着処理が施されている。従って、中空粒子の光拡散能が大きく抑制され、光硬化型アクリル系樹脂組成物を十分に黒色化でき、また、光硬化型アクリル系樹脂組成物中に黒色顔料が均一に分散していないために、光硬化型アクリル樹脂組成物を十分に光硬化させることができる。

　本発明を以下の項目に沿って具体的に説明する。
１．両面黒色粘着テープ
（１）中空粒子含有粘着剤層
（２）中空粒子
（３）黒色顔料
（４）光硬化型アクリル系粘着剤組成物
（５）成分（ａ）単官能（メタ）アクリレート
（６）成分（ｂ）（メタ）アクリル酸
（７）成分（ｃ）アクリル系架橋剤
（８）成分（ｄ）光ラジカル重合開始剤
（９）黒色顔料内包樹脂粒子
（１０）中空粒子含有粘着剤層の層厚
２．両面黒色粘着テープの他の態様
（１１）中空粒子非含有粘着剤層
（１２）中空粒子非含有粘着剤層の層厚
３．両面黒色粘着テープの製造方法
（１３）工程Ａ
（１４）工程Ｂ
（１５）工程Ｃ
４．情報携帯端末

１．両面黒色粘着テープ
　本発明の両面黒色粘着テープは、中空粒子含有粘着剤層を有する。ここで、“両面”は、テープの表面と裏面とが共に粘着性を示すということを意味し、“黒色”は、被着面に適用された粘着テープが黒色を示すことを意味する。また、黒色の程度は、両面黒色粘着テープの適用の際に要求される黒色度により異なるが、ＩＳＯ５／４規格の反射濃度（マクベス濃度）で好ましくは１．５以上であることを意味する。

（１）中空粒子含有粘着剤層
　本発明の両面黒色粘着テープを構成する中空粒子含有粘着剤層は、光硬化型アクリル系粘着剤組成物に中空粒子を分散し、成膜し、紫外線照射により光硬化させたものである。

　中空粒子含有粘着剤層中の中空粒子の含有量は、好ましくは２０～４０体積％、より好ましくは２５～３５体積％である。この範囲であれば、十分な耐衝撃性能が得られ、且つ粘着剤の強度も損なわない。

　なお、中空粒子の分散方法、成膜方法、光硬化方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の手法を採用することができる。例えば、分散方法としてはミキサー、ディゾルバー等の撹拌機を採用することができ、成膜方法としては特に限定されないが、例えば、ロールコーターやバーコーターを使用し剥離フィルム等の適当な支持体上に、アクリル粘着剤組成物を塗布する方法を採用することができる。また、光硬化方法としては、紫外線を照射する方法を採用することができる。

（２）中空粒子
　中空粒子含有粘着剤層を構成する中空粒子は、その表面に黒色顔料付着処理が施されているものである。ここで、黒色顔料付着処理とは、黒色顔料を中空粒子の表面に付着させる処理のことであり、本発明の効果を損なわない限り、任意の手法を採用することができる。例えば、中空粒子と黒色顔料とをジャーミルを用いて混合することやミキサー等を挙げることができる。処理操作の簡便さと黒色顔料付着処理効率の高さとのバランスから、好ましくは中空粒子と黒色顔料とをジャーミルを用いて混合することが挙げられる。

　中空粒子としては、平均粒子径が２０～４０μｍのものを好ましく使用できる。この範囲であれば、粘着剤の強度を損なわず、十分な耐衝撃性能が得られるからである。平均粒径の測定は、例えば、レーザー光散乱式粒度分布測定装置を用いて行うことができる。

　素材の観点からの中空粒子としては、ガラス、セラミックス等の無機中空粒子、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリスチレン等の有機中空粒子等の公知の中空粒子の中から両面黒色粘着テープの使用目的等に応じて適宜決定することができる。中でも、衝撃吸収性の点から、ポリアクリロニトリル中空粒子を好ましく使用することができる。

（３）黒色顔料
　黒色顔料としては、公知の無機黒色顔料、有機黒色顔料の中から、両面黒色粘着テープの使用目的等に応じて適宜選択することができる。中でも汎用性、コストの点から無機黒色顔料であるカーボンブラックを好ましく使用することができる。

　黒色顔料の平均粒子径としては、好ましくは１０～３０ｎｍ、より好ましくは１５～２５ｎｍである。この範囲であれば、樹脂に対する付着性が良好であり、凝集も少ないからである。この平均粒子径の測定も、例えばレーザー光散乱式粒度分布測定装置を用いて行うことができる。

（４）光硬化型アクリル系粘着剤組成物
　本発明の中空粒子含有粘着剤層を構成する中空粒子含有粘着剤層は、光硬化型アクリル系粘着剤組成物から形成されたものである。このような光硬化型粘着剤組成物は、成分（ａ）単官能（メタ）アクリレート、成分（ｂ）（メタ）アクリル酸、成分（ｃ）アクリル系架橋剤、及び成分（ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する。ここで、（メタ）アクリレートという用語は、アクリレートとメタクリレートとを包含する用語である。

　これらの成分の好ましい配合割合は、成分（ａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、成分（ｂ）（メタ）アクリル酸２～２０質量部、（ｃ）アクリル系架橋剤０．１～１．０質量部、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤０．１～１．０質量部である。より好ましい配合割合は、成分（ａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、成分（ｂ）（メタ）アクリル酸４～１０質量部、（ｃ）アクリル系架橋剤０．２～０．５質量部、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤０．２～０．６質量部である。

（５）成分（ａ）単官能（メタ）アクリレート
　成分（ａ）の単官能（メタ）アクリレートは、ポリマーのベースとなる光重合性モノマーであり、任意の単官能（メタ）アクリレートを使用することができる。好ましくは、汎用性、及びガラス転移点（Tg）の低さの点から、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、及びエチルカルビトールアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を使用する。

（６）成分（ｂ）（メタ）アクリル酸
　成分（ｂ）の（メタ）アクリル酸は、ポリマーに耐熱性、凝集力を付与するためのモノマーであり、アクリル酸又はメタクリル酸である。

（７）成分（ｃ）アクリル系架橋剤
　成分（ｃ）のアクリル系架橋剤は、ポリマーに熱溶融しない硬化性を付与するためのモノマーであり、公知のアクリル系架橋剤を使用することができる。好ましくは、分子中に２以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートである。具体的には、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレ－ト、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びＥＯ変性ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を使用する。

（８）成分（ｄ）光ラジカル重合開始剤
　成分（ｄ）の光ラジカル重合開始剤は、成分（ａ）～（ｃ）を光重合させるために必要な活性種源となるものであり、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の光ラジカル重合開始剤を使用することができる。好ましくはオキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも一種の光重合開始剤を使用することができる。なかでも、これら三種を同時併用することが硬化性の点から好ましい。同時併用の場合、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤を、好ましくは質量基準で（０．１～４）：（０．１～２．０）：（０．４～８）の割合、より好ましくは（０．１～４）：（０．１～２．０）：（１～８）の割合、さらに好ましくは（０．２～２）：（０．５～１．５）：（３～６）の割合で使用することが好ましい。ここで、各光重合開始剤がこの範囲であれば、黒色に対する硬化が十分に進み、且つ分子量が著しく低下しないで硬化させる事が可能である。

（９）黒色顔料内包樹脂粒子
　なお、中空粒子含有粘着剤層は、黒色顔料を内包した黒色顔料内包樹脂粒子を、更に黒色度を向上するために含有することができる。この場合、中空粒子含有粘着剤層は、黒色顔料内包樹脂粒子を好ましくは１～８体積％、より好ましくは２～４体積％で含有することができる。

　このような黒色顔料内包樹脂粒子は、公知のアクリル系モノマーと、公知の光重合開始剤と、体積平均粒子径が１～２０μｍの黒色顔料とを、黒色顔料が０．２５～１．０質量％となるように混合し、得られた混合物を公知の方法で懸濁光重合させ、公知の手法により単離し乾燥することにより得ることができる。

（１０）中空粒子含有粘着剤層の層厚
　中空粒子含有粘着剤層の層厚は、好ましくは６０～１４０μｍ、より好ましくは８０～１２０μｍである。この範囲であれば、十分な黒色度と耐衝撃性能が得られるからである。

２．両面黒色粘着テープの他の態様
　本発明の両面黒色粘着テープは、部品固定のために、中空粒子含有粘着剤層の片面又は両面に中空粒子非含有粘着剤層を有していてもよい。好ましくは強接着性の点から両面に設けることが好ましい。

（１１）中空粒子非含有粘着剤層
　中空粒子非含有粘着剤層は、好ましくは光硬化型の中空粒子非含有粘着剤組成物を成膜し、紫外線を照射することにより形成したものである。このような中空粒子非含有粘着剤組成物としては、成分（ａａ）単官能（メタ）アクリレートと、成分（ｂｂ）（メタ）アクリル酸と、成分（ｃｃ）アクリル系架橋剤と、成分（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤とを含有するものを好ましく挙げることができる。

　これらの成分の好ましい配合割合は、成分（ａａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、成分（ｂｂ）（メタ）アクリル酸２～２０質量部、（ｃｃ）アクリル系架橋剤０．１～１．０質量部、及び（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤０．１～１．０質量部である。より好ましい配合割合は、成分（ａａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、成分（ｂｂ）（メタ）アクリル酸４～１０質量部、（ｃｃ）アクリル系架橋剤０．２～０．５質量部、及び（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤０．２～０．６質量部である。

　なお、これらの成分（ａａ）単官能（メタ）アクリレート、成分（ｂｂ）（メタ）アクリル酸、成分（ｃｃ）アクリル系架橋剤、及び成分（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤は、既に説明した（ａ）単官能（メタ）アクリレート、成分（ｂ）（メタ）アクリル酸、成分（ｃ）アクリル系架橋剤、及び成分（ｄ）光ラジカル重合開始剤とそれぞれ同様の構成とすることができる。また、成分（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤は、成分（ｄ）の光ラジカル重合開始剤と同様に、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤を同様の配合割合で同時併用することが好ましい。

（１２）中空粒子非含有粘着剤層の層厚
　中空粒子非含有粘着剤層の層厚は、好ましくは１０～６０μｍ、より好ましくは２０～５０μｍである。この範囲であれば、十分な接着性が得られるからである。

３．両面黒色粘着テープの製造方法
　中空粒子含有粘着剤層を有する両面黒色粘着テープの製造方法は、以下の工程Ａ～Ｃを有する。

（１３）工程Ａ
　まず、中空粒子の表面に黒色顔料付着処理を行う。この黒色顔料付着処理としては、本発明の効果を損なわない限り、任意の手法を採用することができる。例えば、中空粒子と黒色顔料とをジャーミルを用いて混合することやディゾルバー等撹拌機を挙げることができる。安全性、処理操作の簡便さと黒色顔料付着処理効率の高さとのバランスから、好ましくは中空粒子と黒色顔料とをジャーミルを用いて混合することが挙げられる。

（１４）工程Ｂ
　次に、（ａ）単官能（メタ）アクリレート、（ｂ）（メタ）アクリル酸、（ｃ）アクリル系架橋剤、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する光硬化型アクリル系粘着剤組成物と、工程Ａで得られた、表面に黒色顔料付着処理が施されている中空粒子とを含有する中空粒子含有粘着剤組成物を成膜して中空粒子含有粘着剤組成物層を形成する。成膜の方法としては特に制限がなく、本発明の効果を損なわない範囲で任意の手法を採用することができる。例えば、ロールコーターやバーコーターを使用し剥離フィルム等の適当な支持体上に塗工するという方法を例示することができる。

（１５）工程Ｃ
　次に、工程Ｂで形成された中空粒子含有粘着剤組成物層を、紫外線等の電磁波の照射により光重合させ、中空粒子含有粘着剤層を形成する。更に必要に応じて、テープ状にカッティングすることにより、単層の両面黒色粘着テープが得られる。使用の際には、剥離ベースシートを剥離して使用する。

４．情報携帯端末
　本発明の両面黒色粘着テープは、有機ＥＬパネルモジュール、液晶パネルモジュール等の画像表示モジュールと、ガラスやプラスチックなどからなるカバーパネル等のフロントパネルとの接合に好ましく適用することができる。具体的には、画像表示モジュールとフロントパネルの互いに対向する外周縁に配し、両者を接着して情報携帯端末を得る際に有用である。このような情報携帯端末も本発明の一態様である。

　　実施例１
（シロップの調製）
　シャッター装置を有する重合反応装置に、２－エチルヘキシルアクリレート９０質量部とアクリル酸１０質量部とを仕込み、更に光重合開始剤として２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＢＡＳＦジャパン（株））０．０１５質量部を添加し、撹拌しながら反応させ、反応混合物の粘度が１０００ｃｐｓとなるまで予備重合させた。

（中空粒子非含有粘着剤フィルムの作成）
　前記シロップ溶液８０質量部に対し、２－エチルヘキシルアクリレート２０質量部、光重合開始剤として２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＢＡＳＦジャパン（株））０．３質量部、アクリル系架橋剤としてヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ　ＭＡＮＤＡ、日本化薬（株））０．２質量部、柔軟性付与剤としてイソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ、大阪有機化学工業（株））１０質量部、及び接着性改善剤としてＮ－イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＮ、興人ホールディングス（株））５質量部を添加し、均一に混合し、室温で液状の紫外線硬化型の中空粒子非含有粘着剤組成物を調製した。

　次に、表面がシリコーン系離型剤で処理された、厚さ１５０μｍの紙セパレータ上に液状の中空粒子非含有粘着剤組成物を塗布し、その上に厚さ５０μｍの透明なＰＥＴフィルムの片面をシリコーン系離型剤で処理をした透明剥離フィルムを積層し、形成された積層体を、所定間隔に調節された２本のロール間を通過させて中空粒子非含有粘着剤組成物の厚さを０．０５ｍｍに調整し、更に紫外線を照射することにより中空粒子非含有粘着剤フィルムを形成した。

（中空粒子の黒色顔料付着処理）
　容量４５０ｍｌのガラス容器に、アクリロニトリル樹脂中空粒子（マツモトマイクロスフェアーＦ－８０ＳＤＥ、松本油脂製薬（株）、平均粒子径２０～４０μｍ）１．５質量部とカーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｏｒｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ　Ｃａｒｂｏｎｓ社、平均粒子径１８ｎｍ）１．５質量部とを投入し、封をし、ローラタイプのジャーミル（１００ｒｐｍ）で４８時間混合することにより、中空粒子の黒色顔料付着処理を行った。この処理により、カーボンブラックが表面に付着した中空粒子（カーボンブラック付着処理中空粒子）が得られた。

（黒色顔料付着処理された中空粒子を含有する黒色中空粒子含有基材の作製）
　前記シロップ溶液７５質量部に対し、２－エチルヘキシルアクリレート２５質量部、光開始剤としてビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ　８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））０．１質量部、光重合開始剤として２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ　６５１、ＢＡＳＦジャパン（株））０．４質量部、光重合開始剤として１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕（Ｉｒｇａｃｕｒｅ　ＯＸＥ－０１、ＢＡＳＦジャパン（株））０．１５質量部、アクリル系架橋剤としてポリプロピレングリコールジアクリレート（アロニックス　Ｍ－２７０、東亞合成（株））０．３質量部、希釈及び柔軟性付与剤としてエチルカルビトールアクリレート（ビスコート１９０、大阪有機化学工業（株））１０質量部、及び上記作製したカーボンブラックが表面に付着した中空粒子を添加し、均一に混合することにより紫外線硬化型の液状の黒色中空粒子含有粘着剤組成物を調製した。中空粒子含有粘着剤層中の中空粒子の含有量は３０体積％であった。

　表面にシリコーン系離型剤で処理をした厚さ１５０μｍの紙セパレータ上に上記液状の中空粒子含有粘着剤組成物を塗布し、その上に厚さ５０μｍの透明なＰＥＴフィルムの片面をシリコーン系離型剤で処理をした透明剥離フィルムを積層してから、所定間隔に調節された２本のロール間を通過させて黒色中空粒子含有粘着剤組成物の厚さを０．１ｍｍに調整し、更に紫外線を照射することにより黒色中空粒子含有粘着剤基材を形成した。

（テープサンプルの作製）
　黒色中空粒子含有粘着剤基材の両面を、中空粒子非含有粘着剤フィルムで挟み込み、５ｋｇ／ｃｍ^２の荷重でプレスを行い、三層構造の両面黒色粘着シートのテープサンプルを作製した。

　　実施例２
　実施例１の表４におけるＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０１に代えてＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２を使用したこと以外は実施例１と同様にテープサンプルを作製した。

　　実施例３
　実施例１の黒色中空粒子含有粘着剤組成物に、カーボンブラックを練りこんだウレタン中実粒子（アートパールＣ－８００、根上工業(株)）を２．５質量部添加した以外は実施例１と同様にテープサンプルを作製した。中空粒子含有粘着剤層中の中空粒子の含有量は１～２体積％であった。

　　実施例４
　実施例１におけるポリアクリルニトリル中空粒子に代えてガラス中空粒子（Ｑ－ＣＥＬ　７０４０Ｓ、ポッターズ・バロティーニ(株) 、平均粒子径３５～８０μｍ）を使用した以外は実施例１と同様にテープサンプルを作製した。

　　実施例５
　実施例１において光重合開始剤ＩｇｒａｃｕｒｅＯＸＥ－０１を使用しなかった以外は実施例１と同様にテープサンプルを作製した。

　　比較例１
　実施例１においてカーボンブラックを付着させずに中空粒子のみを配合した以外は実施例１と同様にテープサンプルを作製した。

　　比較例２
　実施例２においてカーボンブラックをコーティングする工程を行わず、カーボンブラックと中空粒子を別々に使用した以外は実施例２と同様にテープサンプルを作製した。

　　比較例３
　比較例２において中空粒子を使用しない以外は比較例２と同様にテープサンプルを作製した。

　　比較例４
　実施例１の黒色中空粒子含有粘着剤基材に代えて、１００μｍ厚の発泡体基材(ボラーラＸＬ、積水化学工業（株）)を使用した以外は実施例１と同様にテープサンプルを作製した。

　　比較例５
　実施例３の黒色中空粒子含有粘着剤基材の配合中からカーボンブラック付着処理中空粒子を除いた以外は実施例３と同様にテープサンプル（中実粒子のみ含有タイプ）を作製した。

＜評価＞
　実施例及び比較例で作成したテープサンプルについて、「反射濃度」、「耐衝撃性」、「加熱減量」、及び「防水性」を以下に説明するように試験・評価した。得られた結果を表５に示す。

（反射濃度）
　実施例及び比較例で作成したテープサンプルを２５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムで挟み、その反射濃度（マクベス濃度）を測定装置（ＴＲ－９２４、Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ　（ＵＫ）　Ｌｔｄ）を用いて測定した。実用上、反射濃度が１．５以上であることが望まれる。

（耐衝撃性）
　実施例及び比較例で作成したテープサンプルを１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさに切り出し、それを用いて、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）板（１５ｍｍ×１５ｍｍ×４ｍｍ）をＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー）板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×４ｍｍ）の中央に貼り合せてテストピースを作成した。これを常温（２５℃）の室内中に２４時間放置した。放置後、常温又は０℃に保持したテストピースをＰＭＭＡ板側からエリクセン試験用の定盤に置き、３０ｃｍの高さから３００ｇのエリクセン試験用の重りを、テストピースのＡＢＳ側の中央に落下させた。ＰＭＭＡ板とＡＢＳ板との間で剥がれの有無を確認した。剥がれが確認されなかった場合を「○（良好）」と評価し、剥がれが確認された場合を「×（不良）」と評価した。

（加熱減量）
　実施例及び比較例で作成したテープサンプルを１０ｃｍ四方の大きさにカットし、アルミニウム箔の上に貼り付け、初期重量（Ｗ０）を測定した。これを１３５℃のオーブンに１０分間投入し、オーブンから取り出して常温に５分間放置した後、再び重量（Ｗ１）を測定し、加熱減量（％）[＝｛（Ｗ０－Ｗ１）／Ｗ０｝×１００]を求めた。この数値が小さいほど硬化が進んでいることを示している。

（防水性）
　ＡＢＳ板（４５ｍｍ×６５ｍｍ×１ｍｍ）とＰＭＭＡ板（４５ｍｍ×６５ｍｍ×１ｍｍ）との外周縁を、額縁型（額縁の外形寸法４０ｍｍ×６０ｍｍ、巾０．５ｍｍ又は１ｍｍ）に抜き加工した額縁型テープで貼り合わせて防水テスト積層板を作成した。なお、ＡＢＳ板のＰＭＭＡ板対向面に水没検知シール（０．１ｍｍ厚×２ｍｍ×３０ｍｍ）（品名水没検知シールD-２、(株)東光工業）を、額縁型テープと干渉しない位置に貼り付けておいた。この防水テスト積層板を、４０℃の水道水を張ったトレイに沈め、その状態で水深１０ｍの相当の加圧を１時間行った後の水没検知シールの水による滲みの有無を観察した。滲みが観察されなかった場合を「○（良好）」と評価し、滲みが観察された場合を「×（不良）」と評価した。

　実施例１～５の両面黒色粘着テープの場合、各試験項目について良好な結果を示した。それに対し、比較例１の両面粘着テープの場合、黒色顔料が使用されていないので反射濃度が著しく低い結果であった。比較例２の両面粘着テープの場合、中空粒子に対し黒色顔料付着処理が施されていなかったため、やはり反射濃度が低い結果であった。比較例３の両面粘着テープの場合、中空粒子が使用されていないため、耐衝撃性に問題があった。また、カーボンブラックの凝集も観察された。比較例４の場合、黒色中空粒子含有粘着剤基材に代えてボイドの存在が不可避である発泡体基材が使用されていたので、特にテープの巾が狭くなると防水性に問題が生じた。比較例５の両面粘着テープの場合、黒色中実粒子を含有していたが、黒色中空粒子を含有していなかったため、耐衝撃性に問題があった。

　本発明の両面黒色粘着テープは、粘着剤層が中空粒子を含有する。従って、両面粘着テープは良好な防水性と耐衝撃性とを有する。また、この中空粒子は、その表面に黒色顔料付着処理が施されている。従って、中空粒子の光拡散能が大きく抑制され、光硬化型アクリル系樹脂組成物を十分に黒色化でき、また、光硬化型アクリル系樹脂組成物中に黒色顔料が均一に分散していないために、光硬化型アクリル樹脂組成物を十分に光硬化させることができる。よって、スマートフォンなどの携帯情報端末の画像表示モジュールに透明な保護用フロントパネルを貼り付ける際に有用である。

　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１４年３月５日出願の日本特許出願（特願２０１４－０４２６４２）、及び２０１５年３月３日出願の日本特許出願（特願２０１５－０４１０４８）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims

　中空粒子含有粘着剤層を有する両面黒色粘着テープであって、該中空粒子の表面に黒色顔料付着処理が施されていることを特徴とする両面黒色粘着テープ。
　中空粒子の平均粒子径が２０～４０μｍであり、黒色顔料の平均粒子径が１０～３０ｎｍである請求項１記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子がポリアクリロニトリル中空粒子である請求項１又は２記載の両面黒色粘着テープ。
　黒色顔料がカーボンブラックである請求項１～３のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子含有粘着剤層中の中空粒子の含有量が、２０～４０体積％である請求項１～４のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子含有粘着剤層が、黒色顔料を内包した黒色樹脂粒子を更に１～８体積％含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子含有粘着剤層が、（ａ）単官能（メタ）アクリレート、（ｂ）（メタ）アクリル酸、（ｃ）アクリル系架橋剤、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する光硬化型アクリル系粘着剤組成物と、表面に黒色顔料付着処理が施されている中空粒子とを含有する中空粒子含有粘着剤組成物を成膜し、光重合させたものである請求項１～６のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
　（ａ）単官能（メタ）アクリレートが、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、及びエチルカルビトールアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、
　（ｂ）（メタ）アクリル酸が、アクリル酸又はメタクリル酸であり、
　（ｃ）アクリル系架橋剤が、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレ－ト、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びＥＯ変性ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、
　（ｄ）光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも一種である請求項７記載の両面黒色粘着テープ。
　光硬化型アクリル系粘着剤組成物が、（ａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、（ｂ）（メタ）アクリル酸２～２０質量部、（ｃ）アクリル系架橋剤０．１～１．０質量部、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤０．１～１．０質量部の割合で含有している請求項８記載の両面黒色粘着テープ。
　（ｄ）光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤を、質量基準で（０．１～４）：（０．１～２）：（１～８）の割合で含有する請求項８又は９記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子含有粘着剤層の層厚が、６０～１４０μｍである請求項１～１０のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子含有粘着剤層の片面又は両面に、（ａａ）単官能（メタ）アクリレートと、（ｂｂ）（メタ）アクリル酸と、（ｃｃ）アクリル系架橋剤と、（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤とを含有する光硬化型の中空粒子非含有粘着剤組成物を成膜し、光硬化させた中空粒子非含有粘着剤層が形成されている請求項１～１１のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
　（ａａ）単官能（メタ）アクリレートが、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、及びエチルカルビトールアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、
　（ｂｂ）（メタ）アクリル酸が、アクリル酸又はメタクリル酸であり、
　（ｃｃ）アクリル系架橋剤が、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレ－ト、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びＥＯ変性ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であり、
　（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも一種である請求項１２記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子非含有粘着剤組成物が、（ａａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、（ｂｂ）（メタ）アクリル酸２～２０質量部、（ｃｃ）アクリル系架橋剤０．１～１．０質量部、及び（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤０．１～１．０質量部の割合で含有している請求項１１又は１２記載の両面黒色粘着テープ。
　（ｄｄ）光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤を、質量基準で（０．１～４）：（０．１～２）：（０．４～８）の割合で含有する請求項１３又は１４記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子非含有粘着剤層の層厚が、１０～６０μｍである請求項１２～１４のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープ。
　中空粒子含有粘着剤層を有する両面黒色粘着テープの製造方法であって、以下の工程：（工程Ａ）
　中空粒子の表面に黒色顔料付着処理を行う工程；
（工程Ｂ）
　（ａ）単官能（メタ）アクリレート、（ｂ）（メタ）アクリル酸、（ｃ）アクリル系架橋剤、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する光硬化型アクリル系粘着剤組成物と、工程Ａで得られた、表面に黒色顔料付着処理が施されている中空粒子とを含有する中空粒子含有粘着剤組成物を成膜して中空粒子含有粘着剤組成物層を形成する工程；及び（工程Ｃ）
　工程Ｂで形成された中空粒子含有粘着剤組成物層を光硬化させることにより中空粒子含有粘着剤層を形成する工程を有する製造方法。
　工程Ａにおける黒色顔料付着処理が、中空粒子と黒色顔料とをジャーミルを用いて混合することである請求項１７記載の製造方法。
　画像表示モジュールとフロントパネルとを、それらの互いに対向する外周縁に両面黒色粘着テープを介して接合してなる情報携帯端末であって、該粘着テープが、請求項１～１６のいずれか１項に記載の両面黒色粘着テープであることを特徴とする情報携帯端末。