JPH01217092A - 発泡状感圧接着テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、顔料被覆マイクロバブルを含有する感圧接着
剤層を有する感圧接着テープに関する。

接着剤は、好ましくは、（２）非第三アルコールのアク
リル酸エステルおよび０アクリル酸のような極性基を有
する共重合性上ツマ−のコポリマーから成る。カヨウな
接着剤はＵ、８．Ｐ、Ｒｅ、２４゜９０６（旧ｒｉｃｈ
）に開示されている。

関連技術の説明 発泡体裏付感圧接着テープは、天窓の封止、または自動
重々体の車体側成形物の取付けまたはガラス窓に模造マ
リオンバーの取付のような基体への物品の接着に一般に
使用される。かようなテープの発泡体バッキングは、そ
れらの存在をカモフラーシュする黒ずんだ外観にするた
めにしばしばカーボンブラックで着色される。ｕ、ｓ、
ｐ。

４、２２３．０６７　（ｌｅｖｅｎｓ）の感圧接着テー
プは、発泡体ではないが発泡状外観および性質を有し、
かつ、発泡体裏付感圧接着テープに以前から要求されて
いる目的に有用である。

現在市販されているＬｆｉＶｅｎＳ特許の発泡状テープ
は、マイクロバブルの表面での光の多重反射によって白
色顔料のような作用をする無色のガラスマイクロバブル
を含有する接着剤形成混合物の層の紫外線重合によって
製造され、従って、テープを上記のような用途で望まし
くないように目立なくする。

そのすぐれた性能特性のために、Ｌｅｖｅｎｓ特許の発
泡状テープはかような目的用の発泡体裏付テープより、
しばしば好まれ、そして、その接着剤層がそれを接着さ
せる物体の色と融合して着色されればさらに受入れられ
るであろう。

カーボンブラックまたは他の顔料が、黒色物体と融合し
てト分な黒さを生成する通で光重合性接着剤形成用混合
物に添加されれば、これは混合物を感圧接着剤状態に重
合させる紫外線を阻害するであろう。約０．１または０
．１５重量％までのカーボンブラックは５０μｍの層の
重合を過変に妨害することなく使用できるであろうが、
かような少量では灰色が得られるに過ぎない。

ｔｅｖｅｎｓ特許の実施例のマイクロバブルはガラスで
あるが、これらはＬＪ、　Ｓ、　Ｐ、　Ｎｏ、　３．６
１５゜９７２　（Ｈｏｒｅｈｏｕｓｅ等）、またはＵ、
Ｓ、Ｐ、Ｎｏ。

４、　２８７．３（ｊ８　（Ｎａｋａｙａｓａ等）に記
載さレテいる種類のポリマーでもよい。

Ｕ、　Ｓ、　Ｐ、　Ｎｏ、　４．６１２．２４２　（Ｖ
ｅｓｌｅｙ等）およびＮｏ、４．６１８．５２５ （Ｃｈａｇ＋ｂｅｒｌａｉｎ等）には、ガラスマイクロ
バブルに無機薄膜被覆を適用することによって、上記の
Ｌｅｖｅｎｓ特許のテープはカモフラーシュすべき十分
に暗色外観を有することができることを教示している。

Ｃｈａ■ｂｅｒｌａｉｎ特許はまた、薄膜被覆を有する
ガラスマイクロバブルは、他のマトリックスに充填剤と
してテープ以外の干渉性物品を得るのに使用でき、常態
ぐ透明な物品に審美的に心地良い色を付与すると同時に
良好な隠蔽力を付ちすることができる。しかし、これら
の引例のテープは不利な点を有する、すなわち、被覆マ
イクロバブルは複雑な加工装置および条件を含み、かつ
、非常に高価である。さらに、使用できる色の種類はフ
ィルム被覆マイクロバブルから得られる色の強さと同様
に限定される。モノマーマトリックス中に追加の顔料を
混合することによって若干濃い色も得られるが、この方
法では一般にかようなテープの光重合の効果が減少する
ため接着特性の損失を伴う。

Ｕ、　Ｓ、Ｐ、　Ｎｏ、　４．６６６、７７１　（Ｖｅ
ｓｌｅｙ等）には、ステンドガラスのマイクロバブルの
形成によってＬｅｖｅｎｓ特許のテープは着色でき、そ
して、顔料または染料を接着剤層全体に分散させたとき
、テープはカモフラーシュすべき外観に十分に暗くする
ことができることが教示されている。

ステンドガラスマイクロバブルは非常に心地良く審美的
であるが、かようなバブルの加工は困難かつ高価である
。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４．１８１．７５２（Ｈａｒｔ１３
ｎＳ等）には、アクリル酸のアルキルエステルおよび改
質用モノマーを光重合させてアクリレートコポリマーの
形成を含む感圧接着テープの製造方法が開示されている
。また、照射の強さおよびスペクトル分布を、所望の高
い剥離抵抗および凝集強さを得るために制御しなければ
ならないことも開示されている。開示されている方法は
、好ましくは、重合反応を阻止する酸素および空気の不
存在下で行う。すなわち、この方法は、通常、窒素、二
酸化炭素、ヘリウム、アルゴンなどのような不活性雰囲
気中において実施する。液体光重合性混合物を固体シー
ト物質層間に挟み、そしてシート物質を通して照射する
ことによって空気も排除できる。

本発明の要約 本発明の発泡状感圧接着テープは、上記のｔｅｖｅｎｓ
特許の白色発泡状テープと性能において同等である。本
発明のテープは、上記の要求を満足させるのに十分に黒
ずんだ、または着色外観を有し、しかごら、上記の引例
の黒ずんだテープよりはるかに容易、かつ、経済的に製
造できる。

上記のｖｅｓ＋ｅｙおよびＣｈａｍｂｅｒｌａｉｎ特許
の発泡状テープに比較して、本発明のテープは接着特性
および凝集特性の損失なく、はるかに濃い色例えばはる
かに濃い黒色を得ることができる。本発明の発泡状テー
プはまた、ＶｅｓｌｅｙおよびＣｈａｍｂｅｒｌａｉｎ
特許が利用しつる薄膜被覆によって、およびマイクロバ
ブルに形成できるステンドガラスによって得ることがで
きる色に限定されるのと異なり、任意の所望の色を有す
ることができる。

本発明によって、感圧接着剤層の少なくとも１層が５〜
２００μｍの平均直径を有する顔料被覆マイクロバブル
が中に分散されて含まれる１層またはそれ以上の感圧接
着剤層を支持する可撓性支持体物質から成る発泡状感圧
接着テープであって、前記の顔料被覆が、平均粒度が前
記のマイクロバブルの平均寸法の１／１００より大きく
ない微細に分割された顔料粒子を含むことを特徴とする
前記の感圧接着テープが提供される。

本発明によって、 （２）（１）　　未被覆マイクロバブル、（ｉｉ）　　
有効量の顔料、および （ｉｉｉ）ロッドの各々が容器の内径に少なくともほぼ
等しい長さを有し、該ロッドが該容器の内部表面積の少
なくとも約５％の綜合表面積を有する少なくとも２本の
混合用ロッド を中空円筒容器中に入れ、そして ０　該容器を約３〜約１５分間回転させる工程から成る
ことを特徴とする顔料被覆マイクロバブルの製造方法も
提供される。

本発明によって、上記の方法によって製造されたマイク
ロバブルおよびこれを使用して１Ｎされたテープも提供
される。

本川１書で使用する用語「Ｗｉ料」には、粒状顔料、染
料および他の着色剤を含む着色剤並びにそれらの混合物
が含まれる。

本発明の詳細な説明 本発明の発泡状感圧接着テープは、顔料被覆マイクロバ
ブルを含む。均一な色を得るためには、顔料の個々の粒
子の平均寸法は平均マイクロバブルの平均寸法の１／１
００　、好ましくは１７１０００でなければならない。

本発明の好ましい態様においては、粒子は約１００ナノ
メーター（ｎ■）未満、さらに好ましくは２００−未満
の平均寸法を有する。

顔料被覆の平均厚さは、５０〜約５０００■の範囲内で
あると考えられている。マイクロバブルはガラスまたは
ポリマーマイクロバブルまたはそれらの混合物でもよい
。

新規の発泡状感圧接着テープは、ｔｅｖｅｎｓ特許のテ
ープと同様に、マイクロバブル含有接着剤の光重合によ
って製造できる。しかし、この新規のテープの発泡状層
は、顔料との混合物における未被覆マイクロバブルを使
用して光重合させて得られるより黒色のようなさらに濃
い色を有することができる。光重合性接着剤形成用混合
物に黒色物体と融合するのに十分な黒さを生成するωの
カーボンブラックまたは他の顔料を添加すれば、混合物
を感圧接着状態に重合させるための紫外線を阻止するで
あろう。重合を過度に妨害しないで使用できるカーボン
ブラック比率では灰色しか生成できない。驚ろくべきこ
とに、新規のテープの接着剤層の完全な光重合が、はる
かに黒い色が得られる顔料被覆マイクロパスルを使用し
て十分合理的な短時間内に可能である。

３００〜４００ｎ−の間の輻射に対して不透明のカーボ
ンブラックまたは他の顔料でマイクロバブルを被覆した
とき、かような顔料はマイクロバブルの約２０％まで含
まれるであろう。かような不透明顔料の実質的に高い被
覆重量を使用したときは、感圧接着剤は完全には硬化し
ないであろう。

かような輻０１線に対して部分的に透明な顔料は、比較
的多量に使用できる。

顔料被覆マイクロバブルは、新規の発泡状テープにすぐ
れた隠蔽力を付与する、これらの存在が不当に光重合を
阻害しないことに鑑みてこれは騰ろくべきことである。

発泡状接着剤層がＯ，ｌａｍのようにうずくでもすぐれ
た隠蔽力を有し、０、５ｍｓ＋の厚さを有する、他の条
件が同じの層は片側のみからのランプの列からのその全
ルさを通して光重合できた。両側から照射することによ
って２．５ａｓ＋以上の厚さの発泡状接着剤層も製造で
きるであろう。顔料がカーボンブラックであり、そして
、マイクロバブルの０．５〜１０重節％存在するとき、
発泡状接着剤層は黒色を有し、上記の用途における接着
剤に十分なカモフラジュ性を付与する。

顔料被覆マイクロバブルを顕微鏡下で検査すると被覆は
濃くは見えない。顔料被覆マイクロバブルは肉眼では均
一に着色しているように見えるが、これらは幾分粒状ま
たは斑点があるように見える。

顔料被覆マイクロバブルの平均直径は、５〜２００μｍ
１好ましくは２０〜８０μｍの間でなければならない。

本発明の顔料被覆マイクロバブルは、１．０ｇ／α３を
超えない平均密度、好ましくは０．４ｇ／ｃＩＲ３未満
、そして最も好ましくは０．２ｇ／ｃｍ３未満の平均密
度を有しなければならない。かような密度は、アメリカ
材料試験協会の試験ＮＯ１ＡＳＴＭ　　Ｄ−２８４０−
６９に記載のようにＢｅｃｋｌａｎピクノメーターを使
用して！＆／ｆｆを測定してかさ分布特性に補正するこ
とによって測定される。

マイクロバブルは新規の発泡状テープの感圧接着剤層の
６５容櫨％までを構成する。６５容Ｍ％以上では干渉性
かつ均一なｇ圧接着剤層を製造することが非常に困難で
あり、５容φ％以下ではマイクロバブルを使用する利点
を有意に実現することが困難である。感圧接着剤層の１
０〜５５容最％のマイクロバブルが含まれるのが好まし
い。

有用なガラスマイクロバブルには、ｕ、ｓ、ｐ。

Ｎｏｓ、３．　３６５．　３１５　　（Ｂｅｃｋ等）、
４，３９１゜６４６　　（Ｈｏｗｅｌｌ）　　、４．　
２２３，０６７　　（Ｌｅｖｅｎｓ）および４　、６６
６　、７７１　（Ｖｅｓｌｅｙ等）に記載のものが含ま
れる、これらの特許はすべて本明細書の参考になる。顔
料被覆ガラスマイクロバブルは、Ｒｏｓｅ　ｊａｂｓ、
　Ａｔ１ａｎｔａ、　Ｇｅｏｒｇｉａのような供給業者
から商業用として入手できる。

有用な中空ポリマーマイクロバブルには、木用［占の参
考になるＵ、　Ｓ、　Ｐ、　Ｎｏｓ、３，６１５゜９７
２．４，０７５，２３８および４，２８７゜３０８に記
載のものが含まれる。このマイクロバブルは、未発泡形
態の商標名［Ｈｉｃｒｏｌｉｔｅ　Ｊおよび発泡形態の
ｌ　ＨｉｒａｌｉｔｅＪとしてＰｉｅｒｃｅ　＆５ｔｅ
ｖｅｎｓ社から入手できる。同様なマイクロバブルが［
Ｅｘｐａｎｃｅｌ　Ｊの商標名でにｅａａ　Ｎｏｒｄ　
Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から、そして、［Ｍｉｃｒｏ−ｐｅ
ａｒｌ　Ｊの商標名でＨａｔｓｕｓｏｔｏ　Ｙｕｓｈｉ
　５ｅｉｙａｋｕ社から入手できる。発泡形態において
、マイクロバブルは約０．０２〜０．０３６ｇ／ｃｃの
比密度を有する。感圧接着剤組成物中に未発泡マイクロ
バブルを含ませ、続いてこれらを加熱して発泡させるこ
とも可能であるが、一般には発泡マイクロバブルを接着
剤中に混合するのが好ましい。この方法では完成接着剤
中における中空マイクロバブルが接着剤の少なくともう
すい層によって確実に実質的に取囲まれるようにするこ
とが容易である。

マイクロバブルの被覆用には各種の方法が存在するが大
部分の方法には相当大きい不利な点がある。顔料をマイ
クロバブル上に十分に分布させ、それに付着させる若干
の方法、例えば顔料を分布させるのに混線用球を使用し
て適切量の顔料とマイクロバブルと共にかく拌する方法
はガラスマイクロバブルを使用した場合には大量の破壊
を生ずる。顔料の存在下でマイクロバブルを振りまぜま
たは回転させるような比較的損傷の少ない方法は典型的
にはマイクロバブル上への顔料の分布が不十分であるか
またはマイクロバブルの表面への顔料の付着が不十分に
なる。かように軽度にＩｖ覆されたマイクロバブルを使
用してテープを製造した場合には、顔料をモノマーマト
リックス中に単に配合して製造したテープにまさる色の
濃さの改烏があったとしても僅かである。俵の方法は著
しく特殊化された方法および取扱装置を必要とする。

本出願人は、ｈ効な、安価そして、薄膜ガラスマイクロ
バブルでも最小の１傷で顔料被覆マイクロバブルが製造
できる方法を見出した。

顔料被覆マイクロバブルのかような製造方法は＝（２）
（ｉ）　　未被覆マイクロバブル、（ｉｉ）　　有効量
の顔料、および （ｉｉｉ）各ロッドが容器の内径に少なくともほぼ等し
い良さを有し、該ロッドが該容器の内部表面積の少なく
とも約５％の綜合表面積を有する少なくとも２本の涙金
用ロッド を中空円筒容器中に入れ、そして、 υ　該容器を約３〜約１５分間回転させる工程から成る
ことを特徴とする。

驚ろくべきことに、この簡単な方法によって、マイクロ
バブル上への顔料の有効な分布およびマイクロバブルの
最小の損傷でこの上への顔料の付着が得られる。混合用
ロッドの役目は、工程の効率上重要であり：混合用ロッ
ドを省略して同様な方法を使用したとき、得られた顔料
被覆マイクロバブルは本発明の方法によって製造された
ものより色の濃さがはるかに少ない。さらに、混合用ロ
ッドの代りに混合用法または言過の混練用装置を使用し
たときはマイクロバブルの破壊が有意に増加する。

混合用ロッドは好ましくは、非多孔質表面を為し、そし
て、ガラス、セラミックまたはアルミニウム、黄銅もし
くはステンレス鋼のような金属でもよい。ロッドは、任
意のかく乱流を最小にしながらマイクロバブルとロッド
との接触面積を最大にするため容器の内径にほぼ等しい
長さを有しなければならない。さらに、ロッドは顔料を
さらに有効に分布させるために容器の内部表面積の少な
くとも５％、好ましくは約７％、さらに好ましくは約９
％の綜合表面積を有するべきである。顔料はサスペンシ
ョンまたはディスバージョンより粒子形態で未被覆マイ
クロバブルに添加される。

回転時間は少なくとも約３分間、好ましくは約５分間で
ある。しかし回転時間は回転速度、パルプの量、所望す
る色の濃さおよび容器の寸法によって変化しつる。マイ
クロバブル上への顔料の有効な分布および付着が得られ
る他の方法によって得られる顔料被覆マイクロバブルも
本発明のテープに有用である。これに限定されないが他
の方法には、比較的効率の顔料を表面に保留させるため
の有機バインダ使用によるマイクロバブルの予備被覆が
含まれる。

本発明において有用なアクリル系感圧接着剤は、フルキ
ルアクリレート、好ましくは非第三アルキルアルコール
の分子が１〜約１４個の炭素原子を有する該アルコール
のモノ官能性不飽和７クリレートエステルである。この
部類”の七ツマ−に風するものには、例えばイソオクチ
ルアクリレート、イソノニルアクリレート、２−エチル
−ヘキシルアクリレート、デシル７クリレート、ドデシ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、およびヘキ
シルアクリレートが含まれる。好ましいモノマーには、
イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレートお
よびブチルアクリレートが含まれる。アルキルアクリレ
ートモノマーは光重合性ポリマー用のホモポリマーの形
成に使用できるまたはこれらを極性モノマーと共重合さ
せることができる。強い極性のモノマーと共重合させる
ときは、フルキルアクリレートモノマーは一般に光重合
性ポリマーの少なくとも約７５％を構成する。中程度に
極性のモノマーと共重合させるときは、アルキルアクリ
レートモノマーは、光重合付ポリマーの少なくとも約７
０％を構成する。

極性共重合性モノマーは、アクリル酸、イタコン酸、ヒ
ドロキシアルキルアクリレート、シアノアルキルアクリ
レート、アクリルアミドまたは置換アクリルアミドのよ
うな極性の強いモノマーまたはＮ−ビニルビＯリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、ビニル
クロライドまたはジアリルフタレートのような中程度に
極性の七ツマ−から選ぶことができる。極性の強い共重
合性モノマーは、好ましくは約２５％まで、さらに好ま
しくは約１５％までを構成する。中程度に極性の共重合
性上ツマ−は好ましくは光重合性ポリマーの約５０％ま
で、さらに好ましくは５〜約３０％を構成する。

新規のテープの感圧接着剤層として有用である感圧接着
剤の中には、平均炭素−炭素鎖が４個未満の炭素原子を
有するアクリルコポリマーまたはメタクリル酸エステル
がアクリル酸エステルの部分の代りに置換されているポ
リマーを含む感圧接着剤のように＾められた温度でのみ
粘着性になるものである。

すぐれた凝集強さを所望する場合には、新規のテープの
感圧接着剤マトリックスは架橋すべきである。アクリル
系感圧接着剤用の好ましい架橋剤は、１．６−ヘキサン
シオールジ７クリレート並びに水用ＩＩ真の参考になる
Ｌｌ、　Ｓ、　Ｐ、　Ｎｏ、　４゜３７９、２０１　（
ｔｌｅｉｌｓａｎ等）に開示されているような多官能性
アクリレートである。七ツマ−を多官能性アクリレート
架橋剤とのｕ合物で光重合させるとき架橋の制御が容易
である。両特許が本用細占の参考になるＵ、Ｓ、Ｐ、４
，３３０．５９０　（Ｖｃｓｌｅｙ）および４，３２９
．３８４（ｖｅｓ＋ｅｙ等）に教示されている任意の架
橋剤のような他の型の架橋剤も有用である。例えばヘキ
サメトキシメチルメラミン（＾−ｅｒｉＣａｎ　Ｃｙａ
ｎａａｉｄ　Ｃｏ。

からＣＢｅ１”３０３として入手できる）またはテトラ
メトキシメチル尿素（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｉ
ｉｄ　Ｃｏ。

からＢｅｅｔｌｅ”６５として入手できる）またはテト
ラブトキシメチル尿素Ｂｅｅｔｌｅ”８５　）であるＣ
　　　アルキル基を有する低級−アルコキシル１〜４ 化アミノホルムアルデヒド縮合物のような熱活性化架橋
剤も有用である。各架橋剤は、七ツマ−の全重量の約０
．０１〜約１％の範囲内で有用である。

本発明のテープは１ＷＪＬｉ上の発泡状感圧接着剤層を
含むことができる。かようなテープにおいて、発泡状感
圧接着剤層は、同じかまたは責なる添加剤を有し、同じ
または異なる厚さで同じまたは異なる接着剤から成るこ
とができる。感圧接着剤の少なくとも１層は、顔料被覆
マイクロバブルから成り：追加層は同じか貸なる顔料で
被覆された追加顔料被覆マイクロバブルかまたは非被覆
マイクロバブルでもよい。

本発明のテープが、その感圧接着剤が強い接着を形成し
ないであろう表面にｉ着させる場合には、その顔料被覆
マイクロバブル充填接着剤層の片面または両面に前記の
表面への接着力に関して特に選択した、マイクロバブル
を含まない接着剤の層を適用するのが望ましいであろう
。

光重合が望ましい場合には、本発明の新規のテープの感
圧接着剤マトリックスも七ツマ−の重合を助けるために
光開始剤を含有できる。アクリレートモノマーの重合用
に有用な光開始剤には、ペンゾインメヂルエーテルまた
はベンゾインイソプロピルエーテルのようなベンゾイン
エーテル、置換ベンゾインエーテル、２．２−ジェトキ
シ−アセトフェノン、および２．２−ジメトキシ−２−
フェニル−アセトフェノンのような置換アセトフェノン
、２−メチル−２−ヒドロキシプロピＡ°フェノンのよ
うな謂換α−ケトール、２−プフタレンスルホニルクロ
ライドのような芳香族スルホニルクロライドおよび１−
フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（０−エトキ
シカルボニル）オキシムのような光活性オキシムが含ま
れる。一般に、光開始剤は１００部のモノマー重量当り
約０．０１〜約１．０部（ｐｈｒ）の量で存在する。

その場所での重合もＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，２４３、５
００　（Ｏｌｅｎｎｏｎ　）およびＬｌ、　Ｓ、　Ｐ、
　Ｎｏ。

２、９５６．９０４　（Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓ　）（７）
教示ノヨウ熱Φ合または電子ビームによって行うことが
できるが、紫外線による光重合が一般に好ましい。

感圧接着剤に含有させることができる他の有用な物質に
は、可塑剤、粘着付与剤、ａｌｌ状強化林、織布および
不織布、発泡剤、難燃剤および粘度調整剤が含まれる。

特に有用な充填物質は、本明細−の参考になるＵ、Ｓ、
Ｐ、ＮＯ６４，７１０，５３６（にｌｉｎｇｅｎ。

Ｚｉ＋＋ｎｅｒｍａｎ）に開示されているような疎水性
シリカである。本発明の好ましい−Ｒ様においては、感
圧接着剤層は、少なくとも１０７ＦＬ２／ｇの表面積を
有する疎水性シリカを約２〜約１５ｐｈｒ含む。

本発明のテープに使用される被覆可能な組成物、特に感
圧接着剤組成物は、好ましくは光重合性七ツマ−および
使用される場合の極性共重合性モノマーおよび光開始剤
を一緒に予備混合することによって調製される。次いで
、このプレミックスを約５００〜約５．０ＯＯｃｐｓの
範囲内の粘度まで部分重合させて被覆可能なシロップに
する。あるいはまた、モノマーをフユームドシリ力のよ
うなチキソトロピー剤と混合して被覆可能なシロップ組
成物にすることもできる。

光重合は、好ましくは窒素のような不活性雰囲気中にお
いて行う。不活性雰囲気はまた、光重合被覆を紫外線透
過性フィルムで一時的に覆い空気中でフィルムを通して
照射することによっても実施できる。光重合の間に光重
合性被覆を覆わない場合には、Ｌｌ、Ｓ、Ｐ、４，３０
３．４８５（Ｌｅｖｅｎｓ）に教示されているように被
覆に加燃性錫化合物を混合することによって不活性雰囲
気の許容Ｍ素含闇を増加させることもできる、なお同特
許には空気中における厚い被覆の製造方法も教示されて
いる。

接着剤組成物は、重合前にバッキングまたは基体上に被
覆できる。これはローラーコーティング、浸漬コーティ
ングまたは押出コーティングのような任意の慣用の手段
を使用して実施できる。

本明細書において使用する用語「テープ」には、これに
限定されないが、バッキングまたは支持体に永久的に付
着させたφ層被覆接着剤層である接着剤ストリップ、両
面に接着剤層を有する可撓性支持体を有する両面被覆接
着剤ストリップおよび支持体またはバッキングのない接
着剤ストリップが含まれ、これは典型的には低接着性ラ
イナーに接着されており剥離可能であり、一般に「転写
テープ」と呼ばれている。

次の試験は本発明のテープの評価に使用できる。

７０℃での静的羽断舶 ２枚の平らな剛直なステンレス鋼板を、１．２７ｃＩＩ
Ｘ２．５α平方の接着剤層片によって互に接着させる。

試験前に、１０００ｇの重りを結合域上に１５分間置く
。次いで、接着させた板を７０℃に予熱されている空気
循環炉中に１５分間置いた後、５００ｇの重りを片方の
板から吊し、一方他の片を垂直から２″傾けて保持して
剥離力を排除する。重りが落下する時間が［７０℃での
静的剪断（ｆｉ＋である。落下しない場合、試験は１ｏ
、ｏｏｏ分で中止する。凝集破壊だけが報告される。

Ｔ型剥離 試験テープが１．２７α（０，５インチ）幅であり、ア
ルミニウムバッキングに付着させた後２時間だけ試験し
たのを除いてはＡＳＴＭ　　Ｄ−１８７６−７２のよう
に測定した。結果は１デシメーター当りのＮｅｗｔｏｎ
　（Ｎ　／ｄａ）で報告する。凝集破壊のみが報告され
る。

１８０°剥離 被験接着剤層を０．０５ｊｗ＋厚さの、化学的に下塗し
たアルミニウムホイルに転写し、次いで、これを１　、
２７ｃ１１（１／２インチ）幅にスリットする。得られ
たテープを２．０４Ｋｇのセφの硬質ゴム被覆鋼ローラ
ー下で、ローラーを各方向に２回通過させて平滑なステ
ンレス鋼板に粘着させる。

２３℃で１時間保持した後、引張試験機を使用し約０．
５ｃ１１／秒の速度でテープの自由端を鋼板から引離す
ことによってｒ１８０’剥離」を測定する。

９０６剥離 被験接着テープを０．０５ＭＩＩ厚さの軟かいアルミニ
ウムホイル上に転写し、次いで、これを１．２７０１（
１／２インチ）幅にスリットする。

得られたテープを５．５Ｋｙ硬質ゴム被覆鋼ローラー下
でローラーを各方向に１回通過させることによって平滑
なステンレス鋼板に粘着させる。２３℃で２０分間保持
後に、引張試験機を使用し、約０．５ｏｗ／秒の速度お
よび９０’の角度で鋼板からテープの自由端を引離すこ
とによって「９０゜剥離」を測定する。

黒　　さ 感圧接着剤層の黒さ（ｄａｒｋｎｅｓｓ）は、１０°反
射、Ｎｌｕｍ　＝　Ｄ　６５およびＣＵＥ　　Ｌａｂス
ケール（Ｌ　　、ａ”、ｂ”）（式中、し＄−〇は黒で
ありそしてＬ＝１００は白である）を使用して１１ｕｎ
ｔｅｒ　ｔａｂ　５ｃａｎ　５ｐｅｃｔｒｏｃｏｌｏｒ
ｉｓ＋ｅｔｅｒによって測定する。黒色試料ではａ＊お
よびｂ９は通常−５〜ト５の間であるから、これらのう
ちの一つがこの範囲から外れない限り報告しない。

顔料 本発明の発泡状感圧接着テープの製造には次の顔料を使
用した： 顔　　料 赤色　　　セグナールレツドＦＧＲ 青色　　　フタロシアニンブルー 黄色　　　クロムエロー 黒色−１ｒＲａｖｅｎ　Ｊ　１５０Ｇカーボンブラツク
（Ｃｏｌｕｍｂｉａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）黒色−２ｒ
Ｒａｖｅｎ　Ｊ　１０４Ｇカーボンブラック黒色−３［
Ｒａｖｅｎ　Ｊ　Ｈ２０力−ボンブラツク黒色−４ラン
プブラック 顔料被覆マイクロバブルＡ−Ｈ これらの顔料被覆マイクロバブルは、ＲｏｓｅＬａｂｓ
から商用として入手できる。これらを有機バインダーを
使用して、０．１５９／α３の平均密度、および２０〜
２００μｍの直径（平均５５μｍ）を有するガラスマイ
クロバブル上に被覆されたと考えられる、但し、青色顔
料が被覆されたマイクロバブルは０．２３７／ａｍ３の
平均密度を有した。第１表にお番プる報告値は、顔料を
含む顔料被覆マイクロバブルの％の計算である。

眼 Ａ　　　　　　赤色　　　　　３．６　　　　　０．１
５Ｂ　　　　　　青色　　　　　２１　　　　　　０．
２９Ｃ黄色　　　　　５１　　　　　　０．２７Ｄ　　
　　　　黒色−１０，１７ Ｅ　　　　　　黒色−１０，１６ Ｆ　　　　　　黒色−４−０，２０ Ｇ　　　　　　黒色−ｉ　　　　　　　　　　　　０．
１５Ｈ黒色−４市　　　　　　　０．１４ １Ｗ！４料被冒マイクロバブルＤ−Ｈの顔料％の測定が
不可能であることが分ったが、顔料被覆マイクロバブル
Ｄの顔料充ｌ１４ｆ１１は各顔料被覆マイクロバブルＥ
およびＦの約５倍であり、各顔料被覆マイクロバブルＧ
およびＨの約２０倍であると考えられる。

■破壊されたすべてのマイクロバブルおよびすべての奇
形のマイクロバブルを除去するために高密度部分を除去
した後の顔料被覆マイクロバブルの平均密度である。

顔料被覆マイクロバブルＩは、上記のガラスマイクロバ
ブル８ｇおよび０．４９の顔料をガラスジャー（１クォ
ート：約１７）中に装入し、これを密閉してシェーカー
上に５分装置りことによって被覆した。マイクロバブル
は顔料の色に着色し、マイクロバブルの顕微鏡検査によ
って各マイクロバブルが被覆されていることが証明され
た。平均密度は変化しなかった。３０分まで振まぜても
これ以上の被服密度または色の濃さの改善はなかった。

顔料被覆マイクロバブルＪ−Ｑ 顔料被覆マイクロバブルＪ　−Ｑは、顔料装入かを変化
させて上記のように被覆した、但し、ガラスジャー中に
は各々が直径１．２７α、長さ１０αの３本のアルミニ
ウムロッドを含有した。シェーカーを使用する代りに、
ガラスジャー（保護テープで包んだ後に）を１２０ｒｐ
ｍで５分間回転させた。マイクロバブルは撮りまぜによ
って得られた被覆より顕著に黒い被覆になった。顔料被
覆マイク０バブルＪ−Ｑの密度は第■表に示すようにわ
ずかに増加した。この増加は、マイクロバブルの若干の
破壊によるものである。回転時間を３０分に増加させた
とき、密度は約０．３９／α３であった、このことは相
当の破壊の−Ｆ拠であり、かつ、顔料被覆マイクロバブ
ルは前より濃い色を有していたがこれらのマイクロバブ
ルは試験には使用しなかった。

顔料被覆マイクロバブルＲ−８ 顔料被覆マイクロバブルＲは、０．０３６ｇ／ＣＭ３の
密瓜および５〜１００μｍの直径を有するホｌＪ　？−
７−１”、７０ハフ）’ｖ　（ｒｌＥｘｐａｎｃｃｌｉ
　５５１ＤＥ）を使用したのを除いて顔料被覆マイクロ
バブル■と同様な方法で製造した。

顔料被覆マイクロバブルＳは、ポリマーマイクロバブル
を使用したのを除いて顔料被覆マイクロバブルＪ〜Ｑと
同様４１方法で製造した。

」請 １　　　　　　黒色−２０，５０，１６Ｊ　　　　　　
黒色−２０，５０，１９Ｋ　　　　　　黒色−２０，７
５０，１９１黒色−２１，００，１８ Ｍ　　　　　　黒色−３０，５０，１８Ｎ　　　　　　
黒色−１０，５０，１９０赤色　　　　　　０．５　　
　　　０．１９Ｐ　　　　　　青色　　　　　　０．５
　　　　　０．１９Ｑ　　　　　　黄色　　　　　　０
．５　　　　　０．２ＯＲ黒色−２０，１９０，０３７ ８黒色−２０，１４０，０３７ 次の実施例は説明目的のみのためのものであり、本発明
を制限するものと解釈すべきではない。実施例中のすべ
ての部、バーゼントおよび比は別記しない限り重９で示
す。

実施例１〜１３ 実施Ｖ／４１〜１３の各発泡状感圧接着テープ製造のた
めに、Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，３３０，５９０（Ｖｅｓ
ｌｅｙ）に教示されているように、８７．５部のイソオ
クヂル７クリレート、１２．５部のアクリル酸、および
０．０４部の２，２−ジメチル−２−フェニルアセトフ
ェノン（「［ｒｇａｃｕｒｅＪ　６５１）の混合物を部
分重合させることによって被覆可能粘度のシロップを製
造した。このシロップの各アリコートに追加の０．１１
のｌ’ｌｒｇａｃｕｒａｊ　６５１並びに０．０５ｆｆ
ｉｉのヘキサンジオールジアクリレートおよび７部の顔
料被覆ガラスマイクロバブル（マイクロバブルがポリマ
ーのときは１．８部）を添加した。得られた混合物の各
々を空気かく拌機で徐々に完全に混合し、そして、真空
ポンプを使用して慎重に脱気した。顔料被覆ガラスマイ
クロバブルは各混合物の約３３容聞％を構成した。

各混合物を、面する表面に低接着性被覆を有する一対の
透明、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィル
ムの間のナイフコーターのニップ中に供給した。ナイフ
コーターは、実施例１〜４のテープでは約０．６２５ａ
ｍの被覆厚さ、そして実施例５〜１３では約１．０履の
被覆厚さが得られるように調製した。ナイフコーターか
ら出てくる複合体を、輻射の９０％が３００〜４００ｎ
ｍの闇であり、最高３５１　ｎｉｌのランプの列で両側
から同時に照）１した。ａｍの各側を３００〜４００ｎ
１１の間、最大３５０ｎａ＋のスペクトル応答を有する
Ｄｙｎａｃｈｅｍ　ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ　Ｍｏｄｅｌ
　５００によって測定して４００〜４１０１１Ｊの全輻
射に曝露した。この合計はポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルムによって吸収される輻射の補正したもので
ある。

複合体は照射の間フィルムの両側に空気を吹付けること
によってフィルムのしわを防ぐためフィルムの一度を８
５℃以下に保った。実施例１〜１３の発泡状感圧接着テ
ープは約７２（１／ｒｒｔ３の密度を有した。

実施例１〜１３のテープには、第■および■表に報告す
るように顔料′ｌｌ覆マイクロバブルを配合した。第■
表の若干のテープには、７部の顔料被覆マイクロバブル
を表に示した部のＪ１被覆マイクロバブルに代えた。

可旦衣 Ｉ　　　Ａ　　　４９　６１　４２　　２７０　　１５
０２　　　Ｂ　　　７４　２７　９６　　２６０　　１
６０３　　　Ｃ１８２−２５２１０１４０ ４Ｇ　　　２７　　　　　　　３００　　１５０対照”
　　　　　　　９３　　　　　　　　　　　　３００　
　　１５０１対照テープは非被覆ガラスマイクロバブル
を使１■ルて製造した。

第■表 ５　△　　　　　　４５　６１　　３８　３１０　　１
５０６　　Ｂ　　　　　　　１９　−２−２３　２９０
　　１５０７　　Ｃ３３９３４０３１０１１０ ８Ｄ　　　　　　　１６　　　　　　　３００２００９
　　Ｄ　　　３．５　２９　　　　　　　３４０　　１
７０１０　　Ｅ　　　１．６　１７　　　　　　　３５
０　　１１０１１　　　Ｅ　　　２．１　　２２　　　
　　　　　３３０　　１３０１２　　Ｆ　　　　　　　
１５　　　　　　　　３１０　　１２０１３　　Ｈ１，
４２６３２０１４０ 比較実施例０１〜Ｃ６ 比較実施例のテープは顔料被覆マイクロバブルを使用せ
ず、同容積の非被覆マイクロバブルを使用したのを除い
て、実施例５〜１３のテープと同様な方法によって比較
実施例Ｃ１〜Ｃ６のテープを製造した。各テープに対し
て表に示した量の顔料をフェノキシエチルアクリレート
（Ｐｅｎｎ　Ｃｏ１ｏｒ）中の分散体として各７リコー
トのシロップに直接添加した。比較実施例の発泡状感圧
接着テープの各々は約７２０ｇ／ｍ３の密度を有した。

第７表 Ｃ１０，０３４４８３５０１４９ Ｃ２０，０６３８３２４１８２ Ｃ３０，０７３６３２４１５８ Ｃ４０，０８３１２８０１７３ Ｃ５０，１０２８２５２１８２ Ｃ６０，１２２６２１９１４２ 対照”　　０　　　　　　９４　　　　　３７２　　　
　１５３Ｉ対照は顔料添加なしで製造した。

上記のデータから分るように、シロップに直接顔料を添
加したテープは、顔料の間の増加と共に接着性が減少す
る。これは色が黒くなる結果紫外線の透過率の減少によ
るものである。本発明のテープは匹敵する黒さ（Ｌ”値
）で性質の同様な減少を示さない。例えば実施例８〜１
３毒照。

支１夏土土ニュ１ ２．０部のＤｅｇｕｓｓａ　Ａｅｒｏｓｉｌ”９７２を
添加したのを除いて実施例５〜１３のテープと同様な方
法によって実施例１４〜２４のテープを製造した。

この結果を第７１表に報告する。実施例１４〜２２のテ
ープの各々は約８００〜８３０Ｋｇ／ＴｒＬ３の密度を
有し、そして、実施例２３〜２４のテープは約７００υ
／ＴｒＬ３の密度を有した。

胆臘 １４　　　　Ｉ　　　５５　　　　　　　　３７０　　
３１０１５　　　　Ｊ　　　３８　　　　　　　　３７
０　　２７０１６　　　　Ｋ　　　３１　　　　　　　
　　３５０　　３００１７　　　　Ｌ　　　２９　　　
　　　　　３４０　　３２０１８　　　　Ｍ　　　５２
　　　　　　　　３６０　　３４０１９　　　　Ｎ　　
　６３　　　　　　　　３８０　　２３０２１　　　　
Ｐ　　　６４　−２７−３０　３７０　　２３０２２　
　　　Ｑ　　　９０　　−１　１９　４１０　　２４０
２３　　　　Ｒ６１２７０３４０ ２４Ｓ　　　　４５ 実施例１〜２３の発泡状感圧接着テープの各々は、１０
．０００分以上の７０℃での静的剪断値を有した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）感圧接着層の少なくとも１層が、５〜２００μｍ
   の平均直径を有する顔料被覆マイクロバブルをその中に
   分散させて有する１層またはそれ以上の感圧接着剤層を
   支持した可撓性支持体から成る発泡状感圧接着テープで
   あつて、前記の顔料被覆が、前記のマイクロバブルの平
   均寸法の１／１００より大きくない平均粒径を有する微
   細に分割された顔料粒子を含むことを特徴とする前記の
   感圧接着テープ。
2. （２）前記の感圧接着剤層が、 （２）非第三アルコールの分子が１〜約１４個の炭素原
   子を含有する該アルコールのアクリル酸エステル、およ
   び （ｂ）極性共重合性モノマー から成るモノマーの少なくとも１種のコポリマーを含む
   請求項１に記載の感圧接着テープ。
3. （３）（ａ）（ｉ）未被覆マイクロバブル （ｉｉ）有効量の顔料、および （ｉｉｉ）各ロッドが容器の内径に少なくともほぼ等し
   い長さを有し、該ロッドが合計で該容器の内部表面積の
   少なくとも約５％の表面積を有する少なくとも２本の混
   合用ロッドを中空円筒容器に入れ、そして （ｂ）該容器を約３〜約１５分間回転させる工程から成
   ることを特徴とする請求項１の顔料被覆マイクロバブル
   の製造方法。