JPH01195037A - 高一体性複合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は高い耐衝撃性と耐磨耗性を示す高一体性の複合
材料に関する。

関連技術の説明 耐磨耗性のフィルム又はテープは、飛散している小石や
砂利にしばしば暴露される可能性のある自動車の下部車
体、航空機のパネル、その他の塗装領域等の成形体を保
護するために各種用途に広く用いられている。このよう
な製品はポリウレタンフィルム又は架橋ポリエチレンフ
ィルムと薄い接着剤層とから成るのが！ｌＩ！型的であ
る１、他のフィルムは塗料として利用できるもので、支
持体にロール塗布又は直接＠霧される。これらの製品は
一般に成形体の塗装に先き立って適用されることを要し
、従って修復することには有用でない。

更に、これらの製品は必ずしもその刊能を十分に発揮す
るとは限らず、特にそれら製品が低温に付されるときに
そうである。これら製品を耐衝撃性試験である、塗装又
は被覆表面を飛散している砂利に模擬長期暴露するよう
設則された標準自動車工業試験（典型的には一３０℃で
行われる）に暴露覆るとき、市販されている製品の多く
には無数の亀裂、欠（プ傷及び切り傷ができる。このこ
とは単に−ｉのフィルムのみから成る製品の場合に特に
言えることである。これらの製品の多くはもつと緩和な
条件下ではその性能を十分に発揮するけれども、長期試
験、あるいは厳しい温度条件、例えば−３０℃での試験
では市販製品の大部分に亀裂や欠損が起こる。発泡した
テープを形成することによってこれら製品を改良しＪ、
うとする試みがなされてきているが、それによってｂた
らされた製品はその低い温度で試験するとき、依然とし
て若干の亀裂が生ずると共に、発泡体に不体裁なくぼみ
、あるいは変形ができるものであった３゜米国特許用４
，２り４．１６８号明細書［モンソン（Ｈｏｎｓｏｎ）
　］には着色されたポリウレタン保護フィルム塗料が開
示されるが、この塗料は支持体に塗装又は仕上げを施こ
す前に適用しなければならない。

米国特許用３，８７５，０９０号明細書［レービイ−（
Ｌｅｖｙ）］には部分的に加水分解された塩化ビニル−
酢酸ビニルコポリマー、アルキド樹脂及びイソシアネー
ｉ〜の註合物から成る高耐衝撃性の塗料組成物が開示さ
れる。この組成物は適用後硬化させなければならない。

これらの塗料は往々にして通常の自動車車体表面には十
分によく接着しない。この結果、剥離や亀裂が起きたり
、だんだら模様等が生じたりして結局失敗に終る。

米国特許用４，７３５．９８５号明細＆［′Ａイエン（
Ｏｉｅｎ）　］には接着性が改良された耐欠損性及び耐
磨耗性のポリウレタン塗料組成物が開示される。これら
の組成物は溶剤可溶性ポリウレタン、接着促進量の塩化
ビニルービニルエスデルコボリマー、及びそのポリウレ
タン及びコポリマーに対する溶剤を含む。その塗膜は澄
明で、仕上げ塗膜又は下塗り塗膜として常用の塗被法で
適用することかできる。

米国特許用４．４１５，６１５号明細書［エスメー（Ｅ
ｓｍａｙ　）等］には感圧接着テープが開示される。そ
の感圧接着テープにおいて接着剤層は感圧接着剤状態に
光重合可能なアクリレートモノマー混合物の組成物を起
泡さぜ、その起泡体をバッキング剤に塗被し、そして光
重合させて細胞構造−〇　− を有する感圧接着剤となすことによって作られる。

このエスメー特許のテープの細胞質接着剤層は少なくと
も１５容吊％のボイドを含み、圧縮後にそ５　の元の厚
さを実質的に回復する。

米国特許第３，５６５，２４７号明ｌ１１１１書［ブロ
ックマン（Ｂｒｏｃｈｍａｎ　）　］は接着剤層が発泡
体である感圧接着アープに関する。このようなテープを
作るために、発泡剤と煙霧シリカのような成核−強化剤
とが感圧接着剤の溶液に氾入される。このブレンドを塗
被した後、加熱して溶剤を蒸発させる。次いで、温度を
発泡剤を分解させるのに必要な温度まで上げてガスを放
出させると、乾燥した感圧接着剤層全体に微細なマイク
ロセルが形成される。

米国特許第Ａ、５７４，６９７号明細書［フイーレー（
Ｆｅｅｌｅｙ）　］には印刷機のドラムに可撓性の印刷
版を載買するためのシート材料が開示される。シート材
判はベースフィルム、ベースフィルムに均一に塗被され
た可撓性の発泡体及びベースフィルムと発泡体の双方に
塗被された感圧接着を含む。ベースフィルムと発泡体と
の凝集性、ベースフィルムの発泡体に対する接着性及び
接着剤のベースフィルム及び発泡体に対する接着性は接
着剤の可撓性印刷版に対する接着性より大きい。シート
材料を印刷版とドラムから取り除いても、その発泡体、
ベースフィルム及び接着剤は一体のシート形態のままと
なっている。好ましい発泡体はポリウレタンであり、好
ましいフィルムはポリエチレンテレフタレートである。

フイーレー特許に開示される感圧接着剤はゴムベースの
接着剤、特にフェノール樹脂を含むものである。

衝撃及び磨耗を起こす接触に激しく暴露されるような用
途、すなわち自動中のロッカーパネル、各種の重機械類
及び前面翼のような航空機用途において使用するための
、衝撃及び磨耗による損傷に更によく抵抗することがで
きる製品に対する必要が真に存在する。ある種のフィル
ム材料、及びある圧縮特性を有する発泡体膜から成る複
合材料を作ることによって非常に低温度でも高度の一体
性を達成すると共に耐欠損／変形性に有意の改善を達成
することができることがここに発見された。

発明の概要 本発明によれば、 （イ）　約１×１０　乃至約３Ｘ１０’ラジアン／秒の
振動数範囲にわたって、−３０℃におりる圧縮貯蔵弾性
率（ｃｏｎｌｏｒｅｓｓｉｏｎ　ｓｔｏｒａｇｅＩＩｌ
ｏｄｕｌｕｓ　）　　（Ｅ’　）が少なくとも約３×１
０　ダイン／ｃｍ２、及び−３０℃における圧縮損失弾
性率（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｌｏｓｓｍｏｄｕｌｕ
ｓ　）　　（Ｅ　”　）が少なくとも約び （へ）　熱可塑性の耐磨耗性フィルム層から成る、耐衝
撃性が発泡体膜単独又はフィルム単独のいずれかより大
きい高一体性の複合材料が提供される。この複合材料は
欠は傷や亀裂等の表面損傷が予想外に低いという性質と
共に永久変形に対して超窩抵抗性を示す。

発泡体膜層は好ましくは細胞質の感圧接着剤膜であり、
そして更に好ましくは起泡された光重合性のアクリレー
ト系感圧接着剤組成物である。このような膜は感圧接着
状態に重合可能な組成物を起泡させる工程、その起泡体
をバッキング材に塗被する工程及び塗被起泡体を容量基
準で少なくとも１０％のボイドを有する細胞質構造を持
つ感圧接着剤膜を与えるよう感圧接着状態に重合さゼる
工程で作るのが好ましい。好ましい複合材料において、
その発泡体膜の厚さは少なくと−ｂ２５０マイクロメー
ターである。

複合材料の耐摩耗性フィルム層はポリウレタン、例えば
ポリニスデルベースのポリウレタン及びポリエーテルベ
ースのウレタン、並びにオレフィンとアクリレートとの
アイオノマー架橋したコポリマー等の熱可塑性フィルム
から選ばれる。好ましいフィルムに脂肪族ポリウレタン
フィルムがある。

好ましい複合材料において、そのフィルムの最低厚みは
１５０マイクロメーターである。

次の用語は本明細四中で用いられる場合次の意味を有す
るものとする。

１、　用語゛バッキング材″とは何にかが塗被又は載置
される全てのサブストレート、すなわち支持体を意味す
る。これには剥離ライナー及びウニラビングがあるが、
これらに限定される訳ではない。

２　　用語゛キャップ″とは標準耐衝撃性試験で用いら
れる、収容容積４５０ｃｃのその大きさの容器を意味す
る。

３、　用詔゛複合材利″とは必要とされる弾性率を右す
る少なくとも１層の発泡体層と熱可塑性樹脂フィルム層
を含む全て構成体を意味する。複合材′Ｐ、１は感圧接
着剤や、あるいは熱活性化性の接着剤の層等の他の層を
含んでいてもよいし、あるいは専ばら本発明で必要とさ
れる層だけから成るものであってもよい１． ４　　用語゛一体性″とはエネルギー散逸性かつ圧縮回
収性で、しかも耐磨耗性であるとの意味を含む。

５　　用詔゛耐磨耗性″とは表面が引掻き、欠損及び亀
裂等の表面損傷に対して抵抗性であると共に、゛擦り傷
″等の表面外観の変化に対しても抵抗性であることを意
味する。

６、　用語゛圧縮レオロジー″とは発泡体膜の圧縮損失
弾性率と圧縮貯蔵弾性率を指す。

７、　用語”　ＣＰ　Ｓ　Ａ　Ｍ　″とはエスメー（Ｅ
ｓｍａｙ　）　、ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ　）及び
ヴエスレ−（Ｖｅｓｌｅｙ）の米国特許用４．．４１５
，６１５号明細書に記載されるごとき細胞質の感圧接着
剤膜を意味する。

本明細書において使用されている比率、百分率及び部は
全て、他に明記されないかぎり中量にＪ：るものとする
。

発明の詳しい記述 複合材料の発泡体膜は約１×１０２〜約３Ｘ１０’Ｒａ
ｄ／秒の振動数範囲にわたって少なくとも３×１０　ダ
イン／ｃｍ２、好ましくは少なくとも３Ｘ１０８ダイン
／　ｃｍ　”の−３０℃におりる圧縮貯蔵弾性率（Ｅ″
）と少なくとも５×１０　ダイン／ｃｍ２、好ましくは
少なくとも約１×１０　ダイン／　ｃｍ　２の一３０℃
における圧縮損失弾性率（Ｅ″）とを有する。

理論ど結び付（プられるのは望まないが、発泡体膜の特
定のレオロジー（圧縮モードにおける動的機械試験で解
釈されるもの）で発泡体の一体性のどのような乱れに対
してら驚くほど高い抵抗性を達成され、しかしてエネル
ギーの散逸性と圧縮回復性の両者が同時に員環されると
考えられる。このことは複合材料についての外傷並びに
向上した内部一体性に応答しての、表面の乱れ、すなわ
ち磨耗、及び衝撃に対する抵抗性が一層高いことに認め
られる。好ましいフィルムはある種の耐衝撃性を示ザリ
れども、発泡体膜はその圧縮レオロジーでもたらされる
優れたエネルギー散逸性の故に高一体性複合月利の耐衝
撃性に影響を及ぼす。本発明の新規な複合材料は同一の
フィルムが必要とされる圧縮レオ［」ジーを有しない発
泡体と共に用いられている複合材料よりも改良された耐
衝撃性を示ず。

このことは、このようなレオロジーは剪断モードでθＦ
価するときは決定因子となるとは思われないことを考慮
すると特に驚くべきことである。剪断モードでは、動的
機械試験が最も一般的に行われ、従って評価のためにそ
れらの比較結果をプロットする。本発明の発泡体膜ど比
較発泡体とを剪断モードで見ると、圧縮レオロジーを右
する本発明による発泡体が示ず一体性の乱れに対する抵
抗性に大ぎな改善があることを示す徴候は認められない
。実際、まさしくはほとんど逆で、比較発泡体は剪断モ
ードでは本発明の発泡体膜とは有意の差異は示さないの
である。

本発明の複合材料において有用であるとみなされるため
には、発泡体膜は約１×１０２乃至約３Ｘ１０’Ｒａｄ
／秒の全振動数範囲にわたって必要とされる圧縮レオロ
ジーを示さなければならない。

この範囲は一体性を損傷するほとんどの衝撃が存在する
振動数を含む。しかし、好ましい発泡体膜はもつと広い
振動数範囲、例えば約１Ｘ１０”乃至約３Ｘ　１０’　
Ｒａｄ　７秒の振動数範囲にわたって必要とされる貯蔵
及び損失の両弾性率を示すものである。

本発明の複合材料において右用な発泡体膜は、最終製品
が圧縮モードでの動的機械分析で試験するとき必要どさ
れるレオロジーを有するかぎり、各種のポリマー、助剤
及び充填剤を種々の量で含有していることができる。本
発明の複合材料におりる使用に好ましい発泡体膜はウレ
タン、ネオプレン及びアクリル系の発泡体膜等の膜から
成るものである。特に有用なウレタン発泡体膜は密麿が
約６４．０乃至約１０００Ｋｂ 少なくとも１３８０ｋＰａのものである。、好ましい助
剤に微小球、粘度調製剤、顔料及び難燃剤があり、それ
らのタイプと量は当業者によって容易に選択できるもの
である。

特に好ましい発泡体膜はアクリル系の発泡体膜である。

このような膜は感圧接着剤であってもよいが、この場合
その発泡体をフィルムに結合するのに他の手段は必要と
されず、従ってその複合材料は正しくテープ又は複合月
利テープと呼ぶことができるものである。

本発明の好ましい複合材料のアクリル光感圧接＝　１５
− 着剤膜は好ましくは５０〜１００部の置換又は非置換ア
ルキルアクリレート又はメタクリレート七ツマ−（これ
らの全てを以後集約的に゛アクリレートモノマー″と称
する）と０〜５０部の共重合可能なモノエヂレン性置換
極性七ツマ−を含有するコポリマーから成る。アクリレ
ートモノマ一対極性七ツマ−の比率は重合後に発泡体膜
が必要とされる圧縮レオａジーを右するように選ばれる
。。

有用なアクリレートモノマーは非三級アルキルアルコー
ルの一宮能性不飽和アクリレートエステルで、その分子
が１〜約１４個の炭素原子を有するものである。この七
ツマー群には、例えばアクリル酸イソオクチル、アクリ
ル酸イソノニル、メタクリル酸イソノニル、アクリル酸
２−エチル−ヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸ｎ−１チル及びアクリル酸ヘギシ
ルがある。好ましい七ツマ−にアクリル酸イソオクチル
、アクリル酸イソノニル及びアクリル酸ブチルがある。

共重合性極性モノマーはアクリル酸、イタコン酸、アク
リル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸シアノアルキル
、アクリルアミド若しくは置換アクリルアミド等の強極
性モノマー、又はＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、アクリロニトリル及び塩化ビニル等の中
度に極性の七ツマ−から選ぶことができる。

現場重合は米国特許用４，１８１．７５２号明細書［マ
ーテンス（Ｍａｒｔｅｎｓ　）等］に教示される紫外線
により、若しくは熱重合により、又は米国特許用４．２
４．３，５００号［グレンノン（Ｇｌｅｎｎｏｎ　）　
］及び同第２２，５６，９０４号明細書［ヘンドリツク
ス（Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓ　）　ｌに教示される電子線に
より行うことができる。しかし、紫外線による光重合か
一般に好ましい。

光重合が望ましい場合、本発明の新規な複合材料のアク
リル系発泡体膜はまた七ツマ−の重合を誘発する光開始
剤を含有する。アクリレートモノマーを重合するのに右
用な光開始剤にはベンゾインメチルエーテル又はベンゾ
インイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル又は
置換ベンゾインエーテル、２．２−ジェトキシ−アセト
フェノン及び２．２−ジメトキシ−２−フェニルーアセ
トフエノン等の置換アセトフェノン、２−メチル−２−
ヒドロキシプロピオフェノン等の置換α−ケ１〜−ル、
２−ナフタレンスルボニルクロライド等の芳香族スルホ
ニルクロライド、及び１−フェニル−１，２−プロパン
ジオン−２−（〇−エトキシカルボニル）オキシム等の
光活性オキシムがある。−殻内に言えば、光開始剤は七
ツマー１００重量部当り約０．０１乃至約１．０部（ｐ
ｌ＋ｒ）の吊で存在する。

光重合性組成物は得られる発泡体膜の凝集強度を向上さ
せるために架橋剤を含有するのが好ましい。光開始剤と
しても機能する有用な架橋剤は米国特許用４．３３０，
５９０号［ヴエスレ−（Ｖｅｓｌｅｙ）コ及び同第４，
３２９，３８４月明細書（ヴエスレー等）に開示される
発泡団置換ハロメチルー５−Ｉ〜リアジンである。これ
ら両米国特許を本発明において引用、参照するものと覆
る。

その他の適当な架橋剤に米国特許用４．１８１゜７５２
号明細書（マーテンス）に開示される水素引抜き性カル
ボニル化合物、例えばアントロキノン及びベンゾフェノ
ン並びにそれらの誘導体、及び多官能性アクリレート、
例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート及び１．２−エヂ
レングリコールジアクリレート、並びに米国特許第４，
３７９．２０１号明細書［ヘールマン（Ｈｅｉ　１ｍａ
ｎｎ）　］に開示されるものがある。

１つの好ましい態様において、複合材料の発泡体膜はエ
スメー等の米国特許第４．４１５，６１５号明細書に記
載されるごときアクリル系の細胞質感圧接着剤膜（以後
”　ＣＰ　Ｓ　Ａ　Ｍ　″と称する）から成る。

ＣＰＳＡＭは ０）　感圧接着状態に重合可能な組成物を起泡させ、 （へ）　その起泡体をバッキング材に塗被し、そして Ｑ９　　その塗被起泡体を細胞質構造を持つ感圧接着剤
膜を与えるよう感圧接着状態に現場重合させる 各工程で製造される。

起泡は重合可能な組成物に高速攪拌でガスを況入させる
ことによって都合よく達成でることができる。起泡され
た組成物をバッキング材に塗布した後、米国特許第４．
１８１．７５２号明細書（マーテンス等）に教示される
ように紫外線で小金を開始させることができる。このよ
うな重合が望まれる場合、空気は光重合を抑える傾向が
あるので不活性な起泡用ガスを用いるのが好ましい。

二酸化炭素及び窒素が好ましい起泡用ガスである。

アクリレ−１〜系組成物もまたバッキング材に直接塗被
し、同時に起泡及び重合させてＣＰＳＡＭを得ることが
できる。

ＣＰＳＡＭの密度は６４０へ−８８５Ｋｇ／　ｍ３であ
るのが好ましい。密度が低過ぎると、複合材料テープを
作るのがより困難となり、しかもＣＰＳＡＭ層にくぼみ
が多くできる３、一方密度が高過ぎる場合は、複合材料
テープは一３０℃において改善された一体性を示さず、
通常の製品に近い量で欠損や亀裂ができる。

ＣＰＳＡＭは少なくとも１０％のボイドを与える細胞質
構造を有する。ここで、百分率は容量基準である。ボイ
ドの平均寸法は直径約１０マイクロメーターである。ボ
イドの百分率は次のようにして計（ツする。すなわち、 ｕ ｄｕ＝−接着剤膜の未発泡密度、 ｄｆ−接着剤膜の発泡密度、及び Ｖ−接着剤膜のボイド である。

小合法には関係なく、組成物には界面活性を含めるのが
好ましい。好ましい界面活性剤は低表面張力を持つ有機
物質を発泡させるのに有用なことが知られるフルオロケ
ミカルのようなものである。

有用な界面活性剤にエスメー等の米国特許第４゜４１！
ｌ）、６１５号明細書に挙げられるものがある。

界面活性剤を含める場合、界面活性剤は総固形分に対し
て０．５〜約５重量％の範囲の量が最も効果的である。

塗被前に重合性混合物とブレンドすることができるその
他の物質に強化剤、その他の改質剤があり、それらのあ
るものは重合性混合物と共重合してもよいし、あるいは
別個に重合するものであってもよい。添加されるべきこ
れら物質のタイプと量は最終発泡体膜が必要とされる圧
縮レオロジーを保持するように選択されなければならな
い。

本発明の好ましい複合材料の１つのタイプにおいて、発
泡体膜は中空の微小球を含む。微小球は多くのタイプの
発泡体膜、例えばウレタン発泡体、ネオプレン発泡体又
はアクリル系感圧接着剤発泡体に含めることができ、そ
れら発泡体膜は本質−Ｆ細胞質であってもよいし、そう
でなくてもよい。

発泡体膜に含められるべき微小球の量は発泡体のタイプ
及びその発泡体に含められているその仙の助剤の量とタ
イプに従って変わり、例えば細胞質の感圧接着剤膜はウ
レタン発泡体とは異なる貯蔵弾性率を有し、従ってその
感圧接着剤膜には必要条件内の弾性率を保持せしめつつ
異なる吊の微小球が許容される。

そのＪ：うな微小球を含めることが望ましい場合、すな
わち着色された、又は不透明な複合材料の場合、微小球
はガラスの微小球、高分子物質の微小球又はそれらの混
合物から選ぶことができる。平均直径１０〜２００マイ
クロメーターの微小球が市販されており、本発明の各種
タイプの発泡体膜との使用に有用である。微小球を使用
するとき、それら微小球は塗被する萌に色々な量で発泡
体組成物にブレンド、混入させることができる。

発泡体膜がアクリル系感圧接着剤から成る場合、平均直
径１０〜６０マイクロメーターの微小球が有用であり、
そして平均直径的１０−・約４０？イクロメーターの微
小球が好ましい。アクリル系発泡体膜についての微小球
のタイプと量の選択は選択された共重合可能な極性モノ
マーのタイプ及びそのような七ツマ−のアルキルアクリ
レート又はメタクリレートモノマーに対する比率等の諸
因子に依存する。

有用なガラス微小球には米国特許筒４．．２２３゜０６
７号（レーベンス）、同第４．６６６．７７１号（ヴエ
スレー等）及び同第４．６１２．２４２号明細書（ヴエ
スレー等）に開示されるものがある。

有用な中空高分子物質微小球には米国特許筒３゜６１５
．９７２号、同第４．０７５．１３８号及び同第４．２
８７．３０８号明ｍ占に記載されるものがある。これら
の微小球はピアース・アンドφステベンス社（Ｐｉｅｒ
ｃｅ’＆　５ｔｅｖｅｎｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から１１
　マイクロライド（ＨｉＣｒＯｌｉｔｅ　）　″という
商標名で非膨張形態のものとして、またゝゝミラライト
（Ｈｉｒａｌｉｔｅ）　＋＋という商標名で膨張形態の
ものとして市販されている。同様の微小球がケマ・ノー
ド・プラスチックス社（にｅｎ＋ａ　Ｎｏｒｃｌ　Ｐｌ
ａｓｔｉｃｓ）がら゛エクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅ
ｌ　）　″という商標名で市販されている。膨張形態と
しての微小球はほぼ０．０２〜０．３６ｇ／ｃｃの比重
を有する。非膨張微小球はそれらを感圧接着剤組成物に
含めた後加熱することによって膨張させることが可能で
あるが、膨張済み微小球を接着剤に混入するのが好まし
い。この方法は最終膜中の中空微小球を少なくとも接着
剤の薄層で実質的に、確実かつより容易に包み込むよう
にする。

もう１つの特に有用なタイプの充填剤物質は米国特許筒
４．．７１０，５３６号及び同第４，７４９．５９０号
明細書［クリンゲン（にｌｉｒ＋ｏｅｎ　）、チンマー
マン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ　）　］に開示されるごとき
疎水性のシリカである。本発明の１つの好ましい態様に
おいて、アクリル系感圧接着剤発泡体層は表面積が少な
くとも１０ＴｒＬ２／Ｊの疎水性シリカを約２〜約１５
ｐｈｒ更に含んでいる。

この発泡体層についてのその他の有用な充填剤物質に強
化用繊維ストランド、織布及び不織布、染料、顔料及び
その他の着色剤並びに粘度調整剤がある。

本発明の高一体性複合材料の耐磨耗性フィルム層は熱可
塑性樹脂から作られたフィルムから成る。

有用なフィルムとしてポリウレタン、例えば芳香族又は
脂肪族のポリエステルベースのボリウレタン及びポリエ
ーテルベースのウレタンや、ポリオレフィン、ビニル樹
脂、オレフィンとアクリレートとのイオノマー架橋され
たコボリン−１例えばイー・アイ・デュポン社（Ｅ、１
．ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ　）　カラ市販サ
レル＋Ｊ−−’）　”、ｙ””（５ｕｒｌｙｎＴＨ）　
、等カ挙ケラレル。

使用に好ましいフィルムにゼ・アメリカン・ソサイテイ
ー・オブ・テスト・メソラス（ｔｔ＋ｅ＾ｍｅｒｉｃａ
ｎ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ丁ｅｓｔ　　Ｍｅｔｈｏｄｓ
　）試験のＡＳＴＭ−２２４０を用いた場合に約６０〜
約９５、最も好ましくは約７０〜約９５のショアＡ硬度
値を有する熱可塑性樹脂、例えば脂肪族ポリウレタンが
ある。好ましい複合材料において、そのフィルムは少な
くとも１５０マイクロメーター、好ましくは少なくとも
２５０マイクロメーター、最も好ましくは少なくとも３
００マイクロメーターの厚さを有する。

高一体性複合材料において使用するのに最も好ましいフ
ィルムは脂肪族ポリウレタンフィルムである。これらの
フィルムはＡＳＴＭ−Ｄ８８２を−２６＝ 使用して４０，０００〜７０，０ＯＯｋＰａの応力値、
ＡＳＴＭ−１９３８を使用して０．８〜３．５Ｋｇの剪
断強力、及び５００％の破断伸びを有し、従って強靭か
つ耐摩耗性のフィルムである。

これらのフィルムにミネソタ・マイニング・アンド・マ
ニュファクヂャリング社（ＨｉｎｎＯ３ＯｔａＨｉｎｉ
ｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ：　３　Ｍｃｏｍｐａｎｙ　）から市販される各
種の゛屋外グレード″ポリウレタンフィルム、ジュー・
ピー・ステベンス社（Ｊ、Ｐ、５Ｌｅｖｅｎｓ　ａｎｄ
　Ｃｏ、　　）からゝゝＭＰシリーズ″ウレタンの表示
、すなわち’ＭＰ−１８８０″、”　Ｍ　Ｐ−１８９０
″、”　Ｍ　Ｐ　−１４９５″等の表示で市販されるフ
ィルム、及びウオルフ・ワルスロード社（ＷｏｌＮ　Ｗ
ａｌｓｒｏｄｅ）から１１ワロプラストＰ　Ｕ　Ｒ（Ｗ
ａｌｏｐｌａｓｔ　ＰＩＩＲ）　″の商標名で市販され
るものがある。同様のフィルムが伯の会社、例えば］−
ティング・リーイエンス社（Ｃｏａｔｉｎｇ　５ｃｉｅ
ｎｃｅｓ、　Ｉｎｃ、）からも市販されている。

本発明の複合材料はフィルム製品単独、常用の＝　２７
　＝ 発泡製品、又は発泡体が必要どされる貯蔵弾性率又は損
失弾性率を示さないフィルム／発泡体製品と比較すると
き、それらの一体性の乱れに対して驚くほどの抵抗性を
示す１．厳しい条件（本発明で用いられる低い温度、又
は摩耗機会の多い状況等の条件）′Ｆで試験するとぎ、
本発明の複合材料は欠損又は切削が顕著に少ないという
結果を、りえる、１更に、本発明の複合材料は常用の発
泡製品に共通のひこみ現象を示さない。

本発明の複合材料は所望によって１層以」−の発泡体膜
を一緒に積層して有していてもよい。しかし、その最終
発泡体膜は使用時に必要とされる圧縮貯蔵弾性率及び同
損失弾性率を有していなければならない。

接着剤から構成されない発泡体膜を有する本発明の複合
材料はそのような膜をフィルム層に結合するための手段
を必要とする。このような手段は感圧接着剤の薄層から
成っているのが好ましい。

このような感圧接着剤は本明細占に記載されるもののよ
うなアルキルアクリレートモノマーと共重合性極性モツ
マ−とを金石するアクリル系感圧接着剤であってもよい
し、あるいは熱活性化性接着剤又はシリコーン接着剤等
のその他の常用接着剤であってもよい。

製造法 本発明の好ましい複合材料は次の典形的方法ににつで製
造することができる。

共重合性モノマーの混合物を光開始剤、好ましくはシバ
・ガイギー社（Ｃｉｂａ　Ｇｃｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）からＸ１イルガキユアー（Ｉｒｇａｃｕｒｅ
）　６５１　″として市販される２、２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノンと混合覆る。七ツマー混合
物を次に紫外線に暴露して粘度が約３０００　ｃｐｓの
シロップを得る。次いで、追加の光開始剤をシロップに
架橋剤、任意の充填剤又は顔料と共に加え、混合する。

混合物を次に脱泡し、３００　ｒｐｍで作動している起
泡装置に移す。起泡装置に窒素又はその他の不活性ガス
を供給しながら、界面活性剤を所望によって加える。起
泡シロップを管材料を通して所望の塗被装置、すなわち
ニップローラー又−２９＝ はマニホルドに送り出し、そして対向面が好ましくは低
接着性の塗膜を有している一対の透明な二軸遠心ポリエ
チレンテレフタレートフィルム間で塗被する。

ロールコータ−から出てきたこの発泡体の組立体に次い
で一列の螢光暗光゛市球を用いて照射する。

好ましい光の列は９０％が波長３００−４００ｎｍで、
最大波長が３５１　ｎｍに存り−る発光のものである。

好ましい暴露量は波長３００〜４００　ｎｍで最大波長
が３５０ｎｍのところにある光にスペクトル的に応答す
るＥ　Ｉ　Ｔ　”　Ｕ　Ｖ　ＲＡ　Ｄ　″複写計で測定
して６００ミリジユールである。照射中に両フィルムに
対して空気を吹き付Ｉプてフィルム温度を８５°Ｃ以下
に保つようにすることによって発泡体の組立体を冷却す
る。この冷却によってフィルムにしわができるのが避け
られる。

得られた細胞質接着剤膜を次に熱可塑性樹脂フィルムに
冷ロールを用いて積層する。熱可塑性樹脂フィルムはそ
の面にアクリル系感圧接着剤を有していてもよい。

得られる複合材料テープの細胞質感圧接着剤膜の均一性
、密度、起泡司法及び伸びについての決定因子として界
面活性剤の選択と量、窒素の流量、樹脂の粘度及び起泡
装置内の温度と圧力が挙げられる。

試験法 動的機械試験 動的機械試験は貯蔵弾性率、損失弾性率及び減衰率を温
度、振動数、時間又はそれらの組み合せの関数として求
めるための方法を与えるものである。これらの因子をグ
ラフにプロットすると温度又は振動数の関数としての弾
性率と減衰率のグラフが得られる。

レオメトリックスＴＨａ製のソリツズ・アナライナーを
用いた。この器機で試料に小さい振幅の正弦振動が与え
られる。試験は平行な板形状で圧縮モードで行った。０
．１０〜１００ラジアン／秒の範囲の種々の振動数系列
において、−５０〜−１０℃の温度範囲にわたり温度間
隔１０℃で圧縮貯蔵弾性率（Ｅ’）、圧縮損失弾性率（
Ｅ″）及び減衰率（ｔａｎδ）を測定した。

耐衝撃性試験 ザ・ソサイテイー・オブ・オートモーテイブ・エンジニ
アース（ｔｉｌｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　Ｏｆ八へｔｏｍｏ
ｔ：ｖｅＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　）によって開発され、テ
スｈ　Ｊ　４００と称される標準耐衝撃性試験は標準化
された道路用砂利をコントロールされた噴射空気流で１
０．６Ｘ３０．５ｃｍのテストパネルに噴射することか
ら成る。グラベロメーター（ＯｒａＶｅｌｏｍｅｔｅｒ
）と称されるその試験装置は通路用砂利、テストパネル
保持具及び砂利噴射機構を収容するように設計されてい
る。砂利噴射機構はテストパネルの前に配置され、逆パ
イプＴ継手の（ｐｉｐｅ　ｔｅｅ）の基部の中に設けら
れたエアノズルから成る。バイブＴ継手の幹は上を向き
、砂利が注がれるｆｉｉ−４に接続されている。パイプ
内の圧力は７１５０〜５５０キロパスカル（ｋＰａ）で
ある。砂利は水の作用で磨耗された道路用の砂利であっ
て、破砕された石灰又は岩石ではない。この砂利は類別
すると１．６ｃｍ間隔のスクリーンは通過するが、０．
９５　ｃｍ間隔のスクリーンには保持されるものである
。

グラベロメーター試験はコントロールされた温度条件下
で種々の標ｔ！４ａの砂利を用いて行う。砂利は゛カッ
プ″に秤量する。各゛カップ″は４５０ＣＣの砂利を収
容するものである。

高一体性複合材料テープを７．６Ｘ１５．２ｃｍの試料
に切り、これを塗装済みスチールパネルに積層覆る。（
使用したペイントはいずれの場合も高固形分のメラニン
架橋アクリル系自動車用ペイン１〜であった。）積層試
料を室温で３日間保持し、そして試験前に一２９℃の低
温室に４時間保持する。試験は一２９℃の環境室内で全
て行う。グラベロメーターに通じているボースも冷却す
る。グラム［１メーターにパネルを入れ、支持されたカ
ップ数の砂利をテストパネルに噴射する。砂利の衝撃後
、砂利のテストパネルに対する影響を目視検査で調べる
。この操作を各被検パネルについて繰り返ず。

等級判定基準 試験されたパネルの評価は３つの判定基準、すなわちフ
ィルムの切り傷数、発泡体膜のくぼみ数及び発泡体膜の
離層数に基いて行った１１次の等緑光を各パネルを等級
分けするのに用いた。下記表に示す等級点数は全３つの
評価の合ｄ１である。１２０点までの等級点が可能であ
る。

合計等級点が１００で、その基礎となる各評価の等級点
が４０以下の場合が許容できる等級である。合計等級点
が１００以下であっても、単一評価について等級点が４
０以上のものがあれば、そのパネルは許容できないもの
となる。例えば、各等級点が２０．６０及び２０である
として、それらに基づく合計等級点１００は許容できな
いものである。本発明の好ましい複合材料の合８［等級
点は６０以下で、その合５１等級点の基礎である各評価
についての等級点は２０以下である。

０　　　　　　なし−なし　　　　　　なし１０　　　
　切り傷数１〜５個　　　くぼみ数　　　　１〜５％−
０，１６ｃｍ以下　　　４〜８個／ ２０　　　　切り信教５〜１０個　　くぼみ数　　　　
６〜１０％−０，３２ｃｍ以下　　　８〜１２個／３０
　　　　切り傷数１０〜２０個　くぼみ数　　　　１１
〜２５％−〇、３２ｃｒｎ以下　　　１２〜１６個／４
０　　　　切り信教２０個以上　　くぼみ数　　　　２
５〜１００％又は０．３２ｃｍより　　１６〜２０個／
大きい切り傷 ９０°剥離性 被験複合材料テープを幅１．２７ｃｍに細長く切り、５
．ｌＸ１５．２ｃｍの塗装済みスチールパネルに自己接
着させた。複合材料テープを５．５８に３の硬質ゴム被
覆ローラの重さの下で各方向に１回通過させて圧縮した
。２３℃で７２時間保持しｌこ後、複合材料テープの自
由端を引張試験機を用いて約０．５ｃｍ／秒の速度で動
かして塗装パネルから剥がすことによって９０°剥離性
を測定する３゜次の実施例は例示の目的だけのために示
り−もので、本発明を限定するものど解づべきでない１
１本発明の範囲は特許請求の範囲だ（プで定義されるも
のである。

実施例 実施例１〜４ 米国特許用４．３３０．５９０号明細書くヴエスレー）
に教示される通り、インオクチルアクリレ−８９０部、
アクリル［１１０部及び光開始剤の２．２−ジメチル−
２−７１ニルアセ１〜ノエノン［シバ・ガイギー社から
イルガキュアー１Ｈ６５１Ｈ トシテ、マタ”ｊ−−ト？　−礼（ＳａｒｔｏｍｅｒＴ
ＨＣｏｍｐａｒ＋ｙ　）から１”ＫＢ−１”として市販
」０．０４部の混合物を部分的に重合することにＪζつ
で塗被可能の粘度を持つシロップを調製した。

このシロップの各既知少量に同じ光開始剤を更に０．１
部、並びにヘキサンジオールジアクリレート０．０５部
、疎水性シリカ［デグツザ゛エーロシル″（Ｄｅｇｕｓ
ｓａ　”八ｅｒｏｓｉｌ　　Ｒ９７２１６部、及びペン
・カラー社（Ｐｅｎｎ　Ｃｏ１ｏｒ）から購入した、２
−フエノキシエチルアクリレート中に炭素を１８％含有
する顔料混合物０．２部を加えた。得られた混合物の各
々をエア・スターター（ａｉｒｓｔｉｒｒｃｒ　）を用
いてゆっくり、そして完全に混合し、そしてデシケータ
−内で真空ポンプを用いて注意深く脱泡した。

これらの混合物を米国特許用４．４１５．６１５号明細
書（エスメー等）、第６欄第３１行の共形的なテープ製
造操作に記載されるよう使用して■１胞貿の感圧接着剤
膜を得た。エスメー智の米国特許明細書にも記載される
、２：１比の界面活性剤Ｃ及び１つを用いてシロップを
起泡させ、そして起泡装置の直前にそのアクリル系混合
物にイン−ラインで加えた。

各起泡混合物を対向面に低接着性の塗膜を有する一対の
透明な二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィル
ム間でナイフコーターのニップに供給した。ナイフ」−
ターを約０．７７〜０．２５ｍｍの塗膜厚さを与えるよ
うに調整した。

−３７＝ ナイフコーターを出た発泡体の組立体に発光の９０％が
波長３００〜４０００ｍで最大波長が３５１部ｍである
一列の螢光灯を用いて照射した。暴露１は波長３００〜
４００　ｎｍにスペクトル的に感応し、最大波長感度が
３５０部ｍにあるＥＩＴ”　Ｕ　Ｖ　ＲＡ　Ｄ　″輻射
ｈ１で測定した。塗膜の各面を６００ミリジユールの総
幅射線に暴露した。この総線量にはポリ（エチレンテレ
フタレート）フィルムによって吸収された照射光は含ま
れない。フィルムにしわができるのを避けるためにフィ
ルムの温度を８５℃以下に保つよう照射中に両フィルム
に対して空気を吹き付けて発泡体の組立体を冷却した。

得られた黒色、細胞質の接着剤膜を表面に２５マイクロ
メーターのアクリル系感圧接着剤を有する厚さ０．３３
＃のポリウレタンフィルムに冷ロールにより積層した。

これらは第工表では複合材料テープ１〜４と称される。

複合材料テープ１の発泡体膜を試験してＩ］二縮貯蔵弾
性率及び圧縮損失弾性率を求めた。得られた結果を第１
〜６表にブロン１〜して示づ一６本発明による複合材料
テープの発泡体膜層の圧縮レオロジーはこれらの図面か
ら知ることができる１゜実施例５〜７ 塗被可能のシロップをイソオクチルアクリレ−１・９５
部及びアクリル酸５部を用いて調製し、かつ顔料は含め
なかったことを除いて実施例１に記載の方法と同様の方
法により複合材料テープ５〜７を作製した。

実施例８ Ｈ エクスパンセル　（ＥｘｐａｎｃｅｌＴＨ）　５５１　
Ｄ　Ｅとして市販される平均直径５０マイクロメーター
の中空高分子物質微小球１．５部を実施例１、第１パラ
グラフに記載したようにして調製した９０：１（ロ）の
塗被可能のシロップに加えて複合材料テープ８を作製し
た。シロップを実施例１に記載のＪ：・うに起泡させず
に塗被し、重合させたが、顔料は含めなかった７、 この複合材料テープの発泡体１１ｗ層を試験してその圧
縮貯蔵弾性率及び圧縮損失弾性率を求めた。

得られた結果を第３図及び第４図に線にとしてプロット
して示す。この線Ｋに、必要とされる圧縮レオロジーが
全振動数範囲にわたって明白に認めることができる。

実施例９ 実施例１ど同様の方法で複合月利アープ９を作製した。

ただし、底面の透明なフィルムの代りにポリウレタンフ
ィルムを用い、従って起泡された混合物はそのポリウレ
タンフィルムに０．６４．ｍの厚さになるまで直接塗被
された。顔料は含めなかった。複合材料テープの９０°
剥離値は８５Ｎ／ｄｍであった。

実施例１０ 実施例１と同様の方法で複合材料テープ１ｏを作製した
。ただし、ＣＰＳＡＭに冷ロールにより積層したポリウ
レタンフィルムの厚°さは０．１５姻であった。

実施例１１ 実施例８と同様の方法で複合材料テープ１１を作製した
。ただし、微小球としてエクスパンセＨ ル　５５１ＤＥの代りに１クスバンゼル”５５１−ＤＥ
−２０を用いた。これら微小球の平均直径は２０マイク
ロメーターである。

この複合材料テープの発泡体膜層を試験してその圧縮貯
蔵弾性率ど圧縮損失弾性率を求めた。得られた結果を第
３図及び第４図に線Ｇとしてプロワ１〜して示す。この
線Ｇに、必要とされる圧縮レオロジーが全振動数範囲に
わたって明白に認めることができる。

実施例１２ 一面に米国再発行特許箱２４．９０６号明細書［ウルリ
ツチ（Ｕｌｒｉｃｈ）　］に開示されるタイプのアクリ
レート系接着剤が塗被された５ｏマイクロメーターのア
クリレート系感圧接着剤を有する厚さ０．３ｍのポリウ
レタンフィルムを１１ノーウツド（Ｎｏｒｗｏｏｄ　）
　８０３１　″と称されるポリウレタン発泡体に冷ロー
ルにより積層して複合材料テープ１２を作製した。

この複合材料テープの発泡体膜層を試験して圧縮貯蔵弾
性率及び圧縮損失弾性率を求めた。得られた結果を第１
図及び第２図に線りとしてプロワトして示す。この線り
に、必要とされる圧縮レオロジーが全振動数範囲にわた
って明白に認めることかできる。

第１表 等級 ２　　７２１　　０．８１　　０　　０　　０３　　９
１３　　０．５１　３０　　　　　０４　　７４８　　
０．５１　　０　　　　　０５　　８１７　　０．７５
　　０　　０　　０６　　７６９　　０．５　　０　３
０　　１０７　　７０５　　０．２５　　０　　　　　
／１０８　　７８５　　０．８０　　０　２０　　０９
　　８１７　　０．６４　　０　　０　　０１０　　７
６９　　０．７５　２０　　　　　０１２　　８０１　
　０．８６　２０　３０　　４０比較例（、−１〜Ｃ−
９ 米国再発行特許第２４，９０６号明細書（ウルリツヂ）
に１１１１示されるタイプの７クリレ一ト系接着剤が一
面に塗被された厚さ０．３ｍｍのポリウレタンフィルム
を各種発泡体に冷ロールにより積層して比較例Ｃ−１〜
Ｇ−４のテープを作製した。

比較例Ｃ−１のテープで使用したポリウレタン発泡体は
゛ローマン（Ｌｏｈｍａｎｎ　）　９５０　″と称され
る高密度ポリエチレン発泡体である。テープＣ−２で使
用したウレタン発泡体は３Ｍ社がら’４０３２″として
市販される独立起泡ポリウレタン発泡体である。テープ
Ｃ−３においては、ポリクロロプレンネオブレン発泡体
テープが使用された。

比較テープの発泡体層についても試験して圧縮貯蔵弾性
率と圧縮損失弾性率を求めた。ｊｑられた結果を第１図
及び第２図にプロン１〜して示す０．比較デージＣ用い
られた発泡体は全振動数範囲にわたって必要とされる圧
縮レオロジーを示さないことが明白に分かる。

比較例Ｃ−４のテープは、塗被可能のシロップに脱泡前
に１．６部の中空高分子物質微小球・エクスパンセル５
５１−ＤＥを加え、また七ツマー比率が８７，５〜１２
．５であったこと以外は実施例８と同様にして作製した
。

比較例Ｃ−５は３００マイクロメーターのポリウレタン
フィルム単独であった。ｃ−５及びフィルムだけから成
るその地金ての比較例についての最高可能等級点数が、
発泡体にくぼみができる可能性がないと言う理由がら１
００点ではなくて８０点となることに注意しなければな
らない。このような等級は星印シ）を付けることによっ
てそのことを示す。

比較例Ｃ−６は米国再発行特許第２４，９０６号明細書
（ウルリッチ）に開示されるタイプのアクリレート系接
着剤が一面に塗被された厚さ０．１５ｍｍのポリウレタ
ンフィルムを冷ロールにより積層することによって作製
した。

比較例Ｃ−７は平均直径が５０マイクロメーターのガラ
ス微小球８部を高分子物質微小球の代りに用いたこと以
外は比較例ｃ−４と同様にして作製した。。

この比較テープの発泡体層も試験して圧縮貯蔵弾性率と
圧縮損失弾性率を求めた。得られた結果を第５図及び第
６図に線りとしてプロットして示す。線１−より、特に
損失弾性率（第６図）を見るどき、比較テープは全振動
数範囲にわたって必要とされる圧縮レオロジーを示さな
いことが明白に分かる。損失弾性率は激的に減じ、その
後必要とされる振動数の上端が到達せしめられる。

比較例Ｃ−８は使用高分子物質微小球が松木株式会社（
Ｈａｔｓｕｍｏｔｏ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）からＦ−８０
−ＦＤの名称で市販されるものであった点を除いて比較
例Ｃ−４と同様にし−Ｃ作製した。この微小球の平均直
径は８０マイクロメーターである。

この比較テープの発泡体層も試験して圧縮貯蔵弾性率と
圧縮損失弾性率を求めた。得られた結果を第３図と第４
図に線Ｆとしてプロットして示す。

この線ＦＪこり、特に損失弾性率（第４図）を見るとき
、比較発泡体は全振動数範囲にわたって必要どされる圧
縮レオロジーを示さないことが明白に分かる。

比較例Ｃ−９は高分子物質微小球・エクスパンセル５５
１−ＤＥの代りに平均直径が約５０マイクロメーターの
ガラスバブルを１０容量％用いたこと以外は実施例８と
同様にして作製した。

この比較テープの発泡体層も試験して圧縮貯蔵弾性率と
圧縮損失弾性率を求めた。得られた結果を第５図及び第
６図に線Ｍとしてプロットして示ず。この線Ｍより、特
に損失弾性率を見るときこの比較発泡体は全振動数範囲
にわたって必要とされる圧縮レオロジーを示さないこと
が明白に分かる。損失弾性率（第６図）は必要どされる
最小値以下に落ちた後、必要とされる振動数範囲の」二
端が到達せしめられる。

第■表 Ｃ−５なし　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　
　　−　　　−１、　中空高分子物質微小球 ２　　中空ガラス微小球 上記のデータから分かるように、従来の製品は本発明の
複合材料テープがその性能を発揮するようには十分にそ
の性能を発揮しない。比較構成体は全て許容できない少
なくとも１つ等級、すなわち全く許容できない等級を有
し、そしてその多くは全カテゴリーにおいて許容できな
いものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１（線Ａ）及び同１２（線Ｃ）、並びに
比較例Ｃ−１（線Ｂ）、同Ｃ−２（線Ｄ）及び同Ｃ−３
（線Ｅ）の発泡体膜についてレオメＴＨ、ＴＨ トリックス　社（Ｒｈｅｏｍｅｔｒ＋ｃｓ　　、　Ｉｎ
ｃ、）から市販される動的機械試験機の１つのタイプで
あるソリツズ・アナライザー（Ｓｏｌｉｄｓ　Ａｎａｌ
ｙｚｅｒ　）　（”測定した圧縮貯蔵弾性率（Ｅ’　＞
（ダイン／ｃｍ２）の対数を振動数［ラジアン（Ｒａｄ
）／秒］に対してプロットしたグラフであり、 第２図は実施例１（線Ａ）及び同１２（線Ｃ）、並びに
比較例Ｃ−１（線８）、同Ｃ−２（線Ｄ）及び同Ｃ−３
（線Ｅ）の発泡体膜組成物についてレオメト、ワックス
１Ｈ社から市販される動的機械試験機の１つのタイプで
あるソリッズ・アナライザーで測定した圧縮損失弾性率
（Ｅ″）（ダイン／ｃｍ２の対数を振動数（Ｒａｄ／秒
）に対してプロットしたグラフであり、 第３図は実施例１（線Ａ）、同８（線Ｋ）及び同１１（
線Ｇ）、並びに比較例Ｃ−８（線Ｆ）の発泡体膜組成物
についてレオメトリックス１Ｈ社から市販される動的機
械試験機の１つのタイプであるソリツズ・アナライザー
で測定した圧縮貯蔵弾性率（Ｅ’　）（ダイン／ｃｍ）
対数を振動数（Ｒａｄ／秒）に対してプロットしたグラ
フであり、第４図は実施例１（線Ａ）、同８（線Ｋ）及
び同１１（線Ｇ）、並ヒニ仕較例ｃ−８（線Ｆ）１７）
発泡体膜組成物についてレオメトリックス１Ｈ社がら市
販される動的機械試験機の１つのタイプであるソリツズ
・アナライザーで測定した圧縮損失弾性率（Ｅ″）（ダ
イン／ｃｍ２）対数を振動数（Ｒａｄ／秒）に対してプ
ロットしたグラフであり、第５図は実施例１（線Ａ）、
並びに比較例Ｃ−７（線Ｍ）及び同Ｃ−９（線［）に記
載される発泡体膜組成物についてレオメトリックス１Ｈ
社から市販される動的機械試験機の１つのタイプである
ソリツズ・アナライザーで測定した圧縮貯蔵弾性率（Ｅ
’　）（ダイン／ｃｍ”）対数を振動数（Ｒａｄ／秒）
に対してプロットしたグラフであり、そして 第６図は実施例１（線Ａ）、並びに比較例Ｃ−７（線Ｍ
）及び同Ｃ−９（線Ｌ）の発泡体膜組成物についてレオ
メトリックスＴ８社から市販される動的機械試験機の１
つのタイプであるソリツズ・アナライザーで測定した圧
縮損失弾性率（Ｅ”）（ダイン／ｃＩｎ２）の対数を振
動数（Ｒａｄ／秒）に対してプロットしたグラフである
。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）約１×１０＾２乃至約３×１０＾４ラジア
   ン／秒の振動数範囲にわたつて、−３０℃における圧縮
   貯蔵弾性率（Ｅ′）が少なくとも約３×１０＾７ダイン
   ／ｃｍ＾２であり−３０℃における圧縮損失弾性率（Ｅ
   ″）が少なくとも約５×１０＾７ダイン／ｃｍ＾２であ
   る発泡体膜、及び （ロ）熱可塑性の耐磨耗性フィルム層から成り、 耐衝撃性が該膜単独又は該フィルム単独のいずれかより
   大きい高一体性の複合材料。
2. （２）（イ）約１×１０＾２乃至約３×１０＾４ラジア
   ン／秒の振動数範囲にわたつて、−３０℃における圧縮
   貯蔵弾性率（Ｅ′）が少なくとも約３×１０＾７ダイン
   ／ｃｍ＾２であり−３０℃における圧縮損失弾性率（Ｅ
   ″）が少なくとも約５×１０＾７ダイン／ｃｍ＾２であ
   る発泡体膜、 及び（ロ）シヨアＡ硬度が約６０乃至約９５であり厚さ
   が少なくとも約１５０マイクロメーターである熱可塑性
   の耐磨耗性フィルム層 から成り、耐衝撃性が該膜単独又は該フィルム単独のい
   ずれかより大きい高一体性の複合材料。
3. （３）発泡体膜が、 （イ）５０〜１００部の置換又は非置換アクリレートモ
   ノマーとそれに対応して５０〜０部の共重合可能な極性
   モノマーとのポリマー、及び （ロ）架橋剤 から成るアクリレート系感圧接着剤組成物である請求項
   第１項又は第２項に記載の高一体性複合材料。
4. （４）アクリレート系感圧接着剤組成物が （イ）約９０乃至約９９部のアクリル酸イソオクチルと
   それに対応して約１乃至約１０部の、アクリル酸、メタ
   クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド及びメタクリル
   アミドより成る群から選ばれる共重合可能な強極性モノ
   マーとのポリマー、及び （ロ）約０．０１乃至約１．０部の、水素引抜き性カル
   ボニル化合物、多官能性アクリレート及びクロモホン置
   換トリアジンより成る群から選ばれる架橋剤 から成る請求項第３項に記載の高一体性複合材料。
5. （５）発泡体部材が起泡されたアクリレート系の細胞質
   感圧接着剤膜で、該接着剤が請求項第３項に記載の複合
   材料を有している請求項第３項に記載の高一体性複合材
   料。
6. （６）（イ）の発泡体膜と（ロ）の耐磨耗性フイルム層
   を結合するための可撓性手段を更に含み、該手段は複合
   材料のエネルギー散逸性に実質的に影響を及ぼさないも
   のである請求項第１項に記載の高一体性複合材料。