CN109476963A - 压敏胶粘剂条 - Google Patents

压敏胶粘剂条 Download PDF

Info

Publication number
CN109476963A
CN109476963A CN201780044341.0A CN201780044341A CN109476963A CN 109476963 A CN109476963 A CN 109476963A CN 201780044341 A CN201780044341 A CN 201780044341A CN 109476963 A CN109476963 A CN 109476963A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
weight
adhesive
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780044341.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109476963B (zh
Inventor
A.伯迈斯特
M.霍泽
F.洛曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa SE filed Critical Tesa SE
Publication of CN109476963A publication Critical patent/CN109476963A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109476963B publication Critical patent/CN109476963B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/16Chemical modification with polymerisable compounds
    • C08J7/18Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243Ethylene or propylene polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255Polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/383Natural or synthetic rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/412Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of microspheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20Presence of organic materials
    • C09J2400/24Presence of a foam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • C09J2423/10Presence of homo or copolymers of propene
    • C09J2423/106Presence of homo or copolymers of propene in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/006Presence of polyester in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2477/00Presence of polyamide
    • C09J2477/006Presence of polyamide in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2479/00Presence of polyamine or polyimide
    • C09J2479/08Presence of polyamine or polyimide polyimide
    • C09J2479/086Presence of polyamine or polyimide polyimide in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及三层的压敏胶粘剂条,包括:由不可延展的膜载体组成的内层F、由布置在膜载体层F的表面之一上并且基于发泡的丙烯酸酯物质的自胶粘剂物质组成的层SK1、由布置在膜载体层F的与层SK1相反的表面上并且基于发泡的丙烯酸酯物质的自胶粘剂物质组成的层SK2。

Description

压敏胶粘剂条
本发明涉及压敏胶粘剂(PSA)条。
胶带经常用于粘合(例如在消费者电子工业中的设备中的)超小型部件。为了实现这一点,胶带部分的形状与部件的形状相匹配是必要的。在这种情况下,困难(难以实施)的几何形状常常也是必要的,这通过模切胶带而获得。因此,几毫米的模切件中的元件宽度(Stegbreiten)并不罕见的。在将这些敏感胶带施加至部件时,经常出现模切件的变形。
为了抑制或至少减少变形,已经发现有利的是将膜例如PET膜作为中间层结合到胶带中以在施加时吸收拉伸力。
如果该部件经受冲击,则利用这样的胶带的粘合也越来越多地被使用。已经发现抗冲击的粘合是使用具有粘弹性的复合(syntaktish)发泡的芯、稳定膜和在外层上的两个自胶粘的胶粘剂层的压敏胶粘剂条的那些。
这些压敏胶粘剂条能够具有这样的高性能,使得在冲击下观察到压敏胶粘剂条内的内聚性破裂。发泡芯和稳定膜之间的粘合失效,并且泡沫体和膜彼此分开。
发泡的压敏胶粘剂组合物体系早已为人所知并描述于现有技术中。
原则上,聚合物泡沫体可以两种方式制造。一种方式是经由吹入气体(无论是原样添加的还是得自化学反应的)的作用,另一种方式是经由将中空珠引入到材料基体中。由后一种方式制造的泡沫体被称为复合泡沫体。
在复合泡沫体的情况下,将中空珠如玻璃珠或中空陶瓷珠(微珠)或微球体引入聚合物基体中。结果,在复合泡沫体中,空隙(空腔)彼此分隔并且存在于空隙中的物质(气体,空气)通过膜与周围的基体分开。
用中空微珠发泡的物质(组合物)因泡孔的具有均匀的尺寸分布的明确的孔结构而引人注意。使用中空微珠,获得无空隙的闭孔泡沫体,其特征尤其包括与开孔变体相比更好的对灰尘和液体介质的密封作用。此外,化学或物理发泡的材料在压力和温度下更容易不可逆地塌陷,并且通常显示较低的内聚强度。
当用于发泡的微珠为可膨胀的微珠(也称为“微球”)时,可实现特别有利的性质。这种泡沫体由于其柔性的热塑性聚合物壳而与填充有不可膨胀的非聚合物型中空微珠(例如中空玻璃珠)的那些相比具有更高的适应性。它们更适合补偿制造公差,如通常例如在注塑件的情况下那样,并且由于其泡沫体特性而还可更好地补偿热应力。
此外,经由聚合物壳的热塑性树脂的选择,可进一步影响泡沫体的机械性质。例如,即使当泡沫体具有比基体低的密度时,也可制造具有与使用单独的聚合物基体的情况相比更高的内聚强度的泡沫体。例如,典型的泡沫体性质如对粗糙基底的适应性可与自胶粘泡沫体的高内聚强度组合。
在消费者电子工业中的设备当中有电子、光学和精密设备,在本申请的上下文中尤其是如被分类在用于商标注册的货品和服务的国际分类(尼斯分类);第10版(NCL(10-2013))的第9类中的那些设备,只要这些为电子、光学或精密设备,以及根据第14类(NCL(10-2013))的钟表和计时设备,
例如特别地,
·科学、航海、勘测、照相、摄影、光学、称重、测量、发信号、监控、救援、和教学装置和仪器;
·用于传导、开关、转换、储存、调节和监控电力的装置和仪器;
·图像记录、处理、传输和播放设备,例如电视机等;
·声音记录、处理、传输和播放设备,例如广播设备等;
·电脑、计算机和数据处理设备、数理设备和仪器、电脑配件,办公设备例如打印机、传真机、复印机、打字机,数据储存设备;
·电信设备和具有电信功能的多功能设备,例如电话和答录机;
·化学和物理测量设备、控制设备和仪器,例如电池充电器、万用电表、灯具和流速计;
·航海设备和仪器;
·光学设备和仪器;
·医学设备和仪器以及运动员用的那些;
·钟表和精密计时器;
·太阳能电池模块,例如电化学染料太阳能电池、有机太阳能电池、和薄膜电池;
·灭火设备。
技术发展越来越朝着在设计上越来越小且越来越轻的设备的方向发展,由此它们被其拥有者随时携带,并且通常经常性地(定期地)携带。现今这越来越多地通过实现这样的设备的低重量和/或合适的尺寸来完成。这样的设备出于本说明书的目的也称为可移动设备或便携式设备。在该发展趋势中,精密设备和光学设备(也)越来越多地设有电子部件,从而提升最小化的可能性。由于可移动设备的携带,使得它们经受增加的负荷(特别地机械负荷),如通过边缘处的碰撞、通过掉落、通过与袋中的其它坚硬物体接触、而且甚至通过携带本身涉及的持久性运动。然而,相比于通常安装在室内并且很少或根本不移动的那些“固定”设备,可移动设备还由于湿气(水分)暴露、温度影响等而更大程度地经受负荷。
因此,本发明特别优选地涉及可移动设备,因为根据本发明使用的压敏胶粘剂条由于其出乎意料的良好性质(非常高的抗冲击性)而在此具有特别的益处。下面列出的是一些便携式设备,不希望在该列表中具体指出的代表对本发明的主题施加任何不必要的限制。
·照相机、数码照相机、摄像配件(如曝光表、闪光灯、光圈、照相机外壳、镜头等)、胶片照相机、摄影机
·小型计算机(可移动计算机、手持计算机、手持计算器)、膝上型电脑、笔记本、上网本、超极本、平板电脑、手持设备、电子记事簿和管理器(所谓的“电子管理器”或“个人数字助手”,PDA,掌上电脑)、调制解调器
·计算机配件和用于电子设备的操作单元,如鼠标、绘图垫、绘图板、麦克风、扬声器、游戏操纵台、游戏杆、远程控制器、遥控器、触摸板(“触控板”)
·监视器、显示器、屏幕、触敏屏幕(传感器屏幕、触摸屏设备)、投影仪
·电子书("E-books")阅读设备
·迷你电视、袖珍电视、用于播放电影的设备、视频播放器
·收音机(包括迷你收音机和袖珍收音机)、随身听、光碟随身听(Discmen)、音乐播放器(例如,用于CD、DVD、蓝光、磁带、USB、MP3的音乐播放器)、耳机
·无绳电话、手机、智能电话、对讲机(双向无线电)、免提电话、用于呼叫人的设备(寻呼机、传呼机)
·可移动除颤器、血糖仪、血压监测器、计步器、脉搏计
·手电筒、激光指示器
·可移动检测器、光学放大器、双筒望远镜、夜视设备
·GPS设备、导航设备、用于卫星通讯的便携式接口(界面)设备
·数据存储设备(USB棒、外置硬盘驱动器、记忆卡)
·手表、电子表、怀表、链表、秒表。
对于这些设备,特别的要求是具有高的保持(固定)性能的胶带。
此外,重要的是,当电子设备例如手机掉落并且撞击地面时胶带的保持性能不失效。胶粘条因此必须具有非常高的抗冲击性。
来自与本文相同的申请人的在本申请的优先权日时仍未公开的专利申请DE 102016 202 479描述了四层胶带,其中发泡的内层额外地通过PET稳定化膜来补强(增强)。通过这样的构造可提供特别耐冲击的胶带。
相对于公开的现有技术,本发明的目的是寻找这样的压敏胶粘剂条,其特别地在z平面(即,特别地,相对于机械作用垂直于粘合平面)中具有特别高的抗冲击性。此外,基于文献DE 10 2016 202 479中描述的主题,以下是合乎期望的:能够提供更有利且更简单的胶带构造,而不必承受抗冲击性的正面(积极,positive)性质的任何大的损失。
根据本发明,该目的通过如独立权利要求中阐述的一般类型的压敏胶粘剂条实现。从属权利要求的主题包括压敏胶粘剂条的有利发展。
因此,本发明涉及压敏胶粘剂条,其由恰好三个层组成,包括:
·由膜载体组成的内层F,
·由布置在层B的顶侧上并且基于发泡的自胶粘剂丙烯酸酯组合物的自胶粘剂组合物组成的层SK1,
·由布置在层F的与层SK1相反的侧面上并且同样基于发泡的自胶粘剂丙烯酸酯组合物的自胶粘剂组合物组成的层SK2。
膜载体优选地为不可延展(拉伸)的。
由膜载体组成的内层F在本文的上下文中也同义地简称为膜载体、膜层或膜载体层。
在本文的上下文中,由自胶粘剂组合物组成的层SK1和SK2也被称为自胶粘剂组合物层SK1和SK2(简称为层SK1和SK2)或者外层、胶粘剂组合物层、自胶粘剂组合物层或压敏胶粘剂组合物层SK1和SK2。术语“外(部)”在此涉及压敏胶粘剂条的三层构造,而不管在自胶粘剂组合物层的外面上存在的任何衬垫(参见下文)。
在有利的方式中,膜层F的一个或两个表面被物理和/或化学预处理。这样的预处理可例如通过蚀刻和/或电晕处理和/或等离子体预处理和/或底漆处理(上底漆、涂底漆)来实现。如果膜层的两个表面都被预处理,则各表面的预处理可不同,或者,更特别地两个表面可进行相同的预处理。
本发明的特别优选的实施方式涉及关于层的组成的对称构造的压敏胶粘剂条,其中两个外层SK1和SK2的发泡的自胶粘剂丙烯酸酯组合物在化学上是相同的,并且也有利地,如果向其添加添加剂,则这些是相同的并以相同的量使用。
根据本发明还可实现的是这样的压敏胶粘剂条,其在z方向上具有结构上对称的构造,但其中外部自胶粘剂组合物层SK1和SK2具有相同的厚度和/或具有相同的密度,但是在化学上是不同的(分别作为发泡的自胶粘剂丙烯酸酯组合物层)。
在非常有利的方式中,压敏胶粘剂条具有完全对称的构造,即关于两个发泡的自胶粘剂丙烯酸酯组合物层SK1和SK2的化学组成(包括其任选存在的添加剂)和关于其结构组成两者,其中特别地不可延展的膜载体F的两个表面进行相同的预处理且两个外部自胶粘剂组合物层SK1和SK2具有相同的厚度和密度。“完全对称”特别地涉及压敏胶粘剂条的z方向(“厚度”,垂直于压敏胶粘剂条的平面的方向),但当然还可另外地涉及表面平面中的几何形状(压敏胶粘剂条的x和y方向,即长度和宽度)。
下面的评述明确地且毫无例外地也涉及本发明的完全对称的实施方式。
层SK1和SK2的自胶粘剂丙烯酸酯组合物各自为压敏胶粘剂(PSA)组合物(物质)。在本文的范围内,术语“自胶粘剂”和“压敏胶粘剂”在这方面同义地使用。
压敏胶粘剂组合物尤其是如下的那些聚合物组合物,其(如果合适的话,通过适当添加另外的组分,例如增粘树脂)在使用温度下(除非另外规定,否则在室温下)是永久粘性和胶粘性的并且在接触时粘附至多种表面、特别地立即粘附(具有所谓的“粘性”[初粘性或触摸粘性])。即使在使用温度下在没有通过溶剂或通过加热活化的情况下(但典型地经由或大或小的压力的影响),它们就能够充分润湿待粘合的基底,使得可在组合物和基底之间形成足够的用于粘附的相互作用。在这方面必不可少的影响参数包括压力和接触时间。压敏胶粘剂组合物的优异性能尤其特别地得自其粘弹性性质。例如,可制造弱或强粘附的胶粘剂组合物;此外可仅一次并永久地粘合使得粘合不能在不破坏胶粘剂和/或基底的情况下分开的那些,或者可容易地再次分开并且如果合适的话重复粘合的那些。
原则上可基于不同化学性质的聚合物制备压敏胶粘剂组合物。压敏胶粘剂性质受尤其包括如下的因素影响:构成压敏胶粘剂组合物的基础的聚合物的聚合中使用的单体的性质和比率、其平均分子量和分子量分布、以及压敏胶粘剂组合物的添加剂如增粘树脂、增塑剂等的性质和量。
为了实现粘弹性性质,特别地选择构成压敏胶粘剂组合物的聚合物所基于的单体和任选存在于压敏胶粘剂组合物中的其它组分,使得压敏胶粘剂组合物具有低于使用温度(即,典型地低于室温)的玻璃化转变温度(根据DIN 53765)。
借助于合适的内聚性提高措施例如交联反应(大分子之间的成桥连接的形成),可扩大和/或改变如下的温度范围:在该温度范围内聚合物组合物具有压敏胶粘性性质。因此,可经由组合物的可流动性和内聚性之间的设置(调节)而优化压敏胶粘剂组合物的应用范围。
压敏胶粘剂组合物在室温下具有永久的压敏粘附性,即具有足够低的粘度和高的触摸粘性,使得它即使在低的接触压力下也润湿相应的胶粘基底的表面。胶粘剂组合物的可粘合性基于其胶粘性性质,并且可再分离性基于其内聚性性质。
根据本发明可使用的胶粘剂组合物
在本发明的上下文中可用于自胶粘剂组合物SK1和SK2的组合物是基于溶剂、基于水或者以热熔体体系的形式(例如基于丙烯酸酯热熔体的组合物)的丙烯酸酯基胶粘剂组合物,其中后者可具有至少20、特别地大于30的K值,其可通过将这样的组合物的溶液浓缩成可作为热熔体加工的体系而获得。
浓缩可在合适配备的罐或挤出机中进行,特别地在相关的脱气方面优选排气式挤出机。
在DE 43 13 008 A1中阐述了这种胶粘剂组合物,其内容由此引用并引入本公开内容和发明中。
基于丙烯酸酯热熔体的胶粘剂组合物可为已化学交联的。
同样发现合适的胶粘剂组合物是低分子量热熔性丙烯酸酯胶粘剂组合物如来自BASF的UV以及可以例如商品名得自BASF的丙烯酸酯分散体压敏胶粘剂组合物。
在另外的实施方式中,所使用的自胶粘剂组合物为如下的共聚物:具有1-25个碳原子的(甲基)丙烯酸及其酯、马来酸、富马酸和/或衣康酸和/或其酯、取代的(甲基)丙烯酰胺、马来酸酐和其它乙烯基化合物如乙烯基酯、特别地乙酸乙烯酯、乙烯醇和/或乙烯基醚。
残留溶剂含量应低于1重量%。
另一优选实施方式为包括聚丙烯酸酯聚合物的压敏胶粘剂组合物。这是可通过丙烯酸类单体(其也被理解为是指甲基丙烯酸类单体)和任选地另外的可共聚单体的自由基聚合获得的聚合物。
根据本发明,它可为可与环氧基团交联的聚丙烯酸酯。因此,所用的单体或共聚单体可优选地为可与环氧基团交联的官能单体;这里使用的单体尤其包括具有酸基团(特别地羧酸、磺酸或磷酸基团)和/或羟基和/或酸酐基团和/或环氧基团和/或胺基团的单体;优选含有羧酸基团的单体。当聚丙烯酸酯包括聚合的丙烯酸和/或甲基丙烯酸时是特别有利的。
可用作聚丙烯酸酯的共聚单体的另外的单体是例如具有最高达30个碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、具有最高达20个碳原子的羧酸的乙烯酯、具有最高达20个碳原子的乙烯基芳族化合物、烯属不饱和腈、乙烯基卤化物、包含1-10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8个碳原子和1或2个双键的脂族烃、或这些单体的混合物。
优选使用可得自以下单体组成(组合物)的聚丙烯酸酯:
i)下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸:
CH2=C(R1)(COOR2)
其中R1=H或CH3和R2=H或具有1-30个、特别地具有4-18个碳原子的线性、支化或环状的饱和或不饱和的烃基,
ii)具有已经定义与环氧基团具有反应性的类型的官能团的烯属不饱和单体,
iii)任选地另外的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯属不饱和单体,其可与组分(i)共聚。
进一步优选地,对于使用聚丙烯酸酯作为压敏胶粘剂,选择相应组分(i)、(ii)和(iii)的比例,使得聚合产物特别地具有不超过15℃的玻璃化转变温度(根据DIN 53 765以10K/分钟的加热速率通过DSC(差示扫描量热法)测定)。
对于压敏胶粘剂组合物的制备非常有利的是,以45重量%-99重量%的比例选择组分(i)的单体、以1重量%-15重量%的比例选择组分(ii)的单体和具有0重量%-40重量%比例的组分(iii)的单体(这些数字基于用于“基础聚合物”的单体混合物,即没有向成品聚合物添加任何添加剂如树脂)。
组分(i)的单体特别地为增塑和/或非极性单体。对于单体(i),优选使用丙烯酸类单体,其包括具有含4-18个碳原子、优选地4-9个碳原子的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这样的单体的实例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯及其支化异构体如丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯。
对于组分(ii),优选使用具有选自以下列举的那些官能团的单体:
羟基、羧基、磺酸或膦酸基、酸酐、环氧化物、胺。
组分(ii)的单体的特别优选的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
对于组分(iii),以实例的方式提及的单体为:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸4-联苯酯、甲基丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、单甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺、以及N,N-二烷基取代的酰胺如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基卤化物、偏氯乙烯、偏卤乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、大分子单体如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(4000-13 000g/mol的分子量Mw)、聚(甲基丙烯酸甲酯)-甲基丙烯酸乙酯(2000-8000g/mol的Mw)。
也可有利地选择组分(iii)的单体,使得它们包含有助于随后的辐射-化学交联(例如通过电子束、UV)的官能团。合适的可共聚光引发剂为例如苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。有助于通过电子辐射的交联的单体为例如丙烯酸四氢糠基酯、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯,但该列举并不详尽。
此外,压敏胶粘剂的组成还涉及基于环氧基的交联剂。使用的包含环氧基的物质特别地为多官能环氧化物,即每分子具有至少两个环氧单元的(即,为至少双官能的)那些。这些可为芳族或脂族化合物。基于环氧化物的交联剂也可以低聚物或聚合物形式使用。
丙烯酸酯的混合物可继而进一步优选地具有以下组成:
(I)90重量%-99重量%的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯
(II)1重量%-10重量%的具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体。
其中(I)和(II)优选地共计100重量%。
优选地,单体(I)由丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯(进一步优选地以相等的等份)的混合物组成。
可使用的单体(II)有利地包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸和/或马来酸酐。
优选丙烯酸或甲基丙烯酸、任选地两者的混合物。
为了实现压敏胶粘剂性质,胶粘剂组合物应优选地在高于其玻璃化转变温度的加工温度下具有粘弹性性质。因此,压敏胶粘剂组合物配制物(聚合物-增粘剂混合物)的玻璃化转变温度优选地低于+15℃(根据DIN 53 765以10K/分钟的加热速率通过DSC(差示扫描量热法)测定)。
丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度可根据Fox方程由均聚物的玻璃化转变温度及其量的相对的比率来估算。
为了实现具有所需玻璃化转变温度的聚合物,例如压敏胶粘剂组合物或热密封组合物,有利地选择单体混合物的定量组成以根据类似于Fox方程的方程(G1)给出对于聚合物所需的TG(参见T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1956,1,123)。
n=所使用的单体的序号,
wn=相应单体n的按质量计的比例(重量%),和
TG,n=由相应单体n形成的均聚物的相应玻璃化转变温度(以K计)。
类似地,方程G1也可用于确定和预测聚合物混合物的玻璃化转变温度。在该情况下,如果混合物为均匀混合物,则
n=所使用的聚合物的序号,
wn=相应聚合物n的按质量计的比例(重量%),和
TG,n=聚合物n的相应玻璃化转变温度(以K计)。
可能的增粘剂的添加不可避免地提高玻璃化转变温度(约5-40K,取决于添加量、相容性和软化温度)。
因此,优选具有不超过0℃的玻璃化转变温度的丙烯酸酯共聚物。
在本发明的另一有利实施中,将胶粘剂组合物与与聚丙烯酸酯组分基本上不能混溶的基于弹性体的第二聚合物组分(在下文中称为弹性体组分)、特别地一种或多种合成橡胶掺混。
优选地,在该情况下胶粘剂组合物包括至少以下两种组分:
(P)基于聚丙烯酸酯的第一聚合物组分,
(E)与聚丙烯酸酯组分基本上不能混溶的基于弹性体的第二聚合物组分、特别地合成橡胶(在下文中称为弹性体组分)。
聚丙烯酸酯组分P更特别地以达60重量%-90重量%、优选地65重量%-80重量%的程度存在,以及弹性体组分(E)特别地以达10重量%-40重量%、优选地15重量%-30重量%的程度存在,基于作为100重量%的聚丙烯酸酯组分(P)和弹性体组分(E)的总和。胶粘剂组合物的总组成可特别地限于这两种组分,但是还可存在其它组分,例如添加剂等(在这方面还参见下文)。
根据本发明,第二聚合物组分(弹性体组分(E))与第一聚合物组分(聚丙烯酸酯组分(P))基本上不能混溶,使得胶粘剂组合物层中的胶粘剂组合物存在于至少两个分离的相中(以至少两个分离的相存在)。更特别地,一相形成基体以及另一相形成设置在基体内的多个域(畴)。
均质(均匀)混合物是在分子水平上混合的物质,因此,均质体系是单相体系。在本文的上下文中,基础物质同义地被称为相互“可(能)均匀混溶的”、“相溶的”和“相容的”。因此,当两个或更多个组分在充分混合后不形成均匀体系,而是至少两个相时,它们同义地为“不可(能)均匀混溶的”、“不相溶的”和“不相容的”。同义地“(能)部分均匀混溶的”、“部分相溶的”和“部分相容的”组分被认为是在彼此充分混合(例如通过剪切,在熔体中或在溶液中并随后消除溶剂)时形成至少两个相的那些,所述相各自富含组分之一,但是所述相的一个或两个可各自包括或多或少比例的均匀混合的其它组分。
聚丙烯酸酯组分(P)优选地为均相。弹性体组分(E)可本质上为均质(均匀)的或本身具有固有的多相性,如由微观相分离的嵌段共聚物已知的。在目前的情况下,选择聚丙烯酸酯组分和弹性体组分,使得它们(在充分混合后)在23℃(即,胶粘剂组合物的惯常使用温度)下基本上是不能混溶的。“基本上不能混溶的”是指,组分根本不能彼此均匀混溶,使得没有相包括均匀混合的第二组分的比例,或组分仅在这样小的程度上彼此部分相容,即一种或两种组分可均匀地吸收仅这样小比例的相应的另一组分,使得部分相容性对本发明不是重要的,即对本发明的教导是无害的。在该情况下,相应的组分在本发明的情况下被认为是“基本上不含”相应的另一组分。
因此,根据本发明使用的胶粘剂组合物至少在室温(23℃)下以至少两相形态存在。非常优选地,聚丙烯酸酯组分(P)和弹性体组分(E)在0℃至50℃、甚至更优选地-30℃至80℃的温度范围内基本上不能均匀混溶。
在本文的上下文中,组分被定义为“基本上彼此不能混溶”,尤其是当可物理和/或化学地检测到至少两个稳定相(其中一相富含一种组分(聚丙烯酸酯组分(P))且第二相富含另一组分(弹性体组分(E)))的形成时。用于相分离的合适分析系统的实例是扫描电子显微镜法。然而,也可识别相分离,例如,以如下的方式:在动态差示量热法(DDK)中不同的相具有两个彼此独立的玻璃化转变温度。根据本发明,当相分离可通过至少一种分析方法明确地显示时,相分离存在。
特别地,可以如下的方式实施相分离:富含一种组分(基本上由组分之一形成并且不含另一组分)的离散区域(“畴”)存在于富含另一组分(基本上由另一组分形成并且不含第一组分)的连续基体中。
根据本发明使用的胶粘剂组合物的相分离特别地以如下的方式发生:弹性体组分(E)以分散的形式存在于聚丙烯酸酯组分(P)的连续基体中(参见图2)。由弹性体组分(E)形成的区域(畴)优选为基本上球形的形式。由弹性体组分(E)形成的区域(畴)也可偏离球形形式,并且特别地为变形的,例如在涂覆方向上伸长和取向的。弹性体畴在其最大维度上的尺寸典型地(但不必然地)在0.5μm和150μm之间、特别地在1μm和30μm之间。其它畴形式同样是可能的,例如以片或棒的形式,其中这些也可在其形状方面偏离理想结构并且可例如为弯曲的或变形的。
聚丙烯酸酯组分(P)和弹性体组分(E)各自由基础聚合物组分和任选的添加物(共组分、添加剂)组成,所述基础聚合物组分可为均聚物、共聚物或聚合物(均聚物和/或共聚物)的混合物。在简化的形式中,基础聚合物组分在下文中称为“基础聚合物”,但这并不意图排除用于各基础聚合物组分的聚合物混合物;相应地,“聚丙烯酸酯基础聚合物”理解为是指聚丙烯酸酯组分的基础聚合物组分且“弹性体基础聚合物”理解为是指胶粘剂组合物的弹性体组分的基础聚合物组分。
聚丙烯酸酯组分(P)和/或弹性体组分(E)可各自为100%体系的形式,即仅基于它们各自的基础聚合物组分并且不进一步混合树脂、添加剂等。在另一优选方式中,这两种组分的一种或两种不仅与基础聚合物组分掺混,还与另外的组分例如树脂掺混。
在本发明的有利的实施方式中,聚丙烯酸酯组分(P)和弹性体组分(E)仅由它们各自的基础聚合物组分组成,从而不存在另外的聚合物组分,特别地不存在树脂。在进一步的扩展方式中,除了两种基础聚合物组分之外,整个胶粘剂组合物不包括任何另外的成分。
基于聚丙烯酸酯的胶粘剂组合物或聚丙烯酸酯组分(P)特别有利地与一种或多种用于化学和/或物理交联的交联剂掺混。然而,由于聚丙烯酸酯组分(P)的辐射-化学交联原则上也是可能的,因此不一定存在交联剂。
交联剂是如下的通常具有低分子量的化合物(特别地双官能或多官能化合物):其可在选择的交联条件下与待交联聚合物的合适的基团(特别地官能团)反应,从而将两个或更多个聚合物或聚合物位点彼此连接(形成“桥”)并因此产生待交联的聚合物的网络。这通常导致内聚性的增加。交联度取决于形成的桥的数量。
在本上下文中的交联剂原则上为本领域技术人员所知晓的所有交联剂体系,其特别地用于与适当改性的(甲基)丙烯酸酯单体形成共价、配位或缔合结合体系(根据所选择的聚合物及其官能团的性质)。化学交联体系的实例是双官能或多官能异氰酸酯或者双官能或多官能环氧化物或者双官能或多官能氢氧化物或者双官能或多官能胺或者双官能或多官能团酸酐。不同交联剂的组合也是可想到的。
另外的合适的交联剂包括螯合形成物,其与聚合物链中的酸官能团组合形成充当交联点的络合物。
对于有效交联,当至少一部分聚丙烯酸酯具有如下的官能团时是特别有利的:相应的交联剂可与其反应。为此,优选使用具有选自以下的官能团的单体:羟基、羧基、磺酸或膦酸基团、酸酐、环氧化物、胺。
特别优选的用于聚丙烯酸酯的单体的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
已经发现特别有利的是使用0.03-0.2重量份、特别地0.04-0.15重量份的N,N,N',N'-四(2,3-环氧基丙基)-间-二甲苯-a,a'-二胺(四缩水甘油基-间-二甲苯二胺;CAS63738-22-7)作为交联剂,基于100重量份的聚丙烯酸酯基础聚合物。
替代地或另外地,如下可为有利的:通过辐射-化学手段使胶粘剂组合物交联。可用于此目的的辐射包括紫外光(特别是当已将合适的光引发剂添加至配制物或丙烯酸酯组分中的至少一种聚合物包含具有光引发官能团的单元的共聚单体时)和/或电子束。
当所用单体的一部分包含有助于随后的辐射-化学交联的官能团时,则对于辐射诱导的交联可为有利的。合适的可共聚的光引发剂是例如苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。有助于通过电子轰击的交联的单体是例如丙烯酸四氢糠基酯、N-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯。
对于化学和/或物理和/或辐射诱导的交联,特别地参考相关的现有技术。
为了实现压敏胶粘剂组合物的所需性质,例如为了实现压敏胶粘剂组合物的足够的内聚性,通常使压敏胶粘剂组合物交联,这意味着单独的大分子通过桥接相互连接。交联可以不同的方式完成:例如,存在物理、化学或热交联方法。
聚合物的交联特别地是指这样的反应,其中许多起初为线性或支化的大分子通过在单独的大分子之间形成桥而连接以得到或多或少支化的网络。桥特别地通过合适的化学分子(称为交联剂或交联剂物质)与大分子、例如与大分子的特定官能团(其特别地可被相应的交联剂分子攻击)的反应形成。交联剂分子中的攻击大分子的位点通常称为“反应性中心”。交联剂分子可以如下的方式将两个大分子相互连接:同一个交联剂分子与两个不同的大分子反应,即特别地具有至少两个反应性中心,或者交联剂分子也可具有超过两个反应性中心,使得一个单一的交联剂分子于是也可将三个或更多个大分子相互连接。当同一个交联剂分子以至少两个其反应性中心攻击同一个大分子时,分子内反应可作为副反应发生。在聚合物的有效交联的情况下,这样的副反应通常是不希望的。
可在不同类型的交联剂之间进行区分,即
1.)共价交联剂,即共价攻击待连接大分子并因此在其相应的反应性中心和大分子上的攻击位点(特别地官能团)之间形成共价化学键的那些。可使用的化学反应原则上包括所有可想到的形成共价键的化学反应。
2.)配位交联剂,即配位攻击待连接的大分子并因此在其相应的反应性中心和大分子上的攻击位点(特别地官能团)之间形成配位键的那些。可使用的化学反应原则上包括所有可想到的形成配位键的化学反应。
根据本发明使用的胶粘剂组合物的具体实施
在本发明的特别优选的实施方式(在下文中称为“具体实施方式”)中,层SK1或层SK2或优选地层SK1和SK2二者的胶粘剂组合物为可交联的胶粘剂组合物,其特别地由以下组成:
(a)至少一种第一基础组分,包括:
(a1)作为第一聚合物组分的基础聚合物组分(在下文中也简称为基础聚合物),其由均聚物、共聚物、或者两种或更多种均聚物、两种或更多种共聚物或一种或多种均聚物与一种或多种共聚物的均匀混合物,
其中基础聚合物组分中的均聚物的至少一种或共聚物的至少一种、特别地所有聚合物具有用于交联的官能团,
(a2)任选地另外的能与基础聚合物组分均匀混溶或能溶于基础聚合物组分的成分,例如树脂或添加剂、单体残留物、短链聚合产物(副产物)、杂质等;
(b)任选地第二组分,包括:
(b1)作为另外的聚合物组分的基本上不能与基础聚合物均匀混溶的聚合物、特别地没有可交联基团的那些,
(b2)任选地另外的基本上不能与基础聚合物均匀混溶并且不能溶于基础聚合物的成分,例如特定的树脂或添加剂,其中组分(f)特别地能完全或部分地与任选存在的另外的聚合物组分(b)均匀混溶;
(c)交联剂,即
(c1)至少一种共价交联剂,
(c2)至少一种配位交联剂,和
(d)任选地溶剂或溶剂残留物。
第一基础组分(a)可特别地为聚丙烯酸酯组分(P),且第二组分(b)可特别地为在上述评述的意义内的弹性体组分(E)。
可用于具体实施方式的基础聚合物组分(a1)的聚合物尤其包括可通过共价交联剂或通过配位交联剂交联的那些聚合物和聚合物混合物。这些尤其是具有可用于交联的游离的酸基团的聚合物。
优选的可使用的基础聚合物是丙烯酸酯共聚物、特别地可在至少50重量%的程度上得自丙烯酸类单体的那些聚合物(共聚物、聚合物混合物)。选择具有游离的酸基团的可共聚单体作为用于引入可交联基团的共聚单体,特别优选使用丙烯酸。含有酸基团的单体,例如丙烯酸,具有影响压敏胶粘剂组合物的压敏胶粘性质的性质。如果使用丙烯酸,则优选以最高达最大12.5重量%的比例使用,基于基础聚合物组分的全部单体。在此,取决于在各情况下使用的交联剂的量,优选地至少使如此多的丙烯酸共聚,使得存在足够的酸基团来导致交联剂的基本上完全的反应。
就其而言,具体实施方式的有利的压敏胶粘剂组合物的聚丙烯酸酯组分(a)优选地构成均相。弹性体组分(b)可本质上为均质(均匀)的或本身具有固有的多相性,如由微观相分离的嵌段共聚物已知的。在目前的情况下,选择聚丙烯酸酯组分和弹性体组分,使得它们(在充分混合后)在23℃(即,胶粘剂组合物的惯常使用温度)下基本上是不能混溶的。“基本上不能混溶的”是指,组分根本不能彼此均匀混溶,使得没有相包括均匀混合的第二组分的比例,或组分仅在这样小的程度上彼此部分相容,即一种或两种组分可均匀地吸收仅这样小比例的相应的另一组分,使得部分相容性对本发明是无害的的,即对本发明的教导不是不利的。在该情况下,相应的组分在本发明的情况下被认为是“基本上不含”相应的另一组分。
因此,具体实施方式的有利的胶粘剂组合物至少在室温(23℃)下以至少两相形态存在。非常优选地,聚丙烯酸酯组分和弹性体组分在0℃至50℃、甚至更优选地-30℃至80℃的温度范围内基本上不能均匀混溶。
聚丙烯酸酯组分和/或弹性体组分可各自为100%体系的形式,即仅基于它们各自的基础聚合物组分((a1)或(b1))并且不进一步混合树脂、添加剂等。在另一优选方式中,这两种组分的一种或两种以及基础聚合物组分与另外的组分例如树脂掺混。
在具体实施方式的有利实施中,聚丙烯酸酯组分和弹性体组分仅由它们各自的基础聚合物组分((a1)或(b1))组成,使得不存在另外的聚合物组分,特别地不存在树脂。在扩展中,除了两种聚合物组分(a1)和(b1)之外,整个胶粘剂组合物的聚合物组分不包括任何另外的成分(而不管存在的任何溶剂/溶剂残留物(d)和在组分(c)的意义上的交联剂)。
具体实施方式的有利胶粘剂组合物的聚丙烯酸酯组分(a)特别地包括构成基础聚合物组分(a1)的一种或多种基于聚丙烯酸酯的聚合物。
基于聚丙烯酸酯的聚合物特别地为如下的那些聚合物:其可至少主要地(特别地在超过60重量%的程度上)得自作为单体的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸以及任选地其游离酸(在下文中称为“丙烯酸类单体”)。聚丙烯酸酯优选地可通过自由基聚合获得。聚丙烯酸酯可任选地包含其它基于另外的非丙烯酸类可共聚单体的单元。
聚丙烯酸酯可为均聚物和/或特别地共聚物。在本发明的上下文中,术语“共聚物”既包括其中聚合中使用的共聚单体以纯无规的方式引入的那些共聚物又包括其中存在共聚单体组成中的梯度和/或聚合物链中的单独的共聚单体类型的局部富集以及整个单体嵌段的那些共聚物。交替的共聚单体序列也是可想到的。
聚丙烯酸酯可具有例如线性、支化、星形或接枝结构,并且它们可为均聚物或共聚物。
有利地,聚丙烯酸酯基础聚合物的聚丙烯酸酯的至少一种(在多种存在的聚丙烯酸酯有利地占聚丙烯酸酯的主要重量份的情况下)、特别地存在的所有聚丙烯酸酯的平均分子量(重均MW)在250 000g/mol-10 000 000g/mol的范围内、优选地在500 000g/mol-5000 000g/mol的范围内。
在非常优选的方式中,任选地在预先溶解在合适的溶剂中之后,具体实施方式的组分(c)的交联剂均匀能混溶在基础组分中。
用于具体实施方式的共价交联剂(组分(c1))优选地为缩水甘油胺。根据本发明特别优选的交联剂的实例包括N,N,N',N'-四(2,3-环氧基丙基)环己烷-1,3-二甲胺和N,N,N',N'-四(2,3-环氧基丙基)-间-二甲苯-a,a'-二胺。
有利地还可使用多官能环氧化物、特别地环氧基环己基羧酸酯(盐)作为共价交联剂。这里应特别提及2,2-双(羟甲基)丙烷-1,3-二醇或(3,4-环氧基环己烷)甲基3,4-环氧基环己基羧酸酯。
此外,根据本发明也可使用多官能氮丙啶。对此,例如可提及三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)。
使用的共价交联剂可进一步优选地为异氰酸酯、特别地多官能异氰酸酯化合物。所用的多官能异氰酸酯化合物可为例如甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯二聚体、亚萘基-1,5-二异氰酸酯(NDI)、邻甲苯二异氰酸酯(TODI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(对-异氰酸基苯基)硫代亚磷酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯。它们可单独地或以其两种或更多种类型的组合使用。
在具体实施方式中,根据本发明,使用至少一种共价交联剂,但也可使用两种或更多种共价交联剂,例如彼此组合的两种以上提及的二胺化合物。
可用于具体实施方式的配位交联剂(组分(c2))特别地包括螯合化合物、特别地多价金属螯合化合物。术语“多价金属螯合化合物”理解为是指其中多价金属与一种或多种有机化合物配位结合的那些化合物。使用的多价金属原子可为Al(III)、Zr(IV)、Co(II)、Cu(I)、Cu(II)、Fe(II)、Fe(III)、Ni(II)、V(II)、V(III)、V(IV)、V(V)、Zn(II)、In(III)、Ca(II)、Mg(II)、Mn(II)、Y(III)、Ce(II)、Ce(IV)、St(II)、Ba(II)、Mo(II)、Mo(IV)、Mo(VI)、La(III)、Sn(II)、Sn(IV)、Ti(IV)等。在这些当中,优选Al(III)、Zr(IV)和Ti(IV)。
在具体实施方式中,用于配位交联剂的配体原则上可为所有已知的配体。然而,用于有机化合物的配位结合的原子特别地可为具有自由电子对的那些原子,例如氧原子、硫原子、氮原子等。所用的有机化合物可为例如烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。特别地,出于说明性目的列举钛螯合物如二丙氧基双(乙酰丙酮)钛(Titandipropoxidbis(acetylacetonat))、二丁氧基双(亚辛基乙醇酸)钛(Titandibutoxidbis(octylenglycholat))、二丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛(Titandipropoxidbis(ethylacetoacetat))、二丙氧基双(乳酸)钛(Titandipropoxidbis(lactat))、二丙氧基双(三乙醇胺)钛(Titandipropoxidbis(triethanolaminat))、二正丁氧基双(三乙醇胺)钛(Titandi-n-butoxidbis(triethanolaminat))、三正丁氧基单硬脂酸钛(Titantri-n-butoxidmonostearat)、钛酸丁酯二聚体、聚(乙酰丙酮钛)等;铝螯合物如二异丙氧基单乙酸乙酯铝(二异丙氧基单乙基乙酸铝Aluminiumdiisopropoxidmonoethylacetat)、二正丁氧基单乙酰乙酸甲酯铝(Aluminiumdi-n-butoxidmonomethylacetoacetat)、二异丁氧基单乙酰乙酸甲酯铝(Aluminiumdi-i-butoxidmonomethylacetoacetat)、二正丁氧基单乙酰乙酸乙酯铝(Aluminiumdi-n-butoxidmonoethylacetoacetat)、二仲丁氧基单乙酰乙酸乙酯(AIuminiumdisec-butoxidmonoethylacetoacetat)、三乙酰丙酮铝、三乙基乙酰丙酮铝、单乙酰丙酮双(乙基乙酰丙酮)铝(Aluminiummonoacetylacetonatbis(ethylacetoacetonat))等、以及锆螯合物如四乙酰丙酮锆等。在这些当中,优选三乙酰丙酮铝和二丙氧基铝。它们可单独或以其两种或更多种类型的组合使用。
在具体实施方式中,优选地以0.015-0.04、优选地0.02-0.035重量份的总量、非常优选地以0.03重量%的量使用共价交联剂(c1),基于100重量份的基础聚合物组分(c1)。
在具体实施方式中,优选地以0.03-0.15、优选地0.04-0.1重量份的量使用配位交联剂(c2),基于100重量份的基础聚合物组分(a1)。
进一步优选地,在具体实施方式中共价交联剂和配位交联剂以这样的方式使用,使得配位交联剂以相对于共价交联剂摩尔过量的形式存在。优选使用上述量的交联剂,特别地以使得共价交联剂对配位交联剂的摩尔比(即所用共价交联剂的摩尔量n共价对所用配位交联剂的摩尔量n配位的比率)在1:1.3至1:4.5的范围内,因此1.3≤n配位/n共价≤4.5的方式。非常优选的共价交联剂对配位交联剂的摩尔比为1:2至1:4。
根据本发明、特别地在具体实施方式中使用的胶粘剂组合物的弹性体组分
如上阐述的,根据本发明、甚至以其具体实施方式的形式使用的胶粘剂组合物可包括与聚丙烯酸酯组分或基础聚合物基本上不能均匀混溶的聚合物、特别地弹性体组分。就其而言,与聚丙烯酸酯组分基本上不相容的弹性体组分有利地包括一种或两种或更多种独立选择的合成橡胶作为基础聚合物组分。
所用的合成橡胶优选为至少一种具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX、A-B-X(A'-B')n结构的嵌段共聚物形式的乙烯基芳族嵌段共聚物,其中
-A或A'嵌段独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的聚合形成的聚合物;
-B或B'嵌段独立地为通过具有4-18个碳原子的共轭二烯的聚合形成的聚合物和/或由异戊二烯、丁二烯、法呢烯异构体或丁二烯和异戊二烯的混合物或丁二烯和苯乙烯的混合物形成的或者完全或部分地包含乙烯、丙烯、丁烯和/或异丁烯的聚合物、和/或这样的聚合物的部分或完全氢化的衍生物;
-X是偶联剂或引发剂的基团(残基),和
-n是≥2的整数。
更特别地,所有合成橡胶为具有如上详述的结构的嵌段共聚物。因此,合成橡胶也可包括多种具有以上结构的嵌段共聚物的混合物。
因此,合适的嵌段共聚物(乙烯基芳族嵌段共聚物)包括一个或多个橡胶状(橡胶态)嵌段B或B'(软嵌段)和一个或多个玻璃状(玻璃态)嵌段A或A'(硬嵌段)。特别优选具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物,其中以上含义可适用于A、B和X。最优选地,所有合成橡胶是具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物,其中以上含义可适用于A、B和X。更特别地,合成橡胶是具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物的混合物,优选地包括至少二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物A-B-A。
也有利的是(A-B)n或(A-B)nX嵌段共聚物(其中n不小于3)和二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的混合物。
在一些有利实施方式中,另外地或仅使用作为多臂嵌段共聚物的嵌段共聚物。这通过如下通式描述:
Qm-Y
其中Q代表多臂嵌段共聚物的一个臂且m继而代表臂的数目,其中m是至少3的整数。Y是多官能连接试剂的基团(残基),其源自例如偶联剂或多官能引发剂。更特别地,各臂Q独立地具有式A*-B*,其中A*和B*在各情况下独立于根据以上针对A/A'和B/B'的定义的其它臂来选择,使得各A*代表玻璃状嵌段且B*代表软嵌段。当然,对于多个臂Q或所有臂Q,也可选择相同的A*和/或相同的B*。
嵌段A、A'和A*在下文中统称为A嵌段。B、B'和B*在下文中相应地统称为B嵌段。
A嵌段通常是玻璃状嵌段,其各自具有高于室温的玻璃化转变温度(在本发明的上下文中,室温理解为是指23℃)。在一些有利的实施方式中,玻璃状嵌段的玻璃化转变温度为至少40℃、优选地至少60℃、甚至更优选地至少80℃或非常优选地至少100℃。
乙烯基芳族嵌段共聚物通常还具有一个或多个橡胶状B嵌段,其具有低于室温的玻璃化转变温度。在一些实施方式中,软嵌段的Tg低于-30℃或甚至低于-60℃。
除了针对B嵌段提及的本发明的且特别优选的单体外,另外的有利的实施方式包括聚合的共轭二烯、聚合的共轭二烯的氢化衍生物或其组合。在一些实施方式中,共轭二烯包括4至18个碳原子。
作为用于软嵌段B的单体,优选的共轭二烯特别地选自丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯、以及这些单体的任何所需混合物。B嵌段也可为均聚物或共聚物的形式。
另外的有利的用于B嵌段的共轭二烯的实例还包括乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯,其中聚合的共轭二烯可为均聚物或共聚物的形式。
更优选地,作为用于软嵌段B的单体的共轭二烯选自丁二烯和异戊二烯。例如,软嵌段B是聚异戊二烯、聚丁二烯或这两种聚合物之一的部分或完全氢化的衍生物如特别地聚丁烯-丁二烯;或由丁二烯和异戊二烯的混合物形成的聚合物。最优选地,B嵌段是聚丁二烯。
A嵌段的比例优选地平均为10重量%-40重量%、更优选地15重量%-33重量%,基于总的嵌段共聚物。
优选的用于A嵌段的聚合物是聚苯乙烯。优选的用于B嵌段的聚合物是聚丁二烯、聚异戊二烯、聚法呢烯及其部分或完全氢化的衍生物,例如聚乙烯-丁烯、聚乙烯-丙烯、聚乙烯-乙烯-丙烯或聚丁烯-丁二烯或聚异丁烯。聚丁二烯是非常优选的。
可使用不同嵌段共聚物的混合物。优选使用三嵌段共聚物ABA和/或二嵌段共聚物AB。
嵌段共聚物可为线性、放射状或星形的(多臂)。
根据本发明、特别地在具体实施方式中使用的胶粘剂组合物的另外的组分
根据本发明使用的胶粘剂组合物可特别地为不含树脂的,因为聚丙烯酸酯组分常常本身已经是压敏胶粘性的,并且即使在存在弹性体组分时压敏胶粘特性也被保留。然而,对于特定应用而优化或进一步改善的胶粘性质可为令人感兴趣的;因此,在本发明的有利的扩展方式中,可将胶粘剂组合物与增粘树脂掺混。
原则上已知使用增粘剂(也称为增粘树脂)来增加压敏胶粘剂的粘合力。优选地,将15至100重量份的增粘剂(基于聚合物,即丙烯酸酯加上任何弹性体如合成橡胶)添加至自胶粘剂丙烯酸酯组合物,通常为20至80重量份、进一步优选地30至50重量份。
根据本领域技术人员的一般理解,“增粘树脂”理解为是指,与不包含任何增粘树脂但在其它方面相同的压敏胶粘剂组合物相比增加压敏胶粘剂组合物的自粘性(初粘性、固有粘性)的低聚物或聚合物树脂。
合适的增粘剂原则上是所有已知的物质类别。增粘剂是例如未氢化的或部分、选择性或完全氢化的烃树脂(例如基于不饱和C5、C5/C9或C9单体的聚合物)、萜烯-酚醛树脂、基于原料如α-蒎烯、β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂、芳族树脂如香豆酮-茚树脂或者基于苯乙烯或α-甲基苯乙烯的树脂如松香及其转化产物、例如歧化的、二聚的或酯化的松香、例如与二醇、甘油或季戊四醇的反应产物,仅提及一些。优选不具有可容易氧化的双键的树脂如萜烯-酚醛树脂、芳族树脂和更优选地通过氢化制备的树脂如氢化的芳族树脂、氢化的聚环戊二烯树脂、氢化的松香衍生物或氢化的聚萜烯树脂。
优选基于萜烯-酚醛和松香酯的树脂。同样优选具有根据ASTM E28-99(2009)的高于80℃的软化点的增粘树脂。特别优选具有根据ASTM E28-99(2009)的高于90℃的软化点的基于萜烯-酚醛和松香酯的树脂。
为了进一步改善性质,胶粘剂组合物配制物可任选地与光稳定剂或主和/或辅老化稳定剂共混。
使用的老化稳定剂可为基于空间位阻酚、亚磷酸酯(盐)、硫代增效剂、空间位阻胺或UV吸收剂的产品。
优选使用主抗氧化剂如Irganox 1010或Irganox 254(单独地或与辅抗氧化剂如Irgafos TNPP或Irgafos 168组合)。
老化稳定剂可以彼此的任意组合使用,其中主和辅抗氧化剂与光稳定剂(例如Tinuvin 213)组合的混合物显示特别好的抗老化作用。
已经发现非常特别有利的老化稳定剂是其中主抗氧化剂与辅抗氧化剂组合在一个分子中的那些。这些老化稳定剂是甲酚衍生物,其中芳族环在任意两个不同位置处、优选地在OH基团的邻位和间位上被硫代烷基链取代,其中硫原子还可经由一个或多个烷基链键合至甲酚单元的芳族环。芳族体系和硫原子之间的碳原子数可在1和10之间、优选地在1和4之间。烷基侧链中的碳原子数可在1和25之间、优选地在6和16之间。在此特别优选以下类型的化合物:4,6-双(十二烷基硫代甲基)-邻-甲酚、4,6-双(十一烷基硫代甲基)-邻-甲酚、4,6-双(癸基硫代甲基)-邻-甲酚、4,6-双(壬基硫代甲基)-邻-甲酚或4,6-双(辛基硫代甲基)-邻-甲酚。这种老化稳定剂例如得自Ciba Geigy以名称Irganox 1726或Irganox 1520应用。
添加的老化稳定剂或老化稳定剂包的量应在0.1和10重量份之间的范围内、优选地在0.2和5重量份之间的范围内、更优选地在0.5和3重量份之间的范围内,基于聚合物含量(丙烯酸酯加上任何弹性体如合成橡胶)。
为了改善加工性质,配制物也可已与惯常的加工助剂如流变添加剂(增稠剂)、消泡剂、脱气剂、润湿剂或流平剂共混。合适的浓度在0.1直至5重量份的范围内,基于聚合物含量(丙烯酸酯加上任何弹性体如合成橡胶)。
填料(增强或非增强的)如二氧化硅(球形、针状、片形式或不规则形式,如气相二氧化硅)、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铝或氧化铝氢氧化物可用于调整可加工性或胶粘性性质两者。合适的浓度在0.1直至20重量份的范围内,基于聚合物含量(丙烯酸酯加上任何弹性体如合成橡胶)。
在本发明的优选实施方式中,形成层SK1和/或SK2的自胶粘剂丙烯酸酯组合物包括丙烯酸酯和合成橡胶的聚合物混合物,其中一种或多种交联剂和增粘剂被混合到聚合物混合物中。
在另一优选实施方式中,层SK1或层SK2包含或者优选地两个层SK1和SK2均包含黑色颜料如炭黑。更优选地,比例为0.1重量份和10重量份,基于相应层的总组成。
自胶粘剂丙烯酸酯组合物层的发泡和构造
根据本发明,层SK1和SK2是发泡的。
优选地,泡沫体通过微球的引入和随后膨胀而获得。
“微球”理解为是指弹性的并因此在其基态下为可膨胀的中空微珠,其具有热塑性聚合物壳。这些珠填充有低沸点液体或液化气体。所用的壳材料特别地为聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。合适的低沸点液体特别地为来自低级烷烃的烃如异丁烷或异戊烷,其在压力下作为液化气体包封在聚合物壳中。
对微球的作用、特别地通过热的作用导致聚合物外壳的软化。同时,壳内存在的液态的吹入气体转化为其气态形式。这导致微球的不可逆延伸和三维膨胀。当内压和外压平衡时,膨胀结束。由于聚合物壳被保留,因此所获得的是闭孔泡沫体。
许多微球类型是可商购的,其基本上在其尺寸(在未膨胀状态下直径为6至45μm)和它们膨胀所需的起始温度(75-220℃)方面有所不同。可商购微球的一个实例是来自AkzoNobel的DU产品(DU=干燥未膨胀的)。
未膨胀的微球产品也可以具有约40重量%-45重量%的固体/微球含量的水分散体的形式获得,并且另外地也以聚合物结合的微球(母料)(例如在乙烯-乙酸乙烯酯中以约65重量%的微球浓度)的形式获得。与DU产品一样,微球分散体和母料两者都适合于制造本发明的发泡的压敏胶粘剂组合物。
发泡的层SK1和SK2也可用所谓的预膨胀微球制造。根据本发明,层SK1和SK2之一或者两个层SK1和SK2可已以此方式被发泡。在预膨胀的微球的情况下,膨胀在混合到聚合物基体中之前进行。预膨胀的微球可例如以名称或者以产品名称Expancel xxxDE yy(干燥膨胀的)商购自Akzo Nobel。“xxx”代表微球共混物的组成。“yy”代表膨胀状态下的微球的尺寸。
在已经膨胀的微球类型的加工中,如下是可能的:微球由于它们在聚合物基体(它们将被引入其中)中的低密度而将具有漂浮的趋势,即在加工操作期间在聚合物基体中“向上”浮。这导致微球在层中的不均匀分布。在层的上部区域(z方向)中,将发现比在层的下部区域中更多的微球,从而建立横跨层厚的密度梯度。
这种情况示于图2中。这里可看到的是微球分布中的梯度。在泡沫体层的上部区域中存在比在泡沫体层的下部区域中的情况更多的并且特别地进一步膨胀的微球。
为了在很大程度上或几乎完全地防止这样的密度梯度,根据本发明优选地将未预膨胀的或仅略微预膨胀的微球引入到层SK1或层SK2或者优选地两个层SK1和SK2的聚合物基体中。仅在引入到层中之后使微球膨胀。
以这种方式,获得了微球在聚合物基体中的更均匀的分布(参见图3)。可在图3中看到的是,膨胀到相同程度的微球存在于泡沫体层的上部区域和下部区域两者中。微球的膨胀程度总体上也是更加平衡的。几乎所有的微球都同等地膨胀。
优选地,选择微球,使得聚合物基体的密度对待引入聚合物基体中的(未预膨胀的或仅略微预膨胀的)微球的密度的比率在1和1:6之间,即:
膨胀于是紧接在引入之后不久或者直接在引入的过程中发生。在含溶剂的组合物的情况下,微球优选地仅在引入、涂覆、干燥(溶剂蒸发)后膨胀。
因此,根据本发明优选使用DU产品。
优选地,根据本发明,层SK1或层SK2中或者优选地两个层SK1和SK2中的所有由微球形成的空腔的至少90%具有7-200μm、更优选地10-100μm、最优选地10-30μm的最大直径。“最大直径”理解为是指微球在任何空间方向上的最大范围(尺寸)。
如果根据本发明使用的压敏胶粘剂组合物为与弹性体组分共混的丙烯酸酯组合物,则弹性体域(畴)在其最大范围上的尺寸典型地在0.5μm和150μm之间、特别地在1μm和30μm之间;见上文。在特别优选的方式中,在该情况下,所有由微球形成的空腔的至少90%的最大直径和在相同尺寸范围内的弹性体组分的域(畴)的至少90%的最大直径低于100μm、特别地在各自的情况下在10μm和30μm之间的范围内。
使用扫描电子显微镜(REM)中的冷冻断裂边缘以500倍的放大倍率测定直径。对于每个单独的微球,通过用图解法确定直径。
如果借助于微球实现发泡,则可将微球作为批料、糊料或者未共混或共混的粉末供应至配制物。此外,它们可悬浮在溶剂中。
在本发明的优选实施方式中,在层SK1或层SK2或者优选地两个层SK1和SK2中微球的比例在大于0重量%和12重量%之间、特别地在0.25重量%和5重量%之间、更优选地在0.5重量%和3重量%之间,在各自的情况下基于相应的层SK1或SK2的总组成(包括混入的微球)。
该数字各自基于未膨胀的微球。
用于层SK1或层SK2或者两个层SK1和SK2的包含可膨胀中空微球的聚合物组合物还可另外含有不可膨胀的中空微珠。最重要的是,几乎所有包含气体的空腔均被永久性不可渗透的膜封闭,无论这种膜是由弹性的且热塑性可延展的聚合物混合物组成,还是例如由弹性的且(在塑料加工中可能的温度范围内)非热塑性的玻璃组成。
此外适合于层SK1和SK2的是(独立于其它添加剂选择)实心聚合物珠如PMMA珠、中空玻璃珠、实心玻璃珠、酚醛树脂珠、中空陶瓷珠、实心陶瓷珠和/或实心碳珠(“碳微球”)。所提及的添加剂在此也可仅在层SK1或SK2之一中或者在两个层SK1和SK2中存在。
发泡层SK1或层SK2或者优选地两个层SK1和SK2的绝对密度优选地为350-950kg/m3、更优选地450-930kg/m3、特别地570-880kg/m3
相对密度描述了相应地发泡层的密度对相应的具有相同配制物的相应未发泡层的密度的比率。层SK1或层SK2或者优选地两个层SK1和SK2的相对密度优选为0.35-0.99、更优选地0.45-0.97、特别地0.50-0.90。
膜载体
用于优选地不可延展的膜载体F的膜的材料优选地为聚酯、特别地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺(PA)、聚酰亚胺(PI)或者单轴或双轴拉伸聚丙烯(PP)。同样也可使用多层层压体或共挤出物,其特别地由前述材料组成。
优选地,膜载体为单层的。
在非常有利的方式中,膜载体层的表面之一或两个表面被物理和/或化学预处理,例如通过蚀刻和/或电晕处理和/或等离子体处理和/或底漆处理。
为了获得非常好的粗糙化结果,建议使用三氯乙酸(Cl3C–COOH)或与惰性结晶化合物、优选地硅化合物、更优选地[SiO2]x组合的三氯乙酸作为蚀刻膜的试剂。
惰性结晶化合物的意义在于:引入膜、特别地PET膜的表面中,从而以这种方式提高粗糙度和表面能。
电晕处理是用于提高聚合物基底的表面张力/表面能的化学/热方法。在两个电极之间的高压放电中电子大大加速,这导致空气的电离。如果将塑料基底引入这些加速电极的路径中,则由此产生的加速电极以破坏大多数基底表面处的分子键所需的能量的2-3倍撞击基底表面。这导致形成气态反应产物和高反应性的自由基。这些自由基可在氧气和反应产物的存在下快速反应,并在基底表面处形成多种化学官能团。由这些氧化反应产生的官能团对增加表面能做出最大贡献。电晕处理可用双电极系统或者用单电极系统实现。
在电晕预处理期间,(除了通常的空气之外)可使用不同的工艺气体如氮气,其形成保护性气体气氛或促进电晕预处理。
等离子体处理、特别地低压等离子体处理是已知的用于胶粘剂组合物的表面预处理的方法。在较高反应性的意义上,等离子体导致表面活化。这导致表面的化学变化,其结果是,例如,可影响胶粘剂组合物对于极性和非极性表面的特性。该预处理主要包括表面现象。
底漆通常是指涂层或底涂层,其特别地具有促进粘附和/或钝化和/或腐蚀抑制作用。在本发明的上下文中,促进粘附作用是特别重要的。促进粘附的底漆,常常也称为粘附促进剂,在许多情况下以商业产品的形式或从技术文献知晓。
在优选实施方式中,膜的厚度在5和250μm之间、优选地在6和120μm之间、特别地在12和100μm之间、非常特别地在23和50μm之间。
优选地,该膜由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成并且具有在23和50μm之间的厚度。
合适的膜可以RNK商品名获得。该膜是高度透明和双轴取向的并且由三个共挤出层组成。
对于膜的制备,如下可为适合的:添加如下的添加剂和其它组分,其改善成膜性质、减小形成结晶链段的趋势和/或选择性地改善机械性质或(如果适合的话)使机械性质劣化。
在本申请的上下文中,不可延展的膜被认为是满足拉伸强度和/或断裂伸长率所遵循的值(关于稍后指定的测试方法R1报告的值)的那些。
膜在纵向上和在横向上的拉伸强度优选地在各情况下大于100N/mm2、优选地大于150N/mm2。在非常优选的方式中,膜的拉伸强度大于100N/mm2、甚至进一步优选地大于180N/mm2(在纵向上)、和大于200N/mm2、甚至进一步优选地大于270N/mm2(在横向上)。
膜的断裂伸长率优选地小于300%、优选地小于200%(在纵向上)、和小于300%、优选地小于120%(在横向上),其中这些值可独立于针对拉伸强度指定的那些或同时地实现。
该膜在很大程度上确定压敏胶粘剂条的拉伸强度和/或断裂伸长率。优选地,压敏胶粘剂条具有与以上对于拉伸强度和断裂伸长率指定那些的相同的值。
压敏胶粘剂条的制造和构造
压敏胶粘剂组合物的制造和加工可从溶液或从熔体实现。压敏胶粘剂组合物的施加可通过直接涂覆或通过层压、特别地热层压来实现。
优选地,自胶粘剂组合物层SK1和SK2的厚度在各自的情况下在10和500μm之间。
有利地,本发明的压敏胶粘剂条的外部胶粘剂组合物层SK1和/或SK2的外部暴露面可设置有双面经防胶粘涂覆的材料如剥离纸或剥离膜(也称为衬垫),特别地作为临时载体。
衬垫(剥离纸、剥离膜)不是胶带的一部分,而仅是用于其制造、储存和/或用于通过模切的进一步加工的辅助物。此外,与胶带载体相比,衬垫没有牢固地粘合至胶粘剂层。
本发明的压敏胶粘剂条的典型供应形式是胶带卷和胶粘剂条,如例如以模切件的形式获得的那些。
优选地,所有层基本上为立方体形状。进一步优选地,所有层在整个区域上彼此粘合。该粘合可通过膜表面的预处理而优化。
在本发明的上下文中,一般表述“胶粘剂条”(压敏胶粘剂条)或同义地“胶带”(压敏胶带)包括所有片状结构体,例如在两个维度上延伸的膜或膜部分、具有延伸的长度和有限宽度的带、带部分等、以及最后的模切件或标签。
因此,压敏胶粘剂条具有纵向范围(尺寸)(x方向)和横向范围(尺寸)(y方向)。压敏胶粘剂条还具有垂直于这两个尺寸延伸的厚度(z方向),其中横向尺寸和纵向尺寸比厚度大数倍。厚度在压敏胶粘剂条的由其长度和宽度确定的整个区域(面积)范围上是尽可能相同的、优选地完全相同。
本发明的压敏胶粘剂条特别地为幅面形式。幅面理解为是指其长度(在x方向上的范围)比其宽度(在y方向上的范围)大数倍并且宽度在整个长度上保持大致、优选地完全相同的物体。
压敏胶粘剂条、特别地幅面形式的压敏胶粘剂条可以卷的形式(即,以卷起的阿基米德螺旋的形式)制造。
三层压敏胶粘剂条(即,忽略存在的任何衬垫)优选地具有20μm-6000μm、更优选地30μm-500μm、特别优选地45μm-350μm的厚度。
胶粘剂组合物层的交联
在本发明的压敏胶粘剂条中,由自胶粘剂组合物组成的层SK1或由自胶粘剂组合物组成的层SK2或优选地两个层SK1和SK2非常优选地为交联形式。交联优选地在形成层或膜的压敏胶粘剂组合物中进行。
交联反应可特别地如下进行:
在有利的方式中,将两种物质作为纯物质或以预溶解在合适的溶剂中的形式加入到以溶液形式存在的聚合物中,然后将聚合物与交联剂充分混合,涂覆在临时或永久载体上,然后在合适的条件下干燥,在该合适的条件下进行交联。
在任选的特别适合于高反应性体系的方式中,首先,将交联剂之一以纯的或预溶解的形式添加至聚合物溶液。直到涂覆前不久才进给第二交联剂,例如经由具有下游活动或静态混合器的在线计量添加和随后的涂覆和干燥。
通过将上述配体添加至聚合物/交联剂溶液,可增加配位交联剂的使用寿命(加工时间)。然后在干燥的过程中除去过量配体;直到那时配位交联剂才是(完全)反应性的。
非常优选地选择干燥条件(温度和停留时间),使得不仅除去溶剂,而且交联也在很大程度上完成,从而达到稳定的交联水平(特别地在相对高的温度下)。更特别地,胶粘剂组合物是完全交联的。
根据本发明,胶粘剂组合物的完全交联理解为是指,当在室温(23℃)下在其它方面标准的条件下储存胶粘剂组合物时,微剪切行程测试中的最大剪切行程“max”在其中指定的条件下、在重复(例如每日)的微剪切行程测量的情况下、在48小时的时间段内仅在测试方法的精度内变化(例如最高达最大5%)。
根据胶粘剂组合物的使用领域,也可对于其它温度(例如40℃、特别地对应于相应使用温度的那些温度)进行完全交联的检测。
在有利的方式中,本发明的压敏胶粘剂条可用于粘合精密机械、光学、电学和/或电子设备的部件(例如在其制造、修理或装饰等中)。这里用于粘合的材料的实例可包括塑料、玻璃、金属等。
本发明的压敏胶粘剂条还特别适合于柔性材料的永久粘合,特别是在柔性显示器的制造中。这种显示器越来越重要。
在有利的方式中,本发明的压敏胶粘剂条可用于在精密机械、光学和/或电子设备的外壳中粘合窗口或镜片(称为“镜片安装”)。在这种情况下,刚性或柔性基底的至少一个是透明或半透明的。透明或半透明的基底可为例如窗口或光学镜片,其用于保护布置在下方的敏感部件(这样的部件可例如为液晶显示器(LCD)、显示器的发光二极管(LED)或有机发光二极管(OLED)、以及印刷电路或其它敏感电子部件;这例如在用于触敏显示器的使用中起着主要作用)和/或为设备的功能带来光学效果(例如光的折射、光的聚集、光的衰减、光的放大等)。
非常有利地,选择透明的基底,使得其具有不超过50%、优选地不超过10%、非常优选地不超过5%的雾度值(根据ASTM D 1003测量)。
第二基底优选地同样是精密机械、光学和/或电子设备的部件。这里可想到的实例是这样的设备的外壳或如上所述的窗口或镜片的支架。
在优选的方式中,透明或半透明的基底是由玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯和/或聚碳酸酯制成的基底。
更特别地,第二基底可由塑料如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚酰胺或聚碳酸酯(其可特别地也为玻璃纤维增强的);或者由金属如铝(包括阳极化处理的(阳极氧化处理的)铝)或镁和金属合金组成。
只要这对于预定的最终用途是有利的,就还可将添加剂如染料、光稳定剂、老化稳定剂、增塑剂等添加到基底材料;在透明或半透明材料的情况下,更特别地达到这样的程度,使得它仅在可接受的程度上削弱这些光学性质(如果有的话)。
根据本发明,本发明的复合材料因此是如上表中所列出的电子、光学或精密机械设备的部件。
本发明的压敏胶粘剂条的有利构造
参照下文中描述的附图和实施例,将详细阐述本发明的特别有利的实施方式,而不意图由此不必要地限制本发明。
图1显示本发明的三层压敏胶粘剂条的示意性构造,在横截面上其由三个层1、2、3组成。
该条包括双面经蚀刻的PET膜形式的不可延展膜载体1(层F)。
在PET膜1的顶侧上和底侧上,存在两个外部自胶粘剂组合物层2、3(层SK1和层SK2)。
在所示的说明性实施方式中,自胶粘剂组合物层2、3(层SK1和层SK2)继而在各侧上被衬垫4、5覆盖。
在本发明的制造方法中,将胶粘剂组合物的所有成分溶解在溶剂混合物(汽油/甲苯/丙酮)中。微球已经转化为汽油中的浆料并搅拌到溶解的胶粘剂组合物中。为此,原则上可使用已知的配混和搅拌单元,其中应确保微球在混合的过程中尚未膨胀。一旦微球均匀地分布在溶液中,则可涂覆胶粘剂组合物,其中再次地可使用现有技术涂覆系统。例如,可借助于刮刀来完成在常规的PET衬垫上的涂覆。在下一步中,在100℃下将由此制造的胶粘剂组合物层干燥15分钟。
在前述步骤中没有一个存在微球的任何膨胀。
将不可延展的膜层F层压到由此制造和干燥的胶粘剂组合物层的自由表面上。在其第二表面上层压的是以此方式制造的同样干燥的第二胶粘剂组合物层的自由表面,以得到由内膜层和两个设有衬垫的胶粘剂组合物层组成的未发泡的三层复合材料。
替代地,可将膜层F同时或随后用已经设有微球的未发泡胶粘剂组合物直接涂覆,然后将这些仍然暴露的胶粘剂组合物层在100℃下干燥15分钟并且然后用衬垫覆盖,以得到未发泡的三层复合材料。
在干燥之后,将胶粘剂层在烘箱中在适合的温度/时间窗口内发泡,例如在150℃下发泡5分钟或者在170℃下发泡1分钟,特别地覆盖在两个衬垫之间,以产生特别光滑的表面。
由此制造的表面具有小于15μm、更优选地小于10μm、最优选地小于3μm的粗糙度Ra
优选地,表面粗糙度Ra是用于最终表面加工质量的工业标准的单位并且代表粗糙处的平均高度、特别地在评价范围内的距粗糙处轮廓的中心线的平均绝对距离。这借助于激光三角剖分测量。
所选择的膨胀温度特别地高于干燥温度以避免微球在干燥的过程中膨胀。
本发明的压敏胶粘剂条的性质
本发明的压敏胶粘剂条因满足本发明所述目的的要求的优异应用特征而引人注意。在此已经发现,冲击吸收能力特别地优于现有技术产品,尤其是对于由PET载体、发泡的内层和外部压敏胶粘剂组合物层组成的相同厚度的四层产品也是如此。
在下文中通过几个实施例详细阐述本发明。
实施例
基础聚合物、共混物
在下文中描述起始聚合物和由其制造的包括微球的共混物的制备。检查的聚合物常规地经由溶液中的自由基聚合制备。
基础聚合物P1
向用于自由基聚合的常规反应器装入47.5kg丙烯酸2-乙基己酯、47.5kg丙烯酸正丁酯、5kg丙烯酸和66kg汽油/丙酮(70/30)。在搅拌下使氮气通过45分钟后,将反应器加热至58℃并添加50g AIBN。随后,将外部加热浴加热至75℃并在该外部温度下恒定地进行反应。在1小时后,添加另外50g AIBN,并且在4小时后,用20kg汽油/丙酮混合物稀释混合物。
在5.5小时后和在7小时后,各用150g另外的双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯重新引发。在22小时的反应时间后,停止聚合并将混合物冷却至室温。聚丙烯酸酯具有平均分子量Mw=386 000g/mol、多分散性PD(Mw/Mn)=7.6。
实施例:压敏胶粘剂组合物B1
制备包括42.425重量%(基于聚合物的干重)基础聚合物P1、37.5重量%树脂Dertophene T和20重量%Kraton D 1118的混合物。通过添加汽油而设定38%的固含量。搅拌聚合物和树脂的混合物直至树脂明显地完全溶解。此后,添加0.075重量%共价交联剂Erysis GA 240(来自Emerald Performance Materials的N,N,N',N'-四(2,3-环氧基环丙基)-间-二甲苯-a,a'-二胺,CAS NO.63738-22-7)。将混合物在室温下搅拌15分钟。
在该时间期间,对于共混物1、2、3、9和10的制备,添加表2中指定的微球(Expancel920DU20)量。
实施例:压敏胶粘剂组合物B2
制备包括42.34重量%(基于聚合物的干重)基础聚合物P1、35.25重量%树脂Dertophene T和17重量%Kraton D 1118的混合物。通过添加汽油而设定38%的固含量。搅拌聚合物和树脂的混合物直至树脂明显地完全溶解。此后,添加0.035重量%共价交联剂Erysis GA 240(基于间二甲苯二胺的四官能环氧树脂,CAS NO.63738-22-7)和0.075重量%Al螯合物。将混合物在室温下搅拌15分钟。
在该时间期间,添加1.25重量%微球(Expancel 920 DU20)和3重量%Hostatint(共混物4的制备)。
实施例:压敏胶粘剂组合物B3
制备包括29.925重量%(基于聚合物的干重)基础聚合物P1、30重量%树脂Dertophene T和40重量%Kraton D 1118的混合物。通过添加汽油而设定38%的固含量。搅拌聚合物和树脂的混合物直至树脂明显地完全溶解。此后,添加0.075重量%共价交联剂Erysis GA 240(基于间二甲苯二胺的四官能环氧树脂,CAS NO.63738-22-7)。将混合物在室温下搅拌15分钟。
在该期间,对于共混物5-8的制备,添加表2中指定的微球(Expancel 920 DU20)量。
实施例:压敏胶粘剂组合物B4
制备包括42.34重量%(基于聚合物的干重)基础聚合物P1、35.25重量%树脂Dertophene T和17重量%Kraton D 1118的混合物。通过添加汽油而设定38%的固含量。搅拌聚合物和树脂的混合物直至树脂明显地完全溶解。此后,添加0.035重量%共价交联剂Erysis GA 240(基于间二甲苯二胺的四官能环氧树脂,CAS NO.63738-22-7)和0.075重量%Al螯合物。将混合物在室温下搅拌15分钟。
在该期间,对于共混物11-14的制备,添加表2中指定的微球(Expancel 920 DU20)量。
·Kraton 1118 来自Kraton Polymers的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,78重量%的3-嵌段、22重量%的2-嵌段;嵌段聚苯乙烯含量:33重量%(150 000g/mol的3嵌段含量的分子量Mw)
·Dertophene T 萜烯-酚醛树脂(软化点110℃;Mw=500-800g/mol;D=1.50),DRT树脂,25359-84-6
·Al螯合物:乙酰丙酮Al(III)(来自Sigma Aldrich)
·Expancel 920DU20 微球
·Hostatint 来自Clariant的黑色颜料
表1
PSA组合物1 PSA组合物2 PSA组合物3 PSA组合物4
原料 比例(重量%) 比例(重量%) 比例(重量%) 比例(重量%)
丙烯酸酯 42.425 42.39 29.925 59.925
Kraton 1118 20 20 40 -
Dertophene T 37.5 37.5 30 40
Erysis GA 240 0.075 0.035 0.075 0.075
Al螯合物 - 0.075 - -
共计 100 100 100 100
表2
*在各自的情况下,数字基于100重量%的共混的胶粘剂组合物(由基础组合物、微球和(如果存在的话)黑色颜料组成)
压敏胶粘剂条的制造
将相应的用于制造含微球层的共混物以所需基重(参见表3)涂覆到工艺衬垫(硅化膜)上。将由此获得的层干燥(100℃,15分钟)并用作压敏胶带的层SK1和SK2。
三层对称性压敏胶带(实施例1-28、对比例3和4)在此通过如下获得:将相应的层SK1和SK2(存在于工艺衬垫上,仍然未发泡的)以其相应的暴露的压敏胶粘剂组合物表面层压到PET膜的两个预处理表面上(根据表3中的细节的表面的预处理:其中的“电晕”为电晕预处理的缩写)。
之后,用由此获得的复合材料进行发泡步骤,其中两个层SK1和SK2的同时发泡。
四层的对比压敏胶带(对比例1和2)通过如下获得:将干燥的含微球的胶粘剂组合物层(根据表3中的细节)以其自由的压敏胶粘剂表面层压到双面经蚀刻的PET膜上。之后,将存在于工艺衬垫上的任选地经干燥的外部压敏胶粘剂组合物层分别层压到由此获得的由PET膜和含微球层组成的复合材料的外表面上。
相应的胶粘剂条制造的最后步骤包括使待发泡的相应压敏胶粘剂条的层通过热空气(约170℃)的作用发泡约1分钟。
根据需要,为了研究而再次除去外部衬垫的一个或两个。
通过前述方法,制造以下根据表3的压敏胶粘剂条:
表3
#不与微球共混的压敏胶粘剂组合物
使用的所有(经蚀刻/经电晕处理的)PET膜具有超过180N/mm2的在纵向上的拉伸强度和超过200N/mm2的在横向上的拉伸强度。使用的所有PET膜另外地具有小于200%的在纵向上的断裂伸长率值和小于120%的在横向上的断裂伸长率值。在此,拉伸强度和断裂伸长率各自通过方法R1确定。
参考方法
除非另外陈述,否则所有测量在23℃和50%相对空气湿度下进行。
断裂伸长率和拉伸强度(方法R1)
根据DIN 53504使用尺寸S3的哑铃试样以300mm/分钟的分离速度测量断裂伸长率和拉伸强度。测试条件是23℃和50%相对空气湿度。
增粘树脂软化温度(方法R2)
根据已知为环与球且根据ASTM E28标准化的相关方法学进行增粘树脂软化温度。
凝胶渗透色谱法GPC(方法R3)
数均分子量Mn、重均分子量MW和多分散性PD的数值基于通过凝胶渗透色谱法的测定。使用经澄清过滤的100μL样品(样品浓度1g/L)进行测定。使用的洗脱剂是具有0.1体积%三氟乙酸的THF。测量在25℃下进行。使用的预柱是如下的柱:PSS-SDV型,5μ,ID8.0mm x 50mm。对于分离,使用如下的柱:PSS-SDV型,5μ,以及各自具有ID 8.0mm x 300mm(来自Polymer Standards Service的柱;借助于Shodex RI71差示折射仪检测)。流速为1.0mL/分钟。
对照PMMA标准物进行校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正),或者在(合成)橡胶的情况下对照聚苯乙烯进行校正。
密度(方法R4)
通过求施加至载体或衬垫的胶粘剂组合物层的施加量与厚度的商来确定未发泡和发泡的胶粘剂组合物层的密度:。施加量可通过如下测定:将该施加至载体或衬垫的胶粘剂组合物层的关于其长度和宽度限定的部分的质量减去(已知的或可单独测定的)使用的载体材料的相同尺寸的部分的质量。
层的厚度可借助于市售的厚度测量仪器(卡尺测试仪)以小于1μm偏差的精度测定。如果发现厚度变化,则报告至少三个代表位置处(即,更特别地不是在褶皱、折痕、斑点等处测量)的测量结果的平均值。
静态玻璃化转变温度Tg(方法R5)
作为借助于根据DIN 53 765、特别地7.1和8.1节、但在所有加热和冷却步骤中采用10K/分钟的均匀的加热和冷却速率(参见DIN 53 765;7.1节;注释1)的差示扫描量热法(DDK(英语:DSC))的测量结果报告玻璃化转变点,同义地称为玻璃化转变温度。样品质量为20mg。
微剪切测试
该测试用于在热应力下快速测试胶带的剪切强度。
用于微剪切测试的测试样品制备:
从相应试样切出的胶带条(长度约50mm,宽度10mm)粘合至用丙酮清洁过的钢测试片,使得钢板向右和向左突出在胶带之外并且胶带在上边缘处突出在测试板之外2mm。样品的粘合面积为高度·宽度=13mm·10mm。然后将2kg钢辊以10m/分钟的速度在粘合位点上滚动六次。用充当距离传感器的支撑件的稳定胶粘剂条齐平地加强胶带。借助于测试板垂直地悬挂样品。
微剪切测试:
使待分析试样在下端处负重300g重量。测试温度为40℃,测试时间为30分钟(负载15分钟和卸载15分钟)。将在恒定温度下给定的测试时间之后的剪切行程作为以μm计的结果、特别地作为最大值["max";由15分钟负载导致的最大剪切行程];作为最小值["min";卸载后15分钟的剪切行程("残余偏移");在卸载时,由于弛豫而产生的反向移动]报告。同样报告的是以%计的弹性分量["弹性";弹性分量=(max–min)·100/max]。
测试方法
除非另外陈述,否则所有测量在23℃和50%相对空气湿度下进行。
落球测试(抗冲击性)(方法P1)
从待检查的胶带切出正方形框状样品(外部尺寸33mm×33mm;边界宽度3.0mm;内部尺寸(窗口剪切块)27mm×27mm)。将该样品粘贴至ABS框(外部尺寸45mm x 45mm;边界宽度10mm;内部尺寸(窗口剪切块)25mm x 25mm;厚度3mm)。将35mm×35mm的PMMA窗口粘贴至双面胶带的另一侧。进行ABS框、胶带框和PMMA窗口的粘合,使得几何中心和对角线各自叠置于彼此之上(角对角)。粘合面积为360mm2。使粘合经受10巴压力5秒并且在23℃/50%相对湿度的条件下储存24小时。
在储存之后立即将由ABS框、胶带和PMMA片构成的胶粘复合物以ABS框的突出边缘放置在框架(样品架)上,使得复合物水平对准并且PMMA片以自由悬挂的方式面朝下。在如此布置的样品上,使钢球(重量5.6g或32.6g)垂直地从最高达250cm的高度(通过ABS框的窗口)居中地落到PMMA片上(测量条件23℃,50%相对湿度)。对于各样品进行三次测试,除非PMMA片已预先变得分离。
如果粘合在三次测试的任一个中均未分离,则落球测试被认为通过。
为了能够比较采用不同球重量的实验,能量如下计算:
E=高度[m]*球重量[kg]*9.81m/s2
抗推出性(z平面)(方法P2)
借助于推出测试,可获得关于框状物体(例如在外壳中的窗口)中的部件的粘合稳定性的程度的结论。
从待检查的胶带切出矩形的框状样品(外部尺寸43mm x 33mm;在各情况下边界宽度2.0mm;内部尺寸(窗口剪切块)39mm x 29mm,在顶侧和底侧上在各情况下的粘合面积288mm2)。将该样品粘合至矩形ABS聚合物框(ABS=丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)(外部尺寸50mm x 40mm;长边界各自的边界宽度8mm;短边界各自的边界宽度10mm;内部尺寸(窗口剪切块)30mm x 24mm;厚度3mm)。将具有45mm x 35mm尺寸的矩形PMMA片(PMMA=聚甲基丙烯酸甲酯)粘合至双面胶带样品的另一侧。使用胶带的全部可用的粘合区域。进行ABS框、胶带样品和PMMA窗口的粘合,使得矩形的几何中心、对角线锐角的角平分线和对角线钝角的角平分线各自叠置于彼此之上(角对角,长边对长边,短边对短边)。粘合面积为288mm2。使粘合经受10巴压力5秒并且在23℃/50%相对湿度的条件下储存24小时。
在储存之后立即将由ABS框、胶带和PMMA片构成的胶粘复合物以ABS框的突出边缘放置在框架(样品架)上,使得复合物水平对准并且PMMA片以自由悬挂的方式面朝下。
然后将挤压杆(推杆)以10mm/分钟的恒定速度垂直地向上通过ABS框的窗口移动,使得它压在PMMA片的中心上,并作为从杆与PMMA片的第一次接触直到其刚好落下之前的时间的函数记录相应的力(由相应的压力和在杆与片之间的接触面积确定)(测试条件:23℃,50%相对湿度)。作为推出测试的响应,记录刚刚在PMMA片和ABS框之间的胶粘粘合失效之前作用的力(以N计的在力-时间图中的最大力F最大)。
粘合力(方法P3:钢和P4:聚碳酸酯)
粘合力的测定(根据AFERA 5001)如下进行。使用的规定的粘合基底为抛光的钢片(根据ASTM A 666的302不锈钢;50mm×125mm×1.1mm;经退火的发光表面;表面粗糙度50±25nm与基线的算术平均偏差)或聚碳酸酯。将待检查的可粘合的片状元件切割成20mm的宽度和约25cm的长度,设置有握持部分并且此后立即用4kg钢辊压以10m/分钟的前进速率压在相应选择的粘合基底上五次。随后立即地,用拉伸测试机(来自Zwick)以速度v=300mm/分钟将可粘合的片状元件以180°的角度从粘合基底拉离,并且在室温下测量为此所需的力。作为来自三次单独测量的平均值获得测量值(以N/cm计)。
抗冲击性;z方向(方法P5)
从待检查的胶带切出正方形框状样品(外部尺寸33mm×33mm;边界宽度2.0mm;内部尺寸(窗口剪切块)29mm x 29mm)。将该样品粘贴至PC框(外部尺寸45mm x 45mm;边界宽度10mm;内部尺寸(窗口剪切块)25mm x 25mm;厚度3mm)。将35mm×35mm的PC窗口粘贴至双面胶带的另一侧。进行PC框、胶带框和PC窗口的粘合,使得几何中心和对角线各自叠置于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm2。使粘合经受248N压力5秒并且在23℃/50%相对湿度的条件下储存24小时。
在储存之后立即将由PC框、胶带和PC窗口构成的胶粘复合物以PC框的突出边缘支撑在样品架中,使得复合物水平对准并且PC窗口在该框下方。然后将样品架居中地插在“DuPont Impact Tester”的预定接收器中。以这样的方式使用重量190g的冲击头,使得具有20mm直径的圆形冲击几何体居中地且齐平地撞击在PC窗口的窗口侧上。
在如此布置的由样品架、样品和冲击头组成的复合物上,让在两个导杆上引导的具有150g质量的重物从5cm高度垂直落下(测试条件:23℃,50%相对湿度)。重物掉落的高度以5cm增阶增加,直至由冲击应力导致引入的冲击能量破坏样品,并且PC窗口从PC框分离。
为了能够比较采用不同样品的实验,能量如下计算:
E[J]=高度[m]*重物的质量[kg]*9.81m/s2
每个产品测试五个样品,并且报告平均能量值作为抗冲击性的指标。
抗排斥性(Antirepulsion)测试(方法P6)
借助于橡胶辊将待检查的双面胶带的裸露侧粘合至0.5mm厚的铝板(外部尺寸150mm x 20mm)。将经覆盖的一侧施加至3mm厚(外部尺寸200mm x 25mm)PC片的中间。粘合面积为3000mm2。此后,通过将4kg手动辊来回滚动五次来压制由PC片、胶带和铝板组成的胶粘复合物,并在23℃/50%相对湿度下调节72小时。
在储存之后立即将胶粘复合物以PC片的突出边缘夹到具有33°开口角的圆弧形样品架中,使得复合物居中地对齐并且其中样品架中的铝板朝上。PC片与样品架完全接触,使得复合物也受到由开口角引起的弯曲。
将在如此布置的由样品架和胶粘复合物组成的复合材料在50℃的温度下在烘箱中储存48小时。
直接在储存之后,使用钢尺来测量胶带与PC片或胶带与铝板之间的粘合在胶粘复合物的纵向侧面的末端处在垂直方向上的升高。
为了能够比较采用不同样品的实验,对于一个样品而言通过形成两侧的升高的平均值来计算升高。
样品升高[mm]=(在左侧的升高[mm]+在右侧的升高[mm])/2
每种产品测试三个样品,并报告平均样品升高作为产品的抗排斥性的指标。升高越小,与测试的胶粘剂产品的粘合可靠性越好。
结果
各样品的测试结果示于下面的表4中:
表4
用于表征根据本发明提出的要求的目标应用由抗冲击性测试(方法P5)代表。在此,对于本发明的实施例,始终发现良好的结果,其优于(在各自相应的产品厚度下)未发泡的对比例(对比例3和4)的那些。
此外,发现三层产品的抗冲击性结果优于厚度相当的四层产品(对比例1和2)。
抗排斥性试验(方法P6)显示了用本发明的胶粘剂组合物(采用配位和共价(即,双重)交联的压敏胶粘剂组合物2)的具体实施方式制造的粘合产品相对于具有不采用双重交联的聚丙烯酸酯胶粘剂组合物层的那些的另一优点,并且因此双重交联的胶粘剂产品在依赖于胶粘剂剂产品的排斥性质的情况下是特别有利的。在这方面,参见实施例17、18与实施例19、20的比较;其中实施例17和19各自与实施例18和20具有相同的厚度。
然而,不具有双重交联的产品同样在其他参数方面具有优异的值。
还可从结果推断出以下趋势:压敏胶粘剂组合物中微球的最佳比例在0.5和3之间的范围内(在这方面,参见例如具有相同厚度并且基于相同基础胶粘剂组合物的实施例7至10和对比例5)。
从实施例21至24(基于丙烯酸酯聚合物和橡胶的共混物的压敏胶粘剂组合物1)与实施例25至28(树脂共混的压敏胶粘剂组合物4;树脂共混的丙烯酸酯胶粘剂组合物)的比较可推断出,共混物组合物具有较高的抗冲击性值,并因此优于纯丙烯酸酯物质。
各测量系列(对应的实施例21至24和对比例4、或实施例25至28和对比例3中的微球比例的变化)证实了以上在相应的压敏胶粘剂组合物中已经确定的微球的最佳含量。

Claims (22)

1.压敏胶粘剂条,其由三个层组成,包括:
·由膜载体组成的内层F,
·由布置在膜载体层F的表面之一上并且基于发泡的丙烯酸酯组合物的自胶粘剂组合物组成的层SK1,
·由布置在膜载体层F的与层SK1相反的表面上并且基于发泡的丙烯酸酯组合物的自胶粘剂组合物组成的层SK2。
2.如权利要求1所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
所述膜载体为不可延展的。
3.如权利要求1和2任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
所述膜载体具有在各自的情况下超过100N/mm2、优选地大于150N/mm2的在纵向上和在横向上的拉伸强度,非常优选地在纵向上大于180N/mm2和在横向上大于200N/mm2的拉伸强度。
4.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于关于层的组成的对称构造,其中两个自胶粘剂组合物层SK1和SK2的发泡的自胶粘剂丙烯酸酯组合物在化学上是相同的。
5.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于结构上对称的构造,其中两个自胶粘剂组合物层SK1和SK2具有相同的厚度和/或具有相同的密度。
6.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
膜载体层F的一个或两个表面是经物理和/或化学预处理的。
7.如权利要求5所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
预处理为蚀刻和/或电晕处理和/或底漆处理。
8.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
使用可得自以下单体组成的聚丙烯酸酯形成自胶粘剂组合物层SK1和SK2的至少一个、优选地两个的丙烯酸酯组合物:
(i)下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯:
CH2=C(R1)(COOR2)
其中R1=H或CH3和R2=H或具有1-30个、特别地具有4-18个碳原子的线性、支化或环状的饱和或不饱和烃基,
(ii)任选地具有已经定义与环氧基团具有反应性的类型的官能团的烯属不饱和共聚单体,
(iii)任选地另外的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯属不饱和单体,其能与组分(i)共聚。
9.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
用于自胶粘剂组合物层SK1和SK2的至少一个、优选地两个的压敏胶粘剂组合物包括至少以下两种组分:
(P)基于聚丙烯酸酯的第一聚合物组分,
(E)与聚丙烯酸酯组分基本上不能混溶的基于弹性体的第二聚合物组分。
10.如权利要求9所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
在两种组分(P)和(E)的整体(100%)中,
基于聚丙烯酸酯的聚合物组分(P)具有60重量%-90重量%、优选地65重量%-80重量%的比例,
和基于弹性体的聚合物组分(E)具有10重量%-40重量%、优选地15重量%-30重量%的比例。
11.如权利要求9和10任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
基于弹性体的聚合物组分(E)由一种或多种合成橡胶形成或者包括一种或多种合成橡胶。
12.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
用于自胶粘剂组合物层SK1和SK2的至少一个、优选地两个的压敏胶粘剂组合物是与交联剂掺混的。
13.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
用于自胶粘剂组合物层SK1和SK2的至少一个、优选地两个的胶粘剂组合物为可交联的胶粘剂组合物,其特别地由以下组成:
(a)至少一种第一基础组分,包括:
(a1)作为第一聚合物组分的基础聚合物组分(在下文中也简称为基础聚合物),其由均聚物、共聚物、或者两种或更多种均聚物、两种或更多种共聚物或一种或多种均聚物与一种或多种共聚物的均匀混合物组成,
其中基础聚合物组分的均聚物的至少一种或共聚物的至少一种、特别地所有聚合物具有用于交联的官能团,
(a2)任选地另外的能与基础聚合物组分均匀混溶或能溶于该基础聚合物组分的成分,例如树脂或添加剂、单体残留物、短链聚合产物(副产物)、杂质等;
(b)任选地第二组分,包括:
(b1)作为另外的聚合物组分的与基础聚合物基本上不能均匀混溶的聚合物、特别地没有可交联基团的那些,
(b2)任选地另外的与基础聚合物基本上不能均匀混溶并且不能溶于该基础聚合物的成分,例如特定的树脂或添加剂,其中组分(f)特别地完全或部分地能与任选存在的另外的聚合物组分(b)均匀混溶;
(c)交联剂,即
(c1)至少一种共价交联剂,
(c2)至少一种配位交联剂,和
(d)任选地溶剂或溶剂残留物。
14.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
对于每100重量份不含增粘剂的胶粘剂组合物,将15-100重量份、优选地20-80重量份、更优选地30-50重量份的增粘剂添加至自胶粘剂组合物层SK1和SK2的至少一个、优选地两个的压敏胶粘剂组合物中。
15.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
所述增粘剂为增粘树脂、特别地包括达到至少75重量%的程度的烃树脂或萜烯树脂或其混合物的那些增粘树脂。
16.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
将微球用于自胶粘剂组合物层SK1和/或SK2的聚合物基体的发泡。
17.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
微球在自胶粘剂组合物层SK1或自胶粘剂组合物层SK2或优选地在自胶粘剂组合物层SK1和SK2二者中的比例(基于未膨胀的微球)为最高达12重量%、特别地在0.25重量%和5重量%之间、更优选地在0.5重量%和3重量%之间,在各自的情况下基于相应层SK1或SK2的总组成。
18.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
在发泡之后,在层SK1或层SK2中或优选地在两个层SK1和SK2中的所有由微球形成的空腔的至少90%具有7-200μm、更优选地10-100μm、最优选地10-30μm的最大直径。
19.如权利要求18和权利要求9-15任一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
聚丙烯酸酯组分中的弹性体组分形成域,其中弹性体组分的域的至少90%的最大直径在低于100μm的尺寸范围内,并且所有由微球形成的空腔的至少90%的最大直径同样低于100μm,特别地在各自的情况下在10μm和30μm之间的范围内。
20.如权利要求16-19至少一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
将未预膨胀的或仅略微预膨胀的微球引入自胶粘剂组合物层SK1和/或SK2的聚合物基体中并且仅在引入之后使其膨胀。
21.如权利要求16-20至少一项所述的压敏胶粘剂条,其特征在于
选择用于自胶粘剂组合物层SK1和/或SK2的发泡的微球,使得相应胶粘剂组合物层的聚合物基体的密度对引入相应层的聚合物基体中的(未预膨胀的或仅略微预膨胀的)微球本身的密度的比率在1和1:6之间。
22.如前述权利要求至少一项所述的压敏胶粘剂条用于粘合部件、例如特别地蓄电池和电子设备如特别地手机的用途。
CN201780044341.0A 2016-06-02 2017-02-16 压敏胶粘剂条 Active CN109476963B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016209707.5A DE102016209707A1 (de) 2016-06-02 2016-06-02 Haftklebestreifen
DE102016209707.5 2016-06-02
PCT/EP2017/053553 WO2017207119A1 (de) 2016-06-02 2017-02-16 Haftklebestreifen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109476963A true CN109476963A (zh) 2019-03-15
CN109476963B CN109476963B (zh) 2020-04-14

Family

ID=58098603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780044341.0A Active CN109476963B (zh) 2016-06-02 2017-02-16 压敏胶粘剂条

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20200325362A1 (zh)
EP (1) EP3464497B1 (zh)
JP (1) JP2019523720A (zh)
KR (1) KR102054933B1 (zh)
CN (1) CN109476963B (zh)
DE (1) DE102016209707A1 (zh)
TW (1) TW201809178A (zh)
WO (1) WO2017207119A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114641547A (zh) * 2019-11-04 2022-06-17 德莎欧洲股份公司 发泡粘合剂层和包含该发泡粘合剂层的胶带

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3333235B1 (de) * 2016-12-09 2023-06-07 tesa SE Haftklebestreifen
DE102017212854A1 (de) * 2017-07-26 2019-01-31 Tesa Se Bahnförmige, mit Mikroballons geschäumte Haftklebmasse
DE102018200957A1 (de) 2017-10-17 2019-04-18 Tesa Se Haftklebestreifen mit teilgeschäumter Selbstklebemasse
EP3567086B1 (de) 2018-05-08 2021-08-18 tesa SE Verfahren zur herstellung einer mit mikroballons geschäumten selbstklebemasseschicht
KR102155172B1 (ko) 2018-05-08 2020-09-11 테사 소시에타스 유로파에아 마이크로벌룬 발포된 자가-접착층을 생성하는 방법
KR102305576B1 (ko) * 2018-10-16 2021-09-27 주식회사 엘지화학 다층 점착 필름
DE102018221356A1 (de) * 2018-12-10 2020-06-10 Tesa Se Mehrschichtiges Klebeband
CN113710762B (zh) * 2019-02-26 2023-08-04 艾利丹尼森公司 具有高剪切和剥离性质的psa组合物
KR102313902B1 (ko) * 2020-04-21 2021-10-19 주식회사 영우 압축 성능이 우수한 광경화성 아크릴 폼 점착테이프 및 이의 제조방법
DE102020207783A1 (de) 2020-06-23 2021-12-23 Tesa Se Leitfähiger doppelseitiger Haftklebestreifen
DE102020210505A1 (de) 2020-08-19 2022-02-24 Tesa Se Klebeband mit Polyurethanträger
KR102572211B1 (ko) 2020-08-19 2023-08-28 테사 소시에타스 유로파에아 폴리우레탄 캐리어를 갖는 접착 테이프

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101978014A (zh) * 2008-03-17 2011-02-16 日东电工株式会社 丙烯酸系压敏粘合剂、丙烯酸系压敏粘合剂层和丙烯酸系压敏粘合带或片
CN103694914A (zh) * 2012-07-23 2014-04-02 德莎欧洲公司 用于粘接非极性表面的泡沫胶带
CN104371609A (zh) * 2013-08-02 2015-02-25 德莎欧洲公司 压敏粘合剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4313008C1 (de) 1993-04-21 1994-11-10 Beiersdorf Ag Selbstklebemasse auf Acrylathotmelt-Basis, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6746725B2 (en) * 2000-08-31 2004-06-08 3M Innovative Properties Company Acrylic foam pressure sensitive adhesive method thereof
DE102008004388A1 (de) * 2008-01-14 2009-07-16 Tesa Ag Geschäumte, insbesondere druckempfindliche Klebemasse, Verfahren zur Herstellung sowie die Verwendung derselben
WO2012152710A2 (de) * 2011-05-06 2012-11-15 Tesa Se Verfahren zur erhöhung der klebkraft einer haftklebemassenschicht, die eine obere und eine untere oberfläche aufweist
DE102013209827A1 (de) * 2012-06-21 2013-12-24 Tesa Se Hitzebeständiges Klebeband
DE102014207974A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-05 Tesa Se Haftklebebänder zur Verklebung von Fenstern insbesondere in Mobilgeräten
DE102016202479A1 (de) 2016-02-18 2017-08-24 Tesa Se Haftklebestreifen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101978014A (zh) * 2008-03-17 2011-02-16 日东电工株式会社 丙烯酸系压敏粘合剂、丙烯酸系压敏粘合剂层和丙烯酸系压敏粘合带或片
CN103694914A (zh) * 2012-07-23 2014-04-02 德莎欧洲公司 用于粘接非极性表面的泡沫胶带
CN104371609A (zh) * 2013-08-02 2015-02-25 德莎欧洲公司 压敏粘合剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114641547A (zh) * 2019-11-04 2022-06-17 德莎欧洲股份公司 发泡粘合剂层和包含该发泡粘合剂层的胶带

Also Published As

Publication number Publication date
EP3464497A1 (de) 2019-04-10
KR20190012230A (ko) 2019-02-08
JP2019523720A (ja) 2019-08-29
TW201809178A (zh) 2018-03-16
DE102016209707A1 (de) 2017-12-07
KR102054933B1 (ko) 2019-12-11
CN109476963B (zh) 2020-04-14
WO2017207119A1 (de) 2017-12-07
US20200325362A1 (en) 2020-10-15
EP3464497B1 (de) 2022-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109476963A (zh) 压敏胶粘剂条
US11566152B2 (en) Adhesive strips
CN105452907B (zh) 特别用于胶粘粘结移动设备中的窗的压敏胶带
AU2009356226B2 (en) A pressure sensitive adhesive and a pressure sensitive adhesive tape
CN111247221B (zh) 具有部分发泡的自胶粘物质的胶粘条
CN108285748A (zh) 粘合片
JP2014019875A (ja) 非極性表面上に接着するための発泡接着テープ
TWI663233B (zh) 特別適用於曲面之壓敏性黏著劑
TWI415918B (zh) Adhesive composition for optical film protective sheet and protective film for optical film
CN116194543A (zh) 用于图像显示装置的粘合剂组合物、带粘合剂层的光学膜及图像显示装置
US20200010732A1 (en) Removable pressure-sensitive adhesive strip
CN112088197B (zh) 用于制造用微球发泡的自胶粘剂组合物层的方法
EP3492543A1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
EP3492542A1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
JPWO2019059081A1 (ja) 両面粘着テープ
TW202239902A (zh) 光學積層體、影像顯示裝置及黏著劑組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant