CN103717391A

CN103717391A - 自粘泡沫粘合剂

Info

Publication number: CN103717391A
Application number: CN201280037673.3A
Authority: CN
Inventors: S·特拉瑟; J·D·福斯特
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2011-07-29
Filing date: 2012-07-25
Publication date: 2014-04-09
Also published as: KR20140049572A; JP2014521775A; WO2013019492A1; EP2551102A1; US20140147610A1; EP2551102B1

Abstract

本发明涉及一种制备自粘泡沫粘合剂的方法，所述自粘泡沫粘合剂包含a.包含可衍生自单体组合物的重复单元的交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述单体组合物包含iv.55至97.4重量%的一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体，其烷基基团包含4至14个碳原子v.2.5至40重量%的一种或多种包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体vi.0.1至5重量%的一种或多种极性共聚单体，b.每100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物1至60重量份的一种或多种氢化树脂增粘剂，和c.每100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物1至20重量份的微球，所述方法包括使所述单体组合物的单体组分聚合，并且其中所述聚合的至少一部分在存在交联剂、每100重量份的所述单体组合物1至60份的一种或多种氢化树脂增粘剂、和每100份的所述单体组合物1至20份的微球的情况下进行，所述聚合中使用的交联剂的总量介于每100重量份的所述单体组合物0.01和2重量份之间，并且其中所述聚合基本上在不存在溶剂的情况下通过辐射引发。本发明还涉及一种可通过这样的方法获得的自粘泡沫粘合剂。

Description

自粘泡沫粘合剂

相关申请的交叉引用

本专利申请要求2011年7月29日提交的欧洲专利申请第11176047.6号的权益，该专利申请的公开内容全文以引用的方式并入本文。

技术领域

本发明涉及一种制备自粘泡沫粘合剂的方法。本发明还涉及具有高的内部强度并且对多种基底具有高粘附性的自粘泡沫粘合剂。本发明还涉及含有自粘泡沫粘合剂的制品及自粘丙烯酸类泡沫粘合剂的用途。

背景技术

压敏粘合剂（PSA）是人们熟知的并被用于许多应用中。例如，车身侧模塑件可借助多层PSA永久地装配到机动车辆，所述多层PSA通常包括发泡芯，在所述芯的两侧上层合有较薄的压敏粘合剂表面层。发泡芯可为其中分散了微泡的一层丙烯酸类压敏粘合剂所提供的丙烯酸类泡沫。芯可用UV固化制得，如美国专利第4.223.067号中所公开。薄的丙烯酸类PSA层通常为未填充的PSA层，其具有针对其对特定表面的粘附力选择的组合物。泡沫胶带每侧上的薄层可相同或可不同。

近来用于机动车辆的油漆的发展已导致采用高性能油漆和透明涂层。这些新油漆和透明涂层向车辆提供高的斥垢和耐刮擦性并且特征在于具有低能表面。由于这些表面的低能，故它们难以粘附。车身侧模塑件自身通常由也具有低能表面的材料例如聚丙烯/EPDM制成。

为了永久地将车身侧模塑件装配到这些低能表面，可能有必要施加底漆。为了消除对底漆的需要，可使用包含PSA的薄外层的多层泡沫胶带，所述PSA具有高的增粘剂含量。具有高的增粘剂含量的PSA通常通过对环境不利的溶液聚合法制备。此外，虽然多层泡沫胶带可能良好地发挥作用，但它们的生产需要多步工艺并因此伴随着高的生产成本。

发明内容

现已发现，可制得对多种基底（包括具有低能表面的基底）具有高粘附性的自粘泡沫粘合剂而无需在泡沫的外表面上层合压敏粘合剂的薄层。

因此，在一个方面，本发明提供了一种制备自粘泡沫粘合剂的方法，所述自粘泡沫粘合剂包含：

a.包含可衍生自单体组合物的重复单元的交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述单体组合物包含：

i.55至97.4重量%的一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体，其烷基基团包含4至14个碳原子

ii.2.5至40重量%的一种或多种包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体

iii.0.1至5重量%的一种或多种极性共聚单体

b.每100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物1至60重量份的一种或多种氢化树脂增粘剂，和

c.每100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物1至20重量份的微球，

所述方法包括：

使所述单体组合物的单体组分聚合，并且

其中所述聚合的至少一部分在存在交联剂、每100重量份的单体组合物1至60份的一种或多种氢化树脂增粘剂和每100份的单体组合物1至20份的微球的情况下进行，所述聚合中使用的交联剂的总量介于每100重量份的单体组合物0.01和2重量份之间，并且

其中所述聚合基本上在不存在溶剂的情况下通过辐射引发。

在又一个方面，本发明提供了一种可通过如上所提供的方法获得的自粘泡沫粘合剂。

在又一个方面，本发明提供了一种制品，所述制品包含如上所提供的自粘泡沫层，其具有介于150和3000μm之间的厚度并包含至少一个选自隔离衬片和载体膜的衬片。

在另一个方面，本发明提供了一种制品，所述制品包含如上所提供的自粘泡沫粘合剂和至少一个基底，所述基底具有如在施加粘合剂之前测得的小于50mN/m的表面张力。

在再一个方面，本发明提供了一种上面提供的自粘泡沫粘合剂的用途，其用于粘附基底，其中所述基底中的至少一个具有如在施加粘合剂之前测得的小于50mN/m的表面张力。

在又一个方面，本发明提供了一种自粘泡沫粘合剂，所述自粘泡沫粘合剂包含

a)交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物，其包含：

i.55至97.4重量%的衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元，所述单体的烷基基团包含4至14个碳原子

ii.2.5至40重量%的衍生自一种或多种烯键式不饱和单体的单元，所述单体包含含氮或含氧杂环

iii.0.1至5重量%的衍生自一种或多种极性共聚单体的单元

b.基于100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物计1至60份的一种或多种氢化树脂增粘剂，和

c.每100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物1至20份的微球

根据本发明的方法提供了具有自粘性质的泡沫粘合剂。所述泡沫粘合剂特征在于具有高的粘附力值，如对多种基底的90°剥离粘附力，以及高的内部强度，如由高的静态剪切值、特别是高温下高的静态剪切值所反映。所述自粘泡沫可牢固地粘附于临界基底如具有低能表面的基底而无需底漆。所述自粘泡沫的粘合性质与通过在发泡芯的一侧或两侧上层合压敏粘合剂层所制得的层合泡沫胶带的性质相当或甚至更好。根据本发明的制备自粘泡沫的方法允许在一个生产步骤中制备具有高粘附力和内部强度的厚粘合剂层而无需向其上层合另外的粘合剂层。因此，所述方法还具有经济上有利的优点。

具体实施方式

在详细解释本发明的任何实施例前，应当理解，本申请的公开内容并不限于下列描述中给出的组合物和组分安排的细节。本发明可以具有其他实施例，并且能够以多种方式实践或实施。另外还应理解，本文中所用的用语和术语其目的在于说明，并且不应视作限制性的。与使用“组成”相反，使用“包括”、“包含”或“具有”及它们的变体意指广泛的范围并且意指涵盖后面列举的物品及其等同物，以及其他物品。词语“由……组成”意指限制性的范围并意在仅涵盖后面列举的项目及其等同物而不涵盖任何其他项目。术语“基本上由…组成”具有下面的描述中所定义的含义。

“一个（种）”的使用意在涵盖“一个（种）或多个（种）”。本文引述的任何数值范围都旨在包括从该范围的下限值到上限值的所有值。例如，从1%至50%的浓度范围意为缩写并明确地公开介于1%和50%之间的值，例如，2%、40%、10%、30%、1.5%、3.9%等。

如本文上文和下文所用，术语“烯键式不饱和单体”指当暴露于自由基时能够进行自由基反应的单体，所述自由基通过在辐射如光化辐射（如UV）或电子束辐射下分解合适的引发剂而生成。合适的烯键式不饱和基团的例子包括乙烯基、烯丙基、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团。

单体组合物

所述单体组合物包含一种或多种丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯单体，这些单体还被称为(甲基)丙烯酸烷基酯单体。可用的(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括直链和支链烷基醇的单官能(甲基)丙烯酸酯，其烷基基团具有4至14、特别是4至12个碳原子。可用的例子包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸十二烷基酯、它们的甲基丙烯酸酯类似物以及它们的组合。

优选的(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及它们的组合。特别合适的(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及它们的组合。

相对于单体的总重量而言，(甲基)丙烯酸烷基酯单体的量通常占至少55重量%，优选至少70重量%。基于单体的总重量计，(甲基)丙烯酸烷基酯单体的典型量占55至97.4重量%，优选介于70和95重量%之间，更优选介于75和93重量%之间。

所述单体组合物还包含至少一种包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体。

合适的例子包括包含含氮或含氧杂环的乙烯基单体，如N-乙烯基内酰胺，包括例如N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、1-乙烯基咪唑、4-乙烯基吡啶以及它们的组合。

另外的例子包括包含含氮或含氧杂环的(甲基)丙烯酸酯单体，如吡咯烷酮丙烯酸酯，包括例如吡咯烷酮丙烯酸乙酯、丙烯酸四氢糠酯和丙烯酰基吗啉。另外的例子包括氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯，例如可自日本圣埃斯特公司（San Ester Corporation,Japan）商购获得的3-乙基-3-氧杂环丁基(甲基)丙烯酸酯。另外的例子包括二氧戊环官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如环己基二氧戊环(甲基)丙烯酸酯、甲基异丁基二氧戊环(甲基)丙烯酸酯、二甲基二氧戊环(甲基)丙烯酸酯和甲基乙基二氧戊环(甲基)丙烯酸酯，全部都可自日本圣埃斯特公司（San EsterCorporation,Japan）商购获得。

特别合适的包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体包括N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰基吗啉、丙烯酸四氢糠酯以及它们的组合。

包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体可适宜地以基于单体混合物的总重量计2.5至40重量%、优选介于3和30重量%之间、特别是介于4和25重量%之间的量使用。

所述单体组合物还包含一种或多种极性单体。极性（即氢键合能力）常常通过使用例如“强”、“中”和“弱”的术语进行描述。描述这些及其它溶解度术语的参考文献包括‘Solvents’，Paint Testing Manual,3rded.,G.G.Seward,Ed.,American Society for Testing and Materials,Philadelphia,Pennsylvania（“溶剂”，《油漆测试手册》第3版，G.G.Seward编辑，美国材料与试验协会，宾夕法尼亚州费城）和‘A Three-Dimensional Approach to Solubility’，Journal of Paint Technology,Vol.38,No.496,pp.269-280（“溶解度的三维方法”，《油漆技术杂志》，第38卷，第496期，第269-280页）。强极性单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟烷基酯、丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺。中等极性单体的例子包括丙烯腈和N,N-二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯。较弱极性单体的例子包括氰基丙烯酸酯、富马酸、巴豆酸、柠檬酸（citronic acid）、马来酸、丙烯酸β-羧乙酯和甲基丙烯酸磺乙酯。

特别合适的极性单体选自强极性单体并包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。其中，特别要关注的是丙烯酸。

极性单体的量优选不太高，基于单体组合物的总重量计，特别是不超过5重量%，优选不超过4重量%。基于单体组合物的总重量计，极性单体的典型量为0.1至5重量%，优选介于1和4重量%之间，特别是介于1.2和3.5重量%之间。

交联剂

以可有效地优化自粘泡沫粘合剂的内聚或内在强度的量使用一种或多种交联剂。可用的交联剂包括热交联剂和通过紫外（UV）光活化的光敏交联剂。合适的交联剂包括多官能烯键式不饱和单体，包括多官能丙烯酸酯、三嗪以及它们的组合。

多官能丙烯酸酯的可用例子包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,12-十二烷醇二丙烯酸酯、1,2-乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯。特别合适的是包含两个或三个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯，其中尤其优选1,6-己二醇二丙烯酸酯。

可用的三嗪的例子包括2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(3,4-二甲氧基苯基)-s-三嗪以及美国专利第4.329.384号和第4.330.590号中公开的发色团取代的卤代-s-三嗪。

基于100重量份的单体混合物计，交联剂优选以至多2份（pph）的量存在。交联剂的典型量介于0.01和2pph之间，优选介于0.05和1.5pph之间，特别是介于0.08和0.15pph之间。

增粘剂

根据本发明的自粘泡沫粘合剂还以可有效地优化自粘泡沫粘合剂对多种基底特别是对低能基底的粘附力的量包含增粘剂。可用的增粘剂将不干扰制备交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物的辐射反应。可用的增粘剂的例子包括部分或完全氢化的树脂。特别要关注的是完全氢化的烃树脂增粘剂。可用的氢化烃增粘剂的例子包括C₉和C₅烃，如荷兰米德尔堡的伊士曼化工公司（Eastman Chemical Co.,Middelburg,Netherlands）以商品名“REGALITE S-5100”、“REGALITE R-7100”、“REGALITE R-9100”、“REGALITE R-1125”、“REGALITE S-7125”、“REGALITE S-1100”、“REGALITE R-1090”、“REGALREZ6108”、“REGALREZ1085”、“REGALREZ1094”、“REGALREZ1126”、“REGALREZ1126”、“REGALREZ1139”和“REGALREZ3103”出售的那些；伊士曼化工公司（Eastman Chemical Co.）以商品名“PICCOTAC”和“EASTOTAC”出售的那些；伊利诺伊州芝加哥的荒川化学公司（Arakawa Chemical Inc.,Chicago,IL）以商品名“ARKON P-140”、“ARKON P-125”、“ARKON P-115”、“ARKON P-100”、“ARKON P-90”、“ARKON M-135”、“ARKON M-115”、“ARKON M-100”和“ARKON M-90”出售的那些；以及德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司（Exxon Mobil Corp.,Irving,TX）以商品名“ESCOREZ500”出售的那些。特别可用的氢化树脂增粘剂包括“REGALREZ6108”。

自粘泡沫粘合剂中存在的氢化树脂增粘剂的量优选不超过60份每一百重量份（pph）单体组合物。基于100份的单体组合物计，增粘剂的典型量包括1至40pph、优选5至25pph、特别是7.5至15pph的水平。

微球

所述自粘泡沫粘合剂还包含微球。所述微球可选自多种材料，包括例如玻璃、二氧化硅、陶瓷或氧化锆。可用的微球可具有直径在5至200微米、优选10至120微米范围内的尺寸。

合适的市售微球包括可例如以商品名“EXPANCEL”得自阿克苏诺贝尔公司（Akzo Nobel）的未膨胀有机中空微球。未膨胀有机中空微球有时也被称为可膨胀有机微球，其还可例如以商品名“MICROPEARL”得自德国汉堡的莱曼和沃斯公司（Lehmann and Voss,Hamburg,Germany）。所述微球将在加热时膨胀并可以膨胀形式掺入到粘合剂组合物中。其也可以未膨胀形式添加到粘合剂组合物，因为它们将在固化过程中产生的热的作用下膨胀并因此提供泡沫样粘合剂。预膨胀的有机中空微球可例如以商品名“DUALITE”自德国汉堡的莱曼和沃斯&公司（Lehmann&Voss,Hamburg,Germany）商购获得。

也可使用玻璃微球和陶瓷微球。可例如自3M公司商购获得的合适的玻璃微球包括可以商品名“GLASS BUBBLES D32”、“GLASSBUBBLES K15”或“SCOTCHLITE D32/4500”得到的微球。

优选的微球包括中空无机微球，如“GLASS BUBBLES K15”。

微球的典型量在1至20份每一百份单体混合物，优选4至16份每一百份单体混合物，尤其优选5至10份每一百份单体混合物的范围内。

引发剂

所述单体组合物的聚合通过辐射引发，因此所述单体组合物包含一种或多种可辐射活化的聚合引发剂。可用的引发剂的例子包括苯偶姻醚（例如，苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、取代的苯偶姻醚如茴香偶姻甲醚）、苯乙酮（例如，2,2-二乙氧基苯乙酮）、取代的苯乙酮（例如，2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮和1-苯基-2-羟基-2-甲基-1-丙酮）、取代的α-酮醇（例如，2-甲基-2-羟基-苯丙酮）、芳族磺酰氯和光活性肟如1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟。特别合适的引发剂包括2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮。引发剂优选以0.01-2.00pph、特别是介于0.05-1.00pph之间、非常特别地介于0.1-0.5pph之间的量存在于可固化前体中。

其它添加剂

自粘泡沫粘合剂可还包含组分和助剂如触变剂。可加入触变剂以控制单体组合物的流动特性并且触变剂通常包括粒度小于50nm的颗粒物质。优选的触变剂包括热解法二氧化硅。触变剂例如可以商品名“CAB-O-SIL”自德国施瓦巴赫因姆塔纳斯的卡博特公司（Cabot,Schwalbach im Taunus,Germany）或以商品名“AEROSIL”自德国法兰克福的德固赛赢创公司（Degussa Evonik GmbH,Frankfurt,Germany）商购获得。使用时，触变剂通常以至多15份、优选至多10份每一百份单体混合物的量添加。

所述自粘泡沫粘合剂中可以包含其它添加剂，只要它们不干扰自由基聚合反应并且它们不会不利地影响粘合剂的所需性质即可。可用的其它添加剂包括增强剂、染料、颜料、光稳定添加剂、抗氧化剂、纤维、导电和/或导热粒子、阻燃剂、表面添加剂（流动添加剂）、流变添加剂、纳米粒子、脱气添加剂、疏水或亲水二氧化硅、碳酸钙、发泡剂、增韧剂和增塑剂。

制备自粘泡沫粘合剂的方法

制备自粘泡沫粘合剂的方法包括使所述单体组合物的单体组分聚合并且所述聚合的至少一部分在存在交联剂、一种或多种氢化树脂增粘剂和微球的情况下进行。所述聚合通过辐射引发，如光化辐射如UV或电子束辐射。所述聚合基本上在不存在溶剂的情况下引发。如上文和下文所用，术语“基本上在不存在溶剂的情况下”指在制备自粘泡沫粘合剂的方法中使用少于5%、优选少于1%的溶剂，更优选不使用溶剂。术语“溶剂”既指水又指工业中使用的常规有机溶剂如甲醇、丙酮、二甲亚砜或甲苯。

所述方法可为一步法或其可为多步法。

在第一个实施例中，所述方法为一步法。在该情况下，通常将单体组合物与其它组分混合以形成可涂布的浆料，所述其它组分包括氢化增粘剂、交联剂、微球和任选的添加剂，所述浆料通常具有介于300和50000mPa.s（25℃）之间的布鲁克费尔德粘度。添加如上所述可辐射活化的引发剂并可使混合物（还被称为粘合剂的可固化前体）以本体或优选以层的形式如下所述辐射聚合或固化。

在另一个实施例中，所述方法为多步法。第一步为至少单体（i）和（iii）的部分聚合（或预聚合）。包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体可在此时添加或可在后面添加。添加如上所述可辐射活化的引发剂并使混合物部分聚合以形成具有例如300至50000mPa·s的粘度（布鲁克费尔德粘度，25℃）的浆料。所述单体混合物的部分聚合可使用适宜的UV灯在UV辐射下进行，所述UV灯具有介于300-400nm之间的波长，最大值在351nm处，强度优选介于0.1和25mW/cm²之间。照射量优选为900-1,500mJ/cm²之间。所述部分聚合可通过引入自由基抑制包括例如移除UV源和/或通过引入例如自由基清除氧来停止。

在可供选择的实施例中，第一步即浆料制备可通过热预聚合来进行。在该情况下，使用热引发剂而不是可辐射活化的聚合引发剂。合适的热引发剂包括例如偶氮、过氧化物、过硫酸盐和氧化还原引发剂或它们的组合。特别合适的热自由基引发剂可商购获得，例如可以商品名“VAZO”得自杜邦公司（DuPont Company）的那些。具体例子包括“VAZO64”（2,2'-偶氮双(异丁腈)和“VAZO52”。合适的引发剂还包括过氧化氢如叔丁基过氧化氢以及过氧化物如过氧化苯甲酰和过氧化环己烷。热预聚合可例如通过引入自由基清除氧来停止。

在第二步中，向包含如上所述部分聚合的单体的浆料中加入未添加以制备浆料的任何剩余的单体以便获得所需的单体组合物。其它添加物包括可辐射活化的引发剂和其它化合物，包括微球、交联剂、增粘剂和可使用的任何添加剂，由此提供可涂布的混合物，此混合物还被称为粘合剂的可固化前体。该混合物的布鲁克费尔德粘度（在25℃下）优选介于300和50,000mPa·s之间，更优选介于1000和30,000mPa·s之间，特别优选介于2500和15,000mPa·s之间。

粘合剂的可固化前体可通过以本体或优选以层的形式暴露于辐射来聚合或固化。因此，可将可固化前体涂布到载体膜上或是载体膜与对紫外线辐射透明的硅化隔离衬片如硅化PET衬片之间。优选地，可将粘合剂的可固化前体涂布在两个对紫外线辐射透明的硅化隔离衬片如硅化PET衬片之间。如此形成的层的厚度通常介于150μm和5000μm之间、优选介于300μm和3000μm之间，更优选介于500μm和1500μm之间。

可用的载体膜包括聚烯烃（例如聚乙烯、聚丙烯（包括全同立构聚丙烯）、聚苯乙烯）、聚酯（包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)）、聚氯乙烯、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(己内酰胺)、聚乙烯醇、聚氨酯、聚(偏二氟乙烯)、纤维素和纤维素衍生物（例如醋酸纤维素和玻璃纸）等。可用于本发明中的市售背衬材料包括牛皮纸（可得自莫纳德诺克纸业公司（Monadnock Paper，Inc.））、纺粘聚(乙烯)和聚(丙烯)，如可以商品名“TYVEK”和“TYPAR”（可得自杜邦公司（DuPont,Inc.））得到的那些；和可得自聚(乙烯)和聚(丙烯)的多孔膜，如可以商品名“TESLIN”（可得自PPG工业公司（PPG Industries,Inc.））以及可以商品名“CELLGUARD”（可得自赫斯特-塞拉尼斯公司（Hoechst-Celanese））得到的那些。

所述可固化前体可通过使涂布层通过UV固化站来聚合或固化。优选地，固化可从涂层的每个位点实现，即固化既从涂布层的上面又从涂布层的下面实现。辐射可由荧光灯提供，所述荧光灯的波长介于300-400nm之间，最大值在351nm处，强度优选介于0.1和25mW/cm²之间。

固化后，可移除隔离衬片中之一并代之以载体膜或背衬，由此提供可附接到所需基底的粘合剂制品。所述背衬可在与泡沫粘合剂相背的表面上包含随后固定地附接至基底表面的颜料、标记、文字、设计等。

背衬材料的典型例子包括由纸、塑料膜如聚丙烯、聚乙烯、聚酯（例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯）、醋酸纤维素和乙基纤维素形成的那些。背衬也可以用织物（诸如由合成或天然材料的线形成的织造物，例如棉、尼龙、人造丝、玻璃、陶瓷材料等）或非织造织物（例如天然纤维、合成纤维或它们的共混物的气纺纤网）来制备。背衬也可由通常与粘合剂泡沫组合物一起使用的金属（特别是铝）、金属化聚合物膜或陶瓷片状材料形成。

基底

可通过根据本发明的方法获得的自粘泡沫粘合剂特征在于在多种基底上具有特别好的粘附性，如高的剥离强度以及高的内部强度如高剪切值。可用的基底包括高能基底，包括不锈钢、玻璃、铝。另外的可用基底包括具有低能表面的基底。如本文所用，“低能表面”指表现出低极性和小于50mN/m的临界表面张力的表面。表面张力可如Owens等人在Journal of Applied Polymer Science,v.13第1741-1747页(1969)中所描述进行测量。示例性的基底包括：低密度聚乙烯（31mN/m）、聚丙烯（29mN/m）、聚苯乙烯（36mN/m）、聚氯乙烯（39mN/m）、聚醋酸乙烯酯（37mN/m）、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯以及它们的组合。

还有其它的可用基底包括油漆和透明涂层（例如，汽车透明涂层）。这些透明涂层包括丙烯酸类树脂和聚酯，所述丙烯酸类树脂和聚酯单独地使用或与包含羟基或缩水甘油基官能或氨基甲酸残基（基团）的共聚物的混合物一起使用；或与具有羟基基团、游离酸基团的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和另外的单体（例如，苯乙烯）的共聚物的混合物一起使用。透明涂层的例子包括可以商品名“UREGLOSS”得自德国巴斯夫公司（BASF,Germany）以及可以商品名“CERAMICLEAR5”得自宾夕法尼亚州匹兹堡的PPG工业公司（PPGIndustries,Pittsburgh,PA）的那些。

可通过根据本发明的方法获得的自粘泡沫粘合剂可用于各种应用中，例如粘附汽车车身侧模塑件、挡风雨条、道路标志、商业标志、结构体、电气柜、型壳、机器零件、接线盒、用于光伏模块的背板。

根据本发明的方法可提供具有以下粘合性质中的一个或多个或全部的自粘泡沫粘合剂：

(i)当根据Finat No.2测试方法测试时，在聚丙烯板上的90°剥离大于11N/12.7mm，优选大于15N/12.7mm

(ii)当根据Finat No.2测试方法测试时，在聚乙烯箔上的90°剥离大于7N/12.7mm

(iii)当根据Finat No.2测试方法测试时，在透明涂层上的90°剥离大于13N/12.7mm，优选大于15N/12.7mm，更优选大于18N/12.7mm

并且当根据Finat No.8测试方法测试时，静态剪切为至少500min、优选至少1000min、更优选至少2000min、更优选至少10000min。

（70℃，500g，SS）

典型的实施例具有如根据Finat No.2测试方法所测试在不锈钢上至少14N/12.7mm、在聚丙烯上至少11N/12.7mm、在聚乙烯箔上至少7N/12.7mm、在透明涂层上至少13N/12.7mm的90°剥离以及如根据Finat No.8测试方法（500g，70℃，SS）所测得至少500min的静态剪切。

在以下列表中，将描述具体实施例以对本发明进行进一步说明。提供该列表的目的是为了进行示意性的说明，而并不旨在将本发明限制于此。

1.制备自粘泡沫粘合剂的方法，包括：

i.55至97.4重量%的一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体，其烷基基团包含4至14个碳原子；

ii.2.5至40重量%的一种或多种包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体；

iii.0.1至5重量%的一种或多种极性共聚单体；

b.每100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物1至60重量份的一种或多种氢化树脂增粘剂；和

c.每100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物1至20重量份的微球；

所述方法包括使所述单体组合物的单体组分聚合，并且其中所述聚合的至少一部分在存在交联剂、每100重量份的单体组合物1至60份的一种或多种氢化树脂增粘剂、和每100份的单体组合物1至20份的微球的情况下进行，所述聚合中使用的交联剂的总量介于每100重量份的单体组合物0.01和2重量份之间；和

其中所述聚合基本上在不存在溶剂的情况下并任选地在存在一种或多种可辐射活化的聚合引发剂的情况下通过辐射引发。

2.根据实施例1所述的方法，其中所述聚合包括：

a)至少单体（i）和（iii）在存在自由基引发剂、基本上在不存在溶剂的情况下的部分聚合，以便形成布鲁克费尔德粘度介于300和50000mPa.s（25℃）之间的浆料；

通过在浆料中引入自由基抑制来终止所述部分聚合；

b)向浆料中加入用以获得所需的(甲基)丙烯酸酯聚合物组合物的单体组合物的任何剩余量的单体、交联剂、增粘剂、微球和可辐射活化的自由基引发剂，并通过基本上在不存在溶剂的情况下将如此获得的混合物暴露于辐射来引发。

3.根据实施例2所述的方法，其中所述微球的一部分或全部在步骤一中加入。

4.根据实施例1至3中任一项所述的方法，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体包含选自以下的一种或多种丙烯酸酯：丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及它们的组合。

5.根据实施例1至4中任一项所述的方法，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体包含丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及它们的组合。

6.根据实施例1至5中任一项所述的方法，其中所述混合物包含至少70重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。

7.根据实施例1至6中任一项所述的方法，其中所述混合物包含介于75和93重量%之间的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。

8.根据实施例1至7中任一项所述的方法，其中所述包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体选自乙烯基衍生物，包括N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基咪唑以及它们的组合。

9.根据实施例1至7中任一项所述的方法，其中所述包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体选自(甲基)丙烯酸酯衍生物，包括吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯、二氧戊环(甲基)丙烯酸酯以及它们的组合。

10.根据实施例1至9中任一项所述的方法，其中所述包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体选自N-乙烯基己内酰胺、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰基吗啉以及它们的组合。

11.根据实施例1至10中任一项所述的方法，其中所述单体混合物包含4至25重量%的所述包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体。

12.根据实施例1至11中任一项所述的方法，其中所述极性单体选自强极性单体，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸以及它们的组合。

13.根据实施例1至12中任一项所述的方法，其中所述单体混合物包含至多4重量%的极性单体。

14.根据实施例1至13中任一项所述的方法，其中所述单体混合物包含0.5至3重量%的极性单体。

15.根据实施例1至14中任一项所述的方法，其中所述交联剂选自包含2、3或4个丙烯酸类官能的多官能(甲基)丙烯酸酯或三嗪以及它们的组合。

16.根据实施例15所述的方法，其中所述交联剂选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,2-乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,12-十二烷醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯以及它们的组合。

17.根据实施例1至16中任一项所述的方法，包括每100份单体混合物至多1份交联剂。

18.根据实施例1至17中任一项所述的方法，其中所述增粘剂包含完全氢化的烃树脂。

19.根据实施例1至18中任一项所述的方法，包括每100份单体混合物至多40份增粘剂。

20.根据实施例1至19中任一项所述的方法，包括每100份单体混合物介于5和25份之间的增粘剂。

21.根据实施例1至20中任一项所述的方法，其中所述微球选自玻璃气泡、陶瓷微球、膨胀的和可膨胀的聚合物微球以及它们的组合。

22.根据实施例1至21中任一项所述的方法，包括每100份所述单体混合物4至16份的微球。

23.根据实施例1至22中任一项所述的方法，还包括触变剂。

24.根据实施例23所述的方法，其中所述触变剂为热解法二氧化硅。

25.一种自粘泡沫粘合剂，其可通过根据实施例1至24中任一项所述的方法获得。

26.根据实施例25所述的自粘泡沫粘合剂，其具有当根据FINATNo.2测试方法在透明涂层上测试时大于15N/12.7mm的90°剥离粘附力和当根据FINAT No.8测试（SS，70℃，500g）时大于2000min的剪切值。

27.一种制品，包含根据实施例25或26中任一项所述的自粘泡沫层，其具有介于150和3000μm之间的厚度并包含至少一个选自隔离衬片和载体膜的衬片。

28.一种制品，包含根据实施例25或26中任一项所述的自粘泡沫粘合剂以及至少一个基底，所述基底具有如在施加所述粘合剂之前测得的小于50mN/m的表面张力。

29.根据实施例28所述的制品，其中所述基底选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、油漆、透明涂层以及它们的组合。

30.根据实施例25或26中任一项所述的自粘泡沫粘合剂的用途，其用于粘附基底，其中所述基底中的至少一个具有如在施加所述粘合剂之前测得的小于50mN/m的表面张力。

31.根据实施例30所述的自粘泡沫粘合剂用于粘附汽车车身侧模塑件、挡风雨条、道路标志、商业标志、结构体、电气柜、型壳、机器零件、接线盒、用于光伏模块的背板的用途。

32.一种自粘泡沫粘合剂，包含：

a.交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物，其包含：

i.55至97.4重量%的衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元，所述单体的烷基基团包含4至14个碳原子；

ii.2.5至40重量%的衍生自一种或多种烯键式不饱和单体的单元，所述单体包含含氮或含氧杂环；

iii.0.1至5重量%的衍生自一种或多种极性共聚单体的单元；

b.每100份的所述单体混合物1至60份的一种或多种氢化树脂增粘剂；

c.每100份的所述单体混合物1至20份的微球；和

d.任选地，一种或多种可辐射活化的聚合引发剂。

提供以下实例来示出某些实施例但非意在以任何方式限制。在此之前，将描述用于表征材料及其性质的一些测试方法。

实例

除非另外指明，否则所有的份数均为重量份。

A.测试方法和程序

基底

在以下基底上针对其自粘性质测试自粘泡沫粘合剂：

-钢：不锈钢（SS）板（“Edelstahl1,4301IIID”，150×50×2mm），可得自德国阿格拉斯特劳森的罗霍尔公司（RochollGmbH,Aglatershausen,Germany）。

-PP：聚丙烯板（

PP nature”；FabrikatSimona HWST；150cm×50×2mm），可得自德国阿格拉斯特劳森的罗霍尔公司（Rocholl GmbH,Aglatershausen,Germany）。

-13密耳（330微米）厚的聚乙烯箔，自可以商品名“VORIDIAN POLYETHYLENE1550P”得自田纳西州金斯波特的伊士曼化工公司（Eastman Chemical Co.,Kingsport,TN）的聚乙烯粒料自制得到。将该箔固定在铝板（150cm×50×2mm）上并在光滑侧上进行测试。

-UreGloss：单组分透明涂层，可得自巴斯夫公司（BASF）

-CeramiClear5：丙烯酸类透明涂层，来自PPG工业公司（PPGIndustries）

-2K透明涂层（40-4460），可得自杜邦公司（Du Pont）

测试前，清洁基底，PE箔除外。

-SS板先用MEK和正庚烷清洁、用薄纸干燥，然后用MEK清洁、用薄纸干燥。

-PP面板和UreGloss透明涂层用异丙醇：蒸馏水（1:1）的混合物清洁并用薄纸干燥。

-透明涂层用正庚烷清洁并用薄纸干燥。

300mm/min下的90°剥离测试（根据Finat测试方法No.2）

从固化了的自粘泡沫粘合剂沿纵向切割宽12.7mm（毫米）、长超过175mm的泡沫条。从该条移除隔离衬片并使用轻微的指压将泡沫通过其暴露的粘合剂表面附接到干净的测试板上。使标准FINAT测试辊（6.8kg）以大约10mm每秒的速度在每个方向上辊压一次，以便获得粘合剂整体与基底表面之间的紧密接触。在向测试板施加泡沫条后，在测试之前将测试板留在室温下24小时的时间。将带泡沫条的测试板夹在拉伸试验机（Swick/Roell Z020，德国乌尔姆）的一个活动夹具中以进行90°剥离测试。使泡沫条以90°的角度向后折叠，其自由端以常用于90°测量的构造夹在拉伸试验机的上夹具中。将拉伸试验机设定在300mm每分钟的夹具分离速率下。测试结果以牛顿每12.7mm（N/12.7mm）表示。引述的剥离值为三次90°剥离测量的平均值。

500g、70℃下的静态剪切测试（FINAT测试方法No.8）

静态剪切为粘合剂的内聚性或内部强度的量度。其以在恒定的标准载荷应力下从不锈钢测试面板拉下标准面积的粘合剂片状材料所需的时间（分钟）为单位量度。

从固化了的粘合剂泡沫样品沿纵向切割宽25mm、长5.1cm的条。从该条移除一个隔离衬片并将泡沫通过其暴露的粘合剂表面附接到铝背衬上。然后移除第二个隔离衬片并将泡沫附接到测试基底上，使用轻微的指压，提供25×10mm的粘结区域。使标准FINAT测试辊（6.8kg）以大约10mm每秒的速度在每个方向上辊压一次，以便获得粘合剂整体与基底表面之间的紧密接触。在向测试板施加泡沫条后，在测试之前将测试板留在室温下24小时的时间。在测试条的末端处制一套环以固定指定的重物。将测试面板置于剪切保持装置中。在70℃的测试温度下停留10分钟的时间后，在套环中附加500g载荷。启动定时器。结果以分钟记录并为三次剪切测量的平均值。“10000+”的记录时间表示粘合剂在10000分钟后未失效。

动态剪切测试

从固化了的泡沫粘合剂沿纵向切割25mm×10mm的条。从该条移除一个隔离衬片并将泡沫通过其暴露的粘合剂表面附接到干净的铝测试板上。然后移除第二个隔离衬片并使用轻微的指压将泡沫附接到第二个铝测试板上。使标准FINAT测试辊（6.8kg）以大约10mm每秒的速度在每个方向上辊压一次，以便获得粘合剂整体与基底表面之间的紧密接触。在向测试板之间施加泡沫条后，在测试之前将测试样品留在室温下24小时的时间。然后在70℃下将测试样品固定在拉伸试验机的竖直支撑物中。将机器设定在50mm每分钟的夹具分离速率下。测试结果以牛顿每cm²记录。记录的值为三次动态剪切测量的平均值。

脱离-连续剥离测试

从固化了的泡沫粘合剂沿纵向切割10mm×12cm的试样。从该条移除一个隔离衬片并将泡沫通过其暴露的粘合剂表面附接到涂有底漆的PVC棒（底漆：3M Scotchmount4297）上。然后移除第二个隔离衬片并使用轻微的指压将泡沫附接到干净的测试板（UreGloss）上。使标准FINAT测试辊（6.8kg）以大约10mm每秒的速度在每个方向上辊压一次，以便获得粘合剂整体与基底表面之间的紧密接触。在向测试板施加泡沫条后，在测试之前将测试样品留在室温下72小时的时间。然后将测试样品固定在拉伸试验机的竖直支撑物中。将机器设定在300mm每分钟的夹具分离速率下。脱离值的测试结果以牛顿记录，而连续剥离的测试结果以牛顿每厘米记录。记录的值为三次测量的平均值。

应力松弛测试

从固化了的泡沫样品沿纵向切割25mm×10mm的条。从该条移除一个隔离衬片并将泡沫置于铝T型材上。然后移除第二个隔离衬片，并在5秒钟期间使用轻微的指压将泡沫附接到干净的测试板（UreGloss）上。在向基底施加泡沫条后，在测试之前将测试样品留在室温下24小时的时间。然后将测试样品固定在拉伸试验机的竖直支撑物中。将机器设定在10mm每分钟的夹具分离速率下，直至达到100%伸长。让样品保持该位置120秒钟，然后以10mm每分钟的速度分开。测试结果以牛顿每cm²记录。记录的值为三次测量的平均值。

冷撞测试

从固化了的泡沫粘合剂沿纵向切割四个12.7mm×75mm cm的样品。从该条移除一个隔离衬片并将泡沫通过其暴露的粘合剂表面附接到涂有底漆的PVC棒（底漆：3M Scotchmount4297）。将样品的另一侧固定到刷漆面板（100×300×0.9mm）上。通过用6.8kg的辊辊压一次将粘合剂压制就位。将粘结组件继续留在室温下72小时。然后将面板和撞击设备一起置于盒中，于-40℃保持最少4小时。将面板提升到90度水平位置并释放。测试在-30℃下进行，快速连续进行10次。当粘结保持时，样品通过测试。

布鲁克费尔德粘度

液体前体的粘度使用可购自布鲁克费尔德工程实验室股份有限公司（Brookfield Engineering Laboratories,Inc）的布鲁克费尔德数字粘度计DV-II根据DIN EN ISO2555:1999在25℃下测量。

B.实例中使用的材料列表：

粘合剂的可固化前体的制备：一般程序

在第一步中，在含有0.04pph光引发剂OMNIRAD BDK的容器中混合部分或全部单体（如实例中所示）。在用螺旋桨搅拌器（300T/min）连续搅拌下，使混合物在富氮气氛下通过UV辐射（荧光灯，波长介于300-400nm之间，最大值在351nm下）部分聚合。当搅拌力矩达到70单位的值（25℃下布鲁克费尔德粘度为大约4000mPa·s）时，通过用氧气对混合物吹扫使反应停止。

在第二步中，加入第一步中未加入的任何单体、交联剂、另外0.13pph的光引发剂、OMNIRAD BDK、玻璃气泡K15、AEROSIL972和增粘剂并将所得混合物充分搅拌30分钟。

自粘泡沫粘合剂的制备：一般程序

在两个75μm的无溶剂硅化PET衬片（SLVK-衬片）（300mm×300mm）之间以800μm的厚度涂布如上所述制得的可固化前体并使用下面给出的UV强度在UV反应器（活性区3m）中固化。

固化条件：

	区1（长度2m）	区2（长度1m）
			总强度[mW/cm2]	2.7	5.2

实例

在所有情况下，自粘泡沫粘合剂都根据如上所示一般程序制备。根据上述方法测试粘合性质。

实例1至3和比较例C-1至C-3

在实例1至3中，自92重量%IOA、3重量%AA和5重量%如表1中给出的包含含氮或含氧杂环的单体（单体ii）的单体组合物制备可固化前体。根据所述一般程序使该单体组合物部分聚合。向100份该单体组合物中加入0.12份HDDA、10份增粘剂REGALREZ6108、6份玻璃气泡K15和3份AEROSIL972。以相同的方式制备比较例C-1和C-2，但使用5份丙烯酸环己酯（CHA）（C-1）或丙烯酸苄酯（C-2）代替单体ii）。使用IOA/AA95/5的单体混合物制备比较例C-3而不加入单体ii）。加入0.13pph的OMNIRAD BDK光引发剂并根据上面示出的一般程序涂布和固化可固化前体。

在不同的基底上测试自粘泡沫粘合剂的90°剥离（Finat No.2）并在SS上测试静态剪切（Finat No.8）。结果在表1中给出：

表1

实例4至6和比较例C-4至C-5

在实例4至6中，自82.5重量%IOA、2.5重量%AA和15重量%如表2中给出的单体ii）的单体组合物制备自粘泡沫粘合剂。根据所述一般程序使单体预聚合成浆料。向100份该浆料中加入0.12份HDDA、10份REGALREZ6108、6份玻璃气泡K15和3份AEROSIL972。加入0.13pph的OMNIRAD BDK光引发剂并根据上面示出的一般程序涂布和固化可固化前体。同实例1制备比较例C-4，但不加入增粘剂。使用IOA/AA97.5/2.5的单体混合物制备比较例C-5而不加入单体ii）。

在不同的基底上测试自粘泡沫粘合剂的90°剥离（Finat No.2）并在SS上测试静态剪切（Finat No.8）。结果示于表2中。

表2

实例7和比较例C-6

在实例7中，自76.5重量%2-EHA、1.5重量%AA和22重量%NVC的单体组合物制备自粘泡沫粘合剂。根据所述一般程序使单体预聚合成浆料。向100份该浆料中加入10份REGALREZ6108、0.09份HDDA、9份AEROSIL972和6份玻璃气泡K15。加入每100份单体0.14份OMNIRAD BDK并根据所述一般程序涂布和固化可固化前体。比较例C-6为层合泡沫胶带，以商品名“GTE6208”得到（可得自3M）。在UreGloss上对实例7的自粘泡沫粘合剂和比较例的层合泡沫胶带C-6测试90°剥离（停留时间20分钟、24小时、72小时，在23℃的温度和50%的相对湿度下）和静态剪切（500g，70℃，停留时间24小时）。结果在表3中给出。也对样品测试在UreGloss上的动态剪切（70℃）、脱离-连续剥离和应力松弛。结果在表4中给出。还在冷撞测试中对样品进行测试。实例7和比较例C-6二者都通过了冷撞测试。最后，在如表5中给出的不同基底上进一步测试实例7的自粘泡沫粘合剂的90°剥离（停留时间24小时，在23℃和50%相对湿度下）和静态剪切。

表3

表4

表5

Claims

1.制备自粘泡沫粘合剂的方法，所述自粘泡沫粘合剂包含：

ii.2.5至40重量%的一种或多种烯键式不饱和单体，其包含含氮或含氧杂环

iii.0.1至5重量%的一种或多种极性共聚单体

所述方法包括：

使所述单体组合物的单体组分聚合，并且

其中所述聚合的至少一部分在存在交联剂、每100重量份的所述单体组合物1至60份的一种或多种氢化树脂增粘剂和每100份的所述单体组合物1至20份的微球的情况下进行，所述聚合中使用的交联剂的总量介于每100重量份的所述单体组合物0.01和2重量份之间，并且

其中所述聚合基本上在不存在溶剂的情况下通过辐射引发。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合包括：

通过在所述浆料中引入自由基抑制来终止所述部分聚合；

b)向所述浆料中加入用以获得所需的(甲基)丙烯酸酯聚合物组合物的所述单体组合物的任何剩余量的单体、所述交联剂、所述增粘剂、所述微球和可辐射活化的自由基引发剂，并通过基本上在不存在溶剂的情况下将如此获得的混合物暴露于辐射来引发。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体包含选自以下的一种或多种丙烯酸酯：丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及它们的组合。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述混合物包含介于75和92重量%之间的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体选自乙烯基衍生物，包括N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基咪唑，和(甲基)丙烯酸酯衍生物，包括吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯和二氧戊环(甲基)丙烯酸酯，以及它们的混合物。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述混合物包含5至30重量%的所述包含含氮或含氧杂环的烯键式不饱和单体。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述极性单体选自强极性单体，包括丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述增粘剂包含完全氢化的烃树脂。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述微球选自玻璃气泡、陶瓷微球、膨胀的和可膨胀的聚合物微球。

10.一种自粘泡沫粘合剂，其可通过权利要求1至9中任一项所述的方法获得。

11.根据权利要求10所述的自粘泡沫粘合剂，其具有当根据FINATNo.2测试方法在透明涂层上测试时大于15N/12.7mm的90°剥离粘附力，和当根据FINAT No.8测试（SS，70℃，500g）时大于2000min的剪切值。

12.一种制品，包含根据权利要求10或11中任一项所述的自粘泡沫层，其具有介于150和3000μm之间的厚度并包含至少一个选自隔离衬片和载体膜的衬片。

13.一种制品，包含根据权利要求10或11中任一项所述的自粘泡沫粘合剂以及至少一个基底，所述至少一个基底具有如在施加所述粘合剂之前测得的小于50mN/m的表面张力。

14.根据权利要求10或11中任一项所述的自粘泡沫粘合剂的用途，其用于粘附基底，其中所述基底中的至少一个具有如在施加所述粘合剂之前测得的小于50mN/m的表面张力。

15.一种自粘泡沫粘合剂，包含：

a)交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物，其包含：

iii.0.1至5重量%的衍生自一种或多种极性共聚单体的单元

b)基于100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物计1至60份的一种或多种氢化树脂增粘剂，和

c)每100重量份的所述交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物1至20份的微球。