KR20140049572A - 자가-점착형 폼 접착제 - Google Patents

자가-점착형 폼 접착제 Download PDF

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KR20140049572A
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meth
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스테픈 트라져
얀 디. 포르스테르
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

본 발명은 자가-점착형 폼 접착제의 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 접착제는 a. iv. 알킬 기가 4 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 55 내지 97.4 중량%와, v. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체 2.5 내지 40 중량%와, vi. 하나 이상의 극성 공단량체 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 단량체 조성물로부터 유도가능한 반복 단위를 포함하는 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체; b. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 하나 이상의 수소화 수지 점착제 1 내지 60 중량부; 및 c. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 미소구체 1 내지 20 중량부를 포함하며, 상기 방법은, 상기 단량체 조성물의 단량체 성분들을 중합시키는 단계를 포함하고, 상기 중합의 적어도 일부는 가교결합제 - 상기 중합에서 사용되는 가교결합제의 총량은 상기 단량체 조성물 100 중량부당 0.01 내지 2 중량부임 -, 상기 단량체 조성물 100 중량부당 1 내지 60 중량부의 하나 이상의 수소화 수지 점착제, 및 상기 단량체 조성물 100 중량부당 1 내지 20 중량부의 미소구체의 존재 하에 실시되며, 상기 중합은 실질적으로 용매의 부재 하에 방사선에 의해 개시된다. 또한 본 발명은 그러한 방법에 의해 수득가능한 자가-점착형 폼 접착제에 관한 것이다.

Description

자가-점착형 폼 접착제{SELF-STICK FOAM ADHESIVE}
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 그 개시 내용이 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함되고 2011년 7월 29일자로 출원된 유럽 특허 출원 제11176047.6호의 이익을 주장한다.
본 발명은 자가-점착형(self-stick) 폼 접착제의 제조 방법에 관한 것이다. 추가로 본 발명은 다양한 기재(substrate)들에 대한 높은 접착 특성과 조합된 높은 내부 강도를 갖는 자가-점착형 폼 접착제에 관한 것이다. 추가로 본 발명은 자가-점착형 폼 접착제를 포함하는 용품(article) 및 자가-점착형 아크릴 폼 접착제의 용도에 관한 것이다.
감압 접착제(pressure sensitive adhesive; PSA)는 잘 알려져 있으며 많은 응용에서 사용된다. 예를 들어 차체 사이드 몰딩은, 전형적으로 폼 코어 - 상기 코어의 양면 상에 상대적으로 얇은 감압 접착제 표면 층들이 라미네이팅됨 - 를 포함하는 다층형 PSA에 의해 자동차에 영구적으로 장착될 수 있다. 상기 폼 코어는 미세 버블이 분산된, 아크릴 감압 접착제의 층에 의해 제공된 아크릴 폼일 수 있다. 상기 코어는 미국 특허 제4, 223,067호에 개시된 바와 같이, UV 경화에 의해 만들어질 수 있다. 전형적으로, 얇은 아크릴 PSA 층은 특정 표면에의 그의 접착을 위해 선택된 조성물을 갖는 비충전 PSA 층이다. 폼 테이프의 각각의 면 상의 상기 얇은 층은 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있다.
자동차용 페인트에 있어서의 최근의 발달은 고성능 페인트 및 투명 코트의 도입으로 이어지고 있다. 이들 새로운 페인트 및 투명 코트는 높은 더트(dirt) 반발 특성 및 스크래치 내성 특성을 자동차에 제공하며, 저에너지 표면을 갖는 것을 특징으로 한다. 이들 표면의 낮은 에너지로 인하여, 이들에 접착시키는 것은 어렵다. 차체 사이드 몰딩 그 자체는 전형적으로 예를 들어 폴리프로필렌/EPDM과 같은 재료로 만들어지는데, 이것도 저에너지 표면을 갖는다.
차체 사이드 몰딩을 이들 저에너지 표면에 영구적으로 장착하기 위하여, 프라이머의 적용이 필요할 수 있다. 프라이머에 대한 필요성을 없애기 위하여, 점착제의 수준이 높은 PSA의 얇은 외층들을 포함하는 다층형 폼 테이프가 사용될 수 있다. 점착제(tackifier)의 수준이 높은 PSA는 전형적으로 용액 중합에 의해 만들어지는데, 이는 환경적으로 유리하지 않다. 게다가, 다층형 폼 테이프가 잘 기능할 수 있지만, 이의 제조는 다단계 공정을 필요로 하며, 따라서 높은 생산 원가가 이와 결부된다.
저에너지 표면을 갖는 기재들을 비롯하여 다양한 기재들에 대하여 높은 접착 특성을 갖는 자가-점착형 폼 접착제가, 이 폼의 외부 표면 상에 감압 접착제의 얇은 층들을 라미네이팅하는 것에 대한 필요성 없이 제조될 수 있음이 지금에 와서야 밝혀졌다.
따라서, 일 태양에서, 자가-점착형 폼 접착제의 제조 방법으로서, 상기 접착제는
a. i. 알킬 기가 4 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 55 내지 97.4 중량%와,
ii. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체 2.5 내지 40 중량%와,
iii. 하나 이상의 극성 공단량체 0.1 내지 5 중량%
를 포함하는 단량체 조성물로부터 유도가능한 반복 단위를 포함하는 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체;
b. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 하나 이상의 수소화 수지 점착제 1 내지 60 중량부; 및
c. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 미소구체 1 내지 20 중량부를 포함하며,
상기 방법은,
상기 단량체 조성물의 단량체 성분들을 중합시키는 단계를 포함하고,
상기 중합의 적어도 일부는 가교결합제 - 상기 중합에서 사용되는 가교결합제의 총량은 상기 단량체 조성물 100 중량부당 0.01 내지 2 중량부임 -, 상기 단량체 조성물 100 중량부당 1 내지 60 중량부의 하나 이상의 수소화 수지 점착제, 및 상기 단량체 조성물 100 중량부당 1 내지 20 중량부의 미소구체의 존재 하에 실시되며,
상기 중합은 실질적으로 용매의 부재 하에 방사선에 의해 개시되는, 방법이 제공된다.
추가의 태양에서, 상기에 제공된 방법에 의해 수득가능한 자가-점착형 폼 접착제가 제공된다.
추가의 태양에서, 두께가 150 내지 3000 ㎛인 상기에 제공된 자가-점착형 폼의 층을 포함하고, 이형 라이너(release liner) 및 캐리어 필름(carrier film)으로부터 선택되는 하나 이상의 라이너를 포함하는 용품이 제공된다.
다른 태양에서, 상기에 제공된 자가-점착형 폼 접착제, 및 상기 접착제의 적용 이전에 측정 시 표면 장력이 50 mN/m 미만인 하나 이상의 기재를 포함하는 용품이 제공된다.
다른 추가의 태양에서, 기재들을 접착하기 위한, 상기에 제공된 자가-점착형 폼 접착제의 용도로서, 상기 기재들 중 적어도 하나는 접착제의 적용 이전에 측정 시 표면 장력이 50 mN/m 미만인, 자가-점착형 폼 접착제의 용도가 제공된다.
추가의 태양에서, 자가-점착형 폼 접착제로서,
a) i. 알킬 기가 4 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 단위 55 내지 97.4 중량%와,
ii. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는 단위 2.5 내지 40 중량%와,
iii. 하나 이상의 극성 공단량체로부터 유도되는 단위 0.1 내지 5 중량%
를 포함하는 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체;
b. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부를 기준으로 하나 이상의 수소화 수지 점착제 1 내지 60 중량부; 및
c. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 미소구체 1 내지 20 중량부를 포함하는, 자가-점착형 폼 접착제가 제공된다.
본 발명에 따른 방법은 자가-점착 특성을 갖는 폼 접착제를 제공한다. 본 폼 접착제는 높은 정적 전단값, 특히 승온에서의 높은 정적 전단값에 의해 반영되는 바와 같이, 높은 내부 강도와 조합된, 다양한 기재에 대한 90°박리 접착력과 같은 접착값이 높다는 것을 특징으로 한다. 자가-점착형 폼은, 프라이머에 대한 필요성 없이, 저에너지 표면을 갖는 기재와 같은 임계 기재에 단단히 접착될 수 있다. 본 자가-점착형 폼의 접착 특성은 폼 코어의 일면 또는 양면 상에 감압 접착제 층을 라미네이팅함으로써 제조되는 라미네이팅된 폼 테이프의 특성에 비견되거나 또는 심지어 더욱 더 우수하다. 본 발명에 따른 자가-점착형 폼의 제조 방법은, 그 위에 추가의 접착제 층들을 라미네이팅하는 것에 대한 필요성 없이, 하나의 제조 단계에서, 높은 접착성 및 내부 강도를 갖는 두꺼운 접착제 층들을 제조할 수 있게 한다. 따라서 본 방법은 경제적으로 유리하다는 추가의 이점을 갖는다.
본 개시의 임의의 실시 형태들이 상세히 설명되기 전에, 본 개시는 그의 응용에 있어서 하기 상세한 설명에 개시된 성분들의 배열 및 조성의 상세사항에 한정되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명은 다른 실시형태가 가능할 수 있으며, 다양한 방법으로 실시되거나 수행될 수 있다. 또한, 본 명세서에 사용되는 어법 및 용어법은 설명을 목적으로 하는 것으로서, 한정적인 것으로 간주되어서는 안 됨을 이해해야 한다. "구성되는(consisting)"의 사용과는 대조적으로, "포함하는(including)," "함유하는(containing)", "포함하고 있는(comprising)," 또는 "갖는(having)" 및 그의 변형은 넓은 범주의 것을 의미하며, 이후에 열거되는 항목, 그의 균등물 및 추가의 항목을 포괄하는 것을 의미한다. 단어 "~으로 구성된(consisting of)"은 한정적 범주의 것을 의미하며, 이후에 열거되는 항목 및 그의 균등물만을 포괄하나 임의의 추가 항목은 포함하지 않는 것을 의미한다. 용어 "~으로 필수적으로 구성된(consisting essentially of)"은 하기 상세한 설명에 정의된 바와 같은 의미를 갖는다.
부정관사("a" 또는 "an")의 사용은 "하나 이상의"를 포괄하는 것을 의미한다. 본 명세서에 인용된 임의의 수치 범위는 그 범위의 하한값 내지 상한값의 모든 값을 포함하고자 하는 것이다. 예를 들어, 1% 내지 50%의 농도 범위는 약어이고, 예를 들어, 2%, 40%, 10%, 30%, 1.5 %, 3.9 % 등과 같이 1% 내지 50%의 값을 표현적으로 개시하고자 한다.
상기 및 하기에서 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 어구 '에틸렌성 불포화 단량체'는 UV 또는 e-빔 방사선과 같은 화학 방사선과 같은 방사선 하에서 적합한 개시제의 분해에 의해 생성되는 라디칼에 노출될 시 자유 라디칼 반응을 겪을 수 있는 단량체를 말한다. 적합한 에틸렌성 불포화 기의 예에는 비닐, 알릴, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 기가 포함된다.
단량체 조성물
단량체 조성물은 하나 이상의 알킬 아크릴레이트 및/또는 알킬 메타크릴레이트 단량체를 포함하며, 이는 또한 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로 칭해진다. 유용한 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 선형 및 분지형 알킬 알코올의 1작용성 (메트)아크릴레이트 에스테르를 포함하며, 상기 알킬 알코올의 알킬 기는 4 내지 14개, 특히 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는다. 유용한 예에는 n-부틸 아크릴레이트, 아이소부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 아이소옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 2-메틸부틸 아크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 아이소데실 아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 2-프로필헵틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 그 메타크릴레이트 유사체 및 이들의 조합이 포함된다.
바람직한 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 아이소옥틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 2-프로필 헵틸 아크릴레이트 및 이들의 조합을 포함한다. 특히 적합한 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 아이소옥틸아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 2-프로필헵틸 아크릴레이트 및 이들의 조합을 포함한다.
단량체들의 총 중량에 대하여 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 양은 전형적으로 55 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상으로 포함된다. 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체들의 전형적인 양은 단량체들의 총 중량을 기준으로 55 내지 97.4 중량%, 바람직하게는 70 내지 95 중량%, 더 바람직하게는 75 내지 93 중량%로 포함된다.
단량체 조성물은 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체를 추가로 포함한다.
적합한 예에는 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 비닐 단량체, 예를 들어 N-비닐 락탐류 - 예를 들어 N-비닐 카프로락탐을 포함함 - ; N-비닐 피롤리돈; N-비닐 프탈이미드, 1-비닐이미다졸, 4-비닐 피리딘 및 이들의 조합이 포함된다.
추가의 예에는 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 (메트)아크릴레이트 단량체, 예를 들어 피롤리돈 아크릴레이트류 - 예를 들어 피롤리돈 에틸 아크릴레이트를 포함함 - ; 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트 및 아크릴로일 모르폴린이 포함된다. 추가의 예에는 옥세탄 (메트)아크릴레이트류, 예를 들어 3-에틸-3-옥세타닐 (메트)아크릴레이트가 포함되며, 이는 일본 소재의 산 에스테르 코포레이션(San Ester Corporation)으로부터 구매가능하다. 추가의 예에는 다이옥솔란 작용성 아크릴레이트류 또는 메타크릴레이트류, 예를 들어 사이클로헥실 다이옥솔란 (메트)아크릴레이트, 메틸 아이소부틸 다이옥솔란 (메트)아크릴레이트, 다이메틸 다이옥솔란 (메트)아크릴레이트 및 메틸 에틸 다이옥솔란 (메트)아크릴레이트가 포함되며, 이들 전부는 일본 소재의 산 에스테르 코포레이션으로부터 구매가능하다.
특히 적합한, 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체는 N-비닐 카프로락탐, 아크릴로일 모르폴린, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트 및 이들의 조합을 포함한다.
질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체는 적합하게는 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 2.5 내지 40 중량%, 바람직하게는 3 내지 30 중량%, 특히 4 내지 25 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
단량체 조성물은 하나 이상의 극성 단량체를 추가로 포함한다. 극성 (즉, 수소 결합 능력)은 종종 '강한', '중간', 및 '약한'과 같은 용어를 사용하여 설명된다. 이들 및 기타 용해도의 용어를 설명하는 참고 문헌에는 문헌['Solvents', Paint Testing Manual, 3rd ed., G.G. Seward, Ed., American Society for Testing and Materials, Philadelphia, Pennsylvania] 및 문헌['A Three-Dimensional Approach to Solubility', Journal of Paint Technology, Vol. 38, No. 496, pp. 269 - 280]이 포함된다. 강한 극성의 단량체의 예에는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 하이드록시알킬 아크릴레이트류, 아크릴아미드류 및 치환된 아크릴아미드류가 포함된다. 중간 극성의 단량체의 예에는 아크릴로니트릴 및 N,N-다이알킬아미노 (메트)아크릴레이트류가 포함된다. 상대적으로 약한 극성의 단량체의 예에는 시아노 아크릴레이트, 푸마르산, 크로톤산, 시트론산, 말레산, β-카르복시에틸 아크릴레이트 및 설포에틸 메타크릴레이트가 포함된다.
특히 적합한 극성 단량체는 강한 극성의 단량체로 구성된 군으로부터 선택되며, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산을 포함한다. 이들 중, 아크릴산이 특히 주목된다.
극성 단량체의 양은 바람직하게는 너무 높지 않으며, 특히, 단량체 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량%를 초과하지 않고, 바람직하게는 4 중량%를 초과하지 않는다. 극성 단량체의 전형적인 양은 단량체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 내지 4 중량%, 특히 1.2 내지 3.5 중량%이다.
가교결합제
하나 이상의 가교결합제는 자가-점착형 폼 접착제의 응집 또는 내부 강도를 최적화하기에 유효한 양으로 사용된다. 유용한 가교결합제는 열적 가교결합제 및 감광성 가교결합제 - 이는 자외광(UV light)에 의해 활성화됨 - 를 포함한다. 적합한 가교결합제는 다작용성 에틸렌성 불포화 단량체들 - 다작용성 아크릴레이트류를 포함함 - ; 트라이아진류 및 이들의 조합을 포함한다.
다작용성 아크릴레이트류의 유용한 예에는 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트, 1,12-도데칸올 다이아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트가 포함된다. 2개 또는 3개의 아크릴레이트 기를 포함하는 다작용성 아크릴레이트류가 특히 적합하며, 이 중 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트가 특히 바람직하다.
유용한 트라이아진류의 예에는 2,4,-비스(트라이클로로메틸)-6-(4-메톡시 페닐)-s-트라이아진, 2,4-비스(트라이클로로메틸)-6-(3,4-다이메톡시페닐)-s-트라이아진, 및 발색단-치환된 할로-s-트라이아진류 - 미국 특허 제4,329,384호 및 미국 특허 제4,330,590호에 개시됨 - 가 포함된다.
바람직하게는 가교결합제는 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 2 중량부 (pph) 이하의 양으로 존재한다. 가교결합제의 전형적인 양은 0.01 내지 2 pph, 바람직하게는 0.05 내지 1.5 pph, 그리고 특히 0.08 내지 0.15 pph이다.
점착제
본 발명에 따른 자가-점착형 폼 접착제는 다양한 기재들, 특히 저에너지 기재들에 대한 자가-점착형 폼 접착제의 접착을 최적화하기에 유효한 양의 점착제를 추가로 포함한다. 유용한 점착제는 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체를 제조하기 위한 발광 반응(radiation reaction)을 간섭하지 않는다. 유용한 점착제의 예에는 부분적으로 또는 완전히 수소화된 수지가 포함된다. 완전히 수소화된 탄화수소 수지 점착제가 특히 주목된다. 유용한 수소화 탄화수소 점착제의 예에는 C9 및 C5 탄화수소류, 예를 들어 네덜란드 미들부르그 소재의 이스트맨 케미칼 컴퍼니(Eastman Chemical Co.)에 의해 판매되는, 상표명 "레갈라이트(REGALITE) S-5100", "레갈라이트 R-7100", "레갈라이트 R-9100", "레갈라이트 R-1125", "레갈라이트 S-7125", "레갈라이트 S-1100", "레갈라이트 R-1090", "레갈레즈(REGALREZ) 6108", "레갈레즈 1085", "레갈레즈 1094", "레갈레즈 1126", "레갈레즈 1126", "레갈레즈 1139", 및 "레갈레즈 3103"으로 판매되는 것; 이스트맨 케미칼 컴퍼니에 의해 판매되는 "피코탁(PICCOTAC)" 및 "이스토탁(EASTOTAC)"; 미국 일리노이주 시카고 소재의 아라카와 케미칼 인크.(Arakawa Chemical Inc.)에 의해 판매되는 "아르콘(ARKON) P-140", "아르콘 P-125", "아르콘 P-115", "아르콘 P-100", "아르콘 P-90", "아르콘 M-135", "아르콘 M-115", "아르콘 M-100", 및 "아르콘 M-90"; 및 미국 텍사스주 어빙 소재의 엑손 모빌 코포레이션(Exxon Mobil Corp.)에 의해 판매되는 "에스코레즈(ESCOREZ) 500"이 포함된다. 특히 유용한 수소화 수지 점착제는 "레갈레즈 6108"을 포함한다.
자가-점착형 폼 접착제에 존재하는 수소화 수지 점착제의 양은 바람직하게는 단량체 조성물 100 중량부당 60부 (pph)를 초과하지 않을 것이다. 점착제의 전형적인 양은 단량체 조성물 100부를 기준으로 1 내지 40 pph, 바람직하게는 5 내지 25 pph, 특히 7.5 내지 15 pph의 수준을 포함한다.
미소구체
자가-점착형 폼 접착제는 미소구체를 추가로 포함한다. 미소구체는 예를 들어, 유리, 실리카, 세라믹 또는 지르코니아를 포함하여 다양한 물질로부터 선택될 수 있다. 유용한 미소구체는 5 내지 200 마이크로미터, 그리고 바람직하게는 10 내지 120 마이크로미터의 범위의 직경의 크기를 가질 수 있다.
적합한 구매가능한 미소구체는 예를 들어 악조 노벨(Akzo Nobel)로부터 상표명 "엑스판셀(EXPANCEL)"로 입수가능한 비팽창된 유기 중공 미소구체를 포함한다. 비팽창된 유기 중공 미소구체는 때로 팽창성 유기 마이크로벌룬(microballoon)으로도 칭해지며, 이는 또한 예를 들어 독일 함부르크 소재의 레만 운트 보스(Lehmann and Voss)로부터 상표명 "마이크로펄"로 입수가능하다. 미소구체는 가열 시 팽창되며, 팽창된 형태로 접착제 조성물 내에 혼입될 수 있다. 또한 상기 미소구체는 비팽창된 형태로 접착제 조성물에 첨가될 수 있으며,그 이유는 미소구체가 경화 동안 생성되는 열의 영향 하에 팽창되고 따라서 폼-유사 접착제를 제공할 것이기 때문이다. 사전-팽창된 유기 중공 미소구체는, 예를 들어 독일 함부르크 소재의 레만 운트 보스로부터 상표명 "듀얼라이트(DUALITE)"로 구매가능하다.
유리 미소구체 및 세라믹 미소구체가 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 쓰리엠 컴퍼니(3M Company)로부터 구매가능한 적합한 유리 미소구체는 상표명 "글래스 버블즈(GLASS BUBBLES) D32", "글래스 버블즈 K15"또는 "스카치라이트(SCOTCHLITE) D32/4500"으로 입수가능한 미소구체를 포함한다.
바람직한 미소구체는 중공 무기 미소구체, 예를 들어 "글래스 버블즈 K15"를 포함한다.
미소구체의 전형적인 양은 단량체 혼합물 100부당 1 내지 20부, 바람직하게는 4 내지 16부, 특히 바람직하게는 단량체 혼합물 100부당 5 내지 10부의 범위이다.
개시제
단량체 조성물의 중합은 방사선에 의해 개시되며, 따라서 단량체 조성물은 하나 이상의 방사선 활성화성 중합 개시제를 포함한다. 유용한 개시제의 예에는 벤조인 에테르류 (예를 들어, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 아이소프로필 에테르, 치환된 벤조인 에테르류, 예를 들어 아니소인 메틸 에테르), 아세토페논류 (예를 들어, 2,2-다이에톡시아세토페논), 치환된 아세토페논류, 예를 들어 2,2-다이에톡시아세토페논, 2,2-다이메톡시-2-페닐-아세토페논, 및 1-페닐-2-하이드록시-2-메틸-1-프로파논, 치환된 알파-케톨류 (예를 들어, 2-메틸-2-하이드록시-프로피오페논), 방향족 설포닐 클로라이드, 및 광활성 옥심류, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판다이온-2-(O-에톡시카르보닐) 옥심이 포함된다. 특히 적합한 개시제는 2,2-다이메톡시-2-페닐-아세토페논을 포함한다.
개시제는 바람직하게는 경화성 전구체 내에 0.01 내지 2.00 pph, 특히 0.05 내지 1.00 pph, 그리고 매우 특정적으로는 0.1 내지 0.5 pph의 양으로 존재한다.
추가의 첨가제
자가-점착형 폼 접착제는 추가의 성분들 및 보조제(adjuvant), 예를 들어 요변제를 추가로 포함할 수 있다. 요변제는 단량체 조성물의 유동 특성의 제어를 위하여 첨가될 수 있으며, 전형적으로 입자 크기가 50 ㎚ 미만인 미립자형 재료를 포함할 수 있다. 바람직한 요변제는 건식 실리카를 포함한다. 요변제는 예를 들어 상표명 캅-오-실(CAB-O-SIL)로 독일 슈발바크 임 타우누스 소재의 캐보트(Cabot)로부터 구매가능하거나 또는 상표명 에어로실(AEROSIL)로 독일 프랑크푸르트 소재의 데구사 에보니크 게엠베하(Degussa Evonik GmbH)로부터 구매가능하다. 사용될 때, 요변제는 전형적으로 단량체 혼합물 100부당 15부 이하, 바람직하게는 10부 이하의 양으로 첨가될 것이다.
다른 첨가제들은, 이들이 라디칼 중합 반응을 간섭하지 않거나 또는 이들이 접착제의 요구되는 특성에 부정적으로 영향을 주지 않는 한, 자가-점착형 폼 접착제에 포함될 수 있다. 유용한 추가의 첨가제는 강화제, 염료, 안료, 광안정화 첨가제, 산화방지제, 섬유, 전기 및/또는 열 전도성 입자, 난연제, 표면 첨가제 (유동 첨가제), 리올로지(rheology) 첨가제, 나노입자, 탈기 첨가제, 소수성 또는 친수성 실리카, 탄산칼슘, 취입제, 강인화제 및 가소제를 포함한다.
자가-점착형 폼 접착제의 제조 방법
자가-점착형 폼 접착제의 제조 방법은 단량체 조성물의 단량체 성분들을 중합시키는 단계를 포함하며, 상기 중합의 적어도 일부는 가교결합제, 하나 이상의 수소화 수지 점착제 및 미소구체의 존재 하에 실시된다. 중합은 방사선, 예를 들어 화학 방사선, 예를 들어 UV, 또는 e-빔 방사선에 의해 개시된다. 중합은 실질적으로 용매의 부재 하에 개시된다. 상기 및 하기에 사용되는 바와 같이, 어구 "실질적으로 용매의 부재 하에"는 5% 미만, 바람직하게는 1% 미만의 용매가 자가-점착형 폼 접착제의 제조 방법에서 사용되며 더 바람직하게는 이 방법에서 용매가 전혀 사용되지 않음을 의미한다. 용어 "용매"는 예를 들어 메탄올, 아세톤, 다이메틸설폭사이드 또는 톨루엔과 같은, 당 산업계에서 사용되는 통상적인 유기 용매 및 물 둘 모두를 말한다.
본 방법은 1단계 공정을 포함할 수 있거나 또는 이것은 다단계 공정을 포함할 수 있다.
제1 실시 형태에서, 본 방법은 1단계 공정을 포함한다. 이 경우, 전형적으로 단량체 조성물은 수소화 점착제, 가교결합제, 미소구체 및 선택적 첨가제를 포함하는 다른 성분들과 혼합되어 코팅성 시럽을 형성하며, 이 시럽은 전형적으로 브룩필드(Brookfield) 점도가 300 내지 50000 mPa.s (25℃)이다. 상기에 기재된 방사선 활성화성 개시제가 첨가되며, 경화성 접착제 전구체로도 칭해지는 그 혼합물은 하기에 기재된 바와 같이 벌크로 또는 바람직하게는 층의 형태로 방사선 중합되거나 또는 경화될 수 있다.
다른 실시 형태에서, 본 방법은 다단계 공정을 포함한다. 제1 단계는 적어도 단량체들 (i) 및 (iii)의 부분 중합 (또는 예비중합)을 포함한다. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체는 이 시점에 첨가될 수 있거나 상기 공정에서 이후에 첨가될 수 있다. 상기에 기재된 방사선 활성화성 개시제가 첨가되며, 상기 혼합물은 부분 중합되어 시럽을 형성하는데, 상기 시럽의 점도는 예를 들어 300 내지 50 000 mPa.s (브룩필드, 25℃)이다. 단량체 혼합물의 부분 중합은 300 내지 400 ㎚의 파장에서 그리고 최대치를 351 ㎚로 하여, 강도가 바람직하게는 0.1 내지 25 mW/㎠인 적절한 UV 램프를 이용하여 UV 방사선 하에서 행해질 수 있다. 노출은 바람직하게는 900 내지 1,500 mJ/㎠이다. 부분 중합은, 예를 들어 UV 공급원의 제거를 포함하여 자유 라디칼 저해의 도입에 의해 및/또는 예를 들어 라디칼 제거 산소의 도입에 의해 중단될 수 있다.
대안적인 실시 형태에서, 제1 단계, 즉 시럽 제조 단계는 열적 예비중합에 의해 이루어질 수 있다. 이 경우, 방사선 활성화성 중합 개시제라기보다는 오히려 열개시제가 사용된다. 적합한 열개시제는 예를 들어 아조, 퍼옥사이드, 퍼설페이트 및 레독스 개시제 또는 이들의 조합을 포함한다. 특히 적합한 열적 자유 라디칼 개시제가 듀폰 컴퍼니(DuPont Company)로부터 상표명 "바조(VAZO)"로 입수가능한 것과 같이 구매가능하다. 구체적인 예에는 "바조 64"(2,2'-아조비스(아이소부티로니트릴) 및 "바조 52"가 포함된다. 적합한 개시제는 또한 하이드로퍼옥사이드류, 예를 들어 tert-부틸 하이드로퍼옥사이드, 및 퍼옥사이드류, 예를 들어 벤조일 퍼옥사이드 및 사이클로헥산 퍼옥사이드를 포함한다. 열적 예비중합은 예를 들어 라디칼 제거 산소의 도입에 의해 중단될 수 있다.
제2 단계에서, 시럽을 만드는 데 첨가하지 않은 임의의 나머지 단량체들을 상기에 기재된 부분 중합된 단량체를 포함하는 시럽에 첨가하여, 요구되는 단량체 조성물을 수득한다. 추가의 첨가는 방사선 활성화성 개시제, 및 미소구체, 가교결합제, 점착제 및 사용될 수 있는 임의의 첨가제를 포함하는 다른 화합물들을 포함하며, 그에 따라 이는 코팅성 혼합물을 제공하는데, 이는 경화성 접착제 전구체로도 칭해진다. 상기 혼합물의 브룩필드 점도 (25℃)는 바람직하게는 300 내지 50,000 mPa.s, 더 바람직하게는 1000 내지 30,000 mPa.s, 그리고 특히 바람직하게는 2500 내지 15,000 mPa.s이다.
경화성 접착제 전구체는 벌크로, 또는 바람직하게는 층의 형태로, 방사선에의 노출에 의해 중합되거나 또는 경화될 수 있다. 따라서, 상기 경화성 전구체는 캐리어 필름 상에 또는 캐리어 필름과, 자외 방사선에 대해 투과성인 실리콘 처리 PET-라이너와 같은 실리콘 처리 이형 라이너 사이에 코팅될 수 있다. 바람직하게는, 경화성 접착제 전구체는 2개의 실리콘 처리 이형 라이너들, 예를 들어 자외 방사선에 대해 투과성인 실리콘 처리 PET-라이너들 사이에 코팅될 수 있다. 그렇게 형성된 층은 전형적으로 두께가 150 ㎛ 내지 5000 ㎛, 바람직하게는 300 ㎛ 내지 3000 ㎛, 더 바람직하게는 500 ㎛ 내지 1500 ㎛이다.
유용한 캐리어 필름은 폴리올레핀류, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 (아이소탁틱(isotactic) 폴리프로필렌을 포함함), 폴리스티렌, 폴리에스테르 - 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리비닐 클로라이드, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(카프로락탐), 폴리비닐 알코올, 폴리우레탄, 폴리(비닐리덴 플루오라이드), 셀룰로오스 및 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 셀룰로오스 아세테이트 및 셀로판 등을 포함한다. 본 발명에 유용한 구매가능한 배킹 물질은 크라프트지(모나드녹 페이퍼 인크.(Monadnock Paper, Inc.)로부터 입수가능); 스펀-본드 폴리(에틸렌) 및 폴리(프로필렌), 예를 들어 상표명 "타이벡(TYVEK)" 및 "타이파르(TYPAR)" (듀폰, 인크.(DuPont, Inc.)로부터 입수가능함)로 입수가능한 것; 및 폴리(에틸렌) 및 폴리(프로필렌)으로부터 수득되는 다공성 필름, 예를 들어 상표명 "테슬린(TESLIN)" (피피지 인더스트리즈, 인크.(PPG Industries, Inc.)로부터 입수가능함) 및 "셀가드(CELLGUARD)" (훽스트-셀라네즈(Hoechst-Celanese)로부터 입수가능함)로 입수가능한 것을 포함한다.
상기 경화성 전구체는 코팅된 층을 UV-경화 스테이션(station)을 통과시킴으로써 중합되거나 또는 경화될 수 있다. 바람직하게는 경화는 각각의 코팅 부위로부터 이루어질 수 있으며, 즉 경화는 코팅된 층의 상부 및 하부 둘 모두로부터 이루어진다. 방사선은 351 ㎚를 최대치로 하여 300 내지 400 ㎚의 파장에서 그리고 바람직하게는 강도를 0.1 내지 25 mW/㎠로 하여 형광 램프에 의해 제공될 수 있다.
경화 후, 이형 라이너들 중 하나는 제거되고 캐리어 필름 또는 배킹에 의해 대체됨으로써 요구되는 기재에 부착될 수 있는 접착 용품이 제공될 수 있다. 배킹은 폼 접착제의 반대쪽 표면 상에 안료, 표시, 텍스트, 디자인 등을 포함할 수 있으며, 이는 그 후 기재의 표면에 고정 부착된다.
배킹 재료의 전형적인 예에는 종이, 플라스틱 필름, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르 (예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 셀룰로오스 아세테이트 및 에틸 셀룰로오스로 만들어진 것들이 포함된다. 배킹은 면, 나일론, 레이온, 유리, 세라믹 재료 등과 같은 합성 또는 천연 재료의 실로 만들어진 직포, 또는 천연 또는 합성 섬유 또는 이들의 블렌드의 에어 레이드 (air laid) 웨브와 같은 부직포와 같은 직물로 제조될 수도 있다. 또한 배킹은 금속, 특히 알루미늄, 금속화 중합체 필름, 또는 세라믹 시트 재료 - 이는 전형적으로 접착제 폼 조성물과 함께 사용됨 - 로 형성될 수 있다.
기재
본 발명에 따른 방법에 의해 수득가능한 자가-점착형 폼 접착제는 다양한 기재에 대해 높은 내부 강도, 예를 들어 높은 전단값과 조합된, 특히 우수한 접착 특성, 예를 들어 높은 박리 강도를 갖는 것을 특징으로 한다. 유용한 기재는 고에너지 기재를 포함하며, 이는 스테인리스강, 유리, 알루미늄을 포함한다. 추가의 유용한 기재는 저에너지 표면을 갖는 기재를 포함한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "저에너지 표면"은 낮은 극성 및 50 mN/m 미만의 임계 표면 장력을 나타내는 표면을 의미한다. 표면 장력은 문헌[Owens et al., Journal of Applied Polymer Science, v. 13 p. 1741-1747 (1969)]에 기재된 바와 같이 측정될 수 있다. 예시적인 기재에는 저밀도 폴리에틸렌 (31 mN/m), 폴리프로필렌 (29 mN/m), 폴리스티렌 (36 mN/m), 폴리비닐 클로라이드 (39 mN/m), 폴리비닐 아세테이트 (37 mN/m), 폴리에스테르, 폴리(메트)아크릴레이트류 및 이들의 조합이 포함된다.
더욱 더 유용한 기재는 페인트 및 투명 코트 (예를 들어, 자동차용 투명 코트)를 포함한다. 이들 투명 코트는 하이드록시- 또는 글리시딜-작용기 또는 카르바마틱산 잔기 (기)를 포함하는 공중합체; 또는 하이드록실 기, 자유 산 기 및 추가의 단량체 (예를 들어, 스티렌)를 포함하는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 공중합체의 혼합물과 함께 사용되거나 또는 단독으로 사용되는 폴리에스테르 및 아크릴 수지를 포함한다. 투명 코트의 예에는 독일 소재의 바스프(BASF)로부터 상표명 "우레글로스(UREGLOSS)"로 그리고 미국 펜실베이니아주 피츠버그 소재의 피피지 인더스트리즈(PPG Industries)로부터 상표명 "세라미클리어5(CERAMICLEAR5)"로 입수가능한 것이 포함된다.
본 발명에 따른 방법에 의해 수득가능한 자가-점착형 폼 접착제는 예를 들어 차체 사이드 몰딩, 틈마개(weather strip), 도로 표지, 광고판(commercial sign), 구조물, 전기 캐비닛(electrical cabinet), 쉘 주형(shell mold), 기계 부품, 접속함, 광기전 모듈용 백시트의 접착과 같은 다양한 응용에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 하기 접착제 특성 중 하나 이상 또는 이들 전부를 갖는 자가-점착형 폼 접착제의 제공을 허용한다:
(i) Finat 제2번 시험 방법에 따라 시험 시 11 N/12.7 mm보다 큰, 바람직하게는 15 N/12.7 mm보다 큰, 폴리프로필렌 플레이트 상에서의 90° 박리력
(ii) Finat 제2번 시험 방법에 따라 시험 시 7 N/12.7 mm보다 큰, 폴리에틸렌 포일 상에서의 90° 박리력
(iii) Finat 제2번 시험 방법에 따라 시험 시 13 N/12.7 mm보다 큰, 바람직하게는 15, 더 바람직하게는 18 N/12.7 mm보다 큰, 투명 코트 상에서의 90° 박리력
- 이는 Finat 제8번 시험 방법에 따라 시험 시 500 min 이상, 바람직하게는 1000 min 이상, 더 바람직하게는 2000 min 이상, 더 바람직하게는 10000 min 이상의 정적 전단성과 조합됨 - . (70℃, 500 g, SS)
전형적인 실시 형태는 Finat 제2번 시험 방법에 따라 시험 시 90° 박리력이 스테인리스강 상에서 14 N/12.7 mm 이상, 폴리프로필렌 상에서 11 N/12.7 mm 이상, 폴리에틸렌 포일 상에서 7 N/12.7 mm 이상, 투명 코트 상에서 13 N/12.7 mm 이상인데, 이는 Finat 제8번 시험 방법 (500 g, 70℃, SS)에 따라 측정 시 500 min 이상의 정적 전단성과 조합된다.
하기 목록에는 본 발명을 추가로 예시하기 위하여 구체적인 실시 형태가 기술될 것이다. 이 목록은 예시적인 목적으로 제공되며, 본 발명을 여기에 한정하려는 것이 아니다.
1. 자가-점착형 폼 접착제를 제조하는 방법으로서, 상기 접착제는
a. i. 알킬 기가 4 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 55 내지 97.4 중량%와,
ii. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체 2.5 내지 40 중량%와,
iii. 하나 이상의 극성 공단량체 0.1 내지 5 중량%
를 포함하는 단량체 조성물로부터 유도가능한 반복 단위를 포함하는 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체;
b. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 하나 이상의 수소화 수지 점착제 1 내지 60 중량부; 및
c. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 미소구체 1 내지 20 중량부를 포함하며,
상기 방법은, 상기 단량체 조성물의 단량체 성분들을 중합시키는 단계를 포함하고, 상기 중합의 적어도 일부는 가교결합제 - 상기 중합에서 사용되는 가교결합제의 총량은 상기 단량체 조성물 100 중량부당 0.01 내지 2 중량부임 -, 상기 단량체 조성물 100 중량부당 1 내지 60 중량부의 하나 이상의 수소화 수지 점착제, 및 상기 단량체 조성물 100 중량부당 1 내지 20 중량부의 미소구체의 존재 하에 실시되며,
상기 중합은 실질적으로 용매의 부재 하에, 그리고 선택적으로 하나 이상의 방사선 활성화성 중합 개시제의 존재 하에 방사선에 의해 개시되는, 방법.
2. 상기 중합은
a) 실질적으로 용매의 부재 하에 자유 라디칼 개시제의 존재 하에 적어도 단량체 (i)과 단량체 (iii)을 부분 중합시켜 브룩필드 점도가 300 내지 50000 mPa.s (25℃)인 시럽을 형성하고,
상기 시럽 내에 자유 라디칼 저해를 도입함으로써 상기 부분 중합을 종결시키는 단계;
b) 상기 (메트)아크릴레이트 중합체, 상기 가교결합제, 상기 점착제, 상기 미소구체, 및 방사선 활성화성 자유 라디칼 개시제의 원하는 조성물이 수득되도록 상기 단량체 조성물의 단량체들의 나머지 양을 상기 시럽에 첨가하고, 이렇게 수득된 혼합물을 실질적으로 용매의 부재 하에 방사선에 노출시킴으로써 중합을 개시하는 단계를 포함하는, 실시 형태 1에 따른 방법.
3. 상기 미소구체의 일부 또는 전부를 단계 1에서 첨가하는, 실시 형태 2에 따른 방법.
4. 상기 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 아이소옥틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 2-프로필 헵틸 아크릴레이트, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 아크릴레이트 에스테르를 포함하는, 실시 형태 1 내지 3 중 어느 하나에 따른 방법.
5. 상기 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 아이소옥틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 2-프로필 헵틸 아크릴레이트 및 이들의 조합을 포함하는, 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나에 따른 방법.
6. 상기 혼합물은 70 중량% 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는, 실시 형태 1 내지 5 중 어느 하나에 따른 방법.
7. 상기 혼합물은 75 내지 93 중량% 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는, 실시 형태 1 내지 6 중 어느 하나에 따른 방법.
8. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 비닐 유도체들 - 이는 N-비닐 락탐류, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 프탈아미드, N-비닐이미다졸 및 이들의 조합을 포함함 - 로 이루어진 군으로부터 선택되는, 실시 형태 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 방법.
9. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 피롤리돈 (메트)아크릴레이트류, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일 모르폴린, 옥세탄 (메트)아크릴레이트류, 다이옥솔란 (메트)아크릴레이트류를 포함하는 (메트)아크릴레이트 유도체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 실시 형태 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 방법.
10. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 N-비닐 카프로락탐, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 실시 형태 1 내지 9 중 어느 하나에 따른 방법.
11. 상기 단량체 혼합물은 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 상기 에틸렌성 불포화 단량체 4 내지 25 중량%를 포함하는, 실시 형태 1 내지 10 중 어느 하나에 따른 방법.
12. 상기 극성 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 및 이들의 조합을 포함하는 강한 극성의 단량체로부터 선택되는, 실시 형태 1 내지 11 중 어느 하나에 따른 방법.
13. 상기 단량체 혼합물은 4 중량% 이하의 극성 단량체를 포함하는, 실시 형태 1 내지 12 중 어느 하나에 따른 방법.
14. 상기 단량체 혼합물은 0.5 내지 3 중량%의 극성 단량체를 포함하는, 실시 형태 1 내지 13 중 어느 하나에 따른 방법.
15. 상기 가교결합제는 2개, 3개 또는 4개의 아크릴 작용기를 포함하는 다작용성 (메트)아크릴레이트 또는 트라이아진 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 실시 형태 1 내지 14 중 어느 하나에 따른 방법.
16. 상기 가교결합제는 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트, 트라이메틸올 프로판 트라이아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 1,12-도데칸다이올 다이아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 실시 형태 15에 따른 방법.
17. 단량체 혼합물 100부당 1부 이하의 가교결합제를 포함하는, 실시 형태 1 내지 16 중 어느 하나에 따른 방법.
18. 상기 점착제는 완전 수소화 탄화수소 수지를 포함하는, 실시 형태 1 내지 17 중 어느 하나에 따른 방법.
19. 단량체 혼합물 100부당 40부 이하의 점착제를 포함하는, 실시 형태 1 내지 18 중 어느 하나에 따른 방법.
20. 단량체 혼합물 100부당 5 내지 25부의 점착제를 포함하는, 실시 형태 1 내지 19 중 어느 하나에 따른 방법.
21. 상기 미소구체는 유리 버블, 세라믹 미소구체, 팽창된 중합체성 미소구체 및 팽창가능한 중합체성 미소구체, 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 실시 형태 1 내지 20 중 어느 하나에 따른 방법.
22. 단량체 혼합물 100부당 4 내지 16부의 미소구체를 포함하는, 실시 형태 1 내지 21 중 어느 하나에 따른 방법.
23. 요변제를 추가로 포함하는, 실시 형태 1 내지 22 중 어느 하나에 따른 방법.
24. 상기 요변제는 건식 실리카인, 실시 형태 23에 따른 방법.
25. 실시 형태 1 내지 24 중 어느 하나의 방법에 의해 수득가능한, 자가-점착형 폼 접착제.
26. FINAT 제2번 시험 방법에 따라 투명 코트에 대해 시험 시 90° 박리 접착력이 15 N/12.7 mm보다 크고, FINAT 제8번 (SS, 70℃, 500 g)에 따라 시험 시 전단값이 2000 min보다 큰, 실시 형태 25에 따른 자가-점착형 폼 접착제.
27. 두께가 150 내지 3000 ㎛인 실시 형태 25 또는 26 중 어느 하나에 따른 자가-점착형 폼의 층을 포함하고, 이형 라이너 및 캐리어 필름으로부터 선택되는 하나 이상의 라이너를 포함하는, 용품.
28. 실시 형태 25 또는 26 중 어느 하나에 따른 자가-점착형 폼 접착제, 및 상기 접착제의 적용 이전에 측정 시 표면 장력이 50 mN/m 미만인 하나 이상의 기재를 포함하는, 용품.
29. 상기 기재는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르, 폴리(메트)아크릴레이트, 페인트, 투명 코트 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 실시 형태 28에 따른 용품.
30. 기재들을 접착하기 위한, 실시 형태 25 또는 26 중 어느 하나에 따른 자가-점착형 폼 접착제의 용도로서, 상기 기재들 중 적어도 하나는 접착제의 적용 이전에 측정 시 표면 장력이 50 mN/m 미만인, 자가-점착형 폼 접착제의 용도.
31. 차체 사이드 몰딩, 틈마개, 도로 표지, 광고판, 구조물, 전기 캐비닛, 쉘 주형, 기계 부품, 접속함, 광기전 모듈용 백시트를 접착하기 위한, 실시 형태 30에 따른 자가-점착형 폼 접착제의 용도.
32. 자가-점착형 폼 접착제로서,
a. i. 알킬 기가 4 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 단위 55 내지 97.4 중량%와,
ii. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는 단위 2.5 내지 40 중량%와,
iii. 하나 이상의 극성 공단량체로부터 유도되는 단위 0.1 내지 5 중량%
를 포함하는 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체;
b. 상기 단량체 혼합물 100부당 하나 이상의 수소화 수지 점착제 1 내지 60부;
c. 상기 단량체 혼합물 100부당 미소구체 1 내지 20부; 및
d. 선택적으로, 하나 이상의 방사선 활성화성 중합 개시제를 포함하는, 자가-점착형 폼 접착제.
하기 실시예는 소정의 실시 형태들을 예시하기 위하여 제공되며, 어떠한 방식으로든지 한정하고자 하는 것이 아니다. 이에 앞서, 재료 및 그의 특성을 특성화하기 위해 사용되는 일부 시험 방법이 기술될 것이다.
실시예
달리 표시되지 않으면, 모든 부는 중량부이다.
A. 시험 방법 및 절차
기재
자가-점착형 폼 접착제를 하기 기재들 상에서 그 접착제 특성에 대하여 시험하였다:
- 강: 스테인리스강 (SS) 플레이트 ("에델스탈(Edelstahl) 1.4301 IIID", 150 × 50 × 2 mm), 독일 아글라테르샤우젠 소재의 로홀 게엠베하(Rocholl GmbH)로부터 입수가능.
- PP: 폴리프로필렌 플레이트 ("쿤스트스토프프뤼프쾨르페르 PP 네이처
Figure pct00001
"; 파브리카트 시모나(Fabrikat Simona) HWST; 150㎝ × 50 × 2 mm), 독일 아글라테르샤우젠 소재의 로홀 게엠베하로부터 입수가능.
- 폴리에틸렌 펠렛으로부터 사내에서 제조된 13 mil(330 마이크로미터) 두께의 폴리에틸렌 포일로서, 미국 테네시주 킹스포트 소재의 이스트맨 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 "보리디안 폴리에틸렌(VORIDIAN POLYETHYLENE 1550P"로 입수가능. 상기 포일을 알루미늄 플레이트 (150 ㎝ × 50 × 2 mm) 상에 고정시키고, 매끄러운 면에 대해 시험을 행하였다.
- 우레글로스: 1성분 투명 코트, 바스프로부터 입수가능
- 세라미클리어 5: 피피지 인더스트리즈로부터의 아크릴계 투명 코트
- 2K 클리어 코트(clear coat) (40-4460), 듀폰으로부터 입수가능
시험 전에, PE-포일을 제외한 기재들을 세정하였다.
- SS 플레이트들을 먼저 MEK 및 n-헵탄으로 세정하고, 티슈로 건조시키고, 그 후 MEK로 세정하고, 티슈로 건조시켰다.
- PP 패널들 및 우레글로스 투명 코트를 아이소프로필알코올:증류수 (1:1)의 혼합물로 세정하고, 티슈로 건조시켰다.
- 투명 코트들을 n-헵탄으로 세정하고, 티슈로 건조시켰다.
(Finat 시험 방법 제2번에 따른) 300 mm/min에서의 90°-박리 시험
12,7 mm(밀리미터) 폭 및 175 mm보다 긴 길이의 폼 스트립을 경화 자가-점착형 폼 접착제로부터 기계 방향으로 절단해 냈다. 이형 라이너를 상기 스트립으로부터 제거하고, 상기 폼을 약한 지압(finger pressure)을 사용해 폼의 노출된 접착제 표면을 통해 깨끗한 시험 플레이트 상에 부착하였다. 표준 FINAT 시험용 롤러 (6.8㎏)를 대략 10 mm/초의 속도로 각 방향으로 1회 롤링시켜 접착제 매스와 기재 표면 사이의 밀접한 접촉을 수득하였다. 폼 스트립을 시험 플레이트에 적용한 후, 시험 플레이트를 실온에 24시간의 기간 동안 놔둔 후 시험하였다. 인장 시험기 (독일 울름 소재의 스비크/뢸(Swick/Roell) Z020)의 90° 박리 시험을 위하여 하나의 이동가능한 자아(jar) 내에 폼 스트립을 포함하는 시험 플레이트를 파지시켰다. 폼 스트립을 90°의 각도로 접어 젖히고, 그의 자유 단부를 90° 측정에 일반적으로 이용되는 구성으로 인장 시험기의 상부 조오(jaw) 내에 파지시켰다. 인장 시험기를 분당 300 mm의 조오 분리 속도로 설정하였다. 시험 결과를 뉴턴/12,7 mm(N/12.7 mm)로 표현하였다. 인용된 박리값들은 3번의 90°-박리 측정의 평균이다.
500 g을 이용한 70℃에서의 정적 전단 시험 (FINAT 시험 방법 제8번)
정적 전단은 접착제의 응집성 또는 내부 강도의 척도이다. 이것은 일정한 표준 하중의 응력 하에서 스테인리스강 시험 패널로부터 접착제 시트 재료의 표준 면적을 당기는 데 필요한 시간 (분)의 단위로 측정한다.
25 mm 폭 및 5.1 ㎝ 길이의 스트립을 경화 접착제 폼 샘플로부터 기계 방향으로 절단하였다. 하나의 이형 라이너를 상기 스트립으로부터 제거하고, 상기 폼을 폼의 노출된 접착제 표면을 통해 알루미늄 배킹 상에 부착하였다. 그 후, 제2 이형 라이너를 제거하고 폼을 시험 기재에 부착하였으며, 이는 25 × 10 mm의 접합 면적을 제공하였고 약한 지압을 이용한 것이다. 표준 FINAT 시험용 롤러 (6.8㎏)를 대략 10 mm/초의 속도로 각 방향으로 1회 롤링시켜 접착제 매스와 기재 표면 사이의 밀접한 접촉을 수득하였다. 폼 스트립을 시험 플레이트에 적용한 후, 시험 플레이트를 실온에 24시간의 기간 동안 놔둔 후 시험하였다. 규정된 중량을 유지하기 위하여 시험 스트립의 단부에 루프를 만들었다. 시험 패널을 전단 유지 장치 내에 두었다. 70℃의 시험 온도에서 10분의 체류 시간 후, 500 g 로드(load)를 루프 내에 부착하였다. 타이머를 시작하였다. 그 결과를 분 단위로 기록하며, 이는 3번의 전단 측정의 평균이었다. "10000+"의 기록된 시간은 접착제가 10000분 후에 파괴되지 않았음을 나타낸다.
동적 전단 시험
25 mm × 10 mm의 스트립을 경화 폼 접착제로부터 기계 방향으로 절단하였다. 하나의 이형 라이너를 상기 스트립으로부터 제거하고, 상기 폼을 폼의 노출된 접착제 표면을 통해 깨끗한 알루미늄 시험 플레이트 상에 부착하였다. 그 후, 제2 이형 라이너를 제거하고, 상기 폼을 약한 지압을 사용해 제2 알루미늄 시험 플레이트에 부착하였다. 표준 FINAT 시험용 롤러 (6.8㎏)를 대략 10 mm/초의 속도로 각 방향으로 1회 롤링시켜 접착제 매스와 기재 표면들 사이의 밀접한 접촉을 수득하였다. 폼 스트립을 시험 플레이트들 사이에 적용한 후, 시험 샘플을 실온에 24시간의 기간 동안 놔둔 후 시험하였다. 그 후, 시험 샘플을 70℃에서 인장 시험기의 수직 지지체 내에 고정하였다. 상기 기계를 분당 50 mm의 조오 분리 속도로 설정하였다. 시험 결과를 뉴턴/㎠로 기록한다. 기록된 값들은 3번의 동적 전단 측정의 평균이다.
분리-연속 박리 시험
10 mm × 12 mm의 시편을 경화 폼 접착제로부터 기계 방향으로 절단하였다. 하나의 이형 라이너를 상기 스트립으로부터 제거하고, 상기 폼을 폼의 노출된 접착제 표면을 통해, 프라이밍된 PVC 바아(bar) (프라이머: 쓰리엠 스카치마운트(3M Scotchmount) 4297) 상에 부착하였다. 그 후, 제2 이형 라이너를 제거하고, 상기 폼을 약한 지압을 사용해 깨끗한 시험 플레이트 (우레글로스) 상에 부착하였다. 표준 FINAT 시험용 롤러 (6.8㎏)를 대략 10 mm/초의 속도로 각 방향으로 1회 롤링시켜 접착제 매스와 기재 표면들 사이의 밀접한 접촉을 수득하였다. 폼 스트립을 시험 플레이트에 적용한 후, 시험 샘플을 실온에 72시간의 기간 동안 놔둔 후 시험하였다. 그 후, 시험 샘플을 인장 시험기의 수직 지지체 내에 고정하였다. 상기 기계를 분당 300 mm의 조오 분리 속도로 설정하였다. 시험 결과를 분리-값에 대해서는 뉴턴 단위로, 그리고 연속 박리에 대해서는 뉴턴/㎝ 단위로 기록하였다. 기록된 값들은 3번의 측정의 평균이다.
응력-이완 시험
25 mm × 10 mm의 스트립을 경화 폼 샘플로부터 기계 방향으로 절단하였다. 하나의 이형 라이너를 상기 스트립으로부터 제거하고, 상기 폼을 알루미늄 T-프로파일 상에 두었다. 그 후, 제2 이형 라이너를 제거하고, 상기 폼을 약한 지압을 사용해 5초 동안 깨끗한 시험 플레이트 (우레글로스) 상에 부착하였다. 폼 스트립을 기재에 적용한 후, 시험 샘플을 실온에 24시간의 기간 동안 놔둔 후 시험하였다. 그 후, 시험 샘플을 인장 시험기의 수직 지지체 내에 고정하였다. 100% 신율에 도달할 때까지 기계를 분당 10 mm의 조오 분리 속도로 설정하였다. 샘플을 이 위치에서 120초 동안 유지하고, 그 후 분당 10 mm의 속도로 떼어냈다. 시험 결과를 뉴턴/㎠ 단위로 기록한다. 기록된 값들은 3번의 측정의 평균이다.
냉간 슬램(cold slam) 시험
12.7 mm × 75 mm ㎝의 4개의 샘플들을 경화 폼 접착제로부터 기계 방향으로 절단하였다. 하나의 이형 라이너를 상기 스트립으로부터 제거하고, 상기 폼을 폼의 노출된 접착제 표면을 통해, 프라이밍된 PVC 바아 (프라이머: 쓰리엠 스카치마운트 4297) 상에 부착하였다. 샘플들을 다른 면을 이용하여 페인팅된 패널 (100 × 300 × 0.9 mm) 상에 고정시켰다. 6.8 ㎏ 롤러를 이용하여 한 번 롤링함으로써 접착제를 적소로 가압하였다. 접합 조립체를 실온에서 72시간 동안 계속 두었다. 그 후, 패널을 최소 4시간 동안 -40℃에 유지된 박스 내에 슬램 장치와 함께 두었다. 상기 패널을 90도 수준의 위치로 상승시키고, 분리하였다. 상기 시험을 -30℃에서 빠르게 잇따라 10회 행하였다. 접합을 유지하였을 시 샘플은 상기 시험을 통과한다.
브룩필드 점도
액체 전구체의 점도를 브룩필드 엔지니어링 래보러토리즈, 인크.(Brookfield Engineering Laboratories, Inc.)로부터 구매가능한 브룩필드 디지털 점도계(Brookfield Digital Viscosimeter) DV-II를 사용해 DIN EN ISO 2555:1999에 따라 25℃에서 측정하였다.
Figure pct00002
경화성 접착제 전구체의 제조: 일반적인 절차
제1 단계에서, (실시예에서 나타낸) 단량체들 중 일부 또는 그 전부를 0.04 pph의 광개시제 옴니라드 BDK를 포함하는 용기 내에서 혼합하였다. 프로펠러 교반기 (300 T/min)를 이용한 계속적인 교반 하에 UV 방사선 (300 내지 400 ㎚의 파장의 형광 램프, 최대치: 351 ㎚)에 의해 질소-풍부 분위기 하에서 상기 혼합물을 부분 중합하였다. 교반 모멘트(moment)가 70 단위의 값에 도달했을 시 (25℃에서 대략 4000 mPa.s의 브룩필드 점도), 산소로 상기 혼합물을 퍼징(purging)함으로써 반응을 중단시켰다.
제2 단계에서는, 제1 단계에서 첨가하지 않은 임의의 단량체들, 가교결합제, 추가의 0.13 pph의 광개시제 옴니라드 BDK, 글래스버블즈 K15, 에어로실 972 및 점착제를 첨가하고, 생성된 혼합물을 30분 동안 철저히 교반하였다.
자가-점착형 폼 접착제의 제조: 일반적인 절차
상기에 설명한 바와 같이 제조한 경화성 전구체들을 800 ㎛의 두께로, 2개의 75 ㎛ 무용매 실리콘 처리 PET-라이너들 (SLVK-라이너(Liner) (300 mm × 300 mm)) 사이에 코팅하고, UV 반응기 (활성 구역 3 m)에서 그리고 하기에 주어진 UV 강도를 이용하여 경화시켰다.
Figure pct00003
실시예
모든 경우에 자가-점착형 폼 접착제들을 상기에 약술한 일반적인 절차에 따라 제조하였다. 접착제 특성들을 상기에 설명한 방법에 따라 시험하였다.
실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 C-1 내지 비교예 C-3
실시예 1 내지 실시예 3에서 경화성 전구체들을 92 중량%의 IOA, 3 중량%의 AA 및 5 중량%의, 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 단량체들의 단량체 조성물로부터 제조하였는데, 이는 표 1 (단량체 ii)에 주어진 바와 같았다. 이 단량체 조성물을 일반적인 절차에 따라 부분 중합시켰다. 100부의 이 단량체 조성물에 0.12부의 HDDA, 10부의 점착제 레갈레즈 6108, 6부의 글래스버블즈 K15 및 3부의 에어로실 972를 첨가하였다. 5부의 사이클로헥실 아크릴레이트 (CHA) (C-1) 또는 벤질 아크릴레이트 (C-2)를 단량체 ii) 대신 사용한 것을 제외하고는 동일한 방식으로 비교예 C-1 및 비교예 C-2를 제조하였다. 비교예 C-3을 IOA/AA의 95/5의 단량체 혼합물을 이용하여 제조하였으며, 이때 단량체 ii)를 첨가하지 않았다. 0.13 pph의 옴니라드 BDK 광개시제를 첨가하고, 경화성 전구체들을 코팅하고, 경화시켰는데, 이는 상기에 약술한 일반적인 절차에 따른 것이었다.
자가-점착형 폼 접착제들을 상이한 기재들에서 90° 박리 (Finat 제2번)에 대하여 그리고 SS에서 정적 전단 (Finat 제8번)에 대하여 시험하였다. 결과는 표 1에 주어져 있다.
Figure pct00004
실시예 4 내지 실시예 6 및 비교예 C-4 내지 비교예 C-5
실시예 4 내지 실시예 6에서 자가-점착형 폼 접착제들을 82.5 중량%의 IOA, 2.5 중량%의 AA 및 15 중량%의 단량체 ii)의 단량체 조성물로부터 제조하였는데, 이는 표 2에 주어진 바와 같았다. 상기 단량체들을 일반적인 절차에 따라 시럽으로 예비중합시켰다. 100부의 이 시럽에 0.12부의 HDDA, 10부의 점착제 레갈레즈 6108, 6부의 글래스버블즈 K 15 및 3부의 에어로실 972를 첨가하였다. 0.13 pph의 옴니라드 BDK 광개시제를 첨가하고, 경화성 전구체들을 코팅하고, 경화시켰는데, 이는 상기에 약술한 일반적인 절차에 따른 것이었다. 점착제를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 비교예 C-4를 제조하였다. 비교예 C-5를 IOA/AA의 97.5/2.5의 단량체 혼합물을 이용하여 제조하였으며, 이때 단량체 ii)를 첨가하지 않았다.
자가-점착형 폼 접착제들을 상이한 기재들에서 90° 박리 (Finat 제2번)에 대하여 그리고 SS에서 정적 전단 (Finat 제8번)에 대하여 시험하였다. 결과는 표 2에 주어져 있다.
Figure pct00005
실시예 7 및 비교예 C-6
실시예 7에서 자가-점착형 폼 접착제를 76.5 중량%의 2-EHA, 1.5 중량%의 AA 및 22 중량%의 NVC의 단량체 조성물로부터 제조하였다. 상기 단량체들을 일반적인 절차에 따라 시럽으로 예비중합시켰다. 100부의 이 시럽에 10부의 레갈레즈 6108, 0.09부의 HDDA, 9부의 에어로실 972 및 6부의 글래스버블즈 K15를 첨가하였다. 100부의 단량체당 0.14부의 옴니라드 BDK를 첨가하고, 경화성 전구체를 코팅하고, 경화시켰는데, 이는 일반적인 절차에 따른 것이었다. 비교예 C-6은 "GTE 6208" (쓰리엠으로부터 입수가능함)로 입수가능한 라미네이팅된 폼 테이프였다. 실시예 7의 자가-점착형 폼 접착제 및 C-6의 비교용의 라미네이팅된 폼 테이프를 우레글로스에서 90° 박리 (23℃ 및 50% 상대 습도에서 20분, 24시간, 72시간의 체류 시간)에 대하여 그리고 정적 전단 (70℃에서 500 g; 24시간의 체류 시간)에 대하여 시험하였다. 결과는 표 3에 주어져 있다. 또한, 샘플들을 우레글로스에서 동적 전단 (70℃), 분리-연속 박리 및 응력 완화에 대하여 시험하였다. 결과는 표 4에 주어져 있다. 또한 샘플들을 냉간 슬램 시험에서 시험하였다. 실시예 7 및 비교예 C-6 둘 모두는 냉간 슬램 시험을 통과하였다. 마지막으로, 실시예 7의 자가-점착형 폼 접착제를 상이한 기재들에서 90° 박리 (24시간의 체류 시간, 23℃ 및 50% 상대 습도)에 대하여 그리고 정적 전단에 대하여 추가로 시험하였으며, 이는 표 5에 주어진 바와 같았다.
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008

Claims (15)

  1. 자가-점착형(self-stick) 폼 접착제를 제조하는 방법으로서, 상기 접착제는
    a. i. 알킬 기가 4 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 55 내지 97.4 중량%와,
    ii. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체 2.5 내지 40 중량%와,
    iii. 하나 이상의 극성 공단량체 0.1 내지 5 중량%
    를 포함하는 단량체 조성물로부터 유도가능한 반복 단위를 포함하는 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체;
    b. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 하나 이상의 수소화 수지 점착제(tackifier) 1 내지 60 중량부; 및
    c. 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 미소구체(microsphere) 1 내지 20 중량부를 포함하며,
    상기 방법은,
    상기 단량체 조성물의 단량체 성분들을 중합시키는 단계를 포함하고,
    상기 중합의 적어도 일부는 가교결합제 - 상기 중합에서 사용되는 가교결합제의 총량은 상기 단량체 조성물 100 중량부당 0.01 내지 2 중량부임 -, 상기 단량체 조성물 100 중량부당 1 내지 60 중량부의 하나 이상의 수소화 수지 점착제, 및 상기 단량체 조성물 100 중량부당 1 내지 20 중량부의 미소구체의 존재 하에 실시되며,
    상기 중합은 실질적으로 용매의 부재 하에 방사선에 의해 개시되는, 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합은
    a) 실질적으로 용매의 부재 하에 자유 라디칼 개시제의 존재 하에 적어도 단량체 (i)과 단량체 (iii)을 부분 중합시켜 브룩필드(Brookfield) 점도가 300 내지 50000 mPa.s (25℃)인 시럽을 형성하고,
    상기 시럽 내에 자유 라디칼 저해를 도입함으로써 상기 부분 중합을 종결시키는 단계;
    b) 상기 (메트)아크릴레이트 중합체, 상기 가교결합제, 상기 점착제, 상기 미소구체, 및 방사선 활성화성 자유 라디칼 개시제의 원하는 조성물이 수득되도록 상기 단량체 조성물의 단량체들의 나머지 양을 상기 시럽에 첨가하고, 이렇게 수득된 혼합물을 실질적으로 용매의 부재 하에 방사선에 노출시킴으로써 중합을 개시하는 단계를 포함하는, 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 아이소옥틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 2-프로필 헵틸 아크릴레이트, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 아크릴레이트 에스테르를 포함하는, 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 혼합물은 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 75 내지 92 중량%를 포함하는, 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 N-비닐 락탐류, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 프탈아미드, N-비닐 이미다졸을 포함하는 비닐 유도체, 및 피롤리돈 (메트)아크릴레이트류, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일 모르폴린, 옥세탄 (메트)아크릴레이트류 및 다이옥솔란 (메트)아크릴레이트류를 포함하는 (메트)아크릴레이트 유도체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 혼합물은 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 상기 에틸렌성 불포화 단량체 5 내지 30 중량%를 포함하는, 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 극성 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산을 포함하는 강한 극성의 단량체로부터 선택되는, 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제는 완전 수소화 탄화수소 수지를 포함하는, 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 미소구체는 유리 버블, 세라믹 미소구체, 팽창된 중합체성 미소구체, 및 팽창가능한 중합체성 미소구체로부터 선택되는, 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 방법에 의해 수득가능한, 자가-점착형 폼 접착제.
  11. 제10항에 있어서, FINAT 제2번 시험 방법에 따라 투명 코트에 대해 시험 시 90° 박리 접착력이 15 N/12.7 ㎜보다 크고, FINAT 제8번 (SS, 70℃, 500 g)에 따라 시험 시 전단값이 2000 min보다 큰, 자가-점착형 폼 접착제.
  12. 두께가 150 내지 3000 ㎛인 제10항 또는 제11항에 따른 자가-점착형 폼의 층을 포함하고, 이형 라이너(release liner) 및 캐리어 필름(carrier film)으로부터 선택되는 하나 이상의 라이너를 포함하는, 용품(article).
  13. 제10항 또는 제11항에 따른 자가-점착형 폼 접착제, 및 상기 접착제의 적용 이전에 측정 시 표면 장력이 50 mN/m 미만인 하나 이상의 기재(substrate)를 포함하는, 용품.
  14. 기재들을 접착하기 위한, 제10항 또는 제11항에 따른 자가-점착형 폼 접착제의 용도로서, 상기 기재들 중 적어도 하나는 접착제의 적용 이전에 측정 시 표면 장력이 50 mN/m 미만인, 자가-점착형 폼 접착제의 용도.
  15. a) i. 알킬 기가 4 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 단위 55 내지 97.4 중량%와,
    ii. 질소 또는 산소 함유 복소환식 고리를 포함하는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는 단위 2.5 내지 40 중량%와,
    iii. 하나 이상의 극성 공단량체로부터 유도되는 단위 0.1 내지 5 중량%
    를 포함하는 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체;
    b) 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부를 기준으로 하나 이상의 수소화 수지 점착제 1 내지 60 중량부; 및
    c) 상기 가교결합 (메트)아크릴레이트 중합체 100 중량부당 미소구체 1 내지 20 중량부를 포함하는, 자가-점착형 폼 접착제.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016047982A1 (ko) * 2014-09-23 2016-03-31 (주)엘지하우시스 아크릴 폼 점착 테이프
KR20200107097A (ko) * 2019-03-06 2020-09-16 한국전자기술연구원 형상제어점착필름

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK2551314T3 (da) 2011-07-29 2014-10-27 3M Innovative Properties Co Profileret beskyttelsestape til rotorblade til vindturbinegeneratorer
IN2015DN03071A (ko) 2012-10-09 2015-10-02 Avery Dennison Corp
EP2735595A1 (en) * 2012-11-23 2014-05-28 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
EP2818527B1 (de) * 2013-06-24 2016-12-14 Coroplast Fritz Müller GmbH & Co. KG Klebeband, insbesondere doppelseitiges Klebeband, und dessen Verwendung zum Bekleben unpolarer Oberflächen
DE102013106576A1 (de) 2013-06-24 2014-12-24 Coroplast Fritz Müller Gmbh & Co. Kg "Klebeband, insbesondere doppelseitiges Klebeband, und dessen Verwendung zum Bekleben unpolarer Oberflächen"
JP2017513969A (ja) * 2014-03-13 2017-06-01 アベリー・デニソン・コーポレイションＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 衝撃吸収膨脹接着剤及びそれからなる物品
EP3149053A1 (en) * 2014-05-29 2017-04-05 3M Innovative Properties Company Acrylic adhesive composition with controlled molecular weight
CA2975298C (en) 2015-02-05 2020-03-10 Pavel Janko Label assemblies for adverse environments
JP6537302B2 (ja) * 2015-03-06 2019-07-03 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 感圧接着剤及び積層体
DE102015208792A1 (de) * 2015-05-12 2016-11-17 Tesa Se Haftklebemasse
CN105647087B (zh) * 2016-01-13 2017-11-10 3M创新有限公司 可固化组合物、压敏粘合剂、胶带、粘合制品
WO2018002055A1 (en) 2016-06-28 2018-01-04 Olympic Holding B.V. Pressure sensitive adhesive tape
KR102492572B1 (ko) * 2016-12-02 2023-01-30 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 다층 접착 물품
WO2018118767A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 Avery Dennison Corporation Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth) acrylate oligomers
KR20190116323A (ko) * 2017-02-20 2019-10-14 니폰 제온 가부시키가이샤 자기 흡착성 발포 적층 시트 및 자기 흡착성 발포 시트용 조성물
US11976148B2 (en) 2018-06-01 2024-05-07 3M Innovative Properties Company Acrylic-epoxy adhesive composition
FR3084370B1 (fr) * 2018-07-24 2021-03-05 Jacret Composition pour adhesif structural
CN114269974A (zh) * 2019-08-19 2022-04-01 3M创新有限公司 包含可交联和交联粘合剂组合物的皮芯长丝及其打印方法
CN110791205A (zh) * 2019-11-25 2020-02-14 新纶科技（常州）有限公司 胶黏剂、uv固化一体成型的自粘性泡棉胶带及制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4223067A (en) 1978-03-27 1980-09-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Foam-like pressure-sensitive adhesive tape
US4330590A (en) 1980-02-14 1982-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photoactive mixture of acrylic monomers and chromophore-substituted halomethyl-2-triazine
US4329384A (en) 1980-02-14 1982-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape produced from photoactive mixture of acrylic monomers and polynuclear-chromophore-substituted halomethyl-2-triazine
US5620795A (en) * 1993-11-10 1997-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesives containing electrically conductive agents
TW305870B (ko) * 1994-04-28 1997-05-21 Minnesota Mining & Mfg
US5976690A (en) * 1995-05-18 1999-11-02 3M Innovative Properties Company Opaque adhesives and method therefor
JPH09315976A (ja) * 1996-05-29 1997-12-09 Nitto Denko Corp 経皮投与用製剤
US7005394B1 (en) * 1998-07-10 2006-02-28 3M Innovative Properties Company Tackified thermoplastic-epoxy pressure sensitive adhesives
US20030211308A1 (en) * 2001-02-02 2003-11-13 Khandpur Ashish K Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
US6730397B2 (en) * 2001-12-18 2004-05-04 3M Innovative Properties Company Silicone pressure sensitive adhesives, articles and methods
US6777080B2 (en) * 2002-04-04 2004-08-17 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive composition
US6864322B2 (en) * 2003-06-20 2005-03-08 3M Innovative Properties Company Linerless double-sided pressure sensitive adhesive tape
US7862898B2 (en) * 2005-09-08 2011-01-04 3M Innovative Properties Company Adhesive composition and articles made therefrom

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016047982A1 (ko) * 2014-09-23 2016-03-31 (주)엘지하우시스 아크릴 폼 점착 테이프
KR20200107097A (ko) * 2019-03-06 2020-09-16 한국전자기술연구원 형상제어점착필름

Also Published As

Publication number Publication date
US20140147610A1 (en) 2014-05-29
CN103717391A (zh) 2014-04-09
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WO2013019492A1 (en) 2013-02-07
JP2014521775A (ja) 2014-08-28
EP2551102B1 (en) 2014-12-03

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