WO2015119220A1 - 光学材料用重合性組成物および光学材料 - Google Patents

光学材料用重合性組成物および光学材料 Download PDF

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polythiol
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英孝 塚田
伸介 伊藤
直志 柿沼
後藤　謙一
俊彦 中川
山崎　聡
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三井化学株式会社
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    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable composition for an optical material containing a polyisocyanate containing an aliphatic polyisocyanate and a polythiol, an optical material obtained using the same, and a plastic lens.
  • the material used as an optical material has been mainly glass since ancient times, but in recent years, various plastics for optical materials have been developed, and their use as an alternative to glass is expanding.
  • As a lens material for eyeglasses, etc. it has excellent optical properties, is lightweight and does not crack, and is excellent in moldability. Therefore, plastic materials such as acrylic resin, aliphatic carbonate resin, polycarbonate resin, and polythiourethane resin are mainly used. It has come to be used.
  • plastic lens material having an excellent balance of physical properties such as heat resistance and strength and a high refractive index
  • polythiourethane resins described in Patent Documents 1 and 2 have been proposed.
  • This document exemplifies aliphatic polyisocyanates.
  • plastic materials are used for the purpose of improving performance, while plastic materials that use fossil resources are concerned about the impact on the global environment such as resource depletion and carbon dioxide emissions.
  • biomass resources such as plant-derived materials has been considered.
  • Patent Document 3 As a plastic lens material obtained using a plant-derived raw material, a spectacle lens obtained by injection molding using a polycarbonate resin containing a structural unit derived from isosorbide as a main component has been proposed (Patent Document 3).
  • An optical polyurethane resin composition comprising a polyisocyanate component containing a modified product of an aliphatic polyisocyanate and a polyol component has been proposed (Patent Document 4). In addition, it does not describe about the compound obtained from the plant-derived raw material.
  • Patent Document 5 a composition having an organic polyisocyanate containing an isocyanurate-modified product of hexamethylene diisocyanate and a compound having two or more active hydrogen groups has been proposed (Patent Document 5).
  • Patent Document 5 is not described about the compound obtained from the plant-derived raw material.
  • polyisocyanate consisting only of a modified isocyanurate is used.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a polythiourethane-based polymerizable composition capable of obtaining an optical material having excellent physical properties such as transparency, refractive index, heat resistance and strength, and an optical material obtained therefrom. It is to provide.
  • the present inventors can obtain an optical material excellent in physical properties such as transparency, refractive index, heat resistance, and strength by a composition containing a polyisocyanate containing a predetermined aliphatic polyisocyanate and a polythiol.
  • a composition containing a polyisocyanate containing a predetermined aliphatic polyisocyanate and a polythiol As a result, the present invention has been completed. That is, the present invention can be shown as follows.
  • the modified composition (a2) is a polymerizable composition for an optical material, which is contained in the polyisocyanate (a) in an amount of 60% by weight or less.
  • the aliphatic polyisocyanate in the aliphatic polyisocyanate (a1) and / or the modified product (a2) is 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,7-heptamethylene diisocyanate,
  • the polymerizable composition for an optical material according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, dimer acid diisocyanate, octamethylene diisocyanate, and decamethylene diisocyanate.
  • Polythiol (b) is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3, 6,9-trithiaundecane, pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, bis (mercaptoethyl) ) Sulfide, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane, 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1 , 3-dithietane, 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane
  • Polythiol (b) is a polythiol obtained from a plant-derived raw material and is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-
  • a molded article comprising a resin obtained by polymerizing and curing the polymerizable composition for optical materials according to any one of [1] to [7].
  • the molded article according to [8] wherein the degree of biomass of the resin is 25% or more.
  • An optical material comprising the molded article according to any one of [8] to [10].
  • a plastic spectacle lens comprising the molded article according to any one of [8] to [10].
  • a plastic polarizing lens in which a layer made of the molded product according to any one of [8] to [10] is laminated on at least one surface of a polarizing film.
  • a step of polymerizing and curing the polymerizable composition for an optical material A method for manufacturing a plastic spectacle lens, comprising: [15] In the step of injecting the polymerizable composition for an optical material, [14] The method for producing a plastic spectacle lens according to [14], wherein the polymerizable composition for an optical material has a viscosity of 20 to 800 mPa ⁇ s at 20 ° C.
  • a method for producing a plastic polarizing lens comprising: [17] In the step of injecting the polymerizable composition for an optical material, [16] The method for producing a plastic polarizing lens according to [16], wherein the polymerizable composition for optical materials has a viscosity at 20 ° C. of 20 to 800 mPa ⁇ s.
  • an optical material composed of a polythiourethane resin having excellent physical properties such as transparency, refractive index, heat resistance, and strength can be provided.
  • a plastic lens that contributes to the preservation of the global environment and is harmonized with the global environment.
  • the polymerizable composition for an optical material and the method for producing the optical material of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. In all the drawings, the same reference numerals are given to the same components, and the description will be omitted as appropriate.
  • the polymerizable composition for an optical material of the present embodiment includes an aliphatic polyisocyanate (a1) and a polyisocyanate (a) containing a modified aliphatic polyisocyanate (a2), A polythiol (b) having a bifunctional or higher functional thiol group; including.
  • the polyisocyanate (a) includes an aliphatic polyisocyanate (a1) and a modified product of the aliphatic polyisocyanate (a2).
  • Examples of the aliphatic polyisocyanate in the aliphatic polyisocyanate (a1) and the modified product (a2) include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,7- Heptamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate methyl ester, lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, m-xylylene diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ' , ⁇ '-Tetramethylxylylene diisocyanate, bis
  • Acyclic fats such as 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,7-heptamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, dimer acid diisocyanate, octamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, etc.
  • Group polyisocyanate More preferably, chain aliphatic polyisocyanates such as 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,7-heptamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, octamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate and the like. Can be mentioned. These aliphatic polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
  • modified aliphatic polyisocyanate (a2) examples include a multimer of the aliphatic polyisocyanate, a biuret modified product, an allophanate modified product, an oxadiazine trione modified product, and a polyol modified product.
  • aliphatic polyisocyanate multimers examples include dimers such as uretdione, uretoimine, and carbodiimide, and multimers higher than trimers such as isocyanurate and iminooxadiandione.
  • the isocyanurate of the aliphatic polyisocyanate can be obtained by reacting the aliphatic polyisocyanate in the presence of a known isocyanurate-forming catalyst.
  • a biuret-modified product of an aliphatic polyisocyanate contains an aliphatic polyisocyanate and, for example, water, a tertiary alcohol (eg, t-butyl alcohol), a secondary amine (eg, dimethylamine, diethylamine, etc.), and the like. After the reaction, it can be obtained by further reacting in the presence of a known biuretization catalyst.
  • a tertiary alcohol eg, t-butyl alcohol
  • a secondary amine eg, dimethylamine, diethylamine, etc.
  • An allophanate-modified product of an aliphatic polyisocyanate is obtained by reacting an aliphatic polyisocyanate with a monoalcohol (monohydric alcohol such as C1 to C10 alcohol) and then further reacting in the presence of a known allophanate catalyst.
  • a monoalcohol monohydric alcohol such as C1 to C10 alcohol
  • An oxadiazine trione-modified product of an aliphatic polyisocyanate can be obtained by a reaction between an aliphatic polyisocyanate and carbon dioxide.
  • An iminooxadiandione-modified product of an aliphatic polyisocyanate can be obtained by further reacting an aliphatic polyisocyanate in the presence of a known iminooxadiandioneation catalyst.
  • a polyol-modified product of an aliphatic polyisocyanate can be obtained by a reaction between an aliphatic polyisocyanate and an alcohol.
  • the alcohol used for obtaining the modified product of the aliphatic polyisocyanate include tertiary alcohols, monoalcohols and polyhydric alcohols, preferably trivalent alcohols such as glycerin and trimethylolpropane. Is more preferably a plant-derived compound.
  • These modified aliphatic polyisocyanates (a2) can be used alone or in combination of two or more.
  • modified polyisocyanates (a2) of aliphatic polyisocyanates preferred are multimers of aliphatic polyisocyanates, and more preferred are isocyanurate mononuclears (trimers) of aliphatic polyisocyanates.
  • the aliphatic polyisocyanate (a1) contained in the polyisocyanate (a) is the same as or different from the aliphatic polyisocyanate used in obtaining the modified aliphatic polyisocyanate (a2). It may be included and may contain at least one kind. From the viewpoint of the effect of the present invention, it is preferable that the aliphatic polyisocyanate (a1) and the aliphatic polyisocyanate used in obtaining the modified product (a2) of the aliphatic polyisocyanate are the same.
  • polyisocyanate (a) a reaction liquid obtained when preparing a modified product of an aliphatic polyisocyanate (a2) can be used.
  • the reaction liquid contains the aliphatic polyisocyanate (a1) and a modified product of the aliphatic polyisocyanate (a2).
  • polyisocyanate (a) can also be represented as a polyisocyanate composition (a).
  • the polyisocyanate (a) is prepared by adding at least one aliphatic polyisocyanate (a1) that is the same as or different from that used in preparing the modified product to the prepared modified product of the aliphatic polyisocyanate. It can also be obtained.
  • the polyisocyanate (a) is an aliphatic polyisocyanate modified product (a2) in the polyisocyanate (a) of 60% by weight or less, preferably 1 to 60% by weight, more preferably 5 to 55% by weight, More preferably, it can be contained in an amount of 10 to 50% by weight, particularly preferably 30 to 50% by weight.
  • a modified body in the above range, a molded body made of a polythiourethane resin that is superior in physical properties such as transparency, refractive index, heat resistance, and strength can be provided.
  • the aliphatic polyisocyanate (a1) when obtained from a plant-derived raw material, heat resistance is improved while maintaining the degree of biomass at a high level by including the modified product (a2) in the above range. Furthermore, other physical properties such as transparency, refractive index, and strength are also excellent, and a molded article having an excellent balance of these properties can be provided. If the modified product (a2) in the polyisocyanate (a) exceeds 60% by weight, it may be impossible to function as an optical material, for example, bubbles or distortion may be generated in the produced lens.
  • the aliphatic polyisocyanate in the aliphatic polyisocyanate (a1) or the modified product (a2) is preferably an aliphatic polyisocyanate obtained from a plant-derived raw material, both of which are obtained from a plant-derived raw material. More preferably, it is an aliphatic polyisocyanate.
  • Plant-derived aliphatic polyisocyanates include 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,7-heptamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, dimer acid diisocyanate, octamethylene diisocyanate, deca Methylene diisocyanate etc. are mentioned, It can use individually or in combination of 2 or more types. 1,5-pentamethylene diisocyanate is preferred.
  • Plant-derived aliphatic polyisocyanates are converted into terminal amino groups by, for example, acid amidation and reduction of plant-derived divalent carboxylic acids, and further reacted with phosgene to convert the amino groups into isocyanate groups. Can be obtained. Plant-derived polyisocyanates can also be obtained by converting amino groups into isocyanate groups using amino acids, which are plant-derived materials, as raw materials. For example, pentamethylene diisocyanate can be obtained by decarboxylating the carboxyl group of lysine and then converting the amino group to an isocyanate group. Examples of pentamethylene diisocyanate include 1,5-pentamethylene diisocyanate.
  • an aliphatic polyisocyanate obtained from plant-derived raw materials and a modified product thereof in the polymerizable composition it has a high degree of biomass of 25% or more, and has physical properties such as transparency, refractive index, heat resistance, and strength.
  • a molded body made of an excellent polythiourethane resin can be provided.
  • pentamethylene diisocyanate obtained by phosgenating pentamethylenediamine or a salt thereof obtained by the biochemical method described in WO2012 / 121291 does not contain impurities having a tetrahydropyridine skeleton, or the content thereof is reduced.
  • a molded article made of the obtained polythiourethane resin is excellent in physical properties such as transparency, hue, refractive index, heat resistance, and strength.
  • At least one selected from alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, and heterocyclic polyisocyanate may be used in combination with polyisocyanate (a). it can.
  • alicyclic polyisocyanate examples include 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- or 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate or Mixtures thereof, 1,4- or 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane or mixtures thereof, 1,4- or 1,3-bis (isocyanatoethyl) cyclohexane or mixtures thereof, bis (isocyanatomethyl)- Bicyclo [2.2.1] heptane, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,4- or 1,3-cyclohexane diisocyanate or mixtures thereof, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexanedi Isocyan 3,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane
  • isophorone diisocyanate 4,4'-, 2,4'- or 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate or mixtures thereof, 1,4- or 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane or mixtures thereof, 1,4- or 1,3-bis (isocyanatoethyl) cyclohexane or mixtures thereof, bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane.
  • bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane includes 2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanato).
  • Methyl) -bicyclo [2.2.1] heptane isomer mixture In this embodiment, the said compound which consists of a mixture of this isomer is used as 1 type of compound.
  • These alicyclic polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic polyisocyanate examples include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, and the like. These aromatic polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more. Preferably, tolylene diisocyanate is used. By using tolylene diisocyanate, there is an effect that the operability and the performance of the obtained resin molding are excellent.
  • Examples of tolylene diisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, or a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate.
  • 2,4-tolylene diisocyanate is preferably included. Specifically, it can be used as 2,4-tolylene diisocyanate alone or as a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate.
  • the mixing ratio of 2,6-tolylene diisocyanate is more preferably 75:25 to 85:15.
  • heterocyclic polyisocyanate examples include 2,5-diisocyanatothiophene, 2,5-bis (isocyanatomethyl) thiophene, 2,5-diisocyanatotetrahydrothiophene, and 2,5-bis (isocyanatomethyl).
  • Tetrahydrothiophene 3,4-bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, 2,5-diisocyanato-1,4-dithiane, 2,5-bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane, 4,5-diisocyanato -1,3-dithiolane, 4,5-bis (isocyanatomethyl) -1,3-dithiolane, and the like.
  • These heterocyclic polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
  • the alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, heterocyclic polyisocyanate, and aliphatic polyisocyanate that can be used in combination are preferably obtained from plant-derived materials, but compounds that are not obtained from plant-derived materials are also used. be able to. In that case, it can use so that the biomass degree of a polythiourethane resin may become a predetermined range (25% or more).
  • polythiol (b) having a bifunctional or higher functional thiol group includes methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, , 2-cyclohexanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) thioether, tetrakis (mercaptomethyl) methane, diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate) ), Ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolethanetri (2-mercaptoacetate), trimethylolethanetri (2-mercaptoacetate), trimethylolethanetri (2-mercaptoacetate), trimethylolethanetri (2-mercaptoacetate), trimethylole
  • the polythiol (b) is preferably 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3, 6,9-trithiaundecane, pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, bis (mercaptoethyl) ) Sulfide, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane, 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1 , 3-Dithietane, 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) e
  • the polythiol obtained from the plant-derived raw material includes 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3, synthesized from epichlorohydrin produced from glycerin obtained from the plant-derived raw material through chlorination and epoxidation. 6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, from which one or more polythiols should be used Can do.
  • the glycerin can be obtained by subjecting it to hydrolysis or transesterification from a fatty acid ester of glycerin contained in vegetable oils such as rapeseed oil, palm oil, castor oil and olive oil, and taking it out as glycerin.
  • polythiol derived from plant-derived raw materials for the polymerizable composition, it is made of a polythiourethane resin having a high degree of biomass of 25% or more and excellent physical properties such as transparency, refractive index, heat resistance and strength.
  • a molded body can be provided.
  • the polythiol (b) used is preferably obtained from a plant-derived raw material, but a compound not obtained from a plant-derived raw material can also be used. In that case, it can use so that the biomass degree of a polythiourethane resin may become a predetermined range (25% or more).
  • catalysts As the catalyst for the polymerization reaction for obtaining the polythiourethane resin from the polymerizable composition for an optical material of the present embodiment, known catalysts such as organometallic compounds, amines, phosphonium salts and acids can be used.
  • organometallic compound examples include compounds containing tin, titanium, mercury, zinc, bismuth, zirconium, manganese, nickel, cobalt, copper, lead and the like.
  • Organic tin compounds such as dioctyltin dilaurate, dimethyltin dichloride, dibutyltin dichloride, for example, organic lead compounds such as lead octoate and lead naphthenate, for example, organic zinc compounds such as zinc naphthenate, for example, manganese naphthenate Organic manganese
  • amines include triethylamine, tri-n-propylamine, triisopropylamine, tri-n-butylamine, triisobutylamine, N, N-dimethylbenzylamine, N-methylmorpholine, and N, N-dimethylcyclohexylamine.
  • Dimethyldipropylenetriamine pentamethyldiethylenetriamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N-methylmorpholine, N, N′-dimethylpiperazine, triethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, Tertiary amines such as bicyclooctanediamine (DABCO), for example, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium bromide, tetraethylammonium hydroxide, such as imidazole, 1,2-dimethylimid Imidazole such as N-benzyl-2-methylimidazole and 2-ethyl-4-imidazole, for example, pyrazoles such as pyrazole and 3,5-dimethylpyrazole, such as 1,2,2,6,6 -Pentamethyl-4-piperidinol, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxyethyl-4
  • amines such as imidazoles, pyrazoles and hindered amines that can also function as isocyanate group blocking agents are preferable, and imidazoles and hindered amines are more preferable.
  • Hindered amines are also used as light stabilizers.
  • Commercially available products such as Chemitura's Lowilite 76, Lowilite 92, BASF's Tinuvin 144, Tinuvin 292, Tinuvin 765, ADEKA's ADK STAB LA-52, LA-72, Johoku Examples thereof include JF-95 manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.
  • Examples of phosphonium salts include tetramethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium chloride, tetrapropylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium chloride, tetrahexylphosphonium chloride, tetraoctylphosphonium chloride, ethyltriphenylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium chloride, butyltriphenylphosphonium.
  • Chloride benzyltriphenylphosphonium chloride, methoxymethyltriphenylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium bromide, tetrapropylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium bromide, tetrahexylphosphonium bromide, tetraoctylphosphonium bromide, ethyl Riphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, butyltriphenylphosphonium bromide, benzyltriphenylphosphonium bromide, methoxymethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium acetate, ethyltriphenylphosphonium iodide, tetraethylphosphonium hydroxide, tetrabutylphosphonium Examples thereof include
  • acids examples include sulfonic acids such as methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and toluenesulfonic acid, and acidic phosphate esters such as phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester.
  • acidic phosphate ester is represented by the general formula (1).
  • m represents an integer of 1 or 2
  • n represents an integer of 0 to 18
  • R1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R2 and R3 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • An ethyl group is shown.
  • the number of carbon atoms in m is preferably 4 to 20.
  • R1 in the general formula (1) is, for example, a linear aliphatic compound such as methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, tetradecane, hexadecane, etc.
  • Acid phosphate ester is also used as a mold release agent in the production of plastic lenses.
  • STEPAN's ZelecUN Johoku Chemical Industry's JP series, Toho Chemical Industries' phosphanol series , Daihachi Chemical Industry's AP, DP series, etc. can be mentioned.
  • a catalyst of this embodiment these can be used individually or can also use 2 or more types together.
  • the catalyst of the present embodiment is not particularly limited, but in view of the purpose of polymerizing a polythiourethane resin for optical materials from plant-derived raw materials to provide a plastic lens harmonized with the global environment, a nonmetallic catalyst It is preferable that As the non-metallic catalyst, amines, phosphonium salts, and acids are used. Of these, amines, phosphonium salts, and acids that can be obtained by using a plant-derived compound are particularly preferable. Of the amines, imidazoles are particularly preferable.
  • the addition amount of the catalyst is preferably 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the polyisocyanate (a) and the polythiol (b) and the polymerizable compounds that can be added. More preferred is 1 to 1 part by weight.
  • the polymerizable composition of the present embodiment can contain additives such as a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a coloring inhibitor, a dye, a bluing agent, and a resin modifier, depending on the purpose. .
  • a hindered amine compound can be used as the light stabilizer.
  • the hindered amine compounds include Chemila's Lowilite 76, Lowilite 92, BASF's Tinuvin 123, Tinuvin 144, Tinuvin 292, Tinuvin 765, Tinuvin 770DF, ADEKA's Adeka Stub LA-52, F-90, LA-52 And JF-95.
  • the bluing agent examples include those having an absorption band in the wavelength range of orange to yellow in the visible light region and the function of adjusting the hue of the optical material made of resin. More specifically, the bluing agent contains a substance exhibiting a blue to purple color.
  • Examples of the ultraviolet absorber used include 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-acryloyloxy-5-tert-butylbenzophenone, 2-hydroxy- Benzophenone ultraviolet absorbers such as 4-acryloyloxy-2 ′, 4′-dichlorobenzophenone, 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4- (2-Hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4- [(2-hydroxy-3- (2′-ethyl) hexyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4
  • the addition amount of these additives is preferably 0.05 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the polyisocyanate (a) and polythiol (b) and the polymerizable compounds that can be further added. 0.05 to 1.5 parts by weight is more preferable.
  • the polymerizable composition for an optical material of the present embodiment can be obtained by mixing the aforementioned components.
  • the mixing method can be performed by a conventionally known method.
  • the molar ratio of the total mercapto groups of the polythiol contained in the polymerizable composition to the total isocyanate groups of the polyisocyanate contained in the polymerizable composition is 0.8 to 1. .2 in the range of 0.85 to 1.15, and more preferably in the range of 0.9 to 1.1.
  • the polymeric composition for optical materials used suitably as an optical material, especially a spectacle lens can be obtained.
  • the heat resistance is improved while maintaining the biomass degree at a high level, and further, it is possible to provide a molded article excellent in other physical properties such as transparency, refractive index, and strength. You can get things.
  • a molded article having excellent physical properties such as transparency, refractive index, heat resistance and strength can be obtained. Furthermore, the molded object containing the polythiourethane resin in harmony with global environment can be obtained by using a plant-derived raw material.
  • the biomass degree of the polythiourethane resin can be 25% or more, preferably 30% or more, and more preferably 50% or more.
  • a polythiourethane resin having a biomass degree of 25% or more and the resin are obtained.
  • it is also excellent in transparency, heat resistance, strength, and balance of physical properties such as refractive index, Abbe number, and releasability.
  • the present inventors have found that an excellent polythiourethane resin and a molded article containing the resin can be obtained.
  • the glass transition temperature (Tg) of the molded body is 60 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher.
  • Tg glass transition temperature
  • the modified body (a2) is included in a predetermined range, thereby increasing the degree of biomass. Heat resistance is improved while maintaining the standard. Furthermore, it is excellent in other physical properties such as transparency, refractive index, strength, etc., and a molded article having an excellent balance of these properties can be provided.
  • the optical material comprising the molded body of the present embodiment can be obtained in various shapes by changing the mold during the casting polymerization. Specifically, it can be used for various applications such as plastic lenses, camera lenses, light emitting diodes (LEDs), prisms, optical fibers, information recording substrates, filters, light emitting diodes, optical lenses for automobiles, optical lenses for robots, etc. is there. In particular, it is suitable as an optical material and an optical element such as a plastic lens, a camera lens, and a light emitting diode.
  • plastic lens examples include a plastic spectacle lens made of polythiourethane resin, and a plastic polarized lens in which a layer made of polythiourethane resin is laminated on at least one surface of a polarizing film.
  • Step (1) The polymerizable composition for optical material of the present embodiment is injected into a lens casting mold.
  • Step (2) The polymerizable composition for optical material in the lens casting mold is polymerized and cured.
  • Step (3) The polymerizable composition for optical material in the lens casting mold is polymerized and cured.
  • the polymerizable composition of the present embodiment is injected into a molding mold (lens casting mold) held by a gasket or a tape.
  • a defoaming treatment under reduced pressure, a filtration treatment such as pressurization, reduced pressure, or the like, if necessary.
  • Step (2) polymerization of the polymerizable composition cast into the molding mold at a predetermined temperature is started, and the composition is polymerized.
  • the polymerization conditions are not limited because the conditions vary greatly depending on the type of polyisocyanate or polythiol used, the shape of the mold, etc., but the polymerization is carried out at a temperature of about 0 to 140 ° C. for 1 to 48 hours.
  • Step a Mixing a polyisocyanate (a) containing an aliphatic polyisocyanate (a1) and a modified product of an aliphatic polyisocyanate (a2) with a polythiol (b) having a bifunctional or higher functional thiol group for an optical material
  • a polymerizable composition is obtained.
  • Step b The polymerizable composition for optical material having a viscosity of 20 to 1000 mPa ⁇ s at 20 ° C. is poured into a mold.
  • Step c The polymerizable composition for optical material is polymerized and cured in the mold.
  • Step a it can be obtained by mixing the aforementioned components.
  • the mixing method can be performed by a conventionally known method.
  • the order of addition is appropriately selected in consideration of operability, safety, convenience, and the like.
  • Mixing can usually be performed at a temperature of 30 ° C. or lower, but it may be preferable to make the temperature lower from the viewpoint of adjusting the viscosity and the pot life of the mixture.
  • step b the polymerizable composition for optical material prepared in step a is injected into a mold.
  • the viscosity of the polymerizable composition for an optical material when injected into the mold is a value measured at a measurement temperature of 20 ° C. by an E-type viscometer, and is 20 to 1000 mPa ⁇ s, preferably 20 to 800 mPa ⁇ s. More preferably, it can be 25 to 400 mPa ⁇ s, and particularly preferably 30 to 300 mPa ⁇ s.
  • the polymerizable composition for an optical material of the present embodiment By injecting the polymerizable composition for an optical material of the present embodiment at the above viscosity, even when an aliphatic polyisocyanate is used, the balance of physical properties such as transparency, refractive index, and heat resistance is excellent. It becomes possible to provide an optical material made of polythiourethane resin. If it is at least the upper limit value, it tends to be difficult to perform filtration or injection into the mold, and the productivity of the optical material decreases.
  • the method for adjusting the viscosity of the polymerizable composition for an optical material is not particularly limited, and any known method can be used.
  • a general stirring device is used.
  • the viscosity can be increased by stirring the polymerizable composition for an optical material at a predetermined temperature that is arbitrarily selected, and can be adjusted to a preferable viscosity range.
  • the stirring time is not particularly limited as long as it can be adjusted to the preferred viscosity range when the polymerizable composition for optical materials is poured into the mold.
  • the polymerizable composition for an optical material when the polymerizable composition for an optical material is poured into a mold, all the compositions are subjected to defoaming treatment under reduced pressure and other steps from the viscosity immediately after the composition is prepared. Means until the injection is finished.
  • the ambient temperature at the time of injection can be 15 to 35 ° C., preferably 20 to 30 ° C., more preferably 20 to 25 ° C.
  • Injection of the polymerizable composition for an optical material into a mold can be performed by a conventionally known method.
  • injection can be performed manually or by using a mixing / injecting machine.
  • the template in the present embodiment can be used in various forms as long as it is for preparing an optical material, and is not particularly limited. In the present embodiment, a case where a plastic spectacle lens is manufactured will be described as an example.
  • a casting mold 10 for manufacturing a plastic spectacle lens is composed of two circular molds 12a and 12b held by a gasket 12c.
  • the material of the gasket 12c includes polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, polyurethane elastomer, fluororubber, or soft elastic blended with polypropylene. Resins are used.
  • Examples of the material of the molds 12a and 12b include glass and metal, and usually glass is used.
  • a mold release agent may be applied to the molds 12a and 12b in advance in order to improve the mold releasability of the obtained lens.
  • a coating liquid for imparting hard coating performance to the lens material may be applied in advance to the mold.
  • template the mold type
  • the polymerizable composition for optical material is injected into the space of the lens casting mold 10 (inside the mold 14) by a predetermined injection means (not shown).
  • step c the injected polymerizable composition for optical material is polymerized and cured in a mold.
  • the casting mold into which the polymerizable composition for an optical material has been injected is heated for several hours to several tens of hours with a predetermined temperature program in an oven or in a heatable apparatus such as water. Then harden and mold.
  • the polymerization curing temperature is not limited because the conditions vary depending on the composition of the polymerizable composition, the type of catalyst, the shape of the mold, etc., but is approximately 1 to 100 hours at a temperature of ⁇ 50 to 200 ° C. In general, it is common to start at a temperature in the range of 5 ° C. to 40 ° C., then gradually raise the temperature to the range of 80 ° C. to 130 ° C. and heat at that temperature for 1 to 4 hours.
  • the plastic spectacle lens of this embodiment After completion of the curing and molding, the molded product is taken out from the casting mold, and the plastic spectacle lens of this embodiment can be obtained.
  • the plastic spectacle lens of the present embodiment it is desirable to heat the released lens for annealing treatment in order to alleviate distortion due to polymerization.
  • the annealing temperature is usually in the range of 80 to 150 ° C., preferably in the range of 100 to 130 ° C., more preferably in the range of 110 to 130 ° C.
  • the annealing time is usually in the range of 0.5 to 5 hours, preferably in the range of 1 to 4 hours.
  • the obtained plastic spectacle lens may be used with a coating layer on one side or both sides as required.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antifogging coat layer, a stainproof layer, and a water repellent layer.
  • Each of these coating layers may be used alone, or a plurality of coating layers may be used in multiple layers. When a coating layer is applied to both sides, a similar coating layer or a different coating layer may be applied to each surface.
  • Each of these coating layers is an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes from ultraviolet rays, an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays, a light stabilizer, an antioxidant, and a lens for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes from ultraviolet rays
  • an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays
  • a light stabilizer for the purpose of protecting the eyes from infrared rays
  • an antioxidant for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • a lens for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • dyes and pigments, photochromic dyes and photochromic pigments, antistatic agents, and other known additives for enhancing the performance of the lens may be used in combination.
  • various leveling agents for the purpose of improving coating properties may be used.
  • the primer layer is usually formed between a hard coat layer described later and the optical lens.
  • the primer layer is a coating layer for the purpose of improving the adhesion between the hard coat layer formed thereon and the lens, and in some cases, the impact resistance can also be improved.
  • Any material can be used for the primer layer as long as it has high adhesion to the obtained optical lens, but usually it is mainly composed of urethane resin, epoxy resin, polyester resin, melanin resin, and polyvinyl acetal.
  • a primer composition or the like is used.
  • the primer composition may use an appropriate solvent that does not affect the lens for the purpose of adjusting the viscosity of the composition. Of course, you may use it without a solvent.
  • the primer composition can be formed by either a coating method or a dry method.
  • a primer layer is formed by solidifying after applying to a lens by a known coating method such as spin coating or dip coating.
  • a dry method it forms by well-known dry methods, such as CVD method and a vacuum evaporation method.
  • the surface of the lens may be subjected to a pretreatment such as an alkali treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet treatment as necessary for the purpose of improving adhesion.
  • the hard coat layer is a coating layer for the purpose of imparting functions such as scratch resistance, abrasion resistance, moisture resistance, warm water resistance, heat resistance, and weather resistance to the lens surface.
  • the hard coat layer is generally composed of an organic silicon compound having a curing property and an element selected from the element group of Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti.
  • a hard coat composition containing at least one kind of fine particles composed of one or more kinds of oxide fine particles and / or a composite oxide of two or more elements selected from these element groups is used.
  • the hard coat composition includes at least amines, amino acids, metal acetylacetonate complexes, organic acid metal salts, perchloric acids, perchloric acid salts, acids, metal chlorides and polyfunctional epoxy compounds. It is preferable to include any of them.
  • An appropriate solvent that does not affect the lens may be used in the hard coat composition. Of course, you may use it without a solvent.
  • the hard coat layer is usually formed by applying a hard coat composition by a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • the curing method include thermal curing, a curing method by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays, and the like.
  • the refractive index of the hard coat layer is preferably in the range of ⁇ 0.1 in the difference in refractive index from the lens.
  • the antireflection layer is usually formed on the hard coat layer as necessary.
  • inorganic oxides such as SiO 2 and TiO 2 are used, and vacuum deposition, sputtering, ion plating, ion beam assist, and CVD are used. It is formed by the dry method.
  • an organic type it is formed by a wet method using a composition containing an organosilicon compound and silica-based fine particles having internal cavities.
  • the antireflection layer has a single layer and a multilayer, and when used in a single layer, the refractive index is preferably at least 0.1 lower than the refractive index of the hard coat layer.
  • a multilayer antireflection film is preferably used. In that case, a low refractive index film and a high refractive index film are alternately laminated. Also in this case, the refractive index difference between the low refractive index film and the high refractive index film is preferably 0.1 or more.
  • Examples of the high refractive index film include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , ZrO 2 , and Ta 2 O 5, and examples of the low refractive index film include an SiO 2 film. .
  • an antifogging coat layer, a stainproof layer, and a water repellent layer may be formed as necessary.
  • a method for forming the antifogging coat layer, the antifouling layer, and the water repellent layer there is no particular limitation on the treatment method, treatment material, and the like as long as the antireflection function is not adversely affected.
  • a coating treatment method, antifouling treatment method, water repellent treatment method, and material can be used.
  • a method of covering the surface with a surfactant a method of adding a hydrophilic film to the surface to make it water-absorbing, a method of covering the surface with fine irregularities and increasing water absorption, Examples thereof include a method of absorbing water using photocatalytic activity and a method of preventing water droplet adhesion by applying a super water-repellent treatment.
  • a method of forming a water repellent treatment layer by vapor deposition or sputtering of a fluorine-containing silane compound or the like, or a method of forming a water repellent treatment layer by coating after dissolving the fluorine-containing silane compound in a solvent Etc a method of forming a water repellent treatment layer by vapor deposition or sputtering of a fluorine-containing silane compound or the like, or a method of forming a water repellent treatment layer by coating after dissolving the fluorine-containing silane compound in a solvent Etc.
  • the plastic spectacle lens of the present embodiment may be dyed using a dye according to the purpose for the purpose of imparting fashionability or photochromic properties.
  • the lens can be dyed by a known dyeing method, it is usually carried out by the following method.
  • the lens is heated as necessary to obtain the dye.
  • the pigment used in the dyeing process is not particularly limited as long as it is a known pigment, but usually an oil-soluble dye or a disperse dye is used.
  • the solvent used in the dyeing process is not particularly limited as long as the dye used is soluble or can be uniformly dispersed.
  • a surfactant for dispersing the dye in the dyeing solution or a carrier for promoting dyeing may be added as necessary.
  • a dyeing bath is prepared by dispersing a dye and an optionally added surfactant in water or a mixture of water and an organic solvent, and an optical lens is immersed in the dyeing bath, and a predetermined temperature is set. And dye for a predetermined time.
  • the dyeing temperature and time vary depending on the desired color density, but it is usually from 120 ° C. or less to several minutes to several tens of hours, and the dye concentration in the dye bath is 0.01 to 10% by weight. Moreover, when dyeing is difficult, you may carry out under pressure.
  • the post-dyeing annealing step performed as necessary is a step of performing heat treatment on the dyed lens fabric.
  • the heat treatment is performed by removing water remaining on the surface of the lens fabric dyed in the dyeing process with a solvent or air-drying the solvent, and then, for example, in a furnace such as an infrared heating furnace in an atmospheric atmosphere or a resistance heating furnace. Let it stay for a predetermined time.
  • a furnace such as an infrared heating furnace in an atmospheric atmosphere or a resistance heating furnace.
  • Step (1) The polarizing film is fixed in a lens casting mold in a state where at least one surface of the polarizing film is separated from the mold.
  • Step (2) The polymerizable composition for an optical material of the present embodiment is injected into the gap between the polarizing film and the mold.
  • Step (3) The polymerizable composition for optical material is polymerized and cured, and a layer made of a polythiourethane resin is laminated on at least one surface of the polarizing film.
  • Step (3) The polymerizable composition for optical material is polymerized and cured, and a layer made of a polythiourethane resin is laminated on at least one surface of the polarizing film.
  • the polarizing film is placed so that at least one of the film surfaces is parallel to the facing mold inner surface. A gap is formed between the polarizing film and the mold.
  • the polarizing film may be pre-shaped.
  • Various materials such as a polyvinyl alcohol polarizing film and a thermoplastic polyester polarizing film can be used as the polarizing film.
  • the thermoplastic polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate.
  • Specific examples of the polarizing film include a dichroic dye-containing thermoplastic polyester polarizing film, an iodine-containing polyvinyl alcohol polarizing film, and a dichroic dye-containing polyvinyl alcohol polarizing film.
  • Step (2) Next, in the space of the lens casting mold, the polymerizable composition for an optical material of the present embodiment is injected into a gap between the mold and the polarizing film by a predetermined injection means.
  • the lens casting mold on which the polarizing film into which the polymerizable composition for an optical material has been injected is fixed is heated in a device that can be heated in an oven or in water, for several hours to several tens of hours under a predetermined temperature program. Heat, polymerize, cure and mold.
  • the polymerization curing temperature is not limited because the conditions vary depending on the composition of the polymerizable composition, the type of catalyst, the shape of the mold, and the like, but it is carried out at a temperature of 0 to 140 ° C. for 1 to 48 hours.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment in which a layer made of polythiourethane resin is laminated on at least one surface of the polarizing film can be obtained by taking out from the lens casting mold.
  • the plastic polarizing lens of the present embodiment is preferably subjected to annealing treatment by heating the released lens for the purpose of alleviating distortion due to polymerization.
  • Step d The polarizing film is fixed in the lens casting mold in a state where at least one surface of the polarizing film is separated from the mold.
  • Step e Mixing an aliphatic polyisocyanate (a1) and a polyisocyanate (a2) containing a modified aliphatic polyisocyanate (a2) with a polythiol (b) having a bifunctional or higher functional thiol group for an optical material A polymerizable composition is obtained.
  • Step f The polymerizable composition for an optical material having a viscosity at 20 ° C.
  • Step g Polymerizing and curing the polymerizable composition for an optical material, and laminating a layer made of a polythiourethane resin on at least one surface of the polarizing film.
  • Step g Polymerizing and curing the polymerizable composition for an optical material, and laminating a layer made of a polythiourethane resin on at least one surface of the polarizing film.
  • the plastic polarizing lens of the present embodiment is obtained by injecting a polymerizable composition into a casting mold 20 on which a polarizing film 22 is fixed and then curing it.
  • a polymerizable composition is injected into the gaps 24a and 24b.
  • a mold mold 20 can also be used.
  • the layer containing the polythiourethane resin is formed on the side of the gap 24 b of the polarizing film 22.
  • the polarizing film 22 may be pre-shaped.
  • thermoplastic polyester examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate.
  • polarizing film examples include a dichroic dye-containing thermoplastic polyester polarizing film, an iodine-containing polyvinyl alcohol polarizing film, and a dichroic dye-containing polyvinyl alcohol polarizing film.
  • the lens casting mold 20 is generally composed of two molds 12a and 12b held by a gasket 12c.
  • the polarizing film 22 is placed so as to be parallel to the inner surface of the front mold 12 a facing the film surface.
  • Gaps 24a and 24b are formed between the polarizing film 22 and the molds 12a and 12b, respectively.
  • the distance a having the narrowest gap between the gaps 24a and 24b is about 0.2 to 2.0 mm.
  • the viscosity at the time of injection is low, and even the gap portion of the gap as described above can be easily injected.
  • Step e can be performed in the same manner as step a in the method for manufacturing a plastic spectacle lens described above.
  • the method for preparing the composition can be performed in the same manner as in step b in the method for manufacturing a plastic spectacle lens described above. Then, the prepared composition is injected into the two gaps 24 a and 24 b between the molds 12 a and 12 b and the polarizing film 22 by a predetermined injection means in the space of the casting mold 20. [Step g] And the process g can be performed similarly to the process c in the manufacturing method of the above-mentioned plastic spectacle lens. A plastic polarizing lens can be obtained by the manufacturing method as described above.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment is used with a coating layer on one side or both sides as required.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antifogging coat layer, a stain proof layer, a water repellent layer, and the like, as in the case of a plastic spectacle lens.
  • Example A> Measurement method of unreacted 1,5-pentamethylene diisocyanate concentration (%) in polyisocyanate (a-II) which is a composition containing a modified form of 1,5-pentamethylene diisocyanate
  • a-II polyisocyanate
  • a-II unreacted 1,5-pentamethylene diisocyanate in polyisocyanate (a-II) containing a modified product from a calibration curve prepared using 1,5-pentamethylene diisocyanate obtained in Preparation Example A4 described later as a standard sample
  • concentration of pentamethylene diisocyanate was determined.
  • HLC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation) Column: G1000HXL, G2000HXL, G3000HXL (manufactured by Tosoh Corp.) Column connection temperature: 40 ° C.
  • Eluent Tetrahydrofuran Flow rate: 0.8 ml / min
  • Detector Differential refraction system R.D.
  • Time Isocyanurate mononuclear 27.2 min
  • Standard material Polyethylene oxide (TSK standard polyethylene oxide manufactured by Tosoh Corporation) Measurement: 30 mg of a sample was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran, and 100 ⁇ L of the obtained solution was injected to perform measurement.
  • biomass degree of polyisocyanate (a-II) was calculated on the basis of carbon based on the biomass degree of 1,5-pentamethylene diisocyanate.
  • Biomass degree of polyisocyanate (a-II) (%)) ⁇ (carbon number of 1,5-pentamethylene diisocyanate) ⁇ (biomass degree of 1,5-pentamethylene diisocyanate (%)) ⁇ / ⁇ (1 , 5-pentamethylene diisocyanate carbon number) + (carbon number of compound added during reaction) ⁇
  • Biomass degree of polythiourethane resin (%) ⁇ (carbon number of polyisocyanate (a-I) used) ⁇ (biomass degree of polyisocyanate (a-I) (%)) + (polyisocyanate used) (Carbon number of (a-II)) ⁇ (biomass degree of polyisocyanate (a-II) (%)) + (carbon number of polythiol (b-I) used) ⁇ (biomass degree of polythiol (b-I)) (%)) + (Carbon number of polythiol (b-II) used) ⁇ (biomass degree of polythiol (b-II) (%)) ⁇ / ⁇ (carbon number of polyisocyanate (a-I) used) + (Carbon number of polyisocyanate (a-II) used) + (total carbon number of other polyisocyanate) + (carbon number of polythiol (b-I) used) + (carbon of polythiol (
  • Viscosity The viscosity of the monomer mixture at 20 ° C. was measured with an E-type viscometer (DVU-Ell type manufactured by TOKIMEC). The lens obtained by polymerization was evaluated by performing a performance test. In the performance test, refractive index, Abbe number, and heat resistance were evaluated by the following test methods. Refractive index (ne) and Abbe number ( ⁇ e): Measured at 20 ° C. using a Purfrich refractometer KPR-30 manufactured by Shimadzu Corporation. -Heat resistance: TMA-60 manufactured by Shimadzu Corporation was used, and the glass transition temperature (Tg) in the TMA penetration method (50 g load, pin tip 0.5 mm ⁇ ) was defined as heat resistance.
  • oligonucleotides having the nucleotide sequences shown in SEQ ID NOs: 1 and 2 designed based on the nucleotide sequence of lysine decarboxylase gene (cadA) (GenBank Accession No. AP009048) (consigned to Invitrogen) Synthesized). These primers have restriction enzyme recognition sequences for KpnI and XbaI, respectively, near the 5 ′ end.
  • the PCR reaction product and plasmid pUC18 were digested with KpnI and XbaI and ligated using Ligation High (Toyobo), and then Escherichia coli DH5 ⁇ (Toyobo) was obtained using the resulting recombinant plasmid. Made).
  • the transformant was cultured on an LB agar medium containing 100 ⁇ g / mL of ampicillin (Am) and X-Gal (5-bromo-4-chloro-3-indolyl- ⁇ -D-galactoside), and was resistant to Am and white colonies. The resulting transformant was obtained.
  • a plasmid was extracted from the transformant thus obtained.
  • the base sequence of the DNA fragment introduced into the plasmid was the base sequence shown in SEQ ID NO: 3.
  • the obtained plasmid having DNA encoding lysine decarboxylase was named pCADA.
  • pCADA plasmid having DNA encoding lysine decarboxylase
  • Escherichia coli W3110 strain was transformed with pCADA by a conventional method, and the resulting transformant was named W / pCADA.
  • the transformant was inoculated into 500 ml of LB medium containing 100 ⁇ g / mL of Am in a baffled Erlenmeyer flask, shake-cultured at 30 ° C. until OD (660 nm) became 0.5, and then IPTG (isopropyl- ⁇ -thio).
  • Galactopyranoside was added at 0.1 mmol / L, and the mixture was further cultured with shaking for 14 hours.
  • the culture solution was centrifuged at 8000 rpm for 20 minutes to obtain bacterial cells.
  • the cells were suspended in 20 mmol / L sodium phosphate buffer (pH 6.0), and then ultrasonically disrupted to prepare a cell disruption solution.
  • Preparation Example A2 (Production of 1,5-pentamethylenediamine aqueous solution) Into the flask, L-lysine monohydrochloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added so that the final concentration was 45% by weight, and pyridoxal phosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to a final concentration of 0.15 mmol / L. 120 parts by weight of the substrate solution prepared as above was added. Next, the above-mentioned W / pCADA cell disruption solution (the weight of charged dry cell equivalent 0.3 g) was added to initiate the reaction. The reaction conditions were 37 ° C. and 200 rpm.
  • the pH of the reaction solution was adjusted to pH 6 with 6 mol / L hydrochloric acid.
  • the reaction yield of 1,5-pentamethylenediamine after 24 hours reached 99%.
  • the reaction solution after 24 hours of the reaction was adjusted to pH 2 with 6 mol / L hydrochloric acid, 0.6 parts by weight of activated carbon (powdered activated carbon PM-SX manufactured by Mikura Kasei Co., Ltd.) was added, and the mixture was heated at 25 ° C. for 1 hour. After stirring, filtration was performed with a filter paper (5C manufactured by ADVANTEC). Next, this filtrate was adjusted to pH 12 with sodium hydroxide to obtain a 1,5-pentamethylenediamine aqueous solution (17.0 wt% aqueous solution).
  • Preparation Example A3 (Preparation of 1,5-pentamethylenediamine) At 23 ° C., 100 parts by weight of 1,5-pentamethylenediamine aqueous solution and 100 parts by weight of n-butanol were charged in a separatory funnel, mixed for 10 minutes, and then allowed to stand for 30 minutes. The lower layer which was an aqueous layer was extracted, and then the upper layer which was an organic layer (n-butanol containing 1,5-pentamethylenediamine) was extracted. As a result of measuring the extraction rate, it was 91.6%.
  • the organic layer extract was charged into a four-necked flask equipped with a thermometer, a distillation column, a cooling tube, and a nitrogen introduction tube, the oil bath temperature was 120 ° C., and n-butanol was added under a reduced pressure of 10 kPa. Distilled off. Next, the oil bath temperature was 140 ° C., and 1,5-pentamethylenediamine was distilled off under a reduced pressure of 10 kPa to obtain 1,5-pentamethylenediamine having a purity of 99.9% by weight.
  • Preparation Example A4 Polyisocyanate (a-I): Production of 1,5-pentamethylene diisocyanate) 2000 parts by weight of o-dichlorobenzene was charged into a jacketed pressure reactor equipped with an electromagnetic induction stirrer, automatic pressure control valve, thermometer, nitrogen introduction line, phosgene introduction line, condenser, and raw material feed pump. Next, 2300 parts by weight of phosgene was added from the phosgene introduction line, and stirring was started. Cold water was passed through the reactor jacket to maintain the internal temperature at about 10 ° C.
  • 1,5-pentamethylene diisocyanate after heat treatment was charged into a glass flask and packed with 4 elements of packing (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., trade name: Sumitomo / Sulzer Lab Packing EX type).
  • a rectifier equipped with a tube a distillation column equipped with a reflux ratio adjusting timer (manufactured by Shibata Kagaku Co., Ltd., trade name: distillation head K type), and a condenser, conditions of 127 to 132 ° C. and 2.7 KPa
  • rectification was conducted while further refluxing to obtain 1,5-pentamethylene diisocyanate having a purity of 99.9% by weight.
  • the biomass degree of 1,5-pentamethylene diisocyanate was measured by the following method.
  • Biomass content (%) of 1,5-pentamethylene diisocyanate is measured according to ASTM (American Standard Inspection Method) D6866 (Standard Test Method for Determinating the Biobased Content of Random Metal Materials Using Radiocarbon Test. Then, the reference value difference of the radioactive carbon (C14) content was measured and calculated from CO 2 generated by burning the sample by accelerator mass spectrometry (AMS). 1,5-pentamethylene diisocyate was methylcarbamated (urethane) with methanol, and the degree of biomass of the methylcarbamate was determined by measurement based on the test method of ASTM D6866.
  • biomass degree of the methyl carbamate body was 55.5%. From this value, the biomass degree of 1,5-pentamethylene diisocyanate was determined by the following formula and was 71%.
  • Biomass degree of 1,5-pentamethylene diisocyanate (%) (Biomass degree of methyl carbamate body (%)) ⁇ (carbon number of methyl carbamate body molecule) / (carbon number of 1,5-pentamethylene diisocyanate molecule)
  • N- (2-hydroxypropyl) -N, N, N-trimethylammonium-2-ethylhexanoate (trade name: DABCO (R) TMR, manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.) was used as a trimerization catalyst. 0.05 part was added. After 50 minutes of reaction, 0.12 parts of o-toluenesulfonamide (hereinafter sometimes abbreviated as OTS) was added. The obtained reaction solution was passed through a thin film distillation apparatus and distilled at a vacuum degree of 0.09 KPa and a temperature of 150 ° C. to obtain 401 parts of unreacted pentamethylene diisocyanate.
  • OTS o-toluenesulfonamide
  • o-toluenesulfonamide 0.02 part was added to 100 parts of the resulting composition, and 100 parts of polyisocyanate (a-II), which is a composition containing a modified form of 1,5-pentamethylene diisocyanate, was added. Obtained. The amount derived from 1,5-pentamethylene diisocyanate constituting this modified product was 98% by weight.
  • Polyisocyanate (a-II) has an unreacted 1,5-pentamethylene diisocyanate concentration of less than 1% by weight, an isocyanurate mononuclear concentration of 65% by weight, a number average molecular weight of 554.7, and an isocyanate group concentration of 25%.
  • the average functional group number was 3.3 and the degree of biomass was 71%.
  • the biomass degree of this polyisocyanate (a-II) is calculated from the following formula based on carbon based on the biomass degree of 71% of 1,5-pentamethylene diisocyanate.
  • the isocyanuration catalyst DABCO® TMR used is 33.8% by weight of N- (2-hydroxypropyl) -N, N, N-trimethylammonium-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexanoic acid was 41.2% by weight and ethylene glycol was 25% by weight.
  • Biomass degree of polyisocyanate (a-II) ⁇ 500 (part by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (total number of carbons in one PDI molecule) ⁇ 71 (PDIPDbiomass degree%) ⁇ / ⁇ 500 (part by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (total number of carbons in one PDI molecule) +1 (part by weight of IBA) /74.1 (molecular weight of IBA) ⁇ 4 (IBAI1 Number of carbons in molecule) +0.3 (part by weight of BHT) /220.4 (molecular weight of BHT) ⁇ 15 (number of carbons in BHTHmolecule) +0.3 (part by weight of JP-333E) / 628 (JP -333E molecular weight) x 39 (JP-333E carbon number in one molecule) + 0.02 (parts by weight of N- (2-hydroxyprop
  • a hydrolysis reaction was performed by stirring for a time to obtain a toluene solution of the desired polythiol compound.
  • To the toluene solution 59.4 parts of 36% hydrochloric acid was added, and acid washing was performed twice at 35 to 40 ° C. for 30 minutes.
  • 118.7 parts of deaerated water dissolved oxygen concentration 2 ppm was added, and washing was performed 5 times at 35 to 45 ° C. for 30 minutes.
  • biomass degree of this polythiol (b-I) is calculated from the following formula on a carbon basis based on the biomass degree of epichlorohydrin of 100%.
  • toluene solution of polythiol containing 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane as a main component.
  • To the toluene solution 162.8 parts by weight of 35.5% hydrochloric acid was added, and acid washed at 35 to 43 ° C. for 1 hour. 174.1 parts by weight of deaerated water (dissolved oxygen concentration 2 ppm) was added, and washing was performed twice at 35 to 45 ° C. for 30 minutes. 162.1 parts by weight of 0.1% aqueous ammonia was added and washed for 30 minutes.
  • polythiol compound 205 containing 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane as a main component by filtration under reduced pressure through a 1.2 ⁇ m PTFE type membrane filter. 0.0 part by weight was obtained.
  • the biomass degree of the polythiol compound is calculated from the following formula on a carbon basis based on the biomass degree of epichlorohydrin of 100%.
  • Example A1 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.20 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 2.54 g, N-benzyl-2-methylimidazole 0.05 g, And 77.3 g of 1,5-pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) were mixed and dissolved by stirring at room temperature for 15 minutes to prepare a polyisocyanate liquid.
  • the polyisocyanate liquid had an isocyanurate mononuclear concentration of 0%.
  • polythiol (polythiol (b-I)) mainly composed of 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added and stirred at room temperature for 90 minutes to obtain a uniform solution of the monomer mixture.
  • the viscosity of this homogeneous solution was 33 mPa ⁇ s.
  • This homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then injected into a mold (glass thickness 1.2 mm design) consisting of a glass mold and tape. did.
  • the resin constituting the molded body had a biomass degree of 67%.
  • the resin molded body had a colorless and transparent appearance, and had a refractive index (ne) of 1.63, an Abbe number ( ⁇ e) of 37, and a heat resistance of 77 ° C.
  • Resin biomass degree (%) [ ⁇ 77.3 (part by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (number of carbon atoms in one molecule of PDI) ⁇ 71 (PDI biomass degree%) ⁇ + ⁇ 91.7 (weight part of polythiol (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythiol (b-I)) ⁇ 10 (number of carbons in one molecule of polythiol (b-I)) ⁇ 60 (polythiol (b -I) biomass degree) ⁇ ] / [ ⁇ 77.3 (parts by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (carbon number in one molecule of PDI) ⁇ + ⁇ 91.7 (polythiol) (Part by weight of (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythiol (b-I)) ⁇ 10 (number of carbons in one molecule of polythiol (b
  • Example A2 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.22 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 2.70 g, N-benzyl-2-methylimidazole 0.05 g, Then, 51.8 g of 1,5-pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) was mixed and dissolved by stirring at room temperature for 15 minutes to prepare a polyisocyanate liquid. The polyisocyanate liquid had an isocyanurate mononuclear concentration of 0%.
  • polythiol (polythiol (b-I)) mainly composed of 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added and allowed to stir at room temperature for 90 minutes.
  • the viscosity of this monomer mixture was 56 mPa ⁇ s.
  • the resin molding had a refractive index (ne) of 1.62, an Abbe number ( ⁇ e) of 37, and a heat resistance of 90 ° C.
  • Resin biomass degree (%) [ ⁇ 51.8 (part by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (number of carbon atoms in one molecule of PDI) ⁇ 71 (PDI biomass degree%) ⁇ + ⁇ 91.7 (weight part of polythiol (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythiol (b-I)) ⁇ 10 (number of carbons in one molecule of polythiol (b-I)) ⁇ 60 (polythiol (b -I) biomass degree) ⁇ ] / [ ⁇ 51.8 (parts by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (carbon number in one molecule of PDI) ⁇ + ⁇ 91.7 (polythiol) (Part by weight of (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythiol (b-I)) ⁇ 10 (number of carbons in one molecule of polythiol (b
  • Example A3 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.21 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 2.66 g, N-benzyl-2-methylimidazole 0.05 g, Then, 51.8 g of 1,5-pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) was mixed and dissolved by stirring at room temperature for 15 minutes to prepare a polyisocyanate liquid. The polyisocyanate liquid had an isocyanurate mononuclear concentration of 0%.
  • polyisocyanate compound B 34.0 g of isophorone diisocyanate (polyisocyanate compound B) was mixed with this, and stirred and dissolved at room temperature for 15 minutes to prepare a polyisocyanate liquid.
  • polythiol polythiol (polythiol (b-I)) mainly composed of 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added and allowed to stir at room temperature for 90 minutes.
  • the viscosity of the monomer mixture was 48 mPa ⁇ s.
  • Resin biomass degree (%) [ ⁇ 51.8 (part by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (number of carbon atoms in one molecule of PDI) ⁇ 71 (PDI biomass degree%) ⁇ + ⁇ 91.7 (weight part of polythiol (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythiol (b-I)) ⁇ 10 (number of carbons in one molecule of polythiol (b-I)) ⁇ 60 (polythiol (b -I) biomass degree) ⁇ ] / [ ⁇ 51.8 (parts by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (carbon number in one molecule of PDI) ⁇ + ⁇ 91.7 (polythiol) (Parts by weight of (b-I)
  • Example A4 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.15 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Yakuhin) 1.5 g, dimethyltin dichloride 0.08 g, and 1,5- After mixing 27.0 g of pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) and stirring and dissolving at room temperature for 15 minutes, a 1,5-pentamethylene diisocyanate modified composition (polyisocyanate (a-II)) 58 .7 g was mixed to prepare a polyisocyanate liquid.
  • polyisocyanate (a-I) pentamethylene diisocyanate
  • a-II 1,5-pentamethylene diisocyanate modified composition
  • the isocyanurate mononuclear concentration of this polyisocyanate liquid was 45%.
  • 64.2 g of polythiol (polythiol (b-I)) containing 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane as a main component was added and stirred at room temperature to obtain a uniform solution of the monomer mixture.
  • the viscosity of this homogeneous solution was 130 mPa ⁇ s.
  • This homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then injected into a mold (glass thickness 1.2 mm design) consisting of a glass mold and tape. did. This was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was taken out of the oven, released from the mold, and then annealed at 120 ° C. for 2 hours to obtain a resin molded body.
  • Teflon registered trademark
  • Resin biomass degree (%) [ ⁇ 27.0 (part by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (number of carbon atoms in one molecule of PDI) ⁇ 71 (PDI biomass degree%) ⁇ + ⁇ 58.7 (parts by weight of polyisocyanate (a-II)) / 554.7 (number average molecular weight of polyisocyanate (a-II)) ⁇ 23 (carbon number in polyisocyanate (a-II) average molecule) ⁇ 71 (bioisocyanate% of polyisocyanate (a-II)) ⁇ + ⁇ 64.2 (parts by weight of polythiol (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythiol (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythiol (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythiol (b-I)) / 366.7 (molecular weight of polythi
  • Examples A5 to A6 A catalyst for polyisocyanate and polythiol was used in the same manner as in Example A4, except that the catalyst dimethyltin dichloride used in Example A4 was changed to N-benzyl-2-methylimidazole and the addition amount was changed to the amount shown in Table 1. Then, they were mixed together with the additives in the amounts shown in Table 1, and after that, similarly to Example A4, defoaming, pouring into a mold and polymerization were performed, and release was performed to obtain a resin molded body. Table 1 also shows the physical properties of the obtained resin molding.
  • Example A7 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.25 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 3.2 g, N-benzyl-2-methylimidazole 0.06 g, And 50.3 g of 1,5-pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) were mixed and dissolved by stirring at room temperature for 15 minutes, and then a 1,5-pentamethylene diisocyanate modified composition (polyisocyanate (a -II)) 58.7 g was mixed to prepare a polyisocyanate liquid.
  • polyisocyanate (a-I) 1,5-pentamethylene diisocyanate
  • the isocyanurate mononuclear concentration of this polyisocyanate liquid was 35%.
  • polythiol polythiol (polythiol (b-I)) containing 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane as a main component
  • 40.3 g of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (polythiol (b-III) were added and mixed with stirring at room temperature to obtain a uniform solution of the monomer mixture.
  • the viscosity of the homogeneous solution was 40 mPa ⁇ s.
  • This homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then injected into a mold (glass thickness 1.2 mm design) consisting of a glass mold and tape. did. This was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was taken out of the oven, released from the mold, and then annealed at 120 ° C. for 2 hours to obtain a resin molded body.
  • the resin constituting the molded body has a biomass degree of 56%.
  • the resin molded body had a colorless and transparent appearance, and had a refractive index (ne) of 1.60, an Abbe number ( ⁇ e) of 39, and a heat resistance of 89 ° C.
  • Example A8 to A10 Polymerization similar to Example A7 was carried out by changing the amounts of polyisocyanate and polythiol charged as shown in Table 1.
  • the ultraviolet absorber was Tinuvin 326 (registered trademark, manufactured by BASF)
  • the catalyst was tetrabutylammonium bromide, and the others were polymerized in the same manner as in Example A7 to obtain a resin molded body.
  • Table 1 also shows the physical properties of the obtained resin molding.
  • Examples A11 to A12 Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (polythiol (b-III)), one of the polythiols used in Example A7, was replaced with ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) (polythiol (b-IV). )), The catalyst was dimethyltin dichloride, and the addition amount was changed to the amount shown in Table 1, mixing and polymerization were carried out in the same manner as in Example A7 to obtain a resin molded body. Table 1 also shows the physical properties of the obtained resin molding.
  • Example A13 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.27 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 3.4 g, N-benzyl-2-methylimidazole 0.07 g, And 3,8.7 g of 1,5-pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) were mixed and dissolved by stirring at room temperature for 15 minutes, and then a 1,5-pentamethylene diisocyanate modified composition (polyisocyanate (a -II)) 83.9 g was mixed to prepare a polyisocyanate liquid.
  • polyisocyanate (a-I) 1,5-pentamethylene diisocyanate
  • the isocyanurate mononuclear concentration of this polyisocyanate liquid was 45%.
  • polythiol polythiol (polythiol (b-I)) containing 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane as a main component
  • 28.7 g of 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane (polythiol (b-II)) were added and stirred at room temperature to obtain a uniform solution of the monomer mixture.
  • the viscosity of the homogeneous solution was 108 mPa ⁇ s.
  • This homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then injected into a mold (glass thickness 1.2 mm design) consisting of a glass mold and tape. did. This was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was taken out of the oven, released from the mold, and then annealed at 120 ° C. for 2 hours to obtain a resin molded body.
  • the resin constituting the molded body has a biomass degree of 66%.
  • the resin molded body had a colorless and transparent appearance, and had a refractive index (ne) of 1.61, an Abbe number ( ⁇ e) of 38, and a heat resistance of 87 ° C.
  • Example A14 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.25 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 3.1 g, N-benzyl-2-methylimidazole 0.06 g, And 1,5-pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) (27.0 g) were mixed and dissolved by stirring at room temperature for 15 minutes, and then a 1,5-pentamethylene diisocyanate modified composition (polyisocyanate (a -II)) 55.4 g was mixed.
  • the polyisocyanate liquid had an isocyanurate mononuclear concentration of 44%.
  • this homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then injected into a mold (glass thickness 1.2 mm design) consisting of a glass mold and tape. did. This was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was taken out of the oven, released from the mold, and then annealed at 120 ° C.
  • the resin constituting the molded body has a biomass degree of 52%.
  • the resin molded body had a colorless and transparent appearance, and had a refractive index (ne) of 1.62, an Abbe number ( ⁇ e) of 37, and a heat resistance of 98 ° C.
  • Example A15 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.05 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.7 g, dimethyltin dichloride 0.02 g, and 1,5- After mixing 6.0 g of pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) and stirring and dissolving at room temperature for 15 minutes, a modified 1,5-pentamethylene diisocyanate composition (polyisocyanate (a-II)) 15 0.0 g was mixed. The polyisocyanate liquid had an isocyanurate mononuclear concentration of 46%.
  • This homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then injected into a mold (glass thickness 1.2 mm design) consisting of a glass mold and tape. did. This was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was taken out of the oven, released from the mold, and then annealed at 120 ° C. for 2 hours to obtain a resin molded body.
  • the resin constituting the molded body has a biomass degree of 56%.
  • the resin molded body had a colorless and transparent appearance, and had a refractive index (ne) of 1.62, an Abbe number ( ⁇ e) of 37, and a heat resistance of 67 ° C.
  • Example A16 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.21 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 3.10 g, dimethyltin dichloride 0.10 g, and 1,5- After mixing 43.5 g of pentamethylene diisocyanate (polyisocyanate (a-I)) and stirring and dissolving at room temperature for 15 minutes, 1,5-pentamethylene diisocyanate modified composition (polyisocyanate (a-II)) 69 .8 g was mixed. The polyisocyanate liquid had an isocyanurate mononuclear concentration of 40%.
  • This homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then injected into a mold (glass thickness 1.2 mm design) consisting of a glass mold and tape. did. This was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was taken out of the oven, released from the mold, and then annealed at 120 ° C. for 2 hours to obtain a resin molded body.
  • the resin constituting the molded body has a biomass degree of 52%.
  • the resin molded body had a colorless and transparent appearance, and had a refractive index (ne) of 1.60, an Abbe number ( ⁇ e) of 39, and a heat resistance of 71 ° C.
  • polythiol polythiol (polythiol (b--) containing 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane obtained in Synthesis Example A2 as a main component was added. I)) 91.7 g was added and mixed with stirring at room temperature to obtain a uniform solution of the monomer mixture. The viscosity of this homogeneous solution was 1185 mPa ⁇ s. This homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, and filtration was attempted. However, since the viscosity was high and filtration was difficult, it was poured into a mold as it was and the same as in Example A so far.
  • HLC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation) Column: G1000HXL, G2000HXL, G3000HXL (manufactured by Tosoh Corp.) Column connection temperature: 40 ° C.
  • Eluent Tetrahydrofuran Flow rate: 0.8 ml / min
  • Detector Differential refraction system R.D.
  • Time Isocyanurate mononuclear 27.2 min
  • Standard material Polyethylene oxide (TSK standard polyethylene oxide manufactured by Tosoh Corporation) Measurement: 30 mg of a sample was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran, and 100 ⁇ L of the obtained solution was injected to perform measurement.
  • Viscosity The viscosity of the monomer mixture at 20 ° C. was measured with an E-type viscometer (DVU-EII type manufactured by TOKIMEC). The lens obtained by polymerization was evaluated by performing a performance test. In the performance test, refractive index, Abbe number, and heat resistance were evaluated by the following test methods.
  • Refractive index (ne) Abbe number ( ⁇ e) Measured at 20 ° C. using a Purfrich refractometer KPR-30 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • -Heat resistance TMA-60 manufactured by Shimadzu Corporation was used, and the glass transition temperature (Tg) in the TMA penetration method (50 g load, pin tip 0.5 mm ⁇ ) was defined as heat resistance.
  • oligonucleotides having the nucleotide sequences shown in SEQ ID NOs: 1 and 2 designed based on the nucleotide sequence of lysine decarboxylase gene (cadA) (GenBank Accession No. AP009048) (consigned to Invitrogen) Synthesized). These primers have restriction enzyme recognition sequences for KpnI and XbaI, respectively, near the 5 ′ end.
  • the PCR reaction product and plasmid pUC18 were digested with KpnI and XbaI and ligated using Ligation High (Toyobo), and then Escherichia coli DH5 ⁇ (Toyobo) was obtained using the resulting recombinant plasmid. Made).
  • the transformant was cultured on an LB agar medium containing 100 ⁇ g / mL of ampicillin (Am) and X-Gal (5-bromo-4-chloro-3-indolyl- ⁇ -D-galactoside), and was resistant to Am and white colonies. The resulting transformant was obtained.
  • a plasmid was extracted from the transformant thus obtained.
  • the base sequence of the DNA fragment introduced into the plasmid was the base sequence shown in SEQ ID NO: 3.
  • the obtained plasmid having DNA encoding lysine decarboxylase was named pCADA.
  • pCADA plasmid having DNA encoding lysine decarboxylase
  • Escherichia coli W3110 strain was transformed with pCADA by a conventional method, and the resulting transformant was named W / pCADA.
  • the transformant was inoculated into 500 ml of LB medium containing 100 ⁇ g / mL of Am in a baffled Erlenmeyer flask, shake-cultured at 30 ° C. until OD (660 nm) became 0.5, and then IPTG (isopropyl- ⁇ -thio).
  • Galactopyranoside was added at 0.1 mmol / L, and the mixture was further cultured with shaking for 14 hours.
  • the culture solution was centrifuged at 8000 rpm for 20 minutes to obtain bacterial cells.
  • the cells were suspended in 20 mmol / L sodium phosphate buffer (pH 6.0), and then ultrasonically disrupted to prepare a cell disruption solution.
  • Preparation Example B2 (Production of 1,5-pentamethylenediamine aqueous solution) Into the flask, L-lysine monohydrochloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added so that the final concentration was 45% by weight, and pyridoxal phosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to a final concentration of 0.15 mmol / L. 120 parts by weight of the substrate solution prepared as above was added. Next, the above-mentioned W / pCADA cell disruption solution (the weight of charged dry cell equivalent 0.3 g) was added to initiate the reaction. The reaction conditions were 37 ° C. and 200 rpm.
  • the pH of the reaction solution was adjusted to pH 6 with 6 mol / L hydrochloric acid.
  • the reaction yield of 1,5-pentamethylenediamine after 24 hours reached 99%.
  • the reaction solution after 24 hours of the reaction was adjusted to pH 2 with 6 mol / L hydrochloric acid, 0.6 parts by weight of activated carbon (powdered activated carbon PM-SX manufactured by Mikura Kasei Co., Ltd.) was added, and the mixture was heated at 25 ° C. for 1 hour. After stirring, filtration was performed with a filter paper (5C manufactured by ADVANTEC). Next, this filtrate was adjusted to pH 12 with sodium hydroxide to obtain a 1,5-pentamethylenediamine aqueous solution (17.0 wt% aqueous solution).
  • Preparation Example B3 (Preparation of 1,5-pentamethylenediamine) At 23 ° C., 100 parts by weight of 1,5-pentamethylenediamine aqueous solution and 100 parts by weight of n-butanol were charged in a separatory funnel, mixed for 10 minutes, and then allowed to stand for 30 minutes. The lower layer which was an aqueous layer was extracted, and then the upper layer which was an organic layer (n-butanol containing 1,5-pentamethylenediamine) was extracted. As a result of measuring the extraction rate, it was 91.6%.
  • the organic layer extract was charged into a four-necked flask equipped with a thermometer, a distillation column, a cooling tube, and a nitrogen introduction tube, the oil bath temperature was 120 ° C., and n-butanol was added under a reduced pressure of 10 kPa. Distilled off. Next, the oil bath temperature was 140 ° C., and 1,5-pentamethylenediamine was distilled off under a reduced pressure of 10 kPa to obtain 1,5-pentamethylenediamine having a purity of 99.9% by weight.
  • Preparation Example B4 1,5-pentamethylene diisocyanate (production of aliphatic polyisocyanate (a1)) 2000 parts by weight of o-dichlorobenzene was charged into a jacketed pressure reactor equipped with an electromagnetic induction stirrer, automatic pressure control valve, thermometer, nitrogen introduction line, phosgene introduction line, condenser, and raw material feed pump. Next, 2300 parts by weight of phosgene was added from the phosgene introduction line, and stirring was started. Cold water was passed through the reactor jacket to maintain the internal temperature at about 10 ° C.
  • 1,5-pentamethylene diisocyanate after heat treatment was charged into a glass flask and packed with 4 elements of packing (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., trade name: Sumitomo / Sulzer Lab Packing EX type).
  • 4 elements of packing manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., trade name: Sumitomo / Sulzer Lab Packing EX type.
  • a rectifier equipped with a tube a distillation column equipped with a reflux ratio adjusting timer (manufactured by Shibata Kagaku Co., Ltd., trade name: distillation head K type), and a condenser, conditions of 127 to 132 ° C.
  • 1,5-pentamethylene diisocyanate (aliphatic polyisocyanate (a1)) having a purity of 99.9% by weight.
  • the biomass degree of 1,5-pentamethylene diisocyanate was 71%.
  • Biomass content (%) of 1,5-pentamethylene diisocyanate is measured according to ASTM (American Standard Inspection Method) D6866 (Standard Test Method for Determinating the Biobased Content of Random Metal Materials Using Radiocarbon Test. Then, the reference value difference of the radioactive carbon (C14) content was measured and calculated from CO 2 generated by burning the sample by accelerator mass spectrometry (AMS).
  • 1,5-pentamethylene diisocyate was methylcarbamated (urethane) with methanol, and the degree of biomass of the methylcarbamate was determined by measurement based on the test method of ASTM D6866. As a result, the biomass degree of the methyl carbamate body was 55.5%. From this value, the biomass degree of 1,5-pentamethylene diisocyanate was determined by the following formula and was 71%.
  • Biomass degree of 1,5-pentamethylene diisocyanate (%) (Biomass degree of methyl carbamate body (%)) ⁇ (carbon number of methyl carbamate body molecule) / (carbon number of 1,5-pentamethylene diisocyanate molecule)
  • a hydrolysis reaction was performed by stirring for a time to obtain a toluene solution of the desired polythiol compound.
  • To the toluene solution 59.4 parts of 36% hydrochloric acid was added, and acid washing was performed twice at 35 to 40 ° C. for 30 minutes.
  • 118.7 parts of deaerated water dissolved oxygen concentration 2 ppm was added, and washing was performed 5 times at 35 to 45 ° C. for 30 minutes.
  • the biomass degree of the polythiol compound is calculated from the following formula on a carbon basis based on the biomass degree of epichlorohydrin of 100%.
  • toluene solution of polythiol containing 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane as a main component.
  • To the toluene solution 162.8 parts by weight of 35.5% hydrochloric acid was added, and acid washed at 35 to 43 ° C. for 1 hour. 174.1 parts by weight of deaerated water (dissolved oxygen concentration 2 ppm) was added, and washing was performed twice at 35 to 45 ° C. for 30 minutes. 162.1 parts by weight of 0.1% aqueous ammonia was added and washed for 30 minutes.
  • polythiol compound 205 containing 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane as a main component by filtration under reduced pressure through a 1.2 ⁇ m PTFE type membrane filter. 0.0 part by weight was obtained.
  • the biomass degree of the polythiol compound is calculated from the following formula on a carbon basis based on the biomass degree of epichlorohydrin of 100%.
  • N- (2-hydroxypropyl) -N, N, N-trimethylammonium-2-ethylhexanoate (trade name: DABCO (R) TMR, manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.) was used as a trimerization catalyst. 0.05 part was added. After 50 minutes of reaction, 0.12 parts of o-toluenesulfonamide (hereinafter sometimes abbreviated as OTS) was added. The obtained reaction solution was passed through a thin film distillation apparatus and distilled at a vacuum degree of 0.09 KPa and a temperature of 150 ° C. to obtain 401 parts of unreacted pentamethylene diisocyanate.
  • OTS o-toluenesulfonamide
  • polyisocyanate (a3) containing a modified 1,5-pentamethylene diisocyanate.
  • the amount derived from 1,5-pentamethylene diisocyanate constituting this modified product was 98% by weight.
  • This polyisocyanate (a3) has an unreacted 1,5-pentamethylene diisocyanate concentration of less than 1% by weight, an isocyanurate mononuclear concentration of 65% by weight, a number average molecular weight of 554.7, an isocyanate group concentration of 25%, The average number of functional groups was 3.3 and the degree of biomass was 71%.
  • Example B1 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.20 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 2.54 g, N-benzyl-2-methylimidazole 0.05 g, And 77.3 g of 1,5-pentamethylene diisocyanate were mixed and dissolved by stirring at room temperature for 15 minutes to prepare a polyisocyanate liquid.
  • polythiol (polythiol (b) compound F) mainly composed of 4,8, 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added and allowed to stir at room temperature for 90 minutes.
  • the viscosity of this monomer mixture was 33 mPa ⁇ s.
  • the obtained resin molded body was a lens having a colorless and transparent appearance, and had a biomass degree of 67%, a refractive index (ne) of 1.63, an Abbe number ( ⁇ e) of 37, and a heat resistance of 77 ° C.
  • Resin biomass (%) [ ⁇ 77.3 (part by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (PDI carbon number in one molecule) ⁇ 71 (PDI biomass percent) ⁇ + ⁇ 91.7 (weight part of polythiol (b) compound F) /366.7 (molecular weight of polythiol (b) compound F) ⁇ 10 (number of carbons in one molecule of polythiol (b) compound F) ⁇ 60 (polythiol (b ) Biomass% of Compound F) ⁇ ] / [ ⁇ 77.3 (parts by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (PDI ⁇ carbon number in one molecule) ⁇ + ⁇ 91.7 (polythiol) (B) parts by weight of compound F) /366.7 (molecular weight of polythiol (b) compound F) ⁇ 10 (number of carbons in polythiol (b) compound F1 molecule) ⁇ ]
  • the viscosity of this monomer mixture was 11 mPa ⁇ s. This was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then a mold mold (center thickness of 1. mm) composed of a glass mold and tape at room temperature (about 20 ° C.). 2mm design). This was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 130 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was taken out of the oven and released to obtain a resin molded body. Although a resin molded body having a biomass degree of 67% and a heat resistance of 77 ° C. was obtained, white turbidity was observed as an appearance, and a material functioning as an optical lens was not obtained.
  • Example B2 Synthesis example of polythiol used in Example B1, which is mainly polythiols 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane Example B1 except that 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane (polythiol (b) compound G) obtained in B2 was used, and the addition amount of each component was changed to the amount shown in Table 2. And mixed in the same manner. The viscosity of the monomer mixture was 32 mPa ⁇ s.
  • the obtained resin was a lens having a colorless and transparent appearance, and had a biomass degree of 60%, a refractive index (ne) of 1.63, an Abbe number ( ⁇ e) of 37, and a heat resistance of 71 ° C.
  • Resin biomass (%) [ ⁇ 77.3 (part by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (PDI carbon number in one molecule) ⁇ 71 (PDI biomass percent) ⁇ + ⁇ 86.9 (parts by weight of polythiol (b) compound G) /260.5 (molecular weight of polythiol (b) compound G) ⁇ 7 (number of carbons in polythiol (b) compound G1 molecule) ⁇ 42.9 (polythiol ( b) Biomass% of Compound G) ⁇ ] / [ ⁇ 77.3 (parts by weight of PDI) /154.2 (molecular weight of PDI) ⁇ 7 (PDI number of carbons in one molecule) ⁇ + ⁇ 86.9 ( Parts by weight of polythiol (b) compound G) /260.5 (molecular weight of polythiol (b) compound G) ⁇ 7 (number of carbons in polythiol (b) compound G1
  • Example B3 to B4 In addition to 1,5-pentamethylene diisocyanate as polyisocyanate, bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane (2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] Heptane, and a mixture of 2,6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane), as polythiols, 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercapto in Example B3 A polythiol based on methyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was used, and 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane was used in Example B4.
  • Example B1 The mixture was stirred for 90 minutes at room temperature in the same manner as in Example B1, except that the addition amount of each component was changed to the amount shown in Table 2.
  • Table 2 shows the viscosity of the monomer mixture. Thereafter, in the same manner as in Example B1, defoaming, injection into a mold, polymerization was performed, and release was performed to obtain a resin molded body.
  • the obtained resin molding was a lens having a colorless and transparent appearance.
  • Table 2 shows the physical properties of the obtained resin molding.
  • Example B5 to B6 In addition to 1,5-pentamethylene diisocyanate as polyisocyanate, isophorone diisocyanate is added, and as polythiol, 4,8 and 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6 in Example B5 , 9-trithiaundecane as a main component, 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane was used in Example B6, and the amount of each component added was as shown in Table 2. The mixture was stirred at room temperature for 90 minutes in the same manner as in Example B1. Table 2 shows the viscosity of the monomer mixture.
  • Example B1 Thereafter, in the same manner as in Example B1, defoaming, injection into a mold, polymerization was performed, and release was performed to obtain a resin molded body.
  • the obtained resin molding was a lens having a colorless and transparent appearance.
  • Table 2 shows the physical properties of the obtained resin molding.
  • Example B7 to B8 In addition to 1,5-pentamethylene diisocyanate as a polyisocyanate, m-xylylene diisocyanate (aliphatic polyisocyanate (a2)) is added, and as a polythiol, 4,8 and 4,7 and 5,7-di in Example B7.
  • a2 aliphatic polyisocyanate
  • Example B8 uses 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, Furthermore, it was made to stir at room temperature for 90 minutes similarly to Example B1 except having made the addition amount of each component into the quantity shown in Table 2.
  • Table 2 shows the viscosity of the monomer mixture. Thereafter, in the same manner as in Example B1, defoaming, injection into a mold, polymerization was performed, and release was performed to obtain a resin molded body.
  • the obtained resin molding was a lens having a colorless and transparent appearance.
  • Table 2 shows the physical properties of the obtained resin molding.
  • Example B9 to B10 As a polyisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate is added in addition to 1,5-pentamethylene diisocyanate, and polythiols are 4,8 and 4,7 and 5 in Example B9. , 7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane as a main component, and in Example B10, 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6- The mixture was stirred for 90 minutes at room temperature in the same manner as in Example B1, except that dithiaoctane was used and the addition amount of each component was changed to the amount shown in Table 2.
  • Table 2 shows the viscosity of the monomer mixture. Thereafter, in the same manner as in Example B1, defoaming, injection into a mold, polymerization was performed, and release was performed to obtain a resin molded body.
  • the obtained resin molding was a lens having a colorless and transparent appearance.
  • Table 2 shows the physical properties of the obtained resin molding.
  • Example B11 Zelec UN (acid phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) 0.21 g, biosorb 583 (ultraviolet absorber: registered trademark, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.) 2.62 g, dimethyltin dichloride 0.05 g, 1,5-penta 37.1 g of methylene diisocyanate and 45.18 g of a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate were mixed and dissolved by stirring at room temperature for 15 minutes to prepare a polyisocyanate liquid.
  • polythiol (polythiol (b) compound F) mainly composed of 4,8, 4,7 and 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was added and allowed to stir at room temperature for 90 minutes.
  • the viscosity of this monomer mixture was 291 mPa ⁇ s.
  • the obtained resin molding was a lens having a colorless and transparent appearance, and had a biomass degree of 41%, a refractive index (ne) of 1.67, an Abbe number ( ⁇ e) of 32, and a heat resistance of 108 ° C.
  • polythiol compound F, polythiol
  • compound F polythiol
  • compound F polythiol
  • compound F polythiol
  • 5 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane as the main components obtained in Synthesis Example B2 (B)
  • 91.7 g was added and stirred and mixed at room temperature to obtain a uniform solution of the monomer mixture.
  • the viscosity of this homogeneous solution was 1185 mPa ⁇ s.
  • This homogeneous solution was degassed for 30 minutes at room temperature and under reduced pressure, and filtration was attempted. However, since the viscosity was high and filtration was difficult, it was poured into the mold as it was and the same as in Example B so far. Polymerization was performed.
  • the mold was released from the mold, and further annealed at 120 ° C. for 2 hours to obtain a resin molded body.
  • distortion and bubbles were remarkably observed in the obtained resin molded product, and physical properties could not be evaluated.
  • the aliphatic polyisocyanate in the aliphatic polyisocyanate (a1) and / or the modified product (a2) is 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,7-heptamethylene diisocyanate,
  • the polymerizable composition for an optical material according to any one of [A1] to [A3], which is at least one selected from lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, dimer acid diisocyanate, octamethylene diisocyanate, and decamethylene diisocyanate.
  • Polythiol (b) is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3, 6,9-trithiaundecane, pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, bis (mercaptoethyl) ) Sulfide, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane, 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1 , 3-dithietane, 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethanethane
  • Polythiol (b) is a polythiol obtained from a plant-derived raw material and is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-
  • [A8] A molded article comprising a resin obtained by polymerizing and curing the polymerizable composition for optical materials according to any one of [A1] to [A7].
  • [A9] The molded article according to [A8], wherein the resin has a biomass degree of 25% or more.
  • [A10] The molded article according to [A8] or [A9], wherein Tg is 60 ° C. or higher.
  • An optical material comprising the molded article according to any one of [A8] to [A10].
  • [A12] A plastic spectacle lens comprising the molded product according to any one of [A8] to [A10].
  • a plastic polarizing lens in which a layer made of the molded product according to any one of [A8] to [A10] is laminated on at least one surface of a polarizing film.
  • [A14] Injecting the polymerizable composition for an optical material according to any one of [A1] to [A7] into a lens casting mold, A step of polymerizing and curing the polymerizable composition for an optical material;
  • a method for manufacturing a plastic spectacle lens comprising: [A15] A step of fixing the polarizing film in a lens casting mold in a state where at least one surface of the polarizing film is separated from the mold; Injecting the polymerizable composition for an optical material according to any one of [A1] to [A7] into a gap between the polarizing film and the mold; Polymerizing and curing the polymerizable composition for an optical material, and laminating a layer made of a polythiourethane resin on at least one surface of the polarizing film; and A method for producing
  • [B1] A step of mixing at least one aliphatic polyisocyanate (a) and at least one polythiol (b) having a bifunctional or higher thiol group to obtain a polymerizable composition for an optical material; Injecting the polymerizable composition for an optical material having a viscosity of 20 to 1000 mPa ⁇ s at 20 ° C. into a mold; Polymerizing and curing the polymerizable composition for an optical material in the mold; A method for producing an optical material, comprising: [B2] The method for producing an optical material according to [B1], wherein the aliphatic polyisocyanate (a) includes an aliphatic polyisocyanate obtained from a plant-derived raw material.
  • Aliphatic polyisocyanate (a) is 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,7-heptamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, dimer acid diisocyanate, octamethylene diisocyanate.
  • the step of obtaining the polymerizable composition for an optical material further includes a step of mixing at least one selected from alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, and heterocyclic polyisocyanate, [B1].
  • Polythiol (b) is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3, 6,9-trithiaundecane, pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, bis (mercaptoethyl) ) Sulfide, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane, 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1 , 3-dithietane, 1,1,2,2-
  • Polythiol (b) is a polythiol obtained from a plant-derived raw material and is 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 4,8 or 4,7 or 5,7-
  • the method for producing an optical material according to any one of [B1] to [B6], wherein the step of obtaining a polymerizable composition for an optical material further comprises a step of mixing a nonmetallic catalyst.
  • [B13] A method for manufacturing a plastic spectacle lens, including a step in the method for manufacturing an optical material according to any one of [B1] to [B7].
  • [B14] A step of fixing the polarizing film in a lens casting mold in a state where at least one surface of the polarizing film is separated from the mold; Mixing at least one aliphatic polyisocyanate (a) and at least one polythiol (b) having a bifunctional or higher functional thiol group to obtain a polymerizable composition for optical materials; Injecting the polymerizable composition for an optical material having a viscosity of 20 to 1000 mPa ⁇ s at 20 ° C.
  • a method for producing a plastic polarizing lens comprising:

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Abstract

本発明の光学材料用重合性組成物は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、を含み、変性体（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ）中に６０重量％以下の量で含まれる。

Description

光学材料用重合性組成物および光学材料
　本発明は、脂肪族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネートとポリチオールを含む光学材料用重合性組成物、およびそれを用いて得られる光学材料、プラスチックレンズに関する。
　光学材料として用いられる素材は古来ガラスが主であったが、近年では光学材料用のプラスチックが種々開発され、ガラスの代替として利用が広がっている。メガネなどのレンズ材料としても、優れた光学物性を有し、軽量で割れず、成形性にも優れることから、アクリル樹脂、脂肪族カーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリチオウレタン樹脂などのプラスチック材料が主として用いられるようになっている。
　耐熱性、強度などの物性のバランスに優れ、高屈折率であるプラスチックレンズ材料としては、特許文献１～２に記載のポリチオウレタン樹脂が提案されている。当該文献には、脂肪族ポリイソシアネートが例示されている。
　また、プラスチック材料が性能改善の目的で利用されるようになる一方で、化石資源を使用するプラスチック材料は、資源枯渇や炭酸ガス排出といった地球環境への影響が懸念されるようになり、材料の開発にも植物由来原料のようなバイオマス資源の活用が検討されるようになってきた。
　植物由来原料を用いて得られるプラスチックレンズ材料としては、イソソルビドから誘導される構成単位を含むポリカーボネート樹脂を主成分とし、射出成形により得られるメガネレンズが提案されている（特許文献３）。
　また、脂肪族ポリイソシアネートの変性体を含むポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とからなる光学用ポリウレタン樹脂組成物が提案されている（特許文献４）。なお、植物由来原料から得られた化合物については記載されていない。
　また、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有する有機ポリイソシアネート、及び２個以上の活性水素基を有する化合物、を有する組成物が提案されている（特許文献５）。なお、特許文献５は、植物由来原料から得られた化合物については記載されていない。なお、実施例においては、イソシアヌレート変性体のみからなるポリイソシアネートを用いている。
特開平２－２７０８５９号公報 特開平７－２５２２０７号公報 特開２０１０－１９０９１９号公報 特開２０１１－１２１４１号公報 特開２００３－９８３０１号公報
　すなわち、本発明が解決しようとする課題は、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れる光学材料を得ることができるポリチオウレタン系重合性組成物、およびこれから得られる光学材料を提供することにある。
　本発明者らは鋭意検討の結果、所定の脂肪族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネートと、ポリチオールとを含む組成物により、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れる光学材料が得られることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下に示すことができる。
［１］　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
　二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含み、
　変性体（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ）中に６０重量％以下の量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
［２］　変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、［１］～［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［５］　ポリチオール（ｂ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［１］～［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］　ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンから選択される少なくとも１種である、［１］～［５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［７］　非金属触媒を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］　［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂を含んでなる成形体。
［９］　前記樹脂のバイオマス度が２５％以上である、［８］に記載の成形体。
［１０］　Ｔｇが６０℃以上である、［８］または［９］に記載の成形体。
［１１］　［８］～［１０］のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
［１２］　［８］～［１０］のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
［１３］　偏光フィルムの少なくとも一方の面に、［８］～［１０］のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
［１４］　レンズ注型用鋳型内に、２０℃における粘度が２０～１０００ｍＰａ・ｓである［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［１５］　前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
　前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０～８００ｍＰａ・ｓである、［１４］に記載のプラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［１６］　レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
　前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０～１０００ｍＰａ・ｓである［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［１７］　前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
　前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０～８００ｍＰａ・ｓである、［１６］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
　本発明の光学材料用重合性組成物によれば、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れるポリチオウレタン樹脂からなる光学材料を提供することができ、さらに、植物由来原料から得られる化合物を用いることにより、地球環境の保全に貢献するとともに、地球環境に調和したプラスチックレンズを提供することができる。
実施の形態において用いられる、プラスチック眼鏡レンズを製造するための注型用鋳型を模式的に示した断面図である。 実施の形態において用いられる、プラスチック偏光レンズを製造するための注型用鋳型を模式的に示した断面図である。
　本発明の光学材料用重合性組成物、光学材料の製造方法を、適宜図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
　本実施形態の光学材料用重合性組成物は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
　二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含む。
（ポリイソシアネート（ａ））
　ポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含む。
　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）スルフィド、ビス（イソシアネートエチル）スルフィド、ビス（イソシアネートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）エタン、ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられ、
好ましくは１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等の非環式脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、
より好ましくは、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等の鎖状脂肪族ポリイソシアネートを挙げることができる。これら脂肪族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
　脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）としては、例えば、前記脂肪族ポリイソシアネートの多量体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、オキサジアジントリオン変性体、ポリオール変性体などが挙げられる。
　脂肪族ポリイソシアネートの多量体としては、例えば、ウレットジオン、ウレトイミン、カルボジイミド等の二量体、イソシアヌレート、イミノオキサジアンジオン等の三量体以上の多量体が挙げられる。
　脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレートは、脂肪族ポリイソシアネートを公知のイソシアヌレート化触媒の存在下において反応させることにより得ることができる。
　脂肪族ポリイソシアネートのビウレット変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ－ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）などとを反応させた後、公知のビウレット化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
　脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート変性体は、脂肪族ポリイソシアネートとモノアルコール（１価アルコール、例えば、Ｃ１～Ｃ１０アルコール）とを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
　脂肪族ポリイソシアネートのオキサジアジントリオン変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと二酸化炭素との反応により得ることができる。
　脂肪族ポリイソシアネートのイミノオキサジアンジオン変性体は、脂肪族ポリイソシアネートを公知のイミノオキサジアンジオン化触媒の存在下でさらに反応させることにより得ることができる。
　脂肪族ポリイソシアネートのポリオール変性体は、脂肪族ポリイソシアネートと、アルコールとの反応により得ることができる。脂肪族ポリイソシアネートの変性体を得るために用いられるアルコールとしては、第三級アルコール、モノアルコールおよび多価アルコール、好ましくは、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価のアルコールを挙げることができ、これらは植物由来の化合物がより好ましい。
　これら脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）は、単独または２種以上併用することができる。
　脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）のうち、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの多量体が挙げられ、さらに好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体（三量体）である。
　本実施形態において、ポリイソシアネート（ａ）に含まれる脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）は、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を得る際に用いられた脂肪族ポリイソシアネートと同一であっても異なっていてもよく、少なくとも１種含むことができる。本発明の効果の観点から、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）と、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を得る際に用いられた脂肪族ポリイソシアネートとは同一であることが好ましい。
　ポリイソシアネート（ａ）としては、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を調製する際に得られた反応液を用いることができる。この場合、反応液は、前記脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）と、この脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）とを含む。つまり、本実施形態において、ポリイソシアネート（ａ）は、ポリイソシアネート組成物（ａ）と表すこともできる。また、ポリイソシアネート（ａ）は、調製した脂肪族ポリイソシアネートの変性体に、当該変性体を調製する際に用いられたものと同一または異なる脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）を少なくとも１種添加して得ることもできる。
　ポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を、当該ポリイソシアネート（ａ）中に、６０重量％以下、好ましくは１～６０重量％、より好ましくは５～５５重量％、さらに好ましくは１０～５０重量％、特に好ましくは３０～５０重量％の量で含むことができる。変性体を上記範囲で含むことで、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性により優れたポリチオウレタン樹脂からなる成形体を提供することができる。さらに、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）が植物由来原料から得られたものである場合、変性体（ａ２）を上記の範囲で含むことにより、バイオマス度を高い水準に維持しつつ、耐熱性が改善され、さらに透明性、屈折率、強度等の他の物性にも優れ、これらの特性のバランスに優れた成形体を提供することができる。
　ポリイソシアネート（ａ）中の変性体（ａ２）が６０重量％を超えると、作製されたレンズに気泡、歪などが生じるなど、光学材料として機能し得なくなる場合があり好ましくない。
　本実施形態において、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートであることが好ましく、いずれも植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートであることがより好ましい。
　植物由来の脂肪族ポリイソシアネートとしては、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネートなどが挙げられ、単独または２種以上併用することができる。好ましくは１，５－ペンタメチレンジイソシアネートである。
　植物由来の脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、植物由来の二価カルボン酸を酸アミド化、還元することで末端アミノ基に変換し、さらに、ホスゲンと反応させ、該アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。
　また、植物由来のポリイソシアネートは、植物由来原料であるアミノ酸を原料として、そのアミノ基をイソシアネート基に変換することによっても得ることができる。
　例えば、ペンタメチレンジイソシアネートは、リシンのカルボキシル基を脱炭酸した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。ペンタメチレンジイソシアネートとしては、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを挙げることができる。
　植物由来原料から得られる脂肪族ポリイソシアネートと、その変性体を重合性組成物に用いることにより、２５％以上の高いバイオマス度を有し、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れたポリチオウレタン樹脂からなる成形体を提供することができる。
　例えば、ＷＯ２０１２/１２１２９１記載の生化学的な方法で得られるペンタメチレンジアミンまたはその塩をホスゲン化して得られるペンタメチレンジイソシアネートは、テトラヒドロピリジン骨格を有する不純物を含まないか、あるいは含有量が低減されており、得られるポリチオウレタン樹脂からなる成形体は、透明性、色相、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れている。
　本実施形態の光学材料用重合性組成物には、ポリイソシアネート（ａ）とともに、さらに脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および複素環ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を併用することもできる。
　脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′－、２，４′－または２，２′－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、１，４－または１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、１，４－または１，３－ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，４－または１，３－シクロヘキサンジイソシアネートもしくはその混合物、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカンなどを挙げることができる。
　好ましくは、イソホロンジイソシアネート、４，４′－、２，４′－または２，２′－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、１，４－または１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、１，４－または１，３－ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサンもしくはその混合物、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンが挙げられる。
　なお、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンは、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの異性体の混合物である。本実施形態において、この異性体の混合物からなる当該化合物は、１種の化合物として用いられる。これら脂環族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
　芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。これら芳香族ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
　好ましくは、トリレンジイソシアネートが挙げられる。トリレンジイソシアネートを用いることで、操作性および得られる樹脂成形体の性能が優れる効果がある。トリレンジイソシアネートとしては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、または２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートとの混合物が挙げられ、本実施形態においては、２，４－トリレンジイソシアネートを含むことが好ましい。具体的には２，４－トリレンジイソシアネート単独、または２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの混合物として用いることができ、当該混合物を用いる場合、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの混合比が、７５：２５～８５：１５であることがより好ましい。
　複素環ポリイソシアネートとしては、例えば、２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等を挙げることができる。これら複素環ポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
　併用できる脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、または複素環ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものが好ましいが、植物由来原料から得られたものではない化合物も使用することができる。その際、ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度が所定の範囲（２５％以上）となるように用いることができる。
（二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ））
　本実施形態において、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）（以下、単にポリチオール（ｂ））としては、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）チオエーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、３－メルカプトメチル－１,５－ジメルカプト－２,４－ジチアペンタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４－チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等を挙げることができ、少なくとも一種を用いることができる。
　さらにこれらポリチオール化合物のオリゴマーや塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用することもできる。
　ポリチオール（ｂ）として、好ましくは、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタンおよびトリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種を用いることができる。
　さらに、これらのうちでも、植物由来原料から得られたポリチオールを用いることがさらに好ましい。
　植物由来原料から得られるポリチオールとしては、植物由来原料から得られたグリセリンから塩素化、エポキシ化を経て製造されたエピクロルヒドリンを原料として合成された、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンが挙げられ、これらから１種以上のポリチオールを使用することができる。なお、前記のグリセリンは、菜種油、パーム油、ひまし油、オリーブ油などの植物油脂に含まれるグリセリンの脂肪酸エステルから加水分解やエステル交換を施し、グリセリンとして取り出して得ることができる。
　例えば４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンの場合、ａ）天然起源好ましくは植物由来のグリセリンから塩素化、エポキシ化を経て製造されたエピクロルヒドリンに２－メルカプトエタノールを２分子付加させる工程、ｂ）チオ尿素などの硫化剤と反応と続く塩基による分解工程を経て４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを合成する工程を経て製造することができる。
　植物由来原料かられたポリチオールを重合性組成物に用いることにより、２５％以上の高いバイオマス度を有し、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れたポリチオウレタン樹脂からなる成形体を提供することができる。
　用いられるポリチオール（ｂ）は植物由来原料から得られたものが好ましいが、植物由来原料から得られたものではない化合物も使用することができる。その際、ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度が所定の範囲（２５％以上）となるように用いることができる。
（触媒）
　本実施形態の光学材料用重合性組成物からポリチオウレタン樹脂を得る重合反応の触媒としては、有機金属化合物、アミン類、ホスホニウム塩類や酸等の公知の触媒を用いることができる。
　有機金属化合物としては、スズ、チタン、水銀、亜鉛、ビスマス、ジルコニウム、マンガン、ニッケル、コバルト、銅、鉛等を含有する化合物をあげられる。例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウレート、ジメチル錫ジクロリド、ジブチル錫ジクロリド等の有機錫化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛等の有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、例えば、ナフテン酸マンガン等の有機マンガン化合物、例えば、ナフテン酸ニッケル等の有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルト等の有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅等の有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス等の有機ビスマス化合物が挙げられる。
　アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルジプロピレントリアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ'－ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルエチレンジアミン、ビシクロオクタンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の３級アミン類、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等の４級アンモニウム塩類、例えば、イミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－イミダゾール等のイミダゾール類、例えば、ピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール等のピラゾール類、例えば、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノール、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ヒドロキシエチル－４－ピペリジノール、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートとビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとの混合物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート等のヒンダードアミン類が挙げられる。
　アミン類としては、イソシアネート基のブロック剤としても機能しうるイミダゾール類、ピラゾール類、ヒンダードアミン類などのアミン類が好ましく、イミダゾール類、ヒンダードアミン類がより好ましい。
　ヒンダードアミン類は光安定化剤としても使用されるもので、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－５２、ＬＡ－７２、城北化学工業社製のＪＦ－９５等を挙げることができる。
　ホスホニウム塩類としては例えば、テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムクロリド、テトラプロピルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラヘキシルホスホニウムクロリド、テトラオクチルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、ブチルトリフェニルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラメチルホスホニウムブロミド、テトラエチルホスホニウムブロミド、テトラプロピルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラヘキシルホスホニウムブロミド、テトラオクチルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド、テトラエチルホスホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェニルホスホニウムテトラキス（４－メチルフェニル）ボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウム－ｏ，ｏ－ジエチルホスホロジチオエート等のホスホニウム塩化合物が挙げられる。
　酸類としては例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等のスルホン酸、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル等の酸性リン酸エステルが挙げられる。酸性リン酸エステルの具体例は一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０～１８の整数を示し、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。［　］ｍ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。
　一般式（１）中のＲ１としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基；
２－メチルプロパン、２－メチルブタン、２－メチルペンタン、３－メチルペンタン、３－エチルペンタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、３－エチルヘキサン、２－メチルへプタン、３－メチルへプタン、４－メチルへプタン、３－エチルへプタン、４－エチルへプタン、４－プロピルへプタン、２－メチルオクタン、３－メチルオクタン、４－メチルオクタン、３－エチルオクタン、４－エチルオクタン、４－プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基；
シクロペンタン、シクロへキサン、１，２－ジメチルシクロヘキサン、１，３－ジメチルシクロヘキサン、１，４－ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基；
等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　酸性リン酸エステルはプラスチックレンズの製造における離型剤としても使用されるもので、市販品として、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を挙げることができる。
　本実施形態の触媒としては、これらを単独で使用または２種以上を併用することもできる。また本実施形態の触媒としては、特に限定されるものではないが、植物由来原料から光学材料用ポリチオウレタン樹脂を重合し、地球環境に調和するプラスチックレンズを提供する目的に鑑み、非金属触媒であることが好ましい。非金属触媒としてはアミン類、ホスホニウム塩類、酸類の触媒が用いられるが、中でも触媒自体が植物由来の化合物を用いて得ることのできるアミン類、ホスホニウム塩類、酸類が特に好ましい。アミン類の中でも特にイミダゾール類が好ましい。
　触媒の添加量は、ポリイソシアネート（ａ）およびポリチオール（ｂ）、さらに添加することができる重合性化合物の合計１００重量部に対して、０．００１重量部から１０重量部が好ましく、０．０１重量部から１重量部がより好ましい。
（その他の成分）
　本実施形態の重合性組成物は、目的に応じて、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、ブルーイング剤、樹脂改質剤等の添加剤を含むことができる。
　光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。
　ヒンダードアミン系化合物は、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－５２、ＬＡ－７２、城北化学工業社製のＪＦ－９０、ＪＦ－９５等を挙げることができる。
　ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
　用いられる紫外線吸収剤としては、２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシ－２'，４'－ジクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
　２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２'－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、
　２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－２，４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，２'－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられるが、好ましくは２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノールや２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独でも２種以上を併用することもできる。
　これら添加剤の添加量は、ポリイソシアネート（ａ）およびポリチオール（ｂ）、さらに添加することができる重合性化合物の合計１００重量部に対して、０．０５重量部から２．０重量部が好ましく、０．０５重量部から１．５重量部がより好ましい。
　本実施形態の光学材料用重合性組成物は、前述の成分を混合することにより得ることができる。混合方法は、従来公知の方法により行うことができる。
　本実施形態の光学材料用重合性組成物は、重合性組成物中に含まれるポリイソシアネートの総イソシアネート基に対する重合性組成物中に含まれるポリチオールの総メルカプト基のモル比は０．８～１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５～１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９～１．１の範囲内である。前記範囲内で、光学材料、特に眼鏡レンズとして好適に使用される光学材料用重合性組成物を得ることができる。
　本発明の好ましい形態における効果を以下に説明する。
　前述したように、近年では、地球環境への影響を考慮した、バイオマス製品の開発が求められてきている。バイオマス度の向上のためには植物由来原料から製造可能な脂肪族ポリイソシアネートを活用したいとのニーズがある一方で、脂肪族ポリイソシアネートを用いて得られる樹脂成形体は、耐熱性が低いことが知られている。
　本発明において、植物由来原料から得られた脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）を用い、さらに変性体（ａ２）を所定の範囲で含むことにより、バイオマス度を高い水準に維持しつつ、耐熱性が改善され、さらに透明性、屈折率、強度等の他の物性にも優れた成形体を提供可能な、光学材料用重合性組成物を得ることができる。
［成形体］
　本実施形態の光学材料用重合性組成物を重合硬化することにより、透明性、屈折率、耐熱性、強度などの物性に優れた成形体を得ることができる。さらに、植物由来原料を用いることで、地球環境に調和するポリチオウレタン樹脂を含んでなる成形体を得ることができる。ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度を２５％以上、好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上とすることができる。
　非化石資源の活用の観点からは、植物由来原料を用い、高いバイオマス度を有する材料を用いることが好ましい。
　本発明者らが鋭意検討したところ、植物由来原料から得られたポリイソシアネートおよび／または植物由来原料から得られたポリチオールを用いることにより、バイオマス度が２５％以上のポリチオウレタン樹脂および当該樹脂を含んでなる成形体が得られ、非化石資源の活用に貢献することができるとともに、さらに透明性、耐熱性、強度に優れ、かつ、屈折率、アッベ数、離型性等の物性のバランスにも優れるポリチオウレタン樹脂および当該樹脂を含んでなる成形体が得られることを見出し、本発明を完成させたのである。
　成形体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上、好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。本実施形態の成形体が、脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）として植物由来原料から得られたものを用いて得られた場合、変性体（ａ２）を所定の範囲で含むことにより、バイオマス度を高い水準に維持しつつ、耐熱性が改善される。さらに透明性、屈折率、強度等の他の物性にも優れ、これらの特性のバランスに優れた成形体を提供することができる。
［用途］
　本実施形態の成形体からなる光学材料は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状として得ることができる。具体的には、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード、自動車用光学レンズ、ロボット用光学レンズ等の各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。
　プラスチックレンズとしては、ポリチオウレタン樹脂からなるプラスチック眼鏡レンズ、偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ポリチオウレタン樹脂からなる層が積層しているプラスチック偏光レンズを挙げることができる。
［プラスチック眼鏡レンズの製造方法］
　本発明のプラスチック眼鏡レンズの製造方法は、以下の工程を備える実施形態により説明することができる。
工程（１）：レンズ注型用鋳型内に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
工程（２）：レンズ注型用鋳型内の光学材料用重合性組成物を重合硬化する。
　以下、各工程に沿って順に説明する。
工程（１）
　本工程においては、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（レンズ注型用鋳型）内に、本実施形態の重合性組成物を注入する。この時、得られる成形体に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい。
工程（２）
　本工程においては、所定の温度で成型モールド内に注型された重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する。重合条件については、使用するポリイソシアネートやポリチオールの種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ０～１４０℃の温度で１～４８時間かけて行われる。
　さらに、本発明のプラスチック眼鏡レンズの製造方法は、以下の工程を備える他の実施形態により説明することができる。
工程ａ：脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）とを混合して光学材料用重合性組成物を得る。
工程ｂ：２０℃における粘度が２０～１０００ｍＰａ・ｓである前記光学材料用重合性組成物を、鋳型内に注入する。
工程ｃ：前記光学材料用重合性組成物を前記鋳型内で重合硬化する。
［工程ａ］
　工程ａでは、前述の成分を混合することにより得ることができる。混合方法は、従来公知の方法により行うことができる。また、添加順序については、操作性、安全性、便宜性等を踏まえ、適宜選択される。
　混合は、通常、３０℃以下の温度で行うことができるが、粘度の調整や混合物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。さらに、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等での濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
［工程ｂ］
　工程ｂにおいては、工程ａで調製された光学材料用重合性組成物を、鋳型内に注入する。
　鋳型内に注入する際の、光学材料用重合性組成物の粘度は、Ｅ型粘度計によって２０℃の測定温度で測定される値で、２０～１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２０～８００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２５～４００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０～３００ｍＰａ・ｓとすることができる。
　本実施形態の光学材料用重合性組成物を、上記粘度で注入することにより、脂肪族ポリイソシアネートを用いた場合であっても、透明性、屈折率、耐熱性などの物性のバランスに優れた、ポリチオウレタン樹脂からなる光学材料を提供することが可能となる。上限値以上であると、ろ過や鋳型内への注入が困難となる傾向があり、光学材料の生産性が低下する。
　本実施形態において、光学材料用重合性組成物の粘度を調節する方法としては、特に制限されるものではなく、いかなる公知の方法も使用することができるが、通常一般的な撹拌装置を用いて、任意に選ばれる所定の温度下で光学材料用重合性組成物を撹拌することで粘度を増加させ、好ましい粘度範囲に調節することができる。
　撹拌時間については、光学材料用重合性組成物を鋳型内に注入する際、前記好ましい粘度範囲に調整できればよく、特に限定されるものではない。
　なお、本実施形態において、光学材料用重合性組成物を鋳型内に注入する際とは、組成物の調合直後の粘度から、減圧下での脱泡処理やその他の工程を経てすべての組成物を注入し終わるまでを意味する。注入時の環境温度は、１５～３５℃、好ましくは２０～３０℃、より好ましくは２０～２５℃とすることができる。
　光学材料用重合性組成物の鋳型内への注入は、従来公知の方法により行うことができ、例えば手動で注入を行うことも、または混合・注入機を用いて行こともできる。
　本実施形態における鋳型は、光学材料を調製するためのものであれば様々な形態のものを用いることができ、特に限定されるものではない。
　なお、本実施形態においては、プラスチック眼鏡レンズを製造する場合を例に説明する。
　図１に示すように、プラスチック眼鏡レンズを製造するための注型用鋳型１０は、ガスケット１２ｃで保持された２個の円形状のモールド１２ａ、１２ｂから構成される。
　ガスケット１２ｃの材質としては、ポリ塩化ビニル、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、エチレン－エチルアクリレートコポリマー、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリウレタンエラストマー、フッ素ゴム、あるいはそれらにポリプロピレンをブレンドした軟質弾性樹脂類が用いられる。
　モールド１２ａ、１２ｂの材質としては、ガラス、金属などが挙げられ、通常はガラスが用いられる。モールド１２ａ、１２ｂには、得られたレンズの離型性を向上させるために予め離型剤を塗付してもよい。また、レンズ材料にハードコート性能を付与するためのコート液を予めモールドに塗付してもよい。
　なお、鋳型としては、前記説明した形態以外に、ガラスモールドとテープからなるモールド型なども挙げられる。
　このレンズ注型用鋳型１０の空間内（鋳型内１４）に、図示しない所定の注入手段により光学材料用重合性組成物を注入する。
［工程ｃ］
　工程ｃにおいては、鋳型内にて、注入された光学材料用重合性組成物を重合硬化する。
　具体的には、まず、光学材料用重合性組成物が注入された注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
　重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、およそ、－５０～２００℃の温度で１～１００時間かけて行われる。
　通常、５℃から４０℃の範囲の温度で開始し、その後徐々に８０℃から１３０℃の範囲にまで昇温させ、その温度で１時間から４時間加熱するのが一般的である。
　硬化成形終了後、注型用鋳型から成形体取り出し、本実施形態のプラスチック眼鏡レンズを得ることができる。本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。アニール温度は通常８０～１５０℃の範囲、好ましくは１００～１３０℃の範囲、更に好ましくは１１０～１３０℃の範囲である。アニール時間は、通常０．５～５時間の範囲、好ましくは１～４時間の範囲である。
　得られたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
　これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
　プライマー層は通常、後述するハードコート層と光学レンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られた光学レンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
　プライマー組成物は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成させることができる。塗布法を用いる場合、レンズへスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布された後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
　ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
　ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
　ハードコート組成物には前記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
　ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
　反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ－ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
　反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
　反射防止層の上には、必要に応じて防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇コート、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
　本実施形態のプラスチック眼鏡レンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。
　一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素及び必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分から数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１～１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。
［プラスチック偏光レンズの製造方法］
　本発明のプラスチック偏光レンズの製造方法は、以下の工程を備える実施形態により説明することができる。
工程（１）：レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程（２）：前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
工程（３）：前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する。
　以下、各工程に沿って順に説明する。
工程（１）
　レンズ注型用鋳型の空間内に、偏光フィルムを、フィルム面の少なくとも一方が対向するモールド内面と並行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
　偏光フィルムには、ポリビニルアルコール偏光フィルム、熱可塑性ポリエステル偏光フィルムなど種々のものを用いることができる。熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができる。
　偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有熱可塑性ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
工程（２）
　次いで、レンズ注型用鋳型の空間内において、モールドと偏光フィルムとの間の空隙部に、所定の注入手段により本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。
工程（３）
　次いで、光学材料用重合性組成物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱し、重合硬化して成型する。
　重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、０～１４０℃の温度で１～４８時間かけて行われる。
　硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層が積層された、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。
　本発明のプラスチック偏光レンズの製造方法は、以下の工程を備える他の実施形態により説明することができる。
工程ｄ：レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する。
工程ｅ：脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）とを混合して光学材料用重合性組成物を得る。
工程ｆ：前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０～１０００ｍＰａ・ｓである前記光学材料用重合性組成物を注入する。
工程ｇ：前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する。
　以下、各工程に沿って順に説明する。
［工程ｄ］
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、図２に示すように、偏光フィルム２２が固定された注型用鋳型２０に、重合性組成物を注入したのち重合硬化させて得られる。なお、本実施形態においては空隙部２４ａ、２４ｂに重合性組成物を注入する例によって説明するが、偏光フィルム２２の少なくとも一方の面に樹脂層が積層されるように、空隙２４ａを備えない注型用鋳型２０を用いることもできる。この場合、ポリチオウレタン系樹脂を含む層は偏光フィルム２２の空隙部２４ｂ側に形成される。
　また、偏光フィルム２２は予め附形されていてもよい。
　偏光フィルムには、ポリビニルアルコール偏光フィルム、熱可塑性ポリエステル偏光フィルムなど種々のものを用いることができる。熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができる。
　偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有熱可塑性ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
　レンズ注型用鋳型２０は、ガスケット１２ｃで保持された２個のモールド１２ａ、１２ｂから構成されるものが一般的である。このレンズ注型用鋳型２０の空間内に、偏光フィルム２２を、フィルム面が対向するフロント側のモールド１２ａの内面と並行となるように設置する。偏光フィルム２２とモールド１２ａ、１２ｂとの間には、各々空隙部２４ａ、２４ｂが形成される。空隙部２４ａ、２４ｂの最も間隙の狭い離間距離ａは、０．２～２．０ｍｍ程度である。本実施形態においては、所定の重合性組成物を使用しているため、注入時における粘度が低く、上記のような間隙の空隙部であっても、容易に注入することができる。
［工程ｅ］
　工程ｅは、前述のプラスチック眼鏡レンズの製造方法における工程ａと同様に行うことができる。
［工程ｆ］
　本実施形態においては、組成物の調製方法は、前述のプラスチック眼鏡レンズの製造方法における工程ｂと同様に行うことができる。そして調製された組成物を、注型用鋳型２０の空間内において、モールド１２ａ、１２ｂと偏光フィルム２２との間の２つの空隙部２４ａ、２４ｂに、所定の注入手段によりを注入する。
［工程ｇ］
　そして、工程ｇは、前述のプラスチック眼鏡レンズの製造方法における工程ｃと同様に行うことができる。
　以上のような製造方法により、プラスチック偏光レンズを得ることができる。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プラスチック眼鏡レンズと同様の、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等を挙げることができる。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
　以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下説明中、特に言及が無い限り「部」、％は重量基準である。
＜実施例Ａ＞
（１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含む組成物であるポリイソシアネート（a-II）中の、未反応１，５－ペンタメチレンジイソシアネート濃度（％）の測定方法）
　以下の装置を用い、後述する調製例Ａ４で得られた１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを標品として作成した検量線から変性体を含むポリイソシアネート（a-II）中の未反応１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの濃度を求めた。
装置：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
カラム：ＳＨＩＳＥＩＤＯ　ＳＩＬＩＣＡ　ＳＧ－１２０
カラム温度：４０℃
溶離液：ｎ－ヘキサン／メタノール／１，２－ジクロロエタン＝９０／５／５(体積比)
流量：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ　２２５ｎｍ
Ｒ．Ｔｉｍｅ：１６．９ｍｉｎ
測定溶液調整：５０ｍlのメスフラスコに試料０．１ｇおよび試料の約２０倍モルのジベンジルアミンを加え、１，２－ジクロロエタンでメスアップし測定溶液とした。
測定：測定溶液1μＬを注入して測定を行った。
（ポリイソシアネート（a-II）のイソシアネート基濃度（％）の測定方法）
　電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－１５５６に準拠したｎ－ジブチルアミン法により測定し、求めた。
（ポリイソシアネート（a-II）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）の測定方法）
　以下の装置を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求められたクロマトグラムより、全ピーク面積に対する１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの３倍の分子量に相当するピークの面積比率をポリイソシアネート（a-II）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）とした。
装置：ＨＬＣ－８０２０（東ソー社製）
カラム：Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）の直列連結
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折系
Ｒ．Ｔｉｍｅ：イソシアヌレート１核体　２７．２ｍｉｎ
標準物質：ポリエチレンオキシド（東ソー社製　ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド）
測定：試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、得られた溶液１００μＬを注入して測定を行った。
（ポリイソシアネート（a-II）の平均官能基数の算出方法）
　ポリイソシアネート（a-II）の平均官能基数は、ポリイソシアネート（a-II）中のイソシアヌレート１核体濃度と同様の測定にて得られた数平均分子量およびポリイソシアネート（a-II）のイソシアネート基濃度を用い、以下の式より算出した。
（ポリイソシアネート（a-II）の平均官能基数）＝（ポリイソシアネート（a-II）の数平均分子量）×（ポリイソシアネート（a-II）のイソシアネート基濃度（％））／４２０２
（バイオマス度（％））
　バイオマス度は炭素基準の算定方法で求められ、すなわち以下の定義による。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来炭素数）/（植物由来炭素数＋石油由来炭素数）｝×１００
（ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度（％）の算出方法）
　ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度を、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度に基づき、炭素基準で算出した。
　（ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度（％））＝{（１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの炭素数）×（１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％））}／{（１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの炭素数）+（反応の際、加えられた化合物の炭素数）}
（ポリチオール（b-Ｉ）または（b-II）のバイオマス度（％）の算出方法）
　植物由来原料から得られたエピクロルヒドリンが、炭素基準のバイオマス度１００％として、これに基づき、合成されたポリチオールのバイオマス度を炭素基準で算出した。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝
（ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度（％）の算出方法）
　ポリイソシアネート（a-Ｉ）または（a-II）およびポリチオール（b-Ｉ）または（b-II）のバイオマス度に基づき、炭素基準で算出した。ポリチオール（b-III）または（b-IV）のバイオマス度は０％である。
（ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度（％））＝{（用いたポリイソシアネート（a-Ｉ）の炭素数）×（ポリイソシアネート（a-Ｉ）のバイオマス度（％））＋（用いたポリイソシアネート（a-II）の炭素数）×（ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度（％））＋（用いたポリチオール（b-Ｉ）の炭素数）×（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度（％））＋（用いたポリチオール（b-II）の炭素数）×（ポリチオール（b-II）のバイオマス度（％））}／{（用いたポリイソシアネート（a-Ｉ）の炭素数）＋（用いたポリイソシアネート（a-II）の炭素数）＋（その他のポリイソシアネートの総炭素数）＋（用いたポリチオール（b-Ｉ）の炭素数）＋（ポリチオール（b-II）の炭素数）＋（ポリチオール（b-III）の炭素数）＋（ポリチオール（b-IV）の炭素数）}
（レンズの性能試験法）
　重合時において、モノマーの混合液の粘度によりハンドリング性を評価した。
・　粘度： ２０℃におけるモノマー混合液の粘度をＥ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製　ＤＶＵ-Ｅll型）で測定した。
　また重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は、屈折率、アッベ数、耐熱性とし、以下の試験法により評価した。
・　屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：　島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ－３０を用いて、２０℃で測定した。
・　耐熱性：　島津製作所製ＴＭＡ－６０を使用し、ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）を耐熱性とした。
［参考調製例Ａ］
（植物由来原料を用いた１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの合成）
　調製例Ａ１（菌体破砕液の調製）
（リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）のクローニング）
　Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　Ｗ３１１０株（ＡＴＣＣ２７３２５）から常法に従い調製したゲノムＤＮＡをＰＣＲの鋳型に用いた。
　ＰＣＲ用のプライマーには、リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）（ＧｅｎＢａｎｋ　Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ　Ｎｏ．ＡＰ００９０４８）の塩基配列に基づいて設計した配列番号１および２に示す塩基配列を有するオリゴヌクレオチド（インビトロジェン社に委託して合成した）を用いた。これらのプライマーは、５'末端付近にそれぞれＫｐｎＩおよびＸｂａＩの制限酵素認識配列を有する。
　上記のゲノムＤＮＡ１ｎｇ／μＬおよび各プライマー０．５ｐｍｏｌ／μＬを含む２５μＬのＰＣＲ反応液を用いて、変性：９４℃、３０秒間、アニーリング：５５℃、３０秒間、伸長反応：６８℃、２分間からなる反応サイクルを３０サイクルの条件で、ＰＣＲを行った。
　ＰＣＲ反応産物およびプラスミドｐＵＣ１８（宝酒造社製）をＫｐｎＩおよびＸｂａＩで消化し、ライゲーション・ハイ（東洋紡社製）を用いて連結した後、得られた組換えプラスミドを用いて、Ｅｓｃｈｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　ＤＨ５α（東洋紡社製）を形質転換した。形質転換体を、アンピシリン（Ａｍ）１００μｇ／ｍＬおよびＸ－Ｇａｌ（５－ブロモ－４－クロロ－３－インドリル－β－Ｄ－ガラクトシド）を含むＬＢ寒天培地で培養し、Ａｍ耐性でかつ白色コロニーとなった形質転換体を得た。このようにして得られた形質転換体よりプラスミドを抽出した。
　通常の塩基配列の決定法に従い、プラスミドに導入されたＤＮＡ断片の塩基配列が配列番号３に示す塩基配列であることを確認した。
　得られたリシン脱炭酸酵素をコードするＤＮＡを持つプラスミドをｐＣＡＤＡと命名した。ｐＣＡＤＡを用いて形質転換した大腸菌を培養することで、配列番号４に記載のアミノ酸配列を有するリシン脱炭酸酵素を生産することができた。
（形質転換体の作製）
　ｐＣＡＤＡを用いてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　Ｗ３１１０株を通常の方法で形質転換し、得られた形質転換体をＷ／ｐＣＡＤＡと命名した。
　この形質転換体をバッフル付き三角フラスコ中のＡｍ１００μｇ／ｍＬを含むＬＢ培地５００ｍｌに接種し、３０℃にてＯＤ（６６０ｎｍ）が０．５になるまで振盪培養した後、ＩＰＴＧ（イソプロピル－β－チオガラクトピラノシド）が０．１ｍｍｏｌ／Ｌとなるように添加し、さらに１４時間振盪培養した。培養液を８０００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、菌体を得た。この菌体を２０ｍｍｏｌ／Ｌ　リン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０）に懸濁した後、超音波破砕を行い、菌体破砕液を調製した。
　　調製例Ａ２（１，５－ペンタメチレンジアミン水溶液の製造）
　フラスコに、Ｌ－リシン一塩酸塩（和光純薬製）を、終濃度が４５重量％となるように、および、ピリドキサールリン酸（和光純薬製）を、終濃度が０．１５ｍｍｏｌ／Ｌとなるように調製した基質溶液１２０重量部を加えた。次に、上記のＷ／ｐＣＡＤＡ菌体破砕液（仕込み乾燥菌体換算重量０．３ｇ）を添加し反応を開始した。反応条件は３７℃、２００ｒｐｍとした。反応液のｐＨは６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ６に調整した。２４時間後の１，５－ペンタメチレンジアミンの反応収率は９９％に達していた。上記の反応２４時間後の反応液を、６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ２に調整し、０．６重量部の活性炭（三倉化成社製　粉末活性炭ＰＭ－ＳＸ）を添加し、２５℃で１時間攪拌を行った後、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製　５Ｃ）にて濾過を行った。次に、この濾液を水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調整し、１，５－ペンタメチレンジアミン水溶液（１７．０重量％水溶液）を得た。
　　調製例Ａ３（１，５－ペンタメチレンジアミンの調製）
　２３℃にて、分液ロートに１，５－ペンタメチレンジアミン水溶液１００重量部とｎ－ブタノール１００重量部とを仕込み、１０分間混合し、その後３０分間静置した。水層である下層を抜き出し、次いで有機層（１，５－ペンタメチレンジアミンを含むｎ－ブタノール）である上層を抜き出した。抽出率を測定した結果、９１．６％であった。次いで、温度計、蒸留塔、冷却管および窒素導入管を備えた４つ口フラスコに有機層の抽出液８０重量部を仕込み、オイルバス温度を１２０℃とし、１０ｋＰａの減圧下でｎ－ブタノールを留去させた。次いで、オイルバス温度を１４０℃とし、１０ｋＰａの減圧下で１，５－ペンタメチレンジアミンを留去させ、純度９９．９重量％の１，５－ペンタメチレンジアミンを得た。
　　調製例Ａ４（ポリイソシアネート（a-Ｉ）：１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの製造）
　電磁誘導撹拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮器、原料フィードポンプを備え付けたジャケット付き加圧反応器に、ｏ－ジクロロベンゼン２０００重量部を仕込んだ。次いで、ホスゲン２３００重量部をホスゲン導入ラインから加え、撹拌を開始した。反応器のジャケットには冷水を通し、内温を約１０℃に保った。そこへ、調製例Ａ３で得た１，５－ペンタメチレンジアミン４００重量部をｏ－ジクロロベンゼン２６００重量部に溶解した溶液を、フィードポンプにて６０分かけてフィードし、３０℃以下、常圧下で冷ホスゲン化を開始した。フィード終了後、加圧反応器内は淡褐白色スラリー状液となった。
　次いで、反応器の内液を徐々に１６０℃まで昇温しながら、０．２５ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２５ＭＰａ、反応温度１６０℃で９０分間熱ホスゲン化した。なお、熱ホスゲン化の途中で、ホスゲン１１００重量部を、さらに添加した。熱ホスゲン化の過程で、加圧反応器内液は、淡褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００～１４０℃において、窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し、脱ガスした。
　次いで、減圧下でｏ－ジクロルベンゼンを留去した後、同じく減圧下で１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを留去させ、純度９８．７％の１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを５５８重量部得た。
　次いで、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート５５８重量部、およびトリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学社製、商品名：ＪＰ－３３３Ｅ）を１，５－ペンタメチレンジイソシアネート１００重量部に対し０．０２重量部を、攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに装入し、窒素を導入しながら、常圧下で、２１０℃、２時間加熱処理を行い、純度９８．３％の１，５－ペンタメチンジイソシアネートを５５３重量部得た。熱処理における１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの収率は、９９．６％であった。
　次いで、加熱処理後の１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを、ガラス製フラスコに装入し、充填物（住友重機械工業社製、商品名：住友／スルザーラボパッキングＥＸ型）を４エレメント充填した蒸留管、還流比調節タイマーを装着した蒸留塔（柴田科学社製、商品名：蒸留頭Ｋ型）、および、冷却器を装備する精留装置を用いて、１２７～１３２℃、２．７ＫＰａの条件下、さらに還流しながら精留し、純度９９．９重量％の１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを得た。この１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度は次の方法で測定した。
（１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）の測定方法）
　１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）は、ＡＳＴＭ（米国標準検査法） Ｄ６８６６（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ Ｂｉｏｂａｓｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｒａｎｇｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒａｄｉｏｃａｒｂｏｎ ａｎｄ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｒａｔｉｏ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ）の試験方法に準拠し、サンプルを燃焼させて生成するＣＯ２から加速器質量分析（ＡＭＳ）により放射性炭素（Ｃ１４）含有量の基準値差を測定して算出した。
　１，５－ペンタメチレンジイソシアートをメタノールでメチルカーバメート化（ウレタン化）し、メチルカーバメート体のバイオマス度をＡＳＴＭ Ｄ６８６６ の試験方法に準拠した測定により求めた。その結果、メチルカーバメート体のバイオマス度は５５．５％であった。この値から、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度を次式により求め、７１％であった。
１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）　＝　（メチルカーバメート体のバイオマス度（％））×（メチルカーバメート体分子の炭素数）／（１，５－ペンタメチレンジイソシアネート分子の炭素数）
［合成例Ａ1］
（１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体の合成（ポリイソシアネート（a-II）の調製））
　攪拌器、温度計、還流管、および窒素導入管を備えた四つ口フラスコに調製例Ａ４で得られた１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（以下、ＰＤＩと略記する場合がある）５００部、イソブチルアルコール（以下、ＩＢＡと略記する場合がある）を１部、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェノール（以下、ＢＨＴと略記する場合がある）を０．３部、トリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学（株）製、商品名：ＪＰ－３３３Ｅ）を０．３部装入し、８０℃で２時間反応させた。次に、トリマー化触媒としてＮ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエート（エアープロダクツジャパン（株）製、商品名：ＤＡＢＣＯ（Ｒ）ＴＭＲ）を０．０５部添加した。５０分反応後ｏ－トルエンスルホンアミド（以下、ＯＴＳと略記する場合がある）を０．１２部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置に通液して真空度０．０９ＫＰａ、温度１５０℃で蒸留し、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを４０１部得た。さらに得られた組成物１００部に対してｏ－トルエンスルホンアミドを０．０２部添加し、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含む組成物であるポリイソシアネート（a-II）を１００部得た。この変性体を構成する１，５－ペンタメチレンジイソシアネート由来の量は、９８重量％であった。
　ポリイソシアネート（a-II）は、未反応１，５－ペンタメチレンジイソシアネート濃度が１重量％未満、イソシアヌレート１核体濃度が６５重量％、数平均分子量が５５４．７、イソシアネート基濃度が２５％、平均官能基数が３．３、バイオマス度７１％であった。
　このポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度は、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度７１％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。用いたイソシアヌレート化触媒のＤＡＢＣＯ（Ｒ）ＴＭＲは、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエートが３３．８重量％、２－エチルヘキサン酸が４１．２重量％、エチレングリコールが２５重量％の混合物であった。
　ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度＝｛５００（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の全炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝／｛５００（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の全炭素数）＋１（ＩＢＡの重量部）／７４．１（ＩＢＡの分子量）×４（ＩＢＡ １分子中の炭素数）＋０．３（ＢＨＴの重量部）／２２０．４（ＢＨＴの分子量）×１５（ＢＨＴ １分子中の炭素数）＋０．３（ＪＰ－３３３Ｅの重量部）／６２８（ＪＰ－３３３Ｅの分子量）×３９（ＪＰ－３３３Ｅ一分子中の炭素数）＋０．０２（Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエートの重量部）／１１８．２（Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエートの分子量）×６（Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエート１分子中の炭素数）＋０．０２（２－エチルヘキサン酸の重量部）／１４４．２（２－エチルヘキサン酸の分子量）×８（２－エチルヘキサン酸１分子中の炭素数）＋０．０１（エチレングリコールの重量部）／６２．１（エチレングリコールの分子量）×２（エチレングリコール１分子中の炭素数）＋０．１２（ＯＴＳの重量部）／１７１．２（ＯＴＳの分子量）×７（ＯＴＳ１分子中の炭素数）｝＝７１％
［合成例Ａ２］
（４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））の合成）
　反応器内に、２－メルカプトエタノール５１．２部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）２６．５部、４９重量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６部を装入した。植物由来のエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））６１．９９部を９～１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。次いで、１７．３％の硫化ソーダ水溶液１５０．０部を７～３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。そして、３５．５％の塩酸２７９．０部を装入し、次に、純度９９．９％のチオ尿素１２５．８部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃に冷却した後、トルエン２１４．０部を加え、２５℃まで冷却し、２５％のアンモニア水溶液２０６．２部を２５～５０℃で３０分掛けて装入し、５０～６５℃で1時間撹拌により加水分解反応を行い、目的とするポリチオール化合物のトルエン溶液を得た。該トルエン溶液に３６％塩酸５９．４部を添加し、３５～４０℃で３０分酸洗浄を２回実施した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１１８．７部を添加し３５～４５℃で３０分洗浄を５回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（b-Ｉ）１１５．９部を得た（［４，８－］／［４，７－］／［５，７－］＝８５／５／１０（モル比）の異性体混合物）。
　このポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度＝｛（ポリチオール（b-Ｉ）分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール（b-Ｉ）分子中の炭素数）｝＝６０％
［合成例Ａ３］
（４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（ポリチオール（b-II））の合成）
　反応器内に、２－メルカプトエタノール１２４．６重量部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１８．３重量部を装入した。１２～３５℃にて、３２重量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．５重量部を４０分かけて滴下装入した後、植物由来のエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））７３．６重量部を２９～３６℃にて４．５時間かけて滴下装入し、引き続き４０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を確認した。
　３５．５％の塩酸３３１．５重量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１８３．８重量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃まで冷却した後、トルエン３２０．５重量部を加え、３１℃まで冷却し、２５重量％のアンモニア水溶液２４３．１重量部を３１～４１℃で４４分掛けて装入し、５４～６２℃で３時間撹拌により加水分解反応を行い、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオールのトルエン溶液を得た。該トルエン溶液に、３５．５％塩酸１６２．８重量部添加し、３５～４３℃で１時間酸洗浄した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）174.1重量部を添加し３５～４５℃で３０分洗浄を２回実施した。０．１％アンモニア水１６２．１重量部を加え、３０分洗浄した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１７４．２重量部を添加し３５～４５℃で３０分洗浄を２回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオール化合物２０５．０重量部を得た。
　このポリチオール化合物のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝＝４２．９％
［実施例Ａ１］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２０ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．５４ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））７７．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は３３ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い、樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度６７％であった。樹脂成形体は、無色透明の外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７７℃であった。
　樹脂のバイオマス度（％）＝[｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度％）｝]／［｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）｝］＝６７％
［実施例Ａ２］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２２ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．７０ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））５１．８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。さらにこれにビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物）（ポリイソシアネート化合物Ａ）３６．７ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は５６ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度４７％。樹脂成形体は、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性９０℃であった。
　樹脂のバイオマス度（％）＝[｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度％）｝]／［｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）｝＋｛３６．７（ポリイソシアネート化合物Ａの重量部）／２０６．２（ポリイソシアネート化合物Ａの分子量）×１１（ポリイソシアネート化合物Ａ　１分子中の炭素数）｝］＝４７％
［実施例Ａ３］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．６６ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））５１．８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は０％であった。さらにこれにイソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート化合物Ｂ）３４．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は４８ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度４８％。樹脂成形体は、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性８９℃であった。
　樹脂のバイオマス度（％）＝[｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度％）｝]／［｛５１．８（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）｝＋｛３４．０（ポリイソシアネート化合物Ｂの重量部）／２２２．３（ポリイソシアネート化合物Ｂの分子量）×１２（ポリイソシアネート化合物Ｂ　１分子中の炭素数）｝］＝４８％
［実施例Ａ４］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１５ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）１．５ｇ、ジメチル錫ジクロリド０．０８ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））２７．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））５８．７ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４５％であった。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））６４．２ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１３０ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度６８％、樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６１、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性８７℃であった。
　樹脂のバイオマス度（％）＝[｛２７．０（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛５８．７（ポリイソシアネート（a-II）の重量部）／５５４．７（ポリイソシアネート（a-II）の数平均分子量）×２３（ポリイソシアネート（a-II）平均分子中の炭素数）×７１（ポリイソシアネート（a-II）のバイオマス度％）｝＋｛６４．２（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（b-Ｉ）のバイオマス度％）｝]／［｛２７．０（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛５８．７（ポリイソシアネート（a-II）の重量部）／５５４．７（ポリイソシアネート（a-II）の数平均分子量）×２３（ポリイソシアネート（a-II）平均分子中の炭素数）｝＋｛６４．２（ポリチオール（b-Ｉ）の重量部）／３６６．７（ポリチオール（b-Ｉ）の分子量）×１０（ポリチオール（b-Ｉ） １分子中の炭素数）｝］＝６８％
［実施例Ａ５～Ａ６］
　実施例Ａ４で用いていた触媒のジメチル錫ジクロリドをＮ－ベンジル－２－メチルイミダゾールにし、添加量を表１に記載の量に変更した以外は実施例Ａ４と同様にしてポリイソシアネートとポリチオールを触媒、添加剤とともに表１に示す仕込み量で混合させ、その後も実施例Ａ４と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性も表１に示す。
［実施例Ａ７］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２５ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．２ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０６ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））５０．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））５８．７ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は３５％であった。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））６１．４ｇ、およびペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（ポリチオール（b-III））４０．３ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度５６％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性８９℃であった。　
［実施例Ａ８～Ａ１０］
　実施例Ａ７と同様の重合を、ポリイソシアネートとポリチオールの仕込み量を表１に示す様に変えて行った。また実施例Ａ８では紫外線吸収剤をＴｉｎｕｖｉｎ３２６（登録商標、ＢＡＳＦ社製）として、実施例Ａ１０では触媒をテトラブチルアンモニウムブロミドとして、その他は実施例Ａ７と同様に重合を行い、樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性も表１に示す。
［実施例Ａ１１～Ａ１２］
　実施例Ａ７で用いていたポリチオールの１種であるペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（ポリチオール（b-III））をエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）（ポリチオール（b-IV））とし、触媒をジメチル錫ジクロリドとし、添加量を表１に記載の量に変更した以外は、実施例Ａ７と同様にして混合、重合を行って樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性も表１に示す。
［実施例Ａ１３］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２７ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．４ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０７ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））３８．７ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））８３．９ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４５％であった。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））６１．４ｇ、および４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（ポリチオール（b-II））２８．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１０８ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度６６％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６１、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性８７℃であった。
［実施例Ａ１４］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２５ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．１ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０６ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））２７．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））５５．４ｇを混合した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４４％であった。さらにこれにビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物）３３．０ｇを加えて混合しポリイソシアネート液を調製した。そして４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は４５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度５２％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性９８℃であった。
［実施例Ａ１５］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．０５ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）０．７ｇ、ジメチル錫ジクロリド０．０２ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））６．０ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））１５．０ｇを混合した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４６％であった。さらにこれにイソホロンジイソシアネート５．６７ｇを加えて混合しポリイソシアネート液を調製した。そして４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））２０．０ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は７２ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度５６％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性６７℃であった。
［実施例Ａ１６］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．１０ｇ、ジメチル錫ジクロリド０．１０ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ポリイソシアネート（a-Ｉ））４３．５ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させた後、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））６９．８ｇを混合した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は４０％であった。さらにこれにイソホロンジイソシアネート１６．５ｇを加えて混合しポリイソシアネート液を調製した。そして４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））７７．５ｇ、およびペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（ポリチオール（b-III））３４．５ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は６５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い樹脂成形体を得た。成形体を構成する樹脂は、バイオマス度５２％。樹脂成形体は、無色透明な外観を有し、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性７１℃であった。
［比較例Ａ１］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．３１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．９ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０８ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物（ポリイソシアネート（a-II））１６７．８ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は６５％であった。これに合成例Ａ２で得た４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（b-Ｉ））９１．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１１８５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、ろ過を試みたが、粘度が高くろ過は困難であったのでそのままモールド型へ注入して、これまでの実施例Ａと同様に重合を行った。重合終了後、モールド型から離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い、樹脂成形体を得た。しかしながら、得られた樹脂成形体には歪や気泡が顕著に認められ、物性の評価ができなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に記載の化合物は以下のとおり。
　化合物Ａ：２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
　化合物Ｂ：イソホロンジイソシアネート
　ＤＭＣ：ジメチル錫ジクロリド
　ＮＢＭＩ：Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール
　ＴＢＡＢ：テトラブチルアンモニウムブロミド
＜実施例Ｂ＞
（バイオマス度（％））
　バイオマス度は炭素基準の算定方法で求められ、すなわち以下の定義による。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来炭素数）/（植物由来炭素数＋石油由来炭素数）｝×１００
（ポリチオール（ｂ）のバイオマス度（％）の算出方法）
　植物由来原料から得られたエピクロルヒドリンが、炭素基準のバイオマス度１００％として、これに基づき、合成されたポリチオールのバイオマス度を炭素基準で算出した。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝
（ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度（％）の算出方法）
　脂肪族ポリイソシアネート（ａ）およびポリチオール（ｂ）、さらにその他の重合性化合物のバイオマス度に基づき、炭素基準で算出した。
（ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度（％））＝{（用いたポリイソシアネート（ａ１）の炭素数）×（ポリイソシアネート（ａ１）のバイオマス度（％））＋（用いたポリイソシアネート（ａ２）の炭素数）×（ポリイソシアネート（ａ２）のバイオマス度（％））＋（用いたポリチオール（ｂ）の炭素数）×（ポリチオール（ｂ）のバイオマス度（％））／{（用いたポリイソシアネート（ａ１）の炭素数）＋（用いたポリイソシアネート（ａ２）の炭素数）＋（その他のポリイソシアネートの総炭素数）＋（用いたポリチオール（ｂ）の炭素数）}
（ポリイソシアネート（ａ３）中の未反応１，５－ペンタメチレンジイソシアネート濃度（％）の測定方法）
　以下の装置を用い、前述する調製例Ｂ４で得られた１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを標品として作成した検量線から変性体を含むポリイソシアネート（ａ３）中の未反応１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの濃度を求めた。
装置：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
カラム：ＳＨＩＳＥＩＤＯ　ＳＩＬＩＣＡ　ＳＧ－１２０
カラム温度：４０℃
溶離液：ｎ－ヘキサン／メタノール／１，２－ジクロロエタン＝９０／５／５(体積比)
流量：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ　２２５ｎｍ
Ｒ．Ｔｉｍｅ：１６．９ｍｉｎ
測定溶液調整：５０ｍlのメスフラスコに試料０．１ｇおよび試料の約２０倍モルのジベンジルアミンを加え、１，２－ジクロロエタンでメスアップし測定溶液とした。
測定：測定溶液1μＬを注入して測定を行った。
（ポリイソシアネート（ａ３）のイソシアネート基濃度（％）の測定方法）
　電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－１５５６に準拠したｎ－ジブチルアミン法により測定し、求めた。
（ポリイソシアネート（ａ３）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）の測定方法）
　以下の装置を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求められたクロマトグラムより、全ピーク面積に対する１，５－ペンタメチレンイソシアネートの３倍の分子量に相当するピークの面積比率をポリイソシアネート（ａ３）中のイソシアヌレート１核体濃度（％）とした。
装置：ＨＬＣ－８０２０（東ソー社製）
カラム：Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）の直列連結
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折系
Ｒ．Ｔｉｍｅ：イソシアヌレート１核体　２７．２ｍｉｎ
標準物質：ポリエチレンオキシド（東ソー社製　ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド）
測定：試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、得られた溶液１００μＬを注入して測定を行った。
（ポリイソシアネート（ａ３）の平均官能基数の算出方法）
　ポリイソシアネート（ａ３）の平均官能基数は、ポリイソシアネート（ａ３）中のイソシアヌレート１核体濃度と同様の測定にて得られた数平均分子量およびポリイソシアネート（ａ３）のイソシアネート基濃度を用い、以下の式より算出した。
（ポリイソシアネート（ａ３）の平均官能基数）＝（ポリイソシアネート（ａ３）の数平均分子量）×（ポリイソシアネート（ａ３）のイソシアネート基濃度（％））／４２０２
（レンズの性能試験法）
　重合時において、モノマーの混合液の粘度によりハンドリング性を評価した。
・　粘度： ２０℃におけるモノマー混合液の粘度をＥ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ 社製　ＤＶＵ－ＥII型）で測定した。
　また重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は、屈折率、アッベ数、耐熱性とし、以下の試験法により評価した。
・　屈折率（ｎｅ）アッベ数（νｅ）：　島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ－３０を用いて、２０℃で測定した。
・　耐熱性：　島津製作所製ＴＭＡ－６０を使用し、ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）を耐熱性とした。
［参考調製例Ｂ］
（植物由来原料を用いた１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの合成）
　　調製例Ｂ１（菌体破砕液の調製）
（リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）のクローニング）
　Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　Ｗ３１１０株（ＡＴＣＣ２７３２５）から常法に従い調製したゲノムＤＮＡをＰＣＲの鋳型に用いた。
　ＰＣＲ用のプライマーには、リジン脱炭酸酵素遺伝子（ｃａｄＡ）（ＧｅｎＢａｎｋ　Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ　Ｎｏ．ＡＰ００９０４８）の塩基配列に基づいて設計した配列番号１および２に示す塩基配列を有するオリゴヌクレオチド（インビトロジェン社に委託して合成した）を用いた。これらのプライマーは、５'末端付近にそれぞれＫｐｎＩおよびＸｂａＩの制限酵素認識配列を有する。
　上記のゲノムＤＮＡ１ｎｇ／μＬおよび各プライマー０．５ｐｍｏｌ／μＬを含む２５μＬのＰＣＲ反応液を用いて、変性：９４℃、３０秒間、アニーリング：５５℃、３０秒間、伸長反応：６８℃、２分間からなる反応サイクルを３０サイクルの条件で、ＰＣＲを行った。
　ＰＣＲ反応産物およびプラスミドｐＵＣ１８（宝酒造社製）をＫｐｎＩおよびＸｂａＩで消化し、ライゲーション・ハイ（東洋紡社製）を用いて連結した後、得られた組換えプラスミドを用いて、Ｅｓｃｈｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　ＤＨ５α（東洋紡社製）を形質転換した。形質転換体を、アンピシリン（Ａｍ）１００μｇ／ｍＬおよびＸ－Ｇａｌ（５－ブロモ－４－クロロ－３－インドリル－β－Ｄ－ガラクトシド）を含むＬＢ寒天培地で培養し、Ａｍ耐性でかつ白色コロニーとなった形質転換体を得た。このようにして得られた形質転換体よりプラスミドを抽出した。
　通常の塩基配列の決定法に従い、プラスミドに導入されたＤＮＡ断片の塩基配列が配列番号３に示す塩基配列であることを確認した。
　得られたリシン脱炭酸酵素をコードするＤＮＡを持つプラスミドをｐＣＡＤＡと命名した。ｐＣＡＤＡを用いて形質転換した大腸菌を培養することで、配列番号４に記載のアミノ酸配列を有するリシン脱炭酸酵素を生産することができた。
（形質転換体の作製）
　ｐＣＡＤＡを用いてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　Ｗ３１１０株を通常の方法で形質転換し、得られた形質転換体をＷ／ｐＣＡＤＡと命名した。
　この形質転換体をバッフル付き三角フラスコ中のＡｍ１００μｇ／ｍＬを含むＬＢ培地５００ｍｌに接種し、３０℃にてＯＤ（６６０ｎｍ）が０．５になるまで振盪培養した後、ＩＰＴＧ（イソプロピル－β－チオガラクトピラノシド）が０．１ｍｍｏｌ／Ｌとなるように添加し、さらに１４時間振盪培養した。培養液を８０００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、菌体を得た。この菌体を２０ｍｍｏｌ／Ｌ　リン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ６．０）に懸濁した後、超音波破砕を行い、菌体破砕液を調製した。
　　調製例Ｂ２（１，５－ペンタメチレンジアミン水溶液の製造）
　フラスコに、Ｌ－リシン一塩酸塩（和光純薬製）を、終濃度が４５重量％となるように、および、ピリドキサールリン酸（和光純薬製）を、終濃度が０．１５ｍｍｏｌ／Ｌとなるように調製した基質溶液１２０重量部を加えた。次に、上記のＷ／ｐＣＡＤＡ菌体破砕液（仕込み乾燥菌体換算重量０．３ｇ）を添加し反応を開始した。反応条件は３７℃、２００ｒｐｍとした。反応液のｐＨは６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ６に調整した。２４時間後の１，５－ペンタメチレンジアミンの反応収率は９９％に達していた。上記の反応２４時間後の反応液を、６ｍｏｌ／Ｌの塩酸にてｐＨ２に調整し、０．６重量部の活性炭（三倉化成社製　粉末活性炭ＰＭ－ＳＸ）を添加し、２５℃で１時間攪拌を行った後、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製　５Ｃ）にて濾過を行った。次に、この濾液を水酸化ナトリウムにてｐＨ１２に調整し、１，５－ペンタメチレンジアミン水溶液（１７．０重量％水溶液）を得た。
　　調製例Ｂ３（１，５－ペンタメチレンジアミンの調製）
　２３℃にて、分液ロートに１，５－ペンタメチレンジアミン水溶液１００重量部とｎ－ブタノール１００重量部とを仕込み、１０分間混合し、その後３０分間静置した。水層である下層を抜き出し、次いで有機層（１，５－ペンタメチレンジアミンを含むｎ－ブタノール）である上層を抜き出した。抽出率を測定した結果、９１．６％であった。次いで、温度計、蒸留塔、冷却管および窒素導入管を備えた４つ口フラスコに有機層の抽出液８０重量部を仕込み、オイルバス温度を１２０℃とし、１０ｋＰａの減圧下でｎ－ブタノールを留去させた。次いで、オイルバス温度を１４０℃とし、１０ｋＰａの減圧下で１，５－ペンタメチレンジアミンを留去させ、純度９９．９重量％の１，５－ペンタメチレンジアミンを得た。
　　調製例Ｂ４：１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（脂肪族ポリイソシアネート（ａ１））の製造）
　電磁誘導撹拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮器、原料フィードポンプを備え付けたジャケット付き加圧反応器に、ｏ－ジクロロベンゼン２０００重量部を仕込んだ。次いで、ホスゲン２３００重量部をホスゲン導入ラインから加え、撹拌を開始した。反応器のジャケットには冷水を通し、内温を約１０℃に保った。そこへ、調製例Ｂ３で得た１，５－ペンタメチレンジアミン４００重量部をｏ－ジクロロベンゼン２６００重量部に溶解した溶液を、フィードポンプにて６０分かけてフィードし、３０℃以下、常圧下で冷ホスゲン化を開始した。フィード終了後、加圧反応器内は淡褐白色スラリー状液となった。
　次いで、反応器の内液を徐々に１６０℃まで昇温しながら、０．２５ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２５ＭＰａ、反応温度１６０℃で９０分間熱ホスゲン化した。なお、熱ホスゲン化の途中で、ホスゲン１１００重量部を、さらに添加した。熱ホスゲン化の過程で、加圧反応器内液は、淡褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００～１４０℃において、窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し、脱ガスした。
　次いで、減圧下でｏ－ジクロルベンゼンを留去した後、同じく減圧下で１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを留去させ、純度９８．７％の１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを５５８重量部得た。
　次いで、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート５５８重量部、およびトリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学社製、商品名：ＪＰ－３３３Ｅ）を１，５－ペンタメチレンジイソシアネート１００重量部に対し０．０２重量部を、攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに装入し、窒素を導入しながら、常圧下で、２１０℃、２時間加熱処理を行い、純度９８．３％の１，５－ペンタメチンジイソシアネートを５５３重量部得た。熱処理における１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの収率は、９９．６％であった。
　次いで、加熱処理後の１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを、ガラス製フラスコに装入し、充填物（住友重機械工業社製、商品名：住友／スルザーラボパッキングＥＸ型）を４エレメント充填した蒸留管、還流比調節タイマーを装着した蒸留塔（柴田科学社製、商品名：蒸留頭Ｋ型）、および、冷却器を装備する精留装置を用いて、１２７～１３２℃、２．７ＫＰａの条件下、さらに還流しながら精留し、純度９９．９重量％の１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（脂肪族ポリイソシアネート（ａ１））を得た。下記記載の方法でバイオマス度を測定した結果、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度は７１％であった。
（１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）の測定方法）
　１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）は、ＡＳＴＭ（米国標準検査法） Ｄ６８６６（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ Ｂｉｏｂａｓｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｒａｎｇｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒａｄｉｏｃａｒｂｏｎ ａｎｄ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｒａｔｉｏ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ）の試験方法に準拠し、サンプルを燃焼させて生成するＣＯ２から加速器質量分析（ＡＭＳ）により放射性炭素（Ｃ１４）含有量の基準値差を測定して算出した。
　１，５－ペンタメチレンジイソシアートをメタノールでメチルカーバメート化（ウレタン化）し、メチルカーバメート体のバイオマス度をＡＳＴＭ Ｄ６８６６ の試験方法に準拠した測定により求めた。その結果、メチルカーバメート体のバイオマス度は５５．５％であった。この値から、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度を次式により求め、７１％であった。
１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのバイオマス度（％）　＝　（メチルカーバメート体のバイオマス度（％））×（メチルカーバメート体分子の炭素数）／（１，５－ペンタメチレンジイソシアネート分子の炭素数）
［合成例Ｂ1］
（４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ）の合成）
　反応器内に、２－メルカプトエタノール５１．２部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）２６．５部、４９重量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６部を装入した。植物由来のエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））６１．９９部を９～１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。次いで、１７．３％の硫化ソーダ水溶液１５０．０部を７～３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。そして、３５．５％の塩酸２７９．０部を装入し、次に、純度９９．９％のチオ尿素１２５．８部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃に冷却した後、トルエン２１４．０部を加え、２５℃まで冷却し、２５％のアンモニア水溶液２０６．２部を２５～５０℃で３０分掛けて装入し、５０～６５℃で1時間撹拌により加水分解反応を行い、目的とするポリチオール化合物のトルエン溶液を得た。該トルエン溶液に３６％塩酸５９．４部を添加し、３５～４０℃で３０分酸洗浄を２回実施した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１１８．７部を添加し３５～４５℃で３０分洗浄を５回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール１１５．９部を得た（[４，８－]／［４，７－］／[５，７－]＝８５／５／１０（モル比）の異性体混合物）。
　このポリチオール化合物のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝＝６０％
［合成例Ｂ２］
（４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ）の合成）
　反応器内に、２－メルカプトエタノール１２４．６重量部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１８．３重量部を装入した。１２～３５℃にて、３２重量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．５重量部を４０分かけて滴下装入した後、植物由来のエピクロルヒドリン（日本ソルベイ社製、ＥＰＩＣＨＬＯＲＯＨＹＤＲＩＮ（ＥＣＨ））７３．６重量部を２９～３６℃にて４．５時間かけて滴下装入し、引き続き４０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を確認した。
　３５．５％の塩酸３３１．５重量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１８３．８重量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃まで冷却した後、トルエン３２０．５重量部を加え、３１℃まで冷却し、２５重量％のアンモニア水溶液２４３．１重量部を３１～４１℃で４４分掛けて装入し、５４～６２℃で３時間撹拌により加水分解反応を行い、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオールのトルエン溶液を得た。該トルエン溶液に、３５．５％塩酸１６２．８重量部添加し、３５～４３℃で１時間酸洗浄した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）174.1重量部を添加し３５～４５℃で３０分洗浄を２回実施した。０．１％アンモニア水１６２．１重量部を加え、３０分洗浄した。脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１７４．２重量部を添加し３５～４５℃で３０分洗浄を２回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオール化合物２０５．０重量部を得た。
　このポリチオール化合物のバイオマス度は、エピクロルヒドリンのバイオマス度１００％に基づき、炭素基準で以下の式より算出される。
ポリチオールのバイオマス度＝｛（ポリチオール分子中のエピクロルヒドリン由来の炭素数）×（エピクロルヒドリンのバイオマス度（％））｝／｛（ポリチオール分子中の炭素数）｝＝４２．９％
［合成例Ｂ３］
（１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体の合成（ポリイソシアネート（ａ３）））
　攪拌器、温度計、還流管、および窒素導入管を備えた四つ口フラスコに調製例Ｂ４で得られた１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（以下、ＰＤＩと略記する場合がある）５００部、イソブチルアルコール（以下、ＩＢＡと略記する場合がある）を１部、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェノール（以下、ＢＨＴと略記する場合がある）を０．３部、トリス（トリデシル）ホスファイト（城北化学（株）製、商品名：ＪＰ－３３３Ｅ）を０．３部装入し、８０℃で２時間反応させた。次に、トリマー化触媒としてＮ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエート（エアープロダクツジャパン（株）製、商品名：ＤＡＢＣＯ（Ｒ）ＴＭＲ）を０．０５部添加した。５０分反応後ｏ－トルエンスルホンアミド（以下、ＯＴＳと略記する場合がある）を０．１２部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置に通液して真空度０．０９ＫＰａ、温度１５０℃で蒸留し、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを４０１部得た。さらに得られた組成物１００部に対してｏ－トルエンスルホンアミドを０．０２部添加し、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの変性体を含むポリイソシアネート（ａ３）を１００部得た。この変性体を構成する１，５－ペンタメチレンジイソシアネート由来の量は、９８重量％であった。
　このポリイソシアネート（ａ３）は、未反応１，５－ペンタメチレンジイソシアネート濃度が１重量％未満、イソシアヌレート１核体濃度が６５重量％、数平均分子量が５５４．７、イソシアネート基濃度が２５％、平均官能基数が３．３、バイオマス度７１％であった。
［実施例Ｂ１］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２０ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．５４ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート７７．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ）９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は３３ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、室温（約２０℃）においてガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１３０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度６７％、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７７℃であった。
　樹脂のバイオマス度（％）＝[｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆの重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆの分子量）×１０（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ １分子中の炭素数）×６０（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆのバイオマス度％）｝]／［｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛９１．７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆの重量部）／３６６．７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆの分子量）×１０（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ１分子中の炭素数）｝］＝６７％
[比較例Ｂ１]
Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２０ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．５４ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０５ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート７７．３ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール９１．７ｇを加えて室温で１５分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は１１ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、室温（約２０℃）においてガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１３０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂成形体を得た。バイオマス度６７％で、耐熱性７７℃の樹脂成形体が得られたが、外観として白濁が認められ、光学レンズとして機能する材料は得られなかった。
［実施例Ｂ２］
　実施例Ｂ１で用いた、ポリチオールである４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを合成例Ｂ２で得た４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ）に変更し、各成分の添加量を表２に示す量とした以外は実施例Ｂ１と同様にして混合させた。モノマー混合液の粘度は３２ｍＰａ・ｓであった。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度６０％、屈折率（ｎｅ）１．６３、アッベ数（νｅ）３７、耐熱性７１℃であった。
　樹脂のバイオマス度（％）＝[｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）×７１（ＰＤＩ バイオマス度％）｝＋｛８６．９（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇの重量部）／２６０．５（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇの分子量）×７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ１分子中の炭素数）×４２．９（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇのバイオマス度％）｝]／［｛７７．３（ＰＤＩの重量部）／１５４．２（ＰＤＩの分子量）×７（ＰＤＩ １分子中の炭素数）｝＋｛８６．９（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇの重量部）／２６０．５（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇの分子量）×７（ポリチオール（ｂ）化合物Ｇ１分子中の炭素数）｝］＝６０％
［実施例Ｂ３～Ｂ４］
　ポリイソシアネートとして１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの他に、ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物）を加え、ポリチオールとして、実施例Ｂ３では４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、実施例Ｂ４では４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は実施例Ｂ１と同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。
［実施例Ｂ５～Ｂ６］
　ポリイソシアネートとして１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの他にイソホロンジイソシアネートを加え、ポリチオールとして、実施例Ｂ５では４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、実施例Ｂ６では４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを用い、各成分の添加量を表２に示す量とした以外は実施例Ｂ１と同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。
［実施例Ｂ７～Ｂ８］
　ポリイソシアネートとして１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの他にｍ－キシリレンジイソシアネート（脂肪族ポリイソシアネート（ａ２））を加え、ポリチオールとして、実施例Ｂ７では４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、実施例Ｂ８では４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は、実施例Ｂ１と同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。
［実施例Ｂ９～Ｂ１０］
　ポリイソシアネートとして、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの他に２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの混合物を加え、ポリチオールとして、実施例Ｂ９では４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールを用い、実施例Ｂ１０では４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを用い、さらに各成分の添加量を表２に示す量とした以外は、実施例Ｂ１と同様に室温で９０分間撹拌させた。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も実施例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっていた。得られた樹脂成形体の物性を表２に示す。
［実施例Ｂ１１］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．２１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）２．６２ｇ、ジメチル錫ジクロライド０．０５ｇ、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート３７．１ｇおよび２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの混合物４５．１８ｇを混合し、室温で１５分間攪拌溶解させ、ポリイソシアネート液を調製した。これに４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（ポリチオール（ｂ）化合物Ｆ）９１．７ｇを加えて室温で９０分間撹拌させた。このモノマー混合液の粘度は２９１ｍＰａ・ｓであった。これを、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、室温（約２０℃）においてガラスモールドとテープからなるモールド型（中心厚み１．２ｍｍ設計）へ注入した。これをオーブンへ投入し、２５℃～１３０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体は無色透明の外観を有するレンズとなっており、バイオマス度４１％、屈折率（ｎｅ）１．６７、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性１０８℃であった。
［比較例Ｂ２～Ｂ１０］
　ポリイソシアネート、ポリチオール、触媒、添加剤を表２に示す種別、仕込み量で添加した以外は、比較例Ｂ１と同様にして１５分間撹拌した。モノマー混合液の粘度を表２に示す。その後も比較例Ｂ１と同様にして脱泡、モールド型への注入、重合を行い、離型して樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性も表２に示す。得られた樹脂成形体はいずれも外観として白濁が認められ、光学レンズとして機能する材料とはならなかった。
［比較例Ｂ１１］
　Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．３１ｇ、ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（紫外線吸収剤：登録商標、共同薬品株式会社製）３．９ｇ、Ｎ－ベンジル－２－メチルイミダゾール０．０８ｇ、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネート変性体を含むポリイソシアネート（ａ３）１６７．８ｇを混合してポリイソシアネート液を調製した。このポリイソシアネート液のイソシアヌレート１核体濃度は６５％であった。これに合成例Ｂ２で得た４，８および４，７および５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール（化合物Ｆ、ポリチオール（ｂ））９１．７ｇを加えて室温で撹拌混合させモノマー混合物の均一溶液を得た。この均一溶液の粘度は１１８５ｍＰａ・ｓであった。この均一溶液を、室温、減圧下にて３０分間脱泡し、ろ過を試みたが、粘度が高くろ過は困難であったのでそのままモールド型へ注入して、これまでの実施例Ｂと同様に重合を行った。重合終了後、モールド型から離型した後、さらに１２０℃で２時間アニールを行い、樹脂成形体を得た。しかしながら、得られた樹脂成形体には歪や気泡が顕著に認められ、物性の評価ができなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２に記載の化合物は以下のとおり。
　化合物Ａ：２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、および２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
　化合物Ｂ：イソホロンジイソシアネート
　化合物Ｃ：ｍ－キシリレンジイソシアネート
　化合物Ｄ：２，４－と２，６－ トリレンジイソシアネートの混合物
　化合物Ｆ：４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン
　化合物Ｇ：４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン
　この出願は、２０１４年２月６日に出願された日本出願特願２０１４－２１７７４号、及び２０１４年２月６日に出願された日本出願特願２０１４－２１７７５号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
　本発明は、以下の態様を含む。
［Ａ１］　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
　二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
を含み、
　変性体（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ）中に０～６０重量％の量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
［Ａ２］　変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体である、［Ａ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ３］　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、［Ａ１］または［Ａ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ４］　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、［Ａ１］～［Ａ３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ５］　ポリチオール（ｂ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［Ａ１］～［Ａ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ６］　ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンから選択される少なくとも１種である、［Ａ１］～［Ａ５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ７］　非金属触媒を含む、［Ａ１］～［Ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［Ａ８］　［Ａ１］～［Ａ７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂を含んでなる成形体。
［Ａ９］　前記樹脂のバイオマス度が２５％以上である、［Ａ８］に記載の成形体。
［Ａ１０］　Ｔｇが６０℃以上である、［Ａ８］または［Ａ９］に記載の成形体。
［Ａ１１］　［Ａ８］～［Ａ１０］のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
［Ａ１２］　［Ａ８］～［Ａ１０］のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
［Ａ１３］　偏光フィルムの少なくとも一方の面に、［Ａ８］～［Ａ１０］のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
［Ａ１４］　レンズ注型用鋳型内に、［Ａ１］～［Ａ７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［Ａ１５］　レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
　前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、［Ａ１］～［Ａ７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
［Ｂ１］　少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネート（ａ）と、少なくとも１種の、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）とを混合して光学材料用重合性組成物を得る工程と、
　２０℃における粘度が２０～１０００ｍＰａ・ｓである前記光学材料用重合性組成物を、鋳型内に注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を前記鋳型内で重合硬化する工程と、
を含む、光学材料の製造方法。
［Ｂ２］　脂肪族ポリイソシアネート（ａ）は、植物由来原料から得られた脂肪族ポリイソシアネートを含む、［Ｂ１］に記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ３］　脂肪族ポリイソシアネート（ａ）は、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、［Ｂ１］または［Ｂ２］に記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ４］　光学材料用重合性組成物を得る前記工程において、さらに脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および複素環ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を混合する工程を含む、［Ｂ１］～［Ｂ３］のいずれかに記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ５］　ポリチオール（ｂ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、［Ｂ１］～［Ｂ４］のいずれかに記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ６］　ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンから選択される、［Ｂ１］～［Ｂ５］のいずれかに記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ７］　光学材料用重合性組成物を得る前記工程において、さらに非金属触媒を混合する工程を含む、［Ｂ１］～［Ｂ６］のいずれかに記載の光学材料の製造方法。
［Ｂ８］　［Ｂ１］～［Ｂ７］のいずれかに記載のいずれかに記載の光学材料の製造方法により得られる、ポリチオウレタン樹脂からなる光学材料。
［Ｂ９］　前記ポリチオウレタン樹脂のバイオマス度が、２５％以上である、［Ｂ８］に記載の光学材料。
［Ｂ１０］　Ｔｇが６０℃以上である、［Ｂ８］または［Ｂ９］に記載の光学材料。
［Ｂ１１］　［Ｂ８］～［Ｂ１０］のいずれかに記載の光学材料からなる、プラスチック眼鏡レンズ。
［Ｂ１２］　偏光フィルムの少なくとも一方の面に、［Ｂ８］～［Ｂ１０］のいずれかに記載の光学材料を基材層として積層してなる、プラスチック偏光レンズ。
［Ｂ１３］　［Ｂ１］～［Ｂ７］のいずれかに記載の光学材料の製造方法における工程を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
［Ｂ１４］　レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
　少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネート（ａ）と、少なくとも１種の、二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）とを混合して光学材料用重合性組成物を得る工程と、
　前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０～１０００ｍＰａ・ｓである前記光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。

Claims (17)

  1. 　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および脂肪族ポリイソシアネートの変性体（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ）と、
    　二官能以上のチオール基を有するポリチオール（ｂ）と、
    を含み、
    　変性体（ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ）中に６０重量％以下の量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
  2. 　変性体（ａ２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート１核体である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
  3. 　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは植物由来原料から得られたものである、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
  4. 　脂肪族ポリイソシアネート（ａ１）および／または変性体（ａ２）における前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート，ダイマー酸ジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、およびデカメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも１種である、請求項１～３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  5. 　ポリチオール（ｂ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種である、請求項１～４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  6. 　ポリチオール（ｂ）は、植物由来原料から得られたポリチオールであって、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、４，８または４，７または５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンから選択される少なくとも１種である、請求項１～５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  7. 　非金属触媒を含む、請求項１～６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた樹脂を含んでなる成形体。
  9. 　前記樹脂のバイオマス度が２５％以上である、請求項８に記載の成形体。
  10. 　Ｔｇが６０℃以上である、請求項８または９に記載の成形体。
  11. 　請求項８～１０のいずれかに記載の成形体からなる光学材料。
  12. 　請求項８～１０のいずれかに記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
  13. 　偏光フィルムの少なくとも一方の面に、請求項８～１０のいずれかに記載の成形体からなる層が積層している、プラスチック偏光レンズ。
  14. 　レンズ注型用鋳型内に、２０℃における粘度が２０～１０００ｍＰａ・ｓである請求項１～７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
    　前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、
    を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。
  15. 　前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
    　前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０～８００ｍＰａ・ｓである、請求項１４に記載のプラスチック眼鏡レンズの製造方法。
  16. 　レンズ注型用鋳型内に、偏光フィルムの少なくとも一方の面がモールドから離隔した状態で、該偏光フィルムを固定する工程と、
    　前記偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙に、２０℃における粘度が２０～１０００ｍＰａ・ｓである請求項１～７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
    　前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面にポリチオウレタン樹脂からなる層を積層する工程と、
    を含む、プラスチック偏光レンズの製造方法。
  17. 　前記光学材料用重合性組成物を注入する前記工程において、
    　前記光学材料用重合性組成物の２０℃における粘度が２０～８００ｍＰａ・ｓである、請求項１６に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
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