WO2011016229A1 - 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法 - Google Patents

光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2011016229A1
WO2011016229A1 PCT/JP2010/004901 JP2010004901W WO2011016229A1 WO 2011016229 A1 WO2011016229 A1 WO 2011016229A1 JP 2010004901 W JP2010004901 W JP 2010004901W WO 2011016229 A1 WO2011016229 A1 WO 2011016229A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
bis
optical material
compounds
polymerizable composition
resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/004901
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
龍昭憲
小林誠一
Original Assignee
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三井化学株式会社 filed Critical 三井化学株式会社
Priority to EP10806229.0A priority Critical patent/EP2463321B1/en
Priority to CN201080002903.3A priority patent/CN102186897B/zh
Priority to KR1020117031108A priority patent/KR101745739B1/ko
Priority to JP2011525790A priority patent/JP5602741B2/ja
Priority to BR112012002657A priority patent/BR112012002657A2/pt
Publication of WO2011016229A1 publication Critical patent/WO2011016229A1/ja
Priority to HK12100133.4A priority patent/HK1159667A1/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/724—Combination of aromatic polyisocyanates with (cyclo)aliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable composition for an optical material, and particularly relates to a polymerizable composition for an optical material containing a specific polyisocyanate and a specific polythiol compound. Moreover, this invention relates to the optical material obtained from this polymeric composition for optical materials, and the manufacturing method of this optical material.
  • plastic materials have been used as an alternative to inorganic materials in optical component applications.
  • a plastic material is suitably used because it is lighter, hard to break, and can be dyed as compared with inorganic materials that have been used so far.
  • a plastic material having a high refractive index is desired as an optical component such as a lens.
  • a sulfur-containing urethane described in Patent Documents 1 to 5 is used as such a plastic material having a high refractive index.
  • (Thiourethane) based resins have been proposed.
  • the aromatic thiourethane resin which was a material having a high refractive index in the conventional technology but difficult to put into practical use from the viewpoint of hue, was also developed by the development of additives such as bluing agents. Practical use has become possible.
  • the use of plastic materials is also desired for optical components in applications that require high durability.
  • a material having optical properties in particular, a property with small changes in hue over time, that is, a material having high light resistance.
  • plastic materials having a high refractive index often have low dyeability of the base material, which is insufficient for the use of optical components that require high dyeability, so that improvement in dyeability is required. It has become. Further, higher refractive index and higher heat resistance have been demanded. However, the heat resistance and the dyeability are generally traded off, and the dyeability is generally lowered when the heat resistance is increased.
  • the inventors of the present invention can obtain a material having a high refractive index and simultaneously achieving high heat resistance and high dyeability by using a combination of a polyisocyanate comprising a specific isocyanate and a specific polythiol compound.
  • the headline and the present invention were completed.
  • An optical system comprising tolylene diisocyanate, an aliphatic polyisocyanate having 4 to 8 carbon atoms, and one or more polythiols selected from pentaerythritol tetrakismercaptoacetate and pentaerythritol tetrakismercaptopropionate.
  • Polymerizable composition for materials
  • the aliphatic polyisocyanate having 4 to 8 carbon atoms is at least one polyisocyanate selected from 1,6-hexamethylene diisocyanate and 1,5-pentamethylene diisocyanate.
  • the present invention it is possible to provide a polymerizable composition for an optical material having a high refractive index, high heat resistance, and good dyeability, and an optical material obtained from this polymerizable composition.
  • the polymerizable composition for an optical material includes at least one selected from tolylene diisocyanate, an aliphatic polyisocyanate having 4 to 8 carbon atoms, pentaerythritol tetrakismercaptoacetate, and pentaerythritol tetrakismercaptopropionate. It is characterized by containing polythiol.
  • the tolylene diisocyanate shown in the present invention may be any of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, or a mixture thereof.
  • the content of 2,4-tolylene diisocyanate is preferably 60% or more, more preferably 75% or more. In the case where no mixture is used, 2,4-tolylene diisocyanate is preferable.
  • Examples of commercially available tolylene diisocyanate include Cosmonate T-100 and Cosmonate T-80 manufactured by Mitsui Chemicals.
  • the aliphatic polyisocyanate having 4 to 8 carbon atoms is a linear or branched aliphatic polyisocyanate having 4 to 8 carbon atoms, and preferably a linear diisocyanate.
  • Specific examples of the aliphatic polyisocyanate having 4 to 8 carbon atoms include tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, and octamethylene diisocyanate.
  • isocyanate compounds In addition to tolylene diisocyanate and aliphatic polyisocyanates having 4 to 8 carbon atoms, other isocyanate compounds can be used (hereinafter referred to as isocyanate compounds other than tolylene diisocyanate and aliphatic polyisocyanates having 4 to 8 carbon atoms). Are referred to as “other isocyanate compounds”).
  • Aliphatic polyisocyanate compounds such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanatomethyl ester, lysine triisocyanate; Isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, dicyclohexyldimethylmethane isocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, 2,6-bis (isocyanato) Methyl) bicyclo- [2.2.1] -heptane, 3,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,8-bis (isocyanato) Alicyclic polyisocyanate
  • Aromatic polyisocyanate compounds such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, diphenyl sulfide-4,4-diisocyanate, phenylene diisocyanate; 2,5-diisocyanatothiophene, 2,5-bis (isocyanatomethyl) thiophene, 2,5-diisocyanatotetrahydrothiophene, 2,5-bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, 3,4-bis ( I
  • an isothiocyanate compound for example, Hexamethylene diisothiocyanate, lysine diisothiocyanate methyl ester, lysine triisothiocyanate, m-xylylene diisothiocyanate, bis (isothiocyanatomethyl) sulfide, bis (isothiocyanatoethyl) sulfide, bis (isothiocyanatoethyl) Aliphatic polyisothiocyanate compounds such as disulfides; Isophorone diisothiocyanate, bis (isothiocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisothiocyanate, cyclohexane diisothiocyanate, methylcyclohexane diisothiocyanate, 2,5-bis (isothiocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1 ] -Heptane, 2,6-bis (isothi
  • halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products of these isocyanate compounds, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products, nitro-substituted products, prepolymer-modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, and urea-modified products.
  • Biuret-modified products or dimerization reaction products can also be used as other isocyanate compounds.
  • These isocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the weight composition ratio of tolylene diisocyanate (A) and aliphatic polyisocyanate (B) having 4 to 8 carbon atoms is not particularly limited, but the weight ratio (A / B) is 58 to 98/42 to 2, more preferably 58 to 90/42 to 10, and still more preferably 58 to 85/42 to 15. Within this range, an optical material having an excellent balance between heat resistance and dyeability can be obtained.
  • an active hydrogen compound can also be added.
  • the active hydrogen compound used in the present invention is a compound having at least two or more active hydrogen groups. Examples of the active hydrogen group include a hydroxyl group and a mercapto group.
  • the active hydrogen compound is preferably an aliphatic or aromatic active hydrogen compound having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an aliphatic or aromatic active hydrogen compound having 1 to 8 carbon atoms, and further preferably a carbon number. 1 to 8 aliphatic active hydrogen compounds.
  • the active hydrogen compound may contain an ether bond, an ester bond, a sulfide bond, or a disulfide bond in the molecule.
  • ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, 2-mercaptoethanol, 3-mercaptopropanol, 1,2-ethanedithiol 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene and the like are preferable, and ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, and 2-mercaptoethanol are more preferable.
  • active hydrogen compounds can be used alone or in combination of two or more. Further, these active hydrogen compounds may be in an oligomer state.
  • polythiol compounds in addition to pentaerythritol tetrakismercaptoacetate and pentaerythritol tetrakismercaptopropionate, other polythiol compounds can also be used (hereinafter, polythiol compounds other than pentaerythritol tetrakismercaptoacetate and pentaerythritol tetrakismercaptopropionate can be used. Other polythiol compounds ").
  • polythiol compounds include, for example, Trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolethanetris (2-mercaptoacetate), trimethylolethanetris (3-mercaptopropionate), 1, 2,3-tris (mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3-mercaptopropylthio) propane, tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane Tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, 2,5 -Dimercaptome -2,5-dimethyl-1,4-d
  • pentaerythritol tetrakismercaptoacetate pentaerythritol tetrakismercaptopropionate
  • active hydrogen compounds oligomers of other polythiol compounds
  • halogen substitution products such as chlorine substitution products, bromine substitution products, etc. It may be added to things.
  • These compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • tolylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanate having 4 to 8 carbon atoms, and other isocyanate compounds (hereinafter referred to as “isocyanate compounds”) to be added as necessary are used in advance as polythiol, An active hydrogen compound to be added as necessary and a part of other polythiol compound that has been preliminarily reacted may be used. Further, the polythiols used in the present invention may be those obtained by preliminarily reacting a part of isocyanate compounds.
  • a phenolic epoxy compound obtained by a condensation reaction of a polyhydric phenol compound such as bisphenol A glycidyl ether and an epihalohydrin compound Alcoholic epoxy compounds obtained by condensation of polyhydric alcohol compounds such as hydrogenated bisphenol A glycidyl ether and epihalohydrin compounds; A glycidyl ester epoxy compound obtained by condensation of a polyvalent organic acid compound such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate and an epihalohydrin compound; Amine-based epoxy compounds obtained by condensation of primary and secondary diamine compounds with epihalohydrin compounds; Examples thereof include aliphatic polyvalent epoxy compounds such as vinylcyclohexene diepoxide, but are not limited to these exemplified compounds.
  • an episulfide compound that can be added as a resin modifier for example, Bis (2,3-epithiopropylthio) sulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) disulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epi Chain aliphatic 2,3-epithiopropylthio compounds such as thiopropylthio) ethane and 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -3-thiapentane; Cycloaliphatic such as 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2 having a heterocyclic ring , 3-epithiopropylthio compounds; List aromatic 2,3-epithioprop
  • Thiodiglycolic acid thiodipropionic acid
  • dithiodipropionic acid phthalic anhydride
  • hexahydrophthalic anhydride methylhexahydrophthalic anhydride
  • methyltetrahydrophthalic anhydride methyltetrahydrophthalic anhydride
  • maleic anhydride trimellitic anhydride
  • pyromellitic anhydride pyromellitic anhydride
  • olefin compound that can be added as a resin modifier for example, Benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxymethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate , Diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, ethylene glycol bisglycidyl acrylate, ethylene glycol Coal bisglycidyl methacrylate, bisphenol A diacrylate, bisphenol A di
  • resin modifiers can be used alone or in combination of two or more.
  • the use ratio of the isocyanate compounds and active hydrogen compounds used in the present invention is usually such that the functional group molar ratio of (NCO + NCS) / (SH + OH) in the polymerizable composition for optical materials is usually from 0.8 to The range is 1.5, preferably 0.8 to 1.2, more preferably 0.8 to 1.1, and still more preferably 0.85 to 1.05.
  • the present invention also provides an optical material obtained by curing the above-described polymerizable composition for an optical material.
  • the refractive index of the optical material can be adjusted by the kind and composition ratio of the isocyanate compounds and the active hydrogen compounds in the polymerizable composition as desired.
  • the optical material of the present embodiment is required to have a high refractive index.
  • the refractive index measured by e-line is usually 1.55 or more, preferably 1.59 or more.
  • a combination of isocyanate compounds and active hydrogen compounds and a composition ratio thereof from which a resin having a high molecular weight is obtained is preferable.
  • the optical material of the present invention is also excellent in light resistance.
  • the light resistance can be evaluated by, for example, a measured value of a change (hereinafter referred to as “ ⁇ YI”) of yellowness (hereinafter referred to as “YI”) by a QUV tester after light irradiation for 48 hours.
  • ⁇ YI a measured value of a change
  • YI yellowness
  • the ⁇ YI value of the optical material is preferably as small as possible from the viewpoint of excellent light resistance, but is usually 10.0 or less, preferably 7.0 or less, and more preferably 6.0 or less. Although there is no particular lower limit, for example, it is 0.1 or more.
  • the heat resistance of the optical material of the present invention is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 95 ° C. or higher, and further preferably 100 ° C. or higher.
  • the optical material of the present invention is excellent in dyeability.
  • the dyeability shown in the present invention indicates the ease with which an optical material is dyed by immersing the optical material in a dye dispersion prepared by adding a dyeing agent to pure water. Specifically, the dyed lens piece is scanned from a wavelength of 400 to 800 nm using a UV spectrometer (Shimadzu Corporation UV-1600), and the transmittance (% T) value at 565 nm which is the maximum absorption wavelength. Is small.
  • the dyeability of the optical material of the present invention is preferably 60% T or less, more preferably 50% T or less, and even more preferably 45% T or less as a transmittance (% T) value described later.
  • a method for producing an optical material for curing the polymerizable composition for example, a method for producing an optical material for molding the polymerizable composition by cast polymerization using a lens casting mold.
  • the addition of catalysts, release agents, and other additives involves adding isocyanate compounds and active hydrogen compounds. Depending on the solubility in the compound, it may be added and dissolved in the isocyanate compound in advance, or may be added and dissolved in the active hydrogen compound, or may be added and dissolved in the mixture of the isocyanate compound and the active hydrogen compound. Good. Alternatively, a master liquid may be prepared by dissolving in a part of the isocyanate compound or active hydrogen compound to be used, and then this may be added. The order of addition is not limited to these exemplified methods, and is appropriately selected in consideration of operability, safety, convenience and the like.
  • Mixing is usually performed at a temperature of 30 ° C. or lower. From the viewpoint of the pot life of the mixture, it may be preferable to lower the temperature further. If additives such as catalysts and mold release agents do not show good solubility in isocyanate compounds and active hydrogen compounds, they are preheated to obtain isocyanate compounds, active hydrogen compounds and their It may be dissolved in the mixture. Furthermore, depending on the physical properties required for the obtained plastic lens, it is often preferable to perform a defoaming treatment under reduced pressure, a filtration treatment under pressure, reduced pressure, or the like, if necessary.
  • a lens casting mold on which a polarizing film into which a mixture of isocyanate compounds and active hydrogen compounds is injected is fixed in an oven or in a heatable apparatus such as water in a predetermined temperature program for several hours to several hours. Curing and molding by heating for 10 hours.
  • the polymerization curing temperature is not limited because the conditions vary depending on the composition of the mixture, the type of catalyst, the shape of the mold, etc., but is approximately 1 to 100 hours at a temperature of ⁇ 50 to 200 ° C. In general, it is general to start at a temperature in the range of 5 ° C. to 40 ° C., then gradually raise the temperature to the range of 80 ° C. to 130 ° C. and heat at that temperature for 1 to 4 hours.
  • a plastic lens can be obtained by taking out from the lens casting mold after completion of the curing molding.
  • the annealing temperature is usually in the range of 80 to 150 ° C., preferably in the range of 100 to 130 ° C., more preferably in the range of 110 to 130 ° C.
  • the annealing time is usually in the range of 0.5 to 5 hours, preferably in the range of 1 to 4 hours.
  • the plastic lens obtained from the optical material of the present embodiment is used with a coating layer on one side or both sides as required.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection film layer, an antifogging coat layer, a stainproof layer, and a water repellent layer. These coating layers may be used singly or in a multilayered form. When a coating layer is applied to both sides, a similar coating layer or a different coating layer may be applied to each surface.
  • Each of these coating layers contains an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes from ultraviolet rays, an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays, a light stabilizer and an antioxidant for the purpose of improving the weather resistance of the lens, Dyes and pigments for the purpose of enhancing the fashionability of the lens, photochromic dyes and photochromic pigments, antistatic agents, and other known additives may be used in combination for the purpose of enhancing the performance of the lens.
  • Various leveling agents may be used for the purpose of improving coatability.
  • the primer layer is generally a lens substrate (an optical material obtained from the polymerizable composition of the present embodiment) and a hard coat layer for the purpose of improving the adhesion of the hard coat layer and the impact resistance of the plastic lens.
  • the film thickness is usually about 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the primer layer is formed by, for example, a coating method or a dry method.
  • a primer layer is formed by applying the primer composition by a known application method such as spin coating or dip coating, followed by solidification.
  • the dry method it is formed by a known dry method such as a CVD method or a vacuum deposition method.
  • the surface of the lens may be subjected to pretreatment such as alkali treatment, plasma treatment, or ultraviolet treatment as necessary for the purpose of improving adhesion.
  • the primer composition is preferably a material in which the solidified primer layer has high adhesion to the lens substrate (an optical material obtained from the polymerizable composition of the present embodiment), and is usually a urethane resin, an epoxy resin, or a polyester resin.
  • a primer composition mainly composed of resin, melanin resin, polyvinyl acetal, or the like is used.
  • the primer composition can be used in the absence of a solvent, but an appropriate solvent that does not affect the lens may be used for the purpose of adjusting the viscosity of the composition.
  • the hard coat layer is a coating layer intended to give the lens surface functions such as scratch resistance, abrasion resistance, moisture resistance, warm water resistance, heat resistance, weather resistance, etc. It is about 0.3 to 30 ⁇ m.
  • the hard coat layer is usually formed by applying a hard coat composition by a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • the curing method include thermal curing, a curing method by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays, and the like.
  • pretreatment such as alkali treatment, plasma treatment, and ultraviolet treatment may be applied to the coated surface (lens substrate or primer layer) as necessary for the purpose of improving adhesion. Good.
  • hard coat compositions generally, there are curable organosilicon compounds and fine oxide particles such as Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti. A mixture of (including complex oxide fine particles) is often used.
  • amines, amino acids, metal acetylacetonate complexes, organic acid metal salts, perchloric acids, perchloric acid salts, acids, metal chlorides and polyfunctional epoxy compounds may also be used. Good.
  • the hard coat composition can be used without a solvent, but an appropriate solvent that does not affect the lens may be used.
  • the antireflection layer is usually formed on the hard coat layer as necessary.
  • the antireflection layer includes an inorganic type and an organic type.
  • an inorganic type generally, an inorganic oxide such as SiO 2 or TiO 2 is used for vacuum deposition, sputtering, ion plating, ion It is often formed by a dry method such as a beam assist method or a CVD method.
  • an organic type generally, it is often formed by a wet process using a composition containing an organosilicon compound and silica-based fine particles having internal cavities.
  • the antireflection layer may be a single layer or a multilayer, but when used as a single layer, the refractive index is preferably at least 0.1 lower than the refractive index of the hard coat layer. In order to effectively exhibit the antireflection function, it is preferable to use a multilayer antireflection film. In that case, a low refractive index film and a high refractive index film are usually laminated alternately. Also in this case, the refractive index difference between the low refractive index film and the high refractive index film is preferably 0.1 or more.
  • Examples of the high refractive index film include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , ZrO 2 , and Ta 2 O 5
  • examples of the low refractive index film include an SiO 2 film. It is done. The film thickness is usually about 50 to 150 nm.
  • the plastic lens obtained from the optical material of the present embodiment may be subjected to back surface polishing, antistatic treatment, dyeing treatment, light control treatment, and the like, if necessary. Since such a plastic lens can be reduced in thickness, it is useful as a lens for eyeglasses, particularly as a lens for correcting vision, and is excellent in fashionability due to its excellent dyeability.
  • the lens obtained by polymerization was evaluated by performing a performance test.
  • hue, refractive index / Abbe number, heat resistance, specific gravity, and dyeability were evaluated by the following test methods.
  • Hue A resin flat plate having a thickness of 9 mm was prepared, and the yellowness (YI) was measured with a color difference meter (CR-200 manufactured by Minolta).
  • TMA-60 manufactured by Shimadzu Corporation was used, and the glass transition temperature (Tg) in the TMA penetration method (50 g load, pin tip 0.5 mm ⁇ ) was defined as heat resistance.
  • -Dyeing property: 995 g of pure water, 1.5 g of disperse dye “MLP-Blue” for eyeglass lenses manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., 2.0 g of “MLP-Yellow”, 1.5 g of “MLP-Red” was added to prepare a dye dispersion. After heating to 90 ° C., a plastic lens piece having a thickness of 9 mm was immersed and dyed at 90 ° C. for 5 minutes.
  • the dyed lens piece was scanned from 400 to 800 nm using a UV spectrometer (Shimadzu Corporation UV-1600), and the transmittance (% T) at 565 nm, which is the maximum absorption wavelength, was measured.
  • Light resistance test A resin flat plate having a thickness of 2 mm was prepared, and ⁇ YI was measured from the resin hue before and after irradiation for 48 hours in a QUV tester (manufactured by Q-Lab). (As the test conditions for QUV, UVB-340 was used as the light source, the illuminance was 0.35 W / m 2 , and the black panel temperature was 50 ° C.)
  • Example 1 26.4 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) and 13.7 g of hexamethylene diisocyanate were mixed and dissolved, 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst, and ultraviolet rays. 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) and 13.7 g of hexamethylene diisocyanate were mixed and dissolved, 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst, and ultraviolet rays.
  • the obtained resin had a YI value of 7.9, a refractive index (ne) of 1.595, an Abbe number ( ⁇ e) of 32, a heat resistance of 98 ° C., a resin specific gravity of 1.34, and a light resistance (48 hours) ⁇ YI value of 6.6. Met. Moreover, the transmittance
  • Example 1 Polymerization was carried out with the monomer composition shown in Table 1 with the same types of curing catalyst, ultraviolet absorber, internal mold release agent, addition amount, and curing conditions as in Example 1.
  • the physical properties of the obtained resin are summarized in Table 1.
  • Example 9 Except for using 0.01 g of dibutyltin dichloride as the curing catalyst, the type and addition amount of the internal mold release agent and the curing conditions were the same as those in Example 1, and polymerization was performed using the monomer composition shown in Table 1.
  • As tolylene diisocyanate Cosmonate T-100 (Lot No .: K09B04505) manufactured by Mitsui Chemicals was used. The physical properties of the obtained resin are summarized in Table 1.
  • Example 10 Polymerization was carried out with the monomer composition shown in Table 2 with the same types of curing catalyst, ultraviolet absorber, internal mold release agent, addition amount, and curing conditions as in Example 1.
  • the physical properties of the obtained resin are summarized in Table 2.
  • Example 16 As the curing catalyst, the curing catalyst (polymerization catalyst) described in Example A1 of WO 2010/001550 pamphlet was used. Specifically, 26.4 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) and 13.7 g of hexamethylene diisocyanate are mixed and dissolved, and further mixed well in advance as a curing catalyst.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals
  • 13.7 g of hexamethylene diisocyanate are mixed and dissolved, and further mixed well in advance as a curing catalyst.
  • Tri-n-octylmethylammonium chloride in isopropyl alcohol (containing 25% isopropanol) (made by Lion Akzo Co., Ltd.) 0.17 g and methanesulfonic acid (produced by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Except for adding 0.00 g of 0.03 g of mixture and 0.02 g of zinc dibutyldithiocarbamate (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.), the types and addition amounts of UV absorbers and internal release agents, and curing conditions are Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 with the monomer composition shown in Table 3. The physical properties of the obtained resin are summarized in Table 3.
  • Example 17 to 20 Except for using 0.01 g of dibutyltin dichloride as a curing catalyst, the types and addition amounts of UV absorbers, internal mold release agents, and curing conditions were the same as those in Example 1, and polymerization was performed using the monomer composition shown in Table 3. went.
  • the physical properties of the obtained resin are summarized in Table 3.
  • Example 21 20.0 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) was mixed and dissolved, and further 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst and ultraviolet rays. 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C. After dissolution, 60.0 g of pentaerythritol tetrakismercaptopropionate was added, mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then poured into a mold composed of a glass mold and a tape.
  • This mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained resin had a YI value of 7.7, a refractive index (ne) of 1.587, an Abbe number ( ⁇ e) of 34, a heat resistance of 91 ° C., a resin specific gravity of 1.33, and a light resistance (48 hours) ⁇ YI value of 4.2. Met. Further, the transmittance at 565 nm after dyeing of the obtained resin was 17% T.
  • Example 22 24.1 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) was mixed and dissolved, and further 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst and ultraviolet rays. 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C. After dissolution, 59.8 g of pentaerythritol tetrakismercaptopropionate was added, mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then poured into a mold composed of a glass mold and a tape.
  • This mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained resin has a YI value of 7.9, a refractive index (ne) of 1.593, an Abbe number ( ⁇ e) of 32, a heat resistance of 98 ° C., a resin specific gravity of 1.34, a light resistance (48 hours) and a ⁇ YI value of 4.5. Met. Further, the transmittance at 565 nm after dyeing of the obtained resin was 22% T.
  • Example 23 28.2 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) was mixed and dissolved, and further 0.011 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst and ultraviolet rays. 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C. After dissolution, 59.7 g of pentaerythritol tetrakismercaptopropionate was added, mixed and dissolved to obtain a uniform solution.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m Teflon (registered trademark) filter, and then poured into a mold composed of a glass mold and a tape.
  • This mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C. to 120 ° C. over about 24 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained resin had a YI value of 8.1, a refractive index (ne) of 1.598, an Abbe number ( ⁇ e) of 31, heat resistance of 104 ° C., a resin specific gravity of 1.35, and light resistance (48 hours) ⁇ YI value of 4.6. Met. Further, the transmittance at 565 nm after dyeing of the obtained resin was 36% T.
  • Example 24 51.1 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was mixed and dissolved, 2.7 g of hexamethylene diisocyanate was further mixed, 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst, and ultraviolet rays 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.
  • 2.7 g of hexamethylene diisocyanate was further mixed, 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst, and ultraviolet rays 1.50 g of Bio
  • the obtained resin had a YI value of 7.5, a refractive index (ne) of 1.620, an Abbe number ( ⁇ e) of 28, a heat resistance of 117 ° C., and a resin specific gravity of 1.35. Moreover, the transmittance
  • Example 25 48.4 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) was mixed and dissolved, and further 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst and ultraviolet rays. 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals
  • 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • the obtained resin had a YI value of 7.1, a refractive index (ne) of 1.617, an Abbe number ( ⁇ e) of 28, a heat resistance of 111 ° C., and a resin specific gravity of 1.35. Moreover, the transmittance
  • Example 26 45.7 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) was mixed and dissolved, and further 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst and ultraviolet rays. 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals
  • 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • the obtained resin had a YI value of 6.9, a refractive index (ne) of 1.604, an Abbe number ( ⁇ e) of 29, a heat resistance of 109 ° C., and a resin specific gravity of 1.34. Moreover, the transmittance
  • Example 27 32.1 g of tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals) was mixed and dissolved, and 21.4 g of hexamethylene diisocyanate was mixed and dissolved, and 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst and ultraviolet rays. 1.50 g of Biosorb 583 as an absorbent and 0.10 g of Zelec UN (acidic phosphate ester: registered trademark, manufactured by Stepan) as an internal mold release agent were added and mixed and dissolved at 20 ° C.
  • tolylene diisocyanate Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals
  • 21.4 g of hexamethylene diisocyanate was mixed and dissolved, and 0.01 g of dimethyltin dichloride as a curing catalyst and ultraviolet rays.
  • the obtained resin had a YI value of 6.6, a refractive index (ne) of 1.597, an Abbe number ( ⁇ e) of 31, heat resistance of 96 ° C., and a resin specific gravity of 1.32. Moreover, the transmittance
  • A-1 Tolylene diisocyanate (Cosmonate T-80 (Lot No .: K09B26302) manufactured by Mitsui Chemicals)
  • A-1-1 Tolylene diisocyanate (Mitsui Chemicals Cosmonate T-100 (Lot No .: K09B04505))
  • A-2 Mixture of 2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane
  • A- 3 m-xylylene diisocyanate
  • B-1 1,6-hexamethylene diisocyanate
  • B-2 1,5-pentane diisocyanate
  • C-1 pentaerythritol tetrakismercaptopropionate
  • C-2 pentaerythritol tetrakismercaptoacetate C
  • Comparative Example 1 although having a high refractive index and high heat resistance, the dyeing performance is inferior to that of the material of the present invention. That is, Comparative Example 1 is excellent in heat resistance while being inferior in dyeability. More specifically, when compared with an example having a glass transition temperature close to that which is an index of heat resistance, the heat resistance of Example 5 is 2 ° C. higher than that of Comparative Example 1, but the dyeability is excellent. Example 5 is 26% T better than Comparative Example 1.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

　本発明は、トリレンジイソシアネートと、炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートと、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートから選ばれる１種以上のポリチオールとを含むことを特徴とする光学材料用重合性組成物である。

Description

光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法
　本発明は、光学材料用重合性組成物に関し、特に特定のポリイソシアネートと、特定のポリチオール化合物とを含む光学材料用重合性組成物に関する。また、本発明は、この光学材料用重合性組成物から得られる光学材料およびこの光学材料の製造方法に関する。
　従来、光学部品の用途における無機材料の代替として、プラスチック材料が使用されている。このようなプラスチック材料は、それまで使用されてきた無機材料と比較して、軽量で割れ難く、染色が可能であるため、好適に使用されている。特に、レンズなどの光学部品としては、高屈折率を有するプラスチック材料が望まれており、このような高屈折率を有するプラスチック材料としては、例えば特許文献１～５に記載された含硫黄のウレタン（チオウレタン）系樹脂が提案されている。
特開平０２－１５３３０２号公報 特開平０１－２９５２０２号公報 特開平０２－０００８０２号公報 特開昭６３－０４６２１３号公報 特開昭６４－０４５６１１号公報
　ところで、従来の技術においては、高屈折率な材料ではあったものの、色相の観点から実用化が困難であった芳香族系のチオウレタン系樹脂も、ブルーイング剤などの添加剤の開発などにより、実用化が可能になってきた。一方で、近年において、高耐久性が要求される用途における光学部品にもプラスチック材料の使用が望まれている。このようなプラスチック材料の中でも、光学特性、特に色相の経時的な変化が小さい性質、すなわち高耐光性を備える材料が求められている。
　一方で、高屈折率を有するプラスチック材料は、基材の染色性が低いものが多く、高い染色性を要求される光学部品の用途においては不十分であり、染色性の改善を要求されるようになってきた。また、高屈折率化、高耐熱性化が要求されてきているが、耐熱性と染色性はトレードオフの関係で一般に耐熱性が高くなると染色性は低下する。
　本発明者等は、特定のイソシアネートからなるポリイソシアネートおよび特定のポリチオール化合物を組み合わせて用いることにより、高屈折率を有し、かつ高耐熱性と高染色性を同時に達成する材料が得られることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下に記載されるものである。
（１）トリレンジイソシアネートと、炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートと、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートから選ばれる１種以上のポリチオールとを含むことを特徴とする光学材料用重合性組成物。
（２）前記炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートが１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートから選ばれる１種以上のポリイソシアネートであることを特徴とする（１）に記載の光学材料用重合性組成物。
（３）さらに分子内に２個以上の活性水素基を含む活性水素化合物を含むことを特徴とする（１）または（２）に記載の光学材料用重合性組成物。
（４）（１）～（３）いずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化して得た光学材料。
（５）（１）～（３）いずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化する光学材料の製造方法。
（６）（５）に記載の製造方法において、注型重合により前記光学材料用重合性組成物を成形することを特徴とする光学材料の製造方法。
　本発明によれば、高屈折率且つ、高耐熱性を有し、更に染色性良好な光学材料用重合性組成物、およびこの重合性組成物から得られる光学材料を提供することができる。
　以下、本発明の実施の形態について説明する。
　本実施形態の光学材料用重合性組成物は、トリレンジイソシアネートと、炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートと、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートから選ばれる１種以上のポリチオールとを含むことを特徴としている。
　本発明で示すトリレンジイソシアネートは、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネートのいずれか単独またはこれらの混合物を用いても良い。２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネートの混合物を用いる場合、２，４－トリレンジイソシアネートの含有率が６０％以上が好ましく、より好ましくは７５％以上である。また、混合物を用いない場合は、２，４－トリレンジイソシアネートが好ましい。市販されているトリレンジイソシアネートとしては、三井化学(株)社製のコスモネートＴ－１００、コスモネートＴ－８０等をあげることができる。
　本発明で示す炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数４～８の直鎖または分岐の脂肪族ポリイソシアネートであり、好ましくは、直鎖のジイソシアネートが好ましい。炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネートがあげられ、入手、取扱い、得られる樹脂の耐熱性の観点から、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートが好ましい。
　また、トリレンジイソシアネート、炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートに加えて、他のイソシアネート化合物を用いることもできる（以下、トリレンジイソシアネート、炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネート以外のイソシアネート化合物を「他のイソシアネート化合物」という）。他のイソシアネート化合物としては、例えば、
　２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
　イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物（なお、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、及び、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタンについては、国際公開第２００８／００１４９０号パンフレット、特開平０３－０９５１５１号公報、特開２００３－０５５３２７号公報、特開２００３－０５５３２８号公報、特開平０３－０８１２５５号公報、特開平０３－１０９３６１号公報、特開平０３－１８１４４６号公報、特開２００１－０８９４２４号公報、特開平０７－３０９８２７号公報に記載の製造方法で製造することができ、それぞれ単独で用いてもよいし、混合物として用いてもよい。混合物として用いる場合には、その混合比は任意でよい。）；
　４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
　２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　さらに、トリレンジイソシアネート、炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートに加えて、上記に例示したイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部をイソチオシアネート基に変えたものを用いることができる。
　このようなイソチオシアネート化合物としては、例えば、
　ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ－キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
　イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
　トリレンジイソチオシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
　２，５－ジイソチオシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５－イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソチオシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソチオシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　さらに、これらイソシアネート化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体あるいはダイマー化反応生成物等も、他のイソシアネート化合物として使用することができる。これらイソシアネート化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。
　トリレンジイソシアネート（Ａ）と炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ）との重量組成比に関しては、特には限定されないが、この重量比（Ａ／Ｂ）は、５８～９８／４２～２であり、より好ましくは５８～９０／４２～１０、さらに好ましくは５８～８５／４２～１５である。この範囲内では、耐熱性、染色性のバランスに優れる光学材料を得ることができる。
　また、本発明では、さらに活性水素化合物を加えることもできる。本発明で用いる活性水素化合物とは、少なくとも２以上の活性水素基を有する化合物である。活性水素基としては、ヒドロキシル基、メルカプト基があげられる。活性水素化合物としては、好ましくは炭素数１～１２の脂肪族、芳香族の活性水素化合物であり、より好ましくは１～８の脂肪族、芳香族の活性水素化合物であり、さらに好ましくは炭素数１～８の脂肪族の活性水素化合物である。活性水素化合物にはその分子内に、エーテル結合、エステル結合、スルフィド結合、ジスルフィド結合を含んでいても良い。
　具体的には、２－メルカプトエタノール、３－メルカプトプロパノール、４－メルカプトブタノール、５－メルカプトペンタノール、６－メルカプトヘキサノール、７－メルカプトヘプタノール、８－メルカプトオクタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、グルセリンビス（メルカプトアセテート）、４－メルカプトフェノール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール等のメルカプト基とヒドロキシ基を含有する化合物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１,４－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１,６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、１，２－ジヒドロキシベンゼン、１，３－ジヒドロキシベンゼン、１，４－ジヒドロキシベンゼン、ｍ－キシリレングリコール、ｐ－キシリレングリコール、ｏ－キシリレングリコール、等のヒドロキシ基を含有する化合物、
メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン等のメルカプト基を含有する化合物が挙げられる。
　得られる樹脂の高屈折率および高耐熱性、更には高染色性の観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、２－メルカプトエタノール、３－メルカプトプロパノール、１，２－エタンジチオール、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等が好ましく、さらに好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、２－メルカプトエタノールである。これらの活性水素化合物は、単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。また、これらの活性水素化合物は、オリゴマーの状態であってもよい。
　また、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートに加えて、他のポリチオール化合物を用いることもできる（以下、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート以外のポリチオール化合物を「他のポリチオール化合物」という）。他のポリチオール化合物としては、例えば、
トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５-ジメチル－１，４－ジチアン、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアシクロヘキサン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタンの脂肪族ポリチオール化合物；
１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４－チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の芳香族ポリチオール化合物；
　２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４－チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　さらにペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、活性水素化合物、他のポリチオール化合物のオリゴマ－や塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を、本発明の光学材料用重合成組成物に加えてもよい。これら化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。
　また、本実施形態において使用されるトリレンジイソシアネート、炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネート、および必要に応じて加える他のイソシアネート化合物（以下、「イソシアネート化合物類」という）は、予めポリチオール、および必要に応じて加える活性水素化合物、他のポリチオール化合物の一部と予備的に反応させたものでもよい。また、本発明において使用されるポリチオール類は、予めイソシアネート化合物類の一部を予備的に反応させたものでもよい。
　樹脂改質剤として添加することができるエポキシ化合物としては、例えば、
　ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られるフェノール系エポキシ化合物；
　水添ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系エポキシ化合物；
　３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３'，４'－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化合物；
　一級および二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物；
　ビニルシクロヘキセンジエポキシド等の脂肪族多価エポキシ化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　樹脂改質剤として添加することができるエピスルフィド化合物としては、例えば、
　ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）スルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ジスルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）エタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－３－チアペンタン等の鎖状脂肪族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物；
　１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－１，４－ジチアン等の環状脂肪族、複素環を有する２，３－エピチオプロピルチオ化合物；
　１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ベンゼン等の芳香族２，３－エピチオプロピルチオ化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　樹脂改質剤として添加することができる有機酸およびその無水物としては、例えば、
　チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　樹脂改質剤として添加することができるオレフィン化合物としては、例えば、
　ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、キシリレンジチオールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；
　アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；
スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９－ジビニルスピロビ（ｍ－ジオキサン）等のビニル化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　これら樹脂改質剤は、単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。
　本発明において使用されるイソシアネート化合物類、および活性水素化合物の使用割合は、通常、光学材料用重合性組成物において、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＳＨ＋ＯＨ）の官能基モル比が、通常、０．８～１．５の範囲、好ましくは、０．８～１．２の範囲、より好ましくは０．８～１．１の範囲、さらに好ましくは０．８５～１．０５の範囲である。
　また、本発明は、上述した光学材料用重合性組成物を硬化して得た光学材料を提供する。
　ここで光学材料の屈折率は、所望に応じて重合性組成物中のイソシアネート化合物類および活性水素化合物類の種類および組成比にて調節することができる。特に、本実施形態の光学材料は高屈折率であることが求められており、この観点から、例えばｅ線で測定した屈折率で、通常１．５５以上、好ましくは１．５９以上の屈折率を有する樹脂が得られるイソシアネート化合物類および活性水素化合物類の組合せおよびその組成比が好ましい。
　また、本発明の光学材料は、耐光性についても優れる。ここで、耐光性とは、例えば４８時間光照射後におけるＱＵＶ試験機による黄色度（以下「ＹＩ」という）の変化（以下、「ΔＹＩ」という）の測定値で評価することができる。光学材料のΔＹＩ値は、耐光性に優れるという観点から、できるだけ小さい方が好ましいが、通常、１０．０以下、好ましくは、７．０以下、より好ましくは、６．０以下である。下限は、特にないが、例えば、０．１以上とする。
　本発明の光学材料の耐熱性は、９０℃以上が好ましく、９５℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましい。
　本発明の光学材料は、染色性に優れる。本発明で示す染色性とは、純水に、染色剤を添加し調整した染料分散液に光学材料を浸漬し、染色させた場合における染色されやすさを示す。具体的には染色した後のレンズ片を、ＵＶ分光計（島津製作所製ＵＶ－１６００）を使用し、波長４００～８００ｎｍまでスキャンし、最大吸収波長である５６５ｎｍにおける透過率（％Ｔ）の数値が小さいことを示す。
　ここで、本発明の光学材料の染色性は、後述する透過率（％Ｔ）の値として、６０％Ｔ以下が好ましく、５０％Ｔ以下がより好ましく、４５％Ｔ以下がさらに好ましい。
　また、別の観点からは、重合性組成物を硬化する光学材料の製造方法、例えばレンズ注型用鋳型を用いる注型重合により前記重合性組成物を成形する光学材料の製造方法を提供する。
　前述した光学材料用重合性組成物であるイソシアネート化合物類および活性水素化合物類の混合物を硬化成形する際には、必要に応じ、公知の成形法における手法と同様に、国際公開第２０１０／００１５５０号パンフレットに記載された重合触媒、ジアルキル錫ジクロライド（具体的には、アルキル基が炭素数１～４であるジアルキル錫ジクロライド、例えば、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド）などの触媒（以下、「硬化触媒」ともいう。）、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、酸性リン酸エステルなどの内部離型剤、光安定剤、酸化防止剤、ラジカル反応開始剤などの反応開始剤、鎖延長剤、架橋剤、着色防止剤、油溶染料、充填剤などの物質を添加してもよい。
　イソシアネート化合物類および活性水素化合物類に反応触媒や離型剤、その他添加剤を混合して注入液を調製する場合、触媒や離型剤その他の添加剤の添加は、イソシアネート化合物類および活性水素化合物類への溶解性にも左右されるが、あらかじめイソシアネート化合物類に添加溶解させるか、また、活性水素化合物類に添加溶解させるかあるいはイソシアネート化合物類および活性水素化合物類の混合物に添加溶解させてもよい。あるいは、使用するイソシアネート化合物類または活性水素化合物類の一部に溶解させてマスター液を調製した後、これを添加しても構わない。添加順序については、これら例示の方法に限定されず、操作性、安全性、便宜性等を踏まえ、適宜選ばれる。
　混合は、通常、３０℃以下の温度で行われる。混合物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。また、触媒や離型剤などの添加剤が、イソシアネート化合物類および活性水素化合物類に対して良好な溶解性を示さない場合は、あらかじめ加温して、イソシアネート化合物類、活性水素化合物類やその混合物に溶解させる場合もある。
　更に、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等での濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
　次いで、イソシアネート化合物類および活性水素化合物類の混合物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型を、オーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
　重合硬化の温度は、混合物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、およそ、－５０～２００℃の温度で１～１００時間かけて行われる。
　通常、５℃～４０℃の範囲の温度で開始し、その後徐々に８０℃～１３０℃の範囲にまで昇温させ、その温度で１時間～４時間加熱するのが一般的である。
　硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、プラスチックレンズを得ることができる。
　本実施形態の光学材料から得られるプラスチックレンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。アニール温度は通常８０～１５０℃の範囲、好ましくは１００～１３０℃の範囲、更に好ましくは１１０～１３０℃の範囲である。アニール時間は、通常０．５～５時間の範囲、好ましくは１～４時間の範囲である。
　本実施形態の光学材料から得られるプラスチックレンズは、必要に応じ、片面または両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層は、それぞれ単独で使用しても複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても異なるコーティング層を施してもよい。
　これらのコーティング層には、それぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上させる目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高める目的で公知の添加剤を併用してもよい。塗布性の改善を目的として各種レベリング剤を使用してもよい。
　プライマー層は、一般的には、ハードコート層の密着性やプラスチックレンズの耐衝撃性の向上を目的に、レンズ基材（本実施形態の重合性組成物から得られる光学材料）とハードコート層との間に形成され、その膜厚は、通常、０．１～１０μｍ程度である。
　プライマー層は、例えば、塗布法や乾式法にて形成される。塗布法では、プライマー組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法では、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じて、レンズの表面をアルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行ってもよい。
　プライマー組成物としては、固化したプライマー層がレンズ基材（本実施形態の重合性組成物から得られる光学材料）と密着性の高い素材が好ましく、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は、無溶剤での使用も可能であるが、組成物の粘度を調整する等の目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。
　ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等の機能を与えることを目的としたコーティング層であり、その膜厚は、通常、０．３～３０μｍ程度である。
　ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。ハードコート層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じて、被覆表面（レンズ基材あるいはプライマー層）に対し、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行ってもよい。
　ハードコート組成物としては、一般的には、硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉ等の酸化物微粒子（複合酸化物微粒子を含む）の混合物が使用されることが多い。更にこれらの他に、アミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物等を使用してもよい。ハードコート組成物は、無溶剤での使用も可能であるが、レンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。
　反射防止層は、必要に応じて、通常、ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系と有機系があり、無機系の場合は、一般的には、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用いて真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法等の乾式法により形成されることが多い。有機系の場合は、一般的には、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用いて湿式により形成されることが多い。
　反射防止層は単層であっても多層であってもよいが、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、通常は、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜が、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。膜厚は、通常、５０～１５０ｎｍ程度である。
　さらに、本実施形態の光学材料から得られるプラスチックレンズは、必要に応じ、裏面研磨、帯電防止処理、染色処理、調光処理等を施してもよい。
　このようなプラスチックレンズは、薄型化が可能であることから、メガネ用のレンズ、特に視力補正用レンズとして有用であり、染色性に優れることからファッション性に富む。
　以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は色相、屈折率・アッベ数、耐熱性、比重、染色性とし、以下の試験法により評価した。
・　色相：厚さ９ｍｍの樹脂平板を作製し、色彩色差計（ミノルタ社製ＣＲ－２００）において黄色度（ＹＩ）を測定した。
・　屈折率（ｎｅ）アッベ数（νｅ）：　島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ－３０を用いて、２０℃で測定した。
・　耐熱性：　島津製作所製ＴＭＡ－６０を使用し、ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）を耐熱性とした。
・　比重：２０℃にてアルキメデス法により測定した。
・　染色性：純水９９５ｇに、染色剤として三井化学（株）社製眼鏡レンズ用分散染料「ＭＬＰ－Ｂｌｕｅ」１．５ｇ、「ＭＬＰ－Ｙｅｌｌｏｗ」２．０ｇ、「ＭＬＰ－Ｒｅｄ」１．５ｇを添加し、染料分散液を調整した。これを９０℃に加熱した後に、厚さ９ｍｍのプラスチックレンズ片を９０℃にて５分間浸漬、染色させた。染色した後のレンズ片を、ＵＶ分光計（島津製作所製ＵＶ－１６００）を使用し、波長４００～８００ｎｍまでスキャンし、最大吸収波長である５６５ｎｍにおける透過率（％Ｔ）を測定した。
・　耐光性試験：厚さ２ｍｍの樹脂平板を作製し、ＱＵＶ試験機（Ｑ－Ｌａｂ社製）において４８時間照射後、照射前後の樹脂色相からΔＹＩを測定した。（ＱＵＶの試験条件として、光源としてＵＶＢ－３４０を用い、照度０．３５Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度５０℃で実施した。）
（実施例１）
　トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２６．４ｇとヘキサメチレンジイソシアネート１３．７ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート５９．９ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．９、屈折率（ｎｅ）１．５９５、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性９８℃、樹脂比重１．３４、耐光性（４８時間）ΔＹＩ値６．６であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は２９％Ｔであった。
（実施例２～８、比較例１～３）
　硬化触媒および紫外線吸収剤、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は実施例１と同じにし、表１に示すモノマー組成にて重合を行った。得られた樹脂の物性を表１にまとめた。
（実施例９）
　硬化触媒として、ジブチル錫ジクロライド０．０１ｇを用いた以外は、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は実施例１と同じにし、表１に示すモノマー組成にて重合を行った。トリレンジイソシアネートとして、三井化学社製コスモネート　Ｔ－１００（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ０４５０５）を用いた。得られた樹脂の物性を表１にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（実施例１０～１５）
　硬化触媒および紫外線吸収剤、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は実施例１と同じにし、表２に示すモノマー組成にて重合を行った。得られた樹脂の物性を表２にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（実施例１６）
　硬化触媒として、国際公開第２０１０／００１５５０号パンフレットの実施例Ａ１に記載された硬化触媒（重合触媒）を用いた。具体的には、トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２６．４ｇとヘキサメチレンジイソシアネート１３．７ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒として、予め良く混合しておいたトリ－ｎ－オクチルメチルアンモニウムクロリドのイソプロピルアルコール溶液（イソプロパノール２５％含有）（ライオン・アクゾ（株）社製）０．１７ｇと、メタンスルホン酸（東京化成工業（株）社製）０．０３ｇの混合物０．２０ｇ、及び、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（川口化学（株）社製）０．０２ｇを加えた以外は、紫外線吸収剤、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は実施例１と同じにし、表３に示すモノマー組成にて重合を行った。得られた樹脂の物性を表３にまとめた。
（実施例１７～２０）
　硬化触媒として、ジブチル錫ジクロライド０．０１ｇを用いた以外は、紫外線吸収剤、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は実施例１と同じにし、表３に示すモノマー組成にて重合を行った。得られた樹脂の物性を表３にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（実施例２１）
　トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２０．０ｇとヘキサメチレンジイソシアネート２０．０ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート６０．０ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．７、屈折率（ｎｅ）１．５８７、アッベ数（νｅ）３４、耐熱性９１℃、樹脂比重１．３３、耐光性（４８時間）ΔＹＩ値４．２であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は１７％Ｔであった。
（実施例２２）
　トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２４．１ｇとヘキサメチレンジイソシアネート１６．１ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート５９．８ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．９、屈折率（ｎｅ）１．５９３、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性９８℃、樹脂比重１．３４、耐光性（４８時間）ΔＹＩ値４．５であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は２２％Ｔであった。
（実施例２３）
　トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２８．２ｇとヘキサメチレンジイソシアネート１２．１ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート５９．７ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値８．１、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３１、耐熱性１０４℃、樹脂比重１．３５、耐光性（４８時間）ΔＹＩ値４．６であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は３６％Ｔであった。
（実施例２４）
　トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を５１．１ｇとヘキサメチレンジイソシアネート２．７ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート３１．７ｇと、２－メルカプトエタノール１４．５ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．５、屈折率（ｎｅ）１．６２０、アッベ数（νｅ）２８、耐熱性１１７℃、樹脂比重１．３５であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は５９％Ｔであった。
（実施例２５）
　トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を４８．４ｇとヘキサメチレンジイソシアネート５．４ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート３１．７ｇと、２－メルカプトエタノール１４．５ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．１、屈折率（ｎｅ）１．６１７、アッベ数（νｅ）２８、耐熱性１１１℃、樹脂比重１．３５であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は４５％Ｔであった。
（実施例２６）
　トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を４５．７ｇとヘキサメチレンジイソシアネート８．１ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート３１．７ｇと、２－メルカプトエタノール１４．５ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値６．９、屈折率（ｎｅ）１．６０４、アッベ数（νｅ）２９、耐熱性１０９℃、樹脂比重１．３４であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は４１％Ｔであった。
（実施例２７）
　トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を３２．１ｇとヘキサメチレンジイソシアネート２１．４ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート３１．９ｇと、２－メルカプトエタノール１４．６ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃～１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値６．６、屈折率（ｎｅ）１．５９７、アッベ数（νｅ）３１、耐熱性９６℃、樹脂比重１．３２であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は１３％Ｔであった。
　実施例２１～２７で得られた樹脂の物性を表４にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１～４のモノマー組成中で使用した略号は、以下のものを示す。
Ａ－１：トリレンジイソシアネート（三井化学社製　コスモネート　Ｔ－８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））
Ａ－１－１：トリレンジイソシアネート（三井化学社製　コスモネート　Ｔ－１００（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ０４５０５））
Ａ－２：２,５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ[２．２．１]ヘプタンと２,６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ[２．２．１]ヘプタンとの混合物
Ａ－３：ｍ－キシリレンジイソシアネート
Ｂ－１：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート
Ｂ－２：１，５－ペンタンジイソシアネート
Ｃ－１：ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート
Ｃ－２：ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート
Ｃ－３：４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン
Ｄ－１：２－メルカプトエタノール
Ｄ－２：ジエチレングリコール
Ｄ－３：トリエチレングリコール
Ｄ－４：エチレングリコール
Ｄ－５：トリメチロールプロパン
　表１～４より、実施例１から実施例２７の材料は、高屈折率且つ高耐熱性を有していながら、高い染色性を有しており、バランスの取れた材料と言える。
　一方、比較例１においては、高屈折率且つ高耐熱性を有していながらも、染色性能は本発明材料と比較し劣る。すなわち、比較例１は、耐熱性が優れている一方で染色性は劣る。より具体的には、耐熱性の指標となるガラス転移温度の近い例で比較すると、耐熱性は実施例５の方が比較例１に比べ２℃高いもののいずれも優れているが、染色性については実施例５の方が比較例１に比べ２６％Ｔも良好である。

Claims (6)

  1. 　トリレンジイソシアネートと、炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートと、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートから選ばれる１種以上のポリチオールとを含むことを特徴とする光学材料用重合性組成物。
  2. 　前記炭素数４～８の脂肪族ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネートから選ばれる１種以上のポリイソシアネートであることを特徴とする請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
  3. 　さらに分子内に２個以上の活性水素基を含む活性水素化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
  4. 　請求項１乃至３いずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化して得た光学材料。
  5. 　請求項１乃至３いずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物を硬化する光学材料の製造方法。
  6. 　請求項５に記載の製造方法において、注型重合により前記光学材料用重合性組成物を成形することを特徴とする光学材料の製造方法。
PCT/JP2010/004901 2009-08-05 2010-08-04 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法 WO2011016229A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10806229.0A EP2463321B1 (en) 2009-08-05 2010-08-04 Polymerizable composition for optical materials, optical material, and method for producing optical materials
CN201080002903.3A CN102186897B (zh) 2009-08-05 2010-08-04 光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法
KR1020117031108A KR101745739B1 (ko) 2009-08-05 2010-08-04 광학 재료용 중합성 조성물, 광학 재료 및 광학 재료의 제조방법
JP2011525790A JP5602741B2 (ja) 2009-08-05 2010-08-04 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法
BR112012002657A BR112012002657A2 (pt) 2009-08-05 2010-08-04 composição polimerizável para material ótico, material ótico e processo para produção de material ótico
HK12100133.4A HK1159667A1 (zh) 2009-08-05 2012-01-05 光學材料用聚合性組合物、光學材料及光學材料的製造方法

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-182125 2009-08-05
JP2009182125 2009-08-05
JP2010-020677 2010-02-01
JP2010020677 2010-02-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011016229A1 true WO2011016229A1 (ja) 2011-02-10

Family

ID=43535315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/004901 WO2011016229A1 (ja) 2009-08-05 2010-08-04 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法

Country Status (8)

Country Link
US (2) US9000119B2 (ja)
EP (1) EP2463321B1 (ja)
JP (2) JP5602741B2 (ja)
KR (1) KR101745739B1 (ja)
CN (2) CN105646835B (ja)
BR (1) BR112012002657A2 (ja)
HK (1) HK1159667A1 (ja)
WO (1) WO2011016229A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013187449A1 (ja) * 2012-06-12 2013-12-19 Hoya株式会社 ウレタン系光学部材及びその製造方法
WO2015119220A1 (ja) * 2014-02-06 2015-08-13 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物および光学材料
WO2016199795A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物、コーティング材料および接着材料
WO2016199794A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物およびコーティング材料
KR101821078B1 (ko) 2014-02-03 2018-01-22 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 중합성 조성물, 당해 조성물로부터 얻어지는 광학 재료 및 플라스틱 렌즈
US10131767B2 (en) 2013-03-26 2018-11-20 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material, optical material obtained from polymerizable composition, and manufacturing method of optical material
US10689481B2 (en) 2015-06-12 2020-06-23 Mitsui Chemicals, Inc. Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, and coating material
US10793666B2 (en) 2015-06-12 2020-10-06 Mitsui Chemicals, Inc. Polyisocyanate composition, polyurethane resin and two-component curable polyurethane composition

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102660115B (zh) * 2012-05-23 2014-01-08 江苏明月光电科技有限公司 用于制备安全性好的镜片的组合物及镜片的制备方法
US9464154B2 (en) * 2012-11-21 2016-10-11 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing polyurethane resin
WO2014080749A1 (ja) * 2012-11-21 2014-05-30 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物
TWI490243B (zh) * 2012-12-17 2015-07-01 Eternal Materials Co Ltd 含硫丙烯酸酯之寡聚物與樹狀聚合物及其製備方法
CN103676201B (zh) * 2013-11-26 2017-01-04 江苏硕延光学眼镜有限公司 折射率为1.67蓝光级防护树脂镜片及其制备方法
US20170015776A1 (en) * 2014-03-11 2017-01-19 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material and optical material
US10344116B2 (en) * 2014-07-08 2019-07-09 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material and use thereof
KR20170008679A (ko) * 2015-07-13 2017-01-24 케이에스랩(주) 전자기파 차단용 광학 조성물 및 이로부터 광학 렌즈의 제조 방법
KR101935031B1 (ko) * 2017-12-28 2019-01-03 에스케이씨 주식회사 플라스틱 광학 렌즈용 폴리티올 조성물
CN111333803B (zh) * 2018-12-19 2022-02-18 万华化学集团股份有限公司 一种光学树脂组合物、光学树脂材料及其应用
JP7249420B2 (ja) * 2019-08-20 2023-03-30 三井化学株式会社 モノマー組成物の製造方法、原料組成物、モノマー組成物、硬化性組成物、及び成形体
CN113621126B (zh) * 2020-05-08 2023-03-24 万华化学集团电子材料有限公司 一种光终点检测窗及其制备方法
CN113088067B (zh) * 2021-04-30 2023-02-17 江苏可奥熙光学材料科技有限公司 一种高折射环硫改性树脂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0873732A (ja) * 1994-09-08 1996-03-19 Mitsui Toatsu Chem Inc 近赤外線吸収ウレタン樹脂の製造方法
WO2009098887A1 (ja) * 2008-02-07 2009-08-13 Mitsui Chemicals, Inc. 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3132976A (en) * 1959-07-20 1964-05-12 Aerojet General Co Solid propellant compositions containing polyurethane resins
US3600359A (en) * 1968-11-21 1971-08-17 Brien Corp O Novel thiourethane-urethane acrylates
GB2107670B (en) * 1981-10-21 1985-04-17 Fuji Photo Film Co Ltd Electrostatographic toner material
JPS6346213A (ja) 1986-03-01 1988-02-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法
JPH0777733B2 (ja) 1986-12-15 1995-08-23 三井東圧化学株式会社 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法
JP2615182B2 (ja) 1988-02-17 1997-05-28 三井東圧化学株式会社 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ
JP2615183B2 (ja) 1988-02-18 1997-05-28 三井東圧化学株式会社 チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ
CA1316315C (en) * 1988-02-22 1993-04-20 Nobuyuki Kajimoto Highly-refractive plastic lens and process for making the lens
JPH1081727A (ja) * 1996-09-06 1998-03-31 Nisshinbo Ind Inc 難燃性の水発泡イミド変性フオームの製造方法
US6187844B1 (en) * 1998-02-10 2001-02-13 Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha Plastic lens
JP4692696B2 (ja) * 2000-09-08 2011-06-01 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用樹脂組成物
US6887401B2 (en) * 2001-11-05 2005-05-03 Essilor International Compagnie General D'optique Method for making transparent polythiourethane substrates in particular optical substrates
CN1171924C (zh) 2002-11-05 2004-10-20 浙江大学 一种制备聚硫代氨基甲酸酯光学塑料的方法
EP1701988A4 (en) * 2003-11-28 2009-11-04 Commw Scient Ind Res Org POLYURETHANES
JP2005300764A (ja) * 2004-04-08 2005-10-27 Kansai Paint Co Ltd 硬化性樹脂組成物、レジストパターン形成方法及び樹脂硬化物
JP2007039604A (ja) * 2005-08-05 2007-02-15 Seiko Epson Corp 光学樹脂用重合性組成物、および光学素子の製造方法
EP1950197B1 (en) * 2005-10-31 2014-04-30 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing pentaerythritol mercaptocarboxylic acid ester, pentaerythritol mercaptocarboxylic acid ester obtained by the same, and use thereof
JP2007186595A (ja) 2006-01-13 2007-07-26 Seiko Epson Corp 光学樹脂用重合性組成物、その製造方法、および光学用樹脂製品
JP5026432B2 (ja) * 2006-10-16 2012-09-12 三井化学株式会社 光学材料用樹脂の製造方法
JP2008179812A (ja) * 2006-12-28 2008-08-07 Sanyo Chem Ind Ltd ミラブルウレタンゴムの製造方法
JP5189769B2 (ja) 2007-01-22 2013-04-24 三井化学株式会社 含硫ポリイソシアナート化合物
JP2008212859A (ja) * 2007-03-06 2008-09-18 Central Glass Co Ltd 機能性被膜形成基材の製法
JP2008255221A (ja) * 2007-04-04 2008-10-23 Mitsui Chemicals Inc 光学材料用内部離型剤及びそれを含む重合性組成物
KR101378626B1 (ko) * 2008-12-08 2014-03-26 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 광학 재료용 중합성 조성물, 광학 재료 및 광학 재료의 제조 방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0873732A (ja) * 1994-09-08 1996-03-19 Mitsui Toatsu Chem Inc 近赤外線吸収ウレタン樹脂の製造方法
WO2009098887A1 (ja) * 2008-02-07 2009-08-13 Mitsui Chemicals, Inc. 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013187449A1 (ja) * 2012-06-12 2013-12-19 Hoya株式会社 ウレタン系光学部材及びその製造方法
JP2013256575A (ja) * 2012-06-12 2013-12-26 Hoya Corp ウレタン系光学部材及びその製造方法
US9499656B2 (en) 2012-06-12 2016-11-22 Hoya Corporation Urethane-based optical member and method for producing same
US10131767B2 (en) 2013-03-26 2018-11-20 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material, optical material obtained from polymerizable composition, and manufacturing method of optical material
KR101821078B1 (ko) 2014-02-03 2018-01-22 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 중합성 조성물, 당해 조성물로부터 얻어지는 광학 재료 및 플라스틱 렌즈
JPWO2015119220A1 (ja) * 2014-02-06 2017-03-30 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物および光学材料
US10081703B2 (en) 2014-02-06 2018-09-25 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material and optical material
JP6080985B2 (ja) * 2014-02-06 2017-02-15 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物および光学材料
WO2015119220A1 (ja) * 2014-02-06 2015-08-13 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物および光学材料
CN105960425A (zh) * 2014-02-06 2016-09-21 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物和光学材料
KR101822776B1 (ko) * 2014-02-06 2018-01-29 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 중합성 조성물 및 광학 재료
JPWO2016199794A1 (ja) * 2015-06-12 2018-04-26 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物およびコーティング材料
WO2016199794A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物およびコーティング材料
JPWO2016199795A1 (ja) * 2015-06-12 2018-04-19 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物、コーティング材料および接着材料
WO2016199795A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂、二液硬化型ポリウレタン組成物、コーティング材料および接着材料
US10689477B2 (en) 2015-06-12 2020-06-23 Mitsui Chemicals, Inc. Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, and coating material
US10689481B2 (en) 2015-06-12 2020-06-23 Mitsui Chemicals, Inc. Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, and coating material
US10793666B2 (en) 2015-06-12 2020-10-06 Mitsui Chemicals, Inc. Polyisocyanate composition, polyurethane resin and two-component curable polyurethane composition
US10865269B2 (en) 2015-06-12 2020-12-15 Mitsui Chemicals, Inc. Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, coating material, and adhesive material

Also Published As

Publication number Publication date
US9000119B2 (en) 2015-04-07
JP2014025074A (ja) 2014-02-06
KR101745739B1 (ko) 2017-06-09
CN102186897A (zh) 2011-09-14
KR20120047865A (ko) 2012-05-14
JPWO2011016229A1 (ja) 2013-01-10
JP5602741B2 (ja) 2014-10-08
US20110269914A1 (en) 2011-11-03
JP5782494B2 (ja) 2015-09-24
BR112012002657A2 (pt) 2016-03-22
HK1159667A1 (zh) 2012-08-03
CN105646835A (zh) 2016-06-08
EP2463321B1 (en) 2018-11-14
EP2463321A4 (en) 2016-11-16
CN105646835B (zh) 2018-05-04
CN102186897B (zh) 2016-01-20
EP2463321A1 (en) 2012-06-13
US20110034660A1 (en) 2011-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5782494B2 (ja) 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法
JP5226016B2 (ja) 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法
EP3351574B1 (en) Polymerizable composition for optical materials, optical material obtained from said composition, and plastic lens
US8304506B2 (en) Polythiourethane-based polymerizable composition and optical resin obtained from the same
JP5658808B2 (ja) 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法
US9778397B2 (en) Polymerizable composition, optical material, and manufacturing method of the same
WO2009098886A1 (ja) プラスチック偏光レンズ及びその製造方法
JP4783697B2 (ja) ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる重合性組成物
EP3333207B1 (en) Method for manufacturing polymerizable composition for optical material, and polymerizable composition for optical material
US20190225733A1 (en) Method producing resin for optical component, resin for optical component, spectacle lens, and spectacles
JP7096424B2 (ja) プラスチックレンズおよびプラスチック偏光レンズ

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080002903.3

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10806229

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011525790

Country of ref document: JP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117031108

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 102/DELNP/2012

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1201000458

Country of ref document: TH

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010806229

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112012002657

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112012002657

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20120206