CN113088067B - 一种高折射环硫改性树脂及其制备方法 - Google Patents
一种高折射环硫改性树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113088067B CN113088067B CN202110478989.7A CN202110478989A CN113088067B CN 113088067 B CN113088067 B CN 113088067B CN 202110478989 A CN202110478989 A CN 202110478989A CN 113088067 B CN113088067 B CN 113088067B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- episulfide
- modified resin
- epoxy
- diallyl ester
- terminated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
- C08G59/245—Di-epoxy compounds carbocyclic aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4021—Ureas; Thioureas; Guanidines; Dicyandiamides
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
一种高折射环硫改性树脂及其制备方法,包括如下原料:多元异氰酸酯预聚体、环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体、增韧剂、抗氧剂和有机锡类催化剂;本发明在高分子单体的骨架为间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯,减小了单体聚合后的交联密度,增加了两个网络之间的相互作用,从而提高了树脂的韧性,通过将其与环氧丁烯发生烯烃复分解反应,在骨架两端部引入环氧基团封端,同时进一步与硫化剂硫脲反应,可以在反应单体上引入多个硫原子,同时单体中还含有芳环结构,使之具有较高的摩尔折射度以及较低的色散。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,具体涉及一种高折射环硫改性树脂及其制备方法。
背景技术
光学材料是一类应用于光学实验和光学仪器中,可以传输并使用光的材料,从结构种类上来看,其分为无机光学玻璃和有机光学树脂两类,有机光学树脂和无机光学玻璃相比,具有质量轻、染色容易以及不易破碎等优点,广泛用于眼镜镜片、光盘基材、光学透镜以及棱镜等领域;近年来,玻璃材料的镜片由于易碎和重量较重等缺陷,大大影响了近视患者佩戴眼镜的安全性和舒适性,因此逐渐被树脂镜片所取代;
通常,在镜片行业中以折射率达到1.60以上为高折射率,折射率达到1.56 为中折射率,折射率在1.56以下为低折射率,高折射率的树脂分子结构均具有较多的芳香环共轭结构以及硫原子。但芳香环结构提高折射率的同时,增大了树脂的色散,而且目前的高折射率镜片抗冲击性能不佳,不能满足于光学镜片轻量化以及韧性的要求。
发明内容
本发明的目的是为了解决以上现有技术的不足,提出了一种高折射环硫改性树脂,按重量份计其组成包括如下原料:
其中,环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体制备包括如下步骤:(a)将间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯按质量比为1:(0.2-0.4)混合均匀;(b) 在混合物中加入溶剂,同时依次加入环氧丁烯和催化剂,混合均匀后加热至 60-70℃,反应时间为1.5-3h,减压浓缩后得到环氧封端的二烯丙酯混合单体; (c)在环氧封端的二烯丙酯混合单体中加入溶剂和助剂,搅拌混合后再将硫脲分三次加入,温度为40-50℃,反应时间为10-20h,TLC分析显示没有剩余的环氧封端的二烯丙酯混合单体后,结束反应,清洗,减压浓缩后得到所述环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体。
优选地,多元异氰酸酯预聚体的制备包括如下步骤:将聚酯多元醇和异氰酸酯以摩尔比为(2-2.5):1混合,在60-80℃、氮气保护条件下反应2-3h,然后降温至40-45℃,控制NCO质量分数为20-21%,出料即得。
优选地,混合物、环氧丁烯和催化剂的质量比为1:(0.65-0.85):(0.005-0.015)。
优选地,所述的催化剂为过渡金属卡宾配合物,键和方式为Schrock型。
优选地,环氧封端的二烯丙酯混合单体与硫脲的质量比为1:(0.55-0.7)。
优选地,所述聚酯多元醇含有2-3个官能度,羟值为50-200mgKOH/g。
优选地,所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
上述高折射环硫改性树脂的制备方法,按照以下步骤进行:按重量份数称取多元异氰酸酯预聚体、环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体、增韧剂、抗氧剂、有机锡类催化剂混合反应,得到反应混合物,将所述反应混合物经过固化后,得到所述高折射环硫改性树脂。
优选地,所述的固化升温程序为:初始温度为室温,2-3h升温至40-50℃,保温1-1.5h;1.5-2.5h升温至50-60℃,保温2-3h;再经1.5-2h升温至80-100℃,保温4-6h。
本发明的有益效果如下:
(1)本发明在高分子单体的骨架为间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯,减小了单体聚合后的交联密度,增加了两个网络之间的相互作用,从而提高了树脂的韧性,通过将其与环氧丁烯发生烯烃复分解反应,在骨架两端部引入环氧基团封端,同时进一步与硫化剂硫脲反应,可以在反应单体上引入多个硫原子,同时单体中还含有芳环结构,使之具有较高的摩尔折射度以及较低的色散;
(2)混入多元异氰酸酯预聚体和增韧剂,镜片树脂光学性能好。进一步提高了树脂的弹性以及抗冲击强度。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解,下面将结合实施例对本发明作进一步详述,该实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明保护范围的限定。
实施例1
一种高折射环硫改性树脂,按重量份计其组成包括如下原料:
上述高折射环硫改性树脂的制备方法,按照以下步骤进行:
(1)多元异氰酸酯预聚体的制备:将聚己二酸乙二醇酯和甲苯二异氰酸酯以摩尔比为2.3:1混合,在60-80℃、氮气保护条件下反应2.5h,然后降温至40-45℃,控制NCO质量分数为20%,出料即得;其中,聚己二酸乙二醇酯的羟值为90mgKOH/g;
(2)环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体制备包括如下步骤:(a)将间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯按质量比为1:0.4混合均匀;(b)在混合物中加入溶剂,同时依次加入环氧丁烯和催化剂,混合均匀后加热至60-70℃,反应时间为2.5h,减压浓缩后得到环氧封端的二烯丙酯混合单体;其中,混合物、环氧丁烯和催化剂的质量比为1:0.8:0.015;(c)在环氧封端的二烯丙酯混合单体中加入溶剂和助剂,搅拌混合后再将硫脲分三次加入,温度为40-50℃,反应时间为15h,TLC分析显示没有剩余的环氧封端的二烯丙酯混合单体后,结束反应,清洗,减压浓缩后得到所述环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体;其中,环氧封端的二烯丙酯混合单体与硫脲的质量比为1:0.65;
(3)按重量份数称取多元异氰酸酯预聚体、环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体、增韧剂、抗氧剂、有机锡类催化剂混合反应,得到反应混合物,将所述反应混合物经过固化后,得到所述高折射环硫改性树脂;其中,固化包括2 次程序升温过程,第一次固化升温程序为:初始温度为室温,2h升温至40-50℃,保温1.5h;2h升温至50-60℃,保温2.5h;再经2h升温至80-100℃,保温5 h。
实施例2
一种高折射环硫改性树脂,按重量份计其组成包括如下原料:
上述高折射环硫改性树脂的制备方法,按照以下步骤进行:
(1)多元异氰酸酯预聚体的制备:将聚己二酸乙二醇酯和异佛尔酮二异氰酸酯以摩尔比为2.2:1混合,在60-80℃、氮气保护条件下反应3h,然后降温至40-45℃,控制NCO质量分数为20%,出料即得;其中,聚己二酸乙二醇酯的羟值为90mgKOH/g;
(2)环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体制备包括如下步骤:(a)将间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯按质量比为1:0.2混合均匀;(b)在混合物中加入溶剂,同时依次加入环氧丁烯和催化剂,混合均匀后加热至60-70℃,反应时间为2.5h,减压浓缩后得到环氧封端的二烯丙酯混合单体;其中,混合物、环氧丁烯和催化剂的质量比为1:0.70:0.010;(c)在环氧封端的二烯丙酯混合单体中加入溶剂和助剂,搅拌混合后再将硫脲分三次加入,温度为40-50℃,反应时间为20h,TLC分析显示没有剩余的环氧封端的二烯丙酯混合单体后,结束反应,清洗,减压浓缩后得到所述环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体;其中,环氧封端的二烯丙酯混合单体与硫脲的质量比为1:0.55;
(3)按重量份数称取多元异氰酸酯预聚体、环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体、增韧剂、抗氧剂、有机锡类催化剂混合反应,得到反应混合物,将所述反应混合物经过固化后,得到所述高折射环硫改性树脂;其中,固化包括2 次程序升温过程,第一次固化升温程序为:初始温度为室温,2.5h升温至 40-50℃,保温1h;1.5h升温至50-60℃,保温3h;再经2h升温至80-100℃,保温5h。
实施例3
一种高折射环硫改性树脂,按重量份计其组成包括如下原料:
上述高折射环硫改性树脂的制备方法,按照以下步骤进行:
(1)多元异氰酸酯预聚体的制备:将聚己二酸乙二醇酯和二苯基甲烷二异氰酸酯以摩尔比为2:1混合,在60-80℃、氮气保护条件下反应2.5h,然后降温至40-45℃,控制NCO质量分数为20-21%,出料即得;其中,聚己二酸乙二醇酯的羟值为90mgKOH/g;其中,聚己二酸乙二醇酯的羟值为90mgKOH/g;
(2)环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体制备包括如下步骤:(a)将间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯按质量比为1:0.3混合均匀;(b)在混合物中加入溶剂,同时依次加入环氧丁烯和催化剂,混合均匀后加热至60-70℃,反应时间为3h,减压浓缩后得到环氧封端的二烯丙酯混合单体;其中,混合物、环氧丁烯和催化剂的质量比为1:0.70:0.015;(c)在环氧封端的二烯丙酯混合单体中加入溶剂和助剂,搅拌混合后再将硫脲分三次加入,温度为40-50℃,反应时间为20h,TLC分析显示没有剩余的环氧封端的二烯丙酯混合单体后,结束反应,清洗,减压浓缩后得到所述环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体;其中,环氧封端的二烯丙酯混合单体与硫脲的质量比为1:0.7;
(3)按重量份数称取多元异氰酸酯预聚体、环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体、增韧剂、抗氧剂、有机锡类催化剂混合反应,得到反应混合物,将所述反应混合物经过固化后,得到所述高折射环硫改性树脂;其中,固化包括2 次程序升温过程,第一次固化升温程序为:初始温度为室温,2h升温至40-50℃,保温1.2h;1.5h升温至50-60℃,保温3h;再经2h升温至80-100℃,保温6h。
性能测试
实施例1-3得到的高折射环硫改性树脂用于生产树脂镜片,测定折射率、色散系数以及落球实验,实验数据示于表1;落球实验中,球重16.3g,高度 127cm;
表1
项目 | 折射率 | 色散系数 | 落球实验 |
实施例1 | 1.71 | 31.5 | 通过 |
实施例2 | 1.70 | 32.4 | 通过 |
实施例3 | 1.72 | 30.6 | 通过 |
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种高折射环硫改性树脂,其特征在于,按重量份计其组成包括如下原料:
多元异氰酸酯预聚体 40-60份
环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体 15-25份
增韧剂 0.2-0.5份
抗氧剂 0.01-0.05份
有机锡类催化剂 0.001-0.006份
其中,环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体制备包括如下步骤:(a) 将间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯按质量比为1:(0.2-0.4)混合均匀;(b) 在混合物中加入溶剂,同时依次加入环氧丁烯和催化剂,混合均匀后加热至60-70℃,反应时间为1.5-3 h,减压浓缩后得到环氧封端的二烯丙酯混合单体;(c) 在环氧封端的二烯丙酯混合单体中加入溶剂和助剂,搅拌混合后再将硫脲分三次加入,温度为40-50℃,反应时间为10-20 h,TLC分析显示没有剩余的环氧封端的二烯丙酯混合单体后,结束反应,清洗,减压浓缩后得到所述环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体;
多元异氰酸酯预聚体的制备包括如下步骤:将聚酯多元醇和异氰酸酯以摩尔比为(2-2.5):1混合,在60-80℃、氮气保护条件下反应2-3 h,然后降温至40-45℃,控制NCO质量分数为20-21%,出料即得。
2.根据权利要求1所述的高折射环硫改性树脂,其特征在于,混合物、环氧丁烯和催化剂的质量比为1:(0.65-0.85):(0.005-0.015)。
3.根据权利要求1所述的高折射环硫改性树脂,其特征在于,所述的催化剂为过渡金属卡宾配合物,键和方式为Schrock型。
4.根据权利要求1所述的高折射环硫改性树脂,其特征在于,环氧封端的二烯丙酯混合单体与硫脲的质量比为1:(0.55-0.7)。
5.根据权利要求2所述的高折射环硫改性树脂,其特征在于,所述聚酯多元醇含有2-3个官能度,羟值为50-200 mgKOH/g。
6.根据权利要求2所述的高折射环硫改性树脂,其特征在于,所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
7.一种权利要求1-6任一项所述的高折射环硫改性树脂的制备方法,其特征在于,按照以下步骤进行:按重量份数称取多元异氰酸酯预聚体、环硫改性环氧封端的二烯丙酯预聚体、增韧剂、抗氧剂、有机锡类催化剂混合反应,得到反应混合物,将所述反应混合物经过固化后,得到所述高折射环硫改性树脂。
8.根据权利要求7所述的高折射环硫改性树脂的制备方法,其特征在于,固化的温度条件为:初始温度为室温,2-3h升温至40-50℃,保温1-1.5 h;1.5-2.5 h升温至50-60℃,保温2-3 h;再经1.5-2 h升温至80-100℃,保温4-6 h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110478989.7A CN113088067B (zh) | 2021-04-30 | 2021-04-30 | 一种高折射环硫改性树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110478989.7A CN113088067B (zh) | 2021-04-30 | 2021-04-30 | 一种高折射环硫改性树脂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113088067A CN113088067A (zh) | 2021-07-09 |
CN113088067B true CN113088067B (zh) | 2023-02-17 |
Family
ID=76681465
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110478989.7A Active CN113088067B (zh) | 2021-04-30 | 2021-04-30 | 一种高折射环硫改性树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113088067B (zh) |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5908876A (en) * | 1996-04-19 | 1999-06-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Optical resin composition comprising a thiourethane prepolymer and use thereof |
CN1578802A (zh) * | 2002-03-12 | 2005-02-09 | 三井化学株式会社 | 硫环氧系聚合性组合物及其制造方法 |
CN103172825A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-06-26 | 江苏可奥熙光学材料科技有限公司 | 一种高韧性光学树脂单体及其制备方法 |
CN103703044A (zh) * | 2012-09-10 | 2014-04-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用组合物及其制造方法 |
CN105646835A (zh) * | 2009-08-05 | 2016-06-08 | 三井化学株式会社 | 光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 |
CN107250125A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-10-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新型的环硫化合物及包含其的光学材料用组合物 |
CN110511343A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-11-29 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 一种光学树脂及其制备方法和应用 |
CN111499822A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-08-07 | 江苏新视客光电科技有限公司 | 一种1.70折射率聚氨酯树脂镜片及其制备方法 |
CN111748069A (zh) * | 2019-03-29 | 2020-10-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种光学树脂组合物及其制备的光学树脂材料 |
CN111763320A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-10-13 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 光学树脂单体及其制备方法、光学树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6008296A (en) * | 1995-04-19 | 1999-12-28 | Optima, Inc. | Optical terpolymer of polyisocyanate, polythiol and polyene monomers |
CN110194826B (zh) * | 2018-08-31 | 2021-10-26 | 广东工业大学 | 改性聚硅氧烷及其应用 |
CN111040106A (zh) * | 2018-10-13 | 2020-04-21 | 郯城博化化工科技有限公司 | 一种中高折射率光学树脂镜片及其制备方法 |
-
2021
- 2021-04-30 CN CN202110478989.7A patent/CN113088067B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5908876A (en) * | 1996-04-19 | 1999-06-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Optical resin composition comprising a thiourethane prepolymer and use thereof |
CN1578802A (zh) * | 2002-03-12 | 2005-02-09 | 三井化学株式会社 | 硫环氧系聚合性组合物及其制造方法 |
CN105646835A (zh) * | 2009-08-05 | 2016-06-08 | 三井化学株式会社 | 光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 |
CN103703044A (zh) * | 2012-09-10 | 2014-04-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用组合物及其制造方法 |
CN103172825A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-06-26 | 江苏可奥熙光学材料科技有限公司 | 一种高韧性光学树脂单体及其制备方法 |
CN107250125A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-10-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新型的环硫化合物及包含其的光学材料用组合物 |
CN111748069A (zh) * | 2019-03-29 | 2020-10-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种光学树脂组合物及其制备的光学树脂材料 |
CN110511343A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-11-29 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 一种光学树脂及其制备方法和应用 |
CN111499822A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-08-07 | 江苏新视客光电科技有限公司 | 一种1.70折射率聚氨酯树脂镜片及其制备方法 |
CN111763320A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-10-13 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 光学树脂单体及其制备方法、光学树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
烯丙基酯低聚物光学树脂的合成表征及共聚物的性能研究;张文凯等;《塑料》;20061218(第06期);6-10 * |
高折射率含硫树脂光学材料研究进展;申烦等;《化学世界》;20160725(第07期);457-464 * |
高折射率环氧和环硫型光学树脂的研究进展;吕长利等;《应用化学》;20010525(第05期);342-346 * |
高折射率环硫树脂镜片材料的制备与性能研究;郭清兵等;《仲恺农业工程学院学报》;20141231(第04期);7-10 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113088067A (zh) | 2021-07-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3696205B1 (en) | Method for preparing high temperature-resistant polyurethane hot melt adhesive | |
CN109666115B (zh) | 一种氨基硅烷封端改性聚氨酯树脂及其制备方法 | |
CN111154062A (zh) | 用于聚氨酯-纤维复合材料的异氰酸酯预聚体及其制备方法与用途 | |
CN105367736A (zh) | 一种返修性能良好的聚氨酯热熔胶的制备方法 | |
CN105294969B (zh) | 一种提高聚氨酯树脂光学材料折射率和耐热性的方法 | |
CN113817434A (zh) | 含卤阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
CN115768809A (zh) | 用于制备复合材料的聚氨酯组合物 | |
US20180237617A1 (en) | Polyurethane composite material | |
CN111592851A (zh) | 一种耐水型热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法 | |
CN109867768B (zh) | 一种形变-温度敏感的聚氨酯硬质多孔材料及其制备方法 | |
CN114644746A (zh) | 一种聚氨酯改性环氧树脂及其制备方法与应用 | |
CN113088067B (zh) | 一种高折射环硫改性树脂及其制备方法 | |
CN107987249B (zh) | 聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其应用 | |
CN111004363A (zh) | 一种甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯混合三聚体固化剂的制备方法 | |
CN116178734A (zh) | 一种端羟基超支化聚氨酯改性环氧树脂及其制备方法 | |
CN114369226B (zh) | 一种轻量化聚氨酯弹性体及其制造方法和应用 | |
CN112126034A (zh) | 一种混合软段型聚氨酯阻尼材料及其制备方法 | |
CN108864392A (zh) | 一种光学树脂产品及其制备方法 | |
US20220403095A1 (en) | Acrylate oligomer and preparation method and application method thereof | |
CN109679070B (zh) | 一种耐黄变高透光阻尼材料及其制备方法 | |
CN111040114B (zh) | 一种用于碳纤维rtm工艺的聚氨酯组合物 | |
CN106947055A (zh) | 一种高折光树脂及其制备方法 | |
JP2653501B2 (ja) | ポリウレタンレンズの製造方法 | |
JP3279784B2 (ja) | プラスチックレンズ用組成物およびレンズ、並びにそれらの製造方法 | |
CN110511343A (zh) | 一种光学树脂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |