CN107987249B - 聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其应用 - Google Patents

聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明是关于一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其应用，其聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂包括：组分A，为NCO封端聚氨酯预聚体；组分B，包括羟基丙烯酸树脂、第一多元醇、透明型微球和助剂；其中组分A中异氰酸酯基和组分B中的羟基的摩尔比为0.9‑1.3。本发明的粘接树脂不但可以与聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯良好粘接，而且可以保证粘接层合部件的光学性能。

Description

聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其 应用
技术领域
本发明涉及一种粘接树脂、制备方法及其应用，特别是涉及一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其应用。
背景技术
聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯是广泛使用的透明光学结构材料，其中聚碳酸酯材料抗冲击性能很好，但耐磨损性能较差，聚甲基丙烯酸甲酯材料抗冲击性能较弱，但耐磨性能好，随着有机透明材料使用要求的提高，需要将聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯进行层合，提高材料整体性能，满足特殊要求。
目前的层合技术一般采用层合胶片的方法，将层合材料和胶片层叠在一起，然后通过高温高压处理，使胶片和材料层合。而聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯材料本身特性，采用胶片层合时，高温高压会导致材料变形，且聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸酯表面能较低，与胶片粘接较差。另外，对于曲面异形结构层合时，胶片不能做到随形贴合。
使用一般透明树脂进行层合粘接也存在大量问题，首先，聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯材料表面能低，一般树脂难以获得良好的粘接；其次，层合粘接的中间夹层需要一定的厚度，树脂在固化过程中，存在体积变化，会导致层合材料发生形变，在曲面异形结构层合时尤为明显；最后，夹层材料作为结构材料时，材料本身需要承受一定的外力，中间胶层材料本体要具有足够的强度，保证材料性能。
发明内容
本发明的主要目的在于，提供一种新型的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其应用，所要解决的技术问题是使其与聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯良好粘接，并且保证粘接层合部件的光学性能，从而更加适于实用。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其包括：
组分A，为NCO封端聚氨酯预聚体；
组分B，包括羟基丙烯酸树脂、第一多元醇、透明型微球和助剂；
其中组分A中异氰酸酯基和组分B中的羟基的摩尔比为0.9-1.3。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
优选的，前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其中所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂还包括活性稀释剂和固化引发剂；
其中所述的活性稀释剂为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、三缩三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种；所述的活性稀释剂占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-50％。
优选的，前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其中所述的NCO封端聚氨酯预聚体为第二多元醇和多异氰酸酯反应得到，异氰酸酯指数为1.4-4，所述的NCO封端聚氨酯预聚体的分子量为2000-40000。
优选的，前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其中所述的第二多元醇包括聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和小分子多元醇，小分子多元醇占第二多元醇的重量分数为0-20％。
优选的，前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其中所述的多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、缩二脲三异氰酸酯和异氰酸酯三聚体的至少一种。
优选的，前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其中所述的羟基丙烯酸树脂为丙烯酸酯系单体与含羟基的丙烯酸酯类单体聚合而成；
其中，所述的丙烯酸酯系单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种；
所述的含羟基的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
优选的，前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其中所述的第一多元醇为聚碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、1,2丙二醇，1,6-己二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中的至少一种；
所述的透明型微球为交联型树脂或者气相二氧化硅，直径小于200μm，光折射系数为1.4-1.6，透明型微球占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-20％；
所述的助剂，其包括：
偶联剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
消泡剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
增稠剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
抗氧剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
光稳定剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
紫外光吸收剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％。
优选的，前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其中所述的活性稀释剂为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、三缩三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。依据本发明提出的一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其包括：
组分A的制备：将多异氰酸酯加热至40-80℃，加入0.01-0.5wt％反应催化剂；将聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和小分子多元醇混合，得到第二多元醇，将所述第二多元醇滴加至多异氰酸酯，在40-80℃搅拌3-6h，得到组分A；其中多异氰酸酯中的异氰酸酯基与第二多元醇的摩尔比为1.4-4；
组分B的制备：将羟基丙烯酸树脂、第一多元醇、透明型微球和助剂混合，得到组分B；
将组分A和组分B按照异氰酸酯基和羟基的摩尔比0.9-1.3混合，加入0-50％的反应活性稀释剂和固化引发剂，得到聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
优选的，前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其中所述的第一多元醇为聚碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、1,2丙二醇，1,6-己二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中的至少一种；
所述的透明型微球为交联型树脂或者气相二氧化硅，直径小于200μm，光折射系数为1.4-1.6，透明型微球占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-20％；
所述的助剂，其包括：
偶联剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
消泡剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
增稠剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
抗氧剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
光稳定剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
紫外光吸收剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。依据本发明提出的一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的应用，将前述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂通过灌浆层合方式制备聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合材料；其中所述的灌浆层合的温度低于60℃。
借由上述技术方案，本发明聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其应用至少具有下列优点：
本发明的粘接树脂固化后体积变化小于2％，透光度大于85％，雾度小于2％，与聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯具有良好的粘接性能，且固化后材料透明、本体强度高、体积变化小，使得聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸酯的层合部件具有良好的光学性能和机械性能。尤其是在大面积曲面异形结构灌浆层合时，可以保证材料形状的稳定，不引起材料形状变化。采用灌浆层合技术进行材料层合，操作工艺简单，不需要高温高压。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效,以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂、制备方法及其应用其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。在下述说明中，不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。此外，一或多个实施例中的特定特征、结构、或特点可由任何合适形式组合。
本发明的一个实施例提出的一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其包括：
组分A，为NCO封端聚氨酯预聚体；
组分B，包括羟基丙烯酸树脂、第一多元醇、透明型微球和助剂；
其中组分A中异氰酸酯基和组分B中的羟基的摩尔比为0.9-1.3。
聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的固化温度低于60℃。
优选的，聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂还包括活性稀释剂和固化引发剂；
优选的，活性稀释剂为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、三缩三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种；活性稀释剂用于调节粘度，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-50％。
优选的，NCO封端聚氨酯预聚体为第二多元醇和多异氰酸酯反应得到，异氰酸酯指数为1.4-4，所述的NCO封端聚氨酯预聚体的分子量为2000-40000。
优选的，第二多元醇包括聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和小分子多元醇，小分子多元醇占第二多元醇的重量分数为0-20％。聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇以任意比例混合。
优选的，多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、缩二脲三异氰酸酯和异氰酸酯三聚体的至少一种；
其中异氰酸酯三聚体由六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种制备而得。
优选的，羟基丙烯酸树脂为丙烯酸酯系单体与含羟基的丙烯酸酯类单体聚合而成；
其中，丙烯酸酯系单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种；
含羟基的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
优选的，第一多元醇为聚碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、1,2丙二醇，1,6-己二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中的至少一种。
羟基丙烯酸树脂与第一多元醇以任意比例混合。
透明型微球为交联型树脂或者气相二氧化硅，直径小于200μm，光折射系数为1.4-1.6，透明型微球占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-20％；
助剂，其包括：
偶联剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
消泡剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
增稠剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
抗氧剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
光稳定剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
紫外光吸收剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％。
本发明的另一实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其包括：
组分A的制备：将多异氰酸酯置于带有温度计、冷凝管、搅拌器和恒压滴定漏斗的四口烧瓶中，加热至40-80℃，加入0.01-0.5wt％反应催化剂；将聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和小分子多元醇混合，得到第二多元醇，将所述第二多元醇滴加至多异氰酸酯，滴加时间0.5-2h，在40-80℃搅拌3-6h，通过测试NCO含量稳定时为反应终点，得到组分A；其中多异氰酸酯中的异氰酸酯基与第二多元醇的摩尔比为1.4-4；
组分B的制备：将羟基丙烯酸树脂、第一多元醇、透明型微球和助剂混合，得到组分B；
将组分A和组分B按照异氰酸酯基和羟基的摩尔比0.9-1.3混合，加入0-50％的反应活性稀释剂，得到聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂。
优选的，反应催化剂为二月桂酸二丁基锡；
所述的小分子多元醇占第二多元醇的重量分数为0-20％。
优选的，第一多元醇为聚碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、1,2丙二醇，1,6-己二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中的至少一种；
所述的透明型微球为交联型树脂或者气相二氧化硅，直径小于200μm，光折射系数为1.4-1.6，透明型微球占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-20％；
所述的助剂，其包括：
偶联剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
消泡剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
增稠剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
抗氧剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
光稳定剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
紫外光吸收剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％。
实施例1
本发明的一个实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其包括：
组分A的制备：将100g多异氰酸酯IPDI置于带有温度计、冷凝管、搅拌器和恒压滴定漏斗的四口烧瓶中，加热至40℃，加入0.01g反应催化剂二月桂酸二丁基锡；将120g分子量为1000的聚醚多元醇、100g分子量为1000的聚碳酸酯多元醇混合，得到第二多元醇，将所述第二多元醇滴加至四口烧瓶，2h滴完，升温至70℃搅拌4h，用红外光谱仪分析NCO基团，待NCO峰无变化时，停止加热反应，得到组份A；
组分B的制备：将100g甲基丙烯酸甲酯、50g甲基丙烯酸丁酯、50g甲基丙烯酸酯羟丙酯混合，再加入1.2gBPO，升温至60℃，反应40min，粘度在500-2000MPa·s时，加入阻聚剂对苯二酚2g，降至室温，得到羟基丙烯酸树脂,将羟基丙烯酸树脂作为组分B；
将100g组分A和73g组分B混合，得到聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂。
本发明的另一实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，由实施例1的方法制备而得，性能测试结果如表1所示。
实施例2
本发明的一个实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其包括：
组分A的制备：将100g多异氰酸酯IPDI置于带有温度计、冷凝管、搅拌器和恒压滴定漏斗的四口烧瓶中，加热至40℃，加入0.01g反应催化剂二月桂酸二丁基锡；将120g分子量为1000的聚醚多元醇、100g分子量为1000的聚碳酸酯多元醇混合，得到第二多元醇，将所述第二多元醇滴加至四口烧瓶，2h滴完，升温至70℃搅拌4h，用红外光谱仪分析NCO基团，待NCO峰无变化时，停止加热反应，得到组份A；
组分B的制备：将100g甲基丙烯酸甲酯、50g甲基丙烯酸丁酯、50g甲基丙烯酸酯羟丙酯混合，再加入1.2gBPO，升温至60℃，反应40min，粘度在500-2000MPa·s时，加入阻聚剂对苯二酚2g，降至室温，得到羟基丙烯酸树脂；将200g羟基丙烯酸树脂、40g的1,4-丁二醇和50g粒径为150μm交联型聚甲基丙烯酸酯微球混合，得到组分B；
将100g组分A和76g组分B混合，得到聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂。
本发明的另一实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，由实施例2的方法制备而得，性能测试结果如表1所示。
实施例3
本发明的一个实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其包括：
组分A的制备：将100g多异氰酸酯IPDI置于带有温度计、冷凝管、搅拌器和恒压滴定漏斗的四口烧瓶中，加热至40℃，加入0.01g反应催化剂二月桂酸二丁基锡；将180g分子量为1000的聚醚多元醇、40g分子量为1000的聚碳酸酯多元醇和7g三羟甲基丙烷混合，得到第二多元醇，将所述第二多元醇滴加至四口烧瓶，2h滴完，升温至70℃搅拌4h，用红外光谱仪分析NCO基团，待NCO峰无变化时，停止加热反应，得到组份A；
组分B的制备：将60g分子量为500的聚碳酸酯多元醇、40g的1,4-丁二醇和15g粒径为120μm交联型聚碳酸酯微球混合，得到组分B；
将100g组分A和43g组分B混合，得到聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂。
本发明的另一实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，由实施例3的方法制备而得，性能测试结果如表1所示。
实施例4
本发明的一个实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其包括：
组分A的制备：将100g多异氰酸酯IPDI置于带有温度计、冷凝管、搅拌器和恒压滴定漏斗的四口烧瓶中，加热至40℃，加入0.01g反应催化剂二月桂酸二丁基锡；将180g分子量为1000的聚醚多元醇和40g分子量为1000的聚碳酸酯多元醇混合，得到第二多元醇，将所述第二多元醇滴加至四口烧瓶，2h滴完，升温至70℃搅拌4h，用红外光谱仪分析NCO基团，待NCO峰无变化时，停止加热反应，得到组份A；
组分B的制备：将100g甲基丙烯酸甲酯、50g甲基丙烯酸丁酯、50g甲基丙烯酸酯羟丙酯混合，再加入1.2gBPO，升温至60℃，反应40min，粘度在500-2000MPa·s时，加入阻聚剂对苯二酚2g，降至室温，得到羟基丙烯酸树脂；将200g羟基丙烯酸树脂和40g粒径为80μm交联型聚甲基丙烯酸酯微球混合，得到组分B；
将100g组分A、73g组分B、30g甲基丙烯酸酯和10g甲基丙烯酸丁酯混合，再加入3g固化引发剂，得到聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂。
本发明的另一实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，由实施例4的方法制备而得，性能测试结果如表1所示。
实施例5
本发明的一个实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其包括：
组分A的制备：将100g多异氰酸酯IPDI置于带有温度计、冷凝管、搅拌器和恒压滴定漏斗的四口烧瓶中，加热至40℃，加入0.01g反应催化剂二月桂酸二丁基锡；将180g分子量为1000的聚醚多元醇和40g分子量为1000的聚碳酸酯多元醇混合，得到第二多元醇，将所述第二多元醇滴加至四口烧瓶，2h滴完，升温至70℃搅拌4h，用红外光谱仪分析NCO基团，待NCO峰无变化时，停止加热反应，得到组份A；
组分B的制备：将100g甲基丙烯酸甲酯、50g甲基丙烯酸丁酯、50g甲基丙烯酸酯羟丙酯混合，再加入1.2gBPO，升温至60℃，反应40min，粘度在500-2000MPa·s时，加入阻聚剂对苯二酚2g，将10g粒径为50μm的气相二氧化硅加入溶液中，保持40℃，搅拌30分钟，得到含微球的羟基丙烯酸树脂，作为组分B；
将100g组分A、76g组分B、30g甲基丙烯酸酯和10g甲基丙烯酸丁酯混合，再加入3g固化引发剂，得到聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂。
本发明的另一实施例提出一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，由实施例5的方法制备而得，性能测试结果如表1所示。
对比例1
本发明的一个对比例提出一种粘接树脂的制备方法，其包括：
将100g聚醚二元醇、8g丙烯酸羟乙酯、0.1g阻聚剂对羟基苯甲醚、0.01g催化剂二月桂酸二丁基锡，加入到带有温度计的三口烧瓶中，升温至60℃，开始滴加21g的IPDI，温度控制在70-80℃，反应2.5h。用红外光谱仪分析NCO含量，待NCO峰完全消失时，停止加热，获得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯。
本发明的另一对比例提出一种粘接树脂，由对比例1的方法制备而得，性能测试结果如表1所示。
对比例2
本发明的一个对比例提出一种粘接树脂的制备方法，其包括：
将100g聚酯二元醇、8g丙烯酸羟乙酯、0.1g阻聚剂对羟基苯甲醚、0.01g催化剂二月桂酸二丁基锡，加入到带有温度计的三口烧瓶中，升温至60℃，开始滴加24g的IPDI，温度控制在70-80℃，反应2.5h。用红外光谱仪分析NCO含量，待NCO峰完全消失时，停止加热，获得聚酯型聚氨酯丙烯酸酯。
本发明的另一对比例提出一种粘接树脂，由对比例2的方法制备而得，性能测试结果如表1所示。
表1实施例1-5及对比例1-2的粘接树脂测试性能
Figure BDA0001496946710000121
由表1可以看出，本发明的实施例1-5的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂与对比例相比，固化状态好，粘接性能优异，固化物力学性能好，固化收缩率低，光学性能好，完全满足透明聚碳酸酯和局甲基丙烯酸甲酯的粘接层要求。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (8)

1.一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其特征在于，其包括：
组分A，为NCO封端聚氨酯预聚体；
组分B，包括羟基丙烯酸树脂、第一多元醇、透明型微球和助剂；
其中组分A中异氰酸酯基和组分B中的羟基的摩尔比为0.9-1.3；
所述的NCO封端聚氨酯预聚体为第二多元醇和多异氰酸酯反应得到，异氰酸酯指数为1.4-4，所述的NCO封端聚氨酯预聚体的分子量为2000-40000；
所述的第一多元醇为聚碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、1,2丙二醇，1,6-己二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中的至少一种；
所述的透明型微球为交联型树脂或者气相二氧化硅，直径小于200μm，光折射系数为1.4-1.6，透明型微球占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-20％；
所述的助剂，其包括：
偶联剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
消泡剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
增稠剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
抗氧剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
光稳定剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
紫外光吸收剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其特征在于，所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂还包括活性稀释剂和固化引发剂；
其中所述的活性稀释剂为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、三缩三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种；所述的活性稀释剂占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-50％。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其特征在于，所述的第二多元醇包括聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和小分子多元醇，小分子多元醇占第二多元醇的重量分数为0-20％。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其特征在于，所述的多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、缩二脲三异氰酸酯和异氰酸酯三聚体的至少一种。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂，其特征在于，所述的羟基丙烯酸树脂为丙烯酸酯系单体与含羟基的丙烯酸酯类单体聚合而成；
其中，所述的丙烯酸酯系单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种；
所述的含羟基的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
6.一种权利要求1-5任一项所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其特征在于，其包括：
组分A的制备：将多异氰酸酯加热至40-80℃，加入0.01-0.5wt％反应催化剂；将聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和小分子多元醇混合，得到第二多元醇，将所述第二多元醇滴加至多异氰酸酯，在40-80℃搅拌3-6h，得到组分A；其中多异氰酸酯中的异氰酸酯基与第二多元醇的摩尔比为1.4-4；
组分B的制备：将羟基丙烯酸树脂、第一多元醇、透明型微球和助剂混合，得到组分B；
将组分A和组分B按照异氰酸酯基和羟基的摩尔比0.9-1.3混合，加入0-50％的反应活性稀释剂和固化引发剂，得到聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂。
7.根据权利要求6所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的制备方法，其特征在于，所述的第一多元醇为聚碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、1,2丙二醇，1,6-己二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中的至少一种；
所述的透明型微球为交联型树脂或者气相二氧化硅，直径小于200μm，光折射系数为1.4-1.6，透明型微球占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-20％；
所述的助剂，其包括：
偶联剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
消泡剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
增稠剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
抗氧剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
光稳定剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％，
紫外光吸收剂，占聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的重量分数为0-5％。
8.一种聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂的应用，其特征在于，将权利要求1-5任一项所述的聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合粘接树脂通过灌浆层合方式制备聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯层合材料；其中所述的灌浆层合的温度低于60℃。
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TW202302704A (zh) * 2021-06-23 2023-01-16 沙烏地阿拉伯商沙烏地阿美科技公司 多元醇組合物及方法
CN114231153B (zh) * 2021-12-10 2023-11-07 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种抗污染的聚氨酯哑光清涂料及其制备方法和应用

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CN103360561B (zh) * 2013-07-02 2014-06-25 广东海顺新材料科技有限公司 一种聚氨酯改性丙烯酸乳液、制备方法及其制备的人造石
CN103436213B (zh) * 2013-09-09 2014-11-19 烟台德邦科技有限公司 一种紫外线固化型光学树脂黏合剂及其制备方法
CN104130729B (zh) * 2014-05-26 2017-01-11 广州千顺工业材料有限公司 水性可剥胶及其制备方法
CN105524585B (zh) * 2014-11-24 2017-07-04 比亚迪股份有限公司 一种胶黏剂及其制备方法和应用
CN104650780B (zh) * 2015-02-06 2017-02-01 翰博高新材料(合肥)股份有限公司 一种光学薄膜用粘合剂
CN105602497B (zh) * 2016-01-26 2018-01-09 浙江中科立德新材料有限公司 聚氨酯改性丙烯酸类水性粘结剂及其制备方法和应用
CN106221660A (zh) * 2016-08-18 2016-12-14 付竹兰 一种复合pet薄膜用粘合剂
CN107338017B (zh) * 2017-08-16 2020-08-11 浙江夜光明光电科技股份有限公司 一种耐高温洗涤反光材料用聚氨酯胶黏剂

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