JP7213391B2 - ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ - Google Patents
ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ Download PDFInfo
- Publication number
- JP7213391B2 JP7213391B2 JP2022500579A JP2022500579A JP7213391B2 JP 7213391 B2 JP7213391 B2 JP 7213391B2 JP 2022500579 A JP2022500579 A JP 2022500579A JP 2022500579 A JP2022500579 A JP 2022500579A JP 7213391 B2 JP7213391 B2 JP 7213391B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polythiol
- compound
- formula
- peak area
- compound represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
- C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本開示は、ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズに関する。
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。
例えば、特許文献１には、特定の構造式で表されるメルカプト化合物が記載されている。
例えば、特許文献２には、２－メルカプトエタノールと、特定の式（１）で表されるエピハロヒドリン化合物と、を１０～５０℃の温度下で反応させて、特定の式（２）で表されるポリアルコール化合物を得る工程と、得られた式（２）で表されるポリアルコール化合物とチオ尿素とを、塩化水素存在下に反応させてイソチウロニウム塩を得る工程と、得られたイソチウロニウム塩を含む反応液を１５～６０℃の温度に維持しながら、該反応液に８０分以内にアンモニア水を加え、該イソチウロニウム塩を加水分解し、特定の式（５）で表されるポリチオール化合物を得る工程と、得られたポリチオール化合物を含む溶液に、２５～３６％濃度の塩酸を加え、１０～５０℃の温度で洗浄し、ポリチオール化合物を精製する工程と、を含む、ポリチオール化合物の製造方法が記載されている。
例えば、特許文献２には、２－メルカプトエタノールと、特定の式（１）で表されるエピハロヒドリン化合物と、を１０～５０℃の温度下で反応させて、特定の式（２）で表されるポリアルコール化合物を得る工程と、得られた式（２）で表されるポリアルコール化合物とチオ尿素とを、塩化水素存在下に反応させてイソチウロニウム塩を得る工程と、得られたイソチウロニウム塩を含む反応液を１５～６０℃の温度に維持しながら、該反応液に８０分以内にアンモニア水を加え、該イソチウロニウム塩を加水分解し、特定の式（５）で表されるポリチオール化合物を得る工程と、得られたポリチオール化合物を含む溶液に、２５～３６％濃度の塩酸を加え、１０～５０℃の温度で洗浄し、ポリチオール化合物を精製する工程と、を含む、ポリチオール化合物の製造方法が記載されている。
特許文献１：特開平２－２７０８５９号公報
特許文献２：国際公開第２０１４－０２７４２７号
特許文献２：国際公開第２０１４－０２７４２７号
ポリチオール化合物を含む重合性組成物を硬化させて得られる樹脂としては、黄色度及び失透度を低減させることが求められる場合がある。
実際には、ポリチオール化合物を含む重合性組成物は、ポリチオール化合物以外の他の化合物を含む場合が多い。
本発明者らは、重合性組成物が、ポリチオール化合物以外の他の化合物を含む場合に、得られる樹脂において黄色度及び失透度を損ない易い傾向にあることを見出した。
上記の傾向について、様々な検討を行った結果、黄色度及び失透度が低減された樹脂を得ることが困難となる場合があることを見出した。
実際には、ポリチオール化合物を含む重合性組成物は、ポリチオール化合物以外の他の化合物を含む場合が多い。
本発明者らは、重合性組成物が、ポリチオール化合物以外の他の化合物を含む場合に、得られる樹脂において黄色度及び失透度を損ない易い傾向にあることを見出した。
上記の傾向について、様々な検討を行った結果、黄色度及び失透度が低減された樹脂を得ることが困難となる場合があることを見出した。
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、黄色度が低減された樹脂を製造可能なポリチオール組成物を提供することである。
上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞ ポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下であるポリチオール組成物。
＜１＞ ポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下であるポリチオール組成物。
（式（１）中、Ｘは－ＣＨ２－又は硫黄原子を表す。）
＜２＞ 前記ポリチオール化合物（Ａ）は、原料としての２－メルカプトエタノール及びチオ尿素から得られるポリチオール化合物を含む＜１＞に記載のポリチオール組成物。
＜３＞ 前記ポリチオール化合物（Ａ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むか、又は、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物を含む＜１＞又は＜２＞に記載のポリチオール組成物。
＜４＞ ４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、
高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物。
＜２＞ 前記ポリチオール化合物（Ａ）は、原料としての２－メルカプトエタノール及びチオ尿素から得られるポリチオール化合物を含む＜１＞に記載のポリチオール組成物。
＜３＞ 前記ポリチオール化合物（Ａ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むか、又は、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物を含む＜１＞又は＜２＞に記載のポリチオール組成物。
＜４＞ ４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、
高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物。
（式（１）中、Ｘは－ＣＨ２－又は硫黄原子を表す。）
＜５＞ 高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、０超である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物。
＜６＞ ＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物と、ポリイソ（チオ）シアネート化合物と、を含む重合性組成物。
＜７＞ 前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物は、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含む＜６＞に記載の重合性組成物。
＜８＞ ＜６＞又は＜７＞に記載の重合性組成物の硬化物を含む樹脂。
＜９＞ ＜８＞に記載の樹脂を含む成形体。
＜１０＞ ＜８＞に記載の樹脂を含む光学材料。
＜１１＞ ＜８＞に記載の樹脂を含むレンズ。
＜５＞ 高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、０超である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物。
＜６＞ ＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物と、ポリイソ（チオ）シアネート化合物と、を含む重合性組成物。
＜７＞ 前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物は、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含む＜６＞に記載の重合性組成物。
＜８＞ ＜６＞又は＜７＞に記載の重合性組成物の硬化物を含む樹脂。
＜９＞ ＜８＞に記載の樹脂を含む成形体。
＜１０＞ ＜８＞に記載の樹脂を含む光学材料。
＜１１＞ ＜８＞に記載の樹脂を含むレンズ。
本開示の一実施形態によれば、黄色度が低減された樹脂を製造可能なポリチオール組成物を提供することができる。
本開示において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、材料中の各成分の量は、材料中の各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、材料中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「イソ（チオ）シアネート」とはイソシアネート又はイソチオシアネートを意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、材料中の各成分の量は、材料中の各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、材料中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「イソ（チオ）シアネート」とはイソシアネート又はイソチオシアネートを意味する。
≪ポリチオール組成物≫
本開示のポリチオール組成物は、ポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である。
本開示のポリチオール組成物は、ポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である。
（式（１）中、Ｘは－ＣＨ２－又は硫黄原子を表す。）
本開示のポリチオール組成物は、上記の構成を含むことで、黄色度が低減された樹脂を製造することができる。
前記ポリチオール化合物（Ａ）は、原料としての２－メルカプトエタノール及びチオ尿素から得られるポリチオール化合物を含むことが好ましい。
原料としての２－メルカプトエタノール及びチオ尿素から得られるポリチオール化合物としては、例えば、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン等が挙げられる。
原料としての２－メルカプトエタノール及びチオ尿素から得られるポリチオール化合物としては、例えば、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン等が挙げられる。
前記ポリチオール化合物（Ａ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むか、又は、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物を含むことが好ましい。
（他の化合物）
本開示のポリチオール組成物は、さらに、メルカプト基を３つ以上含むポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを下記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物（ＸＢ）を含んでいてもよい。
本開示のポリチオール組成物は、さらに、メルカプト基を３つ以上含むポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを下記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物（ＸＢ）を含んでいてもよい。
〔化合物（ＸＢ）〕
化合物（ＸＢ）は、メルカプト基を３つ以上含むポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを下記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物である。
上記ポリチオール化合物（ＸＡ）は、上述のポリチオール化合物（Ａ）と同じ化合物であっても、異なる化合物であってもよいが、同じ化合物であることが好ましい。
化合物（ＸＢ）は、メルカプト基を３つ以上含むポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを下記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物である。
上記ポリチオール化合物（ＸＡ）は、上述のポリチオール化合物（Ａ）と同じ化合物であっても、異なる化合物であってもよいが、同じ化合物であることが好ましい。
式（Ｎ１）中、＊は、結合位置を表す。
以下、化合物（ＸＢ）の例を示すが、化合物（ＸＢ）は以下の例には限定されない。
後述する第１実施形態のポリチオール組成物がさらに化合物（ＸＢ）を含む場合、式（１）で表される化合物と化合物（ＸＢ）との比（式（１）で表される化合物／化合物（ＸＢ））は、得られる樹脂の黄色度及び失透度を低減させる観点から、０．５～１８であることが好ましく、１～１５であることがより好ましく、２～１２であることがさらに好ましい。
後述する第２実施形態のポリチオール組成物がさらに化合物（ＸＢ）を含む場合、式（１）で表される化合物と化合物（ＸＢ）との比（式（１）で表される化合物／化合物（ＸＢ））は、得られる樹脂の黄色度及び失透度を低減させる観点及び本開示の重合性組成物のポットライフを良好に保持する観点から、０．１～９であることが好ましく、０．５～７であることがより好ましく、０．９～５であることがさらに好ましい。
なお、前記式（１）で表される化合物と化合物（ＸＢ）との比（式（１）で表される化合物／化合物（ＸＢ））とは、前記ポリチオール組成物を高速液体クロマトグラフィー測定した場合における、式（１）で表される化合物のピーク面積と化合物（ＸＢ）のピーク面積の比である。高速液体クロマトグラフィーの測定条件は、後述の＜式（１）で表される化合物のピーク面積の測定＞に記載の通りである。
後述する第２実施形態のポリチオール組成物がさらに化合物（ＸＢ）を含む場合、式（１）で表される化合物と化合物（ＸＢ）との比（式（１）で表される化合物／化合物（ＸＢ））は、得られる樹脂の黄色度及び失透度を低減させる観点及び本開示の重合性組成物のポットライフを良好に保持する観点から、０．１～９であることが好ましく、０．５～７であることがより好ましく、０．９～５であることがさらに好ましい。
なお、前記式（１）で表される化合物と化合物（ＸＢ）との比（式（１）で表される化合物／化合物（ＸＢ））とは、前記ポリチオール組成物を高速液体クロマトグラフィー測定した場合における、式（１）で表される化合物のピーク面積と化合物（ＸＢ）のピーク面積の比である。高速液体クロマトグラフィーの測定条件は、後述の＜式（１）で表される化合物のピーク面積の測定＞に記載の通りである。
本開示のポリチオール組成物は、以下の第１実施形態及び第２実施形態のポリチオール組成物を含む。
＜第１実施形態のポリチオール組成物＞
第１実施形態のポリチオール組成物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である。
第１実施形態のポリチオール組成物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である。
（式（１）中、Ｘは－ＣＨ２－又は硫黄原子を表す。）
第１実施形態のポリチオール組成物は、上記の構成を含むことで、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンと特定の硫黄化合物との組み合わせが重合性組成物に含まれる場合に、黄色度及び失透度が低減された樹脂を製造することができる。
＜式（１）で表される化合物＞
第１実施形態のポリチオール組成物は、下記式（１）で表される化合物を含む。
第１実施形態のポリチオール組成物は、下記式（１）で表される化合物を含む。
（式（１）中、Ｘは－ＣＨ２－又は硫黄原子を表す。）
第１実施形態のポリチオール組成物は、下記式（１）で表される化合物を含むことで、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンと特定の硫黄化合物との組み合わせが重合性組成物に含まれる場合に、得られる樹脂の黄色度及び失透度を低減させることができる。また、第１実施形態のポリチオール組成物は、上記の構成を含むことで、失透度が低減された樹脂を製造することもできる。
第１実施形態のポリチオール組成物は、高速液体クロマトグラフィー測定において、式（１）で表される化合物のピーク面積が、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である。
上記式（１）で表される化合物のピーク面積が９．０以下であることで、得られる樹脂の黄色度及び失透度を低減させることができる。
上記同様の観点から、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、７．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、４．０以下であることがさらに好ましく、３．０以下であることが特に好ましい。
上記式（１）で表される化合物のピーク面積が９．０以下であることで、得られる樹脂の黄色度及び失透度を低減させることができる。
上記同様の観点から、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、７．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、４．０以下であることがさらに好ましく、３．０以下であることが特に好ましい。
「ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積」とは、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積を１００とした場合における、式（１）で表される化合物のピーク面積の相対値を意味する。
高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、式（１）で表される化合物をポリチオール組成物から精製除去する作業の負荷を軽減する観点から、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、０超であることが好ましく、０．０２以上であることがより好ましく、０．０５以上であることがさらに好ましく、０．１以上であることが特に好ましく、０．２以上であることが特に好ましく、０．３以上であることが特に好ましく、０．５以上であることがより一層好ましく、０．８以上であることがさらに一層好ましい。
また、式（１）で表される化合物のピーク面積が、上記下限の範囲を満たすことで、増粘速度を上昇させることができるため重合を促進させることができる。
また、式（１）で表される化合物のピーク面積が、上記下限の範囲を満たすことで、増粘速度を上昇させることができるため重合を促進させることができる。
ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積を調整する方法としては、特に限定はされないが、例えば、カラム精製、洗浄、抽出、晶析等の操作により調整することができる。
＜式（１）で表される化合物のピーク面積の測定＞
ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積は、以下の条件に基づいて高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）測定を行うことで求められる。
保持時間３．６分～４．８分に現れるピーク面積を式（１）で表される化合物のピーク面積と判断して、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する割合を算出すればよい。
（ＨＰＬＣの条件）
カラム：ＹＭＣ－Ｐａｃｋ ＯＤＳ－Ａ Ａ－３１２ （Ｓ５Φ６ｍｍ×１５０ｍｍ）
移動相：アセトニトリル／０．０１ｍｏｌ／Ｌ－リン酸二水素カリウム水溶液＝６０／４０（ｖｏｌ／ｖｏｌ）
カラム温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ検出器、波長２３０ｎｍ
測定溶液の調製：試料１６０ｍｇをアセトニトリル１０ｍｌで溶解混合する。
注入量：２μＬ
ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積は、以下の条件に基づいて高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）測定を行うことで求められる。
保持時間３．６分～４．８分に現れるピーク面積を式（１）で表される化合物のピーク面積と判断して、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する割合を算出すればよい。
（ＨＰＬＣの条件）
カラム：ＹＭＣ－Ｐａｃｋ ＯＤＳ－Ａ Ａ－３１２ （Ｓ５Φ６ｍｍ×１５０ｍｍ）
移動相：アセトニトリル／０．０１ｍｏｌ／Ｌ－リン酸二水素カリウム水溶液＝６０／４０（ｖｏｌ／ｖｏｌ）
カラム温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ検出器、波長２３０ｎｍ
測定溶液の調製：試料１６０ｍｇをアセトニトリル１０ｍｌで溶解混合する。
注入量：２μＬ
（ポリチオール化合物（Ａ））
第１実施形態のポリチオール組成物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むポリチオール化合物（Ａ）を含む。
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンは、下記式（２）で表される化合物である。
第１実施形態のポリチオール組成物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むポリチオール化合物（Ａ）を含む。
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンは、下記式（２）で表される化合物である。
ポリチオール化合物（Ａ）の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、ポリチオール化合物（Ａ）は、国際公開第２０１４／０２７４２７号に記載の方法により製造することができる。また、ポリチオール化合物（Ａ）は、例えば２－メルカプトエタノールとエピハロヒドリン化合物とを反応させる際に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、及び炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩からなる群より選択される少なくとも一種を含む触媒を用いて得られた化合物であることが好ましい。
第１実施形態のポリチオール組成物は、ポリチオール化合物（Ａ）及び式（１）で表される化合物以外の化合物を含んでいてもよい。
例えば、ポリチオール化合物（Ａ）及び式（１）で表される化合物以外のメルカプト基を有するポリチオール化合物（以下、「他のポリチオール化合物」ともいう）等を含んでいてもよい。
例えば、ポリチオール化合物（Ａ）及び式（１）で表される化合物以外のメルカプト基を有するポリチオール化合物（以下、「他のポリチオール化合物」ともいう）等を含んでいてもよい。
他のポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、２、５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン等が挙げられる。
＜第２実施形態のポリチオール組成物＞
第２実施形態のポリチオール組成物は、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物を含むポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である。
第２実施形態のポリチオール組成物は、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物を含むポリチオール化合物（Ａ）と、下記式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である。
（式（１）中、Ｘは－ＣＨ２－又は硫黄原子を表す。）
第２実施形態のポリチオール組成物は、上記の構成を含むことで、黄色度が低減された樹脂を製造することがきる。
第２実施形態のポリチオール組成物は、高速液体クロマトグラフィー測定において、式（１）で表される化合物のピーク面積が、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である。
上記式（１）で表される化合物のピーク面積が９．０以下であることで、得られる樹脂の黄色度を低減させることができる。
上記同様の観点から、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、７．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、４．０以下であることがさらに好ましく、３．０以下であることが特に好ましい。
上記式（１）で表される化合物のピーク面積が９．０以下であることで、得られる樹脂の黄色度を低減させることができる。
上記同様の観点から、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、７．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、４．０以下であることがさらに好ましく、３．０以下であることが特に好ましい。
高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、式（１）で表される化合物をポリチオール組成物から精製除去する作業の負荷を軽減する観点から、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、０超であることが好ましく、０．０２以上であることがより好ましく、０．０５以上であることがさらに好ましく、０．１以上であることが特に好ましく、０．２以上であることが特に好ましく、０．３以上であることが特に好ましく、０．５以上であることがより一層好ましく、０．８以上であることがさらに一層好ましい。
また、式（１）で表される化合物のピーク面積が、上記下限の範囲を満たすことで、増粘速度を上昇させることができるため重合を促進させることができる。
また、式（１）で表される化合物のピーク面積が、上記下限の範囲を満たすことで、増粘速度を上昇させることができるため重合を促進させることができる。
第２実施形態における式（１）で表される化合物の具体的態様、好ましい態様、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積の定義及び測定方法等の詳細は、上述した式（１）で表される化合物の具体的態様、好ましい態様、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積の定義及び測定方法等の詳細と同様である。
第２実施形態のポリチオール組成物は、ポリチオール化合物（Ａ）及び式（１）で表される化合物以外の化合物を含んでいてもよい。
第２実施形態における他のポリチオール化合物の具体例、好ましい具体例等の詳細は、第１実施形態における他のポリチオール化合物の具体例、好ましい具体例等の詳細と同様である。
第２実施形態における他のポリチオール化合物の具体例、好ましい具体例等の詳細は、第１実施形態における他のポリチオール化合物の具体例、好ましい具体例等の詳細と同様である。
≪重合性組成物≫
本開示の重合性組成物は、本開示のポリチオール組成物と、ポリイソ（チオ）シアネート化合物と、を含む。
本開示の重合性組成物は、本開示のポリチオール組成物と、ポリイソ（チオ）シアネート化合物と、を含む。
（ポリイソ（チオ）シアネート化合物）
ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、本開示の効果を発揮することができれば特に限定されず従来公知の化合物を用いることができる。一分子中に少なくとも２個以上のイソ（チオ）シアネート基を有する化合物であれば、特に限定されず、具体的には、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、キシリレンジイソチオシアネート等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、３，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５－ジイソチオシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５－イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソチオシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソチオシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等が挙げられる。ポリイソ（チオ）シアネート化合物は、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、本開示の効果を発揮することができれば特に限定されず従来公知の化合物を用いることができる。一分子中に少なくとも２個以上のイソ（チオ）シアネート基を有する化合物であれば、特に限定されず、具体的には、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、キシリレンジイソチオシアネート等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、３，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５－ジイソチオシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５－イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソチオシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソチオシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等が挙げられる。ポリイソ（チオ）シアネート化合物は、これらから選択される少なくとも一種を含むことができる。
また、ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、ポリイソシアネート化合物が好ましく、
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
ポリチオール組成物と、ポリイソ（チオ）シアネート化合物との混合割合は特に限定されず、例えば、ポリチオール組成物に含まれるポリチオール化合物のメルカプト基とポリイソ（チオ）シアネート化合物のイソ（チオ）シアネート基のモル比（メルカプト基／イソ（チオ）シアネート基）が０．５～３．０であることが好ましく、０．６～２．０であることがより好ましく、０．８～１．３であることがさらに好ましい。混合割合が上記範囲内であると、プラスチックレンズ等として求められる屈折率、耐熱性等の種々の性能をバランスよく満たすことが可能となる傾向にある。
本開示の重合性組成物は、樹脂の諸物性、操作性、重合性組成物の重合反応性等を改良する目的で、ポリチオール化合物及びポリイソ（チオ）シアネート化合物以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤、鎖延長剤、架橋剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤、抗菌剤、帯電防止剤、染料、蛍光増白剤、蛍光顔料、無機顔料等のブルーインク剤などが挙げられる。
その他の成分としては、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤、鎖延長剤、架橋剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤、抗菌剤、帯電防止剤、染料、蛍光増白剤、蛍光顔料、無機顔料等のブルーインク剤などが挙げられる。
重合触媒としては、３級アミン化合物、その無機酸塩又は有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、有機スルホン酸等を挙げることができる。
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独又は２種類以上混合して使用することできる。
樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
本開示の重合性組成物は、上記成分を混合して得ることができる。
本開示の重合性組成物は、上記成分を混合して得ることができる。
本開示の重合性組成物では、硬化させて成形体としたときのガラス転移温度Ｔｇは、耐熱性の観点から、好ましくは８０℃以上であり、より好ましくは８５℃以上である。上記ガラス転移温度Ｔｇは、１３０℃以下であってもよく、１２５℃以下であってもよい。
本開示において、成形体としたときのガラス転移温度Ｔｇは、後述の実施例における＜プラスチック平板の製造＞に準じて成形したプラスチック平板を用い、実施例に記載の方法により測定した値である。
本開示において、成形体としたときのガラス転移温度Ｔｇは、後述の実施例における＜プラスチック平板の製造＞に準じて成形したプラスチック平板を用い、実施例に記載の方法により測定した値である。
≪成形体≫
本開示の成形体は、本開示の樹脂を含む。
本開示の樹脂は、本開示の重合性組成物の硬化物を含む。
本開示の成形体を製造する方法は、特に限定されず、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケット又はテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理、加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
本開示の成形体は、本開示の樹脂を含む。
本開示の樹脂は、本開示の重合性組成物の硬化物を含む。
本開示の成形体を製造する方法は、特に限定されず、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケット又はテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理、加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではなく、例えば、－５０℃～１５０℃の温度で１時間～５０時間かけて行われる。場合によっては、１０℃～１５０℃の温度範囲で保持又は徐々に昇温して、１時間～４８時間で硬化させることが好ましい。
成形体に対して、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。アニール等の処理は、通常５０℃～１５０℃の間で行い、９０℃～１４０℃で行うことが好ましく、１００℃～１３０℃で行うことがより好ましい。
［用途］
本開示の重合性組成物から得られる樹脂は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより、種々の形状の成形体を製造する材料として用いることができる。
本開示の重合性組成物から得られる樹脂は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより、種々の形状の成形体を製造する材料として用いることができる。
≪光学材料≫
本開示の光学材料は、本開示の樹脂を含む。
本開示の重合性組成物から得られた成形体は、透明性を損なうことなく、黄色度が低減された材料を得ることができる。また、第１実施形態のポリチオール組成物を含む重合性組成物から得られた成形体は、優れた失透度を兼ね揃えた材料を得ることもできる。
そのため、プラスチックレンズ等の各種光学材料に使用することが可能である。
本開示の光学材料は、本開示の樹脂を含む。
本開示の重合性組成物から得られた成形体は、透明性を損なうことなく、黄色度が低減された材料を得ることができる。また、第１実施形態のポリチオール組成物を含む重合性組成物から得られた成形体は、優れた失透度を兼ね揃えた材料を得ることもできる。
そのため、プラスチックレンズ等の各種光学材料に使用することが可能である。
≪レンズ≫
本開示のレンズは、本開示の樹脂を含む。
光学材料としては、特に、レンズが好適である。
レンズとしては、例えばプラスチック眼鏡レンズ、プラスチック偏光レンズ等が挙げられる。
本開示のレンズは、本開示の樹脂を含む。
光学材料としては、特に、レンズが好適である。
レンズとしては、例えばプラスチック眼鏡レンズ、プラスチック偏光レンズ等が挙げられる。
［プラスチック眼鏡レンズ］
本開示の成形体からなるレンズ基材を用いたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層が施されていてもよい。
本開示のプラスチック眼鏡レンズは、上述の重合性組成物の硬化物を含むレンズ基材と、コーティング層と、を備える。
本開示の成形体からなるレンズ基材を用いたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層が施されていてもよい。
本開示のプラスチック眼鏡レンズは、上述の重合性組成物の硬化物を含むレンズ基材と、コーティング層と、を備える。
コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤、酸化防止剤等、レンズのファッション性を高める目的でフォトクロ化合物、染料、顔料等、その他、レンズの性能を高める目的で帯電防止剤等の公知の添加剤が併用されていてもよい。
塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤が使用されていてもよい。
また、反射防止層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層が形成されていてもよい。
塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤が使用されていてもよい。
また、反射防止層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層が形成されていてもよい。
以上、本開示の実施形態について述べたが、これらは本開示の例示であり、本開示の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
以下、本開示のポリチオール組成物を、実施例を参照して詳細に説明する。なお、本開示のポリチオール組成物は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
＜評価方法＞
本実施例において、プラスチック平板の各物性の評価方法は以下の通りである。結果は表１に示すとおりである。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）
島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ－３０を用い、波長５４６．１ｎｍ（水銀ｅ線）、波長４８０．０ｎｍ（Ｃｄ Ｆ’線）及び波長６４３．９ｎｍ（Ｃｄ Ｃ’線）での屈折率（ｎｅ、ｎＦ’、ｎＣ’）をそれぞれ測定し、屈折率（ｎｅ）及びアッベ数（νｅ）をそれぞれ求めた。
・耐熱性
島津製作所製熱機械分析装置ＴＭＡ－６０を用い、ＴＭＡペネートレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）でのガラス転移温度Ｔｇを測定し、耐熱性の指標とした。
・黄色度（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ（ＹＩともいう））
樹脂を、厚さ９ｍｍ、直径７５ｍｍの円形プラスチック平板として作製し、コニカミノルタ株式会社製分光測色計ＣＭ－５を用いてＹＩ値を求めた。
なお、ＹＩ値は小さいほどプラスチック平板の黄色度が小さく、ＹＩ値が大きいほど黄色度が大きくなる相関がある。
・失透度
樹脂を、厚さ９ｍｍ、直径７５ｍｍの円形プラスチック平板として作製し、平板に対し、光源（ハヤシレピック社製Ｌｕｍｉｎａｒ Ａｃｅ ＬＡ－１５０Ａ）からの光を平板の側面から透過させた。平板正面からの光の画像を画像処理装置（宇部情報システム社製）に取り込み、取り込んだ画像に対して濃淡処理を行った。処理後の画像の濃淡の度合いを画素毎に数値化し、各画素の濃淡の度合いの数値の平均値を取得し、平板の失透度を求めた。
失透度が小さい程、樹脂（ここでは平板）の透明性が損なわれる度合いが少ない（即ち、樹脂の透明性に優れている）。
本実施例において、プラスチック平板の各物性の評価方法は以下の通りである。結果は表１に示すとおりである。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）
島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ－３０を用い、波長５４６．１ｎｍ（水銀ｅ線）、波長４８０．０ｎｍ（Ｃｄ Ｆ’線）及び波長６４３．９ｎｍ（Ｃｄ Ｃ’線）での屈折率（ｎｅ、ｎＦ’、ｎＣ’）をそれぞれ測定し、屈折率（ｎｅ）及びアッベ数（νｅ）をそれぞれ求めた。
・耐熱性
島津製作所製熱機械分析装置ＴＭＡ－６０を用い、ＴＭＡペネートレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）でのガラス転移温度Ｔｇを測定し、耐熱性の指標とした。
・黄色度（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ（ＹＩともいう））
樹脂を、厚さ９ｍｍ、直径７５ｍｍの円形プラスチック平板として作製し、コニカミノルタ株式会社製分光測色計ＣＭ－５を用いてＹＩ値を求めた。
なお、ＹＩ値は小さいほどプラスチック平板の黄色度が小さく、ＹＩ値が大きいほど黄色度が大きくなる相関がある。
・失透度
樹脂を、厚さ９ｍｍ、直径７５ｍｍの円形プラスチック平板として作製し、平板に対し、光源（ハヤシレピック社製Ｌｕｍｉｎａｒ Ａｃｅ ＬＡ－１５０Ａ）からの光を平板の側面から透過させた。平板正面からの光の画像を画像処理装置（宇部情報システム社製）に取り込み、取り込んだ画像に対して濃淡処理を行った。処理後の画像の濃淡の度合いを画素毎に数値化し、各画素の濃淡の度合いの数値の平均値を取得し、平板の失透度を求めた。
失透度が小さい程、樹脂（ここでは平板）の透明性が損なわれる度合いが少ない（即ち、樹脂の透明性に優れている）。
以下、第１実施形態のポリチオール組成物を、実施例を参照して詳細に説明する。なお、第１実施形態のポリチオール組成物は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
＜ポリチオール化合物（Ａ）の合成＞
反応器内に、２－メルカプトエタノール１２４．６質量部、及び脱気水１８．３質量部を装入した。１２℃～３５℃にて、３２質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．５質量部を４０分かけて滴下装入した後、エピクロルヒドリン７３．６質量部を２９℃～３６℃にて４．５時間かけて滴下装入し、引き続き４０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を確認した。
３５．５質量％の塩酸３３１．５質量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１８３．８質量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃まで冷却した後、トルエン３２０．５質量部を加え、３１℃まで冷却し、２５質量％のアンモニア水溶液２４３．１質量部を３１℃～４１℃で４４分掛けて装入し、５４℃～６２℃で３時間撹拌により加水分解反応を行い、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオールのトルエン溶液を得た。このトルエン溶液に、３５．５質量％塩酸１６２．８質量部添加し、３５℃～４３℃で１時間酸洗浄した。脱気水１７４．１質量部を添加し３５℃～４５℃で３０分洗浄を２回実施した。０．１質量％アンモニア水１６２．１質量部を加え、３０分洗浄した。脱気水１７４．２質量部を添加し３５℃～４５℃で３０分洗浄を２回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過してポリチオール化合物（Ａ）である４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオール組成物（Ａ）２０５．０質量部を得た。
反応器内に、２－メルカプトエタノール１２４．６質量部、及び脱気水１８．３質量部を装入した。１２℃～３５℃にて、３２質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．５質量部を４０分かけて滴下装入した後、エピクロルヒドリン７３．６質量部を２９℃～３６℃にて４．５時間かけて滴下装入し、引き続き４０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を確認した。
３５．５質量％の塩酸３３１．５質量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１８３．８質量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃まで冷却した後、トルエン３２０．５質量部を加え、３１℃まで冷却し、２５質量％のアンモニア水溶液２４３．１質量部を３１℃～４１℃で４４分掛けて装入し、５４℃～６２℃で３時間撹拌により加水分解反応を行い、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオールのトルエン溶液を得た。このトルエン溶液に、３５．５質量％塩酸１６２．８質量部添加し、３５℃～４３℃で１時間酸洗浄した。脱気水１７４．１質量部を添加し３５℃～４５℃で３０分洗浄を２回実施した。０．１質量％アンモニア水１６２．１質量部を加え、３０分洗浄した。脱気水１７４．２質量部を添加し３５℃～４５℃で３０分洗浄を２回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過してポリチオール化合物（Ａ）である４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを主成分とするポリチオール組成物（Ａ）２０５．０質量部を得た。
［実施例１、実施例２及び比較例１］
前述のようにして得たポリチオール組成物（Ａ）とγ－チオブチロラクトン（シグマアルドリッチ社製；式（１）で表される化合物）とを混合してポリチオール組成物を得た。
その際、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積が、表１に記載の値となるように混合比を変更してそれぞれ混合した。
前述のようにして得たポリチオール組成物（Ａ）とγ－チオブチロラクトン（シグマアルドリッチ社製；式（１）で表される化合物）とを混合してポリチオール組成物を得た。
その際、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積が、表１に記載の値となるように混合比を変更してそれぞれ混合した。
＜γ－チオブチロラクトンの比率（ａｒｅａ％）の測定＞
ＨＰＬＣによるγ－チオブチロラクトンの比率（ａｒｅａ％）は、上述の＜式（１）で表される化合物のピーク面積の測定＞の項に記載の方法により測定した。
結果を表１に示す。
ＨＰＬＣによるγ－チオブチロラクトンの比率（ａｒｅａ％）は、上述の＜式（１）で表される化合物のピーク面積の測定＞の項に記載の方法により測定した。
結果を表１に示す。
＜プラスチック平板の製造＞
［製造例１］
ｍ－キシリレンジイソシアネート５２質量部、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０１質量部、ゼレックＵＮ（商品名Ｓｔｅｐａｎ社製品；酸性リン酸エステル）０．１０質量部、及びバイオソーブ５８３（共同薬品社製；紫外線吸収剤）１．５質量部を、２０℃にて混合溶解させた。実施例１のポリチオール組成物４８質量部を装入混合し、混合均一液とした。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープとからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、１０℃～１２０℃まで徐々に昇温し、３８時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃で１時間アニールを行い、プラスチック平板を製造した。前述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
［製造例１］
ｍ－キシリレンジイソシアネート５２質量部、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０１質量部、ゼレックＵＮ（商品名Ｓｔｅｐａｎ社製品；酸性リン酸エステル）０．１０質量部、及びバイオソーブ５８３（共同薬品社製；紫外線吸収剤）１．５質量部を、２０℃にて混合溶解させた。実施例１のポリチオール組成物４８質量部を装入混合し、混合均一液とした。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープとからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、１０℃～１２０℃まで徐々に昇温し、３８時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃で１時間アニールを行い、プラスチック平板を製造した。前述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
［製造例２］
製造例１において、実施例１のポリチオール組成物４８量部を実施例２のポリチオール組成物４８質量部に変更した以外は、製造例１に記載の方法と同様の方法でプラスチック平板を製造した。前述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
製造例１において、実施例１のポリチオール組成物４８量部を実施例２のポリチオール組成物４８質量部に変更した以外は、製造例１に記載の方法と同様の方法でプラスチック平板を製造した。前述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
［製造例３］
製造例１において、実施例１のポリチオール組成物４８質量部を比較例１のポリチオール組成物４８質量部に変更した以外は、製造例１に記載の方法と同様の方法でプラスチック平板を製造した。前述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
製造例１～製造例３のプラスチック平板の各物性を表１に示す。
製造例１において、実施例１のポリチオール組成物４８質量部を比較例１のポリチオール組成物４８質量部に変更した以外は、製造例１に記載の方法と同様の方法でプラスチック平板を製造した。前述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
製造例１～製造例３のプラスチック平板の各物性を表１に示す。
表１に示すように、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むポリチオール化合物（Ａ）と、式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である実施例に係るポリチオール組成物は、黄色度及び失透度が低減された樹脂を製造できた。また、実施例に係るポリチオール組成物は耐熱性に優れていた。
一方、式（１）で表される化合物のピーク面積が、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０超である比較例１に係るポリチオール組成物は、黄色度及び失透度が低減された樹脂を製造できなかった。
一方、式（１）で表される化合物のピーク面積が、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０超である比較例１に係るポリチオール組成物は、黄色度及び失透度が低減された樹脂を製造できなかった。
以下、第２実施形態のポリチオール組成物を、実施例を参照して詳細に説明する。なお、第２実施形態のポリチオール組成物は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
＜ポリチオール組成物（Ａ）の合成＞
反応器内に、２－メルカプトエタノール５１．２質量部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）２６．５質量部、４９質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６質量部を装入した。エピクロルヒドリン６１．９９質量部を９～１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１－クロロ－３－（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を確認した。
次いで、１７．３質量％の硫化ソーダ水溶液１５０．０質量部を７～３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１，５，９，１３－テトラヒドロキシ－３，７，１１－トリチアトリデカンの生成を確認した。そして、３５．５質量％の塩酸２７９．０質量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１２５．８質量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃に冷却した後、トルエン２１４．０質量部を加え、２６℃まで冷却し、２５質量％のアンモニア水溶液２０６．２質量部を２６℃～５０℃で３０分掛けて装入し、５０℃～６５℃で1時間撹拌により加水分解反応を行い、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールのトルエン溶液を得た。トルエン溶液に、３６質量％塩酸５９．４質量部を添加し、３４℃～３９℃で３０分の酸洗浄を２回実施した。また、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１１８．７質量部を添加し、３５℃～４５℃で３０分の洗浄を５回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール組成物（Ａ）１１５．９質量部を得た。
反応器内に、２－メルカプトエタノール５１．２質量部、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）２６．５質量部、４９質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６質量部を装入した。エピクロルヒドリン６１．９９質量部を９～１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１－クロロ－３－（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を確認した。
次いで、１７．３質量％の硫化ソーダ水溶液１５０．０質量部を７～３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。ＮＭＲデータから、１，５，９，１３－テトラヒドロキシ－３，７，１１－トリチアトリデカンの生成を確認した。そして、３５．５質量％の塩酸２７９．０質量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１２５．８質量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌して、チウロニウム塩化反応を行った。４５℃に冷却した後、トルエン２１４．０質量部を加え、２６℃まで冷却し、２５質量％のアンモニア水溶液２０６．２質量部を２６℃～５０℃で３０分掛けて装入し、５０℃～６５℃で1時間撹拌により加水分解反応を行い、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオールのトルエン溶液を得た。トルエン溶液に、３６質量％塩酸５９．４質量部を添加し、３４℃～３９℃で３０分の酸洗浄を２回実施した。また、脱気水（溶存酸素濃度２ｐｐｍ）１１８．７質量部を添加し、３５℃～４５℃で３０分の洗浄を５回実施した。加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過して４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール組成物（Ａ）１１５．９質量部を得た。
［実施例３、実施例４及び比較例２］
上述のようにして得たポリチオール組成物（Ａ）とγ－チオブチロラクトン（シグマアルドリッチ社製；式（１）で表される化合物）とを混合してポリチオール組成物を得た。
その際、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積が、表２に記載の値となるように混合比を変更してそれぞれ混合した。
上述のようにして得たポリチオール組成物（Ａ）とγ－チオブチロラクトン（シグマアルドリッチ社製；式（１）で表される化合物）とを混合してポリチオール組成物を得た。
その際、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対する式（１）で表される化合物のピーク面積が、表２に記載の値となるように混合比を変更してそれぞれ混合した。
＜γ－チオブチロラクトンの比率（ａｒｅａ％）の測定＞
ＨＰＬＣによるγ－チオブチロラクトンの比率（ａｒｅａ％）は、上述の＜式（１）で表される化合物のピーク面積の測定＞の項に記載の方法により測定した。
結果を表２に示す。
ＨＰＬＣによるγ－チオブチロラクトンの比率（ａｒｅａ％）は、上述の＜式（１）で表される化合物のピーク面積の測定＞の項に記載の方法により測定した。
結果を表２に示す。
＜プラスチック平板の製造＞
［製造例４］
ｍ－キシリレンジイソシアネート５０．８質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、ゼレックＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製品；酸性リン酸エステル）０．１０質量部、及びバイオソーブ５８３（共同薬品社製；紫外線吸収剤）０．６質量部、シーソーブ７０６（シプロ化成社製；紫外線吸収剤）０．６質量部を、２０℃にて混合溶解させた。実施例３のポリチオール組成物４９．２質量部を装入混合し、混合均一液とした。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープとからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２０℃～１２０℃まで徐々に昇温し、３０時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃で１時間アニールを行い、プラスチック平板を製造した。上述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
［製造例４］
ｍ－キシリレンジイソシアネート５０．８質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、ゼレックＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製品；酸性リン酸エステル）０．１０質量部、及びバイオソーブ５８３（共同薬品社製；紫外線吸収剤）０．６質量部、シーソーブ７０６（シプロ化成社製；紫外線吸収剤）０．６質量部を、２０℃にて混合溶解させた。実施例３のポリチオール組成物４９．２質量部を装入混合し、混合均一液とした。この均一液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープとからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２０℃～１２０℃まで徐々に昇温し、３０時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃で１時間アニールを行い、プラスチック平板を製造した。上述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
［製造例５］
実施例３のポリチオール組成物４９．２質量部を実施例４のポリチオール組成物４９．２質量部に変更した以外は、製造例４に記載の方法と同様の方法でプラスチック板を製造した。上述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
実施例３のポリチオール組成物４９．２質量部を実施例４のポリチオール組成物４９．２質量部に変更した以外は、製造例４に記載の方法と同様の方法でプラスチック板を製造した。上述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
［製造例６］
実施例３のポリチオール組成物４９．２質量部を比較例２のポリチオール組成物４９．２質量部に変更した以外は、製造例４に記載の方法と同様の方法でプラスチック平板を製造した。上述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
製造例４～製造例６のプラスチック平板の各物性を表２に示す。
実施例３のポリチオール組成物４９．２質量部を比較例２のポリチオール組成物４９．２質量部に変更した以外は、製造例４に記載の方法と同様の方法でプラスチック平板を製造した。上述のプラスチック平板の各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。
製造例４～製造例６のプラスチック平板の各物性を表２に示す。
表２に示すように、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物を含むポリチオール化合物（Ａ）と、式（１）で表される化合物と、を含み、高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である実施例に係るポリチオール組成物は、黄色度が低減された樹脂を製造できた。また、実施例に係るポリチオール組成物は耐熱性に優れていた。
一方、式（１）で表される化合物のピーク面積が、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０超である比較例２に係るポリチオール組成物は、黄色度が低減された樹脂を製造できなかった。
一方、式（１）で表される化合物のピーク面積が、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０超である比較例２に係るポリチオール組成物は、黄色度が低減された樹脂を製造できなかった。
２０２０年１１月１３日に出願された日本国特許出願２０２０－１８９８３４号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
Claims (9)
- ポリチオール化合物（Ａ）と、
下記式（１）で表される化合物と、
を含み、
高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、０超９．０以下であり、
前記ポリチオール化合物（Ａ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むか、又は、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン及び４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物を含むポリチオール組成物。
（式（１）中、Ｘは－ＣＨ２－又は硫黄原子を表す。） - 前記ポリチオール化合物（Ａ）は、原料としての２－メルカプトエタノール及びチオ尿素から得られるポリチオール化合物を含む請求項１に記載のポリチオール組成物。
- ４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むポリチオール化合物（Ａ）と、
下記式（１）で表される化合物と、
を含み、
高速液体クロマトグラフィー測定において、前記式（１）で表される化合物のピーク面積は、ポリチオール組成物に含まれる化合物の合計ピーク面積１００に対して、９．０以下である請求項１又は請求項２に記載のポリチオール組成物。
（式（１）中、Ｘは－ＣＨ２－又は硫黄原子を表す。） - 請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のポリチオール組成物と、
ポリイソ（チオ）シアネート化合物と、
を含む重合性組成物。 - 前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物は、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含む請求項４に記載の重合性組成物。
- 請求項４又は請求項５に記載の重合性組成物の硬化物を含む樹脂。
- 請求項６に記載の樹脂を含む成形体。
- 請求項６に記載の樹脂を含む光学材料。
- 請求項６に記載の樹脂を含むレンズ。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020189834 | 2020-11-13 | ||
| JP2020189834 | 2020-11-13 | ||
| PCT/JP2021/041222 WO2022102625A1 (ja) | 2020-11-13 | 2021-11-09 | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2022102625A1 JPWO2022102625A1 (ja) | 2022-05-19 |
| JP7213391B2 true JP7213391B2 (ja) | 2023-01-26 |
Family
ID=81601190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022500579A Active JP7213391B2 (ja) | 2020-11-13 | 2021-11-09 | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11827736B2 (ja) |
| EP (1) | EP4063941A4 (ja) |
| JP (1) | JP7213391B2 (ja) |
| KR (1) | KR102588224B1 (ja) |
| CN (1) | CN114765982A (ja) |
| WO (1) | WO2022102625A1 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000509763A (ja) | 1997-04-03 | 2000-08-02 | ロレアル | チオール末端基を有するポリマー |
| JP2001527103A (ja) | 1997-12-19 | 2001-12-25 | ロレアル | 特定の基を有する多分岐ポリマー又はデンドリマー、調製方法及びそれらを含有する組成物 |
| WO2015119220A1 (ja) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物および光学材料 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2621991B2 (ja) | 1988-12-22 | 1997-06-18 | 三井東圧化学株式会社 | メルカプト化合物及びその製造方法 |
| US5087758A (en) | 1988-12-22 | 1992-02-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them |
| US9096014B2 (en) * | 2003-07-01 | 2015-08-04 | Transitions Optical, Inc. | Oriented polymeric sheets exhibiting dichroism and articles containing the same |
| WO2007129450A1 (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | 光学材料用（ポリ）チオール化合物の製造方法およびそれを含む重合性組成物 |
| EP2083048B1 (en) * | 2006-10-27 | 2013-01-02 | Daiso Co., Ltd. | Rubber composition for vulcanization |
| CN104725593B (zh) * | 2011-02-15 | 2017-10-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用组合物及使用其的光学材料 |
| WO2014027427A1 (ja) | 2012-08-14 | 2014-02-20 | 三井化学株式会社 | ポリチオール化合物の製造方法、光学材料用重合性組成物およびその用途 |
| JP5373226B1 (ja) * | 2012-08-14 | 2013-12-18 | 三井化学株式会社 | ポリチオール組成物、光学材料用重合性組成物およびその用途 |
| US20170015776A1 (en) * | 2014-03-11 | 2017-01-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition for optical material and optical material |
| TWI656155B (zh) * | 2014-04-14 | 2019-04-11 | 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 | Composition for optical material, method for producing the same, and optical material obtained from composition for optical material |
| KR101814724B1 (ko) * | 2016-07-14 | 2018-01-04 | 에스케이씨 주식회사 | 광학 재료용 방향족 폴리티올 화합물 |
| JP2019156952A (ja) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 三井化学株式会社 | 光学材料用組成物およびその用途 |
| JP2020189834A (ja) | 2019-05-16 | 2020-11-26 | 国立大学法人京都大学 | ワクシニアウイルス接種炎症組織抽出物を含有する神経細胞における電流注入誘発発火の閾値上昇剤 |
-
2021
- 2021-11-09 EP EP21891871.2A patent/EP4063941A4/en active Pending
- 2021-11-09 CN CN202180006429.XA patent/CN114765982A/zh active Pending
- 2021-11-09 KR KR1020227016377A patent/KR102588224B1/ko active IP Right Grant
- 2021-11-09 WO PCT/JP2021/041222 patent/WO2022102625A1/ja unknown
- 2021-11-09 US US17/778,439 patent/US11827736B2/en active Active
- 2021-11-09 JP JP2022500579A patent/JP7213391B2/ja active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000509763A (ja) | 1997-04-03 | 2000-08-02 | ロレアル | チオール末端基を有するポリマー |
| JP2001527103A (ja) | 1997-12-19 | 2001-12-25 | ロレアル | 特定の基を有する多分岐ポリマー又はデンドリマー、調製方法及びそれらを含有する組成物 |
| WO2015119220A1 (ja) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物および光学材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4063941A4 (en) | 2023-06-28 |
| US20220403092A1 (en) | 2022-12-22 |
| KR102588224B1 (ko) | 2023-10-13 |
| WO2022102625A1 (ja) | 2022-05-19 |
| JPWO2022102625A1 (ja) | 2022-05-19 |
| EP4063941A1 (en) | 2022-09-28 |
| US11827736B2 (en) | 2023-11-28 |
| KR20220084348A (ko) | 2022-06-21 |
| CN114765982A (zh) | 2022-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105793737B (zh) | 光学材料用聚合性组合物 | |
| KR102236080B1 (ko) | 폴리티올 화합물의 제조 방법, 중합성 조성물 및 그의 용도 | |
| JP2015533874A (ja) | チオウレタン系光学材料の製造方法 | |
| JP2006284920A (ja) | 色相に優れた硫黄原子含有透明樹脂の製造方法 | |
| JP7361951B2 (ja) | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ | |
| KR20140004664A (ko) | 광학 재료용 조성물 | |
| JP7273156B2 (ja) | ポリチオール組成物及びその応用 | |
| KR20130081257A (ko) | 티오에폭시계 광학재료용 중합성 조성물과 티오에폭시계 광학재료의 제조방법 | |
| KR102657702B1 (ko) | 에피설파이드계 고굴절 광학재료용 조성물과 이를 이용한 광학재료의 제조방법 | |
| JP2020184068A (ja) | 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物 | |
| JP2020181127A (ja) | 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物 | |
| KR101464943B1 (ko) | 티오에폭시계 광학재료용 폴리티올화합물의 제조방법과 이를 포함하는 티오에폭시계 광학재료용 공중합체 조성물 | |
| JP7213391B2 (ja) | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ | |
| JP4684427B2 (ja) | 新規なポリチオール | |
| KR20200085258A (ko) | 티오에폭시계 광학재료의 제조방법 | |
| WO2024080384A1 (ja) | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ | |
| WO2024058014A1 (ja) | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ | |
| JP4684426B2 (ja) | ポリチオール及び該ポリチオールを含有する重合性組成物 | |
| WO2024080383A1 (ja) | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ | |
| US20240101753A1 (en) | Polythiol composition, polymerizable composition, resin, molded article, optical material, and lens | |
| US20240084105A1 (en) | Polythiol composition, polymerizable composition, resin, molded body, optical material, and lens | |
| KR102669070B1 (ko) | 신규한 에피설파이드 화합물, 이를 포함하는 에피설파이드계 광학재료용 조성물과 광학재료의 제조방법 | |
| KR20210130547A (ko) | 광학재료용 에폭시 화합물의 제조방법 및 이를 이용한 광학재료용 에피설파이드 화합물과 고굴절 광학재료의 제조방법 | |
| KR20210105221A (ko) | 에피설파이드계 광학재료용 열안정제와 이를 이용한 광학재료용 조성물 및 광학재료의 제조방법 | |
| JP2022156417A (ja) | ポリチオウレタン系重合性組成物、透明樹脂、及びレンズ基材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220105 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220913 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221031 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230110 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230116 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7213391 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |