JP2000509763A - チオール末端基を有するポリマー - Google Patents
チオール末端基を有するポリマーInfo
- Publication number
- JP2000509763A JP2000509763A JP10541234A JP54123498A JP2000509763A JP 2000509763 A JP2000509763 A JP 2000509763A JP 10541234 A JP10541234 A JP 10541234A JP 54123498 A JP54123498 A JP 54123498A JP 2000509763 A JP2000509763 A JP 2000509763A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- chr
- polymer
- branched
- polymer according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 102
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 title 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- KMSNYNIWEORQDJ-UHFFFAOYSA-N Dihydro-2(3H)-thiophenone Chemical compound O=C1CCCS1 KMSNYNIWEORQDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 9
- CNHYKKNIIGEXAY-UHFFFAOYSA-N thiolan-2-imine Chemical compound N=C1CCCS1 CNHYKKNIIGEXAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OROGUZVNAFJPHA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,4-dimethyl-2H-thiophen-5-one Chemical compound CC1SC(=O)C(C)=C1O OROGUZVNAFJPHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 6
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- BMLMGCPTLHPWPY-REOHCLBHSA-N (4R)-2-oxo-4-thiazolidinecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CSC(=O)N1 BMLMGCPTLHPWPY-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 3
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 claims description 3
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NRFJZTXWLKPZAV-UHFFFAOYSA-N N-(2-oxo-3-thiolanyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1CCSC1=O NRFJZTXWLKPZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229960004753 citiolone Drugs 0.000 claims description 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 6
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 6
- 241000284156 Clerodendrum quadriloculare Species 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- -1 methylene, ethylene, propylene, methyl propylene, ethyl Chemical group 0.000 description 3
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- REYLLNRLWCBKCM-YFKPBYRVSA-N (2s)-2-acetamido-4-sulfanylbutanoic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H](C(O)=O)CCS REYLLNRLWCBKCM-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010039918 Polylysine Proteins 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical group CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 210000004709 eyebrow Anatomy 0.000 description 1
- 210000000720 eyelash Anatomy 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003588 lysine group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(N([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- HSXJIMXGKAYDBF-UHFFFAOYSA-N n-butylthiohydroxylamine Chemical group CCCCNS HSXJIMXGKAYDBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/002—Dendritic macromolecules
- C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/28—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen, oxygen and sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
- A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、式(Ｉ)：
｛上式中：Ｙは酸素原子又はＮＨ基を表し、Ａは直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ12アルカンジイル基を表し；このアルカンジイル基は、一又は複数のＯ又はＮ等のヘテロ原子が挿入されていてもよく；このアルカンジイル基は、次の官能基：アミノ：-ＮＨ2で、無機酸又は有機酸の塩の形態であってよいもの、Ｒが直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ10アルキル基を表すアシルアミノ：-ＮＨ-ＣＯＲ、カルボン酸、Ｃ1-Ｃ10エステルの一つで置換されていてもよく；Ｘは求核性基を表す｝に相当する官能基を含有する多分枝ポリマー及びデンドリマーから選択されるポリマーに関する。本発明はまたこれらの調製方法と上記デンドリマー及び／又は多分枝ポリマーの酸化防止剤としての用途にも関する。
Description
【発明の詳細な説明】
チオール末端基を有するポリマー
本発明は、新規のチオール末端基を有する多分枝デンドリマー及びポリマー、
それらの調製方法、及び酸化防止剤としてのこれら多分枝デンドリマー及び／又
はポリマーの用途に関する。
多くの多分枝ポリマー及びデンドリマーが、既に開示されている。例えば：デ
ィー・エー・トマリア(D.A．Tomalia)らのAngew．Chem．Int．Engl．29、(1990)
138-175；エヌ・アルドイン(N．Ardoin)及びディー・アストラック(D．Astruc)
のBull．Soc．Chim．Fr．(1995)132、875-909；ビー・アイ・ホイト(B.I.voit)
のアクタ(Acta)ポリマー、46、87-99(1995)を参照できる。
チオール末端基を有するデンドリマーの調製の可能性は、ある研究者、例えば
ディー・エー・トマリアにより、米国特許第４５８７３２９号及び欧州特許公開
第２３４４０８号において考察されているが、この調製は実際には実施されてお
らず、本出願人により示されたようなこれらの分子の驚くべき特性は従来技術に
おいては開示も示唆もされていない。
加えて、チオール官能基を有する多分枝ポリマー及びデンドリマーの調製方法
は新規であり、合成収率が良好で、商業的に入手可能な出発物質を使用でき、実
施が容易である等の多くの利点を有する。
多分枝ポリマーは、一般的にコア部の周囲に分枝構造を有する分子構造である
。その構造は一般的に対称性を欠き：多分枝ポリマーの構造に関与するモノマー
又はベース(base)単位は様々な種類のもので、不均質に分布している。ポリマー
の分枝部は様々な種類及び長さのものであり得る。ベース単位又はモノマーの数
は、異なった分枝に応じて異なり得る。非対称性を保持しつつ、多分枝ポリマー
は中心部の周りに極めて分枝した構造体；連続した世代(ジェネレーション)又は
分枝層；末端鎖層を有する。
多分枝ポリマーは、一般的に、Ａ及びＢが互いに反応可能な反応性基であり、
ｘは２以上の整数である、一又は複数のモノマーＡＢｘの重縮合により得られる
が、他の調製方法も考えられる。多分枝ポリマーは、それらの重合度ＤＰ＝１−
ｂで特徴付けられるものであり、ここで、ｂはＡ基と反応しなかったＢ中の非末
端官能基のパーセンテージである。縮合が非規則的であるため、デンドリマーの
合成と対照的に、重合度は１００％未満である。通常、公知の合成方法によれば
、ＤＰは１５〜９０％である。Ｔ末端基は多分枝ポリマーと反応し、鎖の末端に
おいて特定の官能性を得ることができる。
このようなポリマーは、特にビー・アイ・ホイトのアクタポリマー、46、87-9
9(1995)；欧州特許第６８２０５９号；国際特許第９６／１４３４６号；国際特
許第９６／１４３４５号；国際特許第９６／１２７５４号に記載されている。
いくつかの多分枝ポリマーが、共有結合又は他の種類の結合により、それらの
末端基を介して互いに結合し得る。このような、いわゆる「架橋」ポリマーは、
本発明の多分枝ポリマーの定義に入る。
デンドリマーは、それ自体公知の高度に分枝したポリマー及びオリゴマーであ
り、明確に定まった化学構造を有し、「完全な」多分枝ポリマーであると言われ
ている。一般的に言って、デンドリマーは、中心部、所定数の世代の分枝部、又
はスピンドル、及び末端基を含有する。スピンドルの世代は、同一のスピンドル
の世代に対して同じで、異なるスピンドルの世代に対して同じか異なっていても
よい構造単位からなる。スピンドルの世代は、中心部から幾何学的に放射状に広
がる。第Ｎ世代のデンドリマーの末端基は、第Ｎ世代又は末代のスピンドルの末
端官能基である。このようなポリマーは、特に、ディー・エー・トマリア、エー
・エム・ネイラー(A.M．Naylor)及びダブリュー・エー・ゴダードＩＩＩ(W.A．G
oddard III)のAngewandte Chemie，Int．Ed．Engl.、29、138-175(1990)；シー
・ジェイ・ホーカー(C.J．Hawker)及びジェイ・エム・ジェイ・フレッシェ(J.M.
J．Frechet)のJ．Am．Chem．Soc．112,7638(1990)；ビー・アイ・ホイトのアク
タ・ポリマー，46、87-99(1995)；エヌ・アルドイン及びディー・アストラック
のBull．Soc．Chim．Fr．132、875-909(1995)に記載されている。
またデンドリマーは、特に、以下の式(Ｄ１)：
C［A1B1(A2B2(・・・(An-1Bn-1(AnBn(T)rn)rn-1)rn-2・・・)r2)r1]s (ＤＩ)
［上式において、
−Ｃは、Ａ1基を介して、ｓのスピンドルＡ1Ｂ1に数ｓの官能基により結合して
いる中心部を表し；
−ｓは、１以上で、Ｃにおける官能基の数以下の整数であり；
−各々のスピンドル(ＡiＢi)(ｉ＝１、２・・・・ｎ)について、Ｂi基はスピン
ドル(Ａi+1Ｂi+1)のｒiのＡi+1基に結合し；
−各々のＡi基(ｉ≧２)はスピンドル(Ａi-1Ｂi-1)の単一のＢi-1基に結合し；
−ｒi(ｉ＝１、２・・・・ｎ−１)は、スピンドル(ＡiＢi)に属するＢi基中の官
能基の数を表し、ｒiは２以上の整数であり；
−指標ｉ(ｉ＝１、２・・・・ｎ)は、各スピンドルの世代を示す整数であり；
−第ｎ世代のスピンドルＡnＢnは、数ｒnの末端基Ｔに化学的に結合し、ｒnは０
以上の整数である］
により定義することができる。
上述したデンドリマーの定義は、対称的な分枝化を含む分子を含み；また、非
対称の分枝化を含む分子も含み、例えば、そのスピンドルがリシン基であるデン
ドリマーが挙げられ、先行する世代へのスピンドルの一世代の分枝化が、リシン
のアミンのａとｅに生じ、これにより異なる分枝化に対するスピンドルの長さが
異なることになる。
高密度スターポリマー(dense star polymer)、スターバーストポリマー(starb
urst polymer)及び棒状(rod-shaped)デンドリマーが、本定義のデンドリマーに
含まれる。また、樹枝状(arborols)及びカスケード状の分子として知られている
分子も本発明のデンドリマーの定義の範囲内に入る。
いくつかのデンドリマーは、「架橋デンドリマー」又は「デンドリマー集合体
」として知られている種類にするために、それらの末端基を介して、共有結合又
は他の種類の結合を介して、互いに結合させることもできる。このような種類も
、本発明のデンドリマーの定義に含まれる。
デンドリマーは、同一世代の分子の集合の形態であってよく、これらはいわゆ
る単分散集合(monodispersed sets)と称される；また、それらは、多分散集合(p
olydispersed sets)として知られている異なる世代の集合の形態であってもよい
。本発明のデンドリマーの定義には、デンドリマーの単分散集合並びに多分散
集合が含まれる。
本発明の主題は、次の式(Ｉ)：
｛上式中：
Ｙは酸素原子又はＮＨ基を表し、好ましくはＹ＝Ｏであり、
Ａは直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ12アルカンジイル基を
表し；
このアルカンジイル基は、一又は複数のヘテロ原子、例えばＯ又はＮが挿入され
ていてもよく；
このアルカンジイル基は、次の官能基：
− アミノ：-ＮＨ2で、無機酸又は有機酸の塩の形態であってよいもの、
− Ｒが直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ10アルキル基を表
すアシルアミノ：-ＮＨ-ＣＯＲ、
− カルボン酸
− Ｃ1-Ｃ10エステル；
の一つで置換されていてもよく；
Ｘは、Ｃ1-Ｃ6アミノアルキル基又はポリアルキレンイミン基；直鎖状又は分枝
状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ6モノ-又はポリヒドロキシアルキル基；直鎖状又
は分枝状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ6アルキル基；Ｒ'が水素原子から選択され
る-ＮＲ'-基、又は酸素原子等の求核性基を表す｝
に相当する官能基を含有することを特徴とする、多分枝ポリマー及びデンドリマ
ーから選択される新規のポリマーにある。
例えば、Ａはメチレン、エチレン、プロピレン、メチルプロピレン、エチルプ
ロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、フェニレン、フ
ェニルジイル等の基である。
有利には、Ａは以下の式(ａ)ないし(ｄ)：
-ＣＨＲ1-ＣＨＲ2-ＣＨＲ3- (ａ)
-ＣＨＲ'1-ＣＨＲ'2-ＣＨＲ'3-ＣＨＲ'4- (ｂ)
-(ＣＨＲ'''1)k-ＣＨＲ'''2)-ＣＨ(ＣＯ2Ｈ)-ＮＨ- (ｄ)
｛上式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ'1、Ｒ'2、Ｒ'3、Ｒ'4、Ｒ'''1及びＲ'''2は同一
でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和
のＣ1-Ｃ6アルキル基、アミノ基-ＮＨ2、カルボン酸基-ＣＯＯＨ、Ｃ1-Ｃ10アル
キルアミノ基を表し；Ｒ''1、Ｒ''2、Ｒ''3及びＲ''4は同一でも異なっていても
よく、水素原子、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ4アルキル基を表
し、矢印は、式(ｃ)における置換基の位置を示し、ｋは整数、好ましくはｋ＝０
又は１である｝
の一つに相当する基を表す。
好ましくはＡは：
-ＣＨ2-ＣＨ(ＣＯ2Ｈ)-ＮＨ-及びＹ＝Ｏ
-(ＣＨ2)2-(ＣＨ3ＣＯＮＨ)ＣＨ-及びＹ＝Ｏ
-(ＣＨ2)3-及びＹ＝Ｏ又はＹ＝ＮＨ
から選択される。
有利には、Ａはトリメチレン基、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-であり、Ｙ＝Ｏで、本
発明の化合物は、この場合、次の式(ＩＩ)：
［上式中：
Ｘは、Ｃ1-Ｃ6アミノアルキル基又はポリアルキレンイミン基；直鎖状又は分枝
状で、飽和又は不飽和のモノ-又はポリヒドロキシアルキル基；直鎖状又は分枝
状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ6アルキル基；Ｒ'が水素原子から選択される-Ｎ
Ｒ'-基、又は酸素原子等の求核性基を表す］
に相当する。
好ましくは、本発明においてＸは酸素原子及びＮＨ基から選択される。
デンドリマーの場合、求核性基Ｘは、一般的に末端官能基である。多分枝ポリ
マー、例えばポリエチレンイミンの場合は、Ｘ基は、末端位置にはなくポリマー
の分枝部の一つに見出される第２級アミンである。
本発明において有利には、多分枝ポリマー又はデンドリマーのＸ基の数的に少
なくとも１０％、好ましくは少なくとも４０％は、次の式の基：
でグラフト化している。基：
で置換され得る多分枝ポリマー又はデンドリマーのＸ官能基の全数に対するチオ
ール官能基のパーセンテージは、多分枝ポリマー又はデンドリマーの他の特徴、
特に世代数とスピンドルの種類の関数として、及び所望する特性、特に多分枝ポ
リマー又はデンドリマーの溶解度の関数として調節される。このような調節は簡
単なテストにより、当業者によりなされる。
また、本発明の主題は、チオール末端基を有する多分枝ポリマー及びデンドリ
マーの第１の調製方法にあり、この方法は、末端基又は鎖内部に求核性基を含有
する多分枝ポリマー及びデンドリマーから選択される出発ポリマーを、次の反応
式：
｛上式において：はｎのＸＨ官能基を含有する上述した多分枝ポリマー又はデンドリマーを表し、
ｍはｍ≦ｎの整数であり、Ａは以下の式(ａ)ないし(ｄ)：
-ＣＨＲ1-ＣＨＲ2-ＣＨＲ3- (ａ)
-ＣＨＲ'1-ＣＨＲ'2-ＣＨＲ'3-ＣＨＲ'4- (ｂ)
-(ＣＨＲ'''1）k-(ＣＨＲ'''2)-ＣＨ(ＣＯ2Ｈ)-ＮＨ- (ｄ)
［上式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ'1、Ｒ'2、Ｒ'3、Ｒ'4、Ｒ'''1及びＲ'''2は同一
でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ1-
Ｃ6アルキル基、アミノ基-ＮＨ2、カルボン酸基-ＣＯＯＨ、Ｃ1-Ｃ10アルキルア
ミノ基を表し；Ｒ''1、Ｒ''2、Ｒ''3及びＲ''4は同一でも異なっていてもよく、
水素原子、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ4アルキル基を表し、矢
印は、式(ｃ)における置換基の位置を示し；ｋは整数、好ましくはｋ＝０又は１
である］
の一つに相当する基を表す｝
に従い、チオラクトン又はイミノチオランと反応させることを特徴とするもので
ある。
本発明の方法において好ましくは、化合物：
はプロシステインの名称でもまた知られている２-オキソ-４-チアゾリジンカル
ボン酸：Ｎ-アセチルホモシステインチオラクトン：
γ-チオブチロラクトン：
イミノチオラン：
から選択される。
本発明の方法において有利には、プロシステイン、Ｎ-アセチルホモシステイ
ンチオラクトン及びγ-チオブチロラクトンから選択される反応体が使用される
。
本発明の方法において有利には、化合物：
は、γ-チオブチロラクトンである。
γ-チオブチロラクトンは市販品である。
チオラクトン又はイミノチオランを開環させるための反応は、一般的に、不活
性雰囲気下において、水中、又は芳香族溶媒、例えばトルエン、又はアルコール
、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール中で、溶媒
の
沸点に応じて、０℃〜１１０℃の温度で行われる。
しかしながら、本発明の好ましい形態において、反応は水中で行われ、この場
合、多分枝ポリマー又はデンドリマーとチオラクトン又はイミノチオランとを化
学量論的割合(ポリマーの-ＸＨ官能基に対する)で混合し、ついで混合物を不活
性雰囲気下で０℃〜１１０℃の温度にする。
多分枝ポリマー又はデンドリマーのｎの官能基中に遊離のアミン又はヒドロキ
シル官能基を保存することが望まれる場合は、ｎ−ｍの遊離のアミン又はヒドロ
キシル官能基とｍのチオール官能基を有する多分枝ポリマー又はデンドリマーを
得るために、多分枝ポリマーの分子又はデンドリマーの分子当り所望の量ｍのチ
オラクトン又はイミノチオラン分子が使用される。
多分枝ポリマー又はデンドリマーの塩基度に応じて、反応時間は１〜４８時間
にすることができ、反応の進行はチオールの出現及び／又はアミン官能基又はア
ルコール官能基の消失をアッセイすることによりモニターする。また、電気泳動
により出発ポリマーの転換をモニターすることもできる。
有利には、-Ａ-基が遊離の酸官能基又は遊離のアミン官能基を含有している場
合、この官能基は反応媒体に出発ポリマーを入れる前に中和される。
反応中に、所定量のチオールを対応する二硫化物に酸化させ、ついで、反応混
合物を２倍容量の水で希釈し、亜鉛パウダーが存在する酸性媒体中で、１〜３時
間攪拌する。ほとんどの二流化物を還元し、ついで、混合物を濾過することで、
直接使用可能な所望の化合物の溶液が得られる。
また、公知の方法で、対応するメルカプトアルカン酸又はそのエステルをアミ
ド化する反応により、メルカプトアルキルアミド官能基を有する多分枝ポリマー
及びデンドリマーを得ることもできる。このような方法は、次の反応式：素原子又は飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ1-Ｃ10アルキル基を表す］
により表すことができる。
しかしながら、チオラクトン又はイミノチオランから出発する上述した調製方
法の方がより早く、場合によっては、最終製品に混入し、非常に不快な臭いを有
する副産物も生じない。
末端基がアミン官能基を含有する多分枝ポリマー及びデンドリマーが記載され
ている以下の文献を参照することができ、これらの文献の内容は、出典明示によ
り本明細書に組み込まれる：米国特許第４６９４０６４号；米国特許第４５０７
４６６号；米国特許第４６３１３３７号；米国特許第４５５８１２０号；米国特
許第４５６８７３７号；米国特許第４５８７３２９号；国際特許公開第９５０２
００８号；国際特許公開第９３１４１４７号；欧州特許第２３４４０８号；米国
特許第４２８９８７２号；米国特許第４３６０６４６号；Proc．Natl．Acad．Sc
i．USA，85，5409-5413(1988)；国際特許第９５／０２００８号；国際特許第９
３／１４１４７号；J．Am．Chem．Soc．117，9764(1195)；仏国特許第２７３４
２６８号。
第１級アミン官能基を担持する末端基を有するデンドリマーはポリアミドアミ
ン、例えばデンドリテック社(Dendritech)からスターバーストＰＡＭＡＭの商品
名で販売されているもの(エチレンジアミンとアクリル酸メチルのブロックコポ
リマー)である。またそれらは、ポリアルキレンポリアミン型のデンドリマー、
例えば、ＤＳＭ社で生産されているポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミ
ンから選択することもでき、これは国際特許第９３／１４１４７号及び国際特許
第９５／０２００８号に記載されている。またそれらは、米国特許第４３６０６
４６号に記載されているように、ポリリシンファミリーに属し得る。多分枝ポリ
マーとして、ポリアルキレンポリアミン、例えばポリミン(Polymin)及びルパソ
ール(Lupasol)の商品名でＢＡＳＦ社から販売されているポリエチレンイミンを
挙げることができる。
さらに、アミン官能基を有する多分枝ポリマー及びデンドリマーは、アミン官
能基を担持する末端基Ｔがグラフトした任意の性質の、ベース単位、モノマーも
しくはスピンドルの世代、及び中心部とからなる。
ヒドロキシル末端基を有する多分枝ポリマー及びデンドリマー、特にポリエス
テルファミリーのポリマーは、以下の文献に記載されており、その内容は、出典
明示により本明細書に組み込まれる：米国特許第４５８７３２９号；国際特許第
９３／１７０６０号；国際特許第９２／１４５４３号；J．Am．Chem．Soc.，113
，4583-4588(1991)；巨大分子(Macromolecules)25，4583-4587(1992)；米国特許
第５１９６５０２号；米国特許第５２１４１２２号。
好ましくは、出発ポリマーはデンドリマーから選択される。
反応後、出発ポリマーの中心部及び分枝部の性質は変化していない。使用した
反応体の割合に関連して、出発末端基のいくつかは、変化していない可能性があ
る。例えば、γ-チオブチロラクトンで処理されるポリアミドアミンを使用して
始めた場合、本発明の方法ではメルカプト-４-ブチルアミド末端基を有するポリ
アミドが得られる。ポリアルキレンポリアミンから出発すると、本発明の方法で
はメルカプト-４-ブチルアミド末端基でグラフト化されたポリアルキレンポリア
ミンが得られる。ポリエステルから出発すると、本発明の方法ではメルカプト-
４-ブチルアミド末端基を有するポリエステルが得られる。
これら新規のポリマーは還元性を有しており、例えば爪や毛髪のトリートメン
トといった美容用途において従来的に使用されている還元剤の代わりに使用する
ことができる。特に、これらの新規のポリマーは、パーマネントウエーブ用組成
物の還元剤として使用することができる。
本発明のポリマーは-ＳＨ末端基を有しているため、特に酸化に敏感な保護用
製品の防腐剤として使用することができる。またそれらは、任意の種類の組成物
、特に化粧品用又は製薬用組成物、例えば毛髪用組成物、例えば毛髪用シャンプ
ー、ローション、ゲル、エマルション又はラッカー、シャンプーの前後、染色又
は脱色の前後、パーマネントウエーブ処理又は毛髪のストレート化の処理前、処
理中又は処理後に適用されてすすがれる組成物、スタイリング用又はトリートメ
ント用ローション又はゲル、ブロー乾燥用又は毛髪のセット用ローション又はゲ
ル、毛髪のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色又は脱色用組成物に
おける酸化防止剤として使用すろこともできる。さらにそれらは、スキンケア用
製品又はメークアップ用製品、例えば睫毛、眉毛又は皮膚のメークアップ用製品
、例
えば表皮のトリートメントクリーム、ファンデーション、口紅、アイシャドウ、
ほほ紅、マスカラ、アイライナー又はネイルラッカー、又はスキンケアもしくは
皮膚のクレンジング用ローション、クリーム及びミルクにおける酸化防止剤とし
て使用することもできる。
また、本発明の主題は、化粧品的又は皮膚科学的に許容可能な支持体に、少な
くとも１つの本発明のポリマーを含有せしめてなる組成物にある。
支持体に適用した場合、本発明のポリマーは分子間ジスルフィド結合を形成し
、-ＳＨ末端基を有する多分枝ポリマー又はデンドリマーのポリマーに至る皮膜
を形成可能である。
この皮膜は、数個のチオール官能基から形成可能であり、他の官能基は遊離の
ままであり、還元作用を有し得る。
本発明のポリマーの酸化防止剤としての使用については、標準的な酸化防止剤
、例えばチオグリコール酸、チオ乳酸又はシステインの場合と同様に、酸化から
保護する媒体に直接溶液として考えることができる。
ポリマーが、酸化から保護される媒体に不溶である場合、例えば皮膜又はペレ
ットの形態で、保護される調製物を収容するボトルの壁面又はストッパーに、そ
れを固着させることもできる。
第２の場合において、本発明の多分枝ポリマー又はデンドリマーは、通常酸化
防止剤として使用されているメルカプタンの一種、例えばチオグリコール酸、チ
オ乳酸又はシステインを少量、組合せることもできる。よって、この組合せによ
り、組成物中の可溶性のチオール量を制限することができ、顕著な効果を保持す
ると同時に、臭い、色調の変化に関連した通常の欠点を防止することができる。
よって、本発明の主題は、このような組合せにある。
本発明の多分枝ポリマー及びデンドリマーは、酸化防止剤として通常使用され
ているチオールよりも、はるかに臭いが弱く、室温で実質的に無臭であるといっ
た利点を有する。
その特定の構造により、本発明の多分枝ポリマー及びデンドリマーは、ほとん
どケラチンや表皮に浸透せず、よって、比較的非過敏性で、毒性の問題もない。
例証のため、非限定的な実施例を以下に記載する。
実施例実施例１
：８の表面ＳＨ官能基(surface SH functions)を有する、世代１の、エ
チレンジアミンとアクリル酸メチルのスピンドル、エチレンジアミンの中心部を
有するデンドリマー
５４０μｌのγ-チオブチロラクトン(すなわち、全第１級アミン官能基に対し
て算出して１当量)を、室温で不活性雰囲気下において、２ｍｌの水で希釈され
た、世代１(８の表面ＮＨ2官能基)で、エチレンジアミンの中心部を有する、デ
ンドリテック社からＰＡＭＡＭスターバーストの名称で販売されているデンドリ
マー５５．７ｇ／１００ｇの水溶液２グラムに添加する。当初は異種混合体であ
った媒体は、急速に(１時間)に均質化される。４８時間攪拌した後、媒体中にお
いてγ-チオブチロラクトンは僅かな痕跡量が見い出された。混合物を１０ｍｌ
のジエチルエーテルで３回洗浄し、ついであらゆる痕跡量のエーテルを除去する
ため、このようにして得られた水相に窒素をバブリングする。
このようにして得られた水溶液をＮＭＲで分析する。当初の第１級アミン官能
基の全てが、-ＮＨ-ＣＯ-(ＣＨ2)3-ＳＨの形態であることが観察された。
この水相の活性物質の含有量は、３７．７１ｇ／１００ｇである。このように
して得られたデンドリマーは、水溶液中に存在する状態で使用される。
合成された生成物のモル質量：２２４７ｇ．ｍｏｌ-1
実験式：Ｃ94Ｈ176Ｎ26Ｏ20Ｓ8 実施例２
：１６の表面ＳＨ官能基と１６の表面ＮＨ2官能基を有する、世代３の
、エチレンジアミンとアクリル酸メチルのスピンドル、エチレンジアミンの中心
部を有するデンドリマー
３８４μｌのγ-チオブチロラクトン(すなわち、全第１級アミン官能基に対し
て算出して０．５当量)を、室温で、不活性雰囲気下において、４ｍｌの水で希
釈された、世代３(３２の表面ＮＨ2官能基)で、エチレンジアミンの中心部を有
する、デンドリテック社からＰＡＭＡＭスターバーストの名称で販売されている
デンドリマー４７．８５ｇ／１００ｇの水溶液４グラムに添加する。添加時に異
種混合体であった媒体は、急速に(１時間)に均質化される。２０時間攪拌した後
、媒体中においてγ-チオブチロラクトンはもはや検出されなかった。
このようにして得られた水溶液をＮＭＲで分析する。当初の第１級アミン官能
基の５０％が、-ＮＨ-ＣＯ-(ＣＨ2)3-ＳＨの形態になっていることが観察された
。
この水相の活性物質の含有量は、２７．７５ｇ／１００ｇである。このように
して得られたデンドリマーは、水溶液中に存在する状態で使用される。
合成された生成物のモル質量：８５３２ｇ．ｍｏｌ-1
実験式：Ｃ366Ｈ704Ｎ122Ｏ76Ｓ16 実施例３
：６．４の表面ＳＨ官能基と１．６の表面ＮＨ2官能基を有する、世代
１の、エチレンジアミンとアクリル酸メチルのスピンドル、エチレンジアミンの
中心部を有するデンドリマー
４３１μｌのγ-チオブチロラクトン(すなわち、全第１級アミン官能基に対し
て算出して０．８当量)を、室温で、不活性雰囲気下において、２ｍｌの水で希
釈された、世代１(８の表面ＮＨ2官能基)で、エチレンジアミンの中心部を有す
る、デンドリテック社からＰＡＭＡＭスターバーストの名称で販売されているデ
ンドリマー５５．７ｇ／１００ｇの水溶液２グラムに添加する。当初は異種混合
体であった媒体は、急速に(１時間)に均質化される。２４時間攪拌した後、媒体
中においてγ-チオブチロラクトンはもはや検出されなかった。
このようにして得られた水溶液をＮＭＲで分析する。当初の第１級アミン官能
基の８０％が、-ＮＨ-ＣＯ-(ＣＨ2)3-ＳＨの形態になっていることが観察された
。
この水相の活性物質の含有量は、３５．９９ｇ／１００ｇである。このように
して得られたデンドリマーは、水溶液中に存在する状態で使用される。
合成された生成物のモル質量：２０８０．８ｇ．ｍｏｌ-1
実験式：Ｃ87.6Ｈ166.4Ｎ26Ｏ18.4Ｓ6.4 実施例４
；６．７５のＳＨ官能基を有し、平均分子量ＭＷ＝１２００である分枝
したポリエチレンイミンポリマー
ポリサイエンス社(Polysciences)から販売されている平均分子量ＭＷ＝１２０
０のポリエチレンイミンポリマー１グラムを３グラムの水で希釈し、ついで、４
８２μｌのγ-チオブチロラクトン(すなわち、ポリマーの平均分子量に対して算
出して６．７５モル当量)を、室温で、不活性雰囲気下において添加する。当初
は異種混合体であった媒体は、急速に(約３０分)に均質化される。２時間攪拌し
た後、媒体中においてγ-チオブチロラクトンはもはや検出されなかった。ニト
ロプルシドナトリウムで成長させた後、水相は明白な反応(positive reaction)
をする。当初の第１級アミン官能基には、-ＮＨ-ＣＯ-(ＣＨ2)3-ＳＨの形態にな
っているものがあることが観察された。
この水相の活性物質の含有量は、３４．３５ｇ／１００ｇである。このように
して得られたデンドリマーは、水溶液中に存在する状態で使用される。
合成された生成物のモル質量：１８８９．６ｇ．ｍｏｌ-1
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ
Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ
，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ
，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，
ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ
Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ
，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，
ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ
Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ
，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，
ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ
Ｎ，ＹＵ，ＺＷ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １． 次の式(Ｉ)： ｛上式中： Ｙは酸素原子又はＮＨ基を表し、 Ａは直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ12アルカンジイル基を 表し； このアルカンジイル基は、一又は複数のＯ又はＮ等のヘテロ原子が挿入されてい てもよく； このアルカンジイル基は、次の官能基： − アミノ：−ＮＨ2で、無機酸又は有機酸の塩の形態であってよいもの、 − Ｒが直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ10アルキル基を表 すアシルアミノ：-ＮＨ-ＣＯＲ、 − カルボン酸 − Ｃ1-Ｃ10エステル； の一つで置換されていてもよく； Ｘは求核性基を表す｝ に相当する官能基を含有することを特徴とする多分枝ポリマー及びデンドリマー から選択されるポリマー。 ２． Ａが以下の式(ａ)ないし(ｄ)： -ＣＨＲ1-ＣＨＲ2-ＣＨＲ3- (ａ) -ＣＨＲ'1-ＣＨＲ'2-ＣＨＲ'3-ＣＨＲ'4- (ｂ) -(ＣＨＲ'''1)k-ＣＨＲ'''2)-ＣＨ(ＣＯ2Ｈ)-ＮＨ- (ｄ) ｛上式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ'1、Ｒ'2、Ｒ'3、Ｒ'4、Ｒ'''1及びＲ'''2は同一 でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和 のＣ1-Ｃ6アルキル基、アミノ基-ＮＨ2、カルボン酸基-ＣＯＯＨ、Ｃ1-Ｃ10アル キルアミノ基を表し；Ｒ''1、Ｒ''2、Ｒ''3及びＲ''4は同一でも異なっていても よく、水素原子、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ4アルキル基を表 し、矢印は、式(ｃ)における置換基の位置を示し、ｋはｋ＝０又は１等の整数で ある｝ の一つに相当する基を表すことを特徴とする請求項１に記載のボリマー。 ３． Ａ＝-ＣＨ2-ＣＨ(ＣＯ2Ｈ)-ＮＨ-及びＹ＝Ｏ、又は Ａ＝-(ＣＨ2)2-(ＣＨ3ＣＯＮＨ)ＣＨ-及びＹ＝Ｏ、又は Ａ＝-(ＣＨ2)3-及びＹ＝Ｏ、又は Ａ＝-(ＣＨ2)3-及びＹ＝ＮＨ、 であることを特徴とする請求項２に記載のポリマー。 ４． Ａがトリメチレン基：-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-であり、Ｙ＝Ｏであることを 特徴とする請求項３に記載のポリマー。 ５． Ｘが、Ｃ1-Ｃ6アミノアルキル基又はポリアルキレンイミン基；直鎖状又 は分枝状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ6モノ−又はポリヒドロキシアルキル基； 直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ6アルキル基；Ｒ'が水素原子から 選択される-ＮＲ'-基、又は酸素原子を表すことを特徴とする請求項１ないし４ のいずれか１項に記載のポリマー。 ６． Ｘが酸素原子及びＮＨ基から選択されることを特徴とする請求項５に記載 のポリマー。 ７． 多分枝ポリマー又はデンドリマーのＸ基の数的に少なくとも１０％、好ま しくは少なくとも４０％に、次の式の官能基： がグラフトしていることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の ポリマー。 ８． ポリアミドファミリーに属していることを特徴とする請求項１ないし７の いずれか１項に記載のポリマー。 ９． ポリアルキレンポリアミンファミリーに属していることを特徴とする請求 項１ないし７のいずれか１項に記載のポリマー。 １０． ポリエチレンイミンであることを特徴とする請求項９に記載のポリマー 。 １１． ポリエステルファミリーに属していることを特徴とする請求項１ないし ７のいずれか１項に記載のポリマー。 １２． デンドリマーファミリーに属していることを特徴とする請求項１ないし １１のいずれか１項に記載のポリマー。 １３． 末端基又は鎖内部に求核性基を含有する多分枝ポリマー及びデンドリマ ーから選択される出発ポリマーを、次の反応式： ｛上式において： はｎのＸＨ末端基を含有する多分枝ポリマー又はデンドリマーを表し、ｍはｍ≦ ｎの整数であり、Ａは以下の式(ａ)ないし(ｄ)： -ＣＨＲ1-ＣＨＲ2-ＣＨＲ3- (ａ) -ＣＨＲ'1-ＣＨＲ'2-ＣＨＲ'3-ＣＨＲ'4- (ｂ) -(ＣＨＲ'''1)k-(ＣＨＲ'''2)-ＣＨ(ＣＯ2Ｈ)-ＮＨ- (ｄ) ［上式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ'1、Ｒ'2、Ｒ'3、Ｒ'4、Ｒ'''1及びＲ'''2は同一 でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ1- Ｃ6アルキル基、アミノ基-ＮＨ2、カルボン酸基-ＣＯＯＨ、Ｃ1-Ｃ10アルキルア ミノ基を表し；Ｒ''1、Ｒ''2、Ｒ''3及びＲ''4は同一でも異なっていてもよく、 水素原子、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ4アルキル基を表し、矢 印は、式(ｃ)における置換基の位置を示し；ｋはｋ＝０又は１等の整数である］ の一つに相当する基を表す｝ に従い、チオラクトン又はイミノチオランと反応させることを特徴とする、請求 項１ないし１２のいずれか１項に記載のポリマーの調製方法。 １４． が、プロシステイン： Ｎ-アセチルホモシステインチオラクトン：γ-チオブチロラクトン： イミノチオラン： から選択されることを特徴とする請求項１３に記載の方法。 １５． がγ-チオブチロラクトンであることを特徴とする請求項１４に記載の方法。 １６． チオラクトン又はイミノチオランを開環させるための反応が、不活性雰 囲気下において、芳香族溶媒又はアルコール中で、０℃〜１１０℃の温度で行わ れることを特徴とする請求項１３ないし１５のいずれか１項に記載の方法。 １７． 反応を、出発ポリマーとチオラクトン又はチオランとが化学量論的割合 で存在する水中で行い、混合物を不活性ガス下で０℃〜１１０℃の範囲の温度に することを特徴とする請求項１３ないし１５のいずれか１項に記載の方法。 １８． 末端基又は鎖内部に求核性基を含有する多分枝ポリマー及びデンドリマ ーから選択される出発ポリマーを、次の反応式：Ａ及びｘは請求項１ーに記載されたものと同じ意味を有し、Ｑは水素原子又は飽 和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ1-Ｃ10アルキル基を表す］ に従い、メルカプトアルカン酸又はメルカプトアルカン酸エステルと反応させる ことを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のポリマーの調製 方法。 １９． 請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のポリマーからなる還元剤。 ２０． 請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のポリマーからなる酸化防止 剤。 ２１． 請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の少なくとも１つのポリマー を、化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な支持体に含有せしめてなること を特徴とする組成物。 ２２． チオグリコール酸、チオ乳酸及びシステインから選択される少なくとも １つの化合物と、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の少なくとも１つの ポリマーとの組合せ。 ２３． 請求項２２に記載の組合せを、化粧品的に許容可能な支持体に含有せし めてなることを特徴とする化粧品用組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR97/04085 | 1997-04-03 | ||
| FR9704085A FR2761691B1 (fr) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | Polymeres a fonction terminale thiol |
| PCT/FR1998/000620 WO1998044024A1 (fr) | 1997-04-03 | 1998-03-26 | Polymeres a fonction terminale thiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000509763A true JP2000509763A (ja) | 2000-08-02 |
| JP3413212B2 JP3413212B2 (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=9505489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54123498A Expired - Fee Related JP3413212B2 (ja) | 1997-04-03 | 1998-03-26 | チオール末端基を有するポリマー |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6395867B1 (ja) |
| EP (1) | EP0971972B1 (ja) |
| JP (1) | JP3413212B2 (ja) |
| CN (1) | CN1259152A (ja) |
| AT (1) | ATE264357T1 (ja) |
| AU (1) | AU7052298A (ja) |
| BR (1) | BR9815464A (ja) |
| CA (1) | CA2284896A1 (ja) |
| DE (1) | DE69823177T2 (ja) |
| ES (1) | ES2219884T3 (ja) |
| FR (1) | FR2761691B1 (ja) |
| HU (1) | HUP0002321A2 (ja) |
| MX (1) | MX9908947A (ja) |
| PL (1) | PL336002A1 (ja) |
| WO (1) | WO1998044024A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007528835A (ja) * | 2003-02-28 | 2007-10-18 | ジーイー・ヘルスケア・バイオサイエンス・アクチボラグ | 金属キレートアフィニティリガンドの合成方法 |
| US7396897B2 (en) | 2003-04-11 | 2008-07-08 | L'oreal S.A. | N-α- and N-ε-lysine and ornithine compounds comprising a thiol function and cosmetic use thereof |
| WO2022102625A1 (ja) * | 2020-11-13 | 2022-05-19 | 三井化学株式会社 | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2772771B1 (fr) | 1997-12-19 | 2000-01-28 | Oreal | Utilisation de polymeres hyperbranches et de dendrimeres comportant un groupement particulier, en tant qu'agent filmogene, les compositions filmogenes les comprenant et leur utilisation notamment en cosmetique ou en pharmacie |
| FR2772770B1 (fr) | 1997-12-19 | 2000-01-28 | Oreal | Nouveaux composes choisis parmi les polymeres hyperbranches et les dendrimeres ayant un groupement particulier, procede de preparation, utilisation et compositions les comprenant |
| NL1013942C2 (nl) * | 1999-12-23 | 2001-06-26 | Dsm Nv | Multifunctionele thermisch-oxidatieve stabilisator. |
| CA2444905C (en) * | 2001-05-17 | 2011-07-05 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Polymer additives with improved permanence and surface affinity |
| AU2003254066B2 (en) * | 2002-07-19 | 2009-08-27 | The Regents Of The University Of California | Dendrimers as molecular translocators |
| US20050002886A1 (en) * | 2003-05-06 | 2005-01-06 | Michel Philippe | Dithiols comprising at least one amide functional group and their use in transforming the shape of the hair |
| NO322724B1 (no) | 2004-04-15 | 2006-12-04 | Sinvent As | Fremgangsmåte til fremstilling av polyforgrenet organisk/uorganisk hybridpolymer |
| WO2005105881A1 (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Canon Finetech Inc. | 酸化防止剤およびそれを適用した被記録媒体 |
| CN101402738B (zh) * | 2007-07-23 | 2012-06-06 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种阳离子聚合物 |
| FR2921256B1 (fr) * | 2007-09-24 | 2009-12-04 | Oreal | Composition pour la coloration de fibres keratiniques comprenant au moins un colorant direct a fonction disulfure/thiol et au moins un polymere a fonction thiol et procede utilisant la composition |
| WO2009049746A2 (de) * | 2007-10-09 | 2009-04-23 | Green River Polymers Forschungs- Und Entwicklungs Gmbh | Haarbehandlungsmittel basierend auf schwefelhaltigen anionogenen polymeren |
| FR2929281B1 (fr) | 2008-03-28 | 2011-03-11 | Polyrise | Modification de la chimie de surface d'especes macromoleculaires en presence d'une guanidine conjuguee |
| US8858813B2 (en) * | 2008-12-11 | 2014-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Patterning process |
| US8895032B2 (en) | 2009-03-27 | 2014-11-25 | Central Michigan University | Dendritic nano-antioxidants |
| FR3039765B1 (fr) | 2015-08-07 | 2018-08-24 | Oreal | Procede cosmetique de traitement des matieres keratiniques |
| WO2017036504A1 (fr) | 2015-08-31 | 2017-03-09 | L'oreal | Procédé cosmétique pour atténuer les rides |
| CN112011062B (zh) * | 2019-05-29 | 2022-06-24 | 彤程新材料集团股份有限公司 | 一种非硅烷聚合物偶联剂、制备方法及可硫化橡胶组合物 |
| CN114891221B (zh) * | 2019-10-14 | 2023-09-15 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 聚（γ-硫代丁内酯） |
| US11242609B2 (en) | 2019-10-15 | 2022-02-08 | Rohm and Hass Electronic Materials LLC | Acidic aqueous silver-nickel alloy electroplating compositions and methods |
| FR3109313B1 (fr) | 2020-04-15 | 2022-11-25 | Oreal | Procede de traitement de matieres keratiniques mettant en oeuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse et d’un compose hydroxyle et/ou thiole |
| FR3111904B1 (fr) | 2020-06-30 | 2022-10-21 | Oreal | Bioencre pour bioimpression d’un modèle de jonction dermo-épidermique invaginée |
| FR3117850A1 (fr) | 2020-12-17 | 2022-06-24 | L'oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre deux composés distincts aptes à former ensemble des liaisons covalentes ainsi qu’un sel de métal appartenant au groupe des terres rares |
| WO2022128901A1 (en) | 2020-12-17 | 2022-06-23 | L'oreal | Process for dyeing keratin fibres using two different compounds that are capable of forming covalent bonds together and also a particular metal salt or a salt of a metal belonging to the rare-earth metal group or a particular organometallic compound |
| FR3117849A1 (fr) | 2020-12-17 | 2022-06-24 | L'oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre deux composés distincts aptes à former ensemble des liaisons covalentes ainsi qu’un sel métallique particulier |
| FR3117851A1 (fr) | 2020-12-17 | 2022-06-24 | L'oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre deux composés distincts aptes à former ensemble des liaisons covalentes ainsi qu’un composé organométallique particulier |
| WO2022136114A1 (fr) | 2020-12-23 | 2022-06-30 | L'oreal | Dispersion aqueuse d'un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques |
| WO2022136110A1 (fr) | 2020-12-23 | 2022-06-30 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates |
| FR3117852B1 (fr) | 2020-12-23 | 2023-06-23 | Oreal | Composition cosmétique comprenant un copolymère à base de fonctions acétoacétates |
| FR3117856B1 (fr) | 2020-12-23 | 2024-05-10 | Oreal | Composition cosmétique comprenant un copolymère séquencé à base de fonctions acétoacétates |
| FR3117794B1 (fr) | 2020-12-23 | 2023-07-28 | Oreal | Dispersion aqueuse d’un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques |
| FR3117854B1 (fr) | 2020-12-23 | 2024-03-15 | Oreal | Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates |
| JP2024502278A (ja) | 2020-12-23 | 2024-01-18 | ロレアル | アセトアセテート官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）系のコポリマーを含む化粧用組成物 |
| FR3129596A1 (fr) | 2021-12-01 | 2023-06-02 | L'oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un composé portant une fonction chimique réactive, un alcoxysilane, un agent colorant et éventuellement un composé choisi parmi les sels métalliques, les composés de métal appartenant au groupe des terres rares et les alcoxydes métalliques |
| FR3129597A1 (fr) | 2021-12-01 | 2023-06-02 | L'oreal | Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre un polymère fonctionnalisé acrylate et un alcoxysilane |
| FR3130574A1 (fr) | 2021-12-17 | 2023-06-23 | L'oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un copolymère à base de fonctions acétoacétates, un agent réticulant, un agent colorant et un composé métallique |
| FR3130559A1 (fr) | 2021-12-17 | 2023-06-23 | L'oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un (co)polymère à base de fonctions acétoacétates, un agent réticulant, un agent colorant et un composé métallique |
| FR3130611A1 (fr) | 2021-12-20 | 2023-06-23 | L'oreal | Copolymère polyhydroxyalcanoate à groupe acétoacétate, composition le contenant et son utilisation en cosmétique |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4360646A (en) | 1979-04-06 | 1982-11-23 | Allied Corporation | Preparation of lysine based macromolecular highly branched homogeneous compound |
| US4289872A (en) | 1979-04-06 | 1981-09-15 | Allied Corporation | Macromolecular highly branched homogeneous compound based on lysine units |
| US4631337A (en) | 1983-01-07 | 1986-12-23 | The Dow Chemical Company | Hydrolytically-stable dense star polyamine |
| US4558120A (en) | 1983-01-07 | 1985-12-10 | The Dow Chemical Company | Dense star polymer |
| US4507466A (en) | 1983-01-07 | 1985-03-26 | The Dow Chemical Corporation | Dense star polymers having core, core branches, terminal groups |
| US4568737A (en) | 1983-01-07 | 1986-02-04 | The Dow Chemical Company | Dense star polymers and dendrimers |
| US4587329A (en) | 1984-08-17 | 1986-05-06 | The Dow Chemical Company | Dense star polymers having two dimensional molecular diameter |
| US4694064A (en) | 1986-02-28 | 1987-09-15 | The Dow Chemical Company | Rod-shaped dendrimer |
| US4713975A (en) * | 1986-05-30 | 1987-12-22 | The Dow Chemical Company | Dense star polymers for calibrating/characterizing sub-micron apertures |
| US5154853A (en) | 1991-02-19 | 1992-10-13 | University Of South Florida | Unimolecular micelles and method of making the same |
| US5196502A (en) | 1991-11-05 | 1993-03-23 | Eastman Kodak Company | Method for the preparation of multiply-branched aromatic polyesters |
| CA2105967C (en) | 1992-01-13 | 2003-05-20 | Egbert W. Meijer | Dendritic macromolecule and the preparation thereof |
| BE1007260A3 (nl) | 1993-07-08 | 1995-05-02 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een dendritisch macromolekuul. |
| SE9200564L (sv) | 1992-02-26 | 1993-03-15 | Perstorp Ab | Dendritisk makromolekyl av polyestertyp, foerfarande foer framstaellning daerav samt anvaendning daerav |
| US5214122A (en) | 1992-07-13 | 1993-05-25 | Eastman Kodak Company | Preparation of multiply-branched cycloalkyl polyesters and multiply-branched cycloalkyl polyesters |
| AU681735C (en) * | 1993-07-14 | 2002-02-21 | Regents Of The University Of California, The | Self-assembling polynucleotide delivery system comprising dendrimer polycations |
| TW320784B (ja) | 1994-05-13 | 1997-11-21 | Gould Electronics Inc | |
| NL9401886A (nl) * | 1994-05-27 | 1996-01-02 | Dsm Nv | Samenstelling bestaande uit een dendrimeer en een in het dendrimeer opgesloten actieve stof, een werkwijze voor de bereiding van een dergelijke samenstelling en een werkwijze voor het vrijgeven van de actieve stof. |
| AUPM623994A0 (en) * | 1994-06-15 | 1994-07-07 | Biomolecular Research Institute Limited | Antiviral dendrimers |
| SE503342C2 (sv) | 1994-10-24 | 1996-05-28 | Perstorp Ab | Hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp samt förfarande för dess framställning |
| US5663260A (en) | 1994-11-08 | 1997-09-02 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hyperbranched copolymers from AB monomers and C monomers |
| US5587441A (en) | 1994-11-08 | 1996-12-24 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hyperbranched polymers from AB monomers |
| FR2734268B1 (fr) | 1995-05-19 | 1997-07-04 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux dendrimeres fonctionnels a terminaisons phosphorees et leur procede de preparation |
-
1997
- 1997-04-03 FR FR9704085A patent/FR2761691B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-03-26 HU HU0002321A patent/HUP0002321A2/hu unknown
- 1998-03-26 PL PL98336002A patent/PL336002A1/xx unknown
- 1998-03-26 CA CA002284896A patent/CA2284896A1/fr not_active Abandoned
- 1998-03-26 WO PCT/FR1998/000620 patent/WO1998044024A1/fr active IP Right Grant
- 1998-03-26 AT AT98917248T patent/ATE264357T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-03-26 JP JP54123498A patent/JP3413212B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-26 MX MX9908947A patent/MX9908947A/es unknown
- 1998-03-26 DE DE69823177T patent/DE69823177T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-26 AU AU70522/98A patent/AU7052298A/en not_active Abandoned
- 1998-03-26 ES ES98917248T patent/ES2219884T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-26 US US09/402,201 patent/US6395867B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-26 BR BR9815464-8A patent/BR9815464A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-03-26 EP EP98917248A patent/EP0971972B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-26 CN CN98805803A patent/CN1259152A/zh active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007528835A (ja) * | 2003-02-28 | 2007-10-18 | ジーイー・ヘルスケア・バイオサイエンス・アクチボラグ | 金属キレートアフィニティリガンドの合成方法 |
| US7396897B2 (en) | 2003-04-11 | 2008-07-08 | L'oreal S.A. | N-α- and N-ε-lysine and ornithine compounds comprising a thiol function and cosmetic use thereof |
| WO2022102625A1 (ja) * | 2020-11-13 | 2022-05-19 | 三井化学株式会社 | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ |
| JPWO2022102625A1 (ja) * | 2020-11-13 | 2022-05-19 | ||
| KR20220084348A (ko) * | 2020-11-13 | 2022-06-21 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 폴리티올 조성물, 중합성 조성물, 수지, 성형체, 광학 재료 및 렌즈 |
| JP7213391B2 (ja) | 2020-11-13 | 2023-01-26 | 三井化学株式会社 | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ |
| KR102588224B1 (ko) | 2020-11-13 | 2023-10-13 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 폴리티올 조성물, 중합성 조성물, 수지, 성형체, 광학 재료 및 렌즈 |
| US11827736B2 (en) | 2020-11-13 | 2023-11-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polythiol composition, polymerizable composition, resin, molded body, optical material, and lens |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2219884T3 (es) | 2004-12-01 |
| DE69823177D1 (de) | 2004-05-19 |
| US6395867B1 (en) | 2002-05-28 |
| PL336002A1 (en) | 2000-06-05 |
| MX9908947A (es) | 2000-01-31 |
| DE69823177T2 (de) | 2005-04-14 |
| ATE264357T1 (de) | 2004-04-15 |
| JP3413212B2 (ja) | 2003-06-03 |
| EP0971972B1 (fr) | 2004-04-14 |
| EP0971972A1 (fr) | 2000-01-19 |
| AU7052298A (en) | 1998-10-22 |
| FR2761691A1 (fr) | 1998-10-09 |
| HUP0002321A2 (hu) | 2000-11-28 |
| BR9815464A (pt) | 2001-07-31 |
| CN1259152A (zh) | 2000-07-05 |
| CA2284896A1 (fr) | 1998-10-08 |
| FR2761691B1 (fr) | 1999-05-14 |
| WO1998044024A1 (fr) | 1998-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000509763A (ja) | チオール末端基を有するポリマー | |
| JP3514309B2 (ja) | 特定の基を有する多分岐ポリマー及びデンドリマーの皮膜形成剤としての用途、それらを含有する皮膜形成用組成物及び特に化粧品又は医薬品における用途 | |
| MXPA99008947A (en) | Polymers with thiol terminal function | |
| JP3514310B2 (ja) | 特定の基を有する多分岐ポリマー又はデンドリマー、調製方法及びそれらを含有する組成物 | |
| US5472689A (en) | Hair cosmetic composition containing a poly(N-acylalkyleneimine)-organopolysiloxane block or graft copolymer | |
| CA1142436A (fr) | Compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux | |
| JP2003192542A (ja) | 相補的化学官能基を有するポリマーを含有する化粧品用組成物 | |
| EP1329470B1 (fr) | Polymères associatifs cationiques amphiphiles, procédé de préparation, utilisation comme épaississant et composition les comprenant | |
| JPS5815906A (ja) | β−アラニン型の繰返し単位から本質的になるポリマ−を含有する髪並びに皮膚処理用化粧組成物 | |
| JPH10306163A (ja) | オルガノポリシロキサン | |
| JPH09208434A (ja) | 毛髪処理剤組成物 | |
| US20030165450A1 (en) | Cosmetic composition forming a rigid coat, comprising a polymer with a non-silicone skeleton and containing reactive functional groups | |
| JP4467814B2 (ja) | 化粧料 | |
| FR2550089A1 (fr) | Composition cosmetique contenant en tant que substance polymere des poly (organophosphazenes) | |
| US20030185781A1 (en) | Cosmetic composition forming a soft coating comprising a polymer having a non-silicone backbone and reactive functional groups | |
| JPH10251128A (ja) | 整髪用樹脂、毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物 | |
| MXPA00005900A (en) | Use of hyperbranched polymers and dendrimers comprising a particular group as film-forming agent, film-forming compositions comprising same and use particularly in cosmetics and pharmaceutics | |
| LU84950A1 (fr) | Composition cosmetique a base de poly(organophosphazenes) | |
| JP2002525304A (ja) | 毛髪用組成物中における、ヒドロキシスチレンから得ることができるポリマーの使用 | |
| MXPA00005901A (en) | Hyperbranched polymers or dendrimers having a particular group, preparation method and compositions containing same | |
| WO2009106782A2 (fr) | Composition cosmétique comprenant un polymère éthylénique statistique à groupe réactif, et procédé de traitement cosmétique | |
| FR2944286A1 (fr) | Copolymere ethylenique a motifs peg, cationique et anionique, composition cosmetique le comprenant et procede de traitement |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080328 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090328 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |