CN1259152A - 具有硫羟端官能团的聚合物 - Google Patents

具有硫羟端官能团的聚合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1259152A
CN1259152A CN98805803A CN98805803A CN1259152A CN 1259152 A CN1259152 A CN 1259152A CN 98805803 A CN98805803 A CN 98805803A CN 98805803 A CN98805803 A CN 98805803A CN 1259152 A CN1259152 A CN 1259152A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chr
polymkeric substance
group
dendrimers
branching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN98805803A
Other languages
English (en)
Inventor
J·迈尼昂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CN1259152A publication Critical patent/CN1259152A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/28—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen, oxygen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及选自包含通式(Ⅰ)官能团的高度支化聚合物和树枝状体的新型聚合物,在通式(Ⅰ)中:Y表示氧原子或NH基团;A表示线性,支化或环状,饱和的或不饱和的C1－C12链烷二基;该链烷二基任意性地插入一个或几个杂原子,如O或N;该链烷二基任意性地被一个以下官能团取代:氨基:－NH2,任意性地为无机或有机酸的盐的形式;酰氨基:－NH－COR,其中R表示线性,支化或环状,饱和的或不饱和的C1－C10烷基;羧酸,C1－C10酯,X表示亲核基团。本发明还涉及制备它们的方法以及该树枝状体和/或高度支化聚合物作为抗氧化剂的用途。

Description

具有硫羟端官能团的聚合物
本发明涉及新型的含有硫羟官能团的高度支化树枝状体(dendrimer)和聚合物，涉及它们的制备方法和涉及这些高度支化树枝状体和/或聚合物作为抗氧化剂的用途。
许多高度支化聚合物和树枝状体早已有人进行了描述。例如参见D.A.Tomalia等人，Angew.Chem.Int.Engl.29(1990)138-175；N.Ardoin和D.Astruc，Bull.Soc.Chim.Fr(1995)132，875-909；B.I.Voit，Acta polymer，46，87-99(1995)。
制备含有硫羟端基的树枝状体的可能性已经由某些作者进行了设想，例如D.A.Tomalia在US-4 587 329和EP-A-234 408中，但是其制备方法从来没有有效地进行，也没有在现有技术中提及或指出的这些分子的惊人性能(根据申请人的说明)。
还有，制备含有硫羟官能团的高度支化聚合物和树枝状体的方法是新颖的并具有许多优点，其中有良好的合成收率，商购起始原料的使用以及实施的容易性。
高度支化聚合物是一般在芯外围具有支化结构的分子结构。其结构一般缺乏对称性：在高度支化聚合物结构中存在的单体或基本单元能够具有各种性质且它们是非均匀分布的。聚合物中的分支能够具有各种性质和长度。基本单元或单体的数目能够根据不同的支化而不同。在保持不对称性的同时，高度支化聚合物能够具有：在芯外围极度支化的结构；支化的连续代(generations)或层；端链的层。
高度支化聚合物一般从一种或多种单体ABx的缩聚反应获得，A和B是能够一起反应的活性基团，x是大于或等于2的整数，但其它制备方法也可考虑。高度支化聚合物可由它们的聚合度DP＝1-b来表征，b是B中没有与基团A反应的非端部官能团的百分数。由于缩合反应是非系统性的，与树枝状体的合成相反，聚合度低于100％。由已知合成方法，DP常常是在15-90％之间。端基T能够与高度支化聚合物反应而在链端获得特定的官能团。
该聚合物尤其描述在B.I.Voit，Acta polymer，46，87-99(1995)；EP-682 059，WO-96/14346，WO-96/14345，WO-96/12754。
几种高度支化聚合物能够通过它们的端基借助于共价键或另一类型的键接方式连接在一起。所谓的“桥接”聚合物属于本发明的高度支化聚合物的定义范畴。
树枝状体是高度支化聚合物和低聚物，同样是已知的；它们具有严格定义的化学结构和据说是“完美的”高度支化聚合物。一般来说，树枝状体包括芯，确定数目的由分支，或主干(spindle)，和端基构成的代(generations)。各代的主干由结构单元组成，对于同代的主干而言这些单元是相同的而对于不同代的主干而言这些单元能够相同或不同。各代的主干以几何级数增长(geometrical progression)方式沿径向从芯部向外延伸。第N代的树枝状体的端基是第N代或端部那一代的主干的端部官能团。该聚合物尤其描述于D.A.Tomalia，A.M.Naylor和W.A.Goddard III，Angewandte Chemie，Int.Ed.Engl.29，138-175(1990)；C.J.Hawker和J.M.J.Frechet，J.Am.Chem.Soc.，112，7638(1990)；B.I.Voit，Acta polymer，46，87-99(1995)；N.Ardoin和D.Astruc.Bull.Soc.Chim.Fr.132，875-909(1995)。
具体地说树枝状体也可由下式(DI)定义：C[A1B1(A2B2(...(An-1Bn-1(AnBn(T)rn)rn-1)rn-2...)r2)r1]s    (DI)
其中
-C表示芯，经基团A1由数目s个的官能团连接至s个主干A1B1；
-s是大于或等于1但低于或等于C中官能团数目的整数；
-对于各主干(AiBi)(i＝1，2...n)，基团Bi连接于主干(Ai+1Bi+1)的ri个基团Ai+1；
-各基团Ai(i≥2)连接于主干(Ai-1Bi-1)的单个基团Bi-1；
-ri(i＝1，2...n-1)表示在属于主干(AiBi)的基团Bi中的官能团的数目，ri是大于或等于2的整数；
-指数i(i＝1，2...n)是整数，表示各主干的代。
-第n代AnBn的主干以化学方式连接于数目rn的端基T，rn是大于或等于0的整数。
以上所定义的树枝状体包括含有对称支化的分子；它还包括含有非对称支化的分子，例如主干为赖氨酸基团的树枝状体，其中一代主干在前一代上的支化发生在赖氨酸的胺a和e上，进而导致对于不同的支化有不同的主干长度。
致密性星形聚合物，星形发散型聚合物和棒形树枝状体都被包括在本树枝状体的定义中。称为树样分枝和小瀑布状的分子也落在本发明的树枝状体的定义范围内。
几种树枝状体能够通过它们的端基借助于共价键或另一类型的键接方式连接在一起，为的是得到称为“桥接树枝状体”或“树枝状体聚集体”的物质。此类物质包括在本发明的树枝状体定义中。
树枝状体能够为一组(set)同代分子的形式，这些是所谓的单分散性组；它们还能够为不同代的组的形式，称为多分散性组。根据本发明的树枝状体的定义包括单分散性组以及多分散性组的树枝状体。
本发明的目的是选自高度支化聚合物和树枝状体的新型聚合物，其特征在于它们含有对应于通式(I)的官能团：
Figure A9880580300101
其中：Y表示氧原子或NH基团，优选Y＝O；
A表示线性，支化或环状，饱和的或不饱和的C1-C12链烷二基；该链烷二基能任意性地插入一个或多个杂原子，如O或N；
该链烷二基能任意性地被一个以下官能团所取代：
-氨基：-NH2，任意性地为无机或有机酸的盐的形式，
-酰氨基：-NH-COR，其中R表示线性，支化或环状，饱和的或不饱和的C1-C10烷基，
-羧酸，
-C1-C10酯；
X表示亲核基团，优选：氧原子或基团-NR′-，其中R′选自氢原子；线性或支化，饱和或不饱和C1-C6烷基；线性或支化，饱和或不饱和C1-C6单-或多羟基烷基；C1-C6氨基烷基或聚亚烷基亚胺基团。
例如，A能够是亚甲基，亚乙基，亚丙基，甲基亚丙基，乙基亚丙基，四亚甲基，五亚甲基，六亚甲基，亚装基，苯基二基等。
理想地，A表示对应于以下结构式(a)-(d)中一个的基团：
-CHR1-CHR2-CHR3-             (a)-CHR′1-CHR′2-CHR′3-CHR′4-    (b)
Figure A9880580300111
-(CHR1)k-(CHR2)-CH(CO2H)-NH-    (d)其中R1，R2，R3，R′1，R′2，R′3，R′4，R1和R2，可以相同或不同，表示：氢原子，线性，支化或环状，饱和或不饱和的C1-C6烷基，氨基-NH2，羧基-COOH，C1-C10烷基氨基；R″1，R″2，R″3，R″4，可以相同或不同，表示：氢原子，线性，或支化，饱和或不饱和的C1-C4烷基，箭头表示在通式(c)中取代的位置，k是整数，优选k＝0或1。
优选地，A选自：
-CH2-CH(CO2H)-NH-和Y＝O
-(CH2)2-(CH3CONH)CH-和Y＝O
-(CH2)3-和Y＝O或Y＝NH。
理想地，A是三亚甲基-CH2-CH2-CH2-，和Y＝O，在这种情况下根据本发明的化合物对应于以下通式(II)：
Figure A9880580300112
其中：X表示亲核基团，优选：
氧原子
或
基团-NR′-，其中R′选自氢原子；线性或支化，饱和或不饱和C1-C6烷基；线性或支化，饱和或不饱和单-或多羟基烷基；C1-C6氨基烷基或聚亚烷基亚胺基团。
优选地，根据本发明，X选自：氧原子和NH基。
对于树枝状体的情况，亲核基团X一般是端部官能团。对于高度支化聚合物如聚亚乙基亚胺，基团X是在聚合物的一个分支上而不是端部位置上见到的仲胺。
根据本发明，比较理想的是，高度支化聚合物或树枝状体的至少10％(按数目计)的基团X是用以下官能团接枝：
HS-CH2-CH2-CH2-CO-和甚至更优选至少40％。在能够被以下基团：
HS-CH2-CH2-CH2-CO-取代的高度支化聚合物或树枝状体中，硫羟官能团相对于官能团X的总数的百分数，被适应调整为高度支化聚合物或树枝状体的其它特征尤其是代的数目和主干的性质的函数，并作为预期性能尤其高度支化聚合物或树枝状体的溶解度的函数。该适应性调整可由本技术领域中技术人员通过简单试验来进行。
本发明的主题也是制备含有硫羟端基的高度支化聚合物或树枝状体的第一种方法，该方法的特征在于，从端基或链含有亲核官能团的高度支化聚合物和树枝状体中选择的起始聚合物与硫代内酯或亚氨基硫杂戊环按以下反应式进行反应：
Figure A9880580300121
其中
表示含有n个如以上所定义的官能团XH的树枝状体或高度支化聚合物，m是整数m≤n以及A表示对应于下式(a)-(d)中一个的基团：
-CHR1-CHR2-CHR3-               (a)-CHR′1-CHR′2-CHR′3-CHR′4-      (b)
Figure A9880580300131
-(CHR1)k-(CHR2)-CH(CO2H)-NH-   (d)其中R1，R2，R3，R′1，R′2，R′3，R′4，R1和R2，可以相同或不同，表示：氢原子，线性或支化，饱和或不饱和的C1-C6烷基，氨基-NH2，羧基-COOH，C1-C10烷基氨基；R″1，R″2，R″3和R″4，可以相同或不同，表示：氢原子，线性或支化，饱和或不饱和C1-C4烷基，箭头表示在通式(C)中取代的位置；k是整数，优选k＝0或1。
优选地，在根据本发明的方法中，化合物选自2-氧代-4-噻唑烷羧酸，也称为procysteine：
Figure A9880580300133
N-乙酰基高半胱氨酸硫代内酯(N-acetyl homocysteinethiolactone)：
Figure A9880580300141
γ-硫代丁内酯
Figure A9880580300142
亚氨基硫杂戊环：
Figure A9880580300143
理想地，在根据本发明的方法中，使用选自procysteine，N-乙酰基高半胱氨酸硫代内酯和γ-硫代丁内酯的反应物。
理想地，在根据本发明的方法中，化合物
Figure A9880580300144
是γ-硫代丁内酯。
γ-硫代丁内酯是市售产品。
打开硫代内酯或亚氨基硫杂戊环的反应一般是在水或在芳族溶剂如甲苯或醇如甲醇，乙醇，异丙醇或丁醇中，在惰性气氛下并(取决于溶剂的沸点)在0-110℃之间的温度下进行。
然而，根据本发明的优选形式，该反应是在水中进行，在这种情况下，树枝状体或高度支化聚合物和硫代内酯或亚氨基硫杂戊环按化学计量的比例(相对于聚合物的官能团-XH)进行混合，混合物然后在惰性气氛下被调节至0-110℃的温度。
当需要保存高度支化聚合物或树枝状体的n个官能团中的游离胺或羟基官能团时，使用所需量m的硫代内酯或亚氨基硫杂戊环分子/每树枝状体分子或每高度支化聚合物分子，为的是获得具有n-m个游离胺或羟基官能团和m个硫羟官能团的树枝状体或高度支化聚合物。
取决于树枝状体或高度支化聚合物的碱性，反应时间能够在1-48小时之间，反应进程通过分析硫羟基的出现和/或胺官能团或醇官能团的消失来监控。还有可能由电泳方法监控起始聚合物的转化。
理想地，当基团-A-含有游离酸官能团或游离胺官能团时，在将起始聚合物加入到反应介质中之前中和这一官能团。
如果在反应过程中一定量的硫羟基被氧化成相应的二硫化物，则反应混合物用两倍其体积的水稀释并在酸性介质中在锌粉存在下搅拌1-3小时。在大多数二硫化物被还原后，混合物然后进行过滤，获得所需化合物的溶液，它能够直接使用。
含有巯基烷基酰胺官能团的树枝状体和高度支化聚合物也能够按已知的方式由对应的巯基链烷酸或其酯的酰胺化反应来获得。该方法能够由以下反应式来表示：
Figure A9880580300151
其中X，n，m，A和 具有与以上同样的意义和Q表示氢原子或饱和或不饱和的，线性的或支化的C1-C10烷基。
然而，以上所述的用硫代内酯或亚氨基硫杂戊环开始的制备方法比较快且不会导致形成副产物，副产物常常具有非常令人讨厌的气味并污染最终的产物。
参见描述端基含胺官能团的高度支化聚合物和树枝状体的以下文献，这些文献的内容被引入本说明书中供参考：US-4 694 064，US-4 507 466，US-4 631 337，US-4 558 120，US-4 568 737，US-4 587329，WO-A-9502008，WO-A-9314147，EP-234408，US-4 289 872，US-4 360 646，proc.Natl.Acad.Sci.USA，85，5409-5413(1988)；WO95/02008，WO93/14147；J.Am.Chem.Soc.117，9764(1195)；FR-2 734 268。
含有携带伯胺官能团的端基的树枝状体是聚酰胺基胺类，如由Dendritech公司以商品名Starburst PAMAN销售的那些(乙二胺和丙烯酸甲酯的嵌段共聚物)。它们还选自聚亚烷基聚胺型树枝状体，如由DSM公司制造的聚亚乙基亚胺和聚亚丙基亚胺并描述在以下专利中：WO93/14147和WO95/02008。它们也属于聚赖氨酸家族，如US专利4 360 646中所述。在高度支化聚合物中，可提及聚亚烷基聚胺类如聚亚乙基亚胺，由BASF公司以商标Polymin和Lupasol销售。
含有胺官能团的高度支化聚合物和树枝状体也由任何性质的芯和各代的基本单元、单体或主干组成，在它们上面接枝了携带胺官能团的端基T。
含有羟基端基的高度支化聚合物和树枝状体(尤其聚酯家族的聚合物)描述在以下文献中，其内容被引入到本说明书中供参考：US4 587329；WO93/17060；WO92/14543；J.Am.Chem.Soc.，113，4583-4588(1991)；Macromolecules 25，4583-4587(1992)；US5 196 502；US 5 214 122。
优选地，起始聚合物选自树枝状体。
在反应之后，起始聚合物的芯和分支的性质没有改变。还有可能，作为所使用反应物的比例的函数，一些起始端基没有改性。因此，如果用聚酰胺基胺(已用γ-硫代丁内酯处理)开始，本发明的方法将得到含有巯基-4-丁酰胺端部官能团的聚酰胺。用聚亚烷基聚胺开始，本发明的方法得到用巯基-4-丁酰胺官能团接枝的聚亚烷基聚胺。用聚酯开始，本发明的方法将得到含有巯基-4-丁酰胺端部官能团的聚酯。
这些新型聚合物具有还原性能并代替常用的还原剂，用于例如化妆品中，如护理指甲和头发。尤其，这些新型聚合物能够在永久波浪形定型组合物中用作还原剂。
由于根据本发明的聚合物含有-SH端部官能团，它们能够用作防护剂来保护对氧化特别敏感的产品。它们能够作为抗氧化剂用于任何性质的组合物中，尤其在化妆品或药物组合物中，例如在发用组合物如头发用的香波，洗剂，凝胶，乳液或发胶，漂洗组合物，前面这些都是在洗头之前或之后，在染色或漂白之前或之后，在头发的永久波浪化或拉直、在设计和处理洗剂或凝胶之前、过程中或之后使用；在吹干或定型头发的洗剂或凝胶中，和在头发的永久波浪化、拉直、染色或漂白组合物中使用。它们还能够作为抗氧化剂用于护肤产品或化妆产品中，如化妆睫毛、眉毛或皮肤的产品，如表皮护理霜剂，粉底霜，口红，眼影膏，胭脂，睫毛膏，眼线膏或指甲油，或用于护肤或皮肤清洗洗剂、霜剂和洗面奶中。
本发明的主题还有一种组合物，它在化妆品可用或皮肤学上可接受的载体中，包含至少一种本发明的聚合物。
当加入到载体中时，本发明的聚合物因分子内二硫桥键的形成而能够形成膜，因此得到含有-SH端部官能团的树枝状体或高度支化聚合物的聚合物。
该膜能够从几个硫羟官能团形成，其它官能团保持游离并能够具有还原作用。
本发明的聚合物作为抗氧化剂的使用能够想到直接用在怕氧化的介质中的溶液中，而这对于标准抗氧化剂如巯基乙酸，巯基乳酸或半胱氨酸是常见的。
如果聚合物在怕氧化的介质中不溶，还有可能想到将其例如以膜或粒料形式固定到装有被保护的配方的瓶子的内壁或塞子中。
在第二种情况下，本发明的树枝状体或高度支化聚合物也能够与少量的通常用作抗氧化剂的那些硫羟中的一种结合，例如巯基乙酸，巯基乳酸或半胱氨酸。这一结合使得有可能限制了被保护的组合物中可溶性硫羟的量和因此限制了与其有关的常见缺点—气味，改变颜色—而同时保持其显著效力。本发明的主题因此也是该结合。
根据本发明的高度支化聚合物和树枝状体尤其具有这样一个优点：它的气味比常常用作抗氧化剂的硫羟弱得多—它们在室温下事实上无气味。
由于它们的特定结构，根据本发明的高度支化聚合物和树枝状体几乎不穿透到角蛋白层中或到表皮中，它们因此是非敏感性的且没有毒性问题。
下面给出非限制性实例来进行说明。
          实施例
实施例1：具有8个表面SH官能团的，第1代的含有乙二胺芯，乙二胺和丙烯酸甲酯主干的树枝状体
在惰性气氛中在室温下，将540μl的γ-硫代丁内酯(即相对于所有伯胺官能团计算的1当量)加入到2g含有55.7g/100g的树枝状体的水溶液中，该树枝状体由Dendritech公司以商品名PAMANStarburst销售且具有乙二胺芯，属于第1代(8个氨基官能团)，用2ml水稀释。初始为非均相的介质快速变成均相(1小时)。在搅拌48小时后，仅仅在介质中发现痕量的γ-硫代丁内酯。混合物用10ml乙醚洗涤3次，将氮气鼓泡通过如此获得的水相，以除去任何痕量的醚。
如此获得的水溶液由NMR进行分析。测得所有的起始伯胺官能团均取-NH-CO-(CH2)3-SH形式。
该水相的活性物质含量是37.71g/100g。如此获得的树枝状体可原样就可用于水溶液中。所合成产物的摩尔质量：2247g·mol-1
经验式：C94H176N26O20S8
实施例2：
具有16个表面NH2官能团和16个表面SH官能团的第3代具有乙二胺芯、乙二胺和丙烯酸甲酯主干的树枝状体
在惰性气氛中在室温下，将384μl的γ-硫代丁内酯(即相对于所有伯胺官能团计算的0.5当量)加入到4g含有47.85g/100g的树枝状体的水溶液中，该树枝状体由Dendritech公司以商品名PAMANStarburst销售且具有乙二胺芯，属于第3代(32个表面氨基官能团)，用4ml水稀释。在添加后，非均相的介质快速变成均相(1小时)。在搅拌20小时后，在介质中没有检测出γ-硫代丁内酯。
如此获得的水溶液由NMR进行分析。测得50％起始伯胺官能团取-NH-CO-(CH2)3-SH形式。
该水相的活性物质含量是27.75g/100g。如此获得的树枝状体原样就可用于水溶液中。所合成产物的摩尔质量：8532g·mol-1
经验式：C366H704N122O76S16
实施例3：
具有1.6个表面NH2官能团和6.4个表面SH官能团的第1代具有乙二胺芯、乙二胺和丙烯酸甲酯主干的树枝状体
在惰性气氛中在室温下，将431μl的γ-硫代丁内酯(即相对于所有伯胺官能团计算的0.8当量)加入到2g含有55.7g/100g的树枝状体的水溶液中，该树枝状体由Dendritech公司以商品名PAMANStarburst销售且具有乙二胺芯，属于第1代(8个表面NH2官能团)，用2ml水稀释。初始为非均相的介质快速变成均相(1小时)。在搅拌24小时后，在介质中没有检测出γ-硫代丁内酯。
如此获得的水溶液由NMR进行分析。测得80％的起始伯胺官能团取-NH-CO-(CH2)3-SH形式。
该水相的活性物质含量是35.99g/100g。如此获得的树枝状体原样就可用于水溶液中。所合成产物的摩尔质量：2080.8g·mol-1经验式：C87.6H166.4N26O18.4S6.4
实施例4：具有6.75个SH官能团的平均分子量Mw＝1200的支化聚亚乙基亚胺聚合物
1g由Polysciences公司销售的平均分子量Mw＝1200的聚亚乙基亚胺被稀释在3g水中并在惰性气氛中在室温下添加482μl的γ-硫代丁内酯(即相对于聚合物的平均分子量计算的6.75摩尔当量)。初始为非均相的介质快速变成均相(约30分钟)。在搅拌2小时后，在介质中没有检测出γ-硫代丁内酯。在硝普酸钠显影(developing)之后水相产生肯定的反应。因此能够观察到一些初始伯胺官能团取NH-CO-(CH2)3-SH形式。
该水相的活性物质含量是34.35g/100g。如此获得的树枝状体原样就可用于水溶液中。所合成产物的摩尔质量：1889.6g·mol-1

Claims (23)

1、选自高度支化聚合物和树枝状体的聚合物，其特征在于它们含有对应于通式(I)的官能团：
Figure A9880580300021
其中：Y表示氧原子或NH基团，
A表示线性，支化或环状，饱和的或不饱和的C1-C12链烷二基；该链烷二基任意性地插入一个或多个杂原子，如O或N；
该链烷二基能任意性地被一个以下官能团所取代：
-氨基：-NH2，任意性地为无机或有机酸的盐的形式，
-酰氨基：-NH-COR，其中R表示线性，支化或环状，饱和的或不饱和的C1-C10烷基，
-羧酸，
-C1-C10酯；
X表示亲核基团。
2、根据权利要求1的聚合物，其特征在于A表示对应于以下结构式(a)-(d)中一个的基团：
-CHR1-CHR2-CHR3-                 (a)
-CHR′1-CHR′2-CHR′3-CHR′4-    (b)
Figure A9880580300022
-(CHR1)k-(CHR2)-CH(CO2H)-NH-     (d)其中R1，R2，R3，R′1，R′2，R′3，R′4，R1和R2，可以相同或不同，表示：氢原子，线性，支化或环状，饱和或不饱和的C1-C6烷基，氨基-NH2，羧基-COOH，C1-C10烷基氨基；R″1，R″2，R″3，R″4，可以相同或不同，表示：氢原子，线性或支化，饱和或不饱和的C1-C4烷基，箭头表示在通式(c)中取代的位置，k是整数，优选k＝0或1。
3、根据前述权利要求的聚合物，其特征在于：
A＝-CH2-CH(CO2H)-NH-和Y＝O
或
A＝-(CH2)2-(CH3CONH)CH-和Y＝O
或
A＝-(CH2)3-和Y＝O
或A＝-(CH2)3-和Y＝NH。
4、根据前述权利要求的聚合物，其特征在于A是三亚甲基：-CH2-CH2-CH2-，和Y＝O。
5、根据前述权利要求中任何一项的聚合物，其特征在于X表示：
氧原子
或
基团-NR′-，其中R′选自氢原子；线性或支化，饱和或不饱和C1-C6烷基；线性或支化，饱和或不饱和C1-C6单-或多羟基烷基；C1-C6氨基烷基或聚亚烷基亚胺基团。
6、根据权利要求5的聚合物，其特征在于X选自氧原子和NH基团。
7、根据权利要求1-6中任何一项的聚合物，其特征在于高度支化聚合物或树枝状体的至少10％(按数目计)的基团X是用以下官能团接枝：
HS-CH2-CH2-CH2-CO-
和甚至更优选至少40％。
8、根据前述权利要求中任何一项的聚合物，其特征在于它属于聚酰胺家族。
9、根据权利要求1-7中任何一项的聚合物，其特征在于它属于聚亚烷基聚胺家族。
10、根据权利要求9的聚合物，其特征在于它是聚亚乙基亚胺。
11、根据权利要求1-7中任何一项的聚合物，其特征在于它属于聚酯家族。
12、根据前述权利要求中任何一项的聚合物，其特征在于它属于树枝状体家族。
13、制备权利要求1-12中任何一项的聚合物的方法，其特征在于：从端基或链含有亲核官能团的高度支化聚合物和树枝状体中选择的起始聚合物与硫代内酯或亚氨基硫杂戊环按以下反应式进行反应：
Figure A9880580300041
其中表示含有n个端部官能团XH的树枝状体或高度支化聚合物，X表示亲核基团，m是整数m≤n以及A表示对应于下式(a)-(d)中一个的基团：
  -CHR1-CHR2-CHR3-                  (a)
  -CHR′1-CHR′2-CHR′3-CHR′4-     (b)
Figure A9880580300043
-(CHR1)k-(CHR2)-CH(CO2H)-NH-        (d)其中R1，R2，R3，R′1，R′2，R′3，R′4，R1和R2，可以相同或不同，表示：氢原子，线性或支化，饱和或不饱和的C1-C6烷基，氨基-NH2，羧基-COOH，C1-C10烷基氨基；R″1，R″2，R″3和R″4，可以相同或不同，表示：氢原子，线性或支化，饱和或不饱和C1-C4烷基，箭头表示在通式(C)中取代的位置；k是整数，优选k＝0或1。
14、根据前一权利要求的方法，其特征在于：
Figure A9880580300051
选自
procysteine：
Figure A9880580300052
N-乙酰基高半胱氨酸硫代内酯：
Figure A9880580300053
γ-硫代丁内酯：
Figure A9880580300054
亚氨基硫杂戊环：
Figure A9880580300061
15、根据前述权利要求的方法，其特征在于：
Figure A9880580300062
是γ-硫代丁内酯。
16、根据权利要求13-15中任何一项的方法，其特征在于：打开硫代内酯或亚氨基硫杂戊环的反应是在芳族溶剂或醇中，在惰性气氛下并在0-110℃之间的温度下进行。
17、根据权利要求13-15中任何一项的方法，其特征在于：该反应是在水中进行，在按化学计量比例的起始聚合物和硫代内酯或亚氨基硫杂戊环存在下进行，混合物然后在惰性气氛下被调节至0-110℃的温度。
18、制备根据权利要求1-12中任何一项的聚合物的方法，特征在于：从端基或链中含有亲核官能团的高度支化聚合物和树枝状体选择的起始聚合物与巯基链烷酸或巯基链烷酸酯按照以下反应式进行反应：其中n，m和
Figure A9880580300064
具有与权利要求13中同样的意义，A和X具有与权利要求1中同样的意义，和Q表示氢原子或饱和或不饱和的，线性的或支化的C1-C10烷基。
19、根据权利要求1-12中任何一项的聚合物的用途，用作还原剂。
20、根据权利要求1-12中任何一项的聚合物的用途，用作抗氧化剂。
21、一种组合物，其特征在于：包含：在化妆品可用或皮肤学上可接受的载体中，有至少一种根据权利要求1-12中任何一项的聚合物。
22、至少一种根据权利要求1-12中任何一项的聚合物与选自巯基乙酸，巯基乳酸或半胱氨酸的至少一种化合物的结合物。
23、化妆品组合物，其特征在于：它包含：在化妆品可用载体中，有根据权利要求22的结合物。
CN98805803A 1997-04-03 1998-03-26 具有硫羟端官能团的聚合物 Pending CN1259152A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR97/04085 1997-04-03
FR9704085A FR2761691B1 (fr) 1997-04-03 1997-04-03 Polymeres a fonction terminale thiol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1259152A true CN1259152A (zh) 2000-07-05

Family

ID=9505489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98805803A Pending CN1259152A (zh) 1997-04-03 1998-03-26 具有硫羟端官能团的聚合物

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6395867B1 (zh)
EP (1) EP0971972B1 (zh)
JP (1) JP3413212B2 (zh)
CN (1) CN1259152A (zh)
AT (1) ATE264357T1 (zh)
AU (1) AU7052298A (zh)
BR (1) BR9815464A (zh)
CA (1) CA2284896A1 (zh)
DE (1) DE69823177T2 (zh)
ES (1) ES2219884T3 (zh)
FR (1) FR2761691B1 (zh)
HU (1) HUP0002321A2 (zh)
MX (1) MX9908947A (zh)
PL (1) PL336002A1 (zh)
WO (1) WO1998044024A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1957010B (zh) * 2004-04-30 2010-06-16 佳能精技股份有限公司 抗氧化剂及使用该抗氧化剂的记录介质
CN102307851A (zh) * 2008-12-11 2012-01-04 3M创新有限公司 酰胺连接的全氟聚醚硫醇化合物及其制备方法和用途
CN101402738B (zh) * 2007-07-23 2012-06-06 中国科学院成都有机化学有限公司 一种阳离子聚合物
CN112724403A (zh) * 2019-10-14 2021-04-30 中国科学院上海有机化学研究所 聚（γ-硫代丁内酯）及其制备方法
CN114765982A (zh) * 2020-11-13 2022-07-19 三井化学株式会社 多硫醇组合物、聚合性组合物、树脂、成型体、光学材料及透镜

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2772771B1 (fr) 1997-12-19 2000-01-28 Oreal Utilisation de polymeres hyperbranches et de dendrimeres comportant un groupement particulier, en tant qu'agent filmogene, les compositions filmogenes les comprenant et leur utilisation notamment en cosmetique ou en pharmacie
FR2772770B1 (fr) 1997-12-19 2000-01-28 Oreal Nouveaux composes choisis parmi les polymeres hyperbranches et les dendrimeres ayant un groupement particulier, procede de preparation, utilisation et compositions les comprenant
NL1013942C2 (nl) * 1999-12-23 2001-06-26 Dsm Nv Multifunctionele thermisch-oxidatieve stabilisator.
CA2444905C (en) * 2001-05-17 2011-07-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polymer additives with improved permanence and surface affinity
AU2003254066B2 (en) * 2002-07-19 2009-08-27 The Regents Of The University Of California Dendrimers as molecular translocators
SE526214C2 (sv) * 2003-02-28 2005-07-26 Amersham Biosciences Ab Ett sätt att generera metallkelaterande affinitetsligander
US7396897B2 (en) 2003-04-11 2008-07-08 L'oreal S.A. N-α- and N-ε-lysine and ornithine compounds comprising a thiol function and cosmetic use thereof
US20050002886A1 (en) * 2003-05-06 2005-01-06 Michel Philippe Dithiols comprising at least one amide functional group and their use in transforming the shape of the hair
NO322724B1 (no) 2004-04-15 2006-12-04 Sinvent As Fremgangsmåte til fremstilling av polyforgrenet organisk/uorganisk hybridpolymer
FR2921256B1 (fr) * 2007-09-24 2009-12-04 Oreal Composition pour la coloration de fibres keratiniques comprenant au moins un colorant direct a fonction disulfure/thiol et au moins un polymere a fonction thiol et procede utilisant la composition
WO2009049746A2 (de) * 2007-10-09 2009-04-23 Green River Polymers Forschungs- Und Entwicklungs Gmbh Haarbehandlungsmittel basierend auf schwefelhaltigen anionogenen polymeren
FR2929281B1 (fr) 2008-03-28 2011-03-11 Polyrise Modification de la chimie de surface d'especes macromoleculaires en presence d'une guanidine conjuguee
US8895032B2 (en) 2009-03-27 2014-11-25 Central Michigan University Dendritic nano-antioxidants
FR3039765B1 (fr) 2015-08-07 2018-08-24 Oreal Procede cosmetique de traitement des matieres keratiniques
WO2017036504A1 (fr) 2015-08-31 2017-03-09 L'oreal Procédé cosmétique pour atténuer les rides
CN112011062B (zh) * 2019-05-29 2022-06-24 彤程新材料集团股份有限公司 一种非硅烷聚合物偶联剂、制备方法及可硫化橡胶组合物
US11242609B2 (en) 2019-10-15 2022-02-08 Rohm and Hass Electronic Materials LLC Acidic aqueous silver-nickel alloy electroplating compositions and methods
FR3109313B1 (fr) 2020-04-15 2022-11-25 Oreal Procede de traitement de matieres keratiniques mettant en oeuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse et d’un compose hydroxyle et/ou thiole
FR3111904B1 (fr) 2020-06-30 2022-10-21 Oreal Bioencre pour bioimpression d’un modèle de jonction dermo-épidermique invaginée
FR3117850A1 (fr) 2020-12-17 2022-06-24 L'oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre deux composés distincts aptes à former ensemble des liaisons covalentes ainsi qu’un sel de métal appartenant au groupe des terres rares
WO2022128901A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 L'oreal Process for dyeing keratin fibres using two different compounds that are capable of forming covalent bonds together and also a particular metal salt or a salt of a metal belonging to the rare-earth metal group or a particular organometallic compound
FR3117849A1 (fr) 2020-12-17 2022-06-24 L'oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre deux composés distincts aptes à former ensemble des liaisons covalentes ainsi qu’un sel métallique particulier
FR3117851A1 (fr) 2020-12-17 2022-06-24 L'oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre deux composés distincts aptes à former ensemble des liaisons covalentes ainsi qu’un composé organométallique particulier
WO2022136114A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 L'oreal Dispersion aqueuse d'un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques
WO2022136110A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 L'oreal Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates
FR3117852B1 (fr) 2020-12-23 2023-06-23 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère à base de fonctions acétoacétates
FR3117856B1 (fr) 2020-12-23 2024-05-10 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère séquencé à base de fonctions acétoacétates
FR3117794B1 (fr) 2020-12-23 2023-07-28 Oreal Dispersion aqueuse d’un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques
FR3117854B1 (fr) 2020-12-23 2024-03-15 Oreal Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates
JP2024502278A (ja) 2020-12-23 2024-01-18 ロレアル アセトアセテート官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）系のコポリマーを含む化粧用組成物
FR3129596A1 (fr) 2021-12-01 2023-06-02 L'oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un composé portant une fonction chimique réactive, un alcoxysilane, un agent colorant et éventuellement un composé choisi parmi les sels métalliques, les composés de métal appartenant au groupe des terres rares et les alcoxydes métalliques
FR3129597A1 (fr) 2021-12-01 2023-06-02 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre un polymère fonctionnalisé acrylate et un alcoxysilane
FR3130574A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un copolymère à base de fonctions acétoacétates, un agent réticulant, un agent colorant et un composé métallique
FR3130559A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre un (co)polymère à base de fonctions acétoacétates, un agent réticulant, un agent colorant et un composé métallique
FR3130611A1 (fr) 2021-12-20 2023-06-23 L'oreal Copolymère polyhydroxyalcanoate à groupe acétoacétate, composition le contenant et son utilisation en cosmétique

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4360646A (en) 1979-04-06 1982-11-23 Allied Corporation Preparation of lysine based macromolecular highly branched homogeneous compound
US4289872A (en) 1979-04-06 1981-09-15 Allied Corporation Macromolecular highly branched homogeneous compound based on lysine units
US4631337A (en) 1983-01-07 1986-12-23 The Dow Chemical Company Hydrolytically-stable dense star polyamine
US4558120A (en) 1983-01-07 1985-12-10 The Dow Chemical Company Dense star polymer
US4507466A (en) 1983-01-07 1985-03-26 The Dow Chemical Corporation Dense star polymers having core, core branches, terminal groups
US4568737A (en) 1983-01-07 1986-02-04 The Dow Chemical Company Dense star polymers and dendrimers
US4587329A (en) 1984-08-17 1986-05-06 The Dow Chemical Company Dense star polymers having two dimensional molecular diameter
US4694064A (en) 1986-02-28 1987-09-15 The Dow Chemical Company Rod-shaped dendrimer
US4713975A (en) * 1986-05-30 1987-12-22 The Dow Chemical Company Dense star polymers for calibrating/characterizing sub-micron apertures
US5154853A (en) 1991-02-19 1992-10-13 University Of South Florida Unimolecular micelles and method of making the same
US5196502A (en) 1991-11-05 1993-03-23 Eastman Kodak Company Method for the preparation of multiply-branched aromatic polyesters
CA2105967C (en) 1992-01-13 2003-05-20 Egbert W. Meijer Dendritic macromolecule and the preparation thereof
BE1007260A3 (nl) 1993-07-08 1995-05-02 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van een dendritisch macromolekuul.
SE9200564L (sv) 1992-02-26 1993-03-15 Perstorp Ab Dendritisk makromolekyl av polyestertyp, foerfarande foer framstaellning daerav samt anvaendning daerav
US5214122A (en) 1992-07-13 1993-05-25 Eastman Kodak Company Preparation of multiply-branched cycloalkyl polyesters and multiply-branched cycloalkyl polyesters
AU681735C (en) * 1993-07-14 2002-02-21 Regents Of The University Of California, The Self-assembling polynucleotide delivery system comprising dendrimer polycations
TW320784B (zh) 1994-05-13 1997-11-21 Gould Electronics Inc
NL9401886A (nl) * 1994-05-27 1996-01-02 Dsm Nv Samenstelling bestaande uit een dendrimeer en een in het dendrimeer opgesloten actieve stof, een werkwijze voor de bereiding van een dergelijke samenstelling en een werkwijze voor het vrijgeven van de actieve stof.
AUPM623994A0 (en) * 1994-06-15 1994-07-07 Biomolecular Research Institute Limited Antiviral dendrimers
SE503342C2 (sv) 1994-10-24 1996-05-28 Perstorp Ab Hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp samt förfarande för dess framställning
US5663260A (en) 1994-11-08 1997-09-02 Cornell Research Foundation, Inc. Hyperbranched copolymers from AB monomers and C monomers
US5587441A (en) 1994-11-08 1996-12-24 Cornell Research Foundation, Inc. Hyperbranched polymers from AB monomers
FR2734268B1 (fr) 1995-05-19 1997-07-04 Centre Nat Rech Scient Nouveaux dendrimeres fonctionnels a terminaisons phosphorees et leur procede de preparation

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1957010B (zh) * 2004-04-30 2010-06-16 佳能精技股份有限公司 抗氧化剂及使用该抗氧化剂的记录介质
CN101402738B (zh) * 2007-07-23 2012-06-06 中国科学院成都有机化学有限公司 一种阳离子聚合物
CN102307851A (zh) * 2008-12-11 2012-01-04 3M创新有限公司 酰胺连接的全氟聚醚硫醇化合物及其制备方法和用途
CN112724403A (zh) * 2019-10-14 2021-04-30 中国科学院上海有机化学研究所 聚（γ-硫代丁内酯）及其制备方法
CN112724403B (zh) * 2019-10-14 2022-10-04 中国科学院上海有机化学研究所 聚(γ-硫代丁内酯)及其制备方法
CN114765982A (zh) * 2020-11-13 2022-07-19 三井化学株式会社 多硫醇组合物、聚合性组合物、树脂、成型体、光学材料及透镜

Also Published As

Publication number Publication date
ES2219884T3 (es) 2004-12-01
JP2000509763A (ja) 2000-08-02
DE69823177D1 (de) 2004-05-19
US6395867B1 (en) 2002-05-28
PL336002A1 (en) 2000-06-05
MX9908947A (es) 2000-01-31
DE69823177T2 (de) 2005-04-14
ATE264357T1 (de) 2004-04-15
JP3413212B2 (ja) 2003-06-03
EP0971972B1 (fr) 2004-04-14
EP0971972A1 (fr) 2000-01-19
AU7052298A (en) 1998-10-22
FR2761691A1 (fr) 1998-10-09
HUP0002321A2 (hu) 2000-11-28
BR9815464A (pt) 2001-07-31
CA2284896A1 (fr) 1998-10-08
FR2761691B1 (fr) 1999-05-14
WO1998044024A1 (fr) 1998-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1259152A (zh) 具有硫羟端官能团的聚合物
Mazo et al. Ring opening polymerization of α-amino acids: advances in synthesis, architecture and applications of polypeptides and their hybrids
JP3514310B2 (ja) 特定の基を有する多分岐ポリマー又はデンドリマー、調製方法及びそれらを含有する組成物
MXPA99008947A (en) Polymers with thiol terminal function
CA1062161A (fr) Compositions cosmetiques pour laques et lotions de mises en plis a base de copolymeres bi et tri-sequences
CA1117695A (fr) Composition de conditionnement de la chevelure
JP3514309B2 (ja) 特定の基を有する多分岐ポリマー及びデンドリマーの皮膜形成剤としての用途、それらを含有する皮膜形成用組成物及び特に化粧品又は医薬品における用途
CA2318337C (fr) Utilisation, dans les compositions cosmetiques, d'agents tensioactifs amphoteres pour precipiter, a la dilution, des polymeres cationiques
CN1259979A (zh) 增韧的接枝聚合物
CN1572283A (zh) 头发处理组合物和头发再处理组合物
EP0880961B1 (fr) Composition comprenant un dérivé de l'acide cinnamique et un polymère polyaminé
EP1329470B1 (fr) Polymères associatifs cationiques amphiphiles, procédé de préparation, utilisation comme épaississant et composition les comprenant
CZ173898A3 (cs) Funkcionalizované polymery alfa-aminokyselin a způsob jejich přípravy
CN1057998C (zh) 有平面手性或直立手性端基的树枝状含氮有机化合物,它们的制备及其应用
CN1268607C (zh) 新型蒽醌化合物、其制备方法及其作为色素和化妆品组合物的应用
JP4786039B2 (ja) ポリアミノ酸グラフト（共）重合体
CN1293028A (zh) 包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物的化妆品组合物
JP4467814B2 (ja) 化粧料
JP2002146011A (ja) シラン化合物
MXPA00005901A (en) Hyperbranched polymers or dendrimers having a particular group, preparation method and compositions containing same
FR3130611A1 (fr) Copolymère polyhydroxyalcanoate à groupe acétoacétate, composition le contenant et son utilisation en cosmétique
CA1088250A (fr) Composition de conditionnement de la chevelure
FR2833485A1 (fr) Composition cosmetique formant un gainage mou comprenant un polymere a squelette non silicone et a fonctions reactives
MXPA00005900A (en) Use of hyperbranched polymers and dendrimers comprising a particular group as film-forming agent, film-forming compositions comprising same and use particularly in cosmetics and pharmaceutics
LU84950A1 (fr) Composition cosmetique a base de poly(organophosphazenes)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication