JP3514310B2 - 特定の基を有する多分岐ポリマー又はデンドリマー、調製方法及びそれらを含有する組成物 - Google Patents

特定の基を有する多分岐ポリマー又はデンドリマー、調製方法及びそれらを含有する組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、化粧品又は製薬品、特に皮膚科
学において使用可能で、特に増粘した組成物、又はゲル
化さえした組成物を得ることのできる新規化合物に関す
る。
【０００２】多分岐ポリマー及びデンドリマーは従来か
らよく知られている。多分岐ポリマーは、一般的にコア
周囲に分岐した構造を有する分子構造体である。その構
造は一般的に対称性を欠き、多分岐ポリマーを構築する
のに使用されるモノマー又はベース単位は様々な種類の
もので、その分布は一様ではない。ポリマーの分岐部は
様々な種類及び長さのものであり得る。ベース単位又は
モノマーの数は、異なる分岐部では異なり得る。非対称
性を保持しながら、多分岐ポリマーはコア周囲に極めて
分岐した構造体；連続した世代又は分岐層；末端鎖層を
有する。
【０００３】多分岐ポリマーは、一般的に、Ａ及びＢが
互いに反応可能な反応性基であり、ｘは２以上の整数で
ある、一又は複数のモノマーＡＢｘの重縮合により得ら
れるが、他の調製方法も考えられる。多分岐ポリマー
は、その重合度ＤＰ＝１−ｂで特徴付けられるものであ
り、ここで、ｂは、Ａ基と反応しなかったＢ中の非末端
官能基のパーセンテージである。デンドリマーの合成と
は対照的に、縮合が非組織的であるため、重合度は１０
０％未満である。末端基Ｔは多分岐ポリマーと反応し、
鎖の末端に特定の官能性を得ることができる。いくつか
の多分岐ポリマーは、共有結合又は他の種類の結合によ
り、それらの末端基を介して互いに結合することができ
る。橋かけポリマーとして知られているこのようなポリ
マーは、本発明の多分岐ポリマーの定義に入る。
【０００４】デンドリマーは、明確に定まった化学構造
を有する、高度に分岐したポリマー及びオリゴマーであ
る。一般的に言って、デンドリマーは、コア、所定数の
世代の分岐部、又はスピンドル、及び末端基を有する。
スピンドルの世代は、スピンドルの同じ世代に対して同
一で、スピンドルの異なる世代に対して同一か異なって
いてもよい構造単位からなる。スピンドルの世代は、コ
アから幾何級数的に放射状に広がる。第Ｎ世代のデンド
リマーの末端基は、第Ｎ世代又は末代のスピンドルの末
端官能基である。
【０００５】上述したデンドリマーの定義は、対称に分
岐化したものを含む分子を含み；また、非対称に分岐化
したものを含む分子も含み、例えば、そのスピンドルが
リシン基であり、先の世代におけるスピンドルの一つの
世代の分岐がリシンのαとεアミンに生じ、これにより
異なる分岐のスピンドルの長さが異なるデンドリマーを
含む。
【０００６】高密星型ポリマー(dense star polymer)、
星爆発型ポリマー(starburst polymer)及び棒状(rod-sh
aped)デンドリマーが、デンドリマーの本定義に含まれ
る。また、アーボロール(arborols)及びカスケード分子
として知られている分子も本発明のデンドリマーの定義
の範囲に入る。いくつかのデンドリマーは、橋かけデン
ドリマー又はデンドリマー集合体として知られている種
類にするために、それらの末端基を介して、共有結合又
は他の種類の結合により互いに結合させることもでき
る。このような種類も本発明のデンドリマーの定義に含
まれる。
【０００７】デンドリマーは、同じ世代の分子の集合の
形態であってよく、これは、単分散集合(monodisperse
assemblies)と称される；また、デンドリマーは、多分
散集合(polydisperse assemblies)として知られてい
る、異なる世代の集合の形態とすることもできる。本発
明のデンドリマーの定義には、デンドリマーの単分散集
合と多分散集合の両方が含まれる。
【０００８】本出願人名義の仏国特許出願第９７／０４
０８５号には、次の式： [上式中：＊Ｙは酸素原子又はＮＨ基を表し、＊Ａは直
鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ
１２ アルキレン基を表し、この基は、一又は複数のヘテ
ロ原子が挿入されていてもよく、及び／又はアミノ、ア
シルアミノ、カルボン酸及びエステルから選択される官
能基で置換されていてもよい]に相当する官能基を有す
る多分岐ポリマー及びデンドリマーから選択される新規
ポリマーが特に開示されている。これらのポリマーは、
化粧品及び皮膚科学における酸化防止剤又は還元剤とし
ての用途が見出されている。
【０００９】本出願人は、驚くべきことに、前記ポリマ
ーが、増粘した又はゲル化した組成物、特に化粧品用又
は製薬用組成物の調製に使用可能であることを見出し
た。
【００１０】よって、本発明の主題は、次の式： [上式中：＊Ｙは酸素原子又はＮＨ基を表し、＊Ａは直
鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ
１２ アルキレン基を表し、この基は、一又は複数のヘテ
ロ原子が挿入されていてもよく、及び／又は： − アミノ(-ＮＨ２)、 − アシルアミノ(-ＮＨ-ＣＯ-Ｒ)であって、Ｒが直鎖
状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１０
アルキル基を表すもの、 − カルボン酸(-ＣＯＯＨ)、 − エステル(-ＣＯＯＲ)であって、Ｒが直鎖状、分枝
状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１０アルキル
基を表すもの、から選択される官能基で置換されていて
もよい]の少なくとも１つの基を有することを特徴とす
る多分岐ポリマー及びデンドリマーから選択される化合
物にある。
【００１１】本発明の他の主題は、上述した化合物の調
製方法において、ポリマーを酸化し、このポリマーが次
の式(ＩＩ)： の少なくとも１つの基を有する多分岐ポリマー及びデン
ドリマーから選択される方法にある。
【００１２】本発明の他の主題は、特に化粧品的又は製
薬的に許容可能な媒体をさらに含有する化粧品用又は製
薬用組成物における、増粘又はゲル化剤としての、上述
した少なくとも１つの化合物の用途にある。
【００１３】本発明の他の主題は、化粧品的又は製薬的
に許容可能な媒体中に上述した少なくとも１つの化合物
を含有してなる化粧品用又は製薬用組成物にある。
【００１４】他の主題は、上述した少なくとも１つの化
合物を含有する組成物を調製するための、少なくとも１
つの式(ＩＩ)の基を有する多分岐ポリマー及びデンドリ
マーから選択される少なくとも１つのポリマーの用途に
ある。
【００１５】従来技術には、組成物、特に化粧品の粘度
を変えるために使用することのできる、ある数の一般的
なゲル化剤又は増粘剤が開示されている。例えば、海草
抽出物、例えば寒天、カラゲーニン及びアルギナート
類；ガム類；種子抽出物、植物滲出物又は微生物滲出
物、及びセルロース誘導体；果物抽出物、例えばペクチ
ン；動物由来のゲル化剤、例えばゼラチン、カゼイナー
ト類又は水溶性のゲル化合成ポリマー、例えば架橋ポリ
アクリル酸を挙げることができる。
【００１６】しかし、これらのゲル化剤にはある種の欠
点があった。特に一般的なゲル化剤は、媒体中に導入さ
れると直ぐに該媒体をゲル化又は増粘させるものであ
る。よって、媒体が意図した支持体に適用される前に、
必然的にそれらを媒体中に導入しなければならなかっ
た。
【００１７】しかして、本発明の化合物又は該化合物を
含有する組成物を使用することにより、望むときに、特
にそのままで、すなわち組成物が支持体に適用された後
にゲルを形成することができることが見出された。よっ
て、包装される前にゲルを形成することができ、適用準
備が整ったゲル化組成物を利用できるようになる。この
場合、本発明の化合物は一般的なゲル化剤のように使用
される。しかしながら、酸化していないのでゲル化して
しない組成物を調製し、この形態で包装し、組成物が支
持体に適用されたときにのみ、例えば戸外での酸化によ
り、酸化を、従ってゲル化を行わせることができる。こ
れは、特にヘアケア用途、例えばスタイリングゲル又は
毛髪の着色用組成物の場合には好適であろう。よって、
本発明は支持体への適用前、適用中又は適用後に、組成
物をゲル化させる系を提供するものである。
【００１８】本発明の他の利点は、ある場合には、適用
時に互いに混合することが必要である２つの液体溶液を
別々に保存し、得られる混合物の粘度を適用前に増加さ
せることが必要であるということにある。これは、特に
ある種の毛髪の着色用製品の場合にしかりである。本発
明の化合物により、これらの必要性が満たされる。
【００１９】よって、本発明の主題となる化合物は、次
の式（Ｉ）： [上式中：＊ＹはＯ又はＮＨを表し、＊Ａは直鎖状、分
枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１２ アルキ
レン基を表し、この基は、一又は複数のヘテロ原子が挿
入されていてもよく、及び／又は： − 無機又は有機酸の塩の形態であってもよいアミノ(-
ＮＨ２)、 − アシルアミノ(-ＮＨ-ＣＯ-Ｒ)であって、Ｒが直鎖
状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１０
アルキル基を表すもの、 − カルボン酸(-ＣＯＯＨ)、 − エステル(-ＣＯＯＲ)であって、Ｒが直鎖状、分枝
状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１０アルキル
基を表すもの、から選択される官能基で置換されていて
もよい]の少なくとも１つの基を持つ多分岐ポリマー及
びデンドリマーから選択される。
【００２０】好ましくは、本発明の化合物は式(Ｉ)の少
なくとも１つの基を有する多分岐ポリマー、特にポリエ
チレンイミンから選択される。好ましくは、Ｙは酸素原
子である。好ましくは、ヘテロ原子は酸素及び窒素(Ｏ
及びＮ)から選択される。好ましくは、Ａはメチレン、
エチレン、プロピレン、メチルプロピレン、エチルプロ
ピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、フェニレン又はフェニルジイル基である。
【００２１】有利には、Ａは、以下の式(ａ)ないし
(ｄ)： [上式中： ＊Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３及びＲ'４、
Ｒ'''１及びＲ'''２は同一でも異なっていてもよく：水
素原子；直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ
１-Ｃ６アルキル基；アミノ(-ＮＨ２)基；カルボン酸(-
ＣＯＯＨ)基；Ｃ１-Ｃ１０アルキルアミノ基；Ｃ１-Ｃ
１０アシルアミノ基を表し； ＊Ｒ''１、Ｒ''２、Ｒ''３及びＲ''４は同一でも異なっ
ていてもよく：水素原子；直鎖状又は分枝状で飽和又は
不飽和のＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、矢印は置換位置
を示し； ＊ｋは整数、好ましくは０又は１である]の一つに相当
する基を表す。
【００２２】好ましくは、Ａは次の基：-ＣＨ２-ＣＨ
(ＣＯ２Ｈ)-ＮＨ-；-(ＣＨ２)２-(ＣＨ３ＣＯＮＨ)ＣＨ
-；-(ＣＨ２)３-及び-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ３)-
から選択される。
【００２３】本発明の化合物は、特に、出典を明記して
その内容が取り込まれる仏国特許出願第９７／０４０８
５号に記載のポリマーであって、次の式(ＩＩ)： [上式中：＊ＹはＯ又はＮＨを表し、＊Ａは直鎖状、分
枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１２ アルキ
レン基を表し、この基は、一又は複数のヘテロ原子が挿
入されていてもよく、及び／又はアミノ、アシルアミ
ノ、カルボン酸及びエステルから選択される官能基で置
換されていてもよい]に相当する官能基を有する多分岐
ポリマー及びデンドリマーから選択されるものを酸化す
ることにより得ることができる。
【００２４】酸化は、公知の方法、例えば空気中又は過
酸化水素等の一般的な酸化剤を使用して行うことができ
る。酸化工程により、以下の反応式に従い、チオール官
能基から出発して、分子内及び分子間にジスルフィド結
合を形成することができる。
【００２５】出発化合物Ａの「疑似架橋(pseudo-crossl
inking)」によりジスルフィド結合の形成がもたらさ
れ、実験条件に応じて、化合物Ｂの形成により媒体の増
粘／ゲル化に反映される。このようにして、化合物Ｂを
含有するゲルが直接得られる。酸化工程は、好ましくは
水の存在下、例えば水性又は水性-アルコール媒体中で
行われる。
【００２６】好ましくは、水又はアルコール／水の混合
物だけ、例えばエタノール／水と、一又は複数の本発明
の化合物Ｂと、場合によっては酸化が部分的にのみ行わ
れた場合に反応しなかった出発化合物Ａとを含有する水
性ゲル又は水性アルコール-ゲルであってよいゲルを得
ることができる。さらに、適切な粘度の組成物を得る可
能性を同時に保持しながら、水性又は水性-アルコール
媒体中に水溶性又は水不溶性の添加剤を導入することが
できることも見出されている。導入可能な添加剤として
は、水溶性染料、例えばフルオレセイン；水溶性の化粧
品用又は製薬用活性剤；光学特性、例えばリン光又は蛍
光を有する水不溶性の生成物；顔料；フィラー；サンス
クリーン剤；水不溶性の化粧品用又は製薬用活性剤を挙
げることができる。さらに、固体状の添加剤、例えば顔
料粒子又はフィラーがゲルに十分均質に分散されている
ことが見出されており；混合物の粘度が十分である場合
は、該粒子のデカンタテーション又は放出は観察されな
い。
【００２７】得られるゲルの特性は、酸化条件、特に出
発チオール含有ポリマーの濃度、該チオール含有ポリマ
ーのチオール官能基の数、該ポリマーのモル質量及び酸
化前の水性／水性-アルコール媒体のｐＨに依存する。
しかして、例えば、チオールグラフトが同一である所定
のモル質量(チオール官能基をグラフトさせる前のモル
質量)のポリ(エチレンイミン)に対して、グラフトの数
が多くなればなる程、化合物はより低濃度かつより酸性
のｐＨでゲル化することが見出された。
【００２８】好ましくは１０−２〜１０７Pa.s、特に１
０〜１０７Pa.s、例えば１０４〜１０６Pa.sの粘度を有
し、化粧品用又は製薬用組成物としてその本来の形態で
使用可能であり、又は組成物、特に化粧品用又は製薬用
組成物に導入されるような、増粘した溶液又はゲルを得
ることができる。酸化条件に応じて、完全に酸化された
混合物を、粘度が極く僅かに増加した液体のままにする
ことができる(ジスルフィドは低濃度で水溶性であるた
め)。この場合には、考慮される用途に応じて、非常に
増粘した又はゲル化した溶液が得られるまで、媒体を濃
縮することができる。
【００２９】また、例えば真空乾燥により、前記ゲル中
に存在する水分を、全体的にまた部分的に抽出すること
ができる。このようにして得られた、一般的に吸湿性の
乾燥生成物は、適切な条件下で水中に戻すともう一度ゲ
ルになる。
【００３０】固体状の添加剤、例えば顔料粒子が酸化工
程前に媒体に添加される場合、また得られたゲルが乾燥
している場合、乾燥した生成物が水及び／又はアルコー
ルを添加することにより再水和した際に、最初の特徴を
有するゲルが、特に前記固体状粒子の「放出」が何ら観
察されることなく、再度得られることが見出されてい
る。
【００３１】本発明の化合物を含有する組成物が化粧品
用又は製薬用組成物において使用されることが意図され
ている場合、該組成物は、化粧品的又は製薬的に許容可
能な媒体をさらに含有する。前記化粧品用又は製薬用組
成物は、局所適用に適した任意の形態、特に水性又は水
性アルコールゲルの形態；油中水型、水中油型又は多相
エマルションで、程度の差はあれ増粘した液体のコンシ
ステンシーのもの、例えばミルク又はクリームの形態；
スプレー又はエアゾールムース；スティック又はチュー
ブ；溶液又は液状分散液の形態にすることができる。
【００３２】当業者であれば、自身の一般的知識に基づ
き、常法に従ってこれらの組成物を如何に調製するかは
分かっているであろう。
【００３３】特に、これらの組成物は化粧品又は製薬の
分野で使用されている通常のアジュバント、例えば油、
ロウ又は他の一般的な脂肪物質；界面活性剤；保湿剤；
エモリエント；サンスクリーン；親水性又は親油性の活
性剤、例えばセラミド類；フリーラジカル補足剤；ポリ
マー類；タンパク質；殺菌剤；金属イオン封鎖剤；抗フ
ケ剤；酸化防止剤；防腐剤；塩基性又は酸性化剤；香
料；フィラー；染料；化粧品用又は製薬用の活性剤を含
有することができる。これら種々のアジュバントの量
は、考慮される分野で従来から使用されている量であ
り、当業者により容易に決定することができる。
【００３４】言うまでもなく、当業者であれば、本発明
の組成物の有利な特性が考えられる添加により悪影響を
全く受けないか、実質的には受けないように留意して、
これ又はこれらの任意の付加的なアジュバントを選択す
るであろう。
【００３５】本発明の組成物は、例えばスキンケア用又
はヘアケア用のローション、ミルク又はクリーム；メー
クアップ除去用クリーム、ローション又はミルク；ファ
ンデーションベース；抗日光用又は日焼け後用(アフタ
ーサン)ローション、ミルク又はクリーム；人工的に日
焼けした状態にするローション、ミルク又はクリーム；
シェービングクリーム又はフォーム；アフターシェーブ
ローション；ボディの衛生用組成物、例えば脱臭用ステ
ィック又はクリーム；シャンプー；ヘアスタイルの保持
又は毛髪を整えるための毛髪用製品、例えばスタイリン
グゲル；毛髪の着色用製品；リップスティック；トリー
トメントを目的としていてもよいアイライナー又はマス
カラ；ネイルラッカー又は爪の手入れ用製品である。
【００３６】本発明を以下の実施例においてより詳細に
例証する。実施例１ないし８は式(ＩＩ)の出発化合物の
調製について記載している。実施例９ないし１６は本発
明のゲルの調製について記載している。
【００３７】得られたゲルは偏光及びＸ線回解折下で肉
眼及び顕微鏡観察により特徴付けられたものである。こ
れらの分析の結果、それぞれ等方性の挙動を有し、結晶
は存在しない。
【００３８】実施例１：１単位当り平均４のＳＨ官能基
を有する平均分子量ＭＷ＝２０００の分岐状ポリエチレ
ンイミンポリマー 室温で不活性ガス下において、ルパソール(Lupasol)Ｇ
３５の名称でＢＡＳＦ社から販売されている平均分子量
ＭＷ＝２０００のポリエチレンイミンの５０％水溶液５
０ｇに、４．３３ｍｌのγ-チオブチロラクトン(すなわ
ち、５０ｍｍｏｌ、モノマーに対して算出して４モル当
量)を室温で添加する。最初は不均質であった媒体は、
急速に均質になる(約３０分以内)。４時間攪拌した後、
媒体中にはγ-チオブチロラクトンはもはや検出されな
かった。水相が、ニトロプルシドナトリウムへの暴露後
に正反応をもたらす。しかして、当初の第１級アミン官
能基のいくつかが-ＮＨ-ＣＯ-(ＣＨ２)３-ＳＨを形成し
ていることが観察された。この水相を全体で１００ｍｌ
になるように水で希釈する。この水相の活性物質含有量
は３０．１１ｇ／１００ｍｌ、すなわち０．５ｍｏｌ・
ｌ−１のチオールと０．１２５Ｍのチオール含有ポリマ
ーである。ｐＨは１０．３である。合成された生成物の
モル質量：２４０８．６４ｇ・ｍｏｌ−１。
【００３９】実施例２：１単位当り平均１０のＳＨ官能
基を有する平均分子量ＭＷ＝２０００の分岐状ポリエチ
レンイミンポリマー 室温で不活性ガス下において、ルパソールＧ３５の名称
でＢＡＳＦ社から販売されている平均分子量ＭＷ＝２０
００のポリエチレンイミンの５０％水溶液３０ｇに、
６．５ｍｌのγ-チオブチロラクトン(すなわち、モノマ
ーに対して算出して１０モル当量)を室温で添加する。
最初は不均質であった媒体は、急速に均質になる(約３
０分以内)。２４時間攪拌した後、媒体中にはγ-チオブ
チロラクトンはもはや検出されなかった。水相が、ニト
ロプルシドナトリウムへの暴露後に正反応をもたらす。
この水相を全体で１００ｍｌになるように水で希釈す
る。この水相の活性物質含有量は２２．６６ｇ／１００
ｍｌ、すなわち０．７５ｍｏｌ・ｌ−１のチオールと
０．０７５Ｍのチオール含有ポリマーである。ｐＨは
９．６である。合成された生成物のモル質量：３０２
１．６ｇ・ｍｏｌ−１。
【００４０】実施例３：１単位当り平均５０のＳＨ官能
基を有する平均分子量ＭＷ＝１００００の分岐状ポリエ
チレンイミンポリマー ポリサイエンス社(Polysciences)から販売されている平
均分子量ＭＷ＝１００００の９９％ポリエチレンイミン
１１．３０ｇを１１．３０ｍｌの水で希釈し、続いて、
室温で不活性ガス下において、４．９ｍｌのγ-チオブ
チロラクトン(すなわち、モノマーに対して算出して５
０モル当量)を添加する。最初は不均質であった媒体
は、急速に均質になる(約３０分以内)。２０時間攪拌し
た後、媒体中にγ-チオブチロラクトンはもはや検出さ
れなかった。水相が、ニトロプルシドナトリウムへの暴
露後正反応をもたらす。合成された生成物のモル質量は
１５１０８ｇ・ｍｏｌ−１である。この水相を全体で１
００ｍｌになるように水で希釈し、塩酸を添加してｐＨ
を６．７に調節する。１３．６７ｇ／１００ｍｌのチオ
ール含有ポリマーを含有する、すなわち０．４５２ｍｏ
ｌ／ｌの均質な水溶液が得られる。
【００４１】実施例４：１単位当り平均２０のＳＨ官能
基を有する平均分子量ＭＷ＝１００００の分岐状ポリエ
チレンイミンポリマー ポリサイエンス社から販売されている平均分子量ＭＷ＝
１００００の９９％ポリエチレンイミン１０．１５ｇを
１０．１５ｍｌの水で希釈し、続いて、室温で不活性ガ
ス下において、１．７６ｍｌのγ-チオブチロラクトン
(すなわち、モノマーに対して算出して２０モル当量)を
添加する。最初は不均質であった媒体は、急速に均質に
なる(約３０分以内)。２０時間攪拌した後、媒体中にγ
-チオブチロラクトンはもはや検出されなかった。この
ようにして、ポリマー鎖当り平均２０のＳＨ官能基を有
し、モル質量が１２０４３．２のチオール含有ポリ(エ
チレンイミン)水溶液が得られる。この溶液を全体で１
００ｍｌになるように水で希釈し(安定したエマルショ
ンの形成)、塩酸を添加してｐＨを６に調節する。よっ
て、１０．５１ｇ／１００ｍｌのチオール含有ポリマー
を含有する、すなわち０．１７４ｍｏｌ／ｌの均質な水
溶液が得られる。
【００４２】実施例５：１単位当り平均５０のＳＨ官能
基を有する平均分子量ＭＷ＝２５０００の分岐状ポリエ
チレンイミンポリマー ルパソールＨＦの名称でＢＡＳＦ社から販売されている
平均分子量ＭＷ＝２５０００のポリエチレンイミンの５
６％水溶液１２．２８ｇに、１２．２８ｇの水を室温で
添加し、ついで媒体が再び均質になった時に、１．２ｍ
ｌのγ-チオブチロラクトン(すなわち、モノマーに対し
て算出して５０モル当量)を室温、不活性ガス下で添加
する。最初は不均質であった媒体は、急速に均質になる
(約３０分以内)。２４時間攪拌した後、媒体中にγ-チ
オブチロラクトンはもはや検出されなかった。このよう
にして、ポリマー鎖当たり平均５０のＳＨ官能基を有
し、モル質量３０１０８のチオール含有ポリ(エチレン
イミン)の水溶液が得られる。１９．６０ｇのこの溶液
を全体で２５ｍｌになるように水で希釈する。このよう
にして、２５ｇ／１００ｍｌのチオール含有ポリマー、
すなわち０．４１５ｍｏｌ／ｌのチオールと８．３０ｍ
ｍｏｌ／ｌのチオール含有ポリマーを含む水溶液が得ら
れる。この溶液のｐＨは１０．６５である。
【００４３】実施例６：１単位当り平均１２５のＳＨ官
能基を有する平均分子量ＭＷ＝２５０００の分岐状ポリ
エチレンイミンポリマー 室温、不活性ガス下にて、ルパソールＨＦの名称でＢＡ
ＳＦ社から販売されている平均分子量ＭＷ＝２５０００
のポリエチレンイミンの５６％水溶液２２．４３ｇに、
２２．４３ｇの水、ついで、５．４４ｍｌのγ-チオブ
チロラクトン(すなわち、モノマーに対して算出して１
２５モル当量)を室温で添加する。最初は不均質であっ
た媒体は、急速に均質になる(約３０分以内)。２４時間
攪拌した後、媒体中にγ-チオブチロラクトンはもはや
検出されなかった。このようにして、ポリマー鎖当たり
平均１２５のＳＨ官能基を有するモル質量３７７７０の
チオール含有ポリ(エチレンイミン)の水溶液が得られ
る。３２．０８０ｇのこの溶液を全体で５０ｍｌになる
ように水で希釈する。このようにして、２５ｇ／１００
ｍｌのチオール含有ポリマー、すなわち０．８２７ｍｏ
ｌ／ｌのチオールと６．６１９ｍｍｏｌ／ｌのチオール
含有ポリマーを含む水溶液が得られる。この溶液のｐＨ
は９．９６である。
【００４４】実施例７：チオール含有デンドリマーの調
製：表面に８つのＳＨ官能基を有する世代１のエチレン
ジアミンのコアを有する星爆発型デンドリマー(ＰＡＭ
ＡＭ) １．３５ｍｌのγ-チオブチロラクトン(すなわち、第１
級アミン官能基の全てに対して算出して１当量)を、室
温、不活性ガス下において、５ｍｌの水で希釈された、
世代１のエチレンジアミンのコアを有する星爆発型デン
ドリマー(ＰＡＭＡＭ)(表面に８つのＮＨ２官能基)を５
５．７ｇ／１００ｇ含有する水溶液５グラムに添加す
る。添加時には不均質であった媒体は、１時間後、急速
に均質になる。４８時間攪拌した後、痕跡量のγ-チオ
ブチロラクトンのみが媒体中に検出された。混合物を１
０ｍｌのジエチルエーテルで３回洗浄する(媒体にエー
テルを添加し、媒体を１０分間攪拌し、ついで放置して
エーテル相を分離する)。このようにして得られた水相
に窒素をバブリングし、痕跡量のエーテルの全てを除去
する。このようにして得られた水溶液をＮＭＲで分析す
る。当初の第１級アミン官能基の全てが、-ＮＨ-ＣＯ-
(ＣＨ２)３-ＳＨの形態になっていることが示されてい
る。この水相の活性物質の含有量は、３７．７６ｇ／１
００ｇ、すなわち１３４．４２ｍｅｑ ＳＨ／１００ｇ
で、ｐＨ＝８．８である。このようにして得られたデン
ドリマー(モル質量：２２４７．１６)は、さらに改変さ
れることなく水溶液において使用される。
【００４５】実施例８：１単位当り平均１１．０９のＳ
Ｈ官能基を有する平均分子量ＭＷ＝２０００の分岐状ポ
リ(エチレンイミン)ポリマー 室温で不活性ガス下において、ルパソールＧ３５の商品
名でＢＡＳＦ社から販売されているＭＷ＝２０００のポ
リ(エチレンイミン)の５０％水溶液５０ｇに、１２ｍｌ
のγ-チオブチロラクトン(すなわち、モノマーに対して
算出して１１．０９モル当量)を室温で添加する(わずか
に発熱付加)。添加時に不均質であった媒体は、急速に
均質になる(約３０分以内)。１６時間攪拌後に反応が完
了する(γ-チオブチロラクトンは媒体中に検出されず、
水相が、ニトロプルシドナトリウムへの暴露後に正反応
をもたらす)。当初のアミン官能基のいくつかが、-Ｎ-
ＣＯ-(ＣＨ２)３-ＳＨの形態であることが示されてい
る。この水相は全体で１００ｍｌになるように水で希釈
され得る。この水相の活性物質含有量は３９．１６ｇ／
１００ｍｌ、すなわち１．３８６ｍｏｌ・ｌ−１のチオ
ールであり、ｐＨは１０．１５である。このようにして
得られたポリマーは、さらに改変されることなく水溶液
において使用される。合成された生成物の平均モル質
量：３１３２．９５ｇ・ｍｏｌ−１。
【００４６】実施例９：実施例１のチオール含有ポリ
(エチレンイミン)からの水性ゲルの調製 ａ)「単純」水性ゲル 実施例１で調製された３０．１１ｇ／１００ｍｌのもの
を含有する溶液で出発して、様々な溶液を水で希釈する
及び／又は塩酸で酸性化して調製する。それらの特徴を
次に示す： 数ミリリットルの溶液１及び２を、理論量(すなわち、
チオール官能基の数の０．５倍を酸化させてジスルフィ
ドにする量)の６％過酸化水素水を添加し、激しく攪拌
して酸化させる。溶液１と２は、即座に、かなり固い透
明無色のゲルに至る。
【００４７】ｂ)リン光性無機顔料を含有する水性ゲル 上で調製した溶液１で出発して、グリーンＬＢＹ２３３
０(RN=[68611-70-1])の名称で販売されている銅ドープ
硫化亜鉛を含有する種々のサンプルを、次の表に従い調
製する： 顔料の％はチオール含有ポリマーの重量に対する重量で
算出している。サンプルをボルテックスし、ついで超音
波で処理し、ついで数ミリリットルの溶液を、理論量
(すなわち、チオール官能基の数の０．５倍を酸化させ
てジスルフィドにする量)の６％過酸化水素水を添加
し、激しく攪拌(ボルテックス)して酸化させる。これら
の条件下で、溶液３、４及び５は、即座に、かなり固
く、極めて淡い黄色で、ゲルの塊全体にわたってリン光
を発するゲルに至る。リン光は、顔料の量が多くなれば
なる程、これに比例してより強くなる。全ての顔料粒子
はゲルの塊体中に均一に分散している。
【００４８】実施例１０：実施例２のチオール含有ポリ
(エチレンイミン)から出発した水性ゲルの調製 ａ)「単純」水性ゲル 実施例２で調製された２２．６６ｇ／１００ｍｌのもの
を含有する溶液で出発して、様々な溶液を、水での希釈
及び／又は塩酸水溶液での酸性化により調製する。それ
らの特徴を次に示す： 数ミリリットルの溶液６ないし１０を、理論量の６％過
酸化水素水を添加し、激しく攪拌して酸化させる。溶液
６ないし１０は、即座にゲルになる。溶液６及び７は不
透明な白色ゲルになる。ゲル８、９及び１０は澄んだ無
色透明である。水溶液６ないし１０は、以下の表に示す
ように水で希釈することができる：
【００４９】数ミリリットルの溶液を、理論量の６％過
酸化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して酸化させる。
溶液１１は、即座に、白色がかって、比較的不透明では
ないゲルになる。溶液１３及び１４は澄んだ無色透明の
ゲルになる。溶液１２及び１５は澄んだ無色透明で、わ
ずかに粘着質のゲルになる。
【００５０】溶液１４ａで得られたゲルは、平衡での流
動実験により得られた永久流れに関連した粘性係数が５
ｘ１０５Pa.sである。比較目的のために、酸化されてい
ないが、ゲルを形成させるために添加される酸化剤の容
量と同じ容量の水で希釈された溶液１４ａは、平衡での
流動実験により得られた永久流れに関連した粘性係数が
１．２ｘ１０−３Pa.sである。
【００５１】ｂ)リン光性無機顔料を含有する水性ゲル 上において調製した溶液８及び１０で出発して、グリー
ンＬＢＹ２３３０の名称で販売されている銅ドープ硫化
亜鉛を含有する種々のサンプルを、次の表に従い調製す
る： サンプルをボルテックス攪拌し、ついで超音波をかけ、
その後に、数ミリリットルの溶液を、理論量の６％過酸
化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して酸化させる。溶
液１６、１７及び１８は、即座に、ゲルの塊体を通過し
てリン光を発し、かなり固く、極めて淡い黄色のゲルに
なる。リン光は顔料の量が多くなればなる程、これに比
例して強くなる。全ての顔料粒子は、ゲルの塊体中に均
一に分散している。溶液１９、２０及び２１は３０秒か
ら２分後にゲルになり；媒体は、ゲル化するまで、激し
い攪拌と超音波での処理が交互になされる。ゲルの塊の
全体にわたってリン光を発し、かなり固く、極めて淡い
黄色のゲルが得られる。全ての顔料粒子はゲルの塊中に
均一に分散している。
【００５２】ｃ)水性-アルコールゲル 実施例２で調製された２２．６６ｇ／１００ｍｌのチオ
ール含有ポリマーを含有する溶液で出発して、ｐＨ８．
９７で１９．５３６ｇ／１００ｍｌのチオール含有ポリ
マーを含有する溶液を、約４Ｎの塩酸溶液での酸性化に
より調製する。０．５ｍｌの無水エタノールを、１ｍｌ
のこの水溶液に添加する。１．８Ｍの過酸化水素水溶液
１８０μｌ(マイクロリットル)で酸化を行う。対応する
水性-アルコールゲルが即座に得られる。
【００５３】実施例１１：実施例３のチオール含有ポリ
(エチレンイミン)から出発した水性ゲルの調製 実施例３で調製された１３．６７ｇ／１００ｍｌを含有
する溶液で出発し、理論量(すなわち、チオール官能基
の数の０．５倍を酸化させてジスルフィドにする量)の
６％過酸化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して酸化さ
せることにより、水性ゲルを調製する。澄んだ無色透明
のゲルが得られる。
【００５４】実施例１２：実施例４のチオール含有ポリ
(エチレンイミン)からの水性ゲルの調製 実施例４で調製された１０．５１ｇ／１００ｍｌを含有
する溶液で出発し、理論量(すなわち、チオール官能基
の数の０．５倍を酸化させてジスルフィドにする量)の
６％過酸化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して酸化さ
せることにより、水性ゲルを調製する。澄んだ無色透明
のゲルが、酸化剤の添加後１〜２分で得られる。
【００５５】実施例１３：実施例５のチオール含有ポリ
(エチレンイミン)から出発した水性ゲルの調製 ａ)「単純」水性ゲル 実施例５で調製された２５ｇ／１００ｍｌを含有する溶
液で出発して、様々な溶液を水での希釈及び／又は塩酸
での酸性化により調製する。それらの特徴を次に示す： 数ミリリットルの溶液を、理論量(すなわち、チオール
官能基の数の０．５倍を酸化させてジスルフィドにする
量)の６％過酸化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して
酸化させる。溶液２５ないし２８は澄んだ無色透明のゲ
ルになり：実施例２５及び２６では即座に、実施例２７
では３０秒後、実施例２８では約２分後に、粘着性のゲ
ルが得られる。水溶液２４、２５、２６及び２７は、以
下の表に示すように、水で希釈することができる：
【００５６】数ミリリットルの溶液を、理論量の６％過
酸化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して酸化させる。
溶液２９及び３０は、即座に、澄んだ無色透明で、わず
かに粘着質のゲルになる。溶液３１及び３２は、３０秒
から１分後に、澄んだ無色透明で、わずかに粘着質のゲ
ルになる。
【００５７】ｂ)媒体に不溶性の固体状生成物を含有す
る水性ゲル 上において調製された溶液２６、２７及び２８から出発
して、以下のものを含有する種々のサンプルを、以下の
表に従い調製する： −生成物Ａ：リン光性顔料(グリーンＬＢＹ２３３０の
名称で販売されている銅ドープ硫化亜鉛) −生成物Ｂ：青く着色した顔料(ウルトラマリンブル
ー、CI77007) −生成物Ｃ：黄色に着色した顔料(FD&C Yellow No.5,
アルミニウムレーキ, CI19140:1) −生成物Ｄ：水不溶性の赤色染料(D&C Red No.36, CI12
085) −生成物Ｅ：水不溶性の蛍光性生成物(トランス,トラン
ス-１,４-ビス[２-(３,４,５-トリメトキシフェニル)ビ
ニル]ベンゼン)
【００５８】サンプルをボルテックス攪拌し、超音波を
かけ、その後、数ミリリットルの溶液を、理論量(すな
わち、チオール官能基の数の０．５倍を酸化させてジス
ルフィドにする量)の６％過酸化水素水溶液を添加し、
激しく攪拌して酸化させる。溶液３３ないし３７は、即
座に、次に示すような特定の光学特性を有するゲル又は
有色ゲルになる： −溶液３３：その塊の全体にわたってリン光を発する、
ほとんど無色で非常に淡い黄色のゲル。全ての顔料粒子
はゲルの塊中に均質に分散している。 −溶液３４：強い光沢を有する青いゲル。全ての顔料粒
子はゲルの塊中に均質に分散している。 −溶液３５：強い光沢を有する黄色のゲル。全ての顔料
粒子はゲルの塊中に均質に分散している。 −溶液３６：強い光沢を有する赤いゲル。全ての顔料粒
子はゲルの塊中に均質に分散している。 −溶液３７：３６５ｎｍのＵＶ線下で青色領域の蛍光を
有し、透明な「蛍光型(fluo type)」の緑黄色のゲル。
生成物Ｅの全ての粒子はゲルの塊中に均質に分散してい
る。ゲルの塊の全体にわたって蛍光を発する。
【００５９】ｃ)水溶性染料を含有する水性ゲル 上述にて調製した溶液２６、２７及び２８から出発し
て、以下のものを含有する種々のサンプルを、以下の表
に従い調製する： −染料Ｆ＝フルオレセイン、ナトリウム塩(アシッドイ
エロー73、カラーインデックス45350) −染料Ｇ＝ローダミンＢ(RN=[81-88-9]) −染料Ｈ＝オレンジＧ(アシッドオレンジ10、カラーイ
ンデックス16230)
【００６０】サンプルをボルテックス攪拌し、超音波を
かけ、その後、数ミリリットルの溶液を理論量(すなわ
ち、チオール官能基の数の０．５倍を酸化させて、ジス
ルフィドにする量)の６％過酸化水素水溶液を添加し、
激しく攪拌して酸化させる。溶液３８ないし４１は、即
座に、次に示すように着色したゲルになる： −溶液３８：強い蛍光を有する黄色のゲル。 −溶液３９：強いフクシアピンクのゲル。 −溶液４０：わずかに淡いオレンジ色のゲル。 −溶液４１：非常に淡い黄色のゲル。
【００６１】実施例１４：実施例６のチオール含有ポリ
(エチレンイミン)から出発した水性ゲルの調製 ａ)「単純」水性ゲル 実施例６で調製された２５ｇ／１００ｍｌを含有する溶
液で出発して、様々な溶液を水での希釈及び／又は塩酸
での酸性化により調製する。それらの特徴を次に示す： 数ミリリットルの溶液を、理論量(すなわち、チオール
官能基の数の０．５倍を酸化させてジスルフィドにする
量)の６％過酸化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して
酸化させる。溶液４３ないし４６は澄んだ無色透明のゲ
ルになり：実施例４２及び４３では即座に、実施例４４
では約１０秒後、実施例４５では３０秒から１分後、実
施例４６では約５分後である。溶液４２が酸化すると、
わずかに不透明で白色がかったゲルになる。水溶液４２
ないし４５は、以下の表に示すように水で希釈すること
ができる：
【００６２】数ミリリットルの溶液を、理論量(すなわ
ち、チオール官能基の数の０．５倍を酸化させて、ジス
ルフィドにする量)の６％過酸化水素水溶液を添加し、
激しく攪拌して酸化させる。溶液４８ないし５０ａは澄
んだ無色透明のゲルになり：実施例５０ａでは数秒後、
実施例４８及び４９では約１分後、実施例５０では５分
後である。酸化後、溶液４７は１０-２０秒で粘着質に
なる。溶液４７で得られた粘着質の混合物は、平衡での
流動実験により得られた永久流れに関連した粘性係数が
４．５ｘ１０−２Pa.sである。比較の目的のために、酸
化されてはいないが、増粘させるために添加された酸化
剤の容量と同じ容量の水で希釈された溶液４７は、平衡
での流動実験により得られた永久流れに関連した粘性係
数が１．９ｘ１０−３Pa.sである。溶液５０ａで得られ
たゲルは、平衡での流動実験により得られた永久流れに
関連した粘性係数が２ｘ１０５Pa.sである。
【００６３】ｂ)媒体に不溶性の固体状生成物を含有す
る水性ゲル 上において調製された溶液４２、４３、４４、４５及び
４６から出発して、以下のものを含有する種々のサンプ
ルを調製する： −生成物Ａ：リン光性顔料(グリーンＬＢＹ２３３０の
名称で販売されている銅ドープ硫化亜鉛) −生成物Ｉ：青く着色した顔料(FD&C Blue No.1, アル
ミニウムレーキ, カラーインデックス42090:2) −生成物Ｊ：緑に着色した顔料(水酸化クロムの緑、カ
ラーインデックス77289) −生成物Ｋ：赤く着色した顔料(D&C Red No.7, カルシ
ウムレーキ) −生成物Ｅ：水不溶性の蛍光性生成物(トランス,トラン
ス-１,４-ビス[２-(３,４,５-トリメトキシフェニル)ビ
ニル]ベンゼン)
【００６４】サンプルをボルテックス攪拌し、超音波を
かけ、その後、数ミリリットルの溶液を、理論量(すな
わち、チオール官能基の数の０．５倍を酸化させてジス
ルフィドにする量)の６％過酸化水素水溶液を添加し、
激しく攪拌して酸化させる。溶液５１ないし５５は、即
座に、次に示すような特定の光学特性を有するゲル又は
有色ゲルになる： −溶液５１：強い青色のゲル。全ての顔料粒子はゲルの
塊中に均質に分散している。 −溶液５２：強い緑色のゲル。全ての顔料粒子はゲルの
塊中に均質に分散している。 −溶液５３：強い赤色のゲル。全ての顔料粒子はゲルの
塊中に均質に分散している。 −溶液５４：３６５ｎｍのＵＶ線下で青色領域の蛍光を
有し、透明な「蛍光型」の緑黄色のゲル。全ての粒子は
ゲルの塊中に均質に分散している。ゲルの塊の全体にわ
たって蛍光を発する。 −溶液５５：その塊の全体にわたってリン光を発する、
ほとんど無色で非常に淡い黄色のゲル。全ての顔料粒子
はゲルの塊中に均質に分散している。
【００６５】ｃ)水溶性染料を含有する水性ゲル 上において調製した溶液４２、４３、４４、４５及び４
６から出発して、以下を含有する種々のサンプルを調製
する： −染料Ｆ＝フルオレセイン、ナトリウム塩(アシッドイ
エロー73、カラーインデックス45350) −染料Ｇ＝ローダミンＢ(RN=[81-88-9]) −染料Ｈ＝オレンジＧ(アシッドオレンジ10、カラーイ
ンデックス16230)
【００６６】サンプルをボルテックス攪拌し、超音波を
かけ、その後、数ミリリットルの溶液を、理論量(すな
わち、チオール官能基の数の０．５倍を酸化させてジス
ルフィドにする量)の６％過酸化水素水溶液を添加し、
激しく攪拌して酸化させる。溶液５６ないし６０は、次
に示すように着色したゲルになる： −溶液５６：強いフクシアピンクのゲル。 −溶液５７：強い蛍光を有する黄色のゲル。 −溶液５８：強いフクシアピンクのゲル。 −溶液５９：強い蛍光を有する黄色のゲル。 −溶液６０：淡いオレンジ色のゲル。
【００６７】実施例１５：実施例７のチオール含有デン
ドリマーから出発した水性ゲルの調製 実施例７で調製された３７．７６ｇ／１００ｍｌを含有
する溶液で出発して、様々な溶液を水での希釈及び／又
は塩酸での酸性化により調製する。それらの特徴を次に
示す： 数ミリリットルの溶液を、理論量、すなわち、チオール
官能基の数の０．５倍を酸化させてジスルフィドにする
量の６％過酸化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して
(ボルテックス)酸化させる。溶液６１及び６２は、非常
に固い不透明で白色のゲルになる(実施例６１では即座
であり；実施例６２では数秒後)。溶液６４は数分後に
不透明で白色のゲルになる。溶液６３は数分後にかなり
固く、澄んだ無色透明のゲルになる。
【００６８】実施例１６：実施例８のチオール含有ポリ
(エチレンイミン)から出発した水性ゲルの調製 ａ)「単純」水性ゲル 実施例８で調製された３９．１６ｇ／１００ｍｌを含有
する溶液で出発して、様々な溶液を水での希釈及び／又
は塩酸での酸性化により調製する。それらの特徴を次に
示す： 数ミリリットルの溶液６５ないし６８を、理論量、すな
わち、チオール官能基の数の０．５倍を酸化させて、ジ
スルフィドにする量の６％過酸化水素水溶液を添加し、
激しく(ボルテックス)攪拌して酸化させる。溶液６５
は、即座に、澄んだ無色透明のゲルになる。溶液６６、
６７及び６８は、それぞれ５−１０秒後、１０−２０秒
後及び数分後に、澄んだ無色透明のゲルになる。溶液６
７で得られた粘着質の混合物は、平衡での流動実験によ
り得られた永久流れに関連した粘性係数が３．５ｘ１０
４Pa.sである。比較のために、酸化されていないが、ゲ
ルを形成させるために添加された酸化剤の容量と同じ容
量の水で希釈した溶液６７は、２ｘ１０−３Pa.sの粘度
を有する。水溶液６５ないし６７は、以下の表に示すよ
うに水で希釈することができる：
【００６９】数ミリリットルの溶液を、理論量の６％過
酸化水素水溶液を添加し、激しく攪拌して(ボルテック
ス)酸化させる。溶液６９は、即座に、澄んだ無色透明
のゲルになる。溶液７０ないし８０は、数秒から数分の
範囲の時間で、澄んだ無色透明のゲルになる。
【００７０】ｂ)「単純」水性-アルコールゲル 溶液６６及び６７は、以下の表に示すように無水エタノ
ールで希釈することができる： 数ミリリットルの溶液を、理論量の６％過酸化水素水溶
液を添加し、激しく攪拌(ボルテックス)して酸化させ
る。これらの条件下で、溶液８１及び８２は、それぞ
れ、水溶液７４及び７８で得られたゲルと同様の外観を
有する澄んた無色透明のゲルになる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (56)参考文献 特開 平２−104515（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−170411（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279322（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−330631（ＪＰ，Ａ) 特表 平10−501568（ＪＰ，Ａ) 特表2001−526308（ＪＰ，Ａ) 特許3413212（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 85/00 A61K 7/00 - 7/50 A61K 47/00 - 47/48 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (16)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の式： [上式中： ＊Ｙは酸素原子又はＮＨ基を表し、 ＊Ａは直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ
    １-Ｃ１２ アルキレン基を表し、 この基は、一又は複数のＯ又はＮから選択されるヘテロ
    原子が挿入されていてもよく、及び／又は： − アミノ(-ＮＨ２)、 − アシルアミノ(-ＮＨ-ＣＯ-Ｒ)であって、Ｒが直鎖
    状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１０
    アルキル基を表すもの、 − カルボン酸(-ＣＯＯＨ)、 − エステル(-ＣＯＯＲ)であって、Ｒが直鎖状、分枝
    状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１０アルキル
    基を表すもの、 から選択される官能基で置換されていてもよい]の少な
    くとも１つの基を有することを特徴とする多分岐ポリマ
    ー及びデンドリマーから選択される化合物。
  2. 【請求項２】 式(Ｉ)の少なくとも１つの基を有する、
    ポリエチレンイミンを含む多分岐ポリマーから選択され
    る請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｙが酸素原子を表す請求項１又は２に記
    載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ａが： [上式中： ＊Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３及びＲ'４、
    Ｒ'''１及びＲ'''２は同一でも異なっていてもよく：水
    素原子；直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ
    １-Ｃ６アルキル基；アミノ基(-ＮＨ２)基；カルボン酸
    (-ＣＯＯＨ)基；Ｃ１-Ｃ１０アルキルアミノ基；Ｃ１-
    Ｃ１０アシルアミノ基を表し； ＊Ｒ''１、Ｒ''２、Ｒ''３及びＲ''４は同一でも異なっ
    ていてもよく：水素原子；直鎖状又は分枝状で飽和又は
    不飽和のＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、矢印は置換の位
    置を示し； ＊ｋは０又は１である]から選択される請求項１ないし
    ３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 【請求項５】 Ａが次の基： -ＣＨ２-ＣＨ(ＣＯ２Ｈ)-ＮＨ-；-(ＣＨ２)２-(ＣＨ３
    ＣＯＮＨ)ＣＨ-；-(ＣＨ２)３-及び-ＣＨ２-ＣＨ(ＮＨ-
    ＣＯ-ＣＨ３)-から選択される請求項１ないし４のいず
    れか１項に記載の化合物。
  6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
    の化合物の調製方法において、ポリマーを酸化し、該ポ
    リマーが次の式(ＩＩ)： [上式中： ＊Ｙは酸素原子又はＮＨ基を表し、 ＊Ａは直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ
    １-Ｃ１２ アルキレン基を表し、 この基は、一又は複数のＯ又はＮから選択されるヘテロ
    原子が挿入されていてもよく、及び／又は： − アミノ(-ＮＨ２)、 − アシルアミノ(-ＮＨ-ＣＯ-Ｒ)であって、Ｒが直鎖
    状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１０
    アルキル基を表すもの、 − カルボン酸(-ＣＯＯＨ)、 − エステル(-ＣＯＯＲ)であって、Ｒが直鎖状、分枝
    状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ１０アルキル
    基を表すもの、 から選択される官能基で置換されていてもよい]の少な
    くとも１つの基を有する多分岐ポリマー及びデンドリマ
    ーから選択される調製方法。
  7. 【請求項７】 酸化が、空気中又は過酸化水素を含む酸
    化剤を使用して行われる請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 酸化工程が、水を含有する媒体の存在下
    で行われる請求項６又は７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 媒体が、水溶性又は水不溶性の添加剤を
    更に含有している請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記添加剤が、フルオレセインを含む
    水溶性染料；リン光又は蛍光を含む光学特性を有する水
    不溶性の生成物；顔料；フィラー；サンスクリーン剤か
    ら選択される請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１ないし５のいずれか１項に記
    載の化合物からなることを特徴とする、化粧品用又は製
    薬用組成物のための増粘剤又はゲル化剤。
  12. 【請求項１２】 請求項１ないし５のいずれか１項に記
    載の化合物を化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体中に
    含有してなる化粧品用又は製薬用の組成物。
  13. 【請求項１３】 水性又は水性アルコールゲルの形態；
    ミルク又はクリームを含む油中水型、水中油型又は多相
    エマルションで増粘液体のコンシステンシーのもの；ス
    プレー又はエアゾールフォーム；スティック又はチュー
    ブ；溶液又は液状分散液の形態である請求項１２に記載
    の組成物。
  14. 【請求項１４】 スキンケア用又はヘアケア用のローシ
    ョン、ミルク又はクリーム；メークアップ除去用クリー
    ム、ローション又はミルク；ファンデーションベース；
    抗日光用又は日焼け後用ローション、ミルク又はクリー
    ム；人工的に日焼けした状態にするローション、ミルク
    又はクリーム；シェービングクリーム又はフォーム；ア
    フターシェーブローション；脱臭用スティック又はクリ
    ームを含むボディの衛生用組成物；シャンプー；スタイ
    リングゲルを含むヘアスタイルの保持又は毛髪を整える
    ための毛髪用製品；毛髪の着色用製品；リップスティッ
    ク；トリートメントを目的とするものを含むアイライナ
    ー又はマスカラ；ネイルラッカー又は爪の手入れ用製品
    の形態である請求項１２又は１３に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 １０−２〜１０７Pa.sの粘度を有する
    請求項１２ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 次の式(ＩＩ)： [上式中： ＊Ｙは酸素原子又はＮＨ基を表し、 ＊Ａは直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ
    １ - Ｃ １２アルキレン基を表し、この基は、一又は複数
    のＯ又はＮから選択されるヘテロ原子が挿入されていて
    もよく、及び／又は： − アミノ (- ＮＨ ２ ) 、 − アシルアミノ (- ＮＨ - ＣＯ - Ｒ ) であって、Ｒが直鎖
    状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ １ - Ｃ １０
    アルキル基を表すもの、 − カルボン酸 (- ＣＯＯＨ ) 、 − エステル (- ＣＯＯＲ ) であって、Ｒが直鎖状、分枝
    状又は環状で、飽和又は不飽和のＣ １ - Ｃ １０アルキル
    基を表すもの、 から選択される官能基で置換されていてもよい ]の少な
    くとも１つの基を有する多分岐ポリマー及びデンドリマ
    ーから選択される少なくとも１つのポリマーを含有する
    組成物を酸化することにより得られる請求項１２ないし
    １５のいずれか１項に記載の組成物。
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